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Físicoquímica

Ing. Carmelino Almestar Villegas


Tarapoto
Presentación

El presente material fue elaborado pensando en los estudiantes que buscar analizar
el comportamiento y la transformación de las diversas formas de energía.

La Termodinámica estudia las diferentes formas de energía y las transformaciones


que ocurren con ella.

Las sesiones que incluye el módulo son: introducción a la fisicoquímica, propiedades


de las sustancias puras, leyes de gases ideales y gases reales, mezcla de gases y
ley de Graham, sistema termodinámico, primera ley de la termodinámica, segunda
ley de la termodinámica, ciclos termodinámicos, equilibrio de fase , ley de Raoult, ley
de Henry, cinética química, orden de una reacción y los factores que afectan la
velocidad de una reacción. Asimismo se incluye la guía para el desarrollo de una
práctica de laboratorio y un modelo de artículo de revisión.

El presente módulo contiene una serie de ejercicios propuestos para que el


estudiante resuelva juntamente con las tutorías del docente de la asignatura.

El autor
Contenido

Clase 1. Introducción a la fisicoquímica ........................................................ 4

Clase 2: Propiedades de las sustancias puras .............................................. 8

Clase 3. Leyes de gases ideales y gases reales .......................................... 11

Clase 4. Mezcla de gases y ley de Graham .................................................. 13

Clase 5. Sistema termodinámico .................................................................. 15

Clase 6. Primera ley de la termodinámica .................................................... 16

Clase 7. Segunda ley de la termodinámica .................................................. 18

Clase 8. Ciclos termodinámicos ................................................................... 20

Clase 9. Equilibrio de fase ............................................................................. 23

Clase 10. Ley de Raoult ................................................................................. 25

Clase 11. Ley de Henry .................................................................................. 28

Clase 12. Cinética química ............................................................................ 30

Clase 13. Práctica de laboratorio .................................................................. 32

Clase 14. Orden de una reacción .................................................................. 33

Clase 15. Factores que afectan la velocidad de una reacción ................... 35

Clase 16. Artículo de revisión ....................................................................... 36

Referencias ..................................................................................................... 37
Clase 1. Introducción a la fisicoquímica

1. Introducción

Fisicoquímica: Estudio de la química utilizando las leyes físicas.


Termodinámica: Estudia la energía en sus diferentes formas (Cinética, potencial, calórica,
química, etc).
Gas: Estado de agregación de la materia, cuyas fuerzas moleculares de repulsión son
mayores que las fuerzas de cohesión

2. Variables termodinámicas
2.1.
Fuerza aplicada por unidad de área

Unidades
𝑁
𝑃𝑎
𝑚2
𝑏𝑎𝑟 05 𝑃𝑎
𝑎𝑡𝑚 0 𝑏𝑎𝑟
𝑎𝑡𝑚 60𝑚𝑚𝐻𝑔

2.2. Temperatura
La temperatura es una propiedad intensiva del sistema, relacionada con la energía cinética
media de las moléculas que lo constituyen.

4
2.3. Volumen
Se mide en: Litros, metros cúbicos.
000

3. Otras variables
3.1. Fuerza
Se mide en Newton.

3.2. Densidad
Se mide en ó

3.3. Volumen específico


Es el volumen (V) por unidad de masa (m). Se mide en

3.4. Trabajo

5
3.5. Energía
Se define como capacidad para producir trabajo. Se mide en Joule (J)
2

3.6. Calor
Es la forma de energía que fluye del cuerpo más caliente al cuerpo más frío. Se mide en
calorías. El equivalente mecánico del calor es:

3.7. Potencia
Es la energía por unidad de tiempo. Se mide en Watts (vatios)
3.8.
Es la medida de la cantidad de sustancia. La cantidad de moléculas que hay en un mol es

3.9.
Es el peso en gramos que tiene un mol de sustancia.

4. Ejercicios propuestos
4.1. Calcule la presión que se ejerce una fuerza de 10N, sobre una superficie rectangular de
2 m de ancho y 5 m de largo.

6
4.2. Calcule la presión que se ejerce una fuerza de 20N, sobre una superficie rectangular de
0.5 m de ancho y 2 m de largo.
4.3. Convertir:
a) 30°C a grados Kelvin.
b) 10°C a grados Kelvin.
c) 200K a grados centígrados.
d) 0K a grados centígrados.
4.4. ¿A cuántos grados Fahrenheit hierve el agua?
4.5. Calcule la densidad y el volumen específico de un cuerpo que pesa 2kg y ocupa 0.5m 3
de volumen.
4.6. Calcule le energía cinética de un cuerpo de 2Kg, que se mueve a 5m/s.
4.7. ¿Cuántos calorías hay en 342.5J?
4.8. Cuántos moles hay en 880g de dióxido de carbono 2.

