ANALISIS DE CLORUROS: METODO DE MOHR, VOLHARD Y FAJANS

Cristian Gutiérrez
Universidad del Valle.
Facultad de Ciencias
Departamento de Química.

Las titulaciones con Ag+ se denominan titulaciones argentometricas. Los tres métodos
con indicador son: Titulación de Mohr, basada en la formación de un precipitado
coloreado en el punto final. Titulación de Volhard, basada en la formación de un
complejo soluble coloreado en el punto final. Titulación de Fajans, basada en la
adsorción en el precipitado de un indicador coloreado en el punto final.

En una titulación o valoración, el volumen del titulante requerido para que se complete
una reacción sirve para calcular la cantidad de analito presente, la diferencia entre el
punto final medido y el punto de equivalencia teórico es denominado error de
titulación, puede estimarse titulando un blanco. En las titulaciones por retroceso se
agrega una cantidad conocida en exceso y dicho exceso se titula con un segundo
reactivo estándar.

En la práctica se determinara la concentración de una solución problema, por medio de

procedimientos volumétricos basados en la formación de sales de plata poco solubles
que se han usado para el análisis de cloruros, tiocianatos. (También de yoduros y
bromuro entre otras). Para tal fin se usan indicadores que puedan producir una señal
detectable, usualmente utilizamos dos técnicas diferentes de valoración los cuales son:
método de Mohr usando K2CrO4 como indicador y el Método de Fajans utilizando
Fluoresceínato

TABLAS DE DATOS Método Titulante Volumen(ml)

Fajans AgNO3
Cantidad utilizada de NaCl: ¿?????¿¿ Mohr KSCN

Compuesto Volumen(ml)
AgNO3 ¿¿?¿?
AgNO3 ¿¿?¿?
Tabla 1. Estandarización de
soluciones
Tabla 2. Titulación de soluciones.
 = ( 25 mlAgNO 3 x 0.0816 M . AgNO 3) −
Tabla 3. Pesos moleculares compuestos involucrados.
1.043 mmolAgNO 3

CALCULOS = 0.997 mmolAgNO 3

1mmolNaCl
= 0.997 mmolAgNO 3x
1mmolAgNO 3
Se expresa la molaridad de AgNO3 = 0.997 mmolNaCl
expresada en mg Cl-/ml AgNO3 :
Ahora determinamos el porcentaje de
0.0520 gNaCl 1molNaCl 1molCl
= x x cloruros
x como NaCl:
9.1ml 58 .45 gNaCl 1molNaCl
35 .45 gCl 10 E (3) mgCl
x 0.997 mmolNaCl 58 .45 mgNaCl
1molCl 1gCl = x x
10 ml 1mmolNaCl
1gNaCl
= 3.46 mgCl / mlAgNO 3 x100
10 E 3mgNaCl

También podemos expresar la = 0.58 %

molaridad del titulante de la siguiente
manera: DISCUSION DE RESULTADOS
0.0520 gNaCl 1molNaCl 1molCl
= x x x
9.1mlAgNO 3 58 .45 gNaCl 1molNaCl
La fluoresceína es un indicador de
1molAg 10 E (3) mmolAg adsorción típico y tiene mucha utilidad
x
1molCl 1molAg para titular iones cloruro con nitrato de
= 0.0977 MAgNO 3 plata. En una solución acuosa, el
indicador se disocia parcialmente en
Por el método de Fajans obtuvimos el iones hidronio e iones fluoresceinato
contenido de cloruros como porcentaje cargados negativamente y de color
de NaCl de la siguiente manera: verde amarillento. Este ión forma sales
de plata de color rojo brillante. Siempre
0.0977 mmol AgNO3 x 1 mmol NaCl que empleamos este colorante como
mL 1 mmoAgNO3 indicador, su concentración nunca es
x 45 mg NaCl x 10.5 mL AgNO3 x bastante para precipitar como
1 mmol NaCl 10 mLde Slon fluoresceinato de plata.
1mL x 100
103mg

= 0.599%

Ahora determinamos las milimoles que

reaccionan con NaCl:

Compuesto Peso Molecular(g/mol)

