Capitulo 9-Depresion de Pirita en La Flotacion Minerales de Cobre

Universidad de Concepción
Facultad de Ingeniería
1
Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Curso Flotación
(542401)
Profesor: Dr. Leopoldo Gutiérrez B.

Semestre 1-2018
2
CAPÍTULO 9
DEPRESIÓN DE PIRITA EN LA
FLOTACIÓN MINERALES DE COBRE
Flotación minerales de cobre

Sulfuros de cobre
Especies valiosas Ganga

CuFeS2: Calcopirita SiO2: Sílice (70-90 %)
Cu2S: Calcosina FeS2: Pirita (1-10 %)
CuS: Covelina Otros (Ej. arcillas)
Cu5FeS4: Bornita
Cu3AsS4: Enargita
En el procesamiento de minerales sulfurados de cobre las especies valiosas

principales son la calcopirita, calcosina, covelina, bornita y enargita. La
ganga más abundante es la sílice pero no la más complicada de separar. La
ganga que presenta más dificultades de separación selectiva en la flotación
es la pirita.

Sulfuros de cobre
El proceso de flotación de minerales sulfurados de cobre requiere separar

selectivamente los minerales que contienen cobre de las especies tipo
ganga. Para ello se usan los colectores tipo xantato que son altamente
selectivos para realizar la flotación de sulfuros metálicos.

Variables del proceso de flotación de minerales de cobre
Mineralógicas Fisicoquímicas Operacionales

Textura pH Tipo y modelo de celda
Forma de granos Dosis y tipo de colector Porcentaje de sólidos
Dispersión de aire
Tamaño de granos Dosis y tipo de espumante
(Jg, eg, db)
Asociaciones minerales Dosis y tipo de modificador Tiempo de residencia
Estado superficial de las partículas
Concentración y tipo de iones Altura de espuma
minerales
Concentración y tipo de
Porosidad BIAS
compuestos orgánicos presentes
Impurezas e inclusiones Potencial redox (Eh) Agua de lavado
Propiedades físicas y químicas Concentración de oxigeno disuelto Circuito de flotación
Estructura cristalina Reología de pulpa
Productos de alteración
(filosilicatos)

Pirita
La pirita es el sulfuro metálico más abundante en la naturaleza y se encuentra
asociada a los sulfuros metálicos (Cu, Pb, Zn) y en los minerales de cobre de origen
hidrotermal donde es la ganga sulfurosa más abundante. Desde un punto de vista
superficial, se caracteriza por su alto potencial de reposo.
Potenciales de reposo de minerales sulfurados y producto de interacción
entre estos minerales en presencia de 6.25x10-4, pH 7 etil xantato.
Mineral Potencial de reposo, V Producto superficial
Pirita (FeS2) 0.22 Dixantógeno
Arsenopirita (FeAsS) 0.22 Dixantógeno
Pirrotita (FeS) 0.21 Dixantógeno
Molibdenita (MoS2) 0.16 Dixantógeno
Calcopirta (CuFeS2) 0.14 Dixantógeno
Covelina (CuS) 0.05 Dixantógeno
Bornita (Cu5FeS4) 0.06 Xantato metálico
Galena (PbS) 0.06 Xantato metálico
From Allison et al, 1972
La Tabla muestra que el potencial de reposo de la pirita (0.22 V) es mayor que el

potencial reversible del dixantógeno (0.13 V). Es por esto que en presencia de
xantatos, en la superficie de la pirita se favorece la formación de dixantógeno.

Pirita: química de superficies y activación de la pirita
La oxidación de los minerales de sulfuro surge a partir de la reacción entre las
especies que se encuentran en la superficie del mineral con el agua y el oxígeno. En
condiciones ácidas, los iones metálicos migran a la superficie para disolverse en
solución, dejando una superficie rica en sulfuro.
n
MS  2nH   O2  M1 nS  nM 2  nH 2O
2 Genera sitios más
hidrofóbicos
En condiciones alcalinas en cambio, estos iones se hidrolizan y forman una capa de
hidróxido metálico sobre la superficie de mineral rica en sulfuro.
1
MS  O2  H 2O  M1 nS  nM (OH )2
2
Especie química de
alta hidrofilicidad

El proceso de oxidación de la pirita puede inducir hidrofobicidad o hidrofilicidad en la
superficie del mineral, lo cual dependerá de la proporción de especies formadas en la
superficie del mineral. Una superficie rica en sulfuros, dependiendo del grado de
oxidación puede ser sulfuro deficiente de metal (M1-nS), polisulfuro (Sn2-) o sulfuro
elemental (S0) el que promoverá la hidrofobicidad y ocurrirá la flotación en ausencia
de colector.
FeS2  Fe 2  2S  2e , Eh  0.24 V
FeS 2  3H 2O  Fe(OH )3  2S  3H   3e , Eh  ( 0.579  0.059 pH ) V
Por otro lado la generación de hidróxidos metálicos y sulfatos (especies hidrofílicas)

depresarán la pirita.
FeS 2  3H 2O  Fe 2  S2O 32  6 H   6e , Eh  ( 0.344  0.059 pH ) V
FeS2  6H 2O  Fe(OH )3  S2O32  9H   7e , Eh  ( 0.48  0.076 pH ) V


La pirita posee cierto grado de flotabilidad natural la cual se ve incrementada en

presencia de colectores y activadores. A valores de pH en el rango ácido se puede
formar azufre elemental en la superficie de las partículas de pirita lo que incrementa
su flotabilidad.
Los círculos denotan zonas en las cuales se ha observado la flotación de pirita sin la
necesidad de utilizar colectores. De acuerdo a esto la flotación de pirita sólo se puede
lograr a rangos de pH bajo 5 y a potencial bajo la línea continua superior indicada en
la Figura sin formación de tiosulfato (S2O32-) ni hidróxido de hierro (Fe(OH)3).

