Laboratorio 4: “Monitoreo de

amoníaco por difusión pasiva”

Mauricio José Rozas Painemilla y Ignacio Miranda Funes.

mauricio.rozas@ug.uchile.cl y ig.mir.fun@gmail.co.

Química Atmosférica, 7mo semestre, Dr. Richard Toro y Lic. Patricio Jara.
 Introducción

Este práctico trata sobre la concentración de amoniaco en atmósferas urbanas, este gas
es el principal componente de carácter básico en la atmosfera, siendo asociado a la
contaminación ambiental de los cuerpos de agua, deteriorando la calidad de estos al
eutroficarlos. También se asocia a la formación de material particulado secundario al
reaccionar preferentemente con acido sulfuro, produciendo especies total o parcialmente
neutras como (NH4)2SO4 y NH4HSO4, quedando un menor porcentaje de amoniaco que
reacciona con acido nítrico formando NH4NO3 mediante equilibrios dependientes de la
humedad y temperatura.

A escala global las principales fuentes de amoniaco atmosférico son la ganadería y el

uso de fertilizantes sintéticos, constituyendo un 40% y 23% respectivamente, habiendo
otras fuentes menores como las industrias, vehículos motorizados, sistemas de
refrigeración, plantas de tratamiento de aguas servidas y quemas de biomasa. Nuestro
estudio, realizado en la ciudad de Santiago, considera todas estas emisiones incluyendo
características propias como la de tener grandes cuerpos de agua como humedales, que
pueden tener material orgánico en descomposición anaeróbica y que pueden tener
significancia en nuestras mediciones.

La difusión consiste en el movimiento de especies químicas de un área de alta

concentración hacia un área de baja concentración, Primera ley: El flujo de material a
través de un plano es proporcional al gradiente de concentración a través del plano

Cada plano del tubo contendrán Cλ átomos por unidad de área, lo que significa que con
un incremento en la distancia (∂x) de λ, el aumento correspondiente de concentración
está dado por:

 C ( x, t ) 
C     Ec/1/
 x 

Para un sistema tridimensional, el átomo puede moverse en una de 6 direcciones, si la

frecuencia de paso es υ, el flujo de átomos de izquierda a derecha y derecha a izquierda
está dada por:

1 1
J I  D  C , J D  I   (C  C ) Ec/2/, Ec/3/
6 6
Por lo que el flujo de la red (J) es:

1 1  C ( x, t )  2  C ( x, t ) 
J  J I  D  J D  I   C ( x, t )        D   Ec/4/
6 6  x   x 

J: Flujo de difusión.
D: coeficiente/constante de difusión o difusividad del material en un solvente
especifico.
∂C(x,t)/ ∂x: gradiente de concentración.
El signo negativo en la ecuación indica que las impurezas van en dirección de la menor
concentración.

Segunda Ley: la Primera Ley no considera el hecho de que el gradiente y la

concentración local de las impurezas en un material decrece con el incremento del
tiempo, un aspecto importante del proceso de difusión.

C ( x , t )  ( DC ( x , t ) / x )
t
 x
  Jx Ec/5/

Si el coeficiente de difusión es independiente de la posición, como cuando la

concentración de la impureza es baja, la Segúnda Ley puede ser simplificada

C ( x ,t ) D 2 C ( x ,t )
t  x 2
Ec/6/

Estas leyes son las que rigen nuestro experimento, en el que serán dispuestos en
distintas comunas muestreadores o colectores pasivos con forma de tubo, que mediante
la adsorción y absorción realizada con un sustrato especifico para el amoniaco, se hará
un análisis cuantitativo de amoniaco, resultado que depende del gradiente de difusión,
donde la concentración ambiental es mayor a la interna del tubo cuya concentración es
nula del contaminante y dependiente del tiempo de exposición al contaminante.

Objetivos:

-Determinar si existen distintos flujos o concentración de amoniaco en las diferentes

comunas de Santiago.
-Evaluar la variabilidad del método y el error interno del instrumento.
-Desarrollar metodologías pasivas para caracterizar la importancia en la determinación
de las concentraciones de polución atmosférica en una ciudad con alta acidificación.
 Métodos y Materiales
Materiales:

- Micropipeta
- Tubo pasivo Ogawa (Figura 1)
- Parafilm

Métodos:

Para lograr los objetivos mencionados anteriormente en la introducción se utilizo un

tubo pasivo de Ogawa impregnado con ácido cítrico y colocado en lugares estratégicos.