AgNO3 169.87
KSCN 97.18
NaCl 58.44
O O OH 7 y 10. La primera disociación del ácido
crómico es fuerte pero la segunda es
débil, por lo tanto, la concentración del
ión cromato disminuye por reaccionar
con los iones hidrogeno y el cromato de
plata no precipita hasta que se haya
COOH
añadido un gran exceso respecto a la
cantidad estequiometrica para la
precipitación del cloruro. La
precipitación del Ag2CrO4 se puede
Fluoresceina
impedir por completo con suficiente
ácido. Si la solución a valorar estuviese
muy alcalina, podría precipitar
Al comparar los resultados de los
hidróxido de plata antes que el
metodos (Fajans y Mohr) en los cuales
Ag2CrO4.
el porcentaje de Cl- fue del 0.59% para
Fajans y 0.64% para Mohr. Los cuales
2. Explique para los tres métodos como
se encuentran dentro del limite de error,
actúa el indicador antes y después del
y se origino a raiz de que en la
punto de equivalencia?
valoracion con el AgNO3 se pudo haber
agregado un poco mas o menos de la
R// En la titulación Fajans se utiliza un
cuenta y causando asi un grado de error
indicador de adsorción. Los indicadores
en su determinacion.
de adsorción usuales son colorantes
aniónicos, atraídas por las partículas de
precipitado cargadas positivamente que
Los resultados se pudieron ver
se producen justo después del punto de
afectados debido a errores en la
equivalencia. La adsorción del colorante
determinación del punto final, ya que se
con carga negativa en la superficie
pudo haber agregado u poco más del
cargada positivamente modifica el color
titulante y por ende esto causa
de esta sustancia debido a interacciones
incertidumbre en los cálculos, porque en
no muy bien comprendidas. El cambio
una valoración, el volumen del titulante
de color señala el punto final de la
requerido para que se complete una
titulación. Puesto que el indicador
reacción sirve para calcular la cantidad
reacciona con la superficie del
de analito presente.
precipitado, es deseable que este
presente un área superficial tan grande
En ambas titulaciones se pudieron
como sea posible.
cometer errores en la detección del
punto final, aunque los resultados no
Cuando se añade una pequeña cantidad
nos arrojan muchas diferencias, hay
de nitrato de plata a una solución de
involucrado un índice de este.
cloruro, el ión cloruro se adsorbe
fuertemente sobre las partículas de
cloruro de plata coloidal formadas, y los
cationes forman la capa contraión. En
PREGUNTAS
presencia de un exceso de iones plata,
por adición de u exceso de Ag+ después
1. En que condiciones de acidez se debe
del punto estequiometrico en la
realizar la valoración de Mohr?
valoración de cloruro, el ión plata es el
ión primeramente adsorbido y los
R// El método de Mohr es aplicable solo
aniones forman la capa contraión.
a soluciones con pH comprendido entre
Cuando se realiza la valoración de
cloruro con ión plata en presencia de
fluoresceína (ácido débil) después de
alcanzado el punto estequiometrico, el
primer exceso de Ag+ es adsorbido
sobre el precipitado y atrae al anión
fluoresceinato sufre una deformación o
cambio de estructura, dando lugar a una
modificación del color de verde
amarillento a rosado.
En la titulación de Mohr se titula Cl-
con Ag+ en presencia de CrO42-.
Ag+ + Cl- AgCl
Blanco
+
2Ag + CrO4 2 - Ag2CrO4(s)
Rojo
El AgCl precipita antes que el Ag2CrO4.
El AgCl es blanco, el CrO42-disuelto es
amarillo, y el Ag2CrO4 es rojo. El punto
final de la formación de AgCl es
indicado por la solución de K2CrO4 por
la primera aparición de Ag2CrO4.
En la titulación de Volhard
concentración del indicador no es
critica, si la concentración de hierro
(III) se mantiene entra 0.002 y 1.6M. En
la práctica vimos que si el indicador
tiene una concentración mayor de 0.2M,
el color amarillo del Fe3+ predomina en
la solución, y es más difícil de detectar
el complejo de tiocianato; por esta razón
es mejor utilizar concentraciones bajas
de hierro.
3. Explique de manera detallada como
se preparan las soluciones en el
laboratorio
R// Solución de nitrato de plata:
= 500 ml .x
0.0816 mmol . AgNO 3
x
1ml
169 .84 mg . AgNO 3
1mmolAgNO 3
= 6929 .5mg . AgNO 3
Peso en una balanza analítica 6929.5
mg AgNO3, con la ayuda de un beaker,
luego enrazo con agua hasta 500ml y
diluyo con la ayuda de una varilla de
agitación totalmente.
Solución de tiocianato de potasio:
0.0907 mmol , KSCN
= 50 ml .x x
1ml
97 .18 mg .KSCN
1mmolKSCN
= 440 .7 mg .KSCN
Peso en la balanza analítica 440.7 mg
KSCN, en un beaker de 50 ml. Enrazo
con agua hasta 50ml y se diluyo
totalmente.
la
CONCLUSIONES
. Se adquirió un amplio conocimiento
de los tres métodos utilizados para
titular, el de Mohr, Volhard y Fajans,
así como la utilidad de cada uno y los
iones para los cuales sirve.
. Se logro comprender el
comportamiento antes y después del
punto de equivalencia y color en el
punto final de cada uno de ellos.
. Se comprendió que es una titulación
por retroceso en la cual comúnmente el
color se desvanece lentamente debido a
que el AgCl es más soluble que el
AgSCN.
. Se observó de manera experimental los
puntos finales de las titulaciones
realizadas e interpretamos cada uno de
ellos.

. Se aprendió que condiciones deben

cumplirse para realizar una titulación y
como realizar de manera correcta la
determinación de cloruros.

. Se conocieron nuevos indicadores y su

comportamiento en las soluciones y el
tipo de viraje que ocurre.

BIBLIOGRAFIA

SKOOG,D.A;WEST,D.M;HOLLER,F.
Fundamentos de Química Analítica.
Madrid. Reverte.1988. 374-376pp.

HARRIS, D. Análisis Químico

Cuantitativo.3ra Edición. Mexico Grupo
Editorial Ibero Americana.1992. 170-
172pp.