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En la prueba con la acetona, la solución no presentó cambios antes ni después del baño maría
(imagen 1) ; por lo tanto no hubo reacción esto se debe a que el reactivo de fehling es un oxidante
suave, por lo que una cetona no reacciona; debido a que éstas no tienen un hidrogeno unido al
carbono carbonilo y son estabilizadas mediante efecto inductivo.
Imagen No.1 prueba del reactivo de fehling para formaldehido, acetaldehido y cetona.
Observaciones:
Formaldehido: al adicionar el reactivo después del calentamiento, la solución se tornó de color gris,
y en las paredes se observó una coloración plata. Después del calentamiento, se observó la
formación de un mineral de color gris, Esto indica que el compuesto se trata de un aldehído que por
la coloración formo un espejo de plata, pues esta reacción se produce sobre la superficie de un
cristal y permite la formación de una capa de plata metálico que convierte la lámina de cristal en un
espejo. (imagen 2)
Acetaldehído: en solución con Tollens y después de ser expuesto al baño maría se tornó una
coloración grisácea oscura y con espejo de plata en el vidrio. Esto nos indica que como con el
formaldehido tenemos un aldehído por la presencia del espejo de plata. (imagen 2)
Acetona: se presentó la formación de dos capas, una aceitosa y la otra incolora, diez minutos
después del calentamiento, se observó la solución incolora y a pesar del calentamiento no cambio
su aspecto, dicho resultado nos indica que se trata de una cetona, pues el reactivo de Tollens
identifica los aldehídos por medio de un espejo de plata.( imagen 2)
Imagen No.2 prueba del reactivo de tollens para el formaldehido, acetaldehído y cetona.
El reactivo de Tollens es una disolución de óxido de plata en amoniaco acuoso,
además de ser el agente Oxidante, la reacción global describe la oxidación del
aldehído y la reducción del oxido de plata en amoniaco a plata metálica.
A diferencia de las Cetonas, los Aldehídos son reductores fuertes, lo que se manifiesta con una
disolución de Nitrato de Plata amoniacal, que les hace depositar en espejo brillante de Plata
metálica, esto quiere decir que se oxidan fácilmente en presencia de agentes oxidantes débiles,
tales como el reactivo de Tollens, y producen Carboxilato y precipitados de Plata, los cuales
pueden presentarse en forma de precipitado de color negro por la formación de Óxido de Plata
tal fue el caso del acetaldehído o tambien que El Ion plata en el complejo de plata amoniacal
se reduzca a plata metálica, que se observa como espejo de plata caso del formaldehido.
Las cetonas no reaccionan, debido a que no poseen un protón en su estructura, que facilite
la oxidación y se encuentran estabilizadas por efecto inductivo de los grupos alquilo que
acompañan al carbono del grupo carbonilo además que el reactivo de Tollens es un
agente oxidante débil, la acetona no posee hidrógenos α ácidos, por lo que es muy
poco probable o casi imposible que se dé la oxidación con un agente oxidante débil.
3.3. Prueba con el reactivo de Schiff:
El reactivo de Schiff reacciona con aldehídos, produciendo una coloración púrpura
característica que nos permite identificar los aldehídos de las cetonas. La coloración
púrpura indica una prueba positiva para los aldehídos y se nota la diferencia con las
cetonas, puesto que estás poseen un color más bajo y no presentaron ningún tipo
de precipitado (imagen 3).
Imagen No.3 prueba del reactivo de schiff para formaldehido, acetaldehído, acetona
y ciclohexanona.
En el mecanismo de reacción de éste reactivo, la p-rosanilina y el bisulfito se
combinan para dar el aducto “decolorado” con sulfonación en el carbono central,
los grupos de amina aromática, no cargados libres reaccionan entonces con el
aldehído y se forman dos grupos aldimina; Estos grupos aldimina electrófilos
reaccionan entonces con más bisulfito, y el producto da lugar a un color magenta o
purpura que es una prueba positiva.
