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Semestre: 5to.
Grupo:
No. De equipo. 2
Fecha: 14 de mayo de 2018.
CALIFICACIONES
Sensores Potenciométricos
El fundamento de los sensores potenciométricos se basa en la medida de potenciales
eléctricos. Los sensores potenciométricos están construidos basándose en las soluciones
que se desea medir. Son clasificados en tres tipos de acuerdo con su constitución:
• Estado sólido. Estos electrodos cuentan con una superficie sólida sensible hecha de
haluros de plata comprimidos, o un material sólido cristalino que es lo que le dará una larga
vida. Se usan para determinar bromuro, cloruro, ioduro, cobre (II), cianuro, fluoruro, iones
de plata y plomo.
• Estado líquido. Estos electrodos son de membrana líquida donde su superficie sensible
está constituida de un polímero homogéneo, polímero que contiene un intercambiador
iónico orgánico para un determinado ion. Se usan para mediciones de nitratos, potasio y
calcio.
• Estado gaseoso. Están formados por electrodos combinados para detectar gases que se
encuentran disueltos. El gas que se encuentra disuelto en la muestra se esparce dentro de
la membrana y hace que cambie el pH. Este cambio es directamente proporcional al gas
disuelto en la muestra. (5)
Actualmente para llevar a cabo un análisis de valoración potenciométrica se cuenta con
equipos que, entre otras características, son sencillos y económicos e incluyen un electrodo
de referencia, un electrodo indicador y puente salino. (Skoog-Holler-Nieman, 1992), (Skoog-
West-Holler-Crouch, 2000).
ELECTRODOS DE REFERENCIA.
Es una semicelda con un potencial de electrodo conocido, no tiene ningún cambio y es
independiente de la composición de la disolución del analito. Debe ser resistente, fácil de
montar y mantener un potencial constante al paso de pequeñas corrientes. (Skoog-West-
Holler-Crouch, 2000).
Las características que debe reunir un electrodo de referencia son:
• Potencial conocido y constante
• Potencial independiente del analito
• Resistente y fácil de acoplar
Electrodo de calomelanos: Las concentraciones de cloruro de potasio empleadas
habitualmente en estos electrodos de referencia son 0.1 M, 1 M, y saturada (casi 4.6 M). El
más comúnmente usado es el ECS (Electrodo Calomelano Saturado).
Lo podemos representar esquemáticamente de la
siguiente forma
Hg2Cl2(sat), KCl(xM)Hg
La reacción del electrodo será;
Hg2Cl2(s) + 2 e– 2Hg(l) + 2Cl–
El potencial de este electrodo solamente
dependerá de la concentración del electrolito KCl.
El más utilizado en análisis química es el ECS
(electrodo de calomelanos saturado) debido a su
fácil preparación.
Ilustración 2. Electrodo de calomel.
Electrodo indicador
La característica fundamental que debe de reunir un electrodo indicador es que responda
rápida y reproduciblemente a los cambios en la concentración de un analito (o grupo de
iones). No existe aún ningún electrodo indicador totalmente específico en su respuesta,
aunque algunos presentan una notable selectividad.
0'059 1 0'059
E Ind E o Log n
Eo pM
n M n
Segunda especie: Son aquellos metales que no solo sirven como indicadores de sus
propios cationes, sino que también responden a la concentración de aniones que forman
precipitados poco solubles o complejos de gran estabilidad con esos cationes. Por ejemplo,
el electrodo de Plata/Cloruro de Plata,
Redox: Estos electrodos son inertes y su potencial depende únicamente del potencial del
sistema con el que están en contacto (Platino, Oro, Paladio, etc.)
Obsérvese que la pila tiene dos electrodos de referencia uno de los cuales es el electrodo
externo (ECS) mientras que el otro es el electrodo interno de Ag/AgCl, que, aun siendo
parte del electrodo de vidrio, no es el elemento sensible al pH. En realidad, es la fina
membrana de vidrio la que responde al pH.
Puesto que los dos potenciales de referencia permanecen constantes cualquier cambio en
el potencial de la celda, que ocurre cuando cambiamos la disolución problema, debe reflejar
un cambio en el potencial que se genera a través de la membrana de vidrio. Se ha
encontrado en forma experimental que el potencial de esta celda sigue la relación;
EInd = L - 0’059 pH
A 25ºC y para un rango de pH de 0 a 10 ó 12 dependiendo de la composición del vidrio.
Se han desarrollado electrodos de vidrio que permiten la medida potenciométrica directa de
especies monovalentes como Na+, K+, Rb+, Cs+, Li+, Ag+ y NH4+.
El electrodo de membrana líquida para el calcio consiste en una membrana conductora que
une selectivamente a los iones calcio, una disolución interna que contiene una
concentración fija de cloruro cálcico y un electrodo de Ag/AgCl que forma el electrodo de
referencia interno.
