PREFEITURA MUNICIPAL DE BARCARENA
CURSO PRÉ-VESTIBULAR
DISCIPLINA:QUÍMICA
PROFESSOR: LUCIVALDO MOREIRA
ASSUNTO: ELETRÓLISE
Até o momento estudamos as reações de oxi-redução
que convertem energia química em energia elétrica. Vamos
considerar agora o processo inverso, ou seja, as reações,
também de oxi-redução, que convertem energia elétrica em
energia química. Esse processo chama-se eletrólise e as
reações, reações eletrolíticas.
As eletrólises são, em geral, realizadas em sistemas
constituídos por uma bateria ou pilha geradora de corrente
contínua, uma cuba eletrolítica e dois eletrodos inertes.
Montado o sistema, como na figura, um campo elétrico,
criado pela bateria, forçará o deslocamento dos elétrons pelo
fio, gerando um pólo positivo e um pólo negativo. No entanto,
só haverá passagem de corrente elétrica se o líquido que separa
os eletrodos possuir íons com liberdade de movimento. O
eletrodo que funciona como pólo negativo é chamado catodo,
pois atrai para si os íons positivos ou cátions. O outro que
funciona como pólo positivo, recebe o nome de anodo por que
atrai os íons negativos ou ânions. Os íons presentes no meio
fecham o circuito do sistema através de transformações
químicas. Os íons atraídos pelo catodo recebem elétrons e são,
portanto, reduzidos. No anodo, os íons perdem elétrons
sofrendo oxidação. Genericamente, para um eletrólito MX,
formado pelos íons M+ e X-, teríamos:
Eletrólise ígnea
Na eletrólise ígnea o meio eletrolítico é constituído pela
substância iônica fundida. Nestas condições, seus íons podem
movimentar-se livremente. Vejamos, a seguir, como ocorre a
eletrólise ígnea do cloreto de sódio.
O cloreto de sódio, NaCl, funde aproximadamente a
800°C. Nesta situação, seus íons, Na+ e C1-, ganham
movimento sendo atraídos pelos pólos da cuba eletrolítica,
onde se transformam:
O sódio metálico formado, Na, deposita-se no catodo
enquanto no anodo há liberação de gás cloro, C12.
Através da tabela de potenciais de redução, verifica-se
que esta reação não ocorre espontaneamente, pois sua
voltagem é de - 4,07 V. Para que essa reação ocorra é
necessário fornecer-lhe, no mínimo, uma voltagem igual a 4,07
V. Verifica-se, na prática, que a voltagem necessária para uma
reação eletrolítica é, muitas vezes, maior que a calculada
teoricamente.
Eletrólise em solução aquosa
Na eletrólise aquosa o meio eletrolítico é uma solução
aquosa de um eletrólito. Nesta eletrólise devemos considerar,
além dos íons provenientes da dissociação ou ionização do
eletrólito, pequenas quantidades de íons H+ e OH- provenientes
da ionização da água e as próprias moléculas de água. Estas,
por serem polares e se encontrarem envolvendo os eletrodos,
podem sofrer redução ou oxidação. São as seguintes as semi-
reações de oxidação e de redução da água:
Quando o eletrólito for um ácido ou uma base, as
concentrações dos íons H+ e OH- são bem maiores do que na
água pura, podendo sofrer os seguintes processos:
A previsão de quais reações ocorrerão,
preferencialmente, no catodo e no anodo, muitas vezes, não é
uma tarefa fácil. Isto porque nem sempre o oxidante mais forte
é o mais rapidamente reduzido. Além disso, diferentes
concentrações dos reagentes podem produzir diferentes
resultados.
A série de potenciais, no entanto, pode nos dar uma boa
indicação dos íons que sofrerão, preferencialmente, descarga
numa determinada eletrólise. De um modo geral, temos:
Eletrólise de solução aquosa de NaC1
No catodo ocorre a competição entre íons Na + e
moléculas de água e no anodo, entre íons C1 - e moléculas de
água. Segundo as ordens de descarga dos cátions e dos ânions,
devem ocorrer, preferencialmente, as descargas das moléculas
de água e dos íons Cl-.
Verifica-se, experimentalmente que nesta eletrólise
ocorre a seguinte reação:
Durante a eletrólise formam-se H2 e C12 gasosos, a
concentração de Cl- diminui e a de OH - aumenta. Há, portanto,
a formação gradativa de solução de hidróxido de sódio. Na
competição pela descarga, os íons Na+ perdem para as
moléculas de água e os íons Cl- ganham das moléculas de
água.