En este caso la oxidación de los aldehídos, en un medio acido, dio como resultado la formación de
ácido fórmico y acético debido a que el permanganato de potasio en medio acido es un agente
oxidante fuerte, las soluciones presentaron un color marrón pues en solución acida el MnO4 (IV) Se
redujo hasta el manganeso (ll) (imagen 4)
En los aldehídos el grupo carbonilo está unido a un átomo de hidrógeno, mientras que en
las cetonas se une a dos grupos orgánicos. Esta diferencia estructural afecta a sus
propiedades de manera que los aldehídos suelen ser más reactivos que las cetonas en
adiciones nucleofílicas, como en este caso el carbono del carbonilo del aldehído es más
electrófilo debido a que en la cetona los grupos carbono unidos al carbonilo le ceden
carga, mientras que al aldehído solo uno a la cetona dos, por ello tanto formaldehido
como acetaldehído evidenciaron la formación de resinas con adición de NaOH
mientras la acetona no (imagen 5), se presenta un posible mecanismo:
-
O O
O - R
OH -
R + H
R H OH
H OH
-
O
O R
H-
R H H
H
O - O
O OH
R R
R + R +
H - H
OH H O H
Se podría decir también que El formaldehído experimenta reacción de Cannizzaro, al igual que los
aldehídos alifáticos que no contienen hidrógenos en α, o derivados aromáticos como el
benzaldehído.
Imagen No.5 formación de resina del acetaldehído
3.6. Polimerización:
Los primeros aldehídos tienen marcada tendencia a polimerizar. El formaldehido por
ejemplo, polimeriza de forma espontánea a temperatura ligeramente superior a la
de congelación (-92°C).
Del mismo modo, cuando se evapora una solución al 37% de formaldehido en agua
se produce un polímero sólido que se conoce como paraformaldehído. Si se calienta
el parafolmaldehído se vuleve a producir el formaldehido en forma gaseosa con
desprendimiento de un olor acre característico.(imagen 6)
Esta reacción es importante porque permite conservar inalterados a los aldehidos (evita
resinificación, oxidación, etc). La combinación es fácilmente hidrolizable por H+ y HO-
restituyéndose así el aldehído.
en el momento en que se mezclo acetona con NaHSO3, y luego de agitar fuertemente la solución,
se produjo una reacción de adición nucleofilica, con la formación de un precipitado del derivado
bisulfitico de la acetona
O O Na OH
C + HSO3 Na R C SO3H R C SO3 Na
R R1
R1 R1
R1=H (aldehído) Producto de adición
R1= alquilo (cetona)
El NaHSO3 cede un protón (H+) el cual actúa como electrófilo atacando el oxigeno carbonilico de la
cetona1. Esto es posible ya que el oxigeno carbonilico en las cetonas, posee dos pares de electrones
no compartidos convirtiéndolo en un buen nucleofilo, además, la diferencia de electronegatividad
entre el carbono y el oxigeno del doble enlace polariza la molécula generando una mayor densidad
electrónica alrededor del oxigeno, favoreciendo el ataque por parte de un átomo o grupo deficiente
en electrones. Por otra, el carbono carbonilico posee carácter electrófilo debido a la baja densidad
electrónica que presenta, generando reacciones de adición nucleofilica típicas en este tipo de
compuestos (aldehídos y cetonas), las cuales tienen lugar cuando se adicionan reactivos ricos en
electrones1 ( el ion bisulfito en este caso). El mecanismo con el que opera la reacción de la acetona
con el NaHSO3 se muestra a continuación:
Esta reacción la experimentan los aldehídos y algunas cetonas como son las metil cetonas,
mientras que las cetonas superiores no forman el producto de adición, ya que este es muy
sensible al impedimento estérico. Este producto de adición es un compuesto cristalino que
precipita, por lo cual se suele emplear como un método de separación de aldehídos y
cetonas de otras sustancias.