4.9. Cuántos moles hay en 490g de ácido sulfúrico 2 .

4.10. Cuánto pesan 3moles de ácido nítrico .

7
Clase 2: Propiedades de las sustancias puras

Una sustancia pura tiene una composición química uniforme, ejemplos: Agua, nitrógeno,
helio, dióxido de carbono.
Las propiedades de una sustancia pura son: Presión, temperatura, volumen específico,
energía interna, entalpía, entropía, las cuales podemos obtenerlas de tablas.
1. Definiciones
Cilindro émbolo: sistema de pistón móvil
Líquido comprimido: Fase únicamente líquida del agua, cuya temperatura y presión están
por debajo de sus valores de saturación.
Mezcla saturada: Mezcla de agua líquido-vapor en equilibrio.
Vapor sobrecalentado: Fase únicamente gaseosa del agua, cuya temperatura y presión
están por encima de sus valores de saturación.
Volumen específico: Es el volumen por unidad de masa
Entalpía: Es la energía interna más la energía asociada al movimiento de un fluido
Energía interna: Es la energía asociada al movimiento de las moléculas
Punto triple: Presión y temperatura donde una sustancia se encuentra en equilibrio en sus
tres fases (sólido, líquido y vapor).
2. Mezcla de agua saturada de líquido-vapor
2.1 Calidad de la mezcla
Es la proporción de vapor en la mezcla saturada. Se calcula así.

2.2 volumen específico de la mezcla

3. Ejercicios propuestos
3.1. Calcule la calidad de una mezcla saturada de agua, la cual contiene 500g de agua
líquida y 400g de vapor.
3.2. Calcule la calidad de una mezcla saturada de agua, la cual contiene 300g de agua
líquida y 800g de vapor.

8
3.4. La calidad de una mezcla saturada de agua es 20%. Calcule la masa de agua líquida si
la mezcla pesa 2Kg.
3.5. La calidad de una mezcla saturada de agua es 8.5%. Calcule la masa del vapor de
agua, si la mezcla pesa 5.5Kg.
3.6. Una mezcla saturada de agua tiene 500g de agua líquida, cuya calidad es 17%, está
contenida en un tanque de 0.5m3. Calcule el volumen específico
3.7. Determine las propiedades faltantes y la descripción de la fase en la siguiente tabla,
para el agua:
3
Problema T (°C) P (kPa) v (m /kg) u (kJ/kg) h (kJ/kg) x Fase
1 100 0
2 45 0
3 165 1
4 20 1
5 10 0
6 75 0
7 100 1
8 375 1
9 2000 1
10 70 0.1
11 110 0.5
12 20 0.4
13 150 0.9
14 280 0.75
15 40 0.2
16 125 0.15
17 200 0.25
18 700 0.7
19 1100 0.45
20 50 0.001012
21 150 0.39248
22 25 43.340
23 75 0.001037
24 200 0.5123
25 120 0.7845

3.8. Un tanque rígido contiene 50Kg de agua líquida saturada a 90°C. Determine la presión
en el tanque y el volumen del tanque.
9
3.9. Una masa de 200g de agua líquida saturada es completamente vaporizada a una
presión constante de 100kPa. Determinar:
a) El cambio de volumen
b) La cantidad de energía transferida al agua
3.10. Un tanque rígido contiene 10kg de agua a 90°C. Si 8kg de agua están en forma líquida
y el resto está en forma de vapor. Determine:
a) La presión en el tanque
b) El volumen del tanque

10
Clase 3. Leyes de gases ideales y gases reales

1. Ecuación de estado (gas ideal)

1.1 Proceso isotérmico (Ley de Boyle-Mariote): La temperatura es constante


2 2

1.2 Proceso isocórico (Ley de Charles-Lussac): El volumen es constante


2
2

1.3 Proceso isobárico (Ley de Charles): La presión es constante


2
2

1.4 Ecuación general de los gases


2 2
2

1.5 Ley de Avogadro


2
2

2. Ecuación de estado (gas real)

3. Ejercicios propuestos
3.1 Calcular el volumen que ocupan 5moles de un gas ideal, si ejerce una presión de 83.14
kPa a una temperatura de 30°C.
3.2 Calcular el volumen que ocupan 2.5moles de un gas ideal, si ejerce una presión de
831.4 kPa a una temperatura de 30°C.

11
3.3 Calcular el número de moles de un gas ideal contenido en un recipiente de 2L. La
presión es de 2atm y la temperatura de 30°C.
3.4 Calcular el número de moles de un gas ideal contenido en un recipiente de 10.5L. La
presión es de 150kPa y la temperatura de 20°C.
3.5 Calcular la presión que ejerce 2 moles de un gas ideal sabiendo que: Volumen 5L y
temperatura 10°C.
3.6 Una muestra de oxígeno se mantiene a una Presión de 1.3x104 Pa. Su volumen es de
0.750 m3 a 20ºC. La muestra se expande a un volumen 0.900 m3 cuando se calienta.
Cuál es la temperatura final.
3.7 Una cantidad de gas ocupa un volumen de 80 cm3 a una presión de 750 mmHg. ¿Qué
volumen ocupará a una presión de 1.2 atm, si la temperatura no cambia?
3.8 El volumen inicial de una cierta cantidad de gas es de 200 cm3 a la temperatura de 20ºC.
Calcula el volumen a 90ºC si la presión permanece constante.
3.9 Una cierta cantidad de gas se encuentra a la presión de 790 mmHg cuando la
temperatura es de 25ºC. Calcula la presión que alcanzará si la temperatura sube hasta
los 200ºC.
3.10 Disponemos de un recipiente de volumen variable. Inicialmente presenta un volumen
de 500 cm3 y contiene 34 g de amoníaco. Si manteniendo constante la P y la T, se
introducen 68 g de amoníaco, ¿qué volumen presentará finalmente el recipiente? Pesos
atómicos N: 14; H: 3.
3.11 Un gas ocupa un volumen de 2 L en condiciones normales. ¿Qué volumen ocupará esa
misma masa de gas a 2 atm y 50ºC?
3.12 Un recipiente cerrado de 2 L. contiene oxígeno a 200ºC y 2 atm. Calcula:
a) Los gramos de oxígeno contenidos en el recipiente.

b) Las moléculas de oxígeno presentes en el recipiente.

