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Datos
∆Hvap cal
Líquido obedece la regla de Trouton => ∆Svap = ≅ 21 [ ]
Teb mol ·o K
20mmHg
=> medio grado antes y medio grado después de su punto de fusión
1 oK
a) Teb = ?
b) ∆Hvap = ?
Solución:
20mmHg
si entonces medio grado antes: => P1 = 760 mmHg − 10 mmHg = 750 mmHg
1 oK
20mmHg
si entonces medio grado después: => P2 = 760 mmHg + 10 mmHg = 770 mmHg
1 oK
Para la temperatura:
T1 = Teb − 0. 5o K
T2 = Teb + 0. 5o K
cal
Teb ∗ 21 [
ln (
770 mmHg
)=− mol ·o K ] ∗ ( 1
−
1
)
750 mmHg cal Teb − 0. 5o K Teb + 0. 5o K
1.987 [ o ]
mol · K
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cal
Teb ∗ 21 [
·o K] ∗ (Teb − 0. 5 K − (Teb + 0. 5 K))
o o
770 mmHg mol
ln ( )=−
750 mmHg cal (Teb )2 − (0. 5o K)2
1.987 [ o ]
mol · K
cal
Teb ∗ 21 [
ln (
770 mmHg
)=− mol ·o K ] ∗ ( −1 o K
)
750 mmHg cal (Teb )2 − (0. 5o K)2
1.987 [ ]
mol ·o K
cal
Teb ∗ 21 [
ln (
770 mmHg
) ∗ (Teb )2 − ln (
770 mmHg
) ∗ (0. 5o K)2 = mol ·o K ]
750 mmHg 750 mmHg cal
1.987 [
mol ·o K]
cal
21 [
ln (
770 mmHg 2
) ∗ (Teb ) − mol ·o K] ∗ (T ) − ln (770 mmHg) ∗ (0. 5o K)2 = 0
eb
750 mmHg cal 750 mmHg
1.987 [ o ]
mol · K
De la regla de Trouton:
cal cal
∆Hvap = 401.59o K ∗ 21 [ o ] = 8433.39 [ ]
mol · K mol
2. Se dispersa una muestra de benceno de masa 100 gr en gotas de radio 1.0 µm. La tensión
superficial del benceno es 2.8×10-2 N/m y su densidad es 0.88 gr/cm3. ¿Cuál es la variación
de Helmholtz? ¿Cuál es la mínima cantidad de trabajo necesario para causar la dispersión?
Datos
3. El elemento polonio (de peso atómico 210), cristaliza en el sistema cubico. Las reflexiones
de Bragg de primer orden, usando rayos X de longitud de onda 1.54 Å, ocurren el los
planos (100), (110) y (111) a valores de sen(α) igual a 0.225, 0.316 y0.388 respectivamente.
a) Demostrar el tipo de su red cúbica.
b) Calcular el valor de la arista de la celda elemental.
c) Calcular la densidad del polonio.
Datos
Datos
Datos
6. A las temperaturas de 20℃ y 50℃, las presiones de vapor de la acetona son de 185 y 613
mm Hg respectivamente. Hallar una ecuación propia para la acetona, que marque la
variación de la presión de vapor con la temperatura.
Datos
Acetona (CH3-CO-CH3)
T1 = 20℃ = 293.15o K
T2 = 50℃ = 323.15o K
P1 = 158 mmHg
P2 = 613 mmHg
Solución:
dP ∆Hvap ∆Hvap
= =
dT T(∆V) T(Vvap − VLiq )
Considerando que el volumen del líquido es despreciable y suponiendo que el vapor tiene el
comportamiento de un gas ideal:
P ∗ V = R ∗ T => si n = 1 mol
dP ∆Hvap ∆Hvap
= =
dT T ∗ Vvap T ∗ (R ∗ T)
P
dP ∆Hvap dT
= ∗ 2
P R T
613 ∆Hvap 1 1
ln ( )= ∗( − )
185 cal 293.15 K 323.15o K
o
1.987 [ ]
mol ·o K
7516.762 cal/mol 1
ln(185 mmHg) = − ∗ +C
cal 293.15o K
1.987 [ ]
mol ·o K
C = 18.125
cal
7516.762 1
ln(P) = − mol ∗ + 18.125
cal T
1.987 [
mol ·o K]
3782.97
ln(P) = − + 18.125
T
7. Una emulsión de tolueno en agua se prepara vertiendo una solución alcohólica de tolueno
en agua. El alcohol se difunde en el agua y deja al tolueno en gotas divididas finamente. Si
en 10 gramos de agua se vierte 10 gramos de solución que contiene 15% de etanol y 85%
de tolueno en peso, se forma una emulsión espontáneamente. La tensión superficial entre
las gotitas suspendidas de tolueno y la mezcla alcohol – agua es de 36 dinas/cm, el
diámetro promedio de las gotitas suspendidas de tolueno es de 10-4 cm y la densidad de
tolueno es de 0.87 gr/cm3. Calcular el aumento de energía libre asociado con la formación
de las gotitas.