Al igual que ocurre con el electrodo de vidrio, se establece un potencial a través de la
membrana como consecuencia de las distintas actividades del ion calcio en las disoluciones
externa e interna, siendo el potencial:
donde a1 y a2 son las actividades del ion calcio en las disoluciones externa e interna
respectivamente. Dado que la a2 = cte, se tendrá:
E = C – (0’059/2) pCa
Aplicaciones
La potenciometría es una técnica de análisis que ha sido aplicada en diferentes áreas de
análisis, se caracteriza por ser un método más preciso y exacto que el utilizado en
valoraciones donde intervienen soluciones indicadoras ya que, por la variabilidad al
identificar ciertos “colores” o la naturaleza de la muestra, pudieran obtenerse resultados con
más desviación, o bien, algún resultado fuera del real.
Se han reportado estudios para la determinación de Vitaminas del grupo B en productos
farmacéuticos y alimentos en los que se utilizan diferentes electrodos selectivos
dependiendo del analito a determinar. Este tipo de estudios iniciaron desde 1988 por
científicos japoneses (Upadhyay, Singh, Rao Bandi, & Jain, 2013). Hay informes de
estudios también para el reconocimiento molecular de nucleótidos en agua. (Inclan et al.,
2014)
Los electrodos que se utilizan para realizar esta técnica han sido desarrollados para mejorar
su aplicación y hacer de éste, un método de análisis más preciso, selectivo y que
proporcione datos exactos. (Guth, Gerlach, Decker, Oelßner, & Vonau, 2008). Se ha
trabajado en desarrollar un electrodo para la determinación del ion fosfato que es utilizado
en el área de química analítica, química clínica, farmacología y química ambiental (Kumar,
Kim, Hyun, Won, & Shim, 2013)
Debido al desarrollo de electrodos más sofisticados y selectivos se ha trabajado en la
determinación de diferentes iones en situaciones particulares, por ejemplo, se han
desarrollado electrodos específicos para la determinación de Zn (II) en muestras biológicas,
ambientales y de plantas medicinales. (Upadhyay et al., 2013)
La constante búsqueda de recursos que proporcionan energía ha sido fundamental en el
desarrollo e implementación de este método. Existen diversos productos de los que se
obtiene la energía, tal es el caso del biodiesel, en el que se desarrolló y se implementó un
método potenciométrico para realizar la prueba de determinación del número ácido,
parámetro importante de este producto. (Barbieri Gonzaga & Pereira Sobral, 2012)
El método potenciométrico requiere volúmenes de las soluciones de la muestra y del
titulante, en algunas ocasiones, grandes, dependiendo de la concentración de la muestra;
por esta razón se está trabajando actualmente en la implementación de micro-titulación,
esto es una optimización del método, en la que se obtiene una mayor sensibilidad, rapidez
y el uso de cantidades pequeñas de solución de muestra y del agente titulante. El principio
de esta técnica es el mismo que utiliza la titulación potenciométrica, pero reduciendo
considerablemente las cantidades de volumen de las soluciones que se utiliza para conocer
las concentraciones de la sustancia de interés.
ll. OBJETIVO.
Determinar los gramos de contenido por cada 100 mL de una muestra comercial de
peróxido de hidrogeno al 3.5% con KMnO4 mediante una valoración potenciométrica a
corriente nula e impuesta.
III.HIPÓTESIS
Cada 100 mL contienen no menos de 2.5 g y no más de 3.5 g de peróxido de hidrógeno.
Puede contener no más de 0,05 % de un conservador o conservadores adecuados. Según
la Farmacopea de los Estados Unidos Mexicanos, Undécima Edición. Página.1254
IV.PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
Para la determinación de peróxido de hidrogeno al 3.5%, se midió 1mL de la muestra
comercial y se depositó en un vaso de precipitado 250mL, posteriormente se le adiciono un
volumen considerable de agua inyectable y finalmente 3mL de H2SO4, este procedimiento
se hizo por duplicado, el cual fue realizado por Alejandro y Arlette. Una vez teniendo estas
dos muestras, se llenó la bureta con una solución valorada de KMnO4 teniendo una
normalidad igual a 0.1301N, la cual ya no se tuvo que estandarizar debido a que la solución
ya estaba valorada anteriormente. A continuación, se conectó el potenciómetro No.2 de la
marca Cole Pamer Vernan Hill, Illinois, Modelo 60061. Una vez teniendo el equipo montado
para la valoración potenciométrica, se sumergió el electrodo de calomel y el de platino a la
solución problema de peróxido de hidrogeno y se comenzó a valorar con KMnO4, por
Alejandro y se fue registrando en la bitácora el cambio de potencial (mV) al añadir ciertos
mililitros de la solución de KMnO4, hasta el vire color rosa, esta valoración se midió con
corriente nula.
