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me
Q U ÍM ICA

ID E A B O O K S , S .A .
Título de la colección
ATLAS TEMÁTICOS

Texto e ilustración
©1996 IDEA BOOKS, S.A.

Redacción / M .a Ángeles Febrer Canals,

Doctora en Ciencias Químicas

Ilustraciones / Montserrat Fabra Hernández,

José M.a Thomas-Doménech

Diseño de la cubierta / Lluís Lladó Teixldó

Prlnted in Spaln by
Emegé, Industria Gráfica, Barcelona

EDICIÓN 1997
 P R Ó L O G O

La Química es una ciencia: estudia la constitución y el comporta­

miento de las sustancias materiales, cóm o se transforman unas en
otras, y también la manera como utilizarlas; explica e interpreta
transformaciones materiales y es capaz de predecir otras nuevas.
Esta definición es a la vez restringida y amplia, pues todas las cien­
cias están relacionadas y conexionadas. Así, la Química necesita
de las Matemáticas para sus cálculos, la determinación de sus
medidas y el establecimiento de sus leyes; muchos de sus méto­
dos y los conocim ientos acerca del átomo se basan en la Física; a
su vez, la Química contribuye al desarrollo de otras ciencias y téc­
nicas: Biología, Geología, Ingeniería, Astronáutica, etc.
Para conocer una sustancia material es necesario saber cuál es su
com posición - calidad y cantidad de sus componentes-, el modo
de unión de sus partículas fundamentales constitutivas y la distri­
bución espacial de las mismas. No se conoce bien una molécula
o agregado de átomos, ni un cristal iónico o agregado de iones, si
no se sabe cóm o es su estructura, o sea cómo están distribuidos sus
átomos o sus iones en el espacio; para el conocim iento de los áto­
mos se precisa averiguar su estructura electrónica; para conocer
una reacción, transformación de unas sustancias en otras, se pre­
cisa saber cómo ocurre este cambio estéricamente. Por tanto, y
esto es importante, hay que «ver» los elementos y los compuestos
en el espacio y «pensar» la Química tridimensionalmente; puesto
que las representaciones en el papel son planas, es conveniente la
utilización y el manejo de modelos atómicos.
La Química, como todas las ramas del saber, ha ¡do evolucionando
con el tiempo, entre tanteos, equivocaciones y certezas. De modo
que explicaciones de fenómenos y teorías válidas en otras épocas
pueden en la actualidad continuar siéndolo, o, al revés, ser incom ­
pletas o inadecuadas. Análogamente, teorías que en el presente se
tienen por válidas son susceptibles, en un futuro próxim o o lejano,
de modificarse, completarse, ampliarse o ratificarse.
Las numerosas pub licacion es que continuam ente aparecen
-libros, monografías y revistas- desbordan al quím ico y le hacen
prohibitivo abarcar no ya toda la Quím ica, sino incluso toda una
rama de esta ciencia, com o la Química Inorgánica, Química Ana­
lítica, Química Orgánica, Química Técnica, etc. Este ATLAS pre­
tende dar los conceptos fundamentales generales de la Química
actual.
Deseo expresar mi más cordial agradecimiento a José MU Tho-
mas-Doménech, que ha realizado los dibujos de este ATLAS,
innovadores en su género; a Montserrat Fabra Hernández, que lo
ha secundado eficazmente con su colaboración, y a los compa­
ñeros que me han ayudado con sus sugerencias y comentarios.

LA AU TO RA
 S u s t a n c ia s quím icas
M A T E R IA
Cualquiera de los objetos que nos rodea es una
sustancia química o una cierta clase de materia,
la cual implica masa. Es imposible dar una defi­
nición de MATERIA. En principio puede decirse
que ocupa lugar, o sea tiene volumen; en el )
vacío no hay materia, pero se maneja y se des­
criben sus propiedades. La MASA, según la ecua­ :
ción fundamental de la dinámica clásica, provie­
ne de la relación entre la fuerza aplicada a un
cuerpo y la aceleración que le comunica. MATE­
RIA Y MASA no son sinónimos, pero de hecho,
cantidad de materia y masa son indeslindables,
pues aumentan y disminuyen conjuntamente y
se miden de la misma manera. Las ciases de
materia o sustancias químicas son enormemente
variadas. Los barrotes de un balcón son de hie­
rro, un metal; el mercurio de un termómetro es
otro metal; el tubo que lo contiene es de vidrio;
el papel y el algodón son de celulosa.
Las sustancias constituidas por una sola clase
de materia son los CUERPOS SIMPLES o ELE­
MENTOS Q U ÍM IC O S; actualmente se conocen
109. Las partículas fundamentales de cada ele­
mento son los ÁTOM OS Q U ÍM IC O S. Las sus­
tancias formadas por la unión de dos o más ele­
mentos son los COM PUESTO S Q U ÍM IC O S; se
conocen más de tres millones y continuamente
se descubren otros nuevos; este elevado núme­
ro es debido a la facultad de unirse diferentes
elementos y de diferentes maneras. Las partícu­
las fundamentales de cada compuesto (la
mayoría de las veces) son las M O LÉCULAS.
LEYES PONDERALES
Ley de la conservación de la masa. — De Lavoi-
sier (1743-1794). En las transformaciones quí­
micas corrientes, la suma de las masas de las
sustancias reaccionantes es igual a la suma de
las masas de las sustancias resultantes (fig, 1).
Así, al quemar 12 g de carbono con 32 g de oxí­
geno se forman 44 g de dióxido de carbono.
Para los fenómenos nucleares, en los que apare­
ce energía a expensas de un defecto de masa,
rige la ecuación de Einstein: E = m-c2, donde
m = masa, c = velocidad de la luz = 2,998-108 m/s,
o seac2 = 9-10 16 (m/s)2, E = energía liberada al
desaparecer la masa m. Considerando la masa
como una forma de energía, las leyes clásicas
de la conservación de la masa y de conserva­
ción de la energía se reúnen en una sola. En los
procesos químicos también hay interconversión
entre masa y energía, pero la variación de masa
es tan ínfima que no es apreciable por los méto-
ATLAS DE Q U ÍM IC A
6
) dos de medición corrientes, y en la práctica se
continúa aplicando y utilizando la ley de la
conservación de la masa: «La masa no se crea
ni se destruye, sólo se transforma».
Ley de las proporciones definidas. — De Proust
(1754-1826). Llamada también ley de las pro­
porciones constantes y ley de las proporciones
fijas (fig.2): Dos o más elementos que se com ­
binan para formar un compuesto, lo hacen
siempre en una relación de su masa constante.
Si 71,0 g de cloro se combinan con 16 g de oxí­
geno para formar 87 g de óxido de dicloro,
C l20 , 17,7 g de cloro se combinarán con 4,0 g
de oxígeno para formar 21,7 g de C120 , y 142
g de cloro se combinarán con 32 g de oxígeno
para formar 174 g de C l20 . Por tanto, si una
cantidad de un elemento se trata con exceso de
otro, este exceso no reacciona.
Ley de las proporciones múltiples. — De Dalton
(1766-1844). Diferentes cantidades de un mismo
elemento que se combinan con una cantidad fija
de otro elemento, para formar diversos compues­
tos, están en la relación de números enteros y
sencillos (fig. 3). El azufre forma dos óxidos
importantes: el dióxido de azufre, S 0 2, y el trió­
xido de azufre, S 0 3; las diferentes cantidades de
oxígeno que se combinan con una misma canti­
dad de azufre están en la relación 2 : 3. El estaño
forma dos cloruros: el dicloruro de estaño, SnCl2,
y el tetracloruro de estaño, SnCI4; la relación de
las diferentes cantidades de cloro combinadas
con una misma cantidad de estaño es 2 : 4, o 1 :
2. Cada compuesto de éstos, prescindiendo del
otro, sigue la ley de las proporciones definidas;
así, al aplicar ésta al dicloruro de estaño, la rela­
ción de estaño combinada con cloro es:
Sn _ 118,70 g estaño 59,35 g Sn
2 Cl “ 2 ■35,5 g cloro “ 35,5 g Cl '
y en el SnCI4 la relación como están combina­
dos sus elementos es:
Sn _ 118,70 g estaño 29,7 g Sn
4 Cl “ 4 - 35,5 g cloro ~ 35,5 g Cl
Ley de las proporciones recíprocas. — De Rich-
ter 0 762-1807). La relación entre distintas can­
tidades de diferentes elementos combinadas con
una cantidad fija de otro elemento, es la misma
relación con que se combinan entre s í (fig. 4). El
carbono se combina con el hidrógeno para for­
mar el metano, C H 4, y con el cloro para formar
el tetracloruro de carbono, C CI4; la relación con
que el hidrógeno y el cloro se combinan con
una misma cantidad de carbono es:
(Continúa en la lám. A/4)
 Le u es n / 1
ponderales

n a °» a
0a Oq O 'q a » » ' • & $
® 8 Ü®. ^ 9 ( í o J Jq
® O
15 átomos de carbono + 20 átomos de oxígeno
10 m oléculas de dióxido de carbono.
—>
©
Sobran 5 átomos de carbono
Con múltiplos muy grandes de las masas atómicas, los átomos-gramo serian: 180 g de carbono + 320 g de oxígeno = 440 g de
dióxido de carbono. Sobran 60 g de carbono
Fig .l — Ley de la r nncprv:,ri|^n 4o la maca
1 átom o de 2 átom os de 1 m o lécu la de d ió x i­

Q + ° _ Q 'j>
azu fre + oxígeno *

1S
do de azu fre

3 2 ,0 6 4 g S __ 8 ,0 1 6 g S
Q
1s s o. 20 2 - 1 5 ,9 9 9 g O 8,000 g O

o Q 1 átom o
a zu fre
de
+
3 átomos de
oxígeno
í m o lécu la de trió xi­
do de azu fre

Q — * í ¿ T T5 3 2 ,0 6 4 g S _ 5 ,3 4 4 g S
3 0 3 - 1 5 ,9 9 9 g 0 8.000 g 0
1s 30
' (•

Fig. 2 - Ley de las proporciones definidas.

Relación de la s d ife re n te s can tid ad e s de o xig eno 2 1 3 ,9 9 9 g _ £

co m b in ad as con una m ism a ca n tid ad de a zu fre: 3 1 5 ,9 9 9 g 3

E Q U IV A L E N T E del a zu fre en el SO? ; 8 ,0 1 6 g

E Q U IV A L E N T E d e l o zufre en el SO-, ; 5 ,3 4 4 g

Fig. 3 - Ley de las proporciones múltiples.

I I

H-- © r 1 © r °
i
o
H ci
4H __ 4 1 ,0 0 8 9 H 4C I _ 4 3 5 ,4 5 g C l
,H —
1 ,0 0 8 g H
1C 12,011 g C ' 1C 12,011 g C R elación de la s ca n tid a d e s de 1CI ” 3 5 ,4 5 g C l
4H _ 4 1 ,0 0 8 g H _ JH _ hidrógeno y de cloro co m b in a­ Relación de la s can tid ad e s de
d a s -con una m ism a ca n tid a d hidrógeno y d e cloro combi-
4CI _ 4 3 5 ,4 5 g C1 1CI de carbono. n a d a s entre si.

Fig. 4 - Ley de las proporciones recíprocas.

SUSTAN CIAS Q U ÍM ICA S: MATERIA

7
 Sustancias químicas
Equivalente químico. — Ya que los elementos
son pocos y los compuestos muchísimos, en los
inicios de la Química se pensó en una cantidad
de elemento que sirviera de referencia para
todos. De aquí vino el concepto de equivalente
químico que se describió como la cantidad de
sustancia que puede combinarse con 8,000 g de
oxígeno, o sustituir 8,000 g de oxígeno. El equi­
valente químico depende exclusivamente del
compuesto concreto. Así, en el S 0 2 el equiva­
lente químico del azufre es 8,016 g, pues está
combinado con 8,000 g de oxígeno; y en el S 0 3
el equivalente del S es 5,344 g, o sea la cantidad
combinada con 8,000 g de oxígeno (lám. A/1,
fig. 3.). Por la ley de las proporciones defindas, la
relación con que se combinan los elementos es
la relación de sus equivalentes químicos. Por la
ley de las proporciones múltiples, un mismo ele­
mento puede tener varios equivalentes.
MOL
Cada sustancia química, o sea cada clase de
materia, con aspecto continuo, es en realidad
discontinua pues proviene de la agrupación de
multitud de diminutas partículas de las que-aun­
que descomponibles en otras todavía menores-
se consideran sus entidades fundamentales o ele­
mentales, llamadas así porque son las más
pequeñas partículas que conservan las caracterís­
ticas de cada clase de materia (que no sean las
estadísticas), es decir todavía son esa sustancia.
En Química, la unidad empleada para medir una
cantidad de clase de materia es el mol. El MOL
se define como la cantidad de sustancia que con­
tiene un número de sus entidades fundamentales
igual al número de átomos que hay en 0,012 kg
de carbono-12. Este número se denomina cons­
tante de Avogadro, que se simboliza por NA y
equivale a NA = 6,022045 • 1023 entidades/mol.
Al usar el mol hay que especificar las entidades
fundamentales, que pueden ser: átomos, iones,
moléculas, electrones, fotones... o grupos espe­
cificados de tales partículas.
Masa formular. — Es la masa de la entidad fun­
damental. Se suele medir en daltons, d (ver B/1),
y resulta de la suma de las masas de sus átomos
o sus iones constituyentes. Si la entidad elemen­
tal es la molécula, la masa formular será la MASA
M OLECULAR; así, la masa molecular del agua es
18,016 dalton, pues es la suma de la masa de dos
átomos de hidrógeno y uno de oxígeno, o sea (2
X 1,008 + 16,00) dalton. Si la entidad elemental
es el átomo, la masa formular es la masa atómi­
ca, siendo la del cobre de 63,54 daltons.
Masa molar. — Es la masa de 1 mol de sustancia.
Así, la masa molar del agua es 18,016 g y la del
cobre 63,54 g. El número que expresa la masa
molecular en gramos es el número que expresa la
ATLAS DE Q U ÍM IC A
8
masa molecular, o la masa atómica, es decir, la
masa formular en daltons.
DENSIDAD
La densidad absoluta de una clase de materia es
la masa de la unidad de volumen. Se mide en uni­
dades de masa dividido por unidad de volumen.
Si la masa se mide en gramos o en kilogramos y
el volumen en cm3 o en m3, la densidad se expre­
sa en g/cm3 o en kg/m3 respectivamente. Así, la
densidad del agua es 1 g/cm3 = 1.000 kg/m3 sig­
nifica que 1 cm3 de agua tiene la masa de 1 g o
1 m3 tiene la masa de 1.000 kg. La densidad del
mercurio es 13,6 g/cm3, significa que 13,6 g de
mercurio ocupan el volumen de 1 cm3. La densi­
dad del éter es 0,78 g/cm3 = 780 kg/m3, significa
que 0,78 g de éter ocupan el volumen de 1 cm3
0 que 1 m3 de éter tiene la masa de 780 kg. La
densidad absoluta de un gas se suele expresar en
g/dm3, y así la densidad absoluta del oxígeno en
condiciones normales es de 1,43 g/dm3.
PRESIÓN
Presión es la fuerza ejercida sobre la unidad de
superficie. Se mide en unidades de fuerza o peso
dividido por unidades de superficie. Usualmente
se toma como unidad de presión el peso de una
columna de mercurio de 760 mm de altura y
1 cm2 de base; se dice que es la presión de 1
atmósfera o 760 torr. En el sistema internacional
de unidades, SI, la unidad de presión es la fuerza
del 1 N ejercida sobre 1 m2, y se denomina Ras-
cal, Pa; 1 atmósfera = 760 torr = 1,013 • 105 Pa.
En talleres y en los tubos de gases expresan la pre­
sión en kilopondios/cm2 (kg tm 2 no es correcto);
la equivalencia es 1 atm = 1,033 kp/cm2. Una
misma fuerza puede ejercer distintas presiones
según la superficie sobre la cual se aplique; un
cubo de hierro de 5 cm de arista que pesa 9,63 N
o sea aproximadamente 1 kp, se hunde en nieve
blanda, pero no ocurre lo mismo con una plancha
delgada de hierro del mismo peso; un clavo pene­
tra en la pared por la punta porque su superficie
es mínima, pero aplicando la misma fuerza no
penetra por la cabeza porque su superficie es
mayor, o sea la presión es menor; el fundamento
de la prensa hidráulica es que, aplicando peque­
ñas fuerzas, se puede ejercer grandes fuerzas, por­
que variando la superficie la presión es la misma.
Es de todos conocido que la materia en la tierra
se presenta en tres estados: sólido, líquido, ga­
seoso. El que una materia se halle en un estado u
otro depende de ciertas condiciones, como pre­
sión, temperatura, etc. Una clase de materia en
determinadas condiciones posee unas propieda­
des características, como densidad, dureza,
color, conductividad eléctrica, viscosidad, etc.
 Densidad. 0 / p
Leqes de los gases H ' d

Fig. 1 - La misma masa, el mismo peso, pero distinto volumen.

m ui

P2 = 3P, P , = P, — V fa P , = V6 P,
V3 =VjV, V , = V , + V6 V , = 7/6 P,
Fig. 2 - Ley de Boyle: para una misma masa de gas y a temperatura constante, los volúmenes son inversamente poporcionales a
las presiones.

w ft

t w

Nitrógeno Hidrógeno y Nitrógeno

Presió n: 12 cm Presión to ta l:.5 cm + 1 2 cm = 17

Fig. 3 - Ley de las presiones parciales.

El l^t p a sa menos
(h a y m ás H J

Fig. 4 - Difusión de los gases.

SUSTAN CIAS Q U ÍM ICA S: M ATERIA

9
 Sustancias químicas
LEYES DE LOS GASES
Ley de Boyle. — Permaneciendo constante la
temperatura, los volúmenes que ocupa una
misma masa de gas son inversamente propor­
cionales a las presiones que ejerce: p, • v 1 = p2 •
v2 = p3 • v 3 = ... = v = constante (lám A/2, fig.
2). La presión de los gases se debe a los choques
de sus moléculas contra las paredes del reci­
piente; cuanto mayor sea el recipiente, menor
será el número de choque, disminuyendo pro­
porcionalmente la presión.
Mezclas de gases. Leyes de las presiones par­
ciales de Dalton. — 1) En una m ezcla de gases,
la presión ejercida por un gas es la misma que
ejercería si estuviera sólo ocupando el mismo
volumen a la misma temperatura. 2) La presión
total de los gases es la suma de las presiones
parciales de cada gas en particular (lám A/2,
fig. 3). Esto es así porque la presión se debe al
número de choques de las moléculas contra las
paredes, y depende del número de moléculas,
no de la especie de éstas.
Difusión de gases. Ley de Graham. — Las velo­
cidades de difusión de los gases (lámina A/2,
fig. 4) son inversamente proporcionales a las
raíces cuadradas de sus densidades:
Velocidad del gas A _ v Densidad del gas B
Velocidad del gas B V Densidad del gas A
CALOR Y TEMPERATURA
Calor. — Es una de las varias formas de energía.
La energía, capacidad de realizar trabajo, se
manifiesta de distintas maneras: mecánica o tra­
bajo, calorífica, eléctrica, luminosa, química,
etcétera. Las diferentes formas de energía se pue­
den transformar unas en otras; es decir, puede
aplicarse a los sistemas macrocópicos la ley clá-
sica:«La energía no se crea ni se destruye, sólo se
transforma». Cuando un gas se expansiona, rea­
liza un trabajo a expensas de la energía calorífi- /
ca que se le suministra exteriormente; en las
centrales eléctricas se aprovecha la energía
mecánica de un salto de agua para transformar­
la en eléctrica, y ésta se transforma en mecánica
al hacer trabajar una máquina; en las resisten­
cias eléctricas hay transformación de energía
eléctrica en calor; el trabajo de rozamiento de
dos cuerpos siempre produce calor.
Como consecuencia, cualquiera de las formas de
energía se podrá expresar en cualquier unidad de
energía; así, el calor se expresa en unidades de
calor, o calorías, y en unidades de trabajo, por
ejemplo jouls o julios; y el trabajo se expresa en
unidades de trabajo y también de calor.
Temperatura. — La temperatura nos da el nivel
térmico de un cuerpo. Se mide en grados; se
ATLAS DE Q U ÍM IC A
10
) toma como 0° la temperatura de una mezcla de
agua líquida y hielo, y como 100° la tempera­
tura de una mezcla de agua líquida y vapor de
, agua. La escala entre 0° y 100° se divide en
cien partes iguales; cada parte es 1° centígrado
/' (fig. 5). Una comparación entre calor y tempe-
\ ratura la tenemos en los depósitos A y B
(fig. 1), en los cuales diferentes cantidades de
líquidos alcanzan un mismo nivel, y en los
depósitos B y C, donde una misma cantidad de
, líquido llega a distinta altura. Sean dos bolas de
hierro (fig. 2), una de 5 g y otra de 15 g, ini-
: cialmente las dos a 20°. Si a cada una le comu­
nicamos la misma cantidad de calor, por ejem­
plo unas 430 calorías (exactamente 428 cal), la
de menor masa llegará a 100° y la de mayor
masa, sólo a 46,6° = 47°; con una misma can­
tidad de calor se alcanzan diferentes tempera­
turas. Si las dos bolas inicialmente a 20° han de
aumentar 10°, o sea llegar a 30°, a la pequeña,
de masa 5 g, se le han de comunicar 5,35 calo-
) rías, y a la mayor, de masa 15 g, se le han de
dar 16,05 calorías; con distinta energía calorífi-
j ca se alcanza la misma temperatura.
Calor específico. — Es la cantidad de calor que
se ha de comunicar a 1 g de una sustancia para
elevar 10 su temperatura. El calor específico del
hierro es 0,107 cal/0 g; significa que para elevar
1° la temperatura de 1 g de hierro se necesitan
0,107 calorías. La caloría es el calor específico
del agua; es decir, para elevar 1° la temperatu­
ra de 1 g de agua se necesita 1 caloría.
Leyes de los gases. - Leyes de Charles-Gay Lus-
sac. — 1. A presión constante (lámina A/3, fig.
4, p. sup.), los volúmenes ocupados p o r una
misma masa de gas son directamente propor­
cionales a las temperaturas absolutas:
\ V, V-, V , V
— i- = — — = —— = ...= — = constante.
Ti T2 T3 T
Por cada grado que se aumente la temperatura
de un gas, éste se dilata 1/273 de su volumen
inicial; si el volumen inicial es I I , después de
aumentar 1° su temperatura, el volumen será 11
+ l/ 27¡ I; si se eleva 2°, el aumento de volumen
será 2/27¡ 1 y el volumen final 11 +2/27¡ I; en
general, si la temperatura de un volumen inicial
v¡ de un gas se eleva t°, el volumen final será Vf
+ v¡ • t/273°. Asimismo, si se disminuye la tem­
peratura, la disminución de volumen es 1/273 (o
sea el aumento - 1/273) por grado y por unidad
de volumen; si I litro de un gas a 0 "C descen­
diera 273°, la disminución de volumen sería
273/27) y el volumen final 1 - 273/27J = 0, lle­
gando a un volumen nulo, o sea al imposible
de que una cantidad de materia no ocupara
volumen (en el supuesto de que continuara en
estado gaseoso). Esta temperatura, - 273°, Ha-
 Calor g temperatura. □ , n
Lepes de los gases

Fig. 1 - A y B: distinta cantidad de líquido, el mismo nivel. - B y C : la misma

cantidad de líquido, distinto nivel.
I A
jarro con 100 mi de agua

+5,35 calorías.
Con distinta cantidad
de calor, el aumento
de temperatura es el
+ 16 ,0 5 calo rías mismo At = 10°

Temp. final: 3 0°

+430 caloríasv Con igual cantidad de

a cada una calor, la temperatura
Dos bolas de hierro final es distinta.
Estado inicial: 20°
O lla con 20 litros de agua

Inicialm ente los dos a temperatura del ambiente.

Fig. 3 - Para que hierva el jarro, basta una pequeña
Fig. 2 - Relaciones entre masa, cantidad de calor y temperatura. llama. Para la olla se necesita un fogón, pues con la
pequeña llama apenas se calienta.

_2Vj_
2T,

100° 373°
M ezcla de agua
La masa del gas no varía líquida y vapor
(agua hirviente):
punto de ebyJli-

V3 ’/fVi
T " v 3t ,

El numero de choques de las moléculas es el mismo

p2 V.T,
Ti v 3t ,

273°

IJ
M ezcla de agua
La masa del gas no varía

v\ líquida y hielo:
punto de fusión.

2' A
2AT,
El número de choques varía con la presión

Fig. 4 - Arriba: a presión constante, V es directam ente proporcional a T. Fig. 5 - Graduación de un termómetro centígrado.
Abajo: a volumen constante, P es directam ente proporcional a T.

SUSTANCIAS Q U ÍM ICA S: M ATERIA Y EN ERGÍA

11
 Sustancias químicas

mada cero absoluto, sirve de punto de partida I Si en vez de 1 mol, hay un número n de mol, la
para la escala denominada de temperaturas ecuación será:
absolutas: 0 °C = 0 o = 273 K, temperatura de la
mezcla de agua líquida y hielo; 100 °C = 373K,
temperatura de la mezcla de agua líquida y
vapor (lám. A/3, fig. 5); en general, T = t + R es la constante universal de los gases perfec­
273°, T = temperatura absoluta, t = temperatu­ tos, y sólo depende de las unidades en que se
ra centígrada; así 294 K, K en honor a Lord Kel- tomen la presión y el volumen; la temperatura
vin, equivalen a 2 1 en la escala centígrada no se expresa en grados absolutos; así:
es necesario poner °C; indicando grados, basta. ) 1 atmf • 22,4 I _ p _ n nR-,nq atmf • litro
El valor 1/273 se simboliza por a. 273 K ' mol • K
2. A volumen constante, las presiones ejercidas
por una misma masa de gas son directamente Este volumen de 22,4 litros en condiciones norma­
proporcionales a las temperaturas absolutas: les es el volumen molar; es decir, la masa de 2 2 , 4
litros de cualquier gas en c. n. es igual a 1 mol; ej.:
- í l - = - E l. = ...... —E_= constante. 1 mol de hidrógeno, H2, es 2,016 g, que en c. n.

T, T2 T ocupan 22,4 I; Ya masa de 22,4 I de oxígeno, 0 2,

La variación de presión por grado de temperatu­ en c. n. es 32 g, pues 32 g de oxígeno son 1 mol.
ra es también 1 A 7 3 = a de la presión inicial. Ley de los volúmenes en la combinación. — De
Las moléculas de un gas se mueven continua­ Cay Lussac. En una reacción química, los volúme­
mente a distintas velocidades; la velocidad está nes de los gases reaccionantes y el de los produci­
relacionada con el contenido energético. Al ele­ dos están en la relación de números enteros y sen­
var la temperatura de un gas, aumenta su conte­ cillos. Así, 2 I de hidrógeno, H2, reaccionan con 1
nido energético y, por tanto, la velocidad de sus I de oxígeno, 0 2, para formar 2 I de vapor de agua,
moléculas. 1. Si se eleva la temperatura del gas E12 0 ; en la reacción del hidrógeno con el cíoro
y se quiere que el número de choques de sus para formar cloruro de hidrógeno, la relación es :
moléculas, o sea la presión, sea el mismo, como 1 I de H 2 más 1 I de Cl2 dan 2 I de HCI; al oxidar
la energía y la velocidad de las moléculas son la cantidad necesaria de azufre sólido con 1 I de
mayores, ha de aumentar proporcionalmente el oxígeno, se forma 1 I de dióxido de azufre.
volumen. 2. Al elevar la temperatura, aumenta el En toda reacción, esta relación de volúmenes
contenido energético y la velocidad de las molé­ es la relación molecular; así, 2 moléculas de
culas; luego manteniendo el volumen constante, hidrógeno, formado por 2 átomos, reaccionan
el número de choques es mayor, aumentando s con 1 molécula de oxígeno, formada por 2 áto­
proporcionalmente la presión. mos, para dar 2 moléculas de agua constituidas
Ecuación del gas perfecto. — Se entiende por por 3 átomos.
gas perfecto un gas ideal cuyas moléculas no Ley de Avogadro. — Explica la anterior, y dice: En
ocuparan volumen y no ejercieran ninguna las mismas condiciones de presión, volumen y
influencia entre sí. La relación que liga las tres temperatura, todos los gases tienen el mismo
variables (presión, volumen y temperatura) es número de moléculas. Este número es 6,023 •
10 2 3 moléculas. En todos los océanos y mares se
E l • v > = P2 _ ^ = ...= - P ^ L = constante. calcula que hay 1,4 ■102 4 mi = 1,4 - 1021 I de
Ti T2 T agua; en una gota de agua hay 1,7 ■1021 molé­
culas; 1 mol contiene 6 , 0 ■1 0 2 3 moléculas.
A la temperatura de 0 PC = 273 K y a la presión
Nota. — El aire atmosférico es una mezcla de
de 1 atmósfera = 760 tor, llamadas condiciones
gases: principalmente oxígeno y nitrógeno. La
normales, 1 mol de cualquier gas ocupa 22,4
composición del aire fue establecida por pri­
litros; luego siempre se verifica:
mera vez por A. Martí Franqués (1750-1832),
p ■v 1 atmsf ■22,4 I D que dio el contenido exacto de oxígeno, 2 1 %
T-------------2 7 3 í< — R' en volumen, y las cantidades de los otros gases
muy parecidas a las actuales.

(Continuación de la lámina A / i) Combinación. — Según lo dicho, en una com ­

4 H H 1,008 g H binación quím ica, o com puesto, sus elemen­
4 Cl “ a ” 35,5 g Cl ' tos no están combinados al azar, sino que
obedecen a leyes concretas. Además, el com­
pues bien, la relación con que se combinan el
puesto posee unas propiedades y característi­
hidrógeno y el cloro para formar el cloruro de
cas distintas a las de los elementos que lo han
hidrógeno, HCI, es la misma:
formado.
H 1,008 g H
Cl 35,5 g Cl

ATLAS DE Q U ÍM IC A
12
 de los
Leyes
gases
n/4

, , .j , . 1 volumen de
2 volúm enes de hidrogeno + oxígeno

1 litro de hidrógeno + 1 litro de cloro

2 X 2 2 ,4 I de dióxido
de azufre

1 volumen de
nitrógeno + ' 3 volúm enes de hidrógeno

La relación de las masas de las sustancias reaccionantes y/o formadas, múltiplos o submúltiplos de las masas moleculares, vale
para sólidos, líquidos y gases. La relación de volúmenes, igual a la relación molar, vale sólo para los gases.

SUSTAN CIAS Q U IM ICA S: MATERIA

13
 Afomos
Átomo. — Es la partícula más pequeña de un ele­
mento que conserva sus propiedades. Si tenemos
polvo de cinc, cada partícula de este polvo conser­
va todas las propiedades del cinc; si cada partícula
de este polvo se pudiera dividir en otras muchísimo
menores, se llegaría a los átomos, o sea a las meno­
res partículas que continúan siendo cinc, con todas
sus características (que no sean las macroscópicas,
las cuales resultan del promedio de muchísimos
átomos). El diámetro medio de los átomos es del
orden 1-5 ■10~10 m, o sea del orden de la diezmi-
llonésima de milímetro. Los átomos de un mismo
elemento se representan por símbolos, que son la
primera, o la primera y alguna otra letra del nombre
del elemento en latín; así el símbolo de la plata es
Agde «argentum», el del hierro es fe de «ferrum».
CONSTITUCIÓN DE LOS ÁTOMOS
Los átomos están constituidos por la envoltura y el
núcleo. En la envoltura hay exclusivamente elec­
trones, partículas de masa despreciable o ínfima,
y con carga eléctrica negativa. La carga eléctrica
del electrón se toma como la unidad fundamental
de carga eléctrica.
En el núcleo hay diversas partículas, pero sólo
consideraremos los protones y los neutrones. Los
protones son partículas de masa aproximadamen­
te una unidad atómica de masa, u, y con carga
eléctrica positiva. La carga eléctrica del electrón y
la del protón tienen exactamente el mismo valor,
pero son de signo contrario. Los neutrones son
partículas de masa aproximadamente igual a la
del protón: no tienen carga eléctrica. El diámetro
medio del núcleo es del orden de 1CH4 m. Si se
compara el diámetro del núcleo con el total del
átomo, y considerando la masa del electrón des­
preciable, se puede ver que, prácticamente, la
masa total del átomo está concentrada en el
núcleo, pero en los átomos, incluido el núcleo,
hay más espacios vacíos que «llenos».
Los símbolos de las partículas subatómicas son:
electró n'fe, o e; protón, jH , p, o H +; neutrón,
°n , o n; el subíndice indica la masa y el super-
indice la carga eléctrica.
Número atómico. — Simbolizado por Z, es el
número de protones que hay en el núcleo,
número que es igual al de electrones que hay
en la envoltura. Z es una constante característi­
ca de los átomos de un mismo elemento quí­
mico. Un átomo en estado neutro tiene el
mismo número de protones que de electrones.
En las transformaciones químicas corrientes el
número de partículas en el núcleo permanece
invariable; sólo cambia la distribución en la
envoltura, perdiendo, ganando, o compartien-
ATLAS DE Q U ÍM IC A
14
) do electrones. El elemento más sencillo es el
hidrógeno, de número atómico Z=1, significan­
do que tiene 1 protón en el núcleo y 1 electrón
) en la envoltura y por tanto los protones son
núcleos de átomos de hidrógeno. Los elemen­
tos están clasificados en orden creciente a su
\ número atómico, que aumenta de unidad en
unidad. Al hidrógeno le sigue el helio, de
número atómico Z=2; a éste el litio de Z=3; o
. sea con 3 protones en el núcleo y 3 electrones
' en la envoltura. Los elementos que siguen,
hasta Z=20, están representados en la figura.
Número másico o número de masa. — Es la suma
del número de protones Z, más el número de
neutrones que hay en el núcleo. Por tanto la dife­
rencia entre el número másico A, y el número
atómico, A-Z, es igual al número de neutrones.
Isótopos. — Son los distintos átomos de un ele­
mento que tienen igual número atómico y distinto
número másico, y por tanto distinta masa. El
número atómico caracteriza los átomos de un
mismo elemento químico; se conoce un centenar.
El número másico caracteriza los átomos de un
' mismo isótopo; se conoce un millar. Es decir, el
comportamiento químico de los distintos isótopos
con igual Z es el mismo. El cloro tiene dos isótopos
cuyos números másicos son 35 y 37. Como su
número atómico es 17, el isótopo de número mási­
co 35 tendrá 18 neutrones, y el isótopo A=37 ten­
drá 20 neutrones. El hidrógeno tiene dos isótopos
más, cuyos números de masa son 2, deuterio, y 3,
tritio, o sea con 1 y 2 neutrones respectivamente.
Masa atómica. — Es la masa del átomo. Se suele
medir en daltons, d, que es la unidad de masa
) atómica, u, y se define como la doceava parte, o
, sea 1/12, de la masa del núcleo de carbono de
número atómico 6 y número másico 12, o sea
1|C , o carbono-12, que es 1 u, o 1 d; es decir la
masa del C-12 es exactamente 12,000 daltons.
La masa atómica del ¡H es 1,008 daltons, signi­
ficando que la masa del átomo de hidrógeno es
1,008 veces mayor que la doceava parte de la
j masa del átomo de carbono de 12,0000 u. Así
también se dice que la MASA ATÓM ICA RELA­
TIVA del hidrógeno es 1,008 sin dimensiones o
> sin unidades, pues proviene de una relación. Las
masas atómicas de los elementos químicos, o las
masas atómicas relativas que aparecen en las
tablas, resultan del valor promedio ponderado
. de su composición isotópica.
La masa molar o masa de 1 mol de átomos tam­
bién se denomina ÁTOM O-GRAM O, y es un
número de gramos de un elemento igual al
número de su masa atómica. Así, 1 átomo-gramo
de H es 1,008 gramos.
 Constitución n / i
de los átomos

íi.'sin

/ V T \\\

&

Adufre

Helio Fig. 1 - Gases nobles.

Símbolo y H¡drc^>eno Deuterio Tritio

n.° de masa D
n° de masa: 1 n° de masa: 2 n° de masa: 3
j
Envoltura 1 electrón: er 1 electrón: er 1 electrón: 1/er

Núcleo 1 protón: 1H,+ 1 protón: 1H,+

1 protón: III-
li -hT .¡ ni r 1 1 neutrón: 1n,0 2 neutrones: 2n.
Fig. 2 Símbolos, números atómicos y distribución de los electrones en la envoltura de los 20 primeros elementos. En la tabla
interior: isopotos del prim er elemento.

