Balance de S en un sistema cerrado (SC)

con T no uniforme
Para un sistema formado por
dos subsistemas A y B
S SA SB
Si T es uniforme en QAA
Q QB
cada subsistema
A a TA B a TB
y éstos no tienen
contacto térmico
entre sí, sistema ejemplo 1
para un proceso en
el que únicamente
intercambian calor S QA QB
con el exterior: TA TB
Termodinámica de Ingeniería Química I- FI- UNLP 2
En general para K subsistemas k, y
volviendo a la convención
termodinámica para el signo del calor:
K
Qk
S
Tk
k 1

siendo Qk el calor intercambiado por

el subsistema k con el exterior.

Termodinámica de Ingeniería Química I- FI- UNLP 3

Si existe transferencia QA QB
interna de energía
entre los subsistemas, A a TA
Q B a TB
y si Q es su valor
absoluto sistema ejemplo 2

Como antes: S SA SB
con
QA Q QB Q
SA y SB
TA TA TB TB
Termodinámica de Ingeniería Química I- FI- UNLP 4
 QA QB TA TB
S + +Q
TA TB TA TB

QA QB int
S + + Sgen
TA TB
Siendo:
Lint T T
Sint
gen
W
con Lint
W Q A B
TB TA

Termodinámica de Ingeniería Química I- FI- UNLP 5

En general, para un sistema que intercambia
calores Qk, siendo Qk (+) si ingresa y (_) si
sale del sistema, a través de áreas a Tk en el
límite del sistema:

Qk int (1)
S Sgen
k T
k
int
donde Sgen es la entropía creada en el
interior del sistema por irreversibilidades
internas de cualquier tipo.
Termodinámica de Ingeniería Química I- FI- UNLP 6
 Sint
gen podría expresarse como una integral
extendida al volumen del sistema:

int
LW
Sint
gen
V T
Siendo Lint
W el trabajo perdido en el diferencial de
volumen.
La integral anterior resulta en la mayoría de los
casos difícil de calcular y en general la entropía
creada se calculará despejando su valor de la ec.(1)
Termodinámica de Ingeniería Química I- FI- UNLP 7
Balance de S diferencial
De la ec.(1) si 2 1

Qk int
dSSC Sgen
k Tk

Balance de S por unidad de tiempo


Qk
Dividiendo la
S SC S int
anterior por d T gen

Termodinámica de Ingeniería Química I- FI- UNLP 8

 Ejemplo
interior a 25 ºC exterior a 5 ºC

Tint Tint = 298.15 K

T1 = 293.15 K
T1
T2 = 283.15 K
Q ==100
Q 100
100kJ h
T2
Text = 278.15 K
kJ
kJ/h
/h
Text

¿donde se genera entropía?

¿dónde aumenta o disminuye S? ¿cuál es el SU?
Termodinámica de Ingeniería Química I- FI- UNLP 9
 Se divide en subsistemas para el análisis
D A B C E
Tint
fuente
fuente T1 a
a Tint Text

Q
T2
Q
Text

Termodinámica de Ingeniería Química I- FI- UNLP 10

 Cada subsistema (A,B,C)
y cada “fuente” (D, E)
es un sistema cerrado al cual se le aplica
la ecuación:
k
Q
S S gen
SC
k Tk

A, B y C no cambian de estado
pues el calor pasa a través
el 1er miembro es cero

Termodinámica de Ingeniería Química I- FI- UNLP 11

  = valor absoluto de Q
Sea Q 
k


Q 
Q
S A 0 (A) 0 S gen
A
Tint T1
 
S 0 (B) 0
Q Q SB
B ge
T1 T2
n
 
S C 0 (C) 0
Q Q
S Cgen
T2 Text

Termodinámica de Ingeniería Química I- FI- UNLP 12

Sumando m. a m. las ecs.(A) a (C)
y despejando la generación total de
entropía:

 Tint Text
S gen
total
S Agen B
S S Cgen Q
gen Text Tint

Termodinámica de Ingeniería Química I- FI- UNLP 13

En las denominadas “fuentes” (E y D)
no se genera entropía porque no hay
irreversibilidad al recibir o ceder calor,
pero sí hay cambio de entropía:


Q 
Q
S D (D) S E (E)
Tint Text

Termodinámica de Ingeniería Química I- FI- UNLP 14

 Sumando las ecs.(A) a (E) se obtiene que
el cambio total de entropía ( SU) es igual
a la entropía generada total:

S U S gen
total

O bien, sumando (D) y (E) se obtiene idéntico

resultado puesto que son las únicas zonas con
cambio de entropía:

 Tint Text
S U Q
Text Tint
Termodinámica de Ingeniería Química I- FI- UNLP 15
 D A B C E
Tint
fuente
fuente T1 a
a Tint Text
T2
Q
Text

o bien con
S L W L W  Text
U Q 1
Text Tint

Termodinámica de Ingeniería Química I- FI- UNLP - 2011 16