Eletrólise de solução aquosa de Na2SO4
Nesta eletrólise os íons Na+ e SO42- competem com
moléculas de água. Segundo as ordens de descarga, ambos
perdem para as moléculas de água, ocorrendo a seguinte
reação:
Os íons H+ e OH- formados, após a mistura, se
neutralizam formando água. Somando-se a equação de
neutralização à equação global, temos:
Como se pode constatar, nesta eletrólise, ocorre apenas
a transformação da água. Os íons provenientes da dissociação
1
do sulfato de sódio não se transformam. Eles, no entanto são
necessários para tornar o meio condutor de eletricidade.
Eletrólise de solução de HCl diluído
No catodo ocorre a descarga do íon H+. No anodo há a
competição entre íons Cl- e moléculas de água, ocorrendo a
descarga dos íons Cl-.
Eletrólise de solução aquosa diluída de NaOH
Nesta eletrólise verifica-se que no catodo moléculas de água
descarregam antes dos íons Na+ e que no anodo ocorre a
descarga preferencial de íons OH-.
Leis da eletrólise
Em 1834, o inglês Michael Faraday estabeleceu as leis
da eletrólise que são conhecidas como leis de Faraday.
Primeira lei de Faraday: A massa de substância eletrolisada
(m) é diretamente proporcional à quantidade de carga elétrica
(Q) que atravessa a solução:
onde:
m = k1.Q
Segunda lei de Faraday: A massa de substância eletrolisada
(m) é diretamente proporcional ao equivalente-grama dessa
substância (E). Temos:
m = k2.E
m = k. E. i .t
e a expressão geral das leis de Faraday se torna:
QUESTÕES
1. Qual o tempo necessário para uma corrente elétrica de 9,65
A depositar 5,4 g de prata na eletrolise de uma solução de
nitrato de prata? (Dado: MAg= 108 g/mol)
2. Na eletrólise de uma solução de cloreto de cobre II com uma
corrente elétrica de 100 A, durante 965 s, obtemos um depósito
de cobre no cátodo e gás cloro no ânodo. Calcule:
a) a massa de cobre depositada no cátodo;
b) o volume de gás cloro, recolhido nas CNTP;
c) o volume de gás cloro, recolhido a 27 °C e 2 atm de pressão.
(Dados: MCu = 63,5 g/mol, Vm = 22,4 L/mol (CNTP), R =
0,082. atm. L.mol1-.K-1 )
3. Uma indústria, funcionando ininterruptamente 24 horas por
dia, produz alumínio por eletrólise da bauxita fundida.
Utilizando 50 cubas e mantendo em cada uma delas uma
corrente elétrica constante e igual a 10 A, que massa de
alumínio é obtida por dia?
4. (Unicamp-SP) O cobre metálico, para ser usado como
condutor elétrico, precisa ser muito puro, o que se consegue
por via eletrolítica. Nesse processo, os íons Cu+2 são reduzidos,
no cátodo, a cobre metálico:
Cu+2(aq) + 2e- → Cu(s)
Qual a massa de cobre que se obtém por mol de elétrons que
atravessam a cuba eletrolítica?
(Dado: = 64 g/mol)
5. (Fatec-SP) Obtém-se magnésio metálico por eletrólise do
MgCl2 fundido. Nesse processo, qual a semi-reação que ocorre
no cátodo?
6. (FEI-SP) Para cobrear (cobrir com cobre) uma peça
metálica, foi utilizada uma solução de CuSO 4, e uma corrente
de 2,0 A durante 50 mim. A massa de cobre depositada na
peça, em gramas, é de, aproximadamente? (Dado: M =
63,5 g/mol)
7. (Cefet-PR) Uma indústria pretende depositar 116 g de níquel
em uma peça metálica. Sendo a corrente elétrica que atravessa
o circuito externo da cuba eletrolítica igual a 965 A, o tempo
de eletrólise necessário para eletro-depositar tal massa de
níquel é:
(Dados: Ni2+ + 2e- → Ni, MNi = 58 g/mol)
8. (UF-MG) O cloro e a soda cáustica, importantes matérias-
primas industriais, são produzidos pela eletrólise de uma
salmoura, NaC1(aq), segundo a equação:
NaCl(aq) + H2O(l) → NaOH(aq) + ½ H2(g) + ½ Cl2(g)
a) qual é a força eletromotriz mínima necessária para efetuar a
eletrólise do cloreto de sódio? Justifique.
São dados: Cl2 + 2e- → 2Cl-; E° = 1,36 V
2H2O + 2e- → H2 + 2OH-; E° = -0,41 V
b) se uma corrente de 200000 A for passada na salmoura
durante 1,0 h, quantos quilogramas de hidróxido de sódio serão
produzidos? F = 100000 coulombs (valor aproximado).
9. Para niquelar uma peça de cobre, usou-se uma solução de
sulfato de níquel II, e aparelhagem conveniente par eletro-
deposição. Terminada a niquelação, verificou-se que haviam
passado pelo circuito 1,0 . 10-3 mols de elétrons.Concluiu-se,
então, que a quantidade de níquel depositada sobre a peça de
cobre é?