ÁTO M O S
15
 Átomos
INTERCAMBIO DE ENERGÍA ENTRE
RADIACIÓN ELECTROMAGNÉTICA Y MATERIA
Al tirar una piedra sobre las aguas en reposo de un
estanque se produce una perturbación. Dicha
perturbación se transmite a toda el agua del estan­
que en forma de ondas circulares concéntricas,
con origen en el sitio donde ha caído la piedra; es
decir, se propaga mediante un movimiento ondu­
latorio.
Una carga eléctrica en reposo origina un
campo eléctrico; una carga eléctrica en movi­
miento origina un campo eléctrico y un campo
magnético. Por tanto, una carga eléctrica
puede causar perturbaciones, en este caso
vibraciones, en un punto del espacio, las cua­
les pueden propagarse en todas direcciones en
forma de movimiento ondulatorio transversal
(fig, 3 ). Se propaga la perturbación pero no hay
propagación ni transporte de materia. La pro­
pagación de un campo eléctrico y un campo
magnético cuyos planos de vibración sean
constantemente perpendiculares entre sí y per­
pendiculares a la dirección de propagación,
constituye la radiación electromagnética, que
puede dar lugar al espectro electromagnético.
Un ESPECTRO consiste en un conjunto de
radiaciones electromagnéticas recogidas sobre
una pantalla, fotografiadas, registradas gráfica­
mente o también observadas directamente si
son visibles, es decir, puestas de manifiesto de
alguna manera sensible. Toda radiación se
caracteriza por su X, su u y su energía.
La longitud de onda, X, es la distancia entre dos
puntos con la mismas características en el
camino que sigue la radiación; es decir, la dis­
tancia entre dos puntos que se hallan en las
mismas condiciones de perturbación o vibra­
ción. Se mide en unidades de longitud y según
la radiación que se considere, se expresa desde
km y m para las ondas de la radiofrecuencia
hasta pm para los rayos X duros.
La frecuencia, u, es el número de vibraciones,
o de ciclos, en la unidad de tiempo y por tanto
el número de longitudes de onda recorridas en
la unidad de tiempo. Se mide en Hz, aunque
para el caso de las ondas también se puede
expresar en inversos de segundo, s-1. La rela­
ción que liga la longitud de onda con la fre­
cuencia es: X = cAt, c = Xu, siendo c la veloci­
dad de la luz = 3 • 108 m s-1.
A cada radiación le corresponde una energía
radiante, E, es decir posee una energía que se
relaciona con la frecuencia y la longitud de
onda por las expresiones: E=ho y E=hc/A.; h es
una constane universal, la constante de Planck,
cuyo valor es h = 6,63 ■1O-3^ J s, y como se ve
h tiene las dimensiones de una energía multi­
plicada por un tiempo.
ATLAS DE Q U ÍM IC A
16
DUALISMO ONDA-PARTÍCULA
Efecto fotoeléctrico.- Consiste en la emisión
de electrones por un metal cuando sobre él
incide radiación electromagnética de energía,
es decir de frecuencia, suficiente; se comprue­
ba con el dispositivo esquematizado en la figu­
ra 4. Se acusa el paso de corriente eléctrica
cuando sobre la placa metálica unida al polo
negativo incide radiación capaz de arrancarle
electrones, los cuales se dirigen a la otra placa
unida al polo positivo. Se explica este efecto
por la naturaleza corpuscular de toda radiación
electromagnética. Los corpúsculos se llaman
fotones, y cada fotón contiene o es una canti­
dad elemental de energía, el quantum o cuan­
to de energía E=hv, donde h es la constante de
Planck y u la frecuencia de la radiación.
La energía de los fotones de la radiación se
consume, parte en el trabajo de arrancar el
electrón y parte en com unicarle la energía
cinética, Ec = 1/2 m ■ v2, necesaria para
moverse alejándose del metal, donde m=masa
y v=velocidad del electrón. Si los fotones no
tienen suficiente energía, aunque sobre el
metal incida una radiación muy intensa, es
decir, formada por muchos fotones, éste no
emitirá electrones: si la energía de los fotones
es suficiente, aunque la radiación sea débil, es
decir formada por pocos fotones, el metal
emitirá electrones.
Emisión de rayos X. — Un efecto inverso del
fotoeléctrico es la emisión de rayos X por una
placa metálica cuando sobre ella chocan elec­
trones a una velocidad, o sea con una energía
cinética determinada, anulando a llí su movi­
miento (fig. 5). La energía y, por tanto la fre­
cuencia de los rayos X, dependen de la ener­
gía de los electrones que los han producido.
Ondas de materia. — Louis De Broglie postuló
que toda partícula material de masa m movién­
dose a una velocidad v tiene asociada una
onda de naturaleza electromagnética cuya lon­
gitud de onda vale X=h/mv. El producto m v se
llama cantidad de movimiento, y h es la cons­
tante de Planck.
Principio de indeterminación de Eteisenberg.
La luz visible y en general la radiación electro­
magnética, se nos manifiesta a veces con
carácter ondulatorio continuo. Así en los fenó­
menos de reflexión, refracción, difracción, y a
veces con carácter corpuscular discontinuo
cuantizado. El principio de indeterminación,
puntal de la mecánica cuántica, establece que
es imposible observar SIM ULTÁNEAM ENTE
ambos caracteres. La limitación reside en la
mente humana; si se observa la radiación como
onda, es imposible observarla como fotón y
viceversa.
 Intercambio de energía entre □ /p
radiación electromagnética g materia

Pantalla

Fig. 1 - Estanque. La perturbación en un punto se propaga

en forma de ondas.

v.
/ ; Nf~
/ < > N.
/ \
I t i !
V y ,
N V- x /
Ip * - s J

Pantalla vista d e frente

Fig. 2 - D ifracción de los rayos X.

Fig. 2 - O nd a de longitud de onda X . En (a), la onda en un

Radiación instante determinado; en (b), la m isma después de un
pequeño tiempo.

Cám ara donde hay un v a cío

perfecto

Electrones.
E le c­
trones

In d icad o r de
corriente

Fig. 4 - Efecto fotoeléctrico. Fig. 5 - Emisión de rayos X por electrones.

• I S01 i l Ondas hertzianas

I 1 3 !_a Microondas 1
RayosyI RayosX Infrarrojos f5 1 Radio
! j—
^ iHi 1
7 7 i i7 «f T
o o o o o o o 2 2 1i2 o o o o o o

I I
Fig. 6 - Espectro de las radiaciones electromagnéticas; longitd de onda X en m.

ÁTO M O S
17
 Átomos
Espectroscopia. — Estudia el intercambio de
energía entre radiación electromagnética y
materia. Permite interpretar los espectros origi­
nados por las diversas sustancias.
En el átomo, los electrones negativos de la
envoltura se mueven en torno al núcleo positi-
vo; parece, pues, que los electrones ¡rían a
colapsarse en el núcleo, pero sin embargo no
ocurre así. La TEO RÍA C U Á N TIC A explica la
estabilidad del átomo y se basa en los hechos
experimentales siguientes: el electrón es una
partícula que posee un cierto contenido ener-
gótico; el electrón puede absorber energía de la
clase que sea: eléctrica, calorífica, radiante; el
electrón puede emitir energía que es siempre
radiante y por tanto se manifiesta en forma de
radiación, pudiendo originar un espectro.
La luz blanca, compuesta por los distintos colo-
res, es el conjunto de radiaciones electromagné-
ticas que percibe el sentido de la vista. Si una
radiación electromagnética monocromática -o
sea que vibre en una sola longitud de onda-
atraviesa un prisma óptico, al salir cambia de
dirección, se refracta. Si un haz de luz blanca
compuesta por radiaciones electromagnéticas
de distintas longitudes de onda que constituyen
los diversos colores atraviesa un prisma óptico,
al salir se refracta y se dispersa. Es decir, el haz
emergente se ha descompuesto en sus colores.
Recogiendo el haz emergente sobre una panta­
lla se obtiene un ESPECTRO DE EMISION de
aspecto continuo (figs, 1 y 3), compuesto por los
diferentes colores que varían gradualmente;
cada color corresponde a luz de diferente ener­
gía con su longitud de onda y frecuencia carac-
terísticas. El color rojo corresponde a la radia-
ción electromagnética de menor energía, de
mayor longitud de onda, de menor frecuencia,
que se ha refractado menos; el color violeta
corresponde a la luz de mayor energía, de
menor longitud de onda, de mayor frecuencia,
que se ha refractado más. Este espectro óptico
visible es una pequeñísima parte del espectro
total de radiaciones electromagnéticas (lám. B/2,
fig. 6); las longitudes de onda del espectro visi-
ble van desde unos 400 nm hasta unos 800 nm.
Al comunicar energía a una sustancia, ésta la
absorbe y luego emite radiación electromagnéti­
ca; así ocurre al hacer saltar la chispa eléctrica
en un tubo con hidrógeno o al calentar vapor de
mercurio. Si esta luz emitida por el hidrógeno o
por el mercurio atraviesa un prisma óptico, se
refracta y se dispersa según sus diferentes longi­
tudes de onda; si el haz dispersado se recoge
sobre una pantalla, se obtendrá un ESPECTRO
DE EMISIÓN DISCO N TIN UO o ESPECTRO DE
RAYAS (figs. 2, 4 y 5). Estas radiaciones emitidas
por el hidrógeno o por el mercurio se deben a
ATLAS DE Q U ÍM IC A
18
) que sus átomos se han excitado de alguna mane­
\ ra; cada una de estas rayas corresponde a una
radiación de energía definida, o sea de frecuen­
cia definida. Utilizando como fuente luminosa
( los distintos elementos siempre se obtienen
/ espectros discontinuos; la posición de las rayas
, es característica de cada elemento.
( Ademas, si un haz de luz blanca pasa a través
j de hidrógeno o de mercurio, a la luz emergen­
te le fatan ciertas radiaciones que han sido
absorbidas por el elemento. Recogiendo las
S emergentes sobre una pantalla se obtiene un
. ESPECTRO DE ABSO RCIÓ N DISCO N TIN U O .
) Estas radiaciones que faltan son precisamente
, las que emite el elemento cuando se ha excita­
/ do. El espectro de emisión y el de absorción de
una sustancia se complementan.
( Modelo atómico de Bohr. — Niels Bohr, danés,
/ Premio Nobel de Física 1922, estableció ciertos
\ principios que explican la estabilidad del átomo.
/ Dichos principios sirven de base para la compren­
sión de los espectros, y le permitieron interpretar y
1 descifrar el espectro del átomo de hidrógeno.
/ Los electrones, partículas eléctricamente negati­
S vas, se mueven en tomo al núcleo positivo. La
energía total del electrón, o sea su contenido
energético, es la suma de su energía cinética
1 debido a ser una partícula en movimiento, más
su energía potencial debido a ser una carga
eléctrica negativa próxima al núcleo con carga
( eléctrica positiva e influenciado por los demás
electrones cargados con electricidad del mismo
. signo. Esta energía total no puede tener valores
cualesquiera, sino ciertos valores determinados,
) perm itidos, cuantizados. Los electrones en
( torno al núcleo ocupan en preferencia ciertas
regiones del espacio, sus correspondientes nive­
les energéticos cuantizados. Mientras el elec­
/ trón se mueve en un mismo nivel energético, o
nivel cuántico, no absorbe ni emite energía.
Si el electrón salta a un nivel energético superior
más alejado del núcleo, absorbe energía; si salta
a un nivel energético inferior más cercano al
núcleo, emite energía. Esta variación de energía
) no es gradual, sino de una vez, o sea cuantizada
y es igual a la diferencia de energía entre los dos
/ niveles energéticos (fig. 6). Las emisiones de ener­
gía radiante por el electrón al saltar a un nivel
( energético inferior, cuando previamente el elec­
trón se ha excitado a un nivel superior, son las
\ reponsables de las rayas del espectro de emisión.
/ Un átomo en el que todos sus electrones ocupen
o se muevan en su nivel energético correspon­
diente, se halla en estado fundamental. Un átomo
, en el que algún electrón ocupe un nivel energéti­
\ co superior se halla en estado excitado; tiende a
( volver al estado fundamental emitiendo la energía
) que absorbió al excitarse.
 Intercambio de energía entre R # -z
radiación electromagnética g materia ' á

Prism a
R e e lija
Foco lum inoso

Fig. 1 - Formación de un espectro continuo. Fig. 2 - Formación de un espectro discontinuo.

430,8 nm 488,1 527 589 589,6 656,3 687

518,3
G F 517,2 b E D2 D, C

500 nm 600 nm
Fig. 3 - Espectro de em isión, continuo, de los colores de la luz blanca.

420,1 434

*400 nm ' 5ÓÓ nm 1 ¿ód nm 1 T ü ¡)r

Fig. 4 - Espectro de emisión , discontinuo, del hidrógeno H1r
577 615,2 -
502,5
.5 7 9 , Í>2M

o del electrón del nivel e p era ó tko E | al i

l4 0 0 T r r r ~ — 50Ó nm 600 nm 700 nm rgía em itida: A£ = E2 - E, = nv
Fig. 5 .- Espectro de emisión, discontinuo, del m ercurio Hg 28Q. de £j a £j* energía em itid a = E, - Ej
d e E j a É_>r energía em itid a = E s E2

Fig. 6 - Niveles energéticos Ev E2, E3 y E4.

I
n=7 I 4 f(1 4 e )
n=6
n=5
n=4 (32 e i i/
_ i4 "
■Id (10 e i

n=4 4p (6 e i
i \ - 3a (10 e i
n=3 (18 e-)
I >B 4s (2 e i
i 3p (6 er)
i 3s (2 e i
1 *■
n=2 (8 e-) , 2p (6 e i
- ¡ c , 2s (2e4
i
i
i
i
i
i
i ls(2e)
■,—

Fig. 7 - Niveles energéticos fundamentales. Fig. 8 - Niveles energéticos y subniveles.

ÁTO M O S
19
 Atomos
NÚMEROS CUÁNTICOS
Las características de cada electrón se especifi­
can mediante cuatro números llamados núme­
ros cuánticos.
Los electrones en el átomo se hallan distribui­
dos en capas o niveles energéticos o niveles
cuánticos principales. En cada nivel energético,
la energía total de los electrones que lo ocupan
es aproximadamente la misma. A cada nivel
energético principal se le asigna un número
entero (lám. B/3, fig. 7): 1, 2, 3 ... n, llamado
número cuántico principal, el cual informa
acerca de la energía del electrón en su nivel
energético principal. Además, el número cuán­
tico principal indica el número máximo de
electrones que puede contener una capa o
nivel energético, que es 2 ■n2; así en el primer
nivel energético sólo caben 2 ■12 = 2 electro­
nes, en el segundo caben 2 • 22 = 8 electrones,
en el tercero 2 -32 = 18 electrones, etc.
Cada nivel energético principal se desdobla en
subniveles de energía, cuyo número es igual a n,
que dependen del segundo número cuántico, el
número cuántico secundario, I, o número cuán­
tico orbital. El primer nivel principal de n = 1 es
a la vez su subnivel; en la capa de n = 2 hay dos
subniveles; en el nivel cuántico n = 3 hay tres
subniveles, etc. (lám. B/3, fig. 8). Si en un ins­
tante se pudiera determinar la posición del elec­
trón en el espacio y marcarla con un punto,
determinarla en otro instante y marcarla con otro
punto, y así muchas, muchísimas veces, se lle­
garía a tener un diseño en el que en unos sitios
los puntos están muy próximos, casi se tocan, y
en otros se van espaciando. Esta representación
constituye la llamada «nube electrónica», que
informa sobre dónde es más posible hallar el
electrón. Esta «nube electrónica» en unas regio­
nes es muy espesa y densa y en otras muy tenue;
la zona más densa tiene formas distintas y repre­
senta la zona de preferencia máxima -en un
nivel y subnivel- donde es más probable encon­
trar el electrón en torno al núcleo.
En realidad el electrón puede estar en cualquier
sitio excepto en el núcleo del átomo; pero hay
unas regiones donde es muy probable encon­
trarlo y otras muy poco. Se llama orbital a la
región del espacio en torno al núcleo donde es
más probable encontrar el electrón, o sea, la
densidad electrónica es máxima.
El número cuántico secundario I puede tomar n
valores empezando por 0, siendo su valor má­
ximo n-1; luego, estos valores son 0, 1 2 ,...n - 1 ,
a los que se asignan las letras s, p, d, f,... res­
pectivamente, e indican la forma y el tamaño
del orbital; así para n=1 el único valor de I es 0;
para n=2, I toma los valores 0, 1, etc. Además,
ATLAS DE Q U IM IC A
20
la / indica el número de orbitales correspondientes
a cada subnivel, que es 2 • /+ 1; así para /= 0, hay
un solo orbital que es s, cualquiera que sea la n
(figs. 1, 2), pues 2 - 0 + 1 =1; para I = 1 hay tres
orbitales, que son p, pues 2 • 1 + 1 = 3, etc. Los
orbitales s tienen forma esférica y su radio aumen­
ta con el nivel energético principal; los orbitales p
tienen forma parecida a ocho (figs. 3, 4); los cinco
orbitales d tienen forma parecida a lazos (fig. 6).
Todos los orbitales que no sean s se orientan según
los tres ejes de coordenadas cartesianas con origen
en el núcleo; así los p orientados según el eje de
abscisas son px, los orientados según el eje de
ordenadas son Py y los orientados según el eje de
las z, son pz . En el primer nivel energético no hay
orbitales p, en el segundo nivel cuántico no hay
orbitales d, en el tercero no hay orbitales f.
Los electrones se simbolizan por un número
que es el número cuántico principal e indica el
nivel donde hay el electrón, seguido de una
letra que corresponde al número cuántico
secundario e indica el subnivel y la forma del
orbital. Así, un electrón simbolizado por Ts sig­
nifica que su número cuántico principal es 1, o
sea está en el primer nivel energético; que su
número cuántico secundario es 0 y que su orbi­
tal es esférico; un electrón simbolizado por 2s
indica que su n=2 y que su / = 0; un electrón
simbolizado por 2p significa que su n=2, que
su / =1, y si es 2pz significa además que está
orientado según el eje de las z ; un electrón sim­
bolizado por 3 d significa que está en el tercer
nivel de n=3, que su 1=2 y que su orbital es d.
Por ser el electrón una partícula con carga eléc­
trica en movimiento, crea un campo magnético
y por tanto se orienta en un campo magnético
externo. Las diferentes orientaciones permitidas
vienen indicadas por el tercer número cuánti­
co, el número cuántico magnético, m, que es
un número entero: positivo, nulo o negativo.
Los electrones poseen un movimiento rotacio­
nal o de giro sobre sí mismos o spin, indicado
por un número cuántico, intrínseco del elec­
trón, el número cuántico de spin o rotacional,
s, y toma los valores -1/2 y +1/2, según el sen­
tido de la rotación respecto a sí mismo.
En cada orbital sólo caben dos electrones, aun­
que pueda haber uno. Los dos electrones de un
mismo orbital han de tener su número cuántico
de spin opuesto, es decir, han de girar en senti­
do contrario. Se representan por U (fig. 5); se
dice que están apareados, son de spin antipara­
lelo o constituyen un doblete.
Principio de exclusión de Pauli. Dos electrones
de un mismo átomo no pueden tener los cuatro
números cuánticos iguales; al menos diferirán
en uno, por esto el par de electrones de un
orbital ha de ser de spin opuesto.
 Electrones. a ¡ A
Orbitales atómicos

Fig. 1 - Orbital 1s. Fig. 2 - O rbital 2s. Fig. 3 - Conjunto de tres orbitales 2p
orientados según los tres ejes.de coor­
denadas, y con el origen común.

O rb ita l 2py

O rb ital 2pz

O rb ita l 2 p x

Fig. 4 - Cad a uno de los orbitales 2p orientados según los tres

ejes coordenados.

F to d o fu n d a m e n ta l
d el h e lio : lo s e le c tro n e s 1s2a p a r e a d o s ¡g a s no b le!.

E le c tro n e s d e s a p a re a d o s e le tir o n e s d e s a p a re a d

C a p a 2 c o m p le ta : la ú ltim a d e l n eó n {g a s n o b le i.
Fig. 5 — Electro nes d e la c a p a 1 y la 2; en la s ca p a s,

ÁTO M O S
21
 Elementos
SISTEMA PERIÓDICO 72 electrones. En este período se completa el
nivel n = 4 con 14 electrones, van entrando
Ya desde los comienzos de la Q uím ica se inten­ hasta 10 electrones en le nivel n = 5, y en el
tó clasificar los elementos según la analogía o nivel n = 6 queda con 8 electrones; por todo
diferencia de sus propiedades. La primera cla­ ello el sexto período queda con 32 elementos.
sificación que agrupa los elementos atendiendo El séptimo período se formaría de manera aná­
principalmente a sus masas atómicas y a sus loga al anterior, y así ocurre con los átomos de
valencias se debe a D.l. Mendeléiev (1834- los elementos conocidos hasta llegar al de Z =
1907). 109, el último que se ha detectado.
Actualmente, el centenar de elementos conoci­ Tamaños atómicos. — El tamaño de los átomos
dos están clasificados basándose en el sistema es difícil de determinar. Los electrones no están
periódico de Bohr, atendiendo a la configura­ a distancias fijas del núcleo, sino que la región
ción electrónica de sus átomos, cuyas propie­ donde es probable hallar un electrón es muy
dades son consecuencia de la misma, y en amplia; además cada átomo está influenciado
orden creciente de sus números atómicos, Z, por los átomos vecinales, por lo cual su tama-
que aumentan de unidad en unidad. Es decir, ñoi varía según esté libre o no y según el carác­
los átomos de cada elemento poseen un protón ter de la vecindad. Con todo, es posible asignar
más en el núcleo y un electrón más en la envol­ a los átomos radios atómicos que indican su
tura que los átomos del elemento situados en la tamaño aproximado.
casilla anterior; las masas atómicas también En un mismo grupo el radio atómico aumenta
van aumentando excepto en tres casos en que hacia abajo. En un mismo período, los mayores
las masas atómicas del elemento son mayores radios atómicos son los de los elementos situa­
que las del siguiente. En el sistema periódico dos más hacia la izquierda, o sea los de los gru­
los elementos se hallan distribuidos en filas o pos IA y IIA; los menores son los de los ele­
períodos y en columnas, o grupos o familias. mentos centrales, llamados elementos de
Cada PERIO D O representa en la envoltura de transición, y a partir del grupo MIA los tamaños
sus átomos una capa o nivel energético princi­ atómicos tienden otra vez a disminuir.
pal más que en los átomos del período anterior. Energía, o potencial de ionización. — Al comu­
En el primer nivel energético de número cuán­ nicar energía cuantizada a un electrón, éste se
tico principal n = 1, sólo caben 2 • 12 = 2 elec­ excita, saltando a un nivel energético superior
trones; en este período hay el hidrógeno de más alejado del núcleo. Si la energía comunica­
número atómico Z = 1 y el helio de Z = 2. da es suficiente, el electrón es arrancado del
Sigue el segundo período, cuyos átomos van átomo, salta al nivel infinito. A este proceso se le
llenando con electrones el segundo nivel ener­ llama ionización, y a la energía cuantizada
gético principal de n = 2 y por tanto sólo caben necesaria para arrancar al electrón, energía de
en él 2 • 22 = 8 electrones; es un período corto ionización o potencial de ionización. El átomo
con 8 elementos. Sigue luego el tercer período neutro que ha perdido el electrón ha quedado
correspondiente al nivel energético n = 3 en el cargado positivamente, es decir se ha ionizado,
que caben 2 • 32 = 18 electrones; este tercer convirtiéndose en ion positivo o catión; ej.:
período también es corto, con 8 elementos, Na —> Na+ + le - . El potencial de ionización se
pues un nivel cuando es último no puede con­ suele medir en electrón-volt/átomo; para arran­
tener más de 8 electrones. Sigue el cuarto pe­ car un electrón del átomo de sodio es 5,1 eV. Es
ríodo correspondiente al nivel n = 4, que puede posible arrancar más de un electrón de un
contener 2 • 42 = 32 electrones; aunque es el átomo, pero cada vez la energía requerida es
primer período largo, no se completa la capa n mayor, pues se ha de vencer la atracción debida
= 4 sino la n = 3 con 10 hasta 18 electrones, a la carga positiva del catión anterior.
que son los que caben en ésta. Después hay el En un mismo grupo, el potencial de ionización
quinto período, el segundo largo; empieza a disminuye hacia abajo, y en un mismo período,
llenarse el nivel de n = 5 ; cabrían pues en él hacia la izquierda. Es así, puesto que aumenta
2 • 52 = 50 electrones; pero hay también 18 ele­ el radio atómico y la atracción de los electro­
mentos como en el anterior, pues así como una nes por el núcleo positivo disminuye con el
capa cuando es última no puede contener más cuadrado de la distancia al mismo. También
de 8 electrones, cuando es penúltima no puede interviene el aumento de la carga positiva del
contener más de 18 electrones. Luego hay el núcleo (o número de protones), que atrae al
sexto período, muy largo. En él empieza a ocu­ \ electrón, y el aumento de la negativa (o núme­
parse el nivel n = 6; cabrían por tanto 2 ■62 = ro de electrones), que lo repele.

ATLAS DE Q U ÍM IC A
22
 IIIA IVA VA VIA V H A V l l b
I G a se s
I no b les

23
ELEM ENTOS
Sísfema
periódico
b
 Elementos
Afinidad electrónica. — Hay átomos que tien­
den a aceptar electrones. Cuando un átomo
neutro acepta un electrón se ioniza, convirtién­
dose en ion negativo o anión. Ejemplos:
Cl + 1e” —» Cl~. La afinidad electrónica es la
energía cuantizada desprendida por un átomo
neutro al captar un electrón; se suele medir en
electrón-volt/átomo. La del cloro es -3,61 eV.
Hay átomos que aceptan electrones, pero no
espontáneamente, por lo cual hay que comuni­
carles energía.
Electronegatividad. — Representa el poder de
atracción de electrones por un átomo. Los valo­
res de la electronegatividad se expresan
mediante números abstractos que dependen
del Pl y de la AE. Los valores más corrientes se
expresan mediante la escala de Pauling, en la
que se asigna al flúor, el elemento más electro­
negativo, el valor 4,0. Con referencia al valor
4,0 y a partir de él, se asignan valores de elec-
tronegativldad a los átomos de los demás ele­
mentos, siendo la del oxígeno de 3,5. Prescin­
diendo del francio, poco conocido, el elemento
más electropositivo es el cesio, cuya electrone­
gatividad es 0,7 respecto a la del flúor.
Consideraciones generales. — En cada perío­
do, las propiedades de sus elementos y las de
los compuestos que puedan originar varían sis­
temáticamente. En cada grupo, los elementos y
sus compuestos poseen propiedades análogas,
pues el número de electrones del último nivel
de sus átomos es el mismo. En los grupos A y
en el ESI y ESII, el número de electrones en el
último nivel es igual al número de orden del
grupo. En los elementos de los grupos Al y All
entran electrones en los orbitales s; en los del
grupo Allí hasta el AVI11 entran electrones en
los orbitales p. Los elementos de transición, los
de los grupos B, también presentan analogía y
diferencia de propiedades según su situación;
los electrones van ocupando los orbitales d de
sus átomos. Los elementos de transición interna
son bastante semejantes; en sus átomos lo elec­
trones van ocupando los orbitales f.
Los elementos del grupo VINA con 8 electrones
en su último nivel, excepto el primero con 2,
poseen una configuración electrónica estable,
por lo que son químicamente muy poco reac-
cionables. Son los gases nobles, cuyos nombres
y símbolos respectivos son: helio He, neón Ne,
argón Ar, criptón Kr, xenón Xe y radón Rn; el
Rn es radiactivo.
Los elementos del grupo Al, con 1 electrón en
el último nivel energético, son los alcalinos:
litio Li, sodio Na, potasio K, rubidio Rb, cesio
Cs y francio Fr. Pierden fácilmente este último
electrón convirtiéndose en cationes, monova­
lentes positivos. Son metales típicos, muy acti-
ATLAS DE Q U ÍM IC A
24
) vos, por lo cual no se encuentran libres en la
naturaleza. La composición y propiedades de
sus compuestos son parecidas. Siempre forman
compuestos iónicos, óxidos y sales; tienen las
propiedades metálicas exaltadas.
Los elementos del grupo HA, con 2 electrones
\ en el último nivel energético, son los alcalino-
térreos: berilio Be, magnesio Mg, calcio Ca,
estroncio Sr, bario Ba y radio Ra; pierden fácil­
mente los dos últimos electrones, es decir son
divalentes positivos. Son también metales típi­
cos y muy activos. El radio, elemento clásico
radiactivo, en sus propiedades químicas es aná­
logo a los demás elementos del grupo; así el
sulfato de radio, R a S 0 4, es insoluble, al igual
/ que el sulfato de bario B a S 0 4.
Los elementos del grupo VIIA, con 7 electrones
v en el último nivel, son los halógenos: flúor F,
cloro Cl, bromo Br, iodo I y astato At. Tienden a
\ aceptar un electrón convirtiéndose en aniones
monovalentes negativos. Son no metales muy
activos. Sus moléculas son diatómicas.
Dentro de un mismo período, cuanto más a la
izquierda está un elemento más acentuadas tiene
las propiedades metálicas; hacia la derecha dis­
minuyen las propiedades metálicas y aumentan
! las no metálicas. Dentro de un mismo grupo,
cuanto más arriba está un elemento, menos acen­
tuadas tiene sus propiedades metáticas o más las
no metálicas; hacia abajo aumentan las propieda­
des metálicas o disminuyen las no metálicas. El
flúor, situado más a la derecha en el segundo perí­
odo, y más arriba en el grupo VIIA, es el elemen­
to más no metálico que existe. El cesio, prescin­
diendo del francio, situado en la parte inferior
izquierda, es el elemento más metálico. Entre
estos dos extremos hay todas las gradaciones.
Ejemplos: el sodio es más metálico que el litio y
menos que el potasio de su mismo grupo, y más
) metálico que el magnesio de su mismo período;
el doro es menos no metálico que el flúor y más
que el bromo de su mismo grupo, y más que el
azufre de su mismo período.
Los metales se caracterizan por ser buenos con-
} ductores del calor y la electricidad, poseer brillo
metálico, ser electropositivos, es decir, que se les
puede arrancar fácilmente electrones quedando
convertidos en cationes. Son sólidos a temperatu­
ra ordinaria, excepto el mercurio, que es líquido.
Los no metales se caracterizan por no ser bue­
nos conductores del calor ni de la electricidad,
no poseer brillo metálico, ser electronegativos,
es decir, con tendencia a ceder electrones,
transformándose en aniones. A temperatura
r ordinaria pueden ser sólidos, como el carbono,
\ azufre, fósforo; líquidos, como el bromo (el
único), o gases, como el oxígeno, el nitrógeno
J y el cloro.
 Tamaños relativos de átomos y de sus iones (recopilación, j.A. Campbell, 1946).

25
ELEM ENTOS
9
*
Sistema
periódico
B/6
 Enlace químico
Hasta aquí se han considerado los átomos
como entidades aisladas, pero en la Tierra los
átomos se unen para formar agregados atómi-
eos. Los elementos o cuerpos simples están
constituidos por átomos quím icos de una
misma clase. Los compuestos o com binaciones
químicas están formados por átomos de distin­
ta clase. La formación de agregados atómicos
estables se debe a que los átomos atraen y se
unen. Esta atracción entre átomos es el enlace
químico; la fuerza de atracción que mantiene
unidos a los átomos se denomina fuerza de
enlace; las fuerzas de enlace son siempre de
origen eléctrico.
Los átomos se unen porque el contenido ener­
gético de dos o más átomos en un agregado
atómico estable es menor que la suma de los
contenidos energéticos de cada átomo por
separado y en la naturaleza se tiende a alean-
zar las situaciones con el mínimo de energía
posible. La energía desprendida al formarse un
agregado atómico estable es la energía de enla­
ce, que es igual a la energía que se ha de apor­
tar para romper un enlace liberando a los áto­
mos que estaban unidos.
En la formación y rotura de enlaces intervienen
todos los núcleos y todos los electrones de los
átomos; pero a efectos prácticos y en una pri­
mera aproximación elemental sólo se conside­
ran los electrones del último nivel energético,
denominados electrones de valencia, sin tener
en cuenta ni los núcleos ni los electrones de las
capas internas del átomo. En la formación de
un enlace siempre se produce un cambio en la
distribución electrónica, respecto a los átomos
aislados; los átomos, al unirse, adquieren una
configuración electrónica más estable. Los
gases nobles ya poseen una configuración elec-
trónica estable, por ello sus entidades son
monoatómicas, aunque puedan unirse a otros
elementos.
ENLACE IÓ N ICO
El enlace iónico se forma por transferencia de
electrones de un átomo a otro; un átomo cede
uno o más electrones y otro los acepta. El
átomo que ha cedido sus electrones se ha trans­
formado en ion positivo o catión con tantas
cargas positivas como electrones ha perdido; el
átomo que ha aceptado electrones se ha trans-
formado en ion negativo o anión, con tantas
cargas negativas como electrones ha ganado. El
número de electrones cedidos o aceptados es
la valencia iónica o electrovalencia, positiva o
negativa respectivamente. El número de valen-
ATLAS DE Q U ÍM IC A
26
) cia iónica positiva de los elementos de los gru­
\ pos Al y All es igual al número del grupo; así la
/ del potasio es 1+ y la del calcio es 2+. El núme­
ro de electrovalencia de los elementos de los
últimos grupos A es igual al número del grupo
/ restándole 8; así la del cloro es 7-8 = 1-, la del
oxígeno es 6-8 = 2-,
Las entidades fundamentales de los compuestos
l iónicos son los iones, que en estado sólido for­
\ man una red cristalina tridimensional, en cuyos
nudos hay los iones, alternándose positivos y
j negativos, atraídos por intensas fuerzas electros­
( táticas. La energía reticular es la que mantiene
los iones en el retículo cristalino, que es la ener­
gía liberada por los iones al constituir este re­
tículo cristalino. Los compuestos iónicos fundi­
\ dos o en disolución conducen la electricidad.
En el cloruro potásico, K+C I- (no KCI), el
' átomo de potasio, de número atómico 19, cede
. 1 electrón de su último nivel, transformándose
en catión potásico con 19 protones en el
núcleo y 18 electrones en la envoltura. Este
electrón lo acepta el átomo de doro de núme­
ro atómico 17, y se transforma en anión cloru­
ro con 17 protones y 18 electrones. Ambos
iones quedan con una última capa de 8 elec­
trones, como el argón. En los cristales cúbicos
de K+C I_ , cada ion K+ está rodeado por iones
cloruros y cada ion Cl_ está rodeado por iones
) potásicos.
( Los átomos de transición no quedan como gas
noble, lo cual explica sus diferentes números
. de valencia iónica. Así, el hierro puede perder
2 electrones pasando a ion ferroso Fe2+, o per­
der 3 pasando a ion férrico Fe3+, cuyas electro-
valencias son 2+ y 3+. Algunos metales al ioni­
/ zarse quedan con 18 electrones en su última
\ capa. Ejemplo: el óxido de plata (Ag+)20 2_; la
plata se ioniza perdiendo 1 electrón y queda el
ion argéntico Ag+, con 18 electrones en su últi­
mo nivel; el oxígeno acepta 2 electrones y
queda como el neón; como la electrovalencia
de la plata es 1+ y la del oxígeno 2-, se nece­
sitan 2 átomos de plata para que cada uno ceda
1 electrón al átomo de oxígeno.
Hay átomos que al ionizarse quedan con la
configuración electrónica del grupo A ll. Así el
talio, de número atómico 81, pierde 1 electrón,
y el ion T l+ queda con 2 electrones en su últi­
) mo nivel, y su cloruro es T I+C I_ ; en cambio el
talio trivalente T l3+ queda con 18 electrones en
su último nivel; su cloruro es T l3+ (Cl- )3. El
plomo divalente Pb2+ queda con 2 electrones
■ en su último nivel; su cloruro es Pb2+ (CI- )2 y
/ el sulfuro de plomo II es Pb2+S2_.
 Enlace alectrovalente p
o iónico

19 protones 17 protones 18 protones

19 electrones 17 electróna 18 electróna

® Átomo de argón
Átomo de cloro
Átomo d e potasio

19 protones 0 1 7 protones
18 electrones 18 electrones

Ion potásico Cloruro potásico Ion cloruro

12 protones 16 protones Sulfuro magnésico

12 electrones 16 electrone: 12 protones
10 electrones

16 protones '
18 electrones
Ion magnésico fon sulfuro
Átomo de magnesio Átomo de azufre Com o el átomo de neón Com o el átomo de argón

30 protones 16 protones 3 0 protones Sulfuro d e cine

30 electrones' i 6 electrones 2 8 electrones

18 electrones
Átomo de cinc Atomo de azufre Ion cinc Ion sulfuro Estructura cristalina del Zn++ S'

47 protones 4 7 protones
47 protones
47 electrones 47 electrones
8 protones 46 electo - i
8 electrones nes m Z +

• * 2 Átomo de oxígeno Átomo de plata 8 protones

Átomo de plata
10 electrón

Ion oxígeno

Fig. 1 - Símbolos y número atómico de los elementos de los dos períodos cortos con los Fig. 2 - Algunos enlaces iónicos,
electrones de la última capa.