Datos
8. En un equipo para medir la tensión superficial de líquidos, la fuerza requerida para jalar
hacia arriba un anillo de un alambre fino que se encuentra situado en la superficie del
líquido es de 677 dinas. Si el diámetro del anillo es de 1.0 cm (con la superficie del líquido
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adherido al interior y exterior periférica del anillo). ¿Cuál es la tensión superficial del
líquido?
Datos
9. Determinar la energía cohesión del cristal de LiCl, sabiendo que el calor normal de
formación del LiCl es de –96.0 Kcal·mol-1, el calor de sublimación del Li de 38.4 Kcal·mol-1,
el calor de disociación de Cl2 de 57.8 Kcal·mol-1 (a 25℃), el potencial de ionización del Li de
124.3 Kcal·mol-1 y la afinidad electrónica del cloro de 87.3 Kcal·mol-1.
Datos
∆Hcohesión = ?
I = 124.3 Kcal⁄mol
A = 87.3 Kcal⁄mol
Solución:
LiCl → Li+
(g) + Cl−
(g)
↓ ↑
Li(s) → Li(g) ↑
+
1
Cl
2 2(g)
→ Cl(g)
Es decir:
1
Cl
2 2(g)
→ Cl(g) => D = 57.8 Kcal⁄mol (Energía de disociación)
1 1
consecuentemente => ∆H = D + R · T
2 2
Li(g) → Li+ −
(g) + 1e => I = 124.3 Kcal⁄mol (Potencial ó entalpía de ionización)
Li+ −
(g) + Cl(g) → LiCl => −∆Hcohesión = ? (Entalpía de cohesión)
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1
Li(s) + 2Cl2(g) → LiCl => ∆Hfo = −96.0 Kcal⁄mol (Entalpía de formación)
Consecuentemente se tiene:
1 1
∆Hcohesión = −∆Hfo + ∆Hsub + ( D + R · T) + I − A
2 2
Reemplazando datos:
1 1.987 ∗ 298
∆Hcohesión = [−(−96.0) + 38.4 + (57.8 + ) + 124.3 − 87.3] Kcal⁄mol
2 1000
10. Al reflejarse un haz de rayos X de longitud de onda 63.4 pm sobre un cristal, se obtienen
máximos de primer orden correspondiente a los planos (100), (110) y (111) con ángulos de
incidencia de 7o42’, 5o26’ y 13o34’ respectivamente.
¿A qué tipo de red cubica pertenece?
¿Cuál es la densidad atómica en los planos?
Datos
11. El calor latente del agua es 9.7 Kcal/mol, mientras que para un líquido “A” es 7.0 Kcal/mol.
La presión de vapor del agua y del líquido “A” son iguales a 150℃.
a) Represente P vs 1/T en una gráfica, para el agua y para “A”.
b) Determine a partir de de la gráfica el punto de ebullición normal del líquido “A”.
c) ¿Cuál de los dos líquidos obedece mejor la regla de Trouton?
Datos
Solución:
Para el agua:
P1 = 1 atm
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T1 = 100℃ = 373.15o K
P2 = ?
T2 = 150℃ = 423.15o K
cal
9700 [
ln (
P2
)= mol] ∗ ( 1
−
1
)
1 atm cal
1.987 [ ] 373.15°K 423.15°K
mol · °K
Despejando P2 se tiene:
P2 = 4.697 atm
Recordando que:
P1 = ?
