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DEPARTAMENTO DE QUIMICA
PROCESOS INDUSTRIALES I
Dada la naturaleza de los procesos que se ejecutan en la industria, es conveniente tratar por
separado todos aquellos en los cuales tiene lugar un cambio químico.
En los procesos que involucran reacción química para desarrollar el balance de materia, es
necesario tener en cuenta los siguientes puntos:
- La ecuación que representa el proceso.
aA + b B cC + dD
Sobre las bases anteriores, surgen algunas definiciones muy importantes que deben
considerarse en el desarrollo de los problemas.
*Reactante límite. Es aquel reactante que se encuentra en menor proporción de acuerdo con
los coeficientes estequiométricos y determina el avance de la reacción.
*Reactante en exceso. Es aquel reactante que se encuentra en mayor proporción. Para el caso
de ejemplo 1, el reactante en exceso es el nitrógeno. El exceso es la masa o número de moles
que está por encima de la cantidad estequiométrica.
El reactivo límite real se calcula a partir del producto real producido y según la estequiometria
de la reacción.
Cuando se hace el análisis del reactante límite y en exceso se asume que la reacción tiene
lugar en su totalidad, es decir, que se extiende hasta consumir toda la masa del reactante límite
quedando solo el exceso como sobrante o no reaccionado.
En este análisis, las 4 mol de H2 requieren 4/3 mol de N2, luego 2/3 de N2 no reaccionarán, las
cuales corresponden al exceso.
*Cantidad teórica. Es la cantidad de reactivo necesario para reaccionar con todo el reactivo
límite.
*Alimento fresco. Es la masa de alimento que se manda a una operación sin combinarse con
productos de la reacción o de otras reacciones.
El producto esperado teórico se calcula a partir del reactivo límite alimentado puro y según la
estequiometría de la reacción.
En los cálculos de las operaciones con reacción química es conveniente trabajar con moles
porque se basa en los coeficientes estequiométricos los cuales son números sencillos mientras
que las masas son cantidades más grandes.
También, es importante indicar que el balance es conveniente hacerlo sobre especies químicas
simples más que sobre compuestos. Como esto conserva la masa, se tiene por lo tanto que el
número de moles de un elemento que se alimenta a un proceso es igual al número de moles del
mismo elemento que sale de él. Lo antes expuesto, no es válido para el caso de moles totales,
como puede verse en el siguiente ejemplo sencillo.
Los procesos de combustión consisten en una reacción química de oxidación en la cual uno de
los reactantes es prácticamente gratis y disponible en grandes cantidades – como el oxígeno en
el aire – mientras que el otro es relativamente escaso y costoso en el transcurrir de los años –
como el gas natural, aceites, carbón, etc.
Los combustibles se encuentran en los tres estados de agregación y sus componentes básicos
son:
Sólidos. Los combustibles sólidos son carbones y ellos contienen carbono elemental,
compuestos orgánicos complejos de estructura desconocida y material mineral.
Estos compuestos orgánicos contienen carbono, hidrógeno, oxígeno, azufre y nitrógeno,
mientras que el material mineral está formado por sustancias no combustibles que forman la
ceniza. Su composición se expresa en peso.
Líquidos. Los combustibles líquidos son aceites pesados o livianos como productos o
subproductos de la refinación del petróleo que contienen compuestos de estructura conocida,
pero de un peso molecular superior al de los combustibles gaseosos, formados por carbono,
hidrógeno y oxígeno en cantidades muy pequeñas este último. Su composición se expresa en
porcentaje en peso.
Gases. Los combustibles gaseosos pueden ser puros – naturales – o el producto o subproducto
de un proceso industrial, los cuales están formados de carbono, hidrógeno, oxígeno y
nitrógeno. Su composición se expresa en base molar o volumétrica.
Teóricamente, se espera que en una combustión todo el carbono presente se queme para
formar CO2 mientras que el hidrógeno forme agua. Sin embargo, en las operaciones se
presentan ineficiencias, las cuales pueden ser debidas a pérdida del material cargado o a
combustión incompleta o parcial del combustible como por ejemplo, quedar parte del
combustible sin reaccionar o la oxidación parcial del carbono dando como producto el CO.
Esta ineficiencia se determina mediante análisis que se explicarán más adelante.
*Gases de chimenea húmedos. Son todos los gases que resultan de la combustión,
incluyendo el vapor de agua. Su composición se expresa en base molar y se le denomina
también como base húmeda.
*Gases de chimenea secos. Se refiere a los gases producidos en la combustión en base seca,
es decir, sin incluir el vapor de agua. Se expresa en base molar y su composición se evalúa
mediante un análisis ORSAT. Este análisis suministra la composición volumétrica de los gases
en base seca y fue originalmente desarrollado para hacer una determinación rápida del
contenido de CO2, CO, O2 y N2 como productos de la combustión.
El exceso de oxígeno se debe calcular sobre la base exclusiva de una combustión completa, es
decir, sobre la formación única de CO2, aún cuando durante la reacción se esté llevando a cabo
con formación de CO y CO2 simultáneamente. El porcentaje de exceso de aire es idéntico al
porcentaje de exceso de oxígeno.
d) Cantidad de oxígeno alimentado. Es el total oxígeno que lleva el aire alimentado. Se tiene
en cuenta que el aire seco tiene 21% molar de O2.