Figura 1. Componentes del tubo pasivo Ogawa.

Componentes del tubo pasivo de la figura 1:

1: Tapón terminal
2: Rejilla exterior e interior de acero inoxidable
3: Filtro de fibra de vidrio
4: Anillo de retención
5: Disco espaciador
6: Cuerpo de teflón

Protocolo de lavado, impregnación y preparación del captador:

1) Se armo el muestreador en el orden que lo indica la figura 1 (de 5 hacia 1),

donde en primer lugar se colocó el disco espaciador de teflón (5) en el cuerpo de
muestreador (6), luego se coloca un anillo (4) y sobre este una rejilla de acero (2) que
quedó lo más plana posible. Los componentes del tubo deben ser utilizados
estrictamente con pinzas.

2) Al llegar a la colocación del filtro de fibra de vidrio (3), este se impregnó con
una solución de ácido cítrico monohidratado al 2% p/v más glicerol al 2% v/v disuelto
en metanol. Luego se dejó evaporar el metanol por 10 minutos y se procedió a colocar
una segunda rejilla de acero en el dispositivo.

3) Para finalizar el armado de un lado del dispositivo se coloca un tapón (1) (que se
puede manipular con las manos siempre y cuando estas estén limpias) y se cerró el
muestrador de amoniaco con un parafilm sobre el tapón, todo esto para que el
dispositivo no capte amoniaco mientras no se desee. Sin embargo, como al momento de
impregnar con la solución el filtro de fibra de vidrio este comienza a captar
inmediatamente la especie de interés, se debe tomar un blanco como patrón para evitar
cuantificar el amoniaco en el aire durante la preparación del tubo.

5) Luego se repitieron los pasos 1, 2, 3 y 4 del procedimiento descrito para el otro lado
del muestreador pasivo.

6) Una vez listo el tubo pasivo, este se procedió a instalar en algún lugar de nuestras
casas que cumpla en lo posible con los criterios de emplazamiento. Necesariamente se
debió colocar en una caja o pote de plástico para que lo proteja de la lluvia y de los
vientos pero que permita la circulación de aire a través de ella. También debe ser
representativo del aire del lugar, por ello debe estar alejado del humo de cigarro, de
estacionamientos, de mascotas, etc.

Criterio de emplazamiento.

La altura del aparato de muestreo debe ser de 1,5 a 4 metros sobre del suelo. Debe tener
un ángulo de elevación de 30° (caso ideal) o menos desde la ubicación del captador
hasta la parte superior de cualquier obstáculo (Figura 2) o de otra forma debe poseer una
distancia con los obstáculos mayor que 10 veces la altura del obstáculo más próximo
(Figura 3).

Figura 2. Requerimientos de altura y ángulo para muestreos pasivos.

Figura 3. Requerimientos de altura y distancia con obstáculos para muestreos pasivos.

Debe ser seguro contra robo y seguro de animales salvajes y domésticos que puedan
retirar el tubo de Ogawa de su lugar o dañarlo. Además, las obstrucciones como árboles
o cercas pueden alterar significativamente el flujo de aire, el cual debe ser
representativo del flujo de aire general en el área de muestreo para evitar el sesgo de
muestreo. Por último, deben evitarse la presencia de fuentes locales de emisión, en estos
casos la entrada del muestreador debe ubicarse a una distancia razonable de la fuente de
emisión que permita minimizar su efecto en el monitoreo.
-Ubicación de los sitios de muestre de amoniaco.

La siguiente tabla indica la ubicación del dispositivo de cada integrante del curso. Todos
ubicados en Chile, Santiago.

Tabla 1. Ubicación de los dispositivos de muestreo de amoniaco.