T1 = 100°C = 373.15o K
P2 = 4.697 atm
T2 = 150°C = 423.15o K
cal
4.697 atm 7000 [ ] 1 1
ln ( )= mol ∗( − )
P1 cal 373.15 K 423.15o K
o
1.987 [ ]
mol ·o K
Despejando P1 se tiene:
P1 = 1.538 atm
Graficando:
1
= 2.681 × 10−3 => P = 1atm
T
1
= 2.364 × 10−3 => P = 4.697 atm
T
1
= 2.681 × 10−3 => P = 1.538 atm
T
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1
= 2.364 × 10−3 => P = 4.697 atm
T
P vs. 1/T
7
5
4,697
4
P
2
1,538
1 1
0
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5
1/T 2.803
1
= 2.803 × 10−3 => Teb = 356.735o K
Teb
cal
4.697 atm 7000 [ ] 1 1
ln ( )= mol ∗( − )
1 atm cal T1 423.15 oK
1.987 [ o ]
mol · K
Teb = T1 = 356.735o K
∆Hvap
≅ 21
Teb
Consecuentemente:
Para el agua:
∆Hvap 9700
= = 26.00
Teb 393.15o K
∆Hvap 7000
= = 19.62
Teb 356.735o K
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Observando los resultados se concluye que el líquido “A” se acerca más al valor de 21, por
tanto es éste el que obedece mejor a la ley de Trouton.
12. La rapidez de flujo de un líquido por un tubo cilíndrico que tiene radio interior de 0.12 cm y
26 cm de longitud, es de 364 cm3 en 88 segundos. La caída de presión entre los extremos
del tubo es de 57 torr. Calcule la viscosidad del líquido. ¿Es flujo laminar? La densidad del
líquido es de 0.98 gr/cm3.
Datos
13. A 20℃, la presión de vapor del CCl4(l) es 0.9 torr mayor cuando se encuentra en forma de
gotas que cuando esta formando una masa líquida. Los valores de la presión de vapor y la
densidad de la masa líquida son 87 torr y 1.60 gr/cm3 respectivamente. Calcular el radio de
las gotas.
Datos
14. El cesio metal (Cs, masa atómica 133) cristaliza en una estructura cúbica. Utilizando rayos X
de longitud de onda 0.8 Å, los valores de sen(θ) para reflexiones de primer orden a partir
de los planos de tipo 100, 110 y 111 son 0.133, 0.094 y 0.230 respectivamente.
a) Explicar que tipo de celdilla cúbica está presente.
b) Calcular la longitud “a” del lado de una celdilla unidad.
c) Calcular la densidad del metal Cs.
d) Dar el número de coordinación del cesio en esta estructura.
e) Calcular el radio de los átomos de cesio.
Datos
15. La separación de los planos (100) del Litio metal es 350 pm y su densidad 0.53 gr·cm-3.
Indicar cual es el tipo de red.
𝑙
Datos h=1
𝑑(100) k=0
𝑎
d(100) = 350 pm l=0 Plano
(100)
ρ(Li) = 0.53 gr⁄cm3 𝑘
Tipo de red = ? ℎ
Solución:
10−12 m 100 cm
d(100) = a = 350 pm ∗ ∗ = 3.5 × 10−8 cm
1 pm 1m
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Para determinar el tipo de sistema cúbico, una manera de identificar esto es hallando el
número de átomos en la celda y de esta manera se tendrá el sistema cúbico al que pertenece.
m A ̅ ∗ NA ∗ Nºátomos
ρ= =
V Vceldilla
Consecuentemente:
gr −23
ρ ∗ Vceldilla 0.53 [cm3 ] ∗ 4.2875 × 10 cm3
Nºátomos = = = 1.96 átomos ≅ 2 átomos
̅ ∗ NA
A gr 1 at − gr
7 [at − gr] ∗ 23
6.022 × 10 átomos
En conclusión el único sistema cúbico que contiene 2 átomos por celdilla, es el sistema cúbico
de cuerpo centrado.
Datos
%∆V = ?
%∆V = ?