ENLACE Q U IM IC O
27
 Enlace químico
ENLACE COVALENTE
El enlace covalente, que es el más abundante,
consiste en la compartición de uno o más pares
de electrones por dos átomos. Cada átomo cede
parcialmente un electrón y acepta parcialmente
otro, los comparte; una vez formado el enlace,
los dos electrones son atraídos por los dos nú­
cleos y es indistinguible su procedencia. Un par
electrónico, compartido o no, constituye un
doblete, enlazante o no enlazante respectiva­
mente. Si se comparte 1 par de electrones, la
unión está formada por un enlace sencillo; si se
comparten 2 pares o 2 dobletes, por un doble
enlace; si se comparten 3 dobletes, por un triple
enlace. La partícula unitaria o entidad funda­
mental de las sustancias cuyos átomos se unen
por enlaces covalentes es la M O LÉCULA.
Se denomina orbital molecular enlazante, OM,
la zona en torno a los dos núcleos donde es más
probable encontrar el par electrónico del enlace.
El OM resulta de la interpenetración o solapa-
miento de dos orbitales atómicos, OA; por ello
el enlace es dirigido y localizado en torno a los
átomos unidos. Si se interpenetran dos orbitales
atómicos s, o uno s y otro p, o dos p orientados
según la línea imaginaria que pasa por los dos
núcleos, se forma un orbital molecular tipo o; si
se solapan dos orbitales atómicos p, perpendi­
culares a la línea que pasaría por los núcleos, se
forman OM tipo 7t. La redistribución de electro­
nes y el paso de O A a OM se debe a la tenden­
cia de los átomos a adquirir una configuración
electrónica más estable. Nótese que en los OM,
al igual que en los OA, ninguna representación
corresponde a la realidad.
El contenido energético de un orbital molecular
enlazante es menor que la suma de contenidos
energéticos de los átomos aislados. La unión
covalente es muy fuerte. Las moléculas son ¡gua­
les en estado sólido, líquido o gaseoso, única­
mente se hallan ordenadas o desordenadas según
su estado físico. Los compuestos covalentes son
malos conductores del calor y de la electricidad.
En la molécula de hidrógeno, H 2 (fig. 2), en
torno a cada núcleo de hidrógeno hay 2 elec­
trones, como en la envoltura del helio; de una
manera más gráfica pero menos exacta, cada
átomo cede y acepta parcialmente 1 electrón.
El OM enlazante del H2 es el propiamente o,
pues resulta del solapamiento de dos O A que
son s.
Los átomos de los halógenos con 7 electrones en
su último nivel tienden a rodearse de 8 electrones
u octete, ganando 1 electrón, por lo cual se unen
dos átomos mediante un enlace sencillo consti­
tuido por un doblete. Su OM enlazante es tipo ct.
Cada electrón proviene de cada átomo pero, una
ATLAS DE Q U ÍM IC A
28
vez formado el enlace, pertenece por igual a los
dos núcleos. Ej.: (fig. 3), la molécula de cloro.
Los átomos de nitrógeno con 5 electrones de
valencia, para rodearse de un octete forman
moléculas diatómicas cuyos átomos se unen
por un triple enlace. Cada átomo de nitrógeno
posee tres pares electrónicos compartidos y
uno sin compartir, o sea tres dobletes enlazan­
tes y uno no enlazante (fig. 4). El OM de uno de
los tres dobletes enlazantes es tipo o y los otros
dos son tipo 7i.
En el dióxido de carbono, C 0 2 (fig. 6), el átomo
de carbono está unido a cada uno de los de oxí­
geno por un doble enlace, y a cada átomo de
oxígeno le queda un doblete sin compartir.
En el cloruro de hidrógeno, HCI (fig. 8), el clo­
ruro y el hidrógeno están unidos por un enlace
sencillo. En el agua, H20 (fig. 7), el oxígeno está
unido a cada hidrógeno por un enlace sencillo.
Los átomos que poseen orbitales d pueden
rodearse de un octete, como el fósforo en el tri-
cloruro de fósforo PCl3 y en el hexaóxido de
tetrafósforo P40 6, y además pueden rodearse
de un decete, como el P en el pentacloruro de
fósforo PCI5, y también de un docete, como el
P en el decaóxido de tetrasfósforo P4O l0. Ver
lam. G/1 figs. 4 y 5 y lám H/2 fig. B.
Polaridad de los enlaces. — Si los electrones del
enlace están igualmente compartidos por los dos
átomos, hay una distribución uniforme de carga
eléctrica en la molécula y el enlace covalente es
homopolar o apolar. Es el enlace covalente per­
fecto, como en las moléculas de H2, C l2, N2,
cuando sus dos átomos unidos son idénticos. Si
los dos átomos unidos son diferentes, los elec­
trones del enlace están desigualmente comparti­
dos. Se establece un dipolo eléctrico más o
menos intenso según las electronegatividades
relativas de los átomo unidos, y el enlace cova­
lente es polar, y la molécula, si es asimétrica, es
polar; pues en la vecindad de uno de los átomos
hay un exceso, y en la del otro un defecto de
densidad de carga electrónica; las moléculas
polares se orientan en un campo eléctrico. Tén­
gase en cuenta que la molécula es eléctrica­
mente neutra. Así, en el monocloruro de iodo
ICI (fig. 9), como el cloro es más electronegativo
que el iodo, el doblete enlazante está más cerca
del CI. La molécula de agua también es polar,
pues el oxígeno atrae más a los electrones del
enlace que el hidrógeno.
Las moléculas poliatómicas simétricas son apo-
lares, como el C CI4 (fig. 10), pues aunque los
enlaces sean polares se compensan entre sí.
Los potenciales de ionización, las afinidades
electrónicas y las electronegatividades sirven
para predecir si un enlace covalente será más o
menos polar, o en último extremo si será iónico.
 Enlace p #q
covalenfe '

Fig. 1 - Dos átomos de hidrógeno. Fig. 2 - M olécula de hidrógeno. Com partición de 2 electrones.

i c i- a I Cl;
M olécula de cloro.
Fig. 4 - M olécula de nitrógeno.

Fig. 6 - M olécula de dióxido de

Fig. 5 - M olécula cíclica de c a rb o n o . _____
azufre.

M olécula de cloruro de
Po larid ad d el H + O :
Fig. 7 - M olécula de

ÍFig. 9 - M olécula de m onocloruro de Fig. 10 - M olécula de tetraclorurc

!iodo. de carbono.

Fig. 11 - Transición del enlace covalente al iónico.

ENLACE Q U IM IC O
29
ENLACE COVALENTE DATIVO
Consiste en la compartición de un par de elec­
trones pero aportados solamente p o r uno de los
átomos. Se da en iones poliatómicos estables.
Se explica con tres ejemplos:
Ion oxonio [H3Oj+, llamado también hidronio.
Al disolver cloruro de hidrógeno gas en agua, el
cloro se queda con el par electrónico del enlace
sencillo, y el núcleo del átomo de hidrógeno, pro­
tón, se une al oxígeno del agua mediante uno de
sus dobletes sin compartir, que desde ahora per­
tenecerá al oxígeno y al hidrógeno. Cada uno de
los H está rodeado por 2 electrones, como ei
helio, pero los dos hidrógenos originarios del
agua aportan 1 electrón de los 2 del enlace y este
último no aporta ninguno, sino que los 2 provie­
nen del oxígeno. En cuanto a su origen, en el ion
oxonio hay dos enlaces covalentes compartidos y
uno dativo; una vez formado el enlace cada
doblete es igualmente compartido por los dos áto­
mos unidos. El O continúa rodeado por una últi­
ma capa de 8 electrones pero, propiamente, sólo
tiene 5 y como sus electrones de valencia son 6,
queda con una carga positiva.
Ion amonio [NH4]+. — Se forma por adición de
1 protón a la molécula de amoníaco, NH:í. En
el ion amonio el N está unido a tres de los H
por enlaces covalentes compartidos y con el
cuarto H por un enlace covalente dativo, pues
este doblete lo aporta el N. Una vez formado el
|N H 4|+, la fuerza de unión de N con cada H es
exactamente la misma. El nitrógeno tiene su
octete completo, pero propiamente sólo le per­
tenecen 4 electrones, y como sus electrones de
valencia son 5, queda con una carga positiva.
Ion tetrafluoborato [BF4]_. — En el trifluoruro
de boro BF3, los enlaces entre el flúor y el boro
son compartidos. Si se trata con fluoruro sódico
Na+F_, el ion fluoruro se une al boro aportando
el doblete del enlace. El boro queda rodeado
por 8 electrones con 4 propios, y como tiene 3
de valencia, queda cargado negativamente.
Estos iones se neutralizan con una última unión
iónica. El catión oxonio y el amonio compen­
san su carga negativa con un anión, por ejem­
plo, el cloruro C l” . El anión tetrafluoborato
compensa su carga negativa con un catión, por
ejemplo, el sódico Na .
Iones complejos. — Son agregados atómicos
formados por un ion metálico Mn+, que posea
orbitales atómicos d, rodeado por un cierto
número de moléculas o iones, mono o poliató­
micos, denominados ligandos L. Cada ligando
ha de poseer, por lo menos, un doblete sin
compartir, doblete que se une al catión Mn+
mediante un enlace covalente dativo o cova­
lente coordinado. El número de ligandos que
ATLAS DE Q U ÍM IC A
30
rodean a Mn+ se llama número de coordina­
ción. La carga del ion complejo es igual a la
suma algebraica de la carga del ion central y de
los ligandos. Ejemplos: ion tetraaminocobre (II)
C u(N H 3)^+, tetraclorocuprato (II) CuCI2”, hexa-
cianoferrato (II) Fe(CN)jH, hexacianoferrato (III)
Fe(CN)2- tetrahidroxocincato Zn(O H )2” , tetraa-
mmodiclorcromo (III) Cr(N H 3)4C I2+.
ENLACE METÁLICO
El enlace metálico que se extiende a todo el
volumen del metal se describe como un enlace
comunitario entre multitud de centros positivos,
que son los átomos metálicos desprovistos de
sus electrones más externos, y una multitud de
electrones, que son los de valencia y que perte­
necen y unen a todos los cationes moviéndose
al azar por entre los cationes; es un enlace
covalente multitudinario no dirigido ni locali­
zado. Considerando un sólido metálico como
una molécula gigante, cada átomo está unido a
los demás y no sólo a sus vecinos. En estado
sólido forman un retículo o empaquetamiento
m etálico, cúbico o hexagonal (fig. 2), en cuyos
nudos hay las cargas positivas «sumergidas» en
los electrones de valencia moviéndose entre las
mallas. La movilidad de los elctrones de valen­
cia confiere a los metales su excelente conduc­
tividad calorífica y eléctrica.
ENLACE DE HIDRÓGEN O
En ciertos compuestos hidrogenados, como el
agua y el amoníaco, el átomo de hidrógeno
puede estar atraído por dos átomos de elemen­
tos electronegativos: con uno de ellos está
unido por un enlace covalente normal y con
otro, por una unión especial, el enlace por
puentes de hidrógeno. El átomo de hidrógeno,
unido ya a un elemento, acepta parcialmente
un doblete, no compartido, de otro átomo de un
elemento más electronegativo que él. Esta unión
se representa por puntos, pues no es un enlace
químico fuerte. Si el enlace de hidrógeno une
átomos de una misma molécula, es intramole­
cular; si une átomos de distintas moléculas, es
intermolecular; varias moléculas unidas por
puentes de hidrógeno se dice que están asocia­
das. Así, el agua líquida (fig. 3 ) es (H20 ) n.
Los puntos de ebullición de los líquidos de
compuestos con enlaces de hidrógeno son
anormalmente altos, ya que se necesita energía
para vaporizar el líquido y para romper los
enlaces de hidrógeno. Así, el sulfuro de hidró­
geno, H 2S, sin uniones de hidrógeno, es gas a
temperatura ordinaria, y también lo sería el
agua, pero hierve a 100° debido a los puentes
de hidrógeno intermoleculares.
 Enlace covalente coordinado; p , ~
metálico; unión de hidrógeno

+ ['™ ]~ [ :c '
H—CU, H :CI: H -O -H
H -O I _ _r
C lo ru ro de hidrógeno H Ion hidronio
Ácido clorhídrico [h 3o ] c r

H +
H : N;H [n h 4]+ c i -
H r
Ion amonio

Fig. 1 - Enlaces covalentes coordinados.

Fig. 3 - Varias m oléculas de agua unidas por enlaces de hidrógeno. Fig. 4 - Atracciones de Van der Waals
entre m oléculas polares.

ENLACE Q U ÍM IC O
31
 Enlace químico
Interacciones de Van der Waals. — Son débiles
atracciones de naturaleza electrostática entre
moléculas polares (lám. C/3, fig. 4). Explicarían
las fuerzas de cohesión entre las moléculas en
los líquidos y en los gases.
Dobles y triples enlaces. — Son enlaces cova-
lentes entre dos átomos que comparten más de
un doblete; si los dos átomos comparten 2
dobletes esán unidos por un doble enlace; si
comparten 3, por un triple enlace. Los com­
puestos con enlaces múltiples son no satura­
dos, y las valencias de su átomos no saturadas.
El par electrónico de uno de los dobletes com­
partidos ocupa un orbital molecular tipo o,
pues proviene de orbitales atómicos s o p
orientados según la línea imaginaria que pasa
por los núcleos; el segundo par electrónico en
los dobles enlaces, o el segundo y el tercer
doblete en los triples enlaces, ocupan OM tipo
Jt, pues proceden de O A p perpendiculares a la
línea que pasaría por los núcleos. Los orbitales
moleculares tipo n son perpendiculares a la
línea que pasaría por los núcleos, y además los
2 OM tipo 7i son perpendiculares entre sí. Las
distancias entre átomos unidos por enlaces
múltiples son más cortas que entre átomos uni­
dos por enlaces sencillos.
En el C 0 2 ya se vio que el átomo de carbono
está unido a cada uno de los de oxígeno por un
doble enlace; en el N2 los dos átomos de nitró­
geno están unidos por un triple enlace.
En el eteno o etileno, C 2H4, cada átomo de car­
bono está unido a dos de hidrógeno por un
enlace sencillo con cada H y los dos de carbo­
no están unidos por un doble enlace. En el
etino o acetileno, C2Ef2, cada C está unido a
cada H por un enlace sencillo, y los dos C por
un triple enlace.
HIBRIDACIÓN DE ORBITALES
Aparece abundantemente en el carbono al for­
mar compuestos. El C tiene 6 electrones: 2 en su
primer nivel energético de orbitales atómicos s,
es decir ls2 electrones (el coeficiente indica el
nivel energético principal y el exponente el
número de electrones) con spines apareados; y 4
en el segundo nivel: 2 de orbitales atómicos s
con spines apareados y 2 de orbitales atómicos
p. Es decir, en el segundo nivel hay 2s2 I p 1 elec­
trones. Estos orbitales no son equivalentes; según
eso el carbono debería ser divalente y sin embar­
go es tetracovalente. La HIBRIDACIÓN consiste
en un rearreglo o redistribución de orbitales ató­
micos en el momento de formar el enlace, en
que orbitales atómicos distintos se transforman
en iguales. Una comparación de la hibridación
se tiene en el color rosa (lám. C/5, fig. 1), híbri­
do entre el rojo y el blanco.
ATLAS DE Q U ÍM IC A
32
En compuestos de carbono saturado como el
metano, C H 4, las uniones de carbono, que es
tetracovalente, son exactamente iguales. Se
debe a que un orbital atómico 2s ha pasado a
ser 2p y los cuatro OA de los electrones de la
última capa se han hibridado, es decir han que­
dado equivalentes; resulta una hibridación sp3,
pues proviene de 1 electrón de un orbital ató­
mico s y de 3 de orbitales atómicos p. La hibri­
dación sp3 se da en compuestos de carbono
con las cuatro valencias saturadas. La unión de
dos orbitales atómicos sp3 y la de un sp3 y uno
s origina orbitales moleculares tipo a.
En compuestos con dobles enlaces como el etile­
no, en que el C es tricovalente, la hibridación de
los OA de los electrones de carbono es sp2, pues
contribuye a ella un orbital atómico s y dos p,
quedando el otro con su orbital atómico p. Por
ejemplo el pz, sin hibridar. La unión de dos orbi­
tales atómicos sp2 entre sí y la de un sp2 con el s
del H origina OM tipo o. Luego, en el etileno los
orbitales moleculares de uno de los enlaces entre
cabonos y de los enlaces entre carbono e hidró­
geno son tipo o; y el OM del otro enlace entre los
carbonos es tipo ji, pues proviene de orbitales ató­
micos p z.
En compuestos con triples enlaces como el
acetileno, en que el carbono es dicovalente, la
hibridación del O A es sp, pues contribuyen a
ella un orbital átomico s y uno p. Los OM de
uno de los enlaces entre los dos carbonos y
entre carbono e hidrógeno son tipo o. Los orbi­
tales moleculares de los otros dos enlaces entre
los dos carbonos son tipo ju, pues provienen de
orbitales atómicos pz y py, quedando perpen­
diculares entre sí.
El átomo de boro posee ls2 electrones en su pri­
mer nivel energético y 2s22p1 en el segundo.
Parece, pues, que sería monovalente; pero el
boro es tricovalente originando tres uniones
idénticas, porque la hibridación de los O A de
sus electrones es sp2 por provenir de un orbital
atómico s y de dos p. Los O A atómicos sp2 al
unirse a O A de otros átomos forman OM tipo
o. Por ejemplo: las uniones del B con cada F en
el trifluoruro de boro BF3. Obsérvese que en el
trifluoruro de boro el B no está rodeado por un
octete, sino por un sextete electrónico.
El átomo de berilio posee ls2 electrones en su
primer nivel energético y 2s2 en el segundo. Al
formar compuestos, 1 electrón de los 2s2 pasa
a un orbital atómico 2p originando una hibri­
dación sp. Así, el berilio es dicovalente en sus
compuestos como el cloruro de berilio, BeCI2.
El Be por su situación en el grupo All del siste­
ma periódico, parece que sería dielectrovalen-
te, pero no se conoce el ion Be2+, por eso las
sales de berilio no conducen la electricidad.
 Hibridación de orbitales p , .
en el átomo de carbono

1s2 2s 2P ts2 2s 2p1

I H Í t ............i L ü J M i ♦ l i
Estado d e v a len cia del C Paso de un orbital s a uno p

' " ............................ '"*~W 2st>!

H ib rid a ció n sp3

H : C : H , H — c — H , c h 4

Los enlar es son se n cillo s

M od elos de la m o lécu la de metano

H ib rid a ció n sp

c:

C — c

H a y un d ob le en lace

O rb ita les n del etilen o . Los orbitales

o se representan por trazos.

H ib rid a ció n sp3, co p lanar

M od elos de la m o lécu la d e etilen o

h , c 2h

Hay un triple en la ce

O rb itales n del acetilen o ; son per­

p en d icu lares en tre sí. Los trazos
reoresenlan o rb itales o.

M od elos de la acetileno

Enlaces sencillo, doble y triple del átomo de carbono.

ENLACE Q U IM IC O
33
 Enlace químico
MESOMERÍA O RESONANCIA
Hay compuestos cuyas moléculas tienen sus
átomos unidos por enlaces covalentes, pero a
las que no se puede asignar una única estruc-
tura electrónica que explique satisfactoriamen­
te sus propiedades.
Tal es el caso del dióxido de azufre, S 0 2. Tanto
el azufre como el oxígeno poseen 6 electrones
de valencia; luego, en total, serán 18. Las posi-
bles distribuciones de estos electrones de
valencia son las de la fig. 2. La forma lineal
queda excluida, pues si la molécula fuese II-
neal sería simétrica y, por tanto, apolar, pero es
fuertemente polar. La forma (a) es inaceptable,
pues el azufre está rodeado por una última
capa de 6 electrones; la (b) tampoco es acepta-
ble por haber electrones desapareados, y los
compuestos con electrones desapareados son
paramagnétlcos, o sea atraídos por un imán, y
el S 0 2 es diamagnético, o sea replido por un
imán. Quedan sólo como estructuras posibles
la (c) y la (d), equivalentes entre sí; en ellas el
átomo de azufre está unido a uno de oxígeno
por un enlace sencillo y al otro por un doble
enlace. Por tanto, las distancias del átomo de
azufre a cada uno de los de oxígeno serían dis-
tintas; en la molécula real, la distancia entre el
S y cada O es exactamente la misma.
Se llama mesomería o resonancia al hecho de
que no haya ninguna forma posible de repre-
sentar la estructura electrónica verdadera, real,
de una molécula. Esta es un mesómero, un
híbrido de resonancia o un estado intermedio
que resuena entre los estados extremos repre-
sentados gráficamente. Todas las fórmulas grá-
ficas contribuyen a la fórmuya verdadera; en el
caso del S 0 2 (fig. 2), son las representaciones
(c) y (d). No quiere decir esto que la molécula
real vaya alternando su estructura entre los
estados extremos, sino que tiene una forma
única intermedia. La indicación entre varias
formas mesómeras es <->.
Una comparación basta de la mesomería, así
como de la hibridación de orbitales, serían las
distintas tonalidades del color rosa, el cual
puede considerarse como un mesómero o un
híbrido de resonancia, o un estado intermedio
entre el rojo y el blanco, al que contribuyen
ambos. No es que el rosa vaya pasando del rojo
al blanco y viceversa, sino que es una verdade-
ra coloración intermedia entre ellos.
Un compuesto importante cuya molécula es
mesómera es el benceno, C 6H 6 (fig 3). La fór-
muía del benceno fue establecida por el quími-
co alemán August Kekulé. La molécula de ben-
ceno es plana; los seis átomos de carbono se
unen formando un hexágono regular, y cada
átomo de carbono está unido a uno de hidró-
ATLAS DE Q U ÍM IC A
34
geno. Kekulé representó los átomos de carbono
unidos por tres enlaces sencillos y tres dobles
)
enlaces alternados entre sí; pero como las dis­
tancias entre los carbonos son iguales, es decir,
/
los átomos de carbono son equivalentes, la
estructura real del benceno debería ser un
mesómero o un híbrido de resonancia entre los
)
estados extremos (e) y (f); otras representacio­
\
nes, menos usuales, del benceno son las (g) y
7
las demás representadas en la lámina C/5, fig.
)
3. Actualmente, la molécula de benceno se
(
representa por la forma de Kekulé, o por un
/
hexágono con una circunferencia interior para
s,
indicar que los enlaces entre los seis átomos de
/
carbono son idénticos; los carbonos ocupan los
)
vértices de este anillo hexagonal y están unidos
(
a los hidrógenos extraanulares.
/
En el benceno, la hibridación de los orbitales
,
atómicos de los electrones de carbono es sp2.
(
Cada C está unido a cada H por un orbital
)
molecular tipo o; los átomos de carbono están
\
unidos por OM tipo o y tipo ti; éstos son per­
/
pendiculares al plano del anillo bencénico.
El contenido energético de las sustancias que
<,
se han de representar mediante varias formas
)
resonantes es inferior al que les correspondería
\
si se representaran por una fórmula con una
/
única distribución electrónica. La diferencia
entre la energía calculada para una forma
(
única menos la energía del mesómero se llama
/
energía de resonancia.
S
/
COMPUESTOS ELECTRÓN-DEFICIENTES
}
\ Según las ideas de G. N. Lewis, se ha destaca­
/ do el protagonismo del doblete en la unión
H entre dos átomos y la tendencia a adquirir un
{ octete por los átomos más corrientes al formar
) enlaces. Pero en los compuestos deficientes de
\ electrones, especialmente los boranos, hay
/ enlaces químicos constituidos por un solo elec­
) trón uniendo a dos o más átomos. La tricova-
lencia del boro sugiere que el hidruro de boro
' más sencillo sería el BH 3, pero el BH 3 no exis­
X te libre; el más sencillo es el dlborano B2H 6.
/ Los electrones de valencia, 3 por cada B y 1 por
) cada H, son 12, los cuales no se pueden distri­
buir en 6 dobletes. Por tanto ha de haber enla­
/ ces constituidos por 1 solo electrón, y su fór­
S mula estructural es
( H. H /H
B ’ *B
\
H "" * H * \H
/
; en la que los cuatro H extremos están unidos al
{ B por un doblete ordinario y cada uno de los H
) centrales unido a 2 boros por 1 solo electrón,
\ es decir que hay cuatro enlaces deficientes de
' electrones.
 Mesomería

m m ■ 9m mw •»

Fig. 1 - Com paración grosera de una hibridación. Fig. 2 - Formas mesómeras del dióxido de azufre.

H H

H H
Formas m esóm eras o resonantes de la H
m o lécu la de benceno

O tras representaciones.del b enceno

M od elo de la m o lécu la de benceno O rb ita les n del b en cen o. Los trazos
representan orb itales a.

Fig. 3 - Representaciones del benceno.

ENLACE Q U IM IC O
35
 Disoluciones
En Quím ica, SISTEMA HO M O GÉN EO significa
un conjunto de una o varias sustancias cuyas
partes no se pueden distinguir ni siquiera al
l pero si a un vaso de vino se echa un poco de agua,
microscopio; las sustancias puras en un estado
físico determinado, ya sean simples, como el
azufre, ya compuestas, como el azúcar, son sis­
temas homogéneos. Pero un sistema homogéneo
no está constituido necesariamente por una sus­
tancia pura, por ej.: las disoluciones. Las mez­
clas de gases cualesquiera son sistemas homo­
géneos; como el aire, formado por oxígeno,
nitrógeno, y también dióxido de carbono y
pequeñas cantidades de gases nobles. Una mez­
cla de agua y vino es un sistema homogéneo.
SISTEMA HETEROGÉNEO significa un producto
o un conjunto de productos cuyas partes se dis­
tinguen a simple vista o al microscopio. Fase es
cada una des estas partes distinguibles, y que son
homogéneas entre sí. Componente es cada una
de las sustancias que forman el sistema, homo­
:
géneo o heterogéneo; los sistemas homogéneos
están constituidos por una sola fase, pero el
número de componentes puede ser muy vario.
Puede constituir un sistema heterogéneo: a) una
sustancia pura en estados físicos distintos; por ej.,
una mezcla de agua líquida y agua sólida o hielo:
en este sistema hay un solo componente, el agua,
y dos fases, la líquida y la sólida; b) una mezcla
de diferentes productos, como arcilla y arena,
arcilla y agua, agua y aceite. En cada caso hay
tantas fases como partes distinguibles y tantos
componentes como sustancias puras. Un ej. muy
citado de sistema heterogéneo son las rocas de
granito, en las que se distinguen perfectamente
tres fases sólidas: mica, feldespato y cuarzo; aquí
cada fase está formada por un componente.
DISOLUCIÓN
Es un mezcla homogénea e íntima de las partícu­
las de dos o más sustancias diferentes; estas partí­
culas pueden ser: moléculas, átomos o iones. Una
disolución es una mezcla y no una combinación,
porque la cantidad de los componentes que la
forman es variable. Así, a un vaso de agua se le
puede echar uno, dos o varios terrones de azúcar,
y el conjunto es siempre una disolución de dos
productos, pero su composición es diferente en
cada caso. Otro ej.: en un vaso se pueden mez­
clar agua y vino en cualquier cantidad, y siempre
resultará un conjunto homogénero.
Se llama disolvente al componente que está en
mayor cantidad y soluto, al componente que está
en menor cantidad. Esta diferenciación no es deli­
mitada; si a un vaso de agua se echa un poco de
vino, el agua es el disolvente y el vino el soluto;
ATLAS DE Q U ÍM IC A
36
el vino es el disolvente y el agua el soluto. Además,
un mismo disolvente puede contener varios solu­
tos. En una disolución, las partículas de disolvente
y de solutro quedan íntimamente mezcladas.
Concentración de una solución. — Es la canti­
dad de soluto contenida en una cierta cantidad
de disolvente. La concentración se expresa de
diversas maneras, las más importantes de las
cuales se indican a continuación: a ) el tanto por
ciento en peso: gramos de soluto en 100 g de
disolución; ej., una disolución de cloruro sódico
o sal común al 2 % significa que 100 g de diso­
lución contienen 2 g de sal, soluto, y por tanto
98 g de agua, disolvente; b) molaridad: mols de
soluto en 1 litro de disolución, ej., una disolu­
ción de sal común 0,35 molar, Na+CI_ 0,35 M,
significa que 1 litro de disolución contiene 0,35
mols de cloruro sódico; c) normalidad: equiva­
lentes de soluto en 1 litro de disolución; cloruro
sódico 0,35 normal, Na+CI~ 0,35 N, significa
que 1 litro de disolución contiene 0,35 equiva­
lentes de sal común; d) molalidad: mols de solu­
to en 1000 g de disolvente; ej., cloruro sódico 3
molal, Na+CI“ 3 m, significa que 1000 g de agua
contienen 3 mols de sal. Un dato importante de
las disoluciones es su densidad.
La composición de las soluciones es variable. Si
a un vaso de agua se le añade un terrón de azú­
car, éste se disuelve; si se le añade un 2.° terrón
o un 3.°, etc., se van disolviendo, pero llega un
momento en que, al agregar otro terrón más,
permanece en el fondo y no se disuelve. Se dice
entonces que la disolución está saturada. La can­
tidad de soluto, en este caso, azúcar, necesaria
para tener una solución saturada es la solubili­
dad. En las disoluciones saturadas existe un
equilibrio dinámico. Ello significa, no que no se
disuelva más soluto, sino que la misma cantidad
que se disuelve se separa de la disolución (fig.
6). La solubilidad varía con la temperatura, en
general aumentando, pero también puede dis­
minuir la solubilidad al aumentar la temperatru-
ra de la disolución. En la gráfica de la fig. 7 se
representa la solubilidad de algunas sales en fun­
ción de la temperatura.
Al hablar de disoluciones se sobreentiende, en
general, que el disolvente es líquido, y la
mayoría de veces, agua. Pero tanto el disolven­
te como el soluto pueden ser sólidos, líquidos
o gases; la materia en cualquier estado físico
puede actuar como disolvente o como soluto.
Las mezclas de gases son soluciones de gases
en gases; las aleaciones metálicas son disolu­
ciones en que disolente y soluto son sólidos,
 Disoluciones de sustancias n , ,
neutras q de electrólitos

Fig. 1 - Las m oléculas de azúcar se entre­ Fig. 2 - Esquema de una disolución de moléculas neutras (azúcar) en agua.
m ezclan con las de agua.

M olécula de agua Fig. 4 - Al destapar una botella dis­

minuye la presión y se escapa algo
Fig. 3 - Esquema de una disolución de un electrólito (cloruro sódico) en agua. del C 0 2 disuelto.

Fig. 5 - Las m oléculas de agua orientan su dipolo eléctrico según la carga del ion.

Fig. 6 - Equilibrio dinám ico de una

Temperaturas en °C
solución saturada. La misma canti­
dad de soluto que se disuelve se
Fig. 7 - Variación de la solubilidad de algunas sales con la temperatura.
separa de la disolución.

D ISO LU C IO N ES
37
 Disoluciones
como la aleación oro-cobre empleada en joye­
ría; el bronce, aleación de cobre y estaño; el
latón, aleación o disolución de cobre y cinc.
Las mezclas de líquidos miscibles son disolu­
ciones de un líquido en otro.
Dos líquidos que se disuelvan perfectamente se
llaman m iscibles, como agua y vino, agua y
alcohol, alcohol y éter. Son inm iscibles si no se
disuelven o se disuelven muy poco, como agua
y éter, agua y aceite. En estos casos siempre hay
dos fases líquidas, tanto si están entremezcla­
dos en finísimas gotas como si están franca­
mente separados en dos capas; entonces el
líquido más denso, en este caso el agua, queda
en la parte inferior.
Si el soluto era un sólido cristalino con sus par­
tículas perfectamente ordenadas, al disolverse
se va desmoronando este edificio cristalino por
interposición de las partículas de disolvente
entre las de cristal, a las que separan y desor­
denan, quedando al final una mezcla íntima de
todas las partículas. Esta mezcla íntima se da en
todas las disoluciones, cualquiera que sea el
estado físico de que provengan las partículas.
Las partículas de soluto pueden ser moléculas,
como las disoluciones de azúcar en agua, o
iones, como las disoluciones salinas; en éstas,
las moléculas de disolvente polar que rodean la
partícula disuelta orientan su dipolo eléctrico
según la carga del ion y se dice que el ion
queda solvatado.
Las disoluciones acuosas, aquellas en que el
disolvente es agua, son las más abundantes y
corrientes. El soluto, como en todas las disolu­
ciones, puede provenir de: a) un gas, como
amoníaco o dióxido de carbono (bebidas car­
bónicas); la concentración es proporcional a la
presión del gas; b) un líquido, como vino, alco­
hol, ácido acético; c) un sólido, como azúcar o
sal común.
Ejemplos de soluciones no acuosas son una
grasa en tetracloroetileno o en éter, un barniz
en alcohol, iodo en cloroformo, anilina o fenol \
en benceno, etc.
Propiedades físicas de las disoluciones. — Las
propiedades físicas de un componente de una
disolución están influenciadas por las de los
demás componentes. El color de una mezcla
de agua y vino es más claro que el del vino
solo; la sal da sabor salado al agua, el azúcar,
dulce; una disolución de iodo en cloroformo es
de color violeta, y en alcohol es parda.
Son importantes las PROPIEDADES CO LIGATI-
VAS, que dependen del número de partículas C
disueltas, del tipo que sean.
La presión o tensión de vapor de un líquido, la
presión necesaria para que hierva a una tempe­
ratura determinada, o sea la tendencia del )
ATLAS DE Q U ÍM IC A
38
líquido a pasar al estado de vapor, disminuye si
tiene sustancias disueltas. Se comprueba esto
(fig. 4), introduciendo un vaso de agua pura en
una campana: se evaporará agua hasta que la
atmósfera interior a la campana quede saturada
de vapor de agua. Si se introduce un vaso con
una disolución acuosa que ocupe el mismo
volumen que el agua pura anterior, también se
evaporará agua, pero en menor cantidad; la
disminución de volumen es menor en la diso­
lución que en el líquido puro. Otra prueba: si
se introducen dos vasos en una campana, con
el mismo volumen de líquido, uno (a) con
agua, disolvente puro, y otro (b) con una diso­
lución de azúcar en agua, después de un cier­
to tiempo el volumen del agua pura habrá dis­
minuido y el de la disolución habrá aumentado.
Se debe a que han pasado moléculas de agua del
vaso (a) al (b) a través de la fase vapor.
Esta disminución de la presión de vapor del
líquido depende del número de moléculas que
tengan libertad para «escaparse» del líquido y
pasar a vapor. La superficie libre de un líquido
está toda ocupada por sus moléculas, mientras
que la superficie libre de una disolución está
ocupada por moléculas de disolvente y partí­
culas de soluto. Por tanto, el número de molé­
culas de disolvente que pueden escapar para
pasar a vapor es menor en un líquido con sus­
tancias disueltas que en un líquido puro.
Esta tendencia de las disoluciones a retener las
moléculas de disolvente también se manifiesta
en la dism inución del punto de congelación, y
en la elevación del punto de ebullición, tempe­
ratura a la cual la presión de vapor de un líqui­
do es igual a la presión atmosférica, o sea cuan­
do hierve. Así, el agua con sustancias disueltas
hierve por encima de 100° y se congela por
debajo de 0o. Una aplicación de esta última
propiedad son las mezclas anticongelantes de
los coches.
La dism inución de la presión de vapor, el des-
censo del punto de congelación y la elevación
del punto de ebullición de una disolución res­
pecto al disolvente puro son proporcionales a
la concentración de soluto para disoluciones
diluidas.
Estas variaciones dependen del número, no de la
especie, de partículas disueltas: del número de
moléculas, si se trata de sustancias neutras, o del
número de iones, si se trata de electrólitos.
En el diagrama de la fig. 6 se representa la dis­
minución de la presión de vapor, la disminu-
ción del punto de congelación y la elevación
del punto de ebullición de un líquido puro, de
una disolución a una concentración C , y de
una disolución a una concentración C2, mayor
que C-|.
 Algunas n , ?
propiedades

Fig. 1 - Esquema de una disolución ga- Fig. 2 - Esquema de una disolución sólida. Fig. 3 - Esquema de una disolución líquida.
seosa.