Estudiante Comuna Coordenadas

Tatienne Scott Renca -33.42056, -70.67707

Constanza Oñate Las Condes -33.40825, -70.55939
Macarena Vidal Pedro Aguirre Cerda -33.48076, -70.68013
Mauricio Rozas Maipú 1 -33.50267, -70.79296
Paula Cuevas Maipú 2 -33.51674, -70.79608
Sebastián Ávila Maipú 3 -33.53371, -70.76953
Israel Villanueva Maipú 4 -33.49489, -70.7446
Agustin Jauregui Maipú 5 -33.46744, -70.7463
Fiorella González Ñuñoa 1 -33.4613, -70.6003
Ignacio Miranda Ñuñoa 2 -33.47203, -70.58929
Fernanda Lagos Puente Alto 1 -33.59088, -70.59916
Francisca Flores Puente Alto 2 -33.57549, -70.60128
Gabriela Araya La Florida 1 -33.53938, -70.55082
Francisca Higueras La Florida 2 -33.5257, -70.5611
Daniela Moreno Peñalolen -33.5028, -70.5462
Alejandra Lobos Colina * -33.21741, -70.68246
Oliver Barrios Talca * -35.44195, -71.5369
Pamela Ayala Los Andes * -32.8392, -70.6116
*Los mapas de estas ubicaciones se realizaron aparte debido a la lejanía con la región
Metropolitana.
Figura 4. Mapa de las ubicaciones de los dispositivos en la Región Metropolitana.

Figura 5. Mapa de la ubicación del dispositivo en Colina.

Figura 6. Mapa de la ubicación del dispositivo en Talca.

Figura 7. Mapa de la ubicación del dispositivo en Los Andes.

 Figura 8. Imagen del dispositivo de muestreo de
amoníaco de Maipú 1.

Figura 9. Imagen del dispositivo de muestreo

de amoniaco de Ñuñoa 2.

Figura 10. Imagen panorámica del dispositivo de muestreo de amoniaco de Ñuñoa 2.

 Discusión
Existen diversos métodos de cuantificación de amoniaco atmosférico, los que incluyen
quimioluminiscencia directa, paquetes de filtración, colectores pasivos, colectores
activos y depuradores, los que generalmente tienen concordancia entre ellos.

En los colectores activos se utiliza un sistema forzado mediante un compresor para la

succión del aire y su circulación a través del captador, son capaces de entregar
resultados en tiempo real o de forma continua en periodos cortos de tiempo, pero son
complejos, necesitan calibración periódica, tienen costes de adquisición y operación
elevados, y necesitan energía para su funcionamiento, haciéndolos inapropiados cuando
se quieren realizar tomas de muestras en lugares remotos o en multitud de puntos.

En los colectores pasivos, el componente atmosférico de interés ingresa mediante la

difusión a causa de un antigradiente para reaccionar con la superficie del adsorbente,
que lo retiene químicamente, su principal desventaja es la incapacidad para entregar
resultados en tiempo real o en forma continua en periodos cortos de tiempo, no entrega
valores máximos ni mínimos solo promedios, debido a su baja exactitud se utiliza como
valor referencial, también no se recomienda utilizar este tipo de método en lugares cuya
precipitación sea superior a 120 mm. de agua caída por mes; pero los colectores pasivos
son más económicos, sencillos de manipular, fácil de transportar y pueden ser utilizados
por periodos extensos, sin requerir electricidad y no necesitan calibración frecuente por
lo que pueden ser utilizados en gran numero y en un área mas amplia para el monitoreo,
siendo útil en modelación de las fuentes, distribución y destino de los gases en el
ambiente, además la obtención de resultados es en menos tiempo, en el laboratorio el
método estandarizado toma hasta 5 veces el tiempo que demora analizar los filtros.

El colector pasivo Ogawa ha sido exitosamente usado para la determinación de una

amplia gama de especies gaseosas, como NO, NO2, NOx, O3, SO2 y NH3, en nuestro
caso este tiene un disco de filtro impregnado con acido cítrico que al reaccionar con
NH3 forma NH4H2C6H5O7, (NH4)2HC6H5O7 o (NH4)3C6H5O7 , y que sirve para atrapar y
determinar la concentración de amoniaco atmosférico, la cual depende del tiempo de
exposición.
Otros ácidos han sido usados para la adsorción de NH3 como; ác. Oxálico, ác. Tartárico,
ác. Sulfúrico y ác. Fosfórico, pero utilizamos el ác. Cítrico debido a su compatibilidad
colorimétrica de análisis mediante espectrofotometria de absorción, aunque no hay
reportes de respuestas distintas o consistencia de resultados entre los ácidos de
dispositivos similares. Los dispositivos Ogawa tienen limitaciones cuando las
concentraciones atmosféricas son extremadamente altas o extremadamente bajas
(Limite de Detección), lo que puede ser evitado al controlar una cantidad de tiempo
necesario para que el amonio colectado sea cuantificable
En las últimas décadas, la disminución de la emisión de amoniaco ha sido más lenta que
la de las especies acidificantes de azufre y nitrógeno en muchos países.