12
Clase 4. Mezcla de gases y ley de Graham

1. Presión parcial de un gas (ley de Dalton)


Establece que la presión de una mezcla de gases, que no reaccionan químicamente, es
igual a la suma de las presiones parciales de cada uno de los gases.

En una mezcla de gases también se cumple la ecuación universal de gases ideales.

00

2. Difusión de gases (ley de Graham)


Establece que las velocidades de difusión y efusión de los gases son inversamente
proporcionales a las raíces cuadradas de sus respectivos pesos moleculares.

2

2

3. Ejercicios propuestos
3.1 En un recipiente de 6 litros de capacidad tenemos una mezcla de 0.5 moles de
nitrógeno, 0.3 moles de oxígeno y 0.1 moles de agua. La temperatura de la vasija es de
37ºC ¿Cuál será la presión de cada uno de los gases?
3.2 El aire seco contiene un 21% de O2 ¿Cuánto oxígeno habrá en 1 L de aire a 37º de
temperatura si estamos respirando:
a) a nivel del mar (presión 760 mmHg)
b) a 7.000 m de altitud (presión 308 mmHg)
c) a 20 metros de profundidad en el océano (presión 3 atm)?

13
3.3 Una mezcla de gases contiene 0.45 moles de N2, 0.25 moles de O2 y 0.10 moles de
CO2. Si la presión total de una mezcla es 1.32 kPa, ¿cuál es la presión parcial de cada
componente?
3.4 Una mezcla de gases contiene 3.50 g de N2, 1.30 g de H2, y 5.27 g de NH3. Si la presión
total de la mezcla es 500 kPa, ¿cuál es la presión parcial de cada uno de los
componentes?
3.5 Un gas se difunde 5 veces más rápido que otro. Si el peso molecular (PM1) del primero
es 20, ¿cuál es el peso molecular (PM2) del segundo?
3.6 Calcúlese la velocidad relativa de efusión del hidrógeno y el oxígeno en idénticas
condiciones.
3.7 El NH3 y HBr, ambos gaseosos, se difunden en sentidos opuestos a lo largo de un tubo
estrecho ¿En qué parte del tubo se encontrarán para formar NH4Br?

14
Clase 5. Sistema termodinámico

1. Sistema termodinámico
1.1 Sistema aislado: No permite el intercambio de materia y energía (calor o trabajo) entre
el sistema y su entorno.
1.2 Sistema cerrado: Sólo permite el intercambio de energía (calor o trabajo) pero no de
materia.
1.3 Sistema abierto: Permite el intercambio de materia y energía (calor o trabajo) entre el
sistema y su entorno.
2. Conceptos básicos
a) Energía interna: Suma de todas las formas microscópicas de energía.
b) Calor: Forma de energía que se tranfiere entre dos sistemas debido a la diferencia
de temperatura.
c) Trabajo: Transferencia de energía asociada con la fuerza que actúa a través de una
distancia.
d) Ley cero de la termodinámica: Establece que dos cuerpos están de equilibrio
térmico si ambos tienen la misma temperatura aún si no están en contacto.
e) Proceso politrópico: La ecuación que rige este proceso es:
3. Procesos termodinámicos
a) Isotérmico: Proceso a temperatura constante
b) Isobárico: Proceso a presión constante
c) Isométrico o isocórico: Proceso a volumen constante
d) Isoentálpico: Proceso a entalpía constante
e) Isoentrópico: Proceso a entropía constante
4. Análisis de casos
Definir los siguientes conceptos: calor, energía interna, proceso politrópico, ley cero de la
termodinámica

15
Clase 6. Primera ley de la termodinámica

1. Trabajo
2

1.1 Trabajo (proceso isobárico)


2

1.2 Trabajo (proceso isotérmico)


2
( )

1.3 Trabajo (proceso politrópico)


2 2

2. Primera ley de la termodinámica


La energía no se crea ni se destruye, sólo se transforma. Para un sistema cerrado y
estacionario, la ecuación de la primera ley de la termodinámica es:

 El calor que ingresa al sistema es (+)


 El calor que sale del sistema es (-)
 El trabajo que hace el sistema es (+)
 El trabajo hecho en el sistema es (-)

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3. Ejercicios
3.1 Un dispositivo de cilindro émbolo, contiene 0.5kg de vapor de agua que se mantiene a
una presión de 101kPa, si el volumen varió en 7.5m3. Calcule el trabajo hecho por el vapor
sobre el cilindro émbolo.
3.2 Calcular el trabajo realizado por un mol de un gas ideal que se mantiene a 0º C, en una
expansión de 3 litros a 10 litros.
3.3 Un dispositivo de cilindro émbolo, contiene 0.4m3 de aire a 100kPa y 80°C. El aire es
luego comprimido hasta 0.1m3, de tal manera que la temperatura dentro del cilindro
permanece constante. Determine el trabajo hecho durante este proceso.
3.4 Una muestra de gas ideal se expande al doble de su volumen original de 1m 3 en un
proceso para el cual P = αV2, con α = 5atm/m6, como se muestra en la figura. Calcular el
trabajo realizado por el gas durante la expansión.