M e zcla de agua y d e vin o

Líq u id os m iscib les

A ceite
Fig. 4 - Dism inución de la presión de vapor de una disolución.
Hay menos moléculas para

G otas d e agua A gua y aceite

y de aceite
Líq u id o s in m iscib les

Eter

Agua

M ercurio

Tres líq u id o s in m is c ib le s separado Temperatura en °C 100°

según su densidad
Fig. 5 - M iscibilidad de los líquidos.
Descenso del punto
de co ng elació n I " ™ 88®
Fig. 6 - Variación de la presión de vapor, del punto de congelación y del de ebullición
de un líquido puro, de una disolución a una concentración C , y de otra a una concen­
tración C 2> C ,.

D ISO LU C IO N ES
39
 Disoluciones
Ósmosis. - Si una disolución de azúcar en
agua, contenida en un vaso de paredes com­
pletamente porosas, se introduce en un reci­
piente mayor con sólo disolvente puro, al cabo
de un cierto tiempo todo el líquido tendrá
sabor dulce, debido a que las moléculas de
disolvente atraviesan las paredes porosas y las
de soluto van del interior al exterior del vaso.
La O SM OSIS consiste en el paso de moléculas
de disolvente, pero no de partículas de soluto,
a través de una membrana semipermeable. Se
consigue una membrana semipermeable preci­
pitando ferrocianuro cúprico, C u 2Fe(CN )6,
sobre porcelana porosa. Sea un recipiente con
agua pura en el que se introduce una disolu­
ción de sulfato cúprico, C u S 0 4, que es de color
azul, contenida en un tubo de vidrio en cuya
parte inferior hay una membrana semipermea­
ble, es decir, que deja pasar sólo partículas de
disolvente. Después de un tiempo, debido al
Coloides
En concepto de sistema homogéneo, sustancia
pura o disolución verdadera, y el de sistema
heterogéneo, mezcla grosera de dos o más sus­
tancias, es inmediato y claro. Sin embargo, esta
distinción no es delimitada, y hay sistemas que
no son ni francamente homogéneos ni franca­
mente heterogéneos.
En las disoluciones verdaderas, el tamaño de
las partículas disueltas es el tamaño molecular.
Es decir, las partículas de soluto son átomos,
iones, moléculas pequeñas o agregaciones de
un reducido número de átomos o moléculas.
Estas disoluciones verdaderas son transparen­
tes, y las partículas de soluto son invisibles al
microscopio, pasan a través de los filtros y no
se depositan en el fondo; es decir, no se sedi­
mentan al dejar la solución en reposo.
Unos sistemas heterogéneos son las suspensio­
nes, como arena en agua. Las suspensiones no
son transparentes, y las partículas suspendidas
son visibles a simple vista, no pasan a través de
los filtros, y, al dejar en reposo la suspensión, se
separan, depositándose en el fondo o flotando
en la parte superior, según su densidad.
Entre las disoluciones verdaderas, homogé­
neas, y las suspensiones heterogéneas están las
disoluciones coloidales, suspensiones coloida­
les o coloides, como son la cola, el almidón, la
gelatina, la albúmina, el oro coloidal, etc., en
ATLAS DE Q U ÍM IC A
40
paso de moléculas de disolvente a través de la
membrana semipermeable, del exterior al infe­
rió del tubo, el nivel de la disolución habrá
aumentado, y su color azul será más pálido.
Llegará un momento en que, debido a la pre­
sión hidrostática, la tendencia de las moléculas
de disolvente a pasar del exterior al interior del
tubo será la misma que la de pasar del interior
al exterior. La presión necesaria para igualar el
flujo de disolvente en los dos sentidos es la pre­
sión osmótica. La presión osmótica se debe a
las partículas de soluto, y es la misma que ten­
dría si estuviese en estado gaseoso, a igual tem­
peratura y ocupando un volumen igual al de la
disolución. Por tanto, se le puede aplicar la
ecuación de los gases: n V = n R T, donde n =
presión osmótica, V = volumen de la disolu­
ción, n = número de mols de soluto, R = cons­
tante universal de los gases, T = temperatura
absoluta de la disolución.
) agua; representan sistemas intermedios entre
las disoluciones, verdaderas homogéneas, y las
suspensiones heterogéneas. Se llama fase dis­
persante al componente en mayor cantidad, y
: fase dispersa, al componente en menor canti­
dad, o sea al conjunto de partículas coloidales.
\ En los ejemplos citados son respectivamente el
agua, y la cola, el almidón, etc. Si la fase dis­
persante es un líquido, las dispersiones se
\ denominan soles. Las partículas dispersas son
tan pequeñas, que no forman una fase perfec­
tamente distinguible, pero no lo suficiente
pequeñas como para constituir una disolución
verdadera.
Las disoluciones coloidales, al contrario de las
disoluciones verdaderas, se difunden muy len­
tamente, a través de una membrana, como
! papel de pergamino. Generalmente no son
transparentes, y las partículas dispersas pasan a
, través del papel de filtro, son invisibles al
microscopio y no se separan de la dispersión
) al dejarla en reposo; se pueden separar por
( centrifugación.
J La distinción entre disolución verdadera y diso-
\ lución coloidal, y entre ésta y suspensión, se
basa únicamente en el tamaño de las partículas
) dispersas, no en su naturaleza ni constitución.
Aunque esta distinción no es fija ni rigurosa, se
puede establecer que el diámetro medio de las
 Rlgunas propiedades n .
de las disoluciones coloidales

Disolución

Disolución

íquído puna

Membrana semipermeable * Membrana semipermeable

Fig. 1 - Ósmosis. Fig. 2 - Esquema de una dispersión coloidal.

H a z lum inoso
M

verdadera H H H D iso lu ció n co lo id al

Fig. 3 - Efecto Tyndall. Fig. 4 - M ovim iento browniano.

S o lu ció n de
un electrólito

D iso lu ció n co lo id a l
Sin paso de !a corriente

^t •
H idróxido férrico coloidal O ró c o lo id a l
Con paso de

Fig. 6 - Adsorción. Las partículas de oro coloidal adsorben iones

Fig. 5 - Electroforesis.
negativos (arriba). Las partículas de hidróxido férrico coloidal adsor­
ben iones positivos (abajo).

C O LO ID ES
41
 Coloides
partículas coloidales, llamadas micelas, oscila
entre unos 10“ % ) = 1 nm y unos 10-6 m =
0,001 mm. Las micelas pueden estar constituí-
das por la agrupación de un elevado número
de átomos o de moléculas por una sola molé-
cula gigante. Así, cada partícula de oro coloi­
dal es la agrupación de un millón de átomos de
oro como mínimo, y la hemoglobina, respon-
sable del color rojo de la sangre, es una sola
molécula gigante.
PROPIEDADES
Efecto Tyndall. — Consiste en la difracción de
los rayos luminosos que pasan a través de una
disolución coloidal, debido a que el diámetro
medio de las partículas dispersas es mayor que
la longitud de onda de los rayos. Esto hace que
un haz de rayos luminosos sea visible para un
observador situado en dirección perpendicular
a la marcha de los rayos. En cambio, el haz
luminoso es invisible, desde cualquier posición
en que esté el observador, si pasa a través de
una disolución verdadera o de un líquido puro,
pues el diámetro medio de las partículas es
menor que la longitud de onda de los rayos.
Análogamente, el polvo de una habitación ilu-
minada es invisible, pero el polvo de la habita­
ción semioscura a la que llega un haz de luz
solar es visible, debido a que las partículas de
polvo difractan los rayos luminosos y aparecen
como puntos brillantes (lám. D/3 fig. 3).
Movimiento browniano. — Se sabe, por el
efecto Tyndall, que las partículas coloidales no
están fijas, sino en movimiento continuo, rápi-
do, caótico, de trayectorias en zigzag: es el
m ovim iento brow niano; las partículas más
pequeñas se mueven más velozmente. Es una
prueba de la teoría cinéticomolecular que pos­
tula que las moléculas están en continuo movi-
miento (lám. D/3 fig. 4).
Adsorción. — Consiste en la unión de molécu-
las, átomos o iones a las superficies de otras
sustancias; las partículas adsorbidas se unen a
una superficie por fuerzas de Van der W aals o
incluso por enlaces de valencia, y forman una
capa de una o dos partículas de espesor. El
fenómeno de la adsorción es altamente selecti-
vo, y esta selección se aprovecha para separar
impurezas de ciertos productos. Así, una diso-
lución de azúcar de color pardo se purifica
haciéndola pasar a través de tierra de diatomeas,
mineral poroso finamente dividido que adsorbe
las impurezas, y entonces sale la solución clara
y transparente, (lám. D/3 fig. 6).
La capacidad de adsorción depende principal-
mente de la superficie. Por tanto, los coloides
que presentan una gran superficie tienen un
gran poder adsorbente.
ATLAS DE Q U ÍM IC A
42
) Electroforesis. — Consiste en la migración de
\ las partículas coloidales en un campo electró­
/ nico. Los coloides pueden poseer cagas eléctri­
) cas, bien porque ya estén cargados ellos mis­
\ mos, bien porque adsorban electrólitos. La
electroforesis se comprueba mediante un tubo
en U conteniendo una disolución coloidal.
( Sobre cada una de las ramas se le agrega, cui­
dadosamente, para que no disturbie al coloide,
una disolución de un electrólito; al hacerle
pasar la corriente eléctrica, las partículas coloi­
dales se dirigirán a los polos de carga opuesta
/ a la del coloide (véase lám. D/3 fig. S).
Hay que tener cuidado en la elección del elec­
\ trólito, porque hay bastantes que coagulan el
coloide; un electrólito, es decir un compuesto
) iónico, que no coagula es el bromo sódico
N a + B r.
/ Diálisis. — Consiste en la separación de partí­
culas coloidales, de tamaño relativamente
/ grande, de otras partículas menores, como
iones o moléculas pequeñas, a través de mem­
branas semipermeables, o sea membranas per­
) meables a las moléculas de agua, a otras molé­
\ culas pequeñas y a iones, e impermeables a los
/ coloides (fig. 4).
Si una bolsa constituida por una membrana
( semipermeable, como celofán o pergamino, en
, cuyo interior haya una dispersión de oro coloi­
dal en presencia de iones férrico y cloruro
disueltos, se sumerge en un vaso con agua, las
j moléculas de agua y los iones Fe3+ y Cl- se
difundirán, o sea pasarán a través de la membra­
¡ na, y el coloide, sin difundirse, quedará dentro
) de la bolsa. Es posible separar proteínas de ami­
( noácidos y de electrólitos mediante diálisis.
Clasificación de coloides. — Según la afinidad
de los coloides por la fase dispersante, se clasi­
/ fican en liófilos (gran afinidad) y liófobos (poca
o ninguna afinidad). Si la fase dispersante es
\ agua, se llaman respectivamente hidrófilos e
hidrófobos.
\ Una sola partícula puede tener una parte hidró-
( fila y una parte hidrófoba, como en los deter­
gentes. Los jabones corrientes son las sales sódi­
' cas y potásicas de los ácidos grasos. En un jabón
/ hay un resto alcohílico, constituido por átomos
) de carbono y de hidrógeno, que es hidrófobo, o
( sea repele el agua, y el grupo carboxilato, polar,
) que es hidrófilo; luego, en una solución de
jabón se agruparán las partes hidrófobas entre sí,
/ quedando las hidrófilas en contacto con el agua.
} Si se tiene una suspensión de una grasa o una
emulsión de un aceite en una disolución de un
/ jabón, la parte hidrófoba de éste queda en con­
\ tacto con las gotas de grasa o de aceite, y la parte
( hidrófila queda en el exterior de la gota en con­
tacto con el agua, la fase dispersante.
 RIgunas propiedades. n . .
Clases u / ^

[CH2]t1 CH, ch 2 coo-

' \ / N \ /
CH CH, CH, CH, Na+
Cad en a hidro carb on ad a; parte hidrófoba G ru p o p olar; parte hidrófila

Fig. 1 - jabón: parte hidrófoba y parte hidrófila.

Parte hidrófila

• • #
Na+ : £
0 %
H,(> ^ ®
«4( Na4

# ^
9 •
Parte hidrófoba (

Fig. 2 - Esquema de la distribución de un jabón en agua.

^ " A í § | Catión del jabón

HHHM BBBBüü
Membrana semipermeable*
Na+ S
♦ *

Na+

G ota de aceite

A -é Cadena hidrocarbonada

Ir» • 1
F *
G rupo earboxilato

Ph , o
9 #
Fig. 3 - Esquema de una emulsión de aceite en una disolución de un jabón. Fig. 4. - D iálisis.

Fase dispersante Fase dispersa Nombre genérico Ejemplos

Gas Sólido Aerosol sólido Humo, polvo

Gas Líquido Aerosol líquido Nubes
Líquido Sólido Sol Pinturas, jaleas, dispersiones do almidón
Líquido Líquido Emulsión Leche/mahonesa
Líquido Gas Espuma Espumas de jabones
Sólido Sólido Sol sólido Algunas aleaciones, esmeralda, rubí
Sólido Líquido Emulsión sólida jalea, mantequilla
Sólido Gas Espuma sólida Piedra pómez

Fig. 5 - Clases de dispersiones coloidales.

C O LO ID ES
43
 Electroquím ica
GENERALIDADES de la menos positiva a la otra, hasta que las dos
bolas adquieran el mismo potencial. Los cuer­
Entre los cuerpos de la naturaleza existen fuer­
pos como el vidrio o el plástico que no dejan
zas de atracción y de repulsión; así, las fuerzas
pasar la electricidad se llaman aislantes o d ie­
eléctricas. Al frotar una varilla de vidrio con un
léctricos; los cuerpos como el cobre que dejan
trozo de seda, atraerá hilos de seda; al acercar­
pasar la electricidad se llaman conductores.
la a otra varilla de vidrio frotada con seda, la
El paso de cargas eléctricas a través de un con­
repelerá, y al acercar dos trozos de seda frota­
ductor que une dos cuerpos a distinto potencial
dos con vidrio, se repelerán. Estas fuerzas de
constituye una corriente eléctrica, la cual se
atracción y de repulsión son fuerzas eléctricas,
mide por su intensidad, que es el número de
y los cuerpos que las manifiestan se dice que
cargas que pasan por el conductor en la unidad
están cargados eléctricamente, o que poseen
de tiempo (1 segundo).
cargas eléctricas, o sea que tienen electricidad.
Los conductores se clasifican en: a) Conducto­
Sólo hay dos clases de electricidad: una, como
res de primera especie. Son los metales, los cua­
la adquirida por el vidrio cargado, llamada
les, gracias a su estructura, en la que los elec­
positiva, y otra, como la adquirida por la seda
trones tienen libertad de movimiento, conducen
cargada, llamada negativa. Se llama campo
la electricidad. Al unir dos polos cargados con
eléctrico a la región del espacio donde se deja
electricidades de signo contrario se establece
sentir la Influencia de una carga eléctrica.
una corriente eléctrica, debido al flujo de elec­
Dos cuerpos cargados negativa o positivamen­
trones desde el polo negativo hacia el positivo
te se repelen; dos cuerpos cargados uno nega­
(fig. 1 ); es, por tanto, una corriente de electro­
tiva y otro positivamente se atraen. La unidad
nes. b) Conductores de segunda especie. Son
de carga eléctrica es el coulomb: es la carga
los compuestos iónicos llamados electrólitos,
que, situada frente a otra igual a un metro de
que, fundidos o en disolución, conducen la
distancia, la repele con la fuerza de 9 • 109
electricidad. Son partículas cargadas eléctrica­
newtons. Las fuerzas de repulsión y de atrac­
mente de signo opuesto (fig. 2); los Iones positi­
ción disminuyen con el cuadrado de la distan­
vos o cationes se dirigen al polo negativo, y los
cia.
iones negativos o aniones, al positivo. Este
Sabemos que la materia está formada por áto­
movimiento de los iones en sentidos opuestos
mos, y éstos, a su vez, están constituidos por
constituye una corriente electrolítica.
partículas más pequeñas; entre ellas hay los
Al trasladar una carga desde un punto a otro de
electrones, eléctricamente negativos, y los pro­
un campo eléctrico, se realiza un trabajo. Luego,
tones, eléctricamente positivos. Un cuerpo se
la electricidad se puede manifestar en forma de
carga negativamente cuando adquiere electro­
energía, la energía eléctrica, y como tal, es
nes, como la seda frotada; un cuerpo se carga
capaz de transformarse en cualquier otra forma
positivamente cuando pierde electrones, como
de energía, y viceversa, cualquier otra forma de
el vidrio frotado. Un cuerpo neutro significa, no
energía es capaz de transformarse en eléctrica.
que no tenga cargas eléctricas, sino que tiene
igual número de cargas positivas y negativas, o
TRANSFORMACIÓN DE ENERGÍA
sea igual número de electrones y de protones.
ELÉCTRICA EN CALORÍFICA
Dos bolas metálicas con distinta cantidad de
electrones se dice que están a diferente poten­ Sea un vaso con agua destilada (fig. 3), mala
cial; éste se mide en volts. El potencial viene a conductora de la electricidad, en el que se
ser como el nivel eléctrico de un cuerpo, aná­ introduce un alambre metálico, por ejemplo de
logamente a como la altura es el nivel que cobre o de nicrom (una aleación a base de
alcanza un líquido en un recipiente o la tem­ níquel), conectado a los polos o terminales de
peratura es el nivel térmico o calórico de un un generador, batería o pila, o sea un Instru­
cuerpo (véase lámina A-3). Así, una bola de mento capaz de establecer una diferencia de
hierro de 5 kg de masa con una carga de 10 potencial y producir energía eléctrica. Al pasar
coulombs posee un potencial mayor que una la corriente eléctrica por el alambre, éste se
bola de hierro de 20 kg de masa con igual calienta y calienta el agua, la cual puede llegar
número de cargas. Si se unen dos bolas metáli­ a hervir. En este experimento ha habido trans­
cas a distinto potencial con una varilla de formación de energía eléctrica en calorífica.
vidrio o de plástico, permanecerán con el Este calor se ha consumido al pasar agua líqui­
mismo potencial; si se unen con un alambre de da a agua vapor. El proceso físico ha sido:
cobre, pasarán electrones de la más negativa o H 2O d ) -> H 20(g).

ATLAS DE Q U ÍM IC A
44
 Transformación de energía eléctrica
E /1
en calorífica g en química

Electrón
+ - +
© -► © -— ©-

©-
Electrón

-
©— ► ; © -*► © — * - ©-
Electrón

Fig. 1 - Conductibilidad en los metales: los electrones van del polo nega- Fig. 2 - Conductibilidad en los electrólitos: los iones
tivo al positivo. negativos van al ánodo, y los iones positivos van al
cátodo.

Agua

Fig. 3 - Transformación de energía eléctrica en calor: al pasar corriente eléctrica el agua se calienta y puede hervir.

Cátodo

Hidrógeno
(gas)

Electrólisis
+
Proceso: 2H2'.O,(I)
Electrodos

F'g- 4 - Transformación de energía eléctrica en química: el agua se descompone en sus elementos.

ELEC TR O Q U IM IC A
45
 Electroquímico
TRANSFORMACIÓN DE ENERGÍA
ELÉCTRICA EN QUÍM ICA. ELECTRÓLISIS
Sea un vaso con agua destilada a la que se ha
añadido un poco de ácido sulfúrico, H 2S 0 4. Los
polos o terminales de la batería están conecta­
dos a placas metálicas sumergidas en el agua,
pero no unidas entre sí. Estas placas metálicas se
llaman electrodos; la conectada al polo negativo
cátodo y la conectada al polo positivo, ánodo.
Mediante una diferencia de potencial adecuada,
el agua se descompone en sus elementos consti­
tutivos: en el cátodo se desprende hidrógeno,
H2, gas, y en el ánodo se libera oxígeno, 0 2, gas.
Ha habido (lám. E/1, fig. 4) transformación de
energía eléctrica en química: la energía necesa­
ria para descomponer el agua; el proceso quími­
co, descomposición electrolítica del agua, ha
sido 2 H20 (l) -» 2H 2(g) + 0 2(g). Al unirse H2 y
0 2 para formar H 2Ó se libera gran cantidad de
calor, y la reacción puede ser explosiva; para
romper el enlace entre el hidrógeno y el oxíge­
no del agua, se necesita igual energía a la que
liberaron estos elementos al unirse.
En la electrólisis ocurre la descomposición de
algunas sustancias por la electricidad mediante
el paso de una corriente eléctrica. A fin de
mantener la corriente, es necesario un circuito
completo, y para ello se dispone de una cuba
electrolítica, o sea un recipiente con el electró­
lito fundido o en disolución (fig. 1) y en el cual
se han introducido los dos electrodos, unidos
(mediante un conductor metálico de primera
especie, exterior a la cuba) a los polos de una
batería o generador de corriente. El proceso es
el siguiente; a) Por el conductor metálico van
electrones al cátodo; b) Los iones positivos o
cationes se dirigen al electrodo negativo o cáto­
do, y aceptan electrones; esta ganancia de
electrones se denomina reducción, c) Los iones
negativos o aniones se dirigen al polo positivo
o ánodo, al que ceden electrones; esta pérdida
se denomina oxidación, d) Estos electrones se
dirigen por el conductor metálico a la batería y
al cátodo, completándose así el circuito.
Electrólisis de un electrólito fundido. — Ejem­
plo: Na+ C l_ . En el cloruro sódico fundido la
corriente electrolítica se debe a las especies ióni­
cas Na+ y Cl_ , que se dirigen al cátodo y al
ánodo, respectivamente. La reacción en el cáto­
do es una reducción de los iones Na+ a sodio
metal; es decir, cada ion Na+ acepta 1 electrón,
convirtiéndose en átomo neutro de sodio metá­
lico, o sea: Na+ + 1 e- -> Na. La reacción en el
ánodo es una oxidación de los iones cloruro; es
decir, cada ion cloruro, Cl- , pierde 1 electrón,
convirtiéndose en 1 átomo de cloro neutro, Cl;
inmediatamente se unen 2 átomos de cloro y
ATLAS DE Q U ÍM IC A
46
forman una molécula diatómica de cloro C l2,
que se desprende en el electrodo en forma de
gas, o sea: 2CI- —>C l2(g) + 2 e~. La energía eléc­
trica se ha consumido en descomponer el cloru­
ro sódico en sus elementos; la reacción química
total es: 2Na+ + 2CI~ electrólisis - » 2 Na + C l2.
Esta reacción es la suma de la catódica y de la
anódica después de multiplicar los coeficientes
de la primera por 2. Importante: el número de
electrones aceptados del cátodo ha de ser igual
al número de electrones cedidos al ánodo; para
ello se han de ajustar convenientemente las
reacciones en ambos electrodos.
Electrólisis de un electrólito en disolución.
También los iones son los responsables de la
corriente electrolítica. Ejemplo: cloruro sódico
j en disolución acuosa (véase fig. 3 ). La reacción
( catódica es: 2 H20 (l) + 2 e- -> H2(g) + 2 O H - ;
una molécula de agua acepta 1 electrón del
\ cátodo para dar 1 ion hidróxido, O H - , y
/ 1 átomo de hidrógeno; en seguida se unen 2
) átomos de hidrógeno para formar una molécu­
la diatómica de hidrógeno, H 2. La reacción
anódica, como antes, es: 2C I- —>C I2 + 2 e- . En
S la electrólisis del cloruro sódico disuelto en
agua, en el ánodo, se desprende C l2 (gas) y en
) el cátodo se desprende hidrógeno, H2 (gas), y
se forman iones hidróxido, O H - . Como la can­
tidad de iones Na+ no varía, la disolución ori­
ginal de Na+CI- se convierte paulatinamente
en una disolución de hidróxido sodico,
Na+O H - , sosa cáustica.
La electrólisis del cloruro sódico fundido es un
método industrial de obtención de cloro y de
sodio metal. La electrólisis del cloruro sódico en
disolución es un método industrial de obtención
de cloro y de hidróxido sódico.
Electrólisis de sulfato sódico acuoso (véase en la
fig. 4). — Las especies iónicas son Na+ y S 0 3=.
La reacción en el cátodo es 2H 20 (I) +
+ 2 e- —>2 0 H - + H2(g); la reacción en el ánodo
es 2H 20 (I) —>0 2(g) + 4H + + 4 e- ; sumándolas,
\ después de multiplicar la catódica por 2, queda
la reacción total: 6 H20 electrólisis 2H2(g) +
0 2(g) + 4H + + 40 H- . En el cátodo de despren­
de hidrógeno y en el ánodo se desprende oxí­
geno; las proximidades del cátodo quedan algo
alcalinas y las del ánodo, algo ácidas; agitando
los H+ y los O H - , forman agua.
Electrólisis de sales de metales pesados. — Por
ej. sulfato cúprico (fig. 5). En el cátodo el ion
/ C u2+ acepta 2e- y se reduce a Cu metal que se
deposita sobre el cátodo, el cual aumentará de
peso; la reacción en el ánodo es la misma de
} antes; la reacción total es 2 Cu2+ + H20 (I) -»
\ 2 Cu (s) + 0 2 (g) + 4H +. Industrialmente el
f método de obtención de metales, en grado ele-
) vado de pureza, es el electrolítico.
 Transformación de eneróla eléctrica p . p
en química: electrólisis

Cátodo Ánodo
Cátodo

-i +

Cl2.

Cl- -
R eacción cató dica R ea cció n anódica
Na+ + e“ -> Na 2 C I - -> C l 2 + 2e“
R eacción total
2N a+ + 2CI“ -> 2Na+ C l 2

Fig. 1 - M ecanismo de la electrólisis. Fig. 2 - Electrólisis del cloruro sódico fundido.

Cátodo Áno d o
e 1 e _ / 7 V _ — i f.
L r~

Reacción cató dica R eacción anó d ica

2 H ,0 + 2 e " - r H , + 2 0 H R eacción total 2 C I" -> 2 C I + 2 e "

2 C I- + 2 H 20 -> H 2 + C l 2 + 2 0 H -

Fig. 3 - Electrólisis del cloruro sódico en disolución acuosa.

Cátodo Cátodo

' 9 » -

a c : ' : .<

» * 1 °'
Na+
r OFT
R e a cció n cató dica R ea cció n anódica R ea cció n cató dica R ea cció n anódica
2H zO + 2 e" -> H 2 + 2 0 H - 2 H 20 -> 0 2 + 4 H + 4 e" C u ++ + 2e~ -> C u 2 H 20 -> 0 2 + 4H+ + 4e"
R eacción total R ea cció n total
6H 20 -> 2 H 2 + 0 2 + 4H+ 4 0 H " 2 C u++ + 2 H 20 -> 2Cu + 0 2 + 4 H +
Fig. 4 - Electrólisis del sulfato sódico en disolución acuosa. Fig. 5 - Electrólisis de sulfato cúprico en disolución acuosa.

ELEC TR O Q U ÍM IC A
47
 Electroquímica

LEYES DE FARADAY DE LA ELECTRÓLISIS ) Célula de gravedad de Daniell (lám. E/4). —

Consiste en un recipiente que contiene una diso­
1 La cantidad de sustancia liberada en un elec­
lución de cloruro sódico Na+CI_ . En el fondo del
trodo es directamente proporcional a la cantidad
recipiente hay una pieza de cobre, y, colgando
de electricidad que ha pasado por la cuba elec­
■ del borde superior, una pieza de cinc, ambas en
trolítica. Se comprueba haciendo pasar diferentes
forma de aspas para presentar mayor superficie.
cantidades de electricidad por una cuba electro­
Hay además en el fondo cristales de sulfato
lítica, sea variando la Intensidad de la corriente
cúprico, a fin de tener una disolución saturada de
que la atraviesa, sea variando el tiempo que tarda
esta sal. En la parte superior, cuidando que al
en pasar. La masa de sustancia liberada en el
principio no se mezclen, hay una disolución
electrodo, desprendida si es gas, depositada
saturada de sulfato de cinc. Si se conectan el
sobre él si es sólida, es directamente proporcio­
cobre y el cinc, mediante un conductor metálico
nal al número de cargas que han pasado. Así, en
externo al recipiente, por ejemplo, a una bombi­
una disolución de cloruro cúprico, CuCI2, se
lla, ésta se encenderá, y si se conectan a un tim­
mide el Cu depositado en el cátodo, pesándolo
bre, sonará. Este experimento demuestra que por
antes y después de la electrólisis; el aumento de
, el hilo metálico pasa corriente eléctrica. La ener­
masa del cátodo, Cu depositado, es directamen­
gía necesaria para originar esta corriente eléctri­
te proporcional a las cargas que han pasado.
ca proviene de una reacción química.
2 .a Las masas de distintas sustancias liberadas
El proceso que ocurre en la célula es el siguien-
en los electrodos por una misma cantidad de
\ te: 1 átomo de cinc metal Zn se oxida a 1 ion
electricidad son directamente proporcionales a
cinc Zn2+ por pérdida de 2 electrones, los cua­
su masa molar dividida por el número de elec­
les pasan por el hilo metálico exterior al reci­
trones ganados o perdidos, o sea por su elec-
piente y van a la pieza de cobre, donde son
trovalencia; a la masa molar dividida por su
aceptados por 1 ion cúprico Cu2+ que se redu­
electrovalencia a veces se la denomina equiva­
ce a 1 átomo de Cu, el cual se deposita sobre la
lente-gramo o equivalente químico. Se com­
pieza de cobre. Experimentalmente se demues­
prueba disponiendo de varias cubas electrolíti­
tra por el aumento de la masa de la pieza de
cas montadas en serie entre sí y con el
cobre y por la disminución de la masa de la
generador (el polo positivo de una unida al
pieza de cinc, y en la disolución aparecen Zn2+
negativo de otra), que contengan disoluciones
y desaparecen los iones Cu2+. La reacción quí­
de distintos electrólitos; por ej., nitrato de plata
mica que provoca el paso de la corriente es; Zn
A g N 0 3, sulfato cúprico CuSÓ4, sufato ferroso
(s) + Cu2+ -» Zn2+ + Cu(s), que se puede des­
FeS04, cloruro férrico FeCI3, cloruro estannoso
doblar en: Zn(s) —> Zn2+ + 2 e- , que ocurre en
SnCI2. Al pasar la misma cantidad de electrici­
la pieza de cinc que actúa como ánodo, y Cu2+
dad por todas las cubas, la masa de metal
+ 2 e - ^ Cu(s), que ocurre en la pieza de cobre
depositada en el cátodo es directamente pro­
que actúa como cátodo.
porcional a su masa molar dividida por el
Otra representación de una célula galvánica de
número de electrones aceptados; la masa de
cinc y cobre es la esquematizada en la 2 .a figura
plata es proporcional a 107,89 pues la Ag es
de la lám. E/4. Consta de dos recipientes. En el de
monoelectrovalente; la masa de Cu a 31,77
la izquierda hay una disolución de sulfato de cinc
pues actúa con electrovalencia 2 +; la masa
Zn2+ SO|~ y una barra de cinc que actuará como
depositada de Fe del Fe S0 4 es proporcional a
ánodo, y en el de la derecha hay una disolución
27,92 y la del Fe del FeCl ¡ a 18,62, que son sus
de sulfato cúprico C u ^ SO 2- y una barra de cobre
equivalentes-gramo; la del Sn a 59,35 que es su
que actuará como cátodo. Los dos electrodos se
masa molar dividida por 2 pues acepta 2 elec­
conectan exteriormente mediante un alambre
trones. La cantidad de electricidad necesaria
metálico que lleva intercalado un voltímetro, ins­
para liberar 1 equivalente químico de cualquier
trumento para medir el voltaje o diferencia de
sustancia es 96.496 coulombs, 96.500 cou-
potencial; no hay generador de corriente. Cada
lombs, y se denomina faraday.
uno de estos recipientes, con su contenido, es un
semielemento o semicélula, que se unen median­
TRANSFORMACIÓN DE ENERGÍA
te un puente salino, que es un tubo de vidrio
QUÍM ICA EN ENERGÍA ELÉCTRICA
doblado conteniendo una disolución de un elec­
La energía química desprendida en una reac­ trólito, por ejemplo cloruro potásico K+CI- ; todo
ción puede transformarse en energía eléctrica; el conjunto constituye una célula o elemento
así ocurre en las células galvánicas o pilas y completo. Al unir los dos semielementos median­
acumuladores. El proceso que ocurre en las te el puente salino, se observa el paso de corrien­
pilas es inverso al que se efectúa en las cubas te eléctrica, la cual se produce por el mismo pro­
electrolíticas. ceso químico anterior.

ATLAS DE Q U ÍM IC A
48
 Leyes F / ,
de Faraday

ELECTR O Q U ÍM IC A
49
 Electroquímica
Célula o pila de cobre e hidrógeno (4.a fig.). —
Una de las semicélulas consta de una disolu­
ción de una sal de cobre (II), por ejemplo,
Cu 2 +SC>2- , y de una lámina de cobre que
actuará como cátodo. La otra semicélula cons-
ta de una disolución de un ácido, por ejemplo,
(H+)2 S0 5 - , y de un electrodo de hidrógeno
que actuará como ánodo. El ELECTRO D O DE
EHIDRÓGENO consiste en un alambre de plati­
no situado en el interior de un tubo de vidrio
por el cual se hace llegar una corriente de
hidrógeno gas a la semicélula, donde el platino
absorbe el hidrógeno.
La semirreacción anódica es H 2 (g) —> 2H + +
2 e_ , es decir, cada molécula de hidrógeno se
convierte en 2 hidrogeniones por pérdida de 2
electrones; estos electrones, por el conductor
metálico exterior, van al cátodo de cobre
donde son aceptados por 1 ion cúprico, que se
convierte en 1 átomo de Cu metal y que se
deposita sobre el electrodo. Por tanto la reac-
ción catódica es : Cu2+ + 2e“ -» Cu(s). La reac­
ción completa, Cu2+ + H 2 (g) -» 2H + + Cu(s), es
la suma algebraica de las dos semirreacciones
después de elim inar los electrones.
Célula o pila de cinc e hidrógeno (3.a fig.).—
Uno de los semielementos o semicélulas con­
siste en una disolución de iones Zn2+ y un
electrodo de cinc que actúa como ánodo; la
semirreacción anódica es: Zn(s) —>Zn2+ + 2e“ .
El otro semielemento es una disolución acida y
un electrodo de hidrógeno que actúa como
cátodo; la reacción catódica es: 2 H + + 2 e“ ->
H 2 (g); o sea 1 hidrogenión o protón acepta 1
electrón convirtiéndose en 1 átomo de hidró­
geno; enseguida se unen 2 átomos de H para
formar una molécula de H2. La reacción com­
pleta es Zn(s) + 2H+ -> Zn2+ + H 2 (g).
Comparando los procesos en estas dos últimas
células, se ve que el cinc tiene más tendencia a
ceder electrones que el hidrógeno y éste más
que el cobre; o lo que es lo mismo, el Cu acep­
ta más fácilmente electrones que el H 2 y éste
más que el Zn.
Potencial de hidrógeno. — En todas las células,
la diferencia de potencial entre los dos electro­
dos depende del potencial o voltaje en el
ánodo y del potencial o voltaje en el cátodo.
Sin embargo, es imposible conocer el potencial
absoluto de cada electrodo aislado, pues en
cualquier proceso intervienen los dos. Por tanto
es necesario establecer un electrodo de refe-
renda estándar, al cual se le asigna un valor del
potencial completamente arbitrario. Una vez
fijado éste, el potencial del otro electrodo
queda automáticamente determinado. Por con­
venio, se toma como referencia el electrodo de
ATLAS DE Q U ÍM IC A
50
hidrógeno sumergido en una disolución 1
molar de iones H , y en el que la presión del
H 2 gas sea de 1 atmósfera y la temperatura de
25 °C. Su potencial en estas condiciones se
( define como el potencial normal o estándar del
electrodo de hidrógeno y se le asigna el valor
cero.
Potencial normal o estándar. — Se define como
potencial normal o estándar de cualquier
semielemento al potencial de su electrodo
sumergido en una disolución 1 molar de sus
iones a la temperatura de 25 °C, y, si es gas, a la
presión de 1 atmósfera. Al potencial de las sus­
tancias con menor tendencia a aceptar electro­
\ nes que el hidrogenión H+ se le asignan poten­
ciales menores de cero; así el potencial del
electrodo de cinc para la semirreacción Zn2+ +
( +2e“ - * Zn(s) es - 0,76 volts. Al potencial de las
sustancias con mayor tendencia a aceptar elec­
trones que el H + se le asignan valores mayores
, que 0 ; así el potencial del electrodo de cobre
para Cu2+ + 2e~ -> Cu(s) es +0,34 V.
1 Una manera de medir la tendencia de una sus­
tancia a aceptar electrones es mediante su
POTENCIAL DE REDUCCIÓN, o sea el potencial
( estándar de su electrodo. En la tabla se dan los
potenciales de reducción de algunas semireaccio-
: nes de electrodo que decrecen hacia abajo. El
conjunto de valores de los potenciales de reduc­
ción de las diversas sustancias o entidades quími­
¡. cas, en orden decreciente (respecto a los primeros
miembros) constituye la serie electromotriz. Si las
semirreacciones se escriben en sentido inverso, o
sea en forma de oxidación, los valores de los
potenciales cambian de signo; así para la reac­
ción Zn(s) -» Zn2+ + 2 e- , es + 0,76 V.
Según los valores de la tabla de potenciales de
reducción una entidad del primer miembro
oxida a todas las que tiene debajo; una vez
ganados los electrones, o sea una entidad del
segundo miembro, reduce a todas las que tiene
encima. El flúor, la sustancia más oxidante de
todas, oxida a todas las demás; el ion fluoruro
no reduce a ninguna. El L¡+ no oxida a ningu­
na de las que tiene encima; el L¡ las reduce a
todas. El potencial total de una célula es la
suma del potencial de oxidación, o sea el
potencial de reducción cambiado de signo, de
la semirreacción en el ánodo, más el potencial
de reducción de la semirreacción en el cátodo,
o sea menos su potencial de oxidación. O sea
el potencial de reducción del cátodo menos el
potencial de reducción del ánodo. En la lámina
E/5 se representan ias gráficas de los esquemas
de las reacciones que ocurren en diversas célu­
las indicando el potencial de oxidación de
cada electrodo y el potencial total de la pila.
 Transformación de energía
química en eléctrica
E/4

C élu la
de v
D a n iel!