*Para combustión incompleta (CO) o el rendimiento < 100%, el oxígeno en los gases de
combustión se calcula así:
O2 chimenea = O2 alimentado – O2 consumido
g) Cantidad de nitrógeno en el aire alimentado. Se tiene en cuenta que el aire seco tiene 79%
molar de N2. Por lo que se podrá calcular a partir del aire seco o del oxígeno alimentado.
DIAGRAMA DE LA COMBUSTIÓN
El esquema mostrado en la Figura 1, presenta todas las corrientes tanto de entrada como de
salida en un horno de combustión.
Entre el aire y los gases de combustión, el elemento clave es el N 2 del aire, el cual es un inerte
en la operación de combustión.
Por conveniencia todas las reacciones químicas se realizan a 25 °C, por lo tanto, los reactantes
deben entrar a 25 °C y los productos saldrán a 25 °C. Suponga la siguiente reacción química
simbólica balanceada:
25 °C
a A (g) + b B(s) -------------------- c C(g) + d D(g)
En cuanto al calor liberado en el proceso de combustión completa, la tabla B.1 reporta el calor
de combustión para los combustibles puros (∆H°c en kJ/mol) suponiendo que la reacción
ocurre a 25°C o 298 K; éste calor de combustión es llamado Poder Calorífico Superior (P.C.S),
el cual es el calor liberado por el combustible y el calor liberado al condensarse el vapor de
agua en el equipo que se utiliza para determinar el poder calorífico del combustible. El calor
liberado por el combustible suponiendo combustión completa a 25°C o 298 K, también es
llamado Poder Calorífico Inferior (P.C.I), se utiliza para cualquier cálculo de balance
energético y se calcula de la siguiente forma para combustibles puros:
Q perdido alrededores
T1 > 298 K T1 > 298 K
Q aprovechado
Q sensible=∆H1 Q sensible=∆H2
Q sensible (+)= ∆H3 ó Q gases
combustión
Q sensible=∆H1 Q sensible=∆H2
Q producido total = Q sensible del combustible (∆H1) + Q sensible del aire húmedo (∆H2) + Q proceso (∆Hr a
298 K)
Q recibido total = Q sensible de gases de combustión (∆H3) + Q aprovechado + Q perdido a los alrededores
Q sensible del combustible (∆H1) = ∑ni. Comb. Cpi.(298 – T1) = ∑ ni. Comb. [H(298K) – H(a T1)]
Q sensible del a.h (∆H2)= G (kg a.s). [H (298K) – H (a T2)] kJ/kga.s
Q proceso (kJ) = ∑ni. Comb. PCI (kJ/mol) = ∑mi. Comb. PCI (kJ/kg)
Q sensible de gases de combustión (∆H3) = ∑ ni. [H(a T2) – H(298K)]
Q aprovechado (kJ) = Q producido total (+) – Q sensible de gases de combustión – Q perdido a los alrededores
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En este caso para la combustión completa del carbón se puede calcular el P.C.I así:
NOTAS:
1) El O2(g) del combustible es el primero que se consume en las reacciones de combustión,
pero como está en poca cantidad debe ser suplido con el O2(g) del aire húmedo que se
alimenta. El exceso de O2(g) deberá salir en los gases de combustión.
2) El N2(g) no se consume, ni se produce en las reacciones de combustión normales. El N 2 que
sale en los gases de combustión se calcula por balance de materia, sumando el N 2 que entra en
el combustible y el N2 que entra en el aire húmedo.
3) El H2O(g) que sale en los gases de combustión, se calcula por balance de materia, sumando
el agua proveniente del combustible (si hay), el agua proveniente del aire húmedo y el agua
formada en la reacción de combustión.
4) Las cenizas (Cz) que entran en el combustible, son las mismas que salen al final de la
combustión. Por lo general, los combustibles gaseosos no tienen Cz.
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COMBUSTIBLES GASEOSOS
1) Realice todas las reacciones de combustión completa que tienen lugar, con su respectivo
PCI (kJ/mol); consultar la tabla B.1
P.C.I (kJ/mol) = P.C.S (kJ/mol) + n H2O (44,01)
En las reacciones de combustión completa que no tengan hidrógeno, el PCS es igual al PCI.
4) Halle el N2 que entra en el aire seco = O2 alimentado .79 mol N2 /21 mol O2
7) Halle los moles de H2O que entra con el a.h. = Moles de a.s alimentado (G). HM
8) Determine las moles de a.h alimentadas = moles de a.s + moles de H2O
10) Halle el Q proceso o Q de combustión completa = ∑Q generado por cada reacción= ∆Hr
(kJ/mol).
Nota: el Q generado total del proceso = ∑ni del combustible quemado. PCI (kJ/mol)i
11) Halle el PCI de un combustible a partir del Q generado total del proceso:
PCI combustible = Q generado total/ nc ó mc
Donde nc son moles totales de combustible mc es la masa total de combustible
12) Halle el calor sensible del combustible alimentado: ∆H1
Para un gas natural:
∆H1 = ∑ni (Hi a 298K – Hi a T2)
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15) Si se quiere hallar la composición ORSAT no tenga en cuenta las moles de agua (H 2O) y
recalcule el % molar.
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