Solución:
∆V = φ(P, T)
∂V ∂V
dV = ( ) dP + ( ) dT
∂P T ∂T P
∂V
dV = ( ) dT … … … (1)
∂T P
Considerando:
1 ∂V ∂V
α= ∗ ( ) => ( ) = α ∗ V … … … (2)
V ∂T P ∂T P
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dV = α ∗ V ∗ dT
Integrando:
V2 T2
dV V2
∫ = α ∫ dT => ln ( ) = α ∗ (T2 − T1 )
V1 V T1 V1
Reemplazando datos:
V2 1
ln ( ) = 1.24 × 10−3 o ∗ (323 − 293) oK = 0.0372
V1 K
Ahora:
∆V V2 − V1 1.038 ∗ V1 − V1
%∆V = ∗ 100% = ∗ 100% =
V1 V1 V1
(1.038 − 1) ∗ V1
%∆V = ∗ 100% = 3.80%
V1
P1 ∗ V1 P2 ∗ V2
=
T1 T2
T2 323
V2 = ( ) ∗ V1 => V2 = ( ) ∗ V1 => V2 = 1.102 ∗ V1
T1 293
Ahora:
∆V V2 − V1 1.102 ∗ V1 − V1
%∆V = ∗ 100% = ∗ 100% =
V1 V1 V1
(1.102 − 1) ∗ V1
%∆V = ∗ 100% = 10.20%
V1
Datos
Solución:
dP ∆Hvap ∆Hvap
= =
dT T(∆V) T(Vvap − VLiq )
1 1 1 mL 1 mL mL
∆V = − = − = 343.4385044 [ ]
ρ vap ρ liq 0.00290 gr 0.7199 gr gr
∆Hvap dT
dP = ∗
mL
343.4385044 [ gr ] T
∆Hvap T2
P2 − P1 = ∗ ln ( )
mL T1
343.4385044 [ gr ]
Reemplazando datos:
18. El metal cesio, de masa atómica 133, cristaliza en el sistema cúbico. Al usar rayos X de una
longitud de onda 0.80 Å, para reflexiones de primer orden, los valores del sen(θ) en los
planos (100), (110) y (111) son de 0.133, 0.094 y 0.230 respectivamente.
a) Demostrar numéricamente el tipo de celda cúbica; y
b) Calcular el valor del parámetro (=arista) de la celda elemental.
Datos
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19. El cinc cristaliza en el sistema hexagonal compacto. Calcúlese los parámetros de su red
conociendo su densidad igual a 7.136 Kg/L y su masa atómica de 65.38. [a = ?, c = ?].
Datos
20. La distancia entre los planos (110) en una estructura cúbica de cuerpo centrado es de 2.03
Å.
a) ¿Cuál es el tamaño de la celda?
b) ¿Cuál es el radio de los átomos?
c) ¿Cuántos átomos por mm2existen en el plano (110)?
d) Determinar el ángulo de intersección entre el plano (111) y (001)
Datos
21. La glicerina que es una sustancia bastante viscosa, tiene viscosidades de 1.34×105, 12110,
1490 y 629 centipoises a las temperaturas de -20, 0, 20 y 30℃ respectivamente. ¿Cuál es la
energía de activación que corresponde al desplazamiento viscoso de la glicerina?
Datos
Logaritmizando:
∆E
( )
ln(η) = ln(A) + ln (e R·T )
∆E ∆E 1
ln(η) = ln(A) + => ln(η) = ln(A) + ∗
R·T R T
y =a+b·x
Donde:
y = ln(η)
a = ln(A)
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∆E
b=
R
1
x=
T
ln(η) =
22. Durante el cambio de fase del azufre rómbico a monoclínico en el punto de transición de
95.6℃ (a la presión normal de 1 atm), el aumento de volumen des de 0.0126 mL/gr, con
un calor latente de transición de 2.52 cal/gr. Evaluar la presión necesaria para que el
cambio se realice a 97℃.
Datos
23. Encuentre una ecuación que muestre la dependencia de la temperatura con la presión de
vapor de un líquido (análoga a la ecuación integrada de Claussius – Clapeyron) asumiendo
que el vapor tiene una ecuación de estado 𝑃 · 𝑉̅ = 𝑅 · 𝑇 + 𝐾, donde K es una constante.