C u ++

—
SO f
^ Semielemento \
SO f

Reacción anódica Reac ció n c a t ó d ic J l

Zn + C u ++ Z n ++ + Cu
¡^Voltímetro

Ánodo f CaKxto

+ — * H2

4' i Puente salino

I

\
+ r Célula de
H,
cin c e
hidrógeno
+

SO f H2

Zn Z n ++ + 2e~ 2H+ + 2e“ H2

Reacción total
Iveac^íó t l «iiujcl|( .i _£n + 2H+ Z n ++ + H2 Reacción catódica ■ N f l B

<Z>
«Voltímetro

Ánodo Cátodo ¡
H2 Cu

Célula de

hidrógeno SO f
y cobre

i c , -
H, Hj " * 0
C u ++ + 2e“ _» Cu
H ; _» 2H+ + 2e“ Reacción total
Reacción anódica H> + C u ++ *■ 2H + + Cu Reacción catódical

Transformación de energía química en energía eléctrica.

ELECTR O Q U IM IC A
51
 Electroquímica

POTENCIALES DE REDUCCIÓN Células con electrodo de hidrógeno. — El

NORMALES O ESTÁNDAR EN VOLTIOS
F2 + 2 e = 2F “ 2,8 7
C I2 + 2 e = 2 C I “ 1,3 6
0 2 + 4 H + + 4e = 2 H 20 1,2 3
Ag+ + e = Ag 0,80
Fe3+ + e = Fe2+ 0 ,77
Cu+ + e = Cu 0,52
Cu2+ + 2e = Cu 0,34
2 H + + 2e = H 2 0,00
Pb2+ + 2 e = Pb -0 , 1 3
Sn2+ + 2e = Sn -0 ,1 4
Fe2+ + 2 e = Fe -0 ,4 4
Zn2+ + 2 e = Zn -0 ,7 6
AI3+ + 3e = AI -1 ,6 6
Na+ + e = Na -2 ,7 1
Ca2+ + 2 e = Ca -2 ,8 7
K+ + e = K -2 ,9 3
L¡+ + e = Li -3 ,0 5
Cálculo del potencial de algunas pilas. Célula
o pila de cinc y cobre. — Cada átomo de cinc
reduce un ion Cu2+ oxidándose a ion Zn2+; es
decir cada ion Cu2+ oxida un átomo de Zn
reduciéndose a Cu atómico, pues el potencial
de oxidación para Zn - 4 Zn2+ + 2e~ es +0,76
volts y el potencial de reducción para Cu2+ +
+2e- -» Cu es + 0,34 voltios; el potencial de la
reacción completa es +0,76 V + 0,34 V = 1,10
V. Para la reacción inveresa, Cu(s) + Zn2+ - 4
Cu2+ + Zn(s), se necesita energía. Este proceso
ocurre en las cubas electrolíticas a expensas de
la energía eléctrica.
Célula de cinc y hierro. — El potencial de oxi­
dación de la reacción catódica, Zn - 4 Zn2+ +
+2e, es 0,76 V y el de reducción de la reacción
anódica , Fe2+ + 2e — 4 Fe, es 0,44 V; 1 átomo
de Zn se oxida a Zn2+ y 1 ion Fe2+ se reduce a
1 átomo de Fe; el potencial de la reacción com­
pleta de esta célula. Zn + Fe2+ - 4 Zn2+ + Fe, es
+0,76 + (-0,44) V = +0,32 volts.
Célula de estaño y cobre. — El potencial de oxi­
dación de la semirreación anódica, Sn - 4 Sn2+ +
2e, es +0,14 volts y el de Cu - 4 Cu2+ + 2e es
-0,34 V; luego, 1 átomo de Sn se oxida a 1 ion
estannoso Sn2+ en presencia de 1 ion Cu2+ que
se reduce a 1 átomo de Cu. La reacción com­
pleta es Sn + Cu2+ - 4 Sn2+ + Cu, y el potencial
de la célula es +0,14 V - (-0,34 V) = +0,48 V.
Pila de cobre y plata. — El potencial de oxida­
ción del Cu a C u2+ es -0 ,3 4 V y el de Ag - 4
Ag+ + 1e es -0 ,8 0 V, por tanto 1 átomo de Cu
en presencia de 2 iones Ag+, los reducirá a 2
átomos de Ag metálica y se oxidará a 1 ion
cúprico. La reacción completa es Cu + 2Ag+ - 4
Cu2+ + 2Ag, suma de las reacciones electródi-
cas después de multiplicar la catódica por 2 , y
el potencial de esta pila es -0 ,3 4 V - (- 0 ,8 0 V)
= +0,46 voltios.
potencial de oxidación de H 2 — 4 2H + + 2e, o
sea el de reducción de 2H + 2e — 4 H 2 es cero,
es el de referencia para todos los demás. Cual­
quier metal situado debajo del hidrógeno en la
serie electromotriz, liberará H 2 de una disolu­
ción ácida y se convertirá en ion, por ejemplo
Zn + 2 H + - 4 Zn2+ + H 2, el potencial de la
célula de cinc e hidrógeno es 0,76 V + 0 = 0,76
V. El H 2 reducirá a los iones de cualquier metal
situado encima suyo, por ejemplo H 2 + Cu2+
- 4 2H + + Cu; el potencial de la célula de hidró­
geno y cobre es 0 - (-0,34 V) = + 0,34 V.
O XIDACIÓN-REDUCCIÓN. REDOX
De acuerdo con los procesos descritos, que ocu­
rren en las pilas y en las cubas electrolílticas, OXI­
DACIÓN significa e implica una pérdida de elec­
trones; o sea una entidad o sustancia se oxida
cuando cede electrones, en Sn - 4 Sn2+ + 2e, el
átomo de Sn al perder 2 electrones y convertirse
en catión Sn2+ se ha oxidado; y REDUCCIÓN sig­
nifica e implica una ganancia de electrones. O sea
una entidad se reduce cuando acepta electrones,
en Ag+ + 1e — 4 Ag, el ion Ag+ al ganar 1 electrón
se ha reducido. Tanto en las cubas electrolíticas
como en las pilas, la oxidación siempre ocurre en
el ánodo y la reducción en el cátodo.
Una sustancia que pierda o ceda electrones SE
OXIDA Y ES REDUCTORA; una sustancia que
gane electrones se REDUCE Y ES OXIDANTE. En
la reacción Sn + 2Ag+ - 4 Sn2+ + 2Ag, el átomo
de estaño es reductor pues se oxida a ion Sn2+ por
pérdida de 2 electrones, y el ion Ag+ es oxidante
pues se reduce a plata metálica por ganancia de 1
electrón. En los procesos químicos corrientes no
se dan nunca oxidaciones ni reducciones aisla­
das, sino las dos simultáneamente. Son las reac­
ciones REDOX, pues los electrones cedidos por
una sustancia han de ser aceptados por otra.
Sin embargo, cuando un átomo se encuentra
constituyendo una molécula o un ion poliató­
mico, es propiamente toda la agrupación de la
que forma parte la que se oxida o se reduce.
El número de oxidación es la carga positiva o
negativa que se asigna a un átomo, en una enti­
dad, suponiendo que todos los enlaces fuesen
iónicos. Muchos enlaces no son iónicos, es sólo
por comodidad que se consideran iónicos. El
número de oxidación de un átomo en una entidad
es igual al número de electrones que posee un
átomo neutro en su último nivel energético princi­
pal, restándole o sumándole el número de electro­
nes que se supone que posee en la entidad mono
o poliatómica. No confundir el número de oxida­
ción con la electrovalencia de un ion; ambos úni­
camente coinciden en los compuestos iónicos.

ATLAS DE Q U ÍM IC A
52
 Oxidación-reducción
E/S

0 -g 0
+ 1,0 2 +1 , 0 -
V -
- - Z n _ + Z n +++ 2 e " Zn Zn+++ 2e“
+0,8 -Q; +0 , 8 -
+ 0,6 ? + 0 ,6 - Potencia!
Fe -+ Fe++ + 2e de la célula
+0,4 "S +0,4 -
c »
Potencial de
+ 0,2 jlá célu la % + 0 ,2 •

O £ ° ‘
- 0,2 I -0 ,2 :
-0 ,4 - “ C u -+ » C u +++ 2 e ^ -0 ,4 -

§ 5 -0 - 6 . ¡ 1 -0 ,6 -
C é lu la de c in c y cobre C é lu la de c in c y hierro
££ B
Zn + C u ++—> Zn++ + Cu Zn + Fe++ - + Z n ++ + Fe

+
0
1,0 -
0
+ 1,0
2 + 0 ,8 - +0,8
a
0
% +0 , 6 - >
+0,6
01 ' 01
0 +0,4 - o +0,4
Sn _> S n ++ + 2 e‘ o
1 ^ i n +0,2
+0,14 4 01
“ 0 . 01 0
$ ' Potencial
ü
? - 0,2 . de la célula -0 ?
•O ' flJ.
c
I - 0 '4 Cu-+ Cu+++2e" 'TO -0 ,4 C u —> C u +++ 2e
5 ; 01 ^ 5otencial de
O - 0,6
- ° '6
o a célula
I - ° '8 - i - 0,8
J -1,0 < o 2 A g —> A g + + 2e
c - 1,0
■0 - 1,2 ; tyi - 1,2
0)
£
C é lu la d e estaño y cobre C élu la d e co b ré y plata
Sn + Cu+ + - > Sn++ + Cu B Cu + 2Ag+ —> C u ++ + 2Ag

o
> J
0
c > + 1,0
01 c ■
Zn -> Z n +++ 2 e
o +0,8 0 +0,6
"O X3
c
+0,6
1 +0,6
CJ 01
.01 +0,4 ’otencial de ® +0,4
ü a célula oí
-O +0,2
T +0,2
-§ ío H , -4 2H+ + 2e~
c 0
*3 o
— H2 -4 2H + +2e~ ‘fl
0) - 0,2 Potencial de
o - 0,2
la cé lu la
-0 ,4
i -0,4
I I Cu_> Cu+++ 2e~
o - 0,6
c - 0,6

- 0,8
c - 0 ,8
01 C é lu la de cin c e hidrógeno C é lu la de hidrógeno y cobre
£ l
Zn + 2H+ _ » Z n ++ + H ,
B
H 2 + C u ++—» 2 H + + Cu

Diagrama de potenciales de diferentes células galvánicas (en rojo, los potenciales de la célula). El potencial de la célula es la suma
a ge raica de los potenciales estándar de los electrodos. El prim er sumando representa el ánodo y el segundo, el cátodo.

ELEC TR O Q U IM IC A
53
 Electroquímica:
oxidación-reducción
Número de oxidación. — Para asignar el
número de oxidación, a veces también deno­
minado número de valencia, a un átomo en
una entidad o especie química mono o polia­
tómica, se establecen unas reglas convencio­
nales y útiles atendiendo a la electronegativi-
dad o electropositividad relativas a los átomos
combinados. Reglas:
el número de oxidación de cualquier elemento
libre o combinado consigo es cero; así es cero
el de los metales, como el cobre Cu y el hierro
Fe; de los halógenos, como el cloro C l2, y el de
los gases nobles, como el helio He;
el número de oxidación del flúor, el elemento
más electronegativo es 1 - , pues acepta 1 elec­
trón;
el oxigeno, después del flúor, es el elemento
más electronegativo; se combina con todos los
demás, menos con el helio y el neón; su núme­
ro de oxidación es 2 - ; se exceptúan los peróxi­
dos, en que es 1-, como el Na 2 0 2, y el monó-
xido de diflúor, en que es 2 +;
el número de oxidación del hidrógeno es 1 +,
como en el cloruro de hidrógeno H C I, el de H
es 1+ y el de Cl es 1-; se exceptúan los hidru-
ros metálicos como el hidruro sódico NaH, en
que es 1 - ;
el número de oxidación de los elementos del
grupo A l, los alcalinos, es 1+; el de los del
grupo A ll, los alcalinotérreos, es 2+; el del alu­
minio es 3+; el de los halógenos es, en
general, 1 - ;
un elemento combinado con otro menos elec­
tronegativo, o más electropositivo, tiene núme­
ro de oxidación negativo, y si está combinado
con otro más electronegativo, lo tiene positivo.
Por ejemplo, el número de oxidación del car­
bono en el metano C H 4 es 4 -, pues el del
hidrógeno es 1 +, y en el tetracloruro de carbo­
no C C I 4 es 4+ pues el del cloro es 1-.
Hay elementos que, al combinarse, pueden
actuar con distintos grados de oxidación. Ejem­
plos: el cobre forma dos series de compuestos:
los cuprosos o de cobre (I), cuyo número de
oxidación es 1+, y los cúpricos o de cobre (II),
en que es 2 +; el hierro forma los compuestos
ferrosos, con número de oxidación 2 + y los
férricos con 3+; el estaño forma los compues­
tos de estaño (II) con número de oxidación 2 +
y los del estaño (IV) con 4+.
La suma algebraica de los números de oxidación
de todos los átomos de un compuesto neutro ha
de ser cero. Ejemplo: ácido sulfúrico H 2 S 0 4; el
número de oxidación del oxígeno es 2 - y hay 4
átomos de oxígeno, y en total 4 • (2-) = 8 - , con­
sideradas cargas negativas; el del hidrógeno, es
1 +, como hay 2 átomos de hidrógeno, habrá 2 •
(1+) = 2 + consideradas cargas positivas. Por
ATLAS DE Q U IM IC A
54
tanto el número de oxidación del azufre será 6 +,
pues 4 ■(2-) + 2 • (1+) + (6 +) = 0.
La suma algebraica de los números de oxidación
de ion poliatómico ha de ser igual a la carga
efectiva del ion. Ejemplo: Ion ortoíosfato PO¿¡“ , el
número de oxidación del oxígeno es 2 - , como
hay 4 átomos de O, habrá 4 • (2-) = 8 - conside­
radas cargas negativas; puesto que la suma alge­
braica de cargas ha de ser 3-, el número de oxi­
dación del fósforo será 5+, pues 4 ■(2-) + (5+) =
3-. Ion clorato C IO J, el número de oxidación del
cloro es 5+, pues 3 • (2-) + (5+) = 1-,
Según lo dicho, la oxidación y la reducción se
difinen más am pliam ente de la siguiente
manera:
Oxidación es un aumento del número de o xi­
dación positivo o una dism inución del negati­
vo, y más general aúij, oxidación es una dismi­
nución de la densidad electrónica en torno a
un átomo al cambiar la entidad que lo incluye.
Ejemplos: Al quemar azufre el aire se transfor­
ma en dióxido de azufre según la reacción
S + O, S 0 2; el número de oxidación del S
en el azufre libre es 0 y en el S 0 2 es 4+; el dió­
xido de azufre reacciona con oxígeno, en pre­
sencia de platino, para formar trióxido de azu­
fre S 0 3 según 2 S 0 2 + 0 2 -> 2 S 0 3, el número
de oxidación del S en el S 0 3 es 6 +; en la trans­
formación del S a S 0 2 y del S 0 2 a S 0 3 el azu­
fre se ha oxidado, pues su número de oxida­
ción ha pasado de 0 a 4+ y de 4+ a 6 +
respectivamente. En la descomposición del
ioduro de hidrógeno Hl, en H 2 y l2, el iodo se
oxida, pues su número de oxidación pasa de 1 -
a 0. El paso de Fe2+ a Fe3+ es una oxidación.
Reducción es un aumento del número de oxida­
ción negativo o una disminución del positivo, y
más general aún, reducción es un aumento de la
densidad electrónica en torno a un átomo al pasar
de una entidad o especie química a otra. Ejem­
plos: En la formación del sulfuro de hidrógeno
H 2 S, según la reacción S + H 2 —» H 2 S, el S se
reduce, pues su número de oxidación pasa de 0 a
2-, En el ion permanganato MnO_ 4, el número de
oxidación del Mn es 7+, y en bióxido de manga­
neso M n 0 2 es 4+, por tanto la transformación de
M nCT 4 a M n 0 2 es una reducción. También es
una reducción el paso de Fe3+ a Fe2*.
RESUM EN. O xidación: aumento del número
de oxidación o pérdida de electrones. Reduc­
ción : disminución del número de oxidación o
ganancia de electrones. Reacción general:
reductor T f oxidante
(se oxida) (se reduce)
+e
reductor, + oxidante 2 ^ oxidante, + reductor2
 Números de oxidación c ¡ c.
o de valencia

Numero de oxidación

Hidruros

Ó xidos
Número de oxidar ion

La suma algebraica de los números de oxidación de un compuesto neutro ha de ser igual a cero.
La suma algebraica de los números de un ion ha de ser igual a la carga del ion.

O XID A C IÓ N -R ED U C C IÓ N
55
 Metales
La distinción de los elementos del sistema periódi­
co en metales y no metales es la más inmediata.
Aproximadamente unas tres cuartas partes de los
elementos totales son metálicos; aunque sus pro­
piedades físicas y químicas son diversas y variadas,
poseen unas características comunes, tanto en esta­
do elemental como en sus compuestos.
Propiedades físicas. — Las más características
e importantes y comunes a todos los metales
son su elevada conductividad calorífica y eléc­
trica; también el brillo característico, llamado
brillo metálico, que presenta la superficie del
elemento (al menos la superficie recién cortada
o pulida), la elasticidad, la resistencia a la rotu­
ra. Otras propiedades varían y están más acen­
tuadas en unos metales que en otros; la dureza
y la resistencia a deformarse son comunes a
muchos metales, como Cu, Al, Fe, Cr, Ni, Pd,
W, etc.; otros son menos duros o incluso blan­
dos, como Sn y Pb, y otros son tan blandos, que
pueden cortarse con un cuchillo, como Na, K;
la ductilidad o capacidad de estirarse en hilos
está exaltada en la Ag y el Cu, y la maleabili­
dad o capacidad de ser laminados, en el Au.
Propiedades químicas. — Los metales, al com­
binarse con otros elementos, tienden a adquirir
una configuración electrónica más estable en el
compuesto. Esta tendencia está influida por el
volumen atómico y por el número de sus elec­
trones en la envoltura, por lo cual en un mismo
grupo del sistema periódico el carácter metáli­
co aumenta hacia abajo, y en un mismo perío­
do hacia la izquierda. Los óxidos de los meta­
les típicos son básicos.
Hay elementos que libres o combinados se
comportan a veces como metales y a veces
como no metales, es decir poseen propiedades
metálicas y no metálicas, ambas poco acentua­
das; son los semimetales o metaloides; Ge, As,
Sn, Sb. En el sistema periódico están situados
entre los metales y los no metales más típicos.
ESTRUCTURA METÁLICA
Todos los metales son sólidos a temperatura ordi­
naria; se exceptúa el Hg, que es líquido, funde a
-38,9°. En los sólidos metálicos cada átomo tiene
a su alrededor varios átomos vecinos; el número
de átomos vecinos puede ser 8 o 1 2 , muy supe­
rior a su número de valencia. Los átomos metáli­
cos se disponen y ordenan de una manera regular
en forma de retículos cristalinos fundamentales o
empaquetamientos, que se repiten en las tres
direcciones del espacio (fig. 2). Existen tres estruc­
turas o retículos metálicos típicos: a) empaqueta­
ATLAS DE Q U ÍM IC A
56
miento hexagonal, ejemplo Zn; b) empaqueta­
miento cúbico centrado, en las caras, ejemplo,
Cu; c) empaquetamiento cúbico centrado en el
cuerpo, ejemplo, Li; los dos primeros son muy
compactos; el tercero, no tanto.
Los puntos fijos del retículo cristalino metálico
(fig. 3), están ocupados por iones positivos,
pues los átomos quedan desprovistos de sus
electrones de valencia. Estos electrones de
valencia se mueven libremente por los intersti­
cios de retículo, formando una nube electróni­
ca o gas electrónico en el que están sumergidos
todos los iones positivos.
La estructura del metal explica sus propiedades.
La movilidad de los electrones de valencia
explica la conductividad térmica y eléctrica.
Los cristales metálicos explican las propiedades
mecánicas: resistencia a la rotura, deformación,
ductilidad, maleabilidad, ya que las partículas
metálicas pueden deslizarse unas sobre otras y,
aunque cambie su posición en el espacio, sus
vecindades siempre son iguales. Un cristal ióni­
co no es deformable; si se somete a fuerzas
exteriores, deslizándose unos iones sobre otros,
pueden quedar iones del mismo signo cercanos,
y por repulsión electrostática se ro m p eeI cristal.
La dureza de algunos metales como W, Ni, Cr,
Fe, Pt se explica porque su empaquetamiento es
muy compacto y las distancias interatómicas,
muy pequeñas; en los metales blandos, los
empaquetamientos son menos compactos, pues
sus distancias interatómicas son mayores.
METALURGIA
Los metales menos activos, o sea los situados
encima del hidrógeno en la serie electromotriz,
como Pt, Au, Hg, Ag, Cu, se encuentran libres
en la naturaleza. La mayoría de los elementos
metálicos no se hallan libres, sino en forma de
compuestos, aunque también los poco activos
se hallan combinados; las com binaciones
metálicas más abundantes son silicatos, sulfu­
ras y óxidos; hay también cloruros, carbonates,
etcétera. Los minerales o productos naturales
de los que se puede extraer un metal se deno­
minan menas. La metalurgia es la ciencia que
trata de la obtención de un metal a partir de su
mena, en un estado apropiado de pureza para
el empleo a que se le va a destinar. Cada metal
se obtiene por un método metalúrgico propio y
especial, en el cual intervienen procesos físicos
y químicos. Primeramente hay que triturar el
mineral a fin de conseguirlo en un estado de
división adecuado para su manejo.
 Estructura. Procedimientos F . y
de obtención

Fig. 1 - Los elementos m etálicos son aproxim adam ente unas tres
cuartas partes del total de elementos.
2ZnS + 3 0 2 -* 2ZnO + 2 S 0 2

ZnS + 2 0 2 -> Z nS04

2CuS + 3 0 2 2CuO + 2 S 0 2
Cúbico centradas Cúbico centradas
Hexagonal en fas caras en el centro

HgS + 0 2 ~ * Hg + S 0 2

G aC 0 3 -+ CáO + C 0 2

M gC () ¡ - » M gO + ( O ,

Fig. 2 - Estructura m etálica. Empaquetamientos. CaS04 • 2H20 -* CaS04 + 2H20

Mg++ e~ Mg++ e- Mg++ e“ Mg++ e- Mg++ e- Mg++

cu c . 3Fe 2Sb + 3FeS
e- e- e~ e- e_ e“

Mg++ e~ Mg++ e" Mg++ e~ Mg++ e“ Mg++ e~ Mg++

e- e" e" e- e" e_

Mg++ e~ Mg++ e" Mg++ e“ Mg++ e~ Mg++ e" Mg++

e- e- e" e~ e~ e_

Fig. 3 - Esquema de un cristal m etálico. Los iones magnésicos Fig. 4 - Diversos procedim ientos para la
están sumergidos en el gas de electrones de va len cia. obtención de los metales.

METALES
57
 Metales
En la metalurgia de muchos metales, especial­
mente los pesados, pueden distinguirse cuatro
tipos de operaciones:
a) Concentración u obtención de la mena. — A
la mena de un mineral le acompañan materia­
les extraños, que reciben el nombre de ganga.
La separación de la mena y la ganga se realiza
por medios físicos; a veces, después de triturar
el mineral, se separan por agitación y cribado.
Un buen método, especialmente para los sulfu­
ras, es el de flotación; el mineral finamente pul­
verizado se introduce en una m ezcla de agua y
aceite; el aceite moja los sulfuras; se hace bur­
bujear aire a la mezcla, y se produce una espu­
ma; entonces la mena sube a la capa de aceite
y la ganga queda en la acuosa.
b) Concentración química. — Es cualquier pro­
ceso químico, excluida la obtención del metal
libre, que enriquezca el contenido metálico de
una mena. Son importantes: la tostación, que
consiste en calentar la mena con una corriente
de aire: el producto resultante puede ser un
óxido, un sulfato o el metal libre; la calcina­
ción, que consiste en calentar la mena en
forma de carbonato u otra sal hidratada; se des­
prende C 0 2 o/y vapor de agua.
c) Reducción a metal libre. — Las combinacio­
nes metálicas procedentes de la mena, frecuen­
temente óxidos, deben reducirse a metal; el
reductor más empleado es el carbón, en gene­
ral como coque; se produce C O , que sirve a su
vez como reductor. Entre otros reductores figu­
ran Fe y Al; el hierro se utiliza en la obtención
del antimonio, y el alumnio, en la del cromo en
estado muy puro.
d) Afino. — Es el proceso final para obtener el
metal en estado de pureza adecuado. El mer­
curio se afina o purifica por destilación: el esta­
ño y el cinc, por sublimación. Por afino elec­
trolítico se obtienen metales muy puros;
ejemplo, el cobre (fig. 1). Se dispone de una
cuba electrolítica en la que el ánodo es el metal
impuro; el electrólito, una disolución de una
sal de dicho metal, y el cátodo, una delgada
lámina de metal puro; al pasar la corriente
eléctrica (del voltaje adecuado), se disuelve el
metal impuro del ánodo, que se deposita muy
puro sobre el cátodo: los metales menos activos
que el que se afina se sedimentan en el fondo
de la cuba, constituyendo el barro anódico, y
los más activos quedan en la disolución.
Electrometalurgia. — Los metales muy activos,
como son los alcalinos, los alcalinotérreos y el
aluminio, se obtienen por electrólisis de sus
sales fundidas; estas sales no pueden estar en
disolución, pues en el cátodo se desprendería
H2. El sodio se obtiene electrolíticamente en
una cuba (fig. 2 ) con el ánodo de carbón y el
ATLAS DE Q U ÍM IC A
58
cátodo de hierro; el electrólito es cloruro sódi­
co fundido; este método sirve también para la
obtención de cloro.
Siderurgia. — El hierro es un metal conocido y
utilizado desde épocas remotas; es blanco gri­
sáceo; se aherrumbra al aire, especialmente
húmedo; es ferromagnético, o sea fuertemente
atraído por un imán. No se encuentra libre en
la naturaleza; sus minerales más explotados
son el óxido férrico anhidro, Fe2 0 3, hematites
roja y oligisto; el óxido férrico hidratado, Fe2 0 3
■nH 2 0 , hematites parda y limonita; el óxido
férroso-férrico, Fe3 Ó 4, magnetita, y el carbono
de hierro, F e C 0 3, siderita; el sulfuro de hierro,
pirita, se emplea para obtener ácido sulfúrico.
La siderurgia es la metalurgia del hierro. Se
parte del óxido de hierro; primeramente se
tuestan las menas de hierro, para eliminar el
agua, oxidar los sulfuras y descomponer los
carbonatas; el proceso fundamental es la
reducción del óxido de hierro, lo cual se
realiza en los altos hornos.
Las partes esenciales de un alto horno (fig. 3)
son: la cuba y el etalaje, dos troncos de cono
unidos por su base más ancha, llamada vientre;
las toberas, tubos en la parte inferior del alto
horno, por donde se inyecta aire caliente; el
tragante, en la parte superior de la cuba, por
donde se introducen las menas, el coque y el
fundente, que es arena o arcilla o bien piedra
caliza, y tiene unas aberturas para la salida de
los gases; el crisol, donde se recogen y se sepa­
ran el hierro y la escoria formados y se extraen
del alto horno por las piqueras.
Las reacciones fundamentales son la combus­
tión del coque para formar monóxido de car­
bono, la reducción del óxido de hierro por el
C O y la formación de la escoria a partir del
fundente y de las impurezas de la mena. Los
gases que salen del alto horno contienen C O ;
se conducen a otros hornos, donde se queman
y calientan el aire que entrará por las toberas.
El hierro que sale por las piqueras se llama arra­
bio, contiene de un 3 a 4% de carbono y otras
impurezas; si se funde y vuelve a solidificar, se
obtiene el hierro colado, muy duro pero que­
bradizo.
El hierro forjado o dulce contiene de un 0,1 a
0 , 2 % de carbono y las impurezas totales no
pasan del 0,5% ; es resistente y tenaz, se emplea
para fabricar objetos que han de soportar gran­
des esfuerzos, como cadenas, clavos, anclas,
alambres, etc. El acero es hierro con un 0,1 a
1,5% de carbono; puede contener una peque­
ña proporción de V, Cr, Mn u otros elementos,
según sus usos; los aceros son dúctiles, malea­
bles, duros, resistentes, tenaces; sus aplicacio­
nes y utilización en la industria son extensas.
 Metalurgia c / □
de algunos metales

C lo ro (gas)
Cloruro

C obre im puro ' , , „ , Barras anódicas

Finas lam in as d e co b re. Sobre
e lla s se deposita co b re puro.

Ánodo; se disuelve cobre impuro: Cu + 2e~ -> C u ++ R eacción anódica: 2CI -» C l , + 2e

(c lo ra)
Cátodo; se deposita cobre puro: C u ++ 2 e" -» Cu R eacción catódica: 2 Na+ + 2e- -> 2 Na
tsodio)

Fig. 1 - Afino electrolítico del cobre. Fig. 2 - O btención de sodio y de cloro. Célula para la electróli­
sis del cloruro sódico fundido. Electrometalurgia.

Chimenea

Gases ICO, COg, Ng)

Menas, fundente y coque Gases (CO, CO£, N2i

.Elevador
Ja carga

2 qqo Cam panas

Calentador de aire
Chimenea
Tragante>^

Vientre;, ^Hierro + escoria

Tobera ..Etaloje
Aire callente
Tobera

Escori ..Crisol

Hierro arrabio.
§jNPiqüera
Piquera-
Hierro arrabio'

O btención del h ierro Ladrillos refractarios

2C <f O , —►2C O Fe,Os + 3C O — ► 2Fe + 3C O ,

Fig. 3 - Esquema de un alto horno para la obtención del hierro. Siderurgia.

METALES
59
 Cinética química
Una reacción química es la transformación de
una o varias sustancias en otra u otras; las sus­
tancias que desaparecen se llaman reaccionan­
tes o reactivos y las que aparecen, productos de
la reacción. Las propiedades físicas y químicas
de ambos son distintas; toda transformación va
acompañada de algún cambio energético. En
toda reacción química se rompe algún enlace
entre los átomos de los reaccionantes y se for­
man otros nuevos de los productos de la reac­
ción. Ni los productos iniciales ni los finales
dicen nada sobre la historia de la reacción;
unas ocurren en un solo paso y otras en varios
a través de algún producto intermedio.
Las reacciones pueden se homogéneas: aque­
llas que se verifican en una sola fase, así, las
reacciones entre gases, entre líquidos miscibles
y entre sustancias disueltas; y heterogéneas:
aquellas que se verifican entre varias fases,
como la reacción de un sólido con un gas.
VELOCIDAD DE REACCIÓN
Las reacciones siempre necesitan un cierto
intervalo de tiempo para verificarse. Este tiem­
po varía ampliamente; unas reacciones se rea­
lizan en unas fracciones de segundo, otras
duran horas, días, incluso años. La velocidad
de reacción viene definida p o r la cantidad de
sustancia reaccionante que se transforma o
desaparece en la unidad de tiempo. En la velo­
cidad de reacción influyen varios factores,
a) Naturaleza de los reaccionantes o reactivos.
Los reaccionantes influyen en la velocidad de
reacción. La neutralización de un ácido con
una base, y en general las reacciones entre los
iones son muy rápidas, casi instantáneas; así, al
mezclar una disolución de nitrato de plata,
Ag+NOj; con otra de cloruro sódico, Na+CI~,
en seguida se forma el cloruro de plata,
Ag+CI-, que se separa de la disolución en
forma sólida, es decir precipita-, esta reacción
es: Ag+ + N O J + Na+ + Cl“ -> Ag+CU ¿+
+ Na+ + N O 3 , los iones Na~ y N O J no inter­
vienen y permanecen disueltos.
Las velocidades de reacción entre moléculas son
muy variadas. La combustión de la gasolina es
rapidísima. La combinación del hidrógeno, H 2,
con el flúor, F2, para dar fluoruro de hidrógeno,
HF, según: H 2 + F , —> 2HF, es explosiva y, por
tanto, rápida, a temperatura ordinaria; en cam­
bio, la del H 2 con el iodo, l2, para formar iodu-
ro de hidrógeno, Hl, según: H 2 + l2 -» 2HI, es
muy lenta a temperatura ordinaria; esta diferen­
cia de velocidad puede explicarse porque el
flúor es mucho más electronegativo que el iodo.
ATLAS DE Q U ÍM IC A
60
b) Temperatura. — La experiencia enseña que, al
aumentar la temperatura,, aumenta la velocidad
de cualquier reacción; una mezcla de hidrógeno
y oxígeno para forma agua: 2H 2 + 0 2 -» 2H 2 0 ,
puede permanecer inalterada durante mucho
tiempo a temperatura ordinaria, pero estos gases
reaccionan explosivamente a elevadas tempera­
turas. Se establece la regla de que por cada 10o
de aumento de temperatura se dobla y a veces tri­
plica la velocidad de reacción.
c) Concentración de los reaccionantes. — La
concentración de los reaccionantes sigue LA LEY
DE ACCIÓN DE MASAS. Sea la reacción entre
los reaccionantes A y B para dar los productos
de reacción C y D, según A + B -» C + D, sien­
do A, B, C y D especies químicas cualesquiera,
y [A], [B], [C] y [D] sus concentraciones respec­
tivas, que se expresan en mols/litro, átomos-gra-
mos/litro o iones-gramo/litro según la especie
química de que se trate. La ley de acción de
masas dice: La velocidad de reacción, v, es
directamente proporcional al producto de las
concentraciones de los reaccionantes. Cada
concentración va elevada a un exponente igual
al coeficiente del reactivo en la reacción; la
expresión de esta ley es: v = k [A] [B], siendo k
la constante de velocidad de la reacción de A
con B a una temperatura determinada; sea la
reacción: 2 A + 3 B - > M + N ;s u velocidad v'
será: v' = k' [A] 2 [B]3, siendo k' la constante de
velocidad de esta reacción a temperatura dada.
La expresión de la velocidad de la reacción
H 2 + l2 —>2HI es: v = k [H 2] [l2],
d) Catálisis. — La catálisis es un fenómeno por el
cual se aumenta la velocidad de una reacción,
mediante la presencia de alguna sustancia llama­
da catalizadory que no sufre ningún cambio quí­
mico permanente; es decir, al terminar la reac­
ción, el catalizador es la misma sustancia que al
empezar, haya sufrido, o no, alguna transforma­
ción. Muchas veces bastan pequeñas cantidades
de catalizador respecto a los reaccionantes. Es
clásica la acción catalítica de los ácidos y de las
bases en la formación de un éster y agua, pro­
ductos de la reacción de un ácido orgánico y un
alcohol; así, la reacción del ácido acético con el
alcohol etílico para formar acetato de etilo y agua
según: C H 3C O O H + C H 3 C H 2OH -» C H ¡-
C Ó O C H 2 CH 3 + H 2 0 , se facilita por la presencia
de unas gotas de ácido sulfúrico. La hidrogena-
ción de cetonas para dar alcoholes se cataliza por
la presencia de Ni Raney, que es un níquel fina­
mente dividido, o de platino Adams, Pt02, que da
platino muy dividido y activo; ejemplo: la hidro-
genación de ciclopentanona o ciclopentanol.
 Velocidad p , ,
de reacción

Reacciones entre moléculas

M uy rápida Hi + F7 —> 2 HF Fluoruro de hidrógeno

Lenta a temperatura ordinaria k +1 2 HI loduro de hidrógeno

Fig. 1 - Reacciones entre diversas especies químicas.