Para la segunda valoración, se empleó el potenciómetro No. 7 de la marca Corning pHmeter
modelo 7. Se sumergieron dos electrodos de platino a la solución problema de peróxido de
hidrogeno y se comenzó con su valoración con KMnO4 hasta el vire rosa, esta valoración
se midió con corriente impuesta y dicho procedimiento fue realizado por Alejandro.
V. PROPIEDADES E INSUMOS.
Peróxido de hidrogeno.
Ácido Sulfúrico
Agua.
VI. INSUMOS
a) Material:
Vaso de precipitado 250mL (2)
Bureta de 25mL.
Pipeta volumétrica de 1mL.
Pipeta graduada de 5mL.
Pinzas para bureta.
Soporte universal.
b) Equipo:
Parilla de agitación.
Potenciómetro No.2 de la marca Cole parmer Vernan Hill, Illinois Modelo 60061.
Potenciómetro No.11 de la marca Corning pHmeter modelo 7.
c) Reactivos:
Agua inyectable.
Agua oxigenada al 3.5%.
Ácido Sulfúrico.
SV KMnO4
VII. RESULTADOS.
Tabla 1. “Resultados de la valoración potenciométrica de H2O2 con KMnO4 a
corriente nula, empleando un potenciómetro de la marca Cole parmer Vernan Hill,
Illinois Modelo 60061 con electrodo de calomel-platino”
Volumen E (mV)
KMnO4 (mL)
0 203
1 218
2 229
3 233
4 237
5 240
6 242
7 247
7.5 250
8.0 252
8.5 254
9.0 256
9.5 259
10 261
10.5 263
11 266
11.5 268
12 271
12.5 279
13 280
13.5 281
14 282
14.5 288
15 764
16 805
17 819
18 820
19 825
20 829
22 836
Gráfico 1. Valoración potenciometrica de H2O2 con KMnO4 a corriente
nula, empleando un potenciómetro de la marca Cole parmer Vernan Hill,
Illinois Modelo 60061.
900
800
700
600
500
E (mV)
400
300
200
100
0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5 8 8.5 9 9.51010.51111.51212.51313.51414.51515.51616.51717.51818.51919.52020.52121.522
mL
Volumen E (mV)
KMnO4 (mL)
0 340
1 340
2 335
3 330
4 329
5 320
6 310
7 300
8 295
9 280
10 270
11 270
12 260
13 220
13.5 190
14 155
14.5 95
15 -10
15.5 160
16 215
17 240
18 250
19 255
20 260
22 265
350
300
250
200
E (mV)
150
100
50
0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5 8 8.5 9 9.51010.51111.51212.51313.51414.51515.51616.51717.51818.51919.52020.52121.522
-50
mL
0.1301𝑚𝑒𝑞
(15𝑚𝐿) ( ) = 1.9515 𝑚𝑒𝑞 𝐻2𝑂2
𝑚𝐿
17.02𝑚𝑔
1.9515 𝑚𝑒𝑞 ( ) = 33.21453𝑚𝑔
𝑚𝑒𝑞
33.21453 𝑚𝑔
(100 𝑚𝐿) = 3321.453𝑚𝑔 𝑒𝑛 100 𝑚𝐿
1 𝑚𝐿
1𝑔
3321.453 𝑚𝑔 ( ) = 3.321453𝑔 𝑒𝑛 100 𝑚𝐿
1000 𝑚𝑔
Libros:
The Merck Index, 14th Edition, USA 1983. Páginas: 761, 1216, 1417 – 1418 y
1583.
Farmacopea de los Estados Unidos Mexicanos, 11va Edición, 2004 vol I – II.
Páginas 1254 - 1255.
Skoog D, West D, Holler F, Crouch S. Fundamentos de química analítica. 9ª
ed. México: Cengage Learning. 2015. Páginas 442 – 464 y 497 – 505.
Archivos web:
Hoja de Seguridad Agua. (Página web, documento PDF), (acceso 09 de
mayo de 2018), Disponible en:
https://www.carlroth.com/downloads/sdb/es/3/SDB_3175_ES_ES.pdf
Hoja de Seguridad de Ácido sulfúrico. (Página web, documento PDF),
(acceso 09 de mayo de 2018), Disponible en:
www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/FichasTecnicas/.../nsp
n0362.pdf
Hoja de Seguridad de Peróxido de hidrogeno. (Página web, documento
PDF), (acceso 09 de mayo de 2018), Disponible en:
http://www.uacj.mx/IIT/CICTA/Documents/Quimicos/Peroxido_de_hidrogen
o.pdf