Datos
24. Calcular el tamaño de una gota de lluvia que se requiere par elevar la presión superficial en
un 25%. Calcúlese el numero de moléculas presentes. γ = 72.8 dinas/cm.
Datos
25. A 30℃ la tensión superficial del etanol en contacto con su vapor es de 2.189×10-2 N/m y
su densidad es de 0.780 gr/cm3. ¿Cuánto se elevará en un tubo de diámetro interno de 0.2
mm? ¿Qué presión se necesita para empujar el menisco hasta el nivel del líquido que lo
rodea?
Datos
26. La separación de los planos (100) del Li metal es 350 pm y su densidad 0.53 gr·cm-3. Indicar
cual es el tipo de red. Seguidamente: su masa atómica; el radio atómico; la densidad lineal
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en las direcciones (111), (110) y (100); la densidad atómica superficial en los planos (111),
(110) y (100).
Datos
27. La tensión superficial del agua es 7.28×10-2 N/m a 20℃ y 5.80×10-2 N/m a 100℃. Las
densidades son, respectivamente, 0.998 gr/mL y 0.958 gr/mL ¿A qué altura se elevará el
agua en tubos de radio interno: a) 1mm, b) 0.1 mm, a estas temperaturas?
Datos
28. En el cobre a 1000℃, uno de cada 473 lugares de la retícula cúbica de cara centrada están
vacíos. Si tales vacancias permanecen en el cobre cuando se enfría a 20℃, ¿Cuál será la
densidad del cobre? (masa atómica del cobre es de 63.546). El radio atómico del cobre es
de 1.278 Å.
Datos
Solución:
Inicialmente hallamos la arista de la celda con la siguiente ecuación deducida por geometría
para el sistema cúbico de cara centrada:
Del enunciado:
63.546 gr 1 At − gr
∗ ∗ (4 − 8.4566610−3 ) átomos
1 At − gr 6.023 × 1023 átomos
ρ (después del enfriamiento) =
(3.61473 × 10−8 cm)3
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Datos
Datos
d1 = 1.4 mm = 0.0014 m
d2 = 1.0 mm = 0.0010 m
gr Kg
ρ (líquido) = 0.95 [ 3 ] = 950 [ 3 ]
cm m
∆l = 1.2 cm = 0.012 m
Solución:
Donde:
N
γ: Tensión superficial [ ]
m
Kg
ρ: Delsidad del líquido [ ]
m3
m
g: Constante de la gravedad [ 2 ]
s
Del enunciado:
Consecuentemente:
∆l · ρ · g
γ=
1 1
4·( − )
d2 d1
Kg m
0.012 [m] · 950 [ 3 ] · 9.81 [ 2 ]
γ= m s = 9.785 × 10−2
1 1
4 · (0.0010 m − 0.0014 m)
31. Para el benceno liquido α = 1.24×10-3 grado-1 a 20℃ y 1 atmósfera de presión. Usando la
1 𝜕𝑉
ecuación 𝛼 = ( ) deducir la expresión de volumen en función de T y P.
𝑉 𝜕𝑇 𝑃
Considerando que α es independiente de la temperatura, hallar el cambio de porcentaje
en volumen de una muestra de benceno que se calienta a 1 atmósfera de presión desde
20℃ a 50℃.
Datos
32. El platino, de peso atómico 195.1, cristaliza en una red cúbica centrada en las caras, en
cuya celda unitaria d100 = 1.957 Å. Calcular su densidad.
Datos
Datos
c=?
Vcelda unitaria = ?
Solución:
Datos
Tfusión = 271℃
(∆V)fusión = ?
Solución:
dP ∆Hfus
=
dT Tfus ∗ (∆V)fus
∆Hvap dT
dP = ∗
(∆V)fus T
∆Hvap T2
P2 − P1 = ∗ ln ( )
(∆V)fus T1
Donde:
∆Hfusión T2
(∆V)fusión = ∗ ln ( )
(P2 − P1 ) T1
Reemplazando datos:
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cal 0.0821 atm · L 1000 mL
12.6 [ ∗ ∗
gr ] 1.987 cal 1L 543.99645o K
(∆V)fus = ∗ ln ( )
(2 atm − 1 atm) 544o K
mL
(∆V)fus = −3.3974 × 10−3 [ ]
gr