Reacción

A+B —> C+D v=k[A][B]

Ley de acción
2A+3B - » M+N de masas v'=k'[A]2[B]3
La constante de velocidad, K,
H2+l9 —> 2HI
•2
depende de la temperatura. v=k[H2][l2]
CH, Catálisis
Aumento de la velocidad de
Pt ó Ni Ra reacción con la temperatura
ch3

Catalizador
H2C CO h 2c cho h

C iclo p en tano na A u t O C a t á lis is C iclop en tano l

Mn04 +5H2C 20 4+6H+—> Mn+++10CO2+8H2O

Á cid o Ion m anganoso D ió x id o de
Perm anganato A cid o o xá lico su lfú rico A uto catalizad or carb o n o Agua Disminución de los reaccio­
nantes con el tiempo
Fig. 2 - Ley de acción de masas. Catálisis y autocatálisis.

C o m p lejo activado

C o m p lejo activad o

A +B A+B
Reaccionantes Reaccionantes

C+D , C+D (
Productos dé Productos de
ja j(eacaón^
Reacción A+B-+C+D C+D

Fig. 4 - Estado de división:

Fio t i-. ■ , . . _ . mayor superficie de contac-
g. 3 tnergia liberada en una reacción exotérm ica; es independiente del catalizador. Tienden a . multiplica x 4 X12
formarse los productos con menor contenido energético. |a „ , |o< de ^ r f ó n . "

CIN ÉTICA Q U ÍM IC A
61
 Cinética química
Autocatálisis. — Como su nombre indica, el )
catalizador es alguno de los productos forma- \
dos en la reacción, por tanto, al progresar, una
reacción va aumentando su velocidad. La oxi­
dación del ácido oxálico con permanganato,
en presencia de ácido sulfúrico, para formar
ion manganoso, dióxido de carbono y agua, se
autocataliza por los iones Mn++ que van apa­
reciendo; al principio, esta reacción es lenta y
al final, rápida.
Enzimas. — Son sustancias muy complejas que
catalizan los procesos biológicos, por ejemplo,
la pepsina del jugo gástrico. La acción catalítica
de las enzimas es altamente estereoespecífica.
Catalizadodres negativos. — Son sustancias cuya
presencia disminuye la velocidad de reacción,
e) Estado de división. — En las reacciones hete­
rogéneas la velocidad de reacción es proporcio- (
nal a la superficie de contacto además de a la
concentración de los reactivos. Por tanto, si algún siendo espontáneo este proceso, el sistema A +
reaccionante es sólido, cuanto más finamente
dividido esté, más rápidamente reaccionará.
ENERGÍA DE ACTIVACIÓN
Para que haya una transformación química, es
necesario que las moléculas, o las especies que
sean, choquen unas con otras. Pero no todos
los choques entre las partículas reaccionantes
dan lugar a un cambio químico; las hay que
después del choque rebotan sin transformarse.
Para que el choque sea eficaz y haya cambio
químico, es necesario que las partículas reac­
cionantes posean una energía superior a la de
las que sólo chocan y rebotan. Esta energía o / que se liberó en la reacción anterior.
contenido energético de las partículas, necesa­
rio para que el choque sea eficaz y haya trans­
Equilibrio químico
Reacciones irreversibles son aquellas que ter­
minan cuando se ha consumido, por lo menos,
uno de los reactivos; así, la combustión del (
azufre con el oxígeno del aire para dar dióxido
de azufre; S + 0 2 —> S 0 2. Reacciones reversi­
bles son aquellas en que los productos forma­
dos pueden reaccionar entre sí para dar las sus­ \
tancias de partida; en las reacciones reversibles
la transformación química es Incompleta.
Si se mezclan hidrógeno y lodo, reaccionan
para dar ioduro de hidrógeno, pero cuando se
ha formado una cierta cantidad de Hl, éste )
vuelve a dar los productos de partida; si se
parte de Ioduro de hidrógeno puro, se descom­
pone en sus elementos, pero cuando ha apare­
cido una cierta cantidad de hidrógeno y de
iodo, vuelven a combinarse para dar H l. Se
ATLAS DE Q U ÍM IC A
62
formación, se denomina energía de activación.
Cuando chocan o colisionan dos moléculas
con la energía necesaria para que haya cambio
químico, o sea con la energía de activación, se
forma el com plejo activado, que es alguna
clase de partícula de un estado de transición
entre el estado inicial de los reaccionantes y el
estado final de los productos de reacción. El
complejo activado puede dar lugar de nuevo a
los reaccionantes o a los productos de reac­
ción; el proceso espontáneo será siempre el
que dé el sistema de productos con menor con­
tenido energético.
Sea el sistema inicial formado por las molécu­
las reaccionantes A y B (lám. F/1, fig. 3) con
una energía E¡ y el sistema final de las molécu­
las de la reacción C y D con una energía Ef
inferior a E¡, y sea Ec la energía del complejo
activado; la reacción será: A + B —» C + D. Aun
B, para reaccionar, necesita absorber una ener­
gía Ec - E¡, que es la energía de activación para
formar el complejo activado; éste dará lugar al
sistema C + D, liberando una energía igual a la
diferencia entre la del complejo activado y la
del estado final; la energía total liberada en la
reacción será Ef - E¡, diferencia entre la de los
estados final e inicial.
Para que se verifique la reacción inversa: C + D
) -» A + B, la energía comunicada será Ec- Ef, y
la liberada, la diferencia entre la del complejo
activo y la del estado Inicial anterior; por tanto,
este proceso absorberá una energía igual a la
En presencia de un catalizador, la energía del
complejo activado es E¿, inferior a Ec.
alcanza el equilibrio quím ico cuando la veloci­
dad de reacción en un sentido es la misma que
en el sentido opuesto; no es que se pare la
reacción, sino que se igualan las velocidades.
La expresión de la reacción citada al alcanzar
el equilibrio es H 2 + l2 H l. La velocidad de
combinación del hidrógeno con el iodo es:
v = k [H 2 ][l2], y la velocidad de descomposi­
ción del ioduro de hidrógeno es: v' = k' [H l]2.
Cuando se alcanza el equilibrio, las velocida­
des de las dos reacciones han de ser iguales, v
= v', o sea: k [H2] |l2] = k' [H l]2, es decir:
J i_ [H l ] 2
k' ~ [H 2 ][I2] '
y como
T = *c
 Constante p . p
de equilibrio

En presencia de catalizador se alcanza antes el

equilibrio.

A + B -^ C + D v = k [A] [B] hn el equilibrio V — V*

C + D -^ A +B v'= k'[C] [D]] |<[A] [B] = k. [C][D]
- K K _ r a j D ]
Reacción de equilibrio : A + B C + D
[A] [B]
Fig. 1 - Velocidad y constante de equilibrio.
Reacción de equilibrio: Constante de equilibrio:

La constante de equilibrio depende de la temperatura

[H l]2
Ho + Ir 2H I
Kc =
[ H 2] [l2 ]

c h 3c o o h + CH3CH2OH^= [ C H 3C H 2C O O H 2C H 3] [ H 2O J
Ácido acético Alcohol etílico | ( .

^ c h, 3 2c-v-rv-'v-«
c h|2v
3'~l 7c h ,+
o o c h«2^« T h ,o
1 *2V 1 3 c [ C H 3C O O H ] [ C H 3C H 2O H ]
Acetato de etilo Agua

Constante referida a las concen- Constante referida a las pre­

General caciones, para sólidos, líquidos siones parciales, para gases
y gases

aA+bB+... mM+nN+. [ M ] m [ N ] n. .
1/ _
pm
M
pn
N **
1
7
-0

pb
>■ ?

[A ]a [ B ] h ...
B ***
Constante referida a las Constante referida a las
concentraciones presiones parciales

N2(g)+ 3H2(g) 2NH 3(g) [ N H 3]2 P2

Kc = Kp =
[ N 2] [ H 2]3
Pn , P ¿
Fig. 2 - Reacciones de equilibrio y expresión de sus constantes.

EQ U ILIB R IO Q U ÍM IC O
63
 Equilibrio químico
es constante, resulta:
[H IP
c [H 2][l2] '
Kc es la constante de equilibrio y es caracterís­
tica de cada reacción a una temperatura deter­
minada. En general, si reaccionan a moléculas
de A con b moléculas de B, etc., para formar m
moléculas de M, n de N, etc., según la reacción
de equilibrio: aA + b B ... <=> mM + n N ..., la
expresión de la constante es:
[M |m [N ]n...
C [A]a [B]b... '
La constante Kc referida a las concentraciones
de los productos en equilibrio es válida para las
sustancias en cualquier estado físico: gas, líqui­
Energía q
tra n sfo rm a c io n e s quím icas
Cualquier proceso físico o químico va acompa­
ñado de un cambio energético. Ya se vio en las
cubas electrolíticas que las reacciones se reali­
zan gracias a la energía eléctrica, y en las pilas,
que la energía para producir una corriente
eléctrica se debe a una reacción química.
TER M O Q U ÍM IC A
Trata de la energía calorífica que interviene en
una reacción (fig. 1). Termoquímicamente las
reacciones pueden ser exotérmicas si liberan
energía, que se considera negativa, o endotér­
micas si absorben energía, que se considera
positiva. La cantidad de calor liberado o absor­
bido es el calor de reacción; una ecuación ter-
moquímica, además de reaccionantes y pro­
ductos, incluye el calor de reacción. Sea la
reacción exotérmica entre A y B para dar C y D;
la cantidad de calor liberada es la diferencia
entre la energía de los productos finales y la de
los reaccionantes, - A = E f - E¡; una notación es
A + B —> C + D, A < 0. La reacción inversa será
endotérmica, su calor de reacción, absorbido,
es + A = E¡ - Ef = -(E f - E¡); una notación es
C + D -» A + B, A > 0; el calor absorbido en
una reacción endotérmica es igual al calor libe­
rado en su reacción inversa exotérmica.
Si las reacciones se realizan a volumen constante,
el calor de reacción es igual a la variación del con­
tenido energético, o sea de la ENERGÍA INTERNA,
AE, de los productos de la reacción menos la de
los reaccionantes: - AE si es exotérmica, + AE si es
ATLAS DE Q U ÍM IC A
64
do, en disolución. Si los reaccionantes y los
productos de la reacción son gases, hay ade­
más la constante Kp referida a las presiones
parciales de cada gas; si A, B ,..., M, N ..., son
gases y sus presiones parciales respectivas: P^,
PB' - ' PM> PN'---' 'a expresión de la constante
de equilibrio referida a las presiones es:
PR-
P“ p H - '
El amoníaco se obtiene industrialmente, según
el proceso de Haber, por combinación de sus
elementos, en presencia de catalizadores, a 500
°C de temperatura y a 200 atmósferas de pre­
sión total, según: N2+ 3 H 2 <=»2NH3; para este
equilibrio, hay la Kc y la Kp (lám. F/2 fig. 2).
endotérmica. Si las reacciones se realizan a pre­
sión constante (que es la mayoría de las veces,
pues la presión es la atmosférica), el calor de reac­
ción se denomina variación de ENTALPIA, AH,
que es la suma de las ental pías de cada producto
restándole la suma de las entalpias de cada reac­
cionante; resulta - AH si es exotérmica y +AH si es
endotérmica. En la reacción descrita en el párrafo
anterior, el símbolo A indica genéricamente la
variación de calor, porque tanto para AE como
para AH, los razonamientos y definiciones son
análogos en ambos casos, especificando siempre a
volumen constante o a presión constante.
Son reacciones exotérmicas la combustión del
carbono grafito para dar dióxido de carbono,
liberando a presión contante 94,1 kcal por mol
de C 0 2 formado, y la combustión incompleta
para dar monóxido de carbono, liberando a pre­
sión constante 26,4 kcal/mol de CO ; sus respec­
tivas ecuaciones termoquímicas son C + 0 2 -»
C 0 2, AH = - 91,4 kcal y C + 1/2 O , -> CO, AH
= - 26,4 kcal. En las ecuaciones termoquímicas,
es cómodo emplear coeficientes fraccionarios. La
última indica que 1 mol de C grafito reacciona
con medio mol de 0 2 para dar 1 mol de CO. Una
reacción endotérmica a presión constante es:
C 0 2 -» CO + 1/2 0 2, AH =+ 67,7 kcal.
Ley de Hess.— El calor liberado o absorbido en
una reacción química es el mismo si se verifica
en una sola etapa o en varias etapas; sólo
depende del estado inicial y del estado final.
(Continúa en la pág. 90)
 Termoquímica t: ¡ n
q fotoquímica

E¡ - E¡ '
A+B A+B
Energía calorífica

E f- E¡ = - A -(Ef—Ej)=+(E¡ - Ef)=+A
Calor liberado Calor absorbido

Ef -
C+D C+D
;

Reacción exotérmica Reacción endotérmica

A + B —> C + D , A <0 C + D - -> A + B p A >0
C+D
Calor de reacción

-A t
m| A+B —> M , —A 1
M —- C + D , —A 2
-A ,
A+B A+B —) C + D , —A
■
—A —' —( A | + ¿ \ 2 )
Ley de Hess E s ta s r e a c c io n e s s e ría n e x o t é r m ic a s
, , ,,, ,

Reacciones exotérmicas
co2
C+ 0 2- > C 0 2+ V 2 0 2/ - 26, 4 k c a l
r , , ,, , £ ,

co+v2o2 5 C O + V 2 0 2^ C 0 2, - 67, 7 k c a l
C + o j , (n| C+ 0 2—> C 0 2, - 94,1 k c a l
Reacción endotérmica
C 0 2^ C 0 + V 2 0 2, + 67, 7k c a l
Fig. 1 - Ecuacionexs termoquímicas.

Semioscuridad:

reacción lenta
CH3+CI2 -> CH jCI
Temperatura ambiente

A la luz solar:

reacción explosiva
CH3+CI2 % CH3CI

Fotosíntesis en las
plantas verdes c o 2+ h 2o hv Hidratos de carbono: alm idón,
celulosa, etc.

Fig. 2 - Reacciones fotoquímicas.

EN ERG ÍA Y TRAN SFO RM ACIO N ES Q U ÍM ICAS

65
 Reídos u b a s e s
El conocimiento corriente de ácido y base se
funda en experiencias sencillas. Se conoce el
sabor «ácido» del vinagre (ácido acético) y de los
limones (ácido cítrico) y que el ácido clorhídrico,
vulgarmente "salfumán", es corrosivo. Los ácidos
reaccionan con los metales situados debajo del
hidrógeno en la serie electromotriz, por ej. con el
cinc, desprendiendo H2; enrojecen el tornasol,
azulean el rojo congo; reaccionan con las bases
formando sales. También se conoce el poder
cáustico y corrosivo de los álcalis, bases muy fuer­
tes; la propaganda de los jabones de tocador se
funda en su carencia de álcali; las bases tienen
tacto algo viscoso, sabor áspero, azulean el torna-
sol; reaccionan con los ácidos formando sales.
Precisando más, y según el concepto clásico, se
describe: ácido es cualquier sustancia que en
disolución acuosa da cationes oxonio o hidro-
nio, H 3 0 +, y base es cualquier sustancia que en
disolución acuosa da aniones hidróxido, O H - .
Sea el ácido HA y la base M OH, siendo A y M
un átomo o grupo atómico; según esta definí-
clon ocurrirá, para el ácido: HA + H , 0 -» H 3 0 +
+ A- , y para la base: M OH -> M+ +OH- ; un
ácido y una base reaccionan para formar sal y
agua según: HA + M OH > MA + H 2 0 .
En ciertas sustancias, el H está unido a A por un
enlace covalente; por ej. la unión entre H y Cl en
el cloruro de hidrógeno gas. Es al disolverlas en
agua como se ionizan, dando, en este caso, iones
cloruro, Cl- e hidrogeniones o protones, H+,
según: HCI —» H+ + Cl- , los protones e unen
inmediatamente a una molécula de agua para dar
cationes hidronio: H + + H20 -> H 3 0 +; sumando
estas dos reacciones queda HCI + H 20 -> H 3 0 +
+ Cl- ; el ácido clorhídrico, H 3 0 +Cl- , es una diso­
lución de cloruro de hidrógeno en agua. Otras sus-
tandas, como el hidróxido sódico sólido, ya son
iónicas en el cristal y al disolverlas en agua sólo se
separan y desordenan sus iones, según: Na+(OH)-
—> Na+ + HO- ; los álcalis son los hidróxidos de
los metales alcalinos: Li+O H- , Na+OH- , K+O H- ,
Rb+O H- , Cs+O H- ; debido a esto, por extensión,
las disoluciones básicas se denominan también
alcalinas. Otras sustancias, como la metilamina,
una base orgánica, al disolverlas, aceptan un pro­
tón del agua dejando libre el hidróxido: C H 3 NH 2
+ H20 —> C H 3 NH + 3 + HO- . El esquema general
de este proceso, para la base Bl o B:, representan­
do el trazo o los dos puntos un par electrónico, es
B: + H20 -» H - B+ + HO- . Resumiendo: en diso­
lución acuosa, el catión característico de los áci-
dos es el oxonio y el anión característico de las
bases es el hidróxido.
ATLAS DE Q U ÍM IC A
66
) ÁCIDO S Y BASES SEGÚN BRÓNSTED
Y LOWRY
Unos conceptos más amplios fueron estableci­
dos independientemente por J. N. Brónsted y
j. M. Lowry en 1923. Según estos autores,
ácido es cualquier entidad o especie, molecu­
/ lar o iónica, capaz de ceder protones a cual­
quier otra, y base es cualquier entidad o espe­
cie capar de aceptar protones de cualquier
otra; es decir, ácido es un dador de protones y
base es un aceptar de protones.
( Cualquier ácido, HA, al perder un protón
) queda convertido en una base, su base conju­
gada, A- , ya que ésta es capaz de aceptar un
protón para convertirse de nuevo en el ácido
) HA. Cualquier base, B:, al aceptar un protón
compartiendo con él su par de electrones,
queda convertida en ácido, su ácido conjuga­
\ do. H - B+, ya que éste es capaz de perder su
protón para convertirse de nuevo en la base B:.
) Dos entidades entre las cuales haya transferen­
cia de un protón constituyen un par conjugado
ácido-base. Cuando un ácido HA cede su pro­
tón a la base B: ambos se convierten respecti­
vamente en su base y ácido conjugados, A- y
H B +, según la reacción:
HA + B: A- + HB+
' ácido, base2 base! ácido 2
los pares conjudados son: ácido 1 -basel y
base2 -ácido2. Esta reacción puede transcurrir
en los dos sentidos, pues también el ácido
H -B + puede ceder su protón a la base A- para
. formar la base B: y el ácido A. Según Brónsted,
; la ionización de un ácido o de una base es una
reacción de equilibrio que implica dos pares
/ conjugados ácido-base, pues un ácido no
puede ceder su protón sin una base que lo
acepte, y una base no puede aceptar un protón
sin un ácido que se lo ceda.
El cloruro de hidrógeno gas, HCI, al disolverlo
en agua pierde su protón, convirtiéndose en el
ion cloruro, C l- , que es su base conjugada. Este
protón es aceptado por una molécula de agua,
base, mediante uno de los dobletes no com­
partidos del átomo de oxígeno, y se transforma
en su ácido conjugado H 3 0 +; el ion cloru-
ro|:CI:]- es una base, pues es capaz de aceptar
un protón. En el ácido acético, CH jC O O H , el
H unido al oxígeno es protonizable, es decir
ácido; los otros tres hidrógenos unidos al car­
/ bono son escasísimamente protonizables, no
son ácidos; el C H 3 C O O H , por pérdida de este
protón se convierte en su base conjugada ion
 Ácidos. Amoníaco p . .
g agua

HA ------- * H+ + A- Acido: dador de protones

H20 + H+ ------- - H 30

HA + H , 0 v * H .O en disoludónacuosa
Acido1 Base2 Acido2 Base-j

Fig. 1 - Definiciones de ácido.

H - C ll + H -O l
I
Cloruro de
H
hidrógeno Agua

Acido^ Base2 Acido2

hno3 + h 2o h'33 o + + NOj

Acido nitrico Agua Hidronio Nitrato

Vinagre
CH 3 COO H + h 2o H3 0 + + CH 33 COO
Acido acético Acetato

h2 so 4 + h 2o H ,0 + + HSOj

hsq 4 + h 2o h 3o ++ so 4= 2H 3 0 + + SO„=
Sulfato ácido Sulfato
Acido cítrico
h 3c 6 h 5 o 7

Fig. 2 - Acidos cuya nh3 + NH 3 NH+

4 + NH2
fuerza de acidez dismi- Amoníaco Amoníaco Amonio Amiduro

Fig. 4 - El agua se comporta como ácido y como base.

A C ID O S Y BASES
67
 Reídos i| b a s e s
acetato, C H 3 C O O , este protón lo acepta la )
base agua H 2 0 , y se convierte en un ácido con­
jugado H 3 0 +; a su vez el ácido H 3 0 + puede
ceder un protón a la base C H 3 C O O H - para for­
mar de nuevo H20 y C H 3 C O O H . La tendencia
de la base C l- a aceptar un protón es muchísi­
mo menor que la base C H 3 C O O - , o sea la ten-
cencía del ácido HCI a cederlo es muchísimo
mayor que la del C H 3 C O O H .
El amoníaco, NH 3 es gas a temperatura ordina­
ria; al disolverlo en agua se comporta como
base, pues el N posee un doblete no comparti­
do capaz de aceptar un protón para formar su
ácido conjugado, el ion amonio N H j; aquí el
agua se comporta como ácido, pues cede un \
H + a la base :N H 3 y se convierte en su base
conjugada HO - ; la reacción de equilibrio es
N H 3 + H20 ¡f* N H | + H e r ­
base] ácido 2 ácido] base2
La fuerza de un ácido se mide por su tendencia a
ceder protones, y la fuerza de una base por su ten- (
dencia a aceptar protones. De los ejemplos citados,
el ácido más fuerte es el HCI, pues es el que cede
más fácilmente un protón; la base más débil es el
Cl- , pues es la que acepta más difícilmente un pro­
tón, y la base más fuerte es el ion hidróxido HO- .
Por tanto: cuanto más fuerte es un ácido, más débil
es su base conjugada, y cuanto más fuerte es una
base, más débil es su ácido conjugado.
ÁCIDOS Y BASES DE LEWIS
En los conceptos de ácido-base vistos hasta
aquí, el protagonista es el protón. En 1923 C .N .
Lewis estableció las siguientes definiciones,
más generales, en las que no figura el protón:
ácido es cualquier entidad o especie, molecu­
lar o iónica, capaz de aceptar Ia compartición (
de un par electrónico de cualquier otra, y base )
es cualquier entidad que dispone de un par
electrónico y puede compartirlo con cualquier
otra; o sea, ácido es un aceptar de un par elec­
trónico y base es un dador de un par electróni­
co, siem pre compartiéndolo. Una reacción
ácido-base es la compartición de un doblete,
procedente de una base, entre ácido y base; la
entidad resultante se suele denominar com ple­
jo coordinado; la reacción general es la del
ácido A con la base B: para dar A - B.
En las reacciones: H + +CI- HCI, H + + H 2 Ó:
-> H 3 0 + y H + + :N H 3 —> N H }, las bases de
Lewis con un par electrónico disponible son
respectivamente: I:CI: T , H ,Ó : y N H ¡, y el
ácido de Lewis aceptor del par electrónico es el /
protón H +. Una reacción ácido-base, en la que
no interviene el protón, es la del ácido de Lewis
trifluoruro de boro F3B que acepta la compartí-
ción de un par electrónico procedente de la
ATLAS DE Q U ÍM IC A
68
base de Lewis amoníaco: :N H 3 que cede com­
partiéndolo su par electrónico; se forma el
complejo coordinado F3B - NH3. Otra reac­
ción ácido-base de _Lewis es la del F3B con el
éter etílico (C 2 Hr,)2 Ó: para formar el eterato tri­
fluoruro de boro. F3B - O (C 2 H 5)2.
PRODUCTO IÓ N ICO DEL AGUA
El agua, el disolvente más usual de ácidos y
bases, se comporta como ambos. Una molécu­
la de agua H20 se comporta como ácido, con­
virtiéndose en su base conjugada HO - , al
ceder un protón a cualquier base; una molécu­
la de agua se comporta como base, convirtién­
dose en su ácido conjugado H 3 0 +, al aceptar
un protón de cualquier ácido. Así una molécu­
la de agua-ácido puede ceder un protón a otra
molécula de agua-base para formar la base
hidróxido y el ácido oxonio o hidronio; a su
vez, puede saltar un protón de H 3 0 + al HO -
para formar dos moléculas de agua, según la
reacción de equilibrio:
H20 + H20 ¡f* HO - + H 3 0 +
ácido ¡ base2 base] ácido 2
en el agua pura esta reacción está muy desplaza­
da hacia la izquierda, es decir las cantidades de
iones oxonio e hidróxido son extremadamente
pequeñas. Sea [H 3 0 +] la concentración de iones
oxonio, o lo que es lo mismo [H+] la concentra­
ción de hidrogeniones o protones, y [OH- ] la
concentración de iones hidróxido; se denomina
producto iónico del agua al producto de la con­
centración de iones oxonio, o sea la de protones,
por la concentración de iones hidróxido; este pro­
ducto es siempre constante; su expresión y valor
es: K = [H3 0+ ] ■[OH- ] = [H+][O H- ] = 10- 1 4
(mol/litro)2. En el agua pura la concentración de
iones oxonio, o la de protones, vale [H 3 0 +] =
= [H+] = 10- 7 ¡ones-gramo/litro = 10- 7 mol/lltro;
por tanto la concentración de iones hidróxido,
también valdrá |O H- ] = 10- 7 mol/litro, pues
ambas han de ser ¡guales.
Al manejar potencias de 10 negativas, es más
cómodo utilizar la notación p de la magnitud
que sea, que aquí será el pH, que es igual al
logaritmo decimal de la inversa de la concen­
tración de ion oxonio, o sea el logaritmo cam­
biado de signo de la concentración de oxonio:
pH = - log [H 3 0 +] = - log [H +], En agua pura
y en las disoluciones de sales neutras, sera pH
= - log 10 - 7 = 7, y también pOH = - log [OH- ]
= 7. Como el producto iónico del agua es cons­
tante, al añadir un ácido al agua aumenta la
concentración de oxonio, disminuyendo la de
hidróxido, y pH < 7; al añadir una base dismi­
nuye la concetración de H 3 0 +, aumentando la
de O H - , y pH >7 (lám. F/6 , fig. 1).
 Base. Reídos ij b a s e s
F/S
de Leíais

B: + H20 -----— H -B ++ OH Base: aceptor de protones

Potasa
, cáustica
M O H----- — M+ + OH" Base: da aniones hidróxido
en disolución acuosa

H id róxido potásico
KO H
Fig.1 - Definiciones de base.

Sosa
cáu stica

H id ró xid o só d ico
N aO H

Cal
K+OH - K+ + OH“
H id róxido potásico

H id ró xid o c a lc ic o
C a (O H )2

N a+O H " Na+ + OH-

H id ró xid o sódico

1 A m o n ía co
| acuoso
C a ++(O H - ) 2 C a++ + 2 OH’
H id ró xid o c a lc ic o

H idróxido am ónico
n h 4o h

Fig. 2 - Bases cuya fuerza M g++(O H - ) 2 ^ M g++ + 2 OH'

de basicidad disminuye. H id ró xid o m agnésico

Fig. 3 - Algunas bases hidroxílicas.

Á cid o de Le w is ; Base de Lew is i Com puesto co ord inad o Á cid o de Le w is ; Base de Lew is if C om puesto coordinado

5P5 F H F H
H H f :b + :n : h — f : b : n :H
H+ -fl h :o : h :Ó:H f h F H

H H 1 . C 2H5 1 . . / C 2H5
i I
F :B +1 ; 0 ^ U f - b :o
+ H-N-H H -N -H
F | 1 c 2h 3
H Trifluo ruro | Éter e tílico s| Eterato trifluo ruro d e boro
i— d e boro j
Fig. i - Ácidos y bases de Lewis y compuestos coordinados.

Á C ID O S Y BASES
69
 Ácidos q bases
HIDRÓLISIS
Hidrólisis acida es la reacción de una sal de un
ácido fuerte y una base débil con las moléculas
de agua liberando iones oxonio; hidrólisis bási­
ca es la reacción de una sal procedente de un
ácido débil y una base fuerte con las moléculas
de agua liberando iones hidróxido. En ambos
casos se dice que la sal se ha hidrolizado.
Un ejemplo de hidrólisis ácida es la del cloru­
ro de alum inio, de fórmula empírica A IC I3, sal
procedente del ácido clorhídrico, fuerte, y del
hidróxido de aluminio, débil. Los cationes
metálicos en disolución acuosa están solvata-
dos, o sea rodeados por un cierto número de
moléculas de agua, que en el caso del A i3+ es
seis; por tanto en una disolución acuosa de
A ICI 3 , habrá los iones Cl- , también solvatados,
y los [AI(H 2 0 ) 6]3+; la reaccción de estos catio­
nes con el agua es: [Al(H 2 0 ) 6 J3+ + H 20 —> [Al
(H 2 0 ) 5 (0 H )]2+, o considerando el catión sin
solvatar sería: A l3+ + 2H 20 —> [A I(O H )]2+ +
H 3 0 + ; y esta disolución es de pH < 7.
Un ejemplo de hidrólisis básica es la del aceta­
to sódico C H 3 C O O N a, sal procedente del
ácido acético, débil, y del hidróxido sódico,
fuerte; en una disolución de esta sal hay los
iones Na+ solvatados y C H 3 C O O - ; la reacción
de los aniones con el agua es: C H 3 C O O - +
H20 -» C H 3C O O H + HO - ; esta disolución es
de pH > 7.
Según la teoría clásica, el A lC I 3 es una sal de
hidrólisis ácida, pues aumenta la concentra­
ción del H 3 0 + del agua, y el C H 3C O O N a es
una sal de hidrólisis básica, pues aumenta la
concentración del O H - del agua. Según la teo­
ría de Brónsted y Lowry, el [Al(H 2 0 ) 6]3+ es un
ácido, pues libera un protón, su base conjuga­
da es [AI(H 2 0 ) 5 (0 H )]2+, y el C H 3 C O O - es una
base, pues acepta un protón, su ácido conjuga­
do es el C H 3 C O O H . Según la teoría de Lewis,
el A l3+ es un ácido, pues acepta la comparti­
ción de un par electrónico de la base [H O :]- ; y
el [CH 3 C O O :]“ es una base, pues cede, com­
partiéndolo, un par electrónico al ácido H +.
Un significado más amplio de hidrólisis que
abarca los anteriores es la reacción por la cual
una entidad o especie química se convierte en
dos entidades por acción del agua. La entidad
X-Y se rompe en dos, quedando una con el
doblete del enlace y la otra sin él; generalizan­
do más, una queda con exceso y otra con
defecto de densidad de carga electrónica. A su
vez, el agua, H-O H, se rompe dando el protón,
que se une a la parte más electronegativa for­
ATLAS DE Q U ÍM IC A
70
mando X-H, y el hidróxido que se une a la
parte más electropositiva formando Y-OH. Así
la hidrólisis del sulfuro de alum inio: AI 2 S3 +
6 H 20 —> 2 A l(O H ) 3 + 3H 2 S; se ha formado una
base, el hidróxido de alum inio, y un ácido, el
sulfhídrico acuoso. La hidrólisis del tricloruro
de fósforo es: PCI3 + 3H 20 -> P(O H ) 3 + 3H CI,
se han formado dos ácidos: el ácido ortofosfo-
roso P(OH)3, o sea H 3 P 0 3, y el clorhídrico
acuoso.
NEUTRALIZACIÓN
Se denomina neutralización a la reacción de
un ácido con una base, en la que se forma agua
y, como subproducto, una sal; propiamente es
la unión del oxonio o del protón con el hidró­
xido.
En la neutralización de un ácido fuerte con una
base fuerte, muy ionizados, reaccionan los
iones H 3 0 +, o sea los H+, con iones O H - , no
interviniendo ni el anión del ácido ni el catión
de la base. La neutralización es: H 3 0 + + HO -
—> 2H 2 0 , o bien: H + + HO - —> H 2 0 . La neu­
tralización del ácido nítrico H N 0 3 con el
hidróxido potásico K O H „ ambos fuertes, para
formar agua y la sal nitrato potásico K + N O j es
H 3 0 + + N O j + HO - + K+ -> 2H 20 + N O J +
+ K+, donde no intervienen ni los iones nitrato
ni los iones potásico; otra reacción de neutrali­
zación es la del ácido dó rico , H 3 0 +CICPj o
sea H + C lO j, con el hidróxido sódico, ambos
fuertes, para formar agua y además clorato
sódico Na+CIOjf. Las sales procedentes de un
ácido fuerte y de una base fuerte no se hidroli-
zan; sus disoluciones contienen los iones de
dichas sales. En el primer ejemplo citado estos
iones son K+ y N Ojj, y en el segundo Na+ y
C IO J; al evaporar el agua queda un residuo
sódico constituido por los cristales iónicos de
la sal.
Las disoluciones de las sales de un ácido fuerte
y una base fuerte son prácticamente neutras. En
las disoluciones neutras el pH = 7, ya que la
concentración de iones oxonio y de iones
hidróxido es la misma que la del agua pura.
La neutralización de un ácido débil con una
base débil, ambos poco ionizados, puede
representarse por: HA + M OH -> H20 + M+ +
+ A- , como la del ácido con el hidróxido amó­
nico C H 3C O O H + NH4O H -» H 20 + N H | +
C H 3 C O O - , quedando también el anión del
ácido y el catión de la base. Las disoluciones
de sales de ácido débil y base débil son tam­
bién neutras.
(Continúa en la pág. 90)
 Hidrólisis.
Neutralización

K = [ h 3 o +] [ o h 1 = io m
Producto iónico del agua
K = [H+] [OH"] = 10 14

En agua pura 0 en disoluciones

neutras pl_j_ 7 [H30 +] = [O H “] = 1 0 -7 io n e s - s — ro

En disoluciones acidas
pH<7

En disoluciones básicas [H 3 0 +] < [ O H - ] ; [H 3 0 +] < 1 0 - W g r m V ím ,

pH>7

Hidrólisis ácidá

CH3 C O O H + O H -
Hidrólisis básica HCN + OH"

fó rm ula general h 3 o ++ o h - 2HoO

•MH-OH- — ) 21420+M ^+A

Ácido fuerte con báse fuerte
N a+O H ~ — ) 2 H2 O + Na++ Cl-

HA + MOH — > H20 + M+ + A~

Ácido débil con base débil
CH3 COOH + NH4OH -aH 2 0 + N H Jf CH3 C O O -
Fig. 3 - Neutralización.

H Ind H + + lnd~
Forma ácida Forma básica

H l n d + :B — ^ In d ~ + H - B + |
Reacción del indicador con una base

Fig. 5 - Viraje del indicador con la concentración

Fig. 4 - Reacciones del indicador.
de iones H O .