En esta reacción el ataque nucleófilico, no implicara la salida del grupo OH, puesto
que al polarizarse, el carbono quedo tan solo con tres enlaces, por lo que puede
formar un cuarto enlace con el nucleófilo sin desplazar a ningún grupo, debido al
carácter ácido del medio en el que se desarrollara la reacción, el OH del grupo
carbonilo se protonará debido al carácter acido del medio, permitiéndole al
nitrógeno usar el par de electrones disponibles para formar un doble enlace
resonando la carga positiva del carbono sobre su átomo, y desplazando el agua,
que posterior mente desprotonará al nitrógeno para estabilizar a la molécula,
formando: 2,4 dinitrofenilhidrazona
mecanismo de la 2,4 DNFH con etilmetilcetona:
cuando se mezclo benzaldehído con una solución de NAOH, se observo la formación de una fase
gelatinosa . La reacción de Cannizzaro se da en presencia de álcali (hidróxido metálico soluble en
agua que actúa como base fuerte) y de aldehídos que no posean hidrógenos alfa (hidrógenos en
carbonos adyacentes al carbono carbonilico), este tipo de aldehídos se auto oxidan-reducen,
dando lugar a la formación de un acido (como sal) y un alcohol4. La reacción tiene lugar en
presencia de dos moles del aldehído (benzaldehído en este caso) de las cuales una de ellas, en la
primera etapa del proceso, reacciona con el hidróxido metálico, Luego, el ion hidruro formado
durante la primera etapa del proceso, reacciona con la segunda molécula de benzaldehído
Posteriormente, el acido formado en la primera parte de la reacción es atacado por el ion sodio,
causando la desprotonacion del grupo hidroxilo y formando una sal; Por último, el protón ataca el
átomo de oxigeno cargado negativamente formado durante la segunda etapa de la reacción,
dando lugar a un alcohol.
cuando se mezclo la etilmetilcetona, con el yodo en yoduro de potasio (color café oscuro), y luego
de calentar la solución en baño María, la mezcla se torno transparente. Esta reacción es conocida
como haloformación y es típica de aldehídos y cetonas que presentan hidrógenos en carbonos alfa.
Este tipo de hidrógenos son muy ácidos y pueden cederse en forma de protones en presencia de
una base debido a que el grupo carbonilo es sustractor de electrones y este efecto se trasmite a
través del enlace sigma, haciéndose notable en el carbono alfa. El par de electrones que formaba el
enlace C-H queda sobre el carbono alfa, formándose así un alfa carbanion plano y mesomérico 5.
Además, el anión enolato así formado, se estabiliza por resonancia distribuyendo la carga negativa
entre el carbono alfa y el oxigeno carbonilico6. El mecanismo implica dos etapas. La primer atapa
(etapa lenta) consiste en la formación del carbanion o ion enolato. En la segunda etapa el ion enolato
reacciona rápidamente con el halógeno para dar la cetona alfa halogenada y un ion halogenuro7:
1. PREGUNTAS:
1.1. La reacción de bisulfito de sodio es general para todos los aldehídos y cetonas?
1.2. Cuáles otras sustancias dan positiva la prueba del iodoformo? Esta prueba es general para todas
las cetonas?
1.3. Cuáles son los agentes reductores y oxidantes utilizados con mayor frecuencia en las reacciones
de aldehídos y cetonas? Qué cambios se observan con cada uno?
1.4. En qué consisten los reactivos de Fehling A y B; el reactivo de Tollens y el reactivo de Schiff?
Cuál es su uso más común?.
Se basa en el empleo de fucsina, colorante derivado del trifenil metano. El
Reactivo de Schiff es fucsina decolorada. En el Laboratorio se prepara así: sobre
una solución del colorante se hace burbujear SO2 (obtenido de NaSO3 con HCl).
Por posterior reacción con un aldehído se obtiene un producto de adición,
reapareciendo el color violeta. Se trabaja en frío. Es una reacción diferencial pues
para las cetonas es negativa.