3.5 Un tanque rígido, contiene un fluido caliente que se enfría con la agitación de una paleta.
Inicialmente la energía interna del fluido es 800 kJ. Durante el proceso de enfriamiento el
fluido pierde 500 kJ de calor y la paleta hace 100 kJ de trabajo en el fluido. Determine la
energía interna final del fluido. Desprecie la energía almacenada en la paleta.
3.6 Un recipiente rígido está dividido en dos partes iguales por una separación. Al inicio un
lado del recipiente contiene 5 kg de agua 200 kPa y 25°C, mientras el otro se halla al vacío.
Se retira la separación y el agua se expande en todo el recipiente. Con lo que el agua
intercambia calor con sus alrededores hasta que la temperatura en el recipiente vuelve al
valor inicial de 25°C. Determinar:
a) el volumen del recipiente
b) la presión final y
c) la transferencia de calor para este proceso

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Clase 7. Segunda ley de la termodinámica

1. Introducción

La segunda ley de la termodinámica establece que los procesos ocurren en cierta dirección
no en cualquiera. “Es imposible para cualquier dispositivo que opera en un ciclo, recibir calor
desde una sola fuente y producir una cantidad neta de trabajo” (No existe máquina térmica
con eficiencia del 100%).
1.1 Máquina térmica
Dispositivos que pueden convertir calor en trabajo. La eficiencia de una máquina térmica
es:

1.2 Bombas de calor y refrigeradores


Son dispositivos que absorben calor, desde medios de baja temperatura y lo rechazan a
otros de alta temperatura. Los coeficientes de desempeño (COP), se calculan con las
siguientes fórmulas:

18
1.3 La máquina de Carnot
La eficiencia de una máquina de Carnot se calcula así:

2. Ejercicios
2.1 Se transfiere calor desde un horno a una máquina térmica a una tasa de 80MW. Si la
tasa de calor residual de rechazo a las proximidades del río es de 50MW. Determine la
potencia neta de salida y la eficiencia para esta máquina térmica.
2.2 Un compartimiento de alimentos de un refrigerador se mantiene a 4°C mediante la
remoción de calor desde este a una tasa de 360kJ/min. Si la potencia de entrada que
requiere el refrigerador es de 2kW, Determine:
a) El coeficiente de desempeño del refrigerador
b) La tasa de calor rechazado al ambiente donde se encuentra el refrigerador.
2.3 Se utiliza una bomba de calor para el sistema de calefacción de una casa y mantener la
temperatura a 20°C. En un día cuando la temperatura del aire exterior des de -2°C, se
estima que la casa pierde calor a una tasa de 80 000kJ/h. Si la bomba de calor bajo estas
condiciones tiene un COP de 2.5, determine:
a) La potencia consumida por la bomba de calor
b) La tasa de absorción de calor desde el aire frio del exterior
2.4 Una máquina de Carnot recibe 500kJ de calor por ciclo desde una fuente a alta
temperatura (652°C) y rechaza calor a un sumidero de baja temperatura (30°C). Determine:
a) La eficiencia térmica para esta máquina de Carnot
b) La cantidad de calor rechazado al sumidero por ciclo
2.5 Analice las implicaciones de la segunda ley de la termodinámica en la ingeniería
ambiental

 Refrigeradores domésticos
 Bombillos eléctricos
 Vehículos
 Electrodomésticos

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Clase 8. Ciclos termodinámicos

1. Introducción
1.1 Ciclo de Carnot
Está compuesto de cuatro procesos reversibles (dos isotérmicos y dos adiabáticos) y
puede ser ejecutado en un sistema cerrado
1.2 Ciclo Diesel
Se cumple en motores de cuatro tiempos y están provistos de inyectores, que son los
elementos encargados de introducir el combustible dentro del cilindro en la proporción y
presión determinada.
El ciclo Diesel está compuesto de cuatro procesos:

 1-2 Compresión isoentrópica


 2-3 Adición de calor a presión constante
 3-4 Expansión isoentrópica
 4-1 Calor cedido a volumen constante
1.3 ciclo de Otto
Consiste de cuatro procesos reversibles internamente:
 1-2 Compresión isoentrópica
 2-3 Adición de calor a volumen constante
 3-4 Expansión isoentrópica
 4-1 Calor cedido a volumen constante
A continuación se observa el ciclo ideal de Otto, en un diagrama P-V

P 3

𝑸𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂
4
2 WNet

𝑸𝒔𝒂𝒍𝒆
1
V
PMS PMI

La eficiencia térmica del ciclo de Rankine, se determina con la fórmula siguiente:

Donde:

20
1.4 Ciclo de Rankine
Muchas de las imposibilidades prácticas asociadas con el ciclo de Carnot, pueden ser
eliminadas mediante el sobrecalentamiento del vapor en una caldera y condensarlo
completamente en un condensador. El ciclo que resulta es el ciclo Rankine, que es el
ciclo ideal para plantas de energía con vapor. El ciclo ideal de Rankine consiste de cuatro
procesos:
 1-2 Compresión isoentrópica en una bomba
 2-3 Adición de calor en una caldera a presión constante
 3-4 Expansión isoentrópica en una turbina
 4-1 Calor cedido desde el condensador a presión constante
A continuación se observa el ciclo ideal de Rankine de forma simplificada.

𝑸𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂
3
Caldera

WTurbina
Turbina
WBomba
Bomba

Condensador

1 𝑸𝒔𝒂𝒍𝒆
La eficiencia térmica del ciclo de Rankine, se determina con la fórmula siguiente:

21
2. Ejercicios
2.1 Calcular la eficiencia térmica de un motor que cumple el ciclo de Otto, sabiendo que la
relación de compresión es de 8 y la constante adiabática de 1.4.
2.2 Calcular la relación de compresión de un motor que cumple el ciclo de Otto, sabiendo
que la constante adiabática es 1.4 y la eficiencia térmica de 55.3%.
2.3 El cilindro de un motor que cumple el ciclo de Otto, tiene un volumen de 1800cm3 y si la
cámara de compresión tiene un volumen de 250 cm3.
2.4 Calcular la eficiencia térmica de una máquina que cumple el ciclo de Rankine, sabiendo
que el calor entregado a la caldera es de 5 000kJ, el trabajo que requiere la bomba es de
800kJ y la turbina entrega un trabajo de 3 500kJ.
2.5 Calcular el trabajo que requiere la bomba, sabiendo que la eficiencia térmica de una
máquina que cumple el ciclo de Rankine, es de 55%. Además el calor entregado a la
caldera es de 10 000kJ y la turbina entrega un trabajo de 6 000kJ.
2.6 Calcular el calor entregado a la caldera, sabiendo que la eficiencia térmica de una
máquina que cumple el ciclo de Rankine, es de 45%. Además el trabajo que requiere la
bomba es de 7 500kJ y la turbina entrega un trabajo de 12 000kJ.
2.7 Investigar cuáles son los ciclos termodinámicos que contribuyen mayoritariamente a la
contaminación ambiental de:
 Suelo
 Aire
 Agua
 Flora
 Fauna

22
Clase 9. Equilibrio de fase

1. Introducción
1.1 Definiciones básicas
Fase
Porción de un sistema físico (sólido, líquido, gaseoso), que es totalmente homogéneo, tiene
límites definidos y puede ser separada físicamente de otras fases. También se define como
una porción homogénea de un sistema con características físicas y químicas uniformes.
Equilibrio: Condiciones de P y T, donde la composición produce una mínima energía de
Gibbs.
Componente: Elemento que constituyen una mezcla o solución.
1.2 Equilibrio de fase
“Se sabe a partir de la experiencia que la ropa húmeda colgada al aire libre se seca
eventualmente y que una pequeña cantidad de agua que se deja sobre un vidrio se evapora,
igual que una loción que está dentro del contenedor abierto desaparece. Estos ejemplos
sugieren que existe una fuerza impulsora entre las dos fases de una sustancia que la masa
se transforme de una fase a otra. La magnitud de esta fuerza depende entre otras cosas de
las concentraciones relativas de ambas fases. Una playera húmeda se seca más rápido
cuando está en aire seco que cuando está en aire húmedo. De hecho no se alcanza a secar
si la humedad relativa del ambiente es de 100% (Yunus and Boles, 2005)”.
El estado de equilibrio de un sistema bajo una presión y una temperatura especificada es el
estado de la función mínima de Gibss.
La función de Gibbs (g), se define como la entalpía menos la temperatura (K) por la entropía
y su ecuación es:

Dos fases de una sustancia pura están en equilibrio cuando cada fase tiene el mismo valor
de la función específica de Gibbs, esto es:

1.3 Equilibrio de fase para un sistema de un solo componente


Las dos fases de una sustancia pura se encuentran en equilibrio, cuando cada fase tenga el
mismo valor de la función específica de Gibss.
Asimismo en el punto triple, las funciones específicas de Gibss de las tres fases son iguales
entre sí.

23
1.4 Regla de fases
En general el número de variables independientes, asociadas con un sistema multifase y
multicomponente está dado por la regla de fases de Gibss y se expresa como:

2. Ejercicios
2.1 Explique qué es la función de Gibss.
2.2 Explicar qué es el punto triple del agua mediante un gráfico.
2.3 Explique mediante un diagrama la transición de fases.
2.4 Qué pasaría con las flores, si en vez de agregar agua al florero se le agrega salmuera.
2.5 Demuestre que una mezcla de agua líquida saturada y vapor de agua saturada a 120°C,
satisface el criterio de equilibrio de fase.
2.6 Demuestre que una mezcla de agua líquida saturada y vapor de agua saturada a 100°C,
satisface el criterio de equilibrio de fase.
2.7 Demuestre que una mezcla de agua líquida saturada y vapor de agua saturada a 90°C,
satisface el criterio de equilibrio de fase.
2.8 Calcule el número de variables independientes, para un sistema formado por dos fases y
un solo componente.
2.9 Calcule el número de variables independientes, para el punto triple del agua.