Á C ID O S Y BASES
71
 Misceláneo
ÁCIDO SULFÚRICO
H 2 S 0 4. El ácido sulfúrico o sulfato de hidróge­
no es uno de los productos químicos más
importantes y más utilizados, tanto en el labo­
ratorio como en la industria. El ácido sulfúrico
corriente es una m ezcla, al 98% de sulfato de
hidrógeno y 2 % de agua.
Obtención.— El producto de partida inmediato
para la obtención del sulfato de hidrógeno es el
dióxido de azufre o anhídrido sulfuroso, S 0 2,
gas incoloro, irritante y picante. La materia
prima es la pirita, bisulfuro ferroso, FeS2, o el
azufre, S, que por tostación al aire en un horno
rotatorio forman S 0 2.
El dióxido de azufre se oxida con oxígeno, en
presencia de catalizadores, a trióxido de azufre
o anhídrido sulfúrico, S 0 3, según la reacción
de equilibrio fuertemente exotérmica:
2 S02 + 0 2 Ca t a l l z a d o r — >2 SO j A = - 45 kcal,
reacción que industrialmente se realiza en las
condiciones más favorables de equilibrio para
conseguir un máximo rendimiento. Por reac­
ción, también exotérmica, del anhídrido sulfú­
rico con el agua, se forma el ácido sulfúrico:
S 0 3 + H 20 —> H 2 S 0 4. El sulfato de hidrógeno
se obtiene industrialmente por dos procesos:
a) Método de las cámaras de plomo. — Llamado
así porque la instalación para obtener el ácido sul­
fúrico consta de dos grandes cámaras, recubiertas
interiormente por plomo. Antes de estas cámara
hay la torre de Glove y después, la torre de Gay-
Lussac, ambas recubiertas también interiormente
por plomo y rellenas de ladrillos resistentes al
ácido. Los catalizadores para la oxidación del S 0 2
a SO 3 son óxidos de nitrógeno, NO y N 0 2, los
cuales intervienen en las reacciones del proceso.
El S 0 2 proveniente de la tostación de la pirita o
del azufre entra, junto con aire, en la torre de
Glover por su parte inferior. Por la parte superior
de esta torre entra una lluvia de ácido sulfúrico
diluido, procedente de las cámaras de plomo, y
una mezcla de ácido sulfúrico concentrado y
óxidos de nitrógeno, procedente de la torre de
Gay-Lussac. Por el fondo de la torre de Glover
sale el ácido sulfúrico concentrado obtenido.
El S 0 2 que no ha reaccionado en la torre de Glo­
ver pasa, junto con los óxidos de nitrógeno, a las
cámaras de plomo, donde recibe, desde el techo,
una lluvia fina y abundante de agua, y por la parte
inferior sale ácido sulfúrico diluido que va a la
superior de la torre de Glover. Los óxidos de nitró­
geno que salen de las cámaras van a la torre de
ATLAS DE Q U ÍM IC A
72
Gay-Lussac, donde se mezclan con una lluvia de
ácido sulfúrico concentrado procedente de la
torre de Glover. Esta mezcla se conduce desde el
fondo de la torre de Gay-Lussac al techo de la
torre de Glover, a fin de reciclar los óxidos de
nitrógeno en el proceso; en la torre de Gay-Lussac
hay una chimenea para escape del nitrógeno del
aire. El ácido sulfúrico que sale por el fondo de la
torre de Gay-Lussac es del 78% en H 2 S 0 4.
b) Método de contacto. — Llamado así porque
la reacción difícil: 2 S 0 2 + 0 2 —>2 S 0 3, o sea la
oxidación del S 0 2 a S O ,, ocurre al poner en
contacto los gases, dióxido de azufre y oxíge­
no, en presencia del catalizador sólido. El cata­
lizador empleado es el platino, Pt, o el pentó-
xido de vanadio, V 2 O s. El S 0 2, antes de ser
oxidado a SO ¡, se ha de purificar muy cuida­
dosamente, pues las impurezas envenenarían
al catalizador; también se ha de secar.
El dióxido de azufre procedente de la tostación
de la pirita o del azufre entra en una torre depu­
radora que contiene filtros separadores de polvo;
al salir de ésta, entra en una torrre donde se lava
con lluvia de agua; luego va a otra torre, donde
se seca mediante lluvia de ácido sulfúrico con­
centrado. El S 0 2 puro y seco entra, mezclado
con aire, en la torre de contacto, donde se oxida
a S 0 3; el catalizador Pt o V 2 O s, a fin de presen­
tar mayor superficie de contacto para los gases,
se distribuye, finamente dividido, sobre soportes.
Los gases que contienen S 0 3 pasan a la torre de
absorción, donde se absorben sobre ácido sulfú­
rico cocentrado para dar: ácido sulfúrico del
98% , si se añade agua a una velocidad apropia­
da, ácido sulfúrico del 1 0 0 % , o bien óleum que
es S 0 3 disuelto en hl2 S 0 4; el producto obtenido
se extrae por el fondo de la torre. Hay una chi­
menea para escape de gases, como nitrógeno.
Propiedades. — El sulfato de hidrógeno es un
líquido incoloro, muy corrosivo y denso, densi­
dad = 1,83 g/cm3. Es deshidratante porque tiene
gran avidez por el agua; al juntar ácido sulfúrico
y agua se desprende calor, pues la reacción
H 2 S 0 4 + 2 H20 —>2 H 3 0 + + SO |“ , es exotérmi­
ca. El H 2 S 0 4 es un ácido fuerte, es decir en diso­
lución acuosa está casi totalmente ionizado.
El H 2 S 0 4 en un ácido diprótico o dibásico; origi­
na dos series de sales: las sales neutras, en las que
sustituye sus dos protones por cationes metálicos,
como K2 S 0 4 sulfato potásico, C a S 0 4 sulfato cál-
cico, AI2 (S 0 4) ¡ sulfato de aluminio; y las sales áci-
das, en las que sustituye un solo protón por catio­
nes metálicos, como K H S 0 4 hidrogenosulfato
potásico, C a(H S0 4 ) 2 hidrogenosulfato cálcico.
 Ácido F / 7
sulfúrico

2FeS2 + "/20 2—> 4S0 2 + Fe20 ,

Pirita ^ ^ - -................... ..........- --------------- - - --------

s + o, — ^ so-
m
Azufre Z. f 4
D ió x id o d e azu fre o
anhíd rid o sulfuroso

Trió xid o de azu fre o

2 S 0 2 + 0 2 P ” 2 S 0 3 anhíd rid o su lfúrico

SO3 ~t~ H2Q —) h 2s o 4 Ácido sulfúrico

Fig. 1 - O btención de ácido sulfúrico.

C him enea

Torre d e G ay -^ jssa c^
Cám ara d e plom o
C á m ara d e plomo
Torre
G!ov<

SCT del horn< Á cid o de cám aras

Á cid o y óxid os
de testación d e nitrógeno

S G 2 + O xid o s de nitrógeno

Producto o btenido: á cid o su lfúrico del 7 8 %

Aire
C ám ara de polvo para
Horno d é tostación p urificar el S 0 2 h 2s o 4
D ep u rad o r para
lavar el S O , Torre d e absorción

Fig. 3 - Método de contacto.

M ISCELANEA
73
 Estructura m olecular
La fórmula molecular de un compuesto indica su
composición, es decir el número y la clase de áto­
mos (cuántos y cuáles) que forman la molécula. La
fórmula molecular del dióxido de carbono o anhí­
drido carbónico, C 0 2, indica que este compuesto
está constituido por 1 átomo de carbono y 2 de oxí­
geno; las fórmulas moleculares del monóxido de
carbono, del óxido nitroso o mejor monóxido de
dinitrógeno, del tricloruro de fósforo, del pentacloru-
ro de fósforo y del metano, que son respectivamen­
te CO, N2 0 , PCI3, PCI5 y CH4, nos dicen la compo­
sición de los mismos; la fórmula molecular del
butano, C 4 H 10, indica que una molécula de butano
contiene 4 átomos de carbono y 10 de hidrógeno.
La fórmula estructural indica, además, la estructu­
ra o constitución de la molécula, o sea la manera
como están distribuidos y unidos sus átomos;
indica también la disposición más probable de los
electrones de la última capa de cada átomo en la
molécula y el tipo de unión entre sus átomos. Hay
átomos, especialmente los del primer período del
sistema periódico, que cumplen la regla del octe-
te tendiendo a rodearse de un último nivel de 8
electrones; los elementos de los compuestos C 0 2
y N20 la cumplen. No obstante, a veces pueden
no cumplirla, así ocurre en el átomo de C en algu­
na de las formas mesómeras del CO, pues está
rodeado por 6 electrones. Los átomos de otros
elementos, como el azufre y el fósforo, al formar
un compuesto, a veces siguen la regla del octete
a veces no la siguen, rodeándose entonces de una
última capa de 1 0 o de 1 2 electrones; así el fós­
foro en el PCI3 está rodeado por un octete y en el
PCI5 por 10 electrones o decete.
La fórmula estructural de cada molécula o entidad
de un compuesto concreto es lógicamente igual
en todas ellas, o sea la disposición de sus átomos
es la misma; sin embargo, fórmulas estructurales
determinadas pueden tener distintas distribuciones
electrónicas y, por tanto, también distintos tipos de
enlace. Cuando a una única disposición de áto­
mos en una entidad no puede asignársele una
única distribución electrónica, entonces su molé­
cula o entidad se ha de representar mediante
diversas distribuciones electrónicas convenciona­
les, o diferentes formas mesómeras; la entidad real,
que es única, es un estado intermedio o un híbri­
do de resonancia entre todas las formas mesóme-
ras representadas (véase lám. C/5). Las moléculas
de C Ó 2, C O y N20 poseen formas mesómeras
que están representadas en esta lámina.
ISOMERÍA
Dos o más compuestos con la misma fórmula
molecular, pero con fórmula estructural dife­
ATLAS DE Q U ÍM IC A
74
rente se denominan isómeros, y el hecho iso­
mería. Las propiedades físicas y químicas de
los isómeros son distintas puesto que son dis­
tintas sustancias. La isomería se da principal y
abundantemente en los compuestos orgánicos.
Los hidrocarburos son sustancias orgánicas com­
puestas sólo por carbono e hidrógeno; ejemplo:
C 4 H q0. Existen dos butanos isómeros: uno es el
butano normal, o de cadena lineal o recta, o n-
butano, C H 3 -C H 2 -C H 2 -CH3, que tiene todos los
átomos de carbono unidos consecutivamente, y
el otro es el ¡sobutano o butano de cadena rami­
ficada (CH 3 )2 C H C H 3, que tiene un átomo de car­
bono unido a los otros tres. Los hidrocarburos de
igual fórmula molecular con la cadena hidrocar-
bonada recta o ramificada en el ejemplo del buta­
no, son isómeros de cadena.
Los alcoholes son compuestos orgánicos que con­
tienen el grupo hidroxilo, -O H , unido a un átomo
de carbono saturado o alifático (no confundir el
hidroxilo de los alcoholes con el hidróxido de las
bases). Los alcoholes de tres átomos de carbono
son los propanoles, cuya fórmula molecular es
C 3 HbO , o destacando el grupo hidroxilo o alco­
hólico, C 3 H 7 O H . Existen dos propanoles isóme­
ros: uno es el 1 -propanol o n-propanol o alcohol
n-propílico, C H 3 -C H 2 -C H 2 -O H , con el hidroxi­
lo unido a un átomo de C terminal o del extremo
de la cadena, y el otro es el 2 -propanol o alcohol
isopropílico, C H 3 -C H (O H )-C H 3, con el hidroxilo
unido al átomo de carbono central. Estos isóme­
ros que difieren en la posición de un átomo o
grupo atómico, en el ejemplo el -O H , son isóme­
ros de posición.
Existen hidrocarburos no saturados cuyas molécu­
las poseen dos átomos de carbono unidos por un
doble enlace. La fórmula molecular de los bute-
nos, C 4 H8, corresponde a tres fórmulas estructura­
les: dos de cadena recta, el 1 -buteno o a-butileno,
C H 3 -C H 2 -CH=CH2, en el que el doble enlace
empieza en el carbono del extremo o carbono-1 ,
y el 2-buteno o P-butileno, C H 3 -C H = C H -C H 3, en
que el doble enlace empieza en el carbono-2 ; y
uno de cadena ramificada, el metilpropeno o iso-
butileno, (CH 3 )2 C=CH2; estos tres isómeros estruc­
turales difieren en la cadena, recta o ramificada, o
en la posición del doble enlace.
Un átomo o grupo atómico puede originar dife­
rentes grupos funcionales; así ocurre con el
oxígeno del hidroxilo -O H , alcohólico, como
el del etanol, C H 3 - C H 2 -O H , y el O constitu­
yente de los éteres, como el del dimetiléter o
metoximetano, C H 3 - 0 - C H 3; estas estructuras
de distintos compuestos que difieren en la clase
de función son isómeros funcionales.
 Fórmulas estructurales.
G/l
Isomería

Q = C = o
© X © -S'o
0 'CLl
° = c - O :
©. t ©
III
: . Q:

O :
1

I O re
cu o

H I 1
0
M

h
1-8 B in o p acetileno

do de carbono.

•C = o
c h 3- c h 2- c h 2-c h ,
e í e .
CO H H H H
:C = 0 :
Fig. 2 - Form as m esómeras del
monóxido de carbono.
iu g
® <-) I u>T3
■í e s
:N = N - O -
i I F 0
© © I U 'S
N : N = O i
°E
&
«¡ i !
: 1a
n 2o
Fig. 3 - Form as m esóm eras del
monóxido de dinitrógeno.

:Cl:
i
:P — Ct PCI,
ti- £1 P está rodeado
u
c h 2o h CH
por un octete.
ÍIc H
1 - propanol
H H H
Fig. 4 - Tricloruro de fósforo.
hl
!i C°U Q_
o
I I 1
- c - c C -O H
I I 2 - propanol
I
I
I
I
I
H - c — c — C -H
I
:CI: H H H
1
H OH H
Ii -QT3
•Cl pd / C I : PCI,
i •—M i
I <0 <53
../ \ . . . o E
'C l C l’ E lp e a á rodeado-
I C o
V ,‘ • • por un dccete.
f o 1 - propanol 2 - propanol
Fig. 5 - Pentacloruro de fósforo.

CH CH,-CH=CH-CH,
i
CH3-CH2-CH=CH2 c=ch2
CHÓ

P Gis - 2 - buteno
h -c
Isobuteno o ‘

H H m etilpropeno
i '
I I
c - c - c= c
/H H c =c; á «
H
HI HI HI SH HC
1/
rr
■ > « r
I
H
Fig. 6 - M odelos tetraédricos, modelos de bolas y fórmulas estructurales de algunos isómeros.

ESTRU CTU RA M O LEC U LA R

75
 Estereoquím ica
La estereoquímica estudia la configuración y la
conformación de las moléculas, o de cualquier
entidad, que es la disposición de sus átomos en
el espacio. Un compuesto se conoce cuando se
sabe el número y clase de sus átomos constitu­
yentes, la manera como están unidos y su dis­
posición en el espacio. En realidad, toda la
Q uím ica es estereoquímica.
Las fórmulas configuracionales son de especial
interés en Quím ica Orgánica. Según el modelo
de Van't Hoff, el átomo de carbono tetracova-
lente ocupa el centro de un tetraedro regular,
con sus cuatro valencias dirigidas a los cuatro
vértices; así el metano, C H 4, se representa por
un tetraedro con el C en el centro y un H en
cada vértice; en los demás compuestos orgáni­
cos, en los vértices hay los sustituyentes unidos
al átomo de C central, que pueden ser átomos o
grupos atómicos. En los compuestos saturados,
con enlaces sencillos entre carbonos, los tetrae­
dros se unen por un vértice; en el ej. los butanos,
C 4 H 1 0 (lám. G/1). El enlace sencillo permite el
movimiento o libre giro a su alrededor; se deno­
mina conformación, cada una de las diferentes
posiciones espaciales relativas de los sustituyen-
tes de dos C unidos por un enlace sencillo.
En los compuestos no saturados, con dobles
enlaces entre carbonos, los tetraedros se unen
por una arista; ej., el eteno, C H 2 =CH2, y los
butenos, C 4 H8. En los compuestos no satura­
dos, con triples enlaces entre carbonos, los
tetraedros se unen por una cara; ej., el etino o
acetileno, CH=CH (lám. G/1).
La distribución espacial de los átomos en una
molécula es la causa de otro tipo de isomería:
la ESTEREOISOM ERÍA, que puede ser de dos
clases: geométrica y óptica. Las sustancias con
la misma fórmula molecular, la misma fórmula
estructural, pero diferente configuración son
estereoisómeras.
ISOM ERÍA G EO M ÉTRICA
Aparece en los compuestos con carbonos uni­
dos por un doble enlace y con los sustituyentes
de cada C eténico o etilénico diferentes; su fór­
mula general es C(ab)=C(xy), C(ab)=C(ax) y
C(ab)=C(ab), siendo a, b, x , y, átomos o grupos
atómicos cualesquiera. No hay posibilidad de
estereoisomería geométrica en compuestos de
fórmula general C(ab)=C(xx) ni C(ab)=C(aa),
como el 1 -buteno ni el metilpropeno, ni tam­
poco en torno al triple enlace.
El doble enlace es una unión rígida y no per­
mite movimiento a su alrededor. En el carbono
ATLAS DE Q U ÍM IC A
76
) tetraédrico se muestra mediante los tetraedros
unidos por una arista; también se ve la unión
,' rígida en el modelo de bolas. Los cuatro susti­
tuyentes de átomos de carbono eténicos están
situados en un mismo plano, que es perpendi­
cular al plano que contiene el doble enlace, y
quedan dos a cada lado del plano. Estos susti­
tuyentes pueden situarse de dos maneras dis­
tintas respecto al doble enlace originando dos
ESTEREOISÓM EROS G EO M ÉTRICO S. En los
, compuestos de tipo C(ab)=C(ax) y C(ab)=C(ab),
si los sustituyentes iguales quedan al mismo
lado del doble enlace, el isómero es cis, y si
quedan a distinto lado, o sea sustituyentes dife­
rentes al mismo lado del doble enlace, el isó­
mero es trans. El 2-buteno, compuesto del tipo
. C(ab)=C(ab), tiene dos estereoisómeras geomé-
( tríeos, o dos configuraciones, el c/s-2 -buteno,
con los dos hidrógenos y los dos metilos al
mismo lado del doble enlace, y el frans-2 -bute-
no, con un H y un C H 3 a cada lado del doble
enlace.
La denominación cis, trans es inconfundible
pero limitada a sustituyentes ¡guales dos a dos.
La denominación general es Z , E, pues abarca
a cualquier tipo de sustituyente. Se basa en las
masas atómicas, y por tanto también en los
números atómicos, de los átomos unidos a los
carbonos eténicos. Al nombre del compuesto
se le antepone la letra Z, de la palabra alema­
na Zusammen, si los sustituyentes de menor
masa quedan al mismo lado del doble enlace,
\ y se le antepone la letra E, de Entgegen, si que­
dan a distinto lado. La dos configuraciones, cis-
) l-cloro- 2 -bromoetileno y frans-1 -cloro-2 -bro-
moetileno (fig. 3), se denominarán según esta
nomenclatura: Z-2-bromo-1-cloroeteno y E-2-
bromo-l-cloroeteno, con los sustituyentes por
orden alfabético.
Otros compuesto que presentan estereoisómeras
geométricos son los cíclanos, llamados así por­
que los átomos de C se unen formando un ciclo;
el ciclohexano, C 6 H 12, con los sustituyentes de
todos los átomos de C iguales, que son H, no
presenta estereoisómeras separables a tempera­
tura ambiente. Las configuraciones de los deri­
vados del ciclohexano son distinguibles y sepa­
rables en condiciones ambientes cuando los
sustituyentes de dos o más átomos de C anula­
res, contiguos o no, son diferentes; el isómero cis
es el que tiene los sustituyentes iguales (de dos
carbonos) al mismo lado del anillo, y el isómero
transes el que los tiene a distinto lado del anillo;
en la fig. 4b se ha supuesto el anillo ciclohexá-
nico plano y perpendicular al plano del papel.
 EstereoisomerTa p , ?
geométrica

b o
\ /
C
C
/ \
x y
Fig. 1 - Estereoisómeros geométricos. Imposibilidad de estereoisomería.

Fig. 2 - Modelos tetraédricos y de bolas.

.CH,
H -C -C O O H H - C —CO O H

H -C -O H H O -C -H

■c h T

/H ^ -C O O H
fV
CO O H

OH

Á cid o cjs - 2 - h id ro xiciclo - Á cid o trans -2 - h id ro xiciclo -

h exa n o ca rbox íl i co hexa noca rboxíl ico
Fig. 4 - Representaciones de los isómeros geométricos del ácido 2 - hidroxiciclohexa- Fig. 5 - Conform aciones
nocarboxílico; configuración (a,b) y conform ación (c) (J. Pascual, 1949) del ciclohexano.

ESTEREO Q U IM ICA
77
 Estereoquímica
El ácido 2-hidroxiciclohexanocarboxíl¡co tiene
dos estereoisómeros geométricos; se numeran
los átomos de C anulares empezando por el
que tiene el sustituyente más oxigenado; aquí
es el C-1 unido al grupo carboxilo (el 1 se
sobreentiende) C O O H , y el C-2 el unido al
hidroxilo O H . José Pascual V ila y colaborado-
res de la Universidad de Barcelona sintetizaron
y establecieron la configuración de estos ácidos
mediante la determinación de sus constantes
físicas, entre otras pruebas experimentales; el
ácido c/s-2 -hidroxiciclohexanocarboxílico,con
los H de los carbonos 1 y 2, o sea con el
C O O H y el O H al mismo lado del anillo, tiene
punto de fusión 78 °C, y el ácido frans-2-hidro-
xiciclohexanocarboxílico, con dichos sustitu-
yentes a distinto lado, tiene p. f. 111 °C. En rea-
lidad el anillo no es plano sino alabeado. El
ciclohexano, según la disposición de los carbo­
nos anulares, existe en diversas formas llama-
das conform aciones; las más importantes son la
silla y la nave. Hasta la actualidad no se han
logrado separar las formas conformacionales
porque la diferencia entre el contenido energé-
tico de cada una es pequeña; aunque se ha
demostrado que la conformación de ciclohexa­
no más favorecida y abundante, la de menor
energía, es la silla. Q uizás en un futuro las
palabras conformación y configuración resul-
ten sinónimas.
ACTIVIDAD ÓPTICA
Desde un punto de vista ondulatorio, la luz es
una forma de radiación electromagnética. Al
propagarse un rayo, las ondas luminosas pre­
sentan oscilaciones perpendiculares a la direc­
ción de propagación del rayo luminoso y con-
tenidas en un plano. En la luz blanca ordinaria,
las oscilaciones forman conjuntos contenidos
en diversos planos; en la luz polarizada todas
las oscilaciones están contenidas en un único
plano; un vector que represente las oscilacio­
nes de la luz ordinaria tomará todas las direc-
ciones, un vector que represente las oscilacio-
nes de la luz polarizada tomará una sola
dirección.
Se denomina actividad óptica la capacidad de
ciertas sustancias de desviar o girar el plano de
la luz polarizada un cierto ángulo; esta desvia-
ción se mide en grados. Las sustancias capaces
de girar el plano de la luz polarizada se cieno-
minan ópticamente activas: dextrógiras o (+),
las que lo desvían hacia la derecha y levógiras
o (-), las que lo desvían hacia la izquierda.
La actividad óptica se muestra y mide median-
te el polarím etro (fig. 1 ), aparato que esencial-
mente consta del foco de luz monocromática,
ATLAS DE Q U ÍM IC A
78
) en general una lámpara de luz amarilla de
sodio; el polarizador, para polarizar la luz; el
/ analizador, para observar la desviación o giro
' del plano de polarización y que va adaptado a
( una escala calibrada en grados; entre ambos se
coloca un tubo con los extremos de vidrio
% transparente que contiene la muestra a obser­
var, en general en disolución.
La desviación depende de la longitud del tubo,
C de la concentración de la muestra, y es carac­
/ terística de cada sustancia. Se llama poder
rotatorio o rotación óptica, la ], al ángulo de la
desviación del plano de la luz polarizada por
1 gramo de sustancia en 1 m ililitro de disolu­
\ ción, contenida en un tubo de 1 decímetro de
/ longitud.
El cuarzo, forma cristalina del dióxido de sili­
cio, S i0 2, presenta actividad óptica. Un par de
cristales de cuarzo, uno dextrógiro y otro levó­
\ giro, no son iguales sino simétricos entre sí,
/ como las dos manos; se denominan enantio-
) morfos. La actividad óptica del cuarzo se debe
\ a la ordenación especial de sus moléculas en el
/ cristal, pues desaparece en estado fundido y
S amorfo; así la sílice, S ¡0 2, amorfo, es óptica­
mente inactiva.
\ ISOMERÍA ÓPTICA
La presentan las sustancias con actividad ópti­
ca. Los estereoisómeros ópticos, por ser isóme­
ros espaciales, son compuestos con la misma
estructura pero diferente configuración. La acti­
) vidad óptica de las sustancias orgánicas no
\ desaparece ni en estado líquido, ni gaseoso, ni
en disolución; por lo tanto no se debe a una
agrupación determinada de sus moléculas, sino
; a la molécula misma que es DISIM ÉTRICA o
} Q U IR A L, lo cual significa o que sólo presenta
! algún eje simple de simetría, o que no posee ni
centro ni planos ni ejes ni ningún elemento de
j simetría, es decir es asimétrica. La disimetría o
quiralidad de las moléculas, la mayoría de las
/ veces, no siempre, se debe a que poseen uno o
S más átomos de carbono quiral, llamado tam­
bién asimétrico; un átomo de C es quiral cuan­
do está unido a cuatro átomos o grupos atómi­
cos distintos. En el modelo tetraédrico, en el
centro hay el átomo de C asimétrico y en cada
\ vértice un sustituyente distinto; también se
( representa, según É. Fischer, por la proyección
} del tetraedro (fig. 2 B); en los extremos de la
\ línea horizontal continua hay los sustituyentes
J que quedan encima del plano del papel y en
los de la línea vertical de trazos hay los sustitu­
: yentes que quedan debajo del plano del papel;
} hay otra representación más sim plificada
\ mediante dos rectas cruzadas.
 Estereoisomería
G/3
óptica

Rayo luminoso
1HH HtH iHRayo
HHluminoso
tHHt ■ >

Lámpara Luz ordinaria Luz polarizada

de sodio
90°

4 A A / Observador

■ ú ~ ~ — m ~ ~ r ~ / —
f , f 180° %
Tubo con una muestra
Polarizador ópticamente inactiva
Lámpara
de sodio

P SV Observador

U r 180° 4 ^ /

Tubo con una muestra

Polarizador levógira 2 7 0 » í Analizador
Lámpara .9 0 °
de sodio

Tubo con una muestra

1
Polarizador dextrógira 270°

Fig. 1 - Esquema de un polarímetro.

COOH COOH

HO - -O H

CH,

COOH

CH3

Ácido L - (+) - láctico Á cido D — láctico

Ácido lácteo: C H ,-C H (O H )-C O O H

Fig. 3 - Los isómeros ópticos del ácido láctico.

ESTEREO Q U IM ICA
79
 Estereoquímica
El ácido láctico contiene un átomo de carbono
asimétrico, el C-2 de la cadena, pues está unido
a un carboxilo C O O H , a un hidroxilo O H y a
un metilo C H 3. Existe un ácido láctico dextrógi-
ro de poder rotatorio [a| + 3, 3° y otro levógiro
de poder rotario [al - 3o; el ácido (+)—láctico y
el (—)—láctico tienen configuración opuesta. Los
pares de moléculas de configuración opuesta
son simétricos, son como las dos manos, o
como el objeto y la imagen en un espejo plano,
en que la imagen no es superponible por el des­
lizamiento con el objeto; se denominan enan-
tiómeros, enantiomorfos, antímetos, y también
antípodas ópticos. Los pares de enantiómeros
tienen las mismas características físicas y quími­
cas; sólo difieren en sus rotaciones ópticas que
son opuestas, o sea ¡guales en valor absoluto y
de signo contrario, porque el giro del plano de
la luz polarizada hacia la derecha por el antí-
metro dextrógiro vale lo mismo que el giro a la
izquierda por el levógiro.
La configuración absoluta es la posición en el
espacio de cada átomo o grupo atómico de una
molécula. Según la representación de E. Fis- .
cher, en la que se coloca el grupo más oxidado
arriba, el C O O H en este caso, la configuración
absoluta del ácido láctico dextrógiro queda
con el hidroxilo a la izquierda, se le asigna la
letra L, y es el ácido L—(+)—láctico; la configu­
ración absoluta del levógiro queda con el OH
a la derecha, se le asigna la letra D, y es el
ácido D—(—)—láctico.
Existe otro ácido láctico sin actividad óptica,
obtenido al mezclar partes iguales del dextrógi­
ro y del levógiro; es el ácido láctico racémico o
(±)—láctico. Al compuesto que resulta de una (
mezcla al 50% en cada uno de un par de enan­
tiómeros se le denomina racémico. El racémico
es ópticamente inactivo, pues las cantidades de
moléculas que giran el plano de la luz polari­
zada hacia la derecha y hacia la izquierda son
iguales. El racémico, a su vez, se puede desdo­
blar en sus antímeros.
Hay sustancias que contienen más de un cen­
tro quiral y entonces el número de isómeros
ópticos posibles es 2 n y el de racémicos 2 n/2,
siendo n el número de carbonos asimétricos.
Además de los pares de enantiómeros, hay
otros esteroisómeros cuyas moléculas tienen
una parte idéntica o superponible y otra simé­
trica, y por tanto no mantienen la relación de
imágenes especulares entre sí; son los diaste-
reoisómeros o diastereómeros, como el ácido
mesotartárico respecto al ácido (+)- o al (—)—tar­
tárico.
ATLAS DE Q U ÍM IC A
80
El ácido 2-amino-3-hidroxiheptanoico C H 3-
C H 2 - C H 2 - C H 2 -C H (O H )-C H (N H 2)-C O O H o
sea n-C 4 H 9 -C H (O H )-C H (N H 2 )-C O O H , con
los carbonos 2 y 3 de la cadena quirales tiene
2 2 = 4 estereoisómeros ópticos y 2 racémicos.
José Pascual y colaboradores sintetizaron estos
cuatro ácidos y establecieron su configuración
absoluta (fig. 1); los enantiómeros son I y II, y III
y IV; los diastereómeros de I son III y IV, los de
II también III y IV, los diasterómeros de III son I
y II y los de IV también 1 y II. Los estereoisó­
meros con los dos hidrógenos de los carbonos
quirales a un mismo lado se denominan eritro;
los isómeros con los H de los C quirales a dis­
tinto lado se denominan treo.
Los ácidos c/s,írans-2-hidroxiciclohexanocar-
boxílicos, con dos C quirales, tiene 2 2 = 4 isó­
meros ópticos y 2 racémicos (fig. 2). J. Pascual,
M .a A . Febrer y colaboradores establecieron la
configuración absoluta de cada uno.
Las moléculas de muchas sustancias naturales
son quirales. De sus estereoisómeros siempre hay
uno que es el más favorecido y abundante, pues
en la naturaleza los procesos y síntesis son alta­
mente estereoespecíficos y estereoselectivos. Las
sustancias vitales como aminoácidos y proteínas
son ópticamente activas, es decir quirales; todos
los aminoácidos naturales de nuestro mundo
poseen la misma configuración, pues el NH 2 y el
C O O H están situados de la misma manera res­
pecto al C asimétrico. En la representación de
Fischer, el N H 2 queda a la izquierda del CO O H ;
esta configuración se denomina L. Si por la causa
que fuere apareciera el isómero de configuración
D, se producirían perturbaciones.
R ADICALES LIBRES
En las moléculas, los electrones de uno o dos
átomos están apareados. Los radicales libres
son partículas que contienen un electrón aisla­
do o desapareado. Este electrón manifiesta gran
tendencia a aparearse con otro, y como conse­
cuencia los radicales libres son altamente reac-
cionables e inestables, combinándose consigo
mismos, o sea dimerizándose, o con especies
del medio. Explican el mecanismo de muchas
reacciones. Uno muy inestable es el metilo,
C H 3. Sin embargo se ha demostrado la existen­
cia de algunos radicales libres relativamente
estables en disolución, como el trifenilmetilo,
(C(,H 5 )3 C-, que se dimeriza a hexafeniletano,
(Q 1 H 3 )3 C -C (C f)H5)3; el trifenilmetilo resulta de
muchas formas mesómeras. Los radicales libres
son coloreados a causa del electrón solitario.
(Continúa en la pág. 90)
 EstereoisomerTa ópfica.
G/4
Radicales libres

i
COOH CO O H

H2N - - nh2
h 2 n ------------- H H -------------NH2

HO ■H

11-C4H9 III IV n—C4H9

1 17-C4H9 Espejo

[a ]¿°* = +30,4° [o |g J, = + 3 M ‘ |a ]D = +21,9°

J
L_---------------

C H 3 — C H 2 — C H 2 — CH 2 — C H (O H ) — C H (N H 2 ) — C O O H
n -C 3 H gC H (O H jC HIN H 2)C O O H

Fig. 1 - Configuración absoluta de los isómeros ópticos del ácido 2-amino-3-hidroxiheptanoico (j. Pascual, 1959).

CO O H |"HOOC - = V - H

H OH L HO y H

II
Espejo
|ajD = -3 4 ,8 ° |a]D = +32,7°

H H - V - COOH

H -^ P — OH H O -J— H

III IV Espejo

M d = -5 3 ,6 ° I « l D = +53,3°

Fig. 2 - Isómeros geométricos y ópticos de los Fig. 3 - Acidos tartáricos

ácidos 2 - hidroxiciclohexanocarboxílicos. Cl Cl
H c 6h 5
/ /
H — C . , Electrón c H _ c .
\ desaparecido 0 3 ^
H C 6H5 . .
M etilo
T rifen i Imetilo
r i
C 1 ~_ / ( ) /y\ r
l_

C 6C I5
/
C 6C 15 -

c6 a 5
Perclorotrifenilmetilo inerte

^ P . O O Q
- O - p O - P r

P o
Formas mesómeras del triteniImetilo
b b El radical perclorotrifenilmetilo, PTM,
(M. Ballestee, 1964)

Fig. 4 - Radicales libres; tienen un electrón desapareado o solitario.

ESTEREO Q U ÍM ICA
81
 M iscelánea
PETRÓLEO
El petróleo es una de las más importantes reser-
vas naturales. Los variados y abundantes pro­
ductos que directa e indirectamente se obtie-
nen a partir del petróleo reciben el nombre de
petroleoquím icas. El petróleo bruto es un líqui­
do oleoso; su coloración varía del pardo claro
al negro. Se halla en la naturaleza en grandes
bolsadas en rocas de sedimentación, como are­
nas y calizas.
El petróleo es una disolución líquida compleja
de hidrocarburos saturados, gases, líquidos y
sólidos, cuyo número de átomos de carbono va
de 1 a 50 y más. Contiene también pequeñas
cantidades de compuestos con azufre, oxígeno
y nitrógeno; en algunos petróleos se encuentran
cantidades abundantes de hidrocarburos aro­
máticos. En los petróleos americanos predomi­
nan los hidrocarburos alifáticos o de cadena
abierta, y en los europeos, los cíclanos.
Cas natural.— Es otra reserva natural de pro­
ductos químicos. Se halla en bolsas en la cor­
teza terrestre y con frecuencia junto al petró­
leo; ambos se han formado por descom­
posición de materia orgánica. El componente
principal del gas natural es el metano, cuyo
contenido va del 50 al 94% ; contiene además
etano, propano, butano y otros hidrocarburos
ligeros.
El gas natural se emplea como combustible
para usos industriales y domésticos y para obte­
ner productos petroleoquímicos. Además, el
metano se usa, reaccionando con vapor de
agua, para obtener monóxido de carbono e
hidrógeno. El metano sirve también, mediante
combustión incompleta o descomposición tér­
mica, para obtener negro de humo, que es car­
bono finamente dividido, muy empleado para
tintas de imprenta.
Refinación de petróleo.— Consiste en separar
sus diversos componentes por destilación frac­
cionada, separación basada en las diferencias
de ebullición de un grupo de componentes o
fracción. Cada fracción no es un producto quí­
mico definido, sino un conjunto de compues­
tos que hierven a un cierto intervalo de tempe­
raturas: las principales fracciones se dan en la
tabla de la figura 2. En España las refinerías más
importantes de petróleo se hallan en Escombre­
ras (Cartagena) y en Tenerife.
La refinación del petróleo se realiza en las
columnas de fraccionamiento, por cuyo fondo
se introduce el petróleo bruto o aceite crudo,
previamente calentado en un horno próximo a
ATLAS DE Q U ÍM IC A
82
la columna. Los diversos componentes ascien­
den en forma de vapor. Como la temperatura
/ de la columna disminuye en sentido ascenden­
te, al subir se van condensando los vapores de
( los componentes de ebullición más elevada y
descienden en forma líquida. Por la parte supe­
rior de la columna se colectan las fracciones
más volátiles y ligeras, por la inferior las menos
volátiles y más densas; las otras fracciones
salen a diferentes alturas de la columna según
sus ebulliciones.
Gasolina.— Es la fracción que hierve entre 30
y 200 °C. Actualmente es la más importante del
petróleo, debido a su gran consumo para moto­
res de combustión interna, empleándose casi
toda para motores de automóvil y de avión. Un
) inconveniente de la gasolina, que supone un
desperdicio de energía, es la detonación, que
es una explosión muy rápida y puede ocasio­
\ narse por impacto mecánico o por comunica­
ción de calor; para evitar la detonación de la
gasolina se le añaden antidetonantes; el más
empleado es el tetraetilplomo. Los hidrocarbu­
ros de cadena recta, que predominan en las
' gasolinas obtenidas en la refinación, tienden
más a detonar que los de cadena ramificada.
) Las propiedades antidetonantes de una gasolina se
miden por el índice de octano, referido a una esca­
la arbitraria para medir el rendimiento de un motor
: de prueba, en el cual se asigna el valor 0 al n-hep-
tano y el valor 1 0 0 al 2,2,4-trimetilpentano (inco-
j rrectamente, a veces, denominado ¡sooctano).
\ Como la gasolina obtenida en la refinación del
/ petróleo es insuficiente para su consumo, se
) aumenta su producción por diversos procedi­
mientos: craqueo, descomposición térmica y/o
J catalítica de hidrocarburos de fracciones de
\ ebulliciones más elevadas para formar molécu-
/ las menores; con el craqueo no sólo se aumen-
) ta la producción de gasolina sino que se mejo­
ra su calidad, pues el índice de octano de las
gasolinas de craqueo es superior al de las de
\ refinación; isom erización, transformación de
( una cadena de molécula recta en otra ramifica-
) da, ejemplo: isomerización de n-hexano a 2 , 2 -
dimetilpentano; polim erización, combinación
de moléculas pequeñas de hidrocarburos muy
: volátiles para dar moléculas mayores con los
números de átomos de carbono de las gasoli-
ñas; alcohilación, reacción de moléculas de
hidrocarburos no saturados (formadas en el cra-
' queo) para dar moléculas saturadas. Los-hidro-
) carburos de la gasolina obtenidos por alcohila-
C ción son muy ramificados y sus índices de
octano se hallan próximos a 1 0 0 .
 Petróleo
H / l

Columna de fraccionamiento

A Q ueroseno
I Fig. 1 - Esquema de una unidad para la destilación frac-
¡ don ad a del petróleo.
O j u L J l A n n n n
fy T L fi-O f t
O O f A in m io Cgjott n-hepfano

El vapor ascendente pasa a Ira

jf iA f íu f if f c
vés del liquido descendente.

f i ñ í i a n 2 , 2, 4 - trimetilpentano, un octano
f u a m u r t íi A ceh g ^ ib n ca n tes vT ' ¡ 'K ' * "V,-*
Dos componentes de la gasolina
Petróleo bruto jn u n if iü n L r i

nsirmn , . H „ .+ l» 0 , — > -C O .
Hcpijno
+ H H .O + c a li

" I 25 V ' , ~ V > ~’ » í

C bH „ + — O , - > «CO, + 9 H .O + i al,
: ; >■ ‘

Residuo
¡ Fig. 3 - Combustión de algunos componentes de la
| gasolina.

