TURMA DO M˘RIO

ELETROQU¸MICA

INTRODUÇÃO

A eletroquímica estuda a relação entre energia elétrica e reação química.

SEMI-REAÇÃO

Uma semi-reação é uma equação que representa, em separado, um processo de redução ou um processo de
oxidação.
Exemplo de uma semi-reação de redução:

Red
Cu2+(aq) + 2e − Cu (S)

Oxidante

Exemplo de uma semi-reação de oxidação:

oxi 2+
Zn (S) Zn (aq) + 2e −

Redutor

POTENCIAL PADRÃO DE ELETRODO

É representado pelo símbolo E0.

É expresso na unidade “volts”.
O potencial padrão de eletrodo mede a tendência de uma semi-reação ocorrer no sentido de uma redução ou
de uma oxidação.
A uma semi-reação de redução associa-se um potencial padrão de redução.

Cu 2+ (aq) + 2e − Red Cu (s) 0

Ered = +0,34 V

Oxidante

O potencial padrão de redução mede a tendência da semi-reação ocorrer no sentido de uma redução.
Quanto maior o potencial padrão de redução:
• maior a tendência de ocorrer redução,
• mais forte é o agente oxidante.

A uma semi-reação de oxidação associa-se um potencial padrão de oxidação.

Zn(S) oxi Zn2+ (aq) + 2e − 0

Eoxi = + 0,76 V

Redutor

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O potencial padrão de oxidação mede a tendência da semi-reação ocorrer no sentido de uma oxidação.
Quanto maior o potencial padrão de oxidação:
• maior a tendência de ocorrer oxidação,
• mais forte é o agente redutor.

Os potenciais padrão de eletrodo são tabelados. A seguir aparece uma tabela de potenciais padrão de
redução.

Exemplo: Dadas as semi-reações

2+
Fe(aq) + 2e − Fe(S) E0red = − 0,44 V
+
Ag (aq) + e− Ag(S) E0red = + 0,80 V

A. Determinar a espécie que reduz mais facilmente;

B. Determinar o agente oxidante mais forte;
C. Deduzir a equação de uma reação espontânea de oxidação-redução.

Resolução:

A. O íon Ag+ tem maior Ered

0
. Reduz mais facilmente.
B. O íon Ag+ tem maior Ered0
. É o agente oxidante mais forte.
C. Para deduzir a equação de uma reação espontânea de oxidação-redução, deve-se escrever a semi-reação
de maior E0red no sentido de oxidação igualando o número de elétrons.

Logo:

+
red
2 Ag(aq) + 2e − 2Ag(S)

oxi 2+
Fe(S) Fe(aq) + 2e −
+ 2+
2 Ag(aq) + Fe(S) 2Ag(S) + Fe(aq)

PROCESSO DE TRANSFERÊNCIA ELETRÔNICA DIRETA

Seja o sistema:

Zn 0 Lâmina de zinco

Solução de CuSO4
Cu 2+

Após algum tempo verifica-se que:

• A solução aquosa recebe íons Zn2+;

• Íons Cu2+ se depositam sobre a lâmina de zinco;
• A solução aquece.

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Zn 0

depósito de cobre

calor calor
2+
Zn

Considerando os potenciais de redução do zinco e do cobre,

2+
Zn(aq) + 2e − → Zn(S) E0 = − 0,76 V
2+
Cu(aq) + 2e − → Cu(S) E0 = + 0,34 V

entendemos que:

I. átomos de zinco da lâmina sofrem oxidação.

Zn0 oxid
Zn2+ + 2e −

da vai para ficam na

lâmina solução lâmina

Átomo de Zn da lâmina passam para a solução na forma de íons Zn2+, deixando dois elétrons na lâmina.

II. íons Cu2+ da solução sofrem redução na lâmina de zinco.

Cu2+ + 2e − red
Cu0

da da depositam
solução lâmina na lâmina

Íons Cu2+ da solução se dirigem para a lâmina de zinco onde recebem dois elétrons. Forma-se
átomos neutros de cobre que se depositam na lâmina de zinco.
A equação para o fenômeno é:

Zn0(S) oxi
Zn2+(aq) + 2e −
Cu2+(aq) + 2e − red Cu0 (S)
Zn0(S) + Cu2+(S) Zn 2+(aq) + Cu0(S)

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III. Resumindo,
Zn0

e e 2+
Zn 2+ Zn
ee
Cu 2+ Cu 2+

Processo de transferência eletrônica direta de elétrons dos átomos de zinco da lâmina para íons Cu2+ da
solução.

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ELETROQU¸MICA

01. (U.E.M. – PR) – Dentre as seguintes semi-reações e no sentido indicado

I. OH + e − → (OH) −
II. 2I − → I2 + 2e −
III. Fe3+ + 3e − → Fe

Ocorre redução apenas em:

a) I;
b) II;
c) III;
d) I e III;
e) II e III.

02. (U. E. M. – PR) – Levando-se em conta os dados fornecidos pelas semi-reações abaixo,
E0redução

Fe3+ + 1e − R Fe2+ + 0,77 V

Sn4+ + 2e − R Sn
2+
+ 0,15 V
E considerada a reação espontânea, pode-se afirmar que, usando concentrações unitárias:

a) o Sn2+ oxidará o Fe3+;

b) o Fe2+ oxidará o Sn4+;
c) o Fe3+ oxidará o Sn2+;
d) o Sn4+ oxidará o Fe2+;
e) não haverá oxidação.