24
Clase 10. Ley de Raoult

1. Introducción
1.1 Presión de vapor
La presión de vapor es una medida de la volatilidad de una sustancia; es decir de su
capacidad para pasar de un estado líquido o sólido a uno gaseoso y por lo tanto, de pasar
de un medio como el suelo, las plantas o los cuerpos de agua a la atmósfera.

La presión de vapor de un líquido es la presión ejercida por el vapor saturado cuando las
fases líquido y vapor están en equilibrio.

1.2 Soluciones de solutos no volátiles y no iónicos


En una solución las partículas del obstaculizan el movimiento de las partículas del solvente y
alteran:
 La presión máxima de vapor de Po a P
 La temperatura de ebullición de To a Te
 La temperatura de congelación de To a Tc
1.3 Ley de Raoult
Los tres efectos (tonóscopico, ebulloscópico y crioscópico), están íntimamente ligados entre
sí. En conjunto estos efectos reciben el nombre de propiedades coligativas o efectos
coligativos.
El científico francés François Raoult en el siglo XIX, estudió las propiedades coligativas y
llegó a la siguiente conclusión:
“Disolviendo 1 mol de cualquier soluto, no volátil y no iónico, en 1Kg de solvente, se
observa siempre el mismo efecto tonoscópico, ebulloscópico o crioscópico”.
Considerando que la cantidad en moles del soluto, presente en 1Kg de solvente se llama
Molalidad (Mo), la conclusión de Raoult puede ser expresada así: “Cualquiera de los tres
efectos coligativos es proporcional a la Molalidad de la solución”.
La fórmula para calcular la Molalidad es:
000
2

a) Disminución de la presión de vapor

25
2
000
b) Elevación del punto de ebullición

000
c) Disminución del punto de congelación

000

Índice de peligrosidad de una sustancia: permite analizar la viabilidad del uso de una
sustancia para actividades determinadas, debido a que indica la probabilidad de que la

misma se volatilice. Se calcula así:

2. Ejercicios
2.1 Explicar los términos siguientes:
 Solución
 Molalidad
 Índice de peligrosidad de una sustancia
2.2 Explique los usos prácticos de los fenómenos criogénicos
2.3 La presión máxima del vapor de agua pura, a 20°C, es 17.54mm Hg. Disolviéndose 36g
de glucosa (PM: 180) en 500g de agua. Calcular la disminución relativa y absoluta de la
presión máxima de vapor de la solución.
2.4 Diez gramos de una sustancia, de peso molecular 266, fueron disueltos en 500g de
tetracloruro de carbono. Calcular la temperatura de ebullición de solución a presión normal.
Datos del CCl4 puro.
 Temperatura de ebullición a presión normal: 77°C
 Calor latente de vaporización: 46 cal/g
2.5 Calcular la temperatura de congelación de una solución que contiene 8.9g de antraceno
(C14H10) en 256g de benceno. La temperatura de congelación del benceno puro es 5.42°C y
la constante crioscópica molal del benceno es 5.12°C.

26
2.6 A 40°C, la presión de vapor del heptano puro es de 92 mm Hg y la presión de vapor del
octano puro es de 31 mm Hg. Considera una disolución que contiene 1mol de heptano y
4moles de octano. Calcula la presión de vapor de cada componente y la presión de vapor
total sobre la disolución.
2.7 La presión de vapor del agua a 20º C es 17.535 mm Hg. Al disolver isotérmicamente una
cierta masa de glucosa en agua a esa temperatura, la presión de vapor de la solución
desciende a 17.290 mm Hg. Calcular la fracción molar de la glucosa en esa solución.
2.8 El descenso relativo de la presión de vapor de una solución de benzaldehído en éter a
15º C es 0,132. Calcular la fracción molar del éter en la misma.

27
Clase 11. Ley de Henry

I. Introducción
Para todos los propósitos prácticos, la presión externa no tiene influencia sobre la
solubilidad de líquidos y sólidos, pero afecta enormemente la solubilidad de los gases. La
relación cuantitativa entre la solubilidad de los gases y la presión está dada por la ley de
Henry, que establece, que la solubilidad de un gas en un líquido es proporcional a la presión
del gas sobre la disolución:

Aquí, es la concentración molar (mol/L) del gas disuelto; es la presión (en atmósferas)
del gas sobre la disolución y para un gas determinado, es la constante que sólo depende
de la temperatura. Las unidades de la constante son mol/L.atm. Si hay varios gases
presentes, es la presión parcial.

Figura 1 Figura 2

En la Figura 1 y la Figura 2, se observa la interpretación molecular de la ley de Henry.


Cuando la presión parcial del gas sobre la disolución aumenta de 1 a 2, la concentración del
gas disuelto también aumenta, de acuerdo con la ecuación (1).