Debido a que el NH3 es muy reactivo y también se elimina rápidamente a través de la

deposición seca y húmeda, su concentración disminuye rápidamente con la distancia de
las fuentes, sin embargo el amonio particulado formado a partir de NH3 puede
transportarse lejos de las fuentes y las sales de amonio semivolátiles pueden
transformarse nuevamente en NH3 bajo ciertas condiciones meteorológicas y químicas.

La cuantificación precisa del amoníaco atmosférico resulta exclusivamente complejo,

por dos razones principalmente, en primer lugar, el amoníaco es un gas pegajoso que se
adsorbe fácilmente en casi todas las superficies y gran parte del material adsorbido se
desorberá posteriormente si disminuyen los niveles de amoníaco en la corriente de aire
de muestra. Por lo tanto, las superficies de contacto en las entradas, los muestreadores y
los sistemas analíticos pueden causar efectos tanto positivos como negativos en la
medición de amoníaco. En segundo lugar, el cuerpo humano produce sus propias
emisiones de amoníaco, lo que brinda una oportunidad para la medición y/o
contaminación de la muestra.

NOAA (Administración Nacional Oceánica y Atmosférica) ha desarrollado un

espectrómetro de masas de ionización química (CIMS) que puede medir niveles de
subpartes por mil millones con un tiempo de respuesta de un segundo. La EPA
desarrollo la espectroscopia de movilidad iónica (IMS) para la medición de amoníaco.
La fuerte afinidad de protones del amoniaco lo convierte en un buen candidato para
IMS. El IMS puede muestrear en intervalos de un segundo y es un bueno para
mediciones en carretera. Ahora se dispone de técnicas de teledetección para cuantificar
las emisiones de fuentes de área grandes y heterogéneas, como las instalaciones
municipales de tratamiento de aguas residuales, las lagunas de desechos y las minas de
carbón de superficie. Estas técnicas producen una concentración integrada en el camino,
típicamente reportada en unidades de partes por millón-metro (ppm-m) de la especie de
interés, eliminando la preocupación sobre la heterogeneidad de la fuente. La
espectroscopia de infrarrojo por transformada de Fourier de vía abierta (OP / FTIR) es
una de las técnicas de teledetección que ha recibido gran importancia. La medición del
contenido de amonio de los aerosoles ambientales ha utilizado tradicionalmente la
recolección integrada de filtros seguida del análisis de laboratorio del extracto del filtro.
En reciente años, se han desarrollado nuevas técnicas para la especiación semicontinua
(5-15 min) (incluido el amonio)

Conclusiones

- Para utilizar el método de difusión pasiva para el muestreo de amoniaco es

necesario tener especial precaución con el lavado de los materiales que se
utilizan para evitar presencia de interferentes (contaminantes) que puedan alterar
los resultados.
- La elección del lugar de emplazamiento es de vital importancia para aumentar la
representatividad de los resultados obtenidos.
- El método utilizado es útil para medir la concentración de amoniaco promedio
en un rango de tiempo pero no nos daría información de fenómenos de
sobresaturación de amoniaco en la atmosfera dentro de ese rango de tiempo
(accidente en industria que libere altas concentraciones de amoniaco).
Referencias

[1]Guía de laboratorio de Química Atmosférica 2018. Dr. Richard Toro A.-Lic.Patricio

Jara. Universidad de Chile. Facultad de Ciencias. Departamento de Química
[2]https://www.dtpm.cl/GEF/Bonos_de_descontaminacion/Informe%20Final
%20Transantiago%202008_030708_2.pdf
[3]http://dehesa.unex.es/handle/10662/2718
[4]http://www.ridaa.unicen.edu.ar/xmlui/handle/123456789/1399
[5]http://www.bvsde.paho.org/bvsci/e/fulltext/manualab/cap3.pdf
[6] http://sisbib.unmsm.edu.pe/BibVirtual/Publicaciones/rev_cedit/2008_V03/pdf/a05v3.pdf