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Os exercícios 03 e 04 utilizam a tabela abaixo:

SEMI-REAÇÃO E0 (VOLTS)
Aℓ3+ + 3e − → Aℓ – 1,66
2+ −
Zn + 2e → Zn − 0,76
1 zero
H+ + e − → H2,
2

03. (U.E.L. – PR) – Dessas espécies químicas, nas condições padrão, a que se reduz mais facilmente é:

a) Aℓ;
b) Zn;
c) H2;
d) Aℓ3+;
e) H+.

04. (U.E.L. – PR) – Nas condições padrão, ocorre reação espontânea de oxirredução entre os reagentes:

a) Aℓ e Zn2+;
b) Aℓ e Aℓ3+;
c) H2 e H+;
d) Zn2+ e H+;
e) Zn e H2.

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05. (U.E.M. – PR) – Considerando os potenciais padrão de redução,

E 0red
Mg2+ + 2e − → Mg0 − 2,37 V
Zn2+ + 2e − → Zn0 − 0,76 V
Pb2+ + 2e − → Pb0 − 0,13 V
Ag+ + e− → Ag0 + 0,80 V

teremos reação espontânea entre:

01) Ag0 e Mg2+;

02) Mg0 e Zn2+;
04) Pb0 e Ag+;
08) Pb0 e Mg2+;
16) Zn0 e Ag+;
32) Mg0 e Pb2+.

06. (FUVEST) – Para recuperar prata de soluções aquosas contendo íons Ag+, costumamos adicionar zinco
metálico às soluções, pois a transformação

2 Ag+ + Zn0 2 Ag0 + Zn2+

é espontânea. Pode-se concluir então que:

a) o potencial de redução do Ag+/Ag0 é maior do que o do Zn2+/Zn0.

b) ocorre transferência de elétrons do Ag+ para o Zn0.
c) o Zn0 atua como oxidante e o Ag+ como redutor.
d) Zn0 é menos redutor do que Ag0.
e) ocorre a eletrólise do Ag+ e do Zn0.

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07. (CESGRANRIO – RJ) – Sabendo-se que os reagentes em solução aquosa têm concentração 1 molar, a
25°C e 1 atm, o grupo de reagentes que pode provocar reação espontânea é:

Dados: E 0red ⇒ Fe2+/Fe = – 0,44 V

Cu2+/Cu = + 0,34 V
Zn2+/Zn = − 0,76 V
2H+/H2 = zero V

01) HCℓ(ag) + Cu(s).

02) FeSO4 (aq) + Cu(s).
04) CuSO4 (aq) + Fe(s).
08) CuSO4 (aq) + Zn(s).
16) Zn SO4 (aq) + Cu(s).
32) Fe SO4 (aq) + Zn(s).

08. (VUNESP) – Encanamentos de ferro mergulhados em água sofrem corrosão, devido principalmente à
reação.

Fe(S) + 2H+(aq) Fe2+(aq) + H2(g)

Para proteger encanamentos nessas condições, costumam-se ligá-los a barras de outros metais, que são
corroídos, em vez dos canos de ferro. Dados os potenciais – padrão de redução

Cu2+ + 2e − R Cu(S) E0 = + 0,34 V

Fe2+ + 2e − R Fe(S) E0 = − 0,44 V
Mg2+ + 2e − R Mg(S) E0 = − 2,37 V
2H+ + 2e − R H2(g) E0 = 0,0 V

e dispondo-se de barras de magnésio e cobre, propõe-se:

a) qual metal deve ser utilizado para proteger o encanamento? Justifique.

b) escreva as equações correspondentes às reações que ocorrem na associação do cano de ferro com a barra
metálica escolhida, indicando o agente oxidante e o agente redutor.

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09. (PUC – RS) – Observando o desenho abaixo notamos que, ao introduzirmos um pedaço de cobre
metálico numa solução de nitrato de prata, há formação de prata metálica e íons Cu+2.

Cu

Cu2+ (aq)

AgNO3
Ag metálica

Em relação ao que se observa é correto afirmar que:

01) o cobre tem potencial de redução menor que o da prata;

02) o cobre metálico vai oxidar-se;
04) a prata iônica vai reduzir-se;
08) a prata iônica é um agente redutor;
16) a reação é representada por Cu(s) + 2Ag+ (aq) Cu2+ (aq) + 2Ag (s).

10. (FUVEST) – Dada a tabela de reatividade:

Cu0 Mg0 Pb0

CuSO4 — reage reage
MgCℓ2 não reage — não reage
Pb(NO3)2 não reage reage —

Disponha os metais acima em ordem crescente dos potenciais de redução.

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11. (UNICAMP) – Na pilha cobre/zinco, sendo o cobre o elemento mais nobre, ocorre a reação representada
por:

Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu

a) Indique o oxidante e o redutor dessa reação.

b) Escreva a equação da reação que ocorre na pilha prata/cobre, sabendo que a prata é o elemento mais
nobre.

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GABARITO - ELETROQU¸MICA

01. Letra D
02. Letra C
03. Letra E
04. Letra A
05. 54 (02, 04, 16, 32)
06. Letra A
07. 44 (04, 08, 32)
08. a) O magnésio (metal de sacrifício), pois possui menor potencial de redução que o ferro. Desse modo, o
magnésio se oxidará mais facilmente que o ferro.
O magnésio sofrerá corrosão (oxidação) protegendo o ferro.
b) +
Mg(S) + 2 H (aq) 2+
Mg (aq) + H2 (g)
0 +1 +2 0
oxidação
redução
Agente oxidante = H+ (ag)
Agente redutor = Mg(S)

09. 23 (01, 02, 04, 16)

10. Mg < Pb < Cu E0 (Redução Aumenta)
11. a) oxidante = Cu2+
Redutor = Zn
b) Cu + 2 Ag+ Cu2+ + 2 Ag

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