2. Ejercicios
2.1 Calcule la concentración molar de oxígeno en agua a 25°C para una presión parcial de
0.22atm. La constante de la ley de Henry para el oxígeno es 0
2.2 Calcule la concentración molar de aire en agua a 20°C para una presión parcial de
0.5atm. La constante de la ley de Henry para el aire es 0
2.3 La solubilidad del nitrógeno gaseoso puro en agua a 25°C y 1atm es de 6 0 .
Cuál es la concentración de nitrógeno disuelto en el agua en la atmósfera. La presión parcial
del nitrógeno gaseoso en la atmósfera es de 0.78atm.
2.4 La solubilidad del CO2 en agua es a 25°C y 1atm es de 0.034mol/L. Cuál será su
solubilidad en condiciones atmosféricas. La presión parcial del CO2 en el aire es de
0.0003atm. Suponga que el CO2 obedece la ley de Henry.
28
2.5 A 760mm Hg se disuelven 0.0404g de O2/L en agua. Calcule la solubilidad del oxígeno
en agua para una presión parcial igual 159mm Hg y una temperatura constante.
2.6 La constante de Henry para la solubilidad de O2 en agua, es 0 a
0°C. (a) Cuál es la concentración molar del oxígeno (b) Cuántos gramos de O2 se pueden
disolver en 1 m3 de agua a 0°C, donde la presión parcial del O2 es de 0,21 atm.
2.7 A 20°C, se disuelven 9.3 cm3 de helio a 20°C y 730 mm Hg en un volumen de agua de
modo que al final quedan 1000 ml de disolución. Sabiendo, como ya se ha escrito, que la
presión de la atmósfera de helio es 730 mm Hg, calcula la constante de Henry para el helio
disuelto.
2.8 Calcule la concentración de CO2 de una botella de gaseosa, que tiene una presión
parcial interna de 4atm sobre el líquido a 25°C. La constante de Henry para el CO 2 en agua
2
a esta temperatura es de 0 .
2.9 Calcule la concentración de CO2 en una botella de gaseosa después de abrirla y
equilibrarse a 25°C bajo una presión parcial de 0 .

29
Clase 12. Cinética química

1. Introducción
Si Consideramos la reacción: , calcular la velocidad promedio, de
consumo del metilisometilo para cada intervalo de tiempo.
Tiempo (s) CH3NC (M) Velocidad promedio
0 0.0165
2000 0.0110
5000 0.0059
8000 0.0031
12000 0.0014
15000 0.0007

1.1 Velocidad de una reacción química


Para una reacción , definimos velocidad de consumo o de formación como el
cambio en la concentración de una especie dada con respecto al tiempo. Entonces, se
puede hablar de una velocidad de consumo de un reactivo o de formación de un producto.

La velocidad de reacción al variar las concentraciones de los reactivos se puede escribir


para la reacción anterior como:
[ ] [ ]
Dónde:

El orden de la reacción se obtiene sumando “x” e “y”.


2. Ejercicios
2.1 Supóngase que para una reacción , se miden las velocidades de reacción a
distintas concentraciones iniciales:

Experimento [A] (M) [B] (M) V Inicial (Mol/s)


1 0.1 0.1 4x10-5
2 0.1 0.2 4x10-5
3 0.2 0.1 16x10-5

a) Determine la ley de velocidad determinada para este ejemplo mediante el método de


las velocidades iniciales.
b) La constante de velocidad

30
2.2 Determine la ecuación integral de velocidad para reacciones de orden (0, 1 y 2).
2.3 Calcular las ecuaciones de vida media para reacciones de orden (0, 1 y 2).
2.4 Cierta reacción tiene una constante de velocidad que vale 3.47x10-2 min-1.
a) Calcule el tiempo de vida media para la misma reacción.
b) Calcule el tiempo necesario para que se consuma el 75% del reactivo inicial.
2.5 La constante de velocidad de la transformación de ciclopropano en propeno es 5.4x10-2
h-1
a) Cuál es la vida media de esta reacción
b) Qué porcentaje de ciclopropano queda después de 51.2 horas de reacción
c) Cuánto tiempo debe pasar para que haya reaccionado el 10% del reactivo inicial
d) Cuánto tiempo debe pasar para que haya reaccionado el 29% del reactivo inicial
e) Cuánto tiempo debe pasar para que haya reaccionado el 38% del reactivo inicial
2.6 Explicar el funcionamiento y las partes típicas de un convertidor catalítico en los
automóviles.

2.7 Cuáles son los factores que influyen en la velocidad de una reacción.

2.8 Cómo influyen los catalizadores en la velocidad de una reacción.

31
Clase 13. Práctica de laboratorio

Punto de ebullición de una solución acuosa

1. Introducción
El objetivo de la presente práctica es estudiar el comportamiento de punto de ebullición de
una solución acuosa para con 3 concentraciones de sacarosa (10%, 30% y 50%).
2. Materiales y métodos
2.1 Materiales
 Agua tratada (2 L)
 Azúcar (500 g)
 Cocina
 Termómetro
 Vaso de precipitación
2.2 Metodología
 Medir 500 ml de agua y colocar en un hervidor, junto con el termómetro. Luego
anotar el punto de ebullición del agua.
 Preparar una solución de sacarosa al 10% y colocar en un hervidor, junto con el
termómetro. Luego anotar el punto de ebullición de la solución.
 Preparar una solución de sacarosa al 30% y colocar en un hervidor, junto con el
termómetro. Luego anotar el punto de ebullición de la solución.
 Preparar una solución de sacarosa al 50% y colocar en un hervidor, junto con el
termómetro. Luego anotar el punto de ebullición de la solución.
3. Resultados y discusión
4. Conclusiones y recomendaciones
5. Referencias

32
Clase 14. Orden de una reacción

1. Introducción
Para analizar el orden de una reacción química se tendrá en cuenta la leyenda de los
siguientes símbolos.