N° de átomos de Intervalo de
Fracción carbono de los ebullición Usos y aplicaciones
componentes •C
Combustibles gaseosos; metano, propano, butano; obtenciór
-165° a 30° de negro de humo, hidrógeno y gasolina (por polimerización)
Eter de petróleo o ligroína C&- C ;. 30° a 90° Disolventes; lavado en seco._______
Ligroína y naftas ligeras Disolventes; pinturas y esmaltes sintéticos
Q -C « 30° a 200° Combustibles para motores
Queroseno Cu- C ls 175° a 275° Combustibles para calefactores
Aceite volátil, aceite combustible Combustibles pora hornos y calefactores,
aceites pesados o aceites Diesel. 275° a 400*' y para motores Diesel.
C„ y más
Aceites lubricantes, vaselinas 350° y más Lubrificación.
la mejor CM—Ca,
Ceras de parafina. Fusión: 52° a 57‘ Velas, bujías, cerillos, impermeabilizantes.
-Ceras de parafina.
-Petrolatum
Betún, alquitrán, asfaltos. Residuo Asfaltos artificiales, recubrimientos, adhesivos.
-Residuo de desti
-Coque de petróleo
lar a sequedad "Electrodos de carbón.

Fig. 2 - Fracciones obtenidas en la destilación del petróleo.

M ISCELANEA
83
 Polímeros
Miscelánea
H/2

POLÍMEROS de los elementos el polimorfismo se denomina

alotropía, y a sus diversas variedades cristalinas rnrr— u¡™ ao de n\ /a - T T
Los polím eros, macromoléculas o moléculas
y a las amorfas, formas alotrópicas. , . r ^ 4 _R ' A -R Mtogeno Jitro g e n ^ x \Q x /> / ó
gigantes son compuestos constituidos por una
El diamante es una manifestación elegante del + : Br=i
¡ E ÍA7: B
Í a 7 B
Ai-, b ó = W f - ó - N s= ó ^ ' v V
unidad fundamental, o monómero, que se repi­
carbono tetracovalente y tetraédrico. En el cristal CH2- CH2-—>*CH2— CH2- CH2- CH2"—HCH2—
A[CH 2 - CCH2
H 2—
- ]]n„ ;; CH2=
CH 2 = C H 2
2'™*,rio
T
te por lo menos un centenar de veces y puede d e dinitrégeno
del diamante cada átomo ocupa el centro de un
llegar a miles, incluso millones de veces. Si la
tetraedro regular y está unido por enlaces cova­
unidad fundamental se repite dos veces, el
compuesto resultante es un dímero, si tres un
lentes a otros cuatro átomos de carbono situados Mi l anismo polar Rotura del enlace ICII ICI I ICII ICIÍ / CIX ICI I
en los vértices. Cada C de estos vértices se
trímero, y en general si pocas veces un oligó- A + :Bí=t A - B A l- B ^ + X a| / ^Al X X AI 7
puede considerar en el centro de un tetraedro
mero. La unión de los monómeros puede ser en a+ + : b <=>a : b a ,: b l£, f >g; ic ii ic iC \ c í/ V il
unido a otros cuatro C de la misma manera,
una sola dirección, dando lugar a polímeros ® - Trie-Inri ,rn rlt* nluminirv rífmnrn
éstos a otros, etc., distribuidos siempre en forma
lineales o en cadena, y en más de una direc­
tetraédrica y unidos por fuertes enlaces covalen­
ción, dando lugar a polímeros reticulados, o de
tes, hasta constituir la macromolécula cristalina.
cadenas intercruzadas, y tridimensionales.
Esta estructura explica la elevada dureza y la
mala conductividad eléctrica del diamante.
Reacciones de polimerización
El grafito es la forma más estable del carbono.
Son las reacciones de combinación de dos o Estructuralmente está constituido por capas o
más moléculas o especies químicas, ¡guales o láminas de átomos, que se hallan colocados en
diferentes, para formar una molécula mayor. los vértices de hexágonos regulares. Cada átomo
Estas especies quedan unidas por enlaces cova­ de carbono está unido por enlaces covalentes a (p.oj, .r r m
P.O * o
lentes. El mecanismo, o sea el proceso de for­ otros tres situados en un mismo plano o lámina,
D ím e r o s d e i t r ió x id o v d e l p e n íó x id ó d e d ifó s fo ro D ia m a n t e
mación del enlace covalente, es de dos tipos: y por fuerzas de Van der Waals a un cuarto
a) Mecanismo de radical libre.— Cada especie átomo de C situado en otro plano y a mayor dis­
que se une aporta uno de los electrones del par del tancia que los anteriores. Esta estructura explica
enlace, o si se rompe el enlace, cada especie retie­ por qué el grafito se escinde fácilmente en delga­
ne un electrón; el proceso es: A- + -B A : B; en das láminas y puede emplearse como lubricante;
esta notación, A y B no son necesariamente los también se usa para fabricar minas de lápices.
productos iniciales si se forma el enlace, o los fina­ Las otras formas del carbono son microcristall- C o n fig u ra c ió n y c o n fo r m a c ió n d e la g lu c o s a . T o d o s lo s
O H e s tá n e n tr a n s y e n p o s ic ió n e c u a to r ia l; io s H e stá n C a d e n a d e a lm id ó n
les si se rompe, sino que pueden ser intermedios. nas o amorfas, pues está desmoronado y desor­ e n p o ste io n a x ia l '
El monóxido de nitrógeno, NO, y el dióxido de denado el retículo del grafito.
nitrógeno, N 0 2, se dimerizan a trióxido de dini­ Los compuestos del carbono con otros elementos
trógeno, N2 O s, y el etileno se polimeriza a polie- en los que se mantiene el C tetracovalente y te-
tileno, ambos por un mecanismo de radical libre. traédrlco son los alifáticos. Los compuestos con ios
La rotura de una molécula mediante el mecanis­ átomos de C situados en un mismo plano y distri­
mo de radical libre se denomina homolítica. buidos hexagonalmente como en el grafito son los
b) Mecanismo polar.— Se unen dos especies, una aromáticos bencénicos; el más típico es el benceno. C o nfo rm ació n de la t é lulo sa
deficitaria o pobre en electrones que acepta el El silicio, elemento del grupo del C, cristaliza con
doblete del enlace, y otra especie rica en electro­ la estructura del diamante pero sus distancias inte-
nes, que lo cede; este mecanismo implica una ratómicas son mayores. El cuarzo es una forma
reacción ácido-base de Lewls. Si se rompe la cristalina del dióxido de silicio; su estructura
unión, una especie pierde el doblete del enlace y explica por qué el S i0 2 funde a elevada tempera­
Hexamétilendiamina M o nó m ero d e l n y lo ri. óó
la otra lo retiene; el proceso es: A + :B *=> A : B, o tura, unos 1.700 °C, mientras que el C 0 2, un
A + + : B_ fc » A : B. El tricloruro de aluminio, AICI3, monómero, es gas a temperatura ordinaria.
en estado gaseoso es un dímero y en estado sólido El fósforo posee alotropía. Una variedad es el
un polímero; su polimerización se realiza por un fósforo blanco, constituido por moléculas P4;
mecanismo polar. El tricloruro de aluminio inter­ otra variedad es el fósforo rojo, que es macro- os o O
HOOC C ° [ 0 H + H iO - C H - C H - O H II
viene en muchos procesos químicos catalíticos; molecular, es más estable y mucho menos solu­ 0=C + H O - C H f C H - C H t O H — 3 •H O O C ,C - 0 - C H r C H - C H r O H .
uno de ellos es el craqueo del petróleo para obte­ ble y venenoso que el fósforo blanco. Los óxi­ Acido tereftólico ^ Etilenglicol -I
OH OH
ner la gasolina. La rotura de una entidad median­ dos del fósforo son el hexaóxido de tetrafósforo G lice rin a M o nó m ero d e g lip ta l
HOOC co o cH rC H rO H Anhídrido ftálico r\r ' ' re s in a a lq u íd ic a
te mecanismo pealar se denomina heterolítica. P4 O f) y el decaóxido de tetrafósforo P4 O 10;
Macromoléculas naturales.— Las formas alo­ pueden considerarse dímeros de sus fórmulas Monómero de un poliéster -C O C OCH
trópicas cristalinas del carbono, diamante y empíricas P2 0 ¡ y P2 O s respectivamente. OH
CO \ O V C O [ ° C H r C H r O C O - C .H j-co] O C H t C H , o
grafito, son macromoléculas; en ambas la uni­ El azufre presenta dos formas alotrópicas crista­ — ' Dnl:_____________________” U n g lip ta l lin e a l
dad fundamental es el átomo C. El polim orfis­ linas: rómbica y m onocíclica, constituidas por En A, m ecanism os d e polim erización . — B, fósforo y dím eros d e trióxido y d e pentóxido d e fó sfo ro . — C, m acro -
mo consiste en la existencia de una misma sus­ moléculas S¡, (lám. C/2, fig. 5) y otra poliméri- m oléculas naturales.- d iam ante, grafito. — D, polím eros d e co n d en sa ció n : (a), alm id ón ; (b), ce lu lo sa; (c), p o lia m id a j
tancia en formas o variedades estructuralmente ca, en forma de largas cadenas de átomos de (d), poliéster.
distintas y con propiedades distintas; en el caso azufre unidos en zigzag.

ATLAS DE Q U ÍM IC A M ISCELÁNEA
84 85
 Miscelánea
Polímeros.— Son, como ya se dijo, moléculas
gigantes y sus elementos, unidos por fuertes
enlaces covalentes, se disponen en largas cade­
nas o grandes láminas, unidas, éstas, por fuerzas
más débiles. En los sólidos cristalinos, estados
ordenados, las fuerzas de unión entre los ele­
mentos que forman el cristal, covalente o iónico,
son muy fuertes; en los líquidos y gases, estados
desordenados, las fuerzas de unión entre los ele­
mentos de la molécula son fuertes, pero las fuer­
zas de atracción entre las moléculas son débiles.
Los polímeros podrían representar estados inter­
medios entre ambos, por lo cual presentan unas
propiedades físicas características, como son:
alta masa molecular, elevada fuerza tensil, elasti­
cidad, capacidad para formar fibras, etcétera. W.
H. Carothers clasificó los polímeros en dos tipos:
de condensación y de adición.
Los POLÍM EROS DE C O N D EN SACIÓ N se for­
man por eliminación de agua u otra molécula
sencilla entre los monómeros.
Polímeros de condensación naturales son los
hidratos de carbono: glucógeno, sustancia de
reserva de los animales, almidón, sustancia de
reserva de las plantas, y celulosa, sustancia de
sostén de las plantas, cuyas unidades funda­
mentales son restos de glucosa.
Polímeros de condensación sintéticos lineales
son las fibras.
Fibras poliam idas.— Las uniones para formar
las cadenas son de tipo amídico, es decir, obte­
nidas por elim inación de una molécula de agua
entre el O H del carboxilo de un ácido y el H de
una amina. La más típica e importante es el
nylon, la primera fibra sintética constituida por
unidades pequeñas. El nylon 6 6 fue sintetizado
a partir de ácido adípico y hexametilendiamina
por W. H. Carothers en 1932, tras diez años de
estudios sobre polímeros.
Fibras poliéster.— La unión de sus unidades
fundamentales es de tipo éster, o sea formada
por eliminación de agua procedentes, del OH
de un ácido carboxílico y el H de un alcohol;
hay otros métodos de obtención. Las más típi­
cas son las derivadas del ácido tereftálico y el
etilenglicol; nombres registrados son: terlenka,
tergal, terylene, etc.
Polímeros de condensación reticulados de tipo
poliéster son las resinas alquídicas, formadas
por condensación de ácidos polibásicos (o sus
anhídridos) con alcoholes polihidroxilados. Los
gliptales, derivados del anhídrido itálico y de la
glicerina, se emplean en pinturas y barnices.
Los POLÍM EROS DE AD ICIÓ N se forman por
unión de las moléculas de un monómero no
saturado; la fórmula empírica del polímero es
igual a la del monómero.
El caucho naturales un polímero de de adición del
ATLAS DE Q U ÍM IC A
86
isopreno o 2 -metilbutadieno, y el caucho sintético
o neopreno, del 2-cIorobutadieno. El caucho es
elástico porque las cadenas poliméricas se distri­
buyen al azar y pueden modificar sus posiciones
relativas. El caucho natural es demasiado blando,
sus propiedades se mejoran por el proceso de vul­
canización, consistente en calentarlo con azufre;
se obtiene así el caucho vulcanizado.
El eteno o etileno y el propileno, productos petro-
leoquímicos obtenidos en el craqueo, se polime-
rizan respectivamente a polietilenoo politenoy a
polipropileno por saturación de los dobles enla­
ces entre carbonos. Se emplean en la manufactu­
ra de tubos, frascos, envases, embalajes y utensi­
lios domésticos e industriales.
El teflón es tetrafluoroetileno polimerizado; es
estable hasta unos 325 °C y un aislante eléctrico.
El estireno o vinilbenceno forma polímeros en
cadena, que se pueden reticular con p-divinil-
benceno. El esqueleto de las resinas intercam­
biadoras de iones es de poliestireno reticulado
con p-divinilbenceno.
El monómero 2-metil propenoato de metilo o a-
metilacrilato de metilo, C H 2 =C(CH 3 )C O O C H 3,
denominado comúnmente metacrilato de metilo,
se polimeriza, en presencia de peróxidos como
catalizadores, a polimetacrilato de metilo, resul­
tando las resinas acrílicas. El polimetacrilato de
metilo, - |C H 2 -C (C H 3 )(CO O CH 3)]n, es un sólido
termoplástico y moldeable, por lo que se emplea
para recubrimientos; es transparente, de elevado
índice de refracción, pudiéndose usar en vez de
vidrio, p. ej. para ventanas y objetos transparen­
tes. Debido a sus excelentes propiedades ópticas
se utiliza en la manufactura de lentillas; permite
colorearlo con una amplia gama cromática; se
expende bajo los nombres comerciales: «plexi­
glás», «perspex», «lucite».
El acrilonitrilo, C H 2 =CH CN, se ha utilizado
como co-monómero en la obtención de cau­
chos y plásticos. Polimerizado como monóme­
ro único produce el p oliacrilo n itrilo ,
- |C H 2 -C H (C N )]n. Puede reticularse para for­
mar resinas. Se prefiere polimerizarlo lineal­
mente para formar fibras, las cuales son espe­
cialmente resistentes a la humedad y a la luz
solar. Estas fibras acrílicas se emplean en la
manufactura de géneros de punto y en la indus­
tria textil para fabricar tejidos.
Otro tipo de polímeros son los constituidos por
cloro y carbono, como el PP-xineno, sintetiza­
do por M. Bailester y colaboradores, de Barce­
lona. Los cloruros de carbono son de estructu­
ra definida; son estables hasta temperaturas de
500 °C y más, a la radiación ulrtravioleta, a
agentes químicos enérgicos como el ácido
nítrico fumante y óleum ; son insolubles,
incombustibles y aislantes eléctricos.
 Polímeros
H/3

I
o O O O O
II II II I II
c - o - c h 2c h c h 2- o - c c - o - c h 2c h c h 2- o - c o - c h 2c h c h 2- o - -

0
1
o = c

° i
?t fi ? ? ,? , íí ?l ?
„c c — O — C H 2C H c h 2— o — c c — o — c h 2c h c h 2— o - c c — O — C H 2C H C H 2— O —

o
C lip ta le s, resinas alq u íd ica s.

---------------------------------------------------------------- C H , CH 3 CH,
& I I / I \ I
C H 2= C - C H = C H 2 ____ ^ C H 2- C = C H - C H 2 - Í C H 2- C = C - C H 2- ; n C H 2 - C = C H - C H r

(a) 2 - m etilbutadieno, isopreno C a u c h o natural

Cl Cl
I I
CHj= C - C H = CH2 C H 2- C = C H - C H 2 ( - C H ¡ - C C I = C H - C H 2) „ C H , - C C I = C H - C H 2- -

ib) 2 - clorob u tadien o C a u c h o sintético

C a u ch o natural C a u c h o v u lca n iza d o . U nion es S intercarfenas

Elasticid ad del c a u ch o por m o d ificació n d e las posicio n e s de sus cadenas

-CH - C H 2 ( - C H - C H ^ s- C H - C H 2 -- c h 2= c h 2 C H 2 - C H 2 ( C H 2 - C H 2- ) ¡ t ch 2 - C H 2- ---
(d)
Eteno o etilen o Poli teño o p olietileno
C Hh 3 / c h 3 \ ch 3
I
C H 3- C H = C H 2_ > - CH
H -- CC H
H 2 - y\ CCHH--CCH
H 2- ^
¡ CC HH -- C H ^
c„H s f:„ H . C tH ,
Propeno o propi Ierro Polip rop ileno
C 6H s- C H = C H 2 -C H -C H 2 ( c H - C H 2) - C H - C H ,- -
C F 2= C F 2 — C F 2- C F 2- ( C F 2- C F 2- ) r C F 2- C F :
Estireno o vin ilb e n ce n o Poliestíreno lin eal (c) Ig.t.rallügLetil.gnp............................ .Móf)------ (f)
-~ c h - c h 2
Poliestireno reticu lad o con d ivin ilb en cen o

C„H-, C6 Hs
$ : ......................................................
c 6h s

ch = ch 2 ch = ch 2 ~~ C H - C H 2 - C H - C H 2 - C H - C H 2 - C H - C H 2 - C H - C H 2 - C H - C H 2-----

6 +é ú é)
c h - ch 2- c h - c h 2- c h - ch 2- c h - ch 2- ch - ch 2-
Ja tilK ffQ P iv im lR -n ce n C
Polím eros d e clo ru ro de carbono; PP-xi M L C.H; C„HS ^
- " C 6H S C ,H
* - K - . a ;| K < a . a ) K a f ~ c h - ch 2-- ií- c h
c h 2- c h - ch 2---- (S>

Esqueleto de las res.inas intercam biadoras de iones

C L_ 0 A -a -n L ri~ri
En A, gliptal reticulado. - B, polímeros de adición: (a), caucho natural; (b), caucho sintético o neopreno; (c), poliestireno en cade­
na, (d), politeno o polietileno; (e), polipropileno; (f), teflón; (g), poliestireno reticulado con divinilbenceno. - C , polímeros de clo­
ruro de carbono, el PP-xineno.

M ISCELÁNEA
87
 Miscelánea
PROTEÍNAS
Las proteínas son las principales sustancias quí­
micas que se encuentran en los organismos
vivos y que intervienen en los procesos vitales.
Son el mayor constituyente de la armazón
estructural de las células; también se presentan
como m oléculas aisladas. Son m oléculas
gigantes, extraordinariamente complejas, cuya
masa molecular oscila entre 1 0 . 0 0 0 y varios
millones. En la actualidad y desde los últimos
años se están investigando intensamente.
Los elementos constituyentes de todas las pro­
teínas son C, H, O y N, y frecuentemente S; a
veces P y otros elementos. La hidrólisis de las
proteínas en presencia de ácidos o de bases, la
mejor es la ebullición con HCI 6 M, produce a-
aminoácidos. Se han aislado 24 a-aminoácidos
de las proteínas.
Los a-aminoácidos son moléculas que contie­
nen un grupo carboxilo, C O O H , y un grupo
amino, N H2, unidos a un mismo átomo de car­
bono, el a respecto al carboxilo. Su fórmula
general es R CH (N H 2 )C O O H . El más sencillo es
la glicerina o glicocola, donde de R = H; para
los demás, R es un grupo distinto para cada
uno; hay a-aminoácidos con un segundo car­
boxilo, como el ácido glutámico, y con un
segundo amino, como la lisina; la cistina y la
cisteína contienen azufre.
Los a-aminoácidos son anfóteros debido al
C O O H , ácido, y al N H2, básico, y por tanto se
comportan como ácidos frente a las bases, per­
diendo el protón del C O O H , y como bases
frente a los ácidos, aceptando un protón en el
N. El carboxilo es suficientemente ácido y el
amino, suficientemente básico, para que el pro­
tón del C O O H salte al NH2, quedando ioniza­
dos internamente; esta forma iónica interna de
un a-am inoácido se llama forma betaínlca y es
R C H (N H f)C O O ".
El carbono a respecto al carboxilo, excepto en
la glicina está unido a cuatro grupos distintos;
luego cada uno de los demás a-aminoácidos
puede presentarse en dos isómeros ópticos
cuyas configuraciones son opuestas. Si se sinte­
tiza un aminoácido por los métodos corrientes
de laboratorio, se obtiene el racémico; sin
embargo, en los organismos vivos hay sólo a-
aminoácidos de configuración L, o sea aquella
en que, representando el C O O H arriba, el N H 2
queda a la izquierda. Se ignora la causa de esta
selectividad para los L-a-aminoácidos; los D-a-
aminoácidos no sólo son biológicamente inac­
tivos, sino que podrían ser perturbadoresy noci­
vos.
ATLAS DE Q U ÍM IC A
88
Las proteínas son polímeros, de condensación
de L-a-aminoácidos, unidos en largas cadenas
mediante el enlace peptídico; es una unión
amida y se puede considerar formada por eli­
minación de una molécula de agua procedente
de un H del N H 2 y del O H del C O O H . La
unión de unos pocos L-a-aminoácidos da lugar
a los péptidos, siendo di-, tri- y en general poli-
péptidos, según el número de aminoácidos que
se unan; también se obtienen péptidos en la
hidrólisis parcial de las proteínas. Las cadenas
polipeptídicas pueden intercruzarse mediante
el enlace disulfuro de L-a-aminoácido cistina.
El número de proteínas es enormemente gran­
de, ya que para formarlas, los L-a-aminoácidos
se pueden combinar en una inmensa variedad
de maneras y adoptar diferentes configuracio­
nes. El conocimiento completo de una proteína
implica saber acerca de ella:
a) La estructura primaria.— Composición y
secuencia de sus L-a-aminoácidos. De varias
proteínas se saben los aminoácidos constitu­
yentes, pero la secuencia como están unidos es
desconocida para la mayoría; se sabe, por
ejemplo, la de la insulina.
b) La estructura secundaria.— Configuración o
distribución espacial de la proteína. Las cade­
nas polipeptídicas de L-a-aminoácidos están
arrolladas, principalmente en forma helicoidal;
para una cadena son posibles varios arrolla­
mientos o configuraciones; una es la a-helicoi­
dal; se da, por ejemplo, en la a-queratina de la
lana; en el arrollamiento intervienen enlaces de
hidrógeno intramoleculares entre el N -H de un
aminoácido y el O de C = 0 de otro (se indican
por líneas de puntos en la figura 4); los restos
de los grupos R salen lateralmente. Si se produ­
ce la ruptura de estos puentes de hidrógeno, la
proteína puede adoptar un arrollamiento al
azar. Si a lo largo de la cadena hay regiones
con cargas del mismo signo, debido a la repul­
sión entre ellas, la hélice es poco estable y la
proteína puede adoptar una configuración
extendida, en la que puede haber enlaces de
hidrógeno entre cadenas contiguas. Además,
las cadenas arrolladas pueden replegarse.
c) La estructura terciaria.— Arrollamiento y
plegamiento de hélices; intervienen puentes de
hidrógeno intermoleculares, fuerzas electrostá­
ticas, de Van der Waals, etc. Hay todavía supe­
riores órdenes de organización.
De esta somera descripción de las proteínas se
entrevé la gran organización de los seres vivos.
Cada uno de éstos posee un elevado número de
proteínas diferentes y cada una de éstas desem­
peña a su vez un papel altamente específico.
 Proteínas
H /4

Carbono a Carbono a CO OH COOH

I I
R - CH (NH2) COOH R -C H -C O O " h 2n - c - h h - c - nh2
I I
a - amin.oácido n h 3+ R R
Forma betaínica de L - a - aminoácido D - a - aminoácido
un a - aminoácido

H ,C -C O O H H2C - C O O -
I I
NH2 NHj+
G licin a Forma betaínica

COOH CO O H COOH CO OH COOH

|* / i |
I
h 2n - c - h h 2n - c - h h 2n - c - h H2N — C — H H2N - C - H
| 1 ___1

kT c h , fcH 2 Í'ch2 ch2

i____
i
I
"! CH(CHj)2 ch2
L -(+) - alan i ch2 ■ 1 s-
I L—
R ch2
I — 1---- „
i_ COOH L - leucina
I L L - cistina

. 'Ácido L - giutámico c h ^jh 2

___
- lisina
?-■ " - /■i * S I®
Fig. 1 - Algunos L-a-am inoácid o s esenciales.

R O H O
i * r T. _ i *
H — NH — C — C —¡OH + H ¡ - N H - C H C - O H

r o
V/ *
R P O "1 R O C H ,- C - jC - N H i- C H 2- C - O H
\ '/ / ! I
—NH —C - I C - N H + C - C-- nh2
Enlace peptídico
Alaniiglicina, un dipéptido

H o R
I H í" i
■N | C c
I H
H.. H O
Enlace peptídico

Enlace disulfuro

V V i ' c 7 V •
i i H ii i
R H O R
Fig. 2. - Cadenas polipeplídicas unidas por enlaces disulfuro.

• -t 9 -o
j -N O - H
O - R

Figs. 3 - 5 - Posibles configuraciones de algunas proteínas: en A, helicoidal; en B, arrollamiento al azar y, en C , extendida. En 4,

porción de un a -h é lice : las líneas de puntos representan puentes de hidrógeno, las R, cadenas de distintos L - a aminoácidos (Pau-
•ling y Corey, 1951). En 5, estructura terciaria de una proteína: la mioglobina (J. C . Kendrew, 1958).

M ISCELÁNEA
89
 Misceláneo
(Continuación de la lámina F/3)
Sea la reacción exotérmica entre A y B para dar
C y D, y - A su calor de reacción; pero A y B
pueden fomar una sustancia intermedia M,
liberando un calor - A, y luego M pasa a C y D
liberando un calor - A2. De acuerdo con la ley
de Hess, la suma de los calores de la reaccio­
nes parciales ha de ser igual al calor de reac­
ción total: - (A, + A2) = - A.
(Continuación de la lámina F/6)
INDICADORES
Son colorantes cuyo color es distinto según
estén en presencia de un ácido o de una base.
Son ácidos y bases muy débiles, que en pre­
sencia de una base o de un ácido más fuerte
ceden o aceptan un protón. El cambio de color
o viraje del indicador se debe a que cambia su
estructura química al perder o aceptar el pro­
tón. Cada indicador vira o cambia de color a
una concentración de hidrogeniones H +, o sea
de iones oxonio, característica para él, es decir
a un pH característico (fig. 4 y 5). Un indicador
usual es el tornasol; en presencia de ácidos,
acepta un protón y es de color rojo; en presen­
cia de bases, cede el protón y es de color azul.
(Continuación de la lámina C/4)
En 1964, Manuel Ballester y colaboradores, de
Barcelona, descubrieron el primer radical libre
no sólo completamente estable sino incluso
inerte.
Es más estable que muchas moléculas norma­
les; es el p erclorotrifen ilm etilo o PTM,
(C 6 C I 5 )3 C, de color rojo intenso.
ATLAS DE Q U ÍM IC A
90
FOTOQUÍM ICA
Hay reacciones que se realizan por acción de
energía radiante. Por cada entidad transforma­
da se absorbe 1 quantum de energía radiante, E
= hv (fig. 2). Si en una habitación semioscura se
tienen en un recipiente una mezcla de metano
C H 4 y cloro C l2, estos gases reaccionarán len­
tamente para formar clorometario C H 3 CI. Si a
la misma temperatura se expone esta mezcla a
la luz solar, la reacción se hace explosiva. Las
plantas verdes mediante la función clorofílica
por acción de la luz a partir de moléculas tan
sencillas como C 0 2 y H 2 0 , realizan la fotosín­
tesis de las moléculas complejas de los hidratos
de carbono, como el almidón y la celulosa.
/ Otros indicadores son: la fenolftaleína, incolo-
\ ra en disoluciones neutras y ácidas y rosa en
básicas; el rojo de metilo, rojo en medio ácido
) y amarillo en medio neutro y básico; el rojo
\ congo, al cual azulean los ácidos fuertes.
ÁCIDO S POLIBÁSICOS Y BASES POLIÁCIDAS
\ Los ácidos según su número de hidrógenos pro-
tonizables se denominan mono-, di-, tri- y en
) general polipróticos o polibásicos; ej.: HCI,
H 2 S 0 4, H 3 P 0 4; pueden reaccionar con el
mismo número de M OH o de B: como proto-
S nes posean. Las bases según el número de
hidróxidos se denominan mono-, di-, tri-, y en
) general polihidroxídicas o poliácidas; pueden
’ reaccionar con tantos HA como hidróxidos
posean.
Notas: a) el prefijo p er significa que todos los
H han sido sustituidos por C l; b) estable signi­
fica que tiene bajo contenido energético e
inerte, que no reacciona ni frente a agentes
agresivos.
La estabilidad e inercia del PTM se deben a
impedimento estéreo, pues el electrón solitario
queda bloqueado por los voluminosos átomos
de cloro, y por tanto es incapaz de reaccionar.
 CUADRO
DE MATERIAS
E ÍNDICE
 M AT E RI A S

SUSTANCIAS QUIMICAS / ELECTROQUIMICA

Leyes ponderales.........................................................A/1 ')
Transformación de energía eléctrica en
Equivalente químico. Mol. ( ca lo rífic a..........................................................................E/l
Masa formular. Masa molar. )Transformación de energía eléctrica en
Densidad. Presión....................................................... A/2 \ química. Electrólisis. Electrólisis de un
Leyes de los gases. ( electrolito fundido, en disolución.....................E/2
Calor y temperatura...................................................A/3 ) Leyes de Faraday.
Ecuación del gas perfecto. ( Transformación de energía eléctrica en
Ley de los volúmenes en la combinación. ) química. Célula de D aniell................................... E/3
Ley de Avogadro.......................................................... A/4 S Ótras células o pilas. Potencial de
/ hidrógeno. Potencial normal o estándar.
ÁTOMOS ) Potenciales de reducción........................................E/4
Constitución de los átomos. \ Tabla. Ejemplos de células.
Número atómico. Número másico. Oxidación-reducción.
Isótopos. Masa atómica............................................B/1 \ Número de o xid ació n ..............................................E/5
( O xidación. Reducción............................................. E/ 6
INTERCAMBIO DE ENERGÍA ENTRE
RADIACIÓN ELECTROMAGNÉTICA METALES
Y MATERIA / Estructura metálica. M etalurgia..........................E/7
Dualismo onda-partícula. ) Metalurgia (continuación). Siderurgia E/ 8
Principio de indeterminación............................... B/2
Espectroscopia. CINÉTICA QUÍM ICA
Modelo atómico de B o h r........................................B/3 \ Velocidad de reacción
Ley de acción de m asas...........................................F/1
NÚMEROS C U Á N T IC O S............................... B/4 ) Catálisis. Energía de activació n..........................F/2

ELEMENTOS. SISTEMA PERIÓDICO EQUILIBRIO Q U ÍM IC O ................................. F/2

Energía de io n iza ció n ...............................................B/5
Afinidad electrónica. Electronegatividad. ( TERMOQUÍMICA. FO TO Q U ÍM IC A F/3
Consideraciones generales.....................................B/ 6
ÁCIDOS Y BASES
ENLACE Q UÍM ICO / Ácidos y bases según Brónsted........................... F/4
Enlace ió nico................................................................. C/1 \ Ácidos y bases de Lewis.
Enlace covalente. ( Producto iónico del agua
Polaridad de los enlaces......................................... C/2 ) H idrólisis...........................................................................F/5
Enlace covalente dativo. Enlace metálico. \ Neutralización. Indicadores...................................F/ 6
Enlace de hidrógeno..................................................C/3 Ácido sulfúrico...............................................................F/7
Interacciones de Van der W aals.
Dobles y triples enlaces. ESTRUCTURA MOLECULAR
Hibridación de orbitales......................................... C/4 ) Isom ería...........................................................................G/1
M esomería.
C om puestos electrón-deficientes........................C/5 ESTEREOQUÍMICA
Isomería geométrica..................................................G/2
DISOLUCIONES C Actividad óptica. Isomería ó p tica.................... G/3
Sistema hom ogéneo y heterogéneo. Radicales lib re s............................................................G/4
Disolución. Concentración................................... D/l
Propiedades físicas de las d iso lu cio n e s D/ 2 MISCELÁNEA
Ó sm o sis............................................................................D/3 ) Petróleo. Gas natural.
Refinación del petróleo. G a so lin a....................H/1
COLOIDES / Polímeros. Reacciones de polimerización.
Efecto Tynd all................................................................ D/3 Macromoléculas naturales..................................... H/2
Movimiento browniano. Adsorción. t Polímeros de condensación.
Electroforesis. Diálisis. ) Polímeros de acció n ................................................. H/3
Clasificación de co lo ides........................................D/4 \ Proteínas. Estructura de las proteínas H/4
 Í N D I C E

SERIE A ) E/3. - Electroquímica

C E/4. - »
A/1. - Materia / E/S. - »
A/2. - » ; E/6 .-
A/3 - Materia y energía
E/7. - Metales
A/4. - Materia ,) E/8 .-

SERIE B SERIE F
B/1. - Átomos F/1. - Cinética química
B/2. - » F/2. - Equilibrio químico
B/3. - » F/3. - Energíay transformaciones químicas
B/4. - » F/4. - Ácidos y bases
B/5. - Elementos F/5. - » »
B/6 . - » F/6 . — » »
F/7. - Miscelánea
SERIE C
C/1. - Enlace químico SERIE G
C/2. - » G/1. - Estructura molecular
0 3 .- » G/2. - Estereoquímica
0 4 . - » » G/3. - »
C/5. - » G/4. - »
SERIE D
SERIE H
D/1. - Disoluciones
H/l. - Miscelánea
D/2. -
H/2. -
D/3. - Coloides
FH/3. -
D/4. -
H/4. - »
SERIE E
E/1. - Electroquímica
E/2. -
 A T L A S

T E M Á T I C O S
R E L A C I Ó N DE T Í T U L O S

Atlas de Matemáticas (Análisis + Ejercicios)

Atlas de Matemáticas (Álgebra + Geometría)
Atlas de Física
Atlas de Química
Atlas de Prácticas de Física y Química

Atlas de Geología
Atlas de Mineralogía
Atlas de la Naturaleza
Atlas de los Fósiles
Atlas de la Arqueología

Atlas de Zoología (Invertebrados)

Atlas de Zoología (Vertebrados)
Atlas de Parasitología
Atlas de Biología
Atlas de Botánica

Atlas del Átomo

Atlas de la Astronomía
Atlas de la Meteorología
Atlas de la Microscopía
Atlas de la Informática

Atlas de Anatomía Animal

Atlas de Anatomía Humana
Atlas del Cuerpo Humano
Atlas del Hombre
Atlas de la Cirugía