𝐕
𝐤
𝐀𝟎

𝐀 ""

𝐭 0

1.1 Reacción de orden cero


Esta reacción sigue la ley matemática:

∫ ∫

| |
0
0

1.2 Reacción de orden uno


Esta reacción sigue la ley matemática:

∫ ∫

| |
0
0

( )
33
1.3 Reacción de orden dos
Esta reacción sigue la ley matemática:
2

∫ 2

| |
0

2. Calcular el tiempo de vida media para las ecuaciones integradas anteriormente.

34
Clase 15. Factores que afectan la velocidad de una reacción

1. Introducción
1.1 Temperatura
Cuanta más alta sea la temperatura, mayor será la energía cinética de las moléculas, lo que
supone un aumento del número de colisiones moleculares y por consiguiente, un aumento
de la velocidad de la reacción. La temperatura de los insectos sigue las oscilaciones del
ambiente. Por ello, la actividad de una abeja es inferior en invierno, porque las reacciones
bioquímicas de su organismo son más lentas. El carbón y la gasolina no arden a
temperatura ambiente, pero cuando se calientan se produce una rápida combustión.
1.2 Concentración de reactantes
La velocidad de una reacción aumenta cuando crece la concentración de los reactivos. Al
aumentar el número de moléculas confinadas será mayor la frecuencia con que éstas
colisionan entre sí. Por ejemplo, una astilla de madera arde con relativa rapidez en el aire
(que contiene 20% de oxígeno) pero se inflama inmediatamente con oxígeno puro, que
contiene mayor concentración de moléculas.

1.3 Catalizadores
Los catalizadores son sustancias que, añadidas a los reactivos, aumentan la velocidad de
la reacción. Por ejemplo, la reacción entre H2 y O2 ocurre a velocidad despreciable a
temperatura ambiente, pero en presencia de platino finamente dividido la reacción es
bastante rápida.

35
Clase 16. Artículo de revisión

Contaminación de las máquinas que operan con ciclos termodinámicos

1. Introducción
Todo proceso involucra una interacción de materia o energía, y la gestión de la energía es
fundamental en la ingeniería ambiental, ya que los ecosistemas necesitan tener un equilibrio
energético, para evitar disturbios en los mismos.
A continuación se mencionan algunos ciclos termodinámicos que involucran procesos de
contaminación ambiental.
 Los sistemas de aire acondicionado, que funcionan con el principio de una bomba de
calor, al utilizar compuestos clorofluorocarbonos, que al pasar a la atmósfera debilitan la
capa de ozono.
 El ciclo Otto, se desarrolla en los motores que automóviles que utilizan gasolina como
combustible. La combustión de la gasolina, genera contaminantes como el monóxido de
carbono, óxidos de nitrógeno, que pasan a la atmósfera y posteriormente causarán
problemas respiratorios a las poblaciones vecinas.
 Las centrales térmicas utilizan combustibles como diésel y petróleo, que en el proceso de
combustión generaran contaminantes atmosféricos.
2. Asignación

Los estudiantes formarán grupos de tres y luego presentarán un artículo de revisión sobre
los ciclos termodinámicos y la contaminación ambiental.

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Referencias

Al-Shemmeri, T. (2010). Engeneering Thermodynamics. Recuperado el 05 de julio de 2018


de http://varunkamboj.typepad.com/files/engineering-thermodynamics.pdf

Balmer, R., T. (2010). Modern Engineering Thermodynamics. Recuperado el 05 de julio de


2018 de
http://www.sicyon.com/resources/library/pdf/Modern_Engineering_Thermodynamics.p
df

Falleiros (2006). Físico-química para engenharia metalúrgica e de materiais I. Recuperado el


05 de julio de 2018 de
http://www.pmt.usp.br/LPE/FisQ1/0_APOSTILA_1a_%20parte.pdf

Ferreira, W. & Gonçalves, N. (2013). Termodinâmica do Equilíbrio. Recuperado el 05 de julio


de 2018 de http://www.ufjf.br/quimicaead/files/2013/05/Aulas1_2_3_FQI.pdf

Powers, J., M. (2017). Lecture notes on thermodynamics. Recuperado el 05 de julio de 2018


de https://www3.nd.edu/~powers/ame.20231/notes.pdf

Wylen, G. Sonntag R. & Borgnakke, C. (1997). Fundamentos da Termodinâmica (5a edição).


Recuperado el 05 de julio de 2018 de http://m22.zip.net/termodinamica2.pdf

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