A valores de pH mayores y potenciales moderados (0-100 mV) se produce la

generación de hidróxidos metálicos y sulfatos (especies hidrofílicas) que provocan
una depresión de la pirita.

• El estudio de la oxidación del mineral de pirita ha sido de gran interés a nivel
industrial, especialmente en los procesos de flotación de minerales debido a que la
oxidación de la pirita podría impartir hidrofobicidad o hidrofilicidad en la superficie
de la misma. Esto podría influir en las interacciones con el colector y provocar la
flotación de la pirita.
• La ocurrencia de este fenómeno conllevaría a la reducción en las leyes del

concentrado y a aumentar la presencia de contaminantes superfluos como el S y el
Fe, resultando un aumento en los costos de fundición.

Un mecanismo de adsorción del colector sobre la superficie de la pirita que ha sido
propuesto consiste en la oxidación del ión colector acompañado de la reducción de
los oxihidróxidos de hierro.
2X   2Fe(OH )3  6 H   X 2  2Fe 2  6 H 2O
En la superficie de la pirita ocurre una reacción anódica donde se da la oxidación de

los iones xantato a dixantógeno y subsecuente a ello se da la reacción catódica
donde ocurre la reducción del hidróxido férrico a iones de Fe2+. En este caso la
superficie se comporta como un catalizador de las reacciones catódicas y anódicas.
De acuerdo a este mecanismo, a medida que se forma dixantógeno existe una
reducción de la superficie hidrofílica de la pirita.

La flotación de pirita ocurre a valores de pH entre 3 y 9, disminuyendo drásticamente
cuando el pH se aleja de este rango. La depresión a valores de pH bajo 3 se explica
principalmente por la descomposición del xantato. También se observa que a bajas
concentraciones de etil-xantato la recuperación de pirita disminuye a un pH cercano a
6 y aumenta a un pH alrededor de pH 8 y 9. Este comportamiento se ha atribuido a la
adsorción coloidal de hidróxido férrico a este pH lo que resulta en una menor
adsorción de colector.
Recuperación de pirita mediante etil-

xantato de potasio en función del pH a
diferentes concentración 1x10-5 M (o)
2x10-5 M () y 2x10-4 ().

Existen diferentes factores que pueden influir en la activación de la pirita y su
flotación:
• pH
• Presencia de iones en solución (Cu2+, Pb2+, Fe2+) y su concentración
• Tiempo de activación
• Colectores.
La presencia de iones de cobre (Cu2+) y plomo (Pb2+) en solución se debe a la

disolución parcial de minerales que contienen estos elementos en su composición,
principalmente sulfuros secundarios como calcosina y covelina, y galena. La
presencia de iones de hierro se relaciona también al desgaste que sufren los
medios de molienda empleados en los procesos previos de reducción de
tamaño.

Respecto a la activación de la pirita por presencia de iones cobre en solución (Cu2+) se han
propuesto varios mecanismos que explicarían como se activa la pirita.
2
CuSup  S22Sup  CuS 2CuS  Cu 2S  S
CuS CuS S
2 Cu 2
CuSup
S22Sup
1 1
2Cu(OH )2  FeS 2  Fe(OH )2  2CuS  H 2O  O 2
2 2
En presencia de colectores, cuando la pirita es activada por iones cúpricos, se incrementa la
adsorción del colector en la superficie, esto debido a que colectores xantato y derivados
reaccionan fuertemente con las especies de cobre, formando CuX y X2 (dixantógeno). Como
resultado, la pirita activada por colectores flota en una condición de pH moderadamente alcalino
debido a la presencia de iones de cobre en solución. La ocurrencia de este fenómeno puede
considerarse un problema en procesos en los que no se requiere la recuperación de pirita
y esta corresponde a la ganga.

Depresión de pirita
La depresión de pirita se puede lograr mediante distintas formas:
 Control de pH (Ej. NaOH).
 Control de pH con cal (CaO).
 Controlando el pH y oxidación de la pulpa
 Uso de reactivos inorgánicos tales como los cianuros (NaCN) y especies sulfuro y
sulfitos (sulfito: SO32-), bisulfito (HSO3-1), metabisulfito (S2O52-) y el dióxido de
azufre (SO2)
 Uso de depresantes orgánicos como polisacáridos y otros productos y sub-
productos naturales tales como el almidón, la dextrina, goma guar y el
carboximetilcelulosa (CMC).

Depresión de pirita: control de pH
Se sabe que a valores altos de pH es posible depresar la pirita en presencia de
colectores. Este comportamiento se atribuye principalmente a dos razones.
• En primer lugar a valores de pH altos, se promueve la formación de un
recubrimiento de hidróxido férrico (Fe(OH)3) en la superficie de la pirita, el cual es
hidrofílico y previene la adsorción del colector.
• En segundo lugar se sabe que a valores altos de pH la oxidación de pirita ocurre a
potenciales (Eh u ORP) más bajos que los de la oxidación del xantato a
dixantógeno, por lo que se inhibe la formación de dixantógeno.

Depresión de pirita: uso de cal (CaO)
Es lo más usado en la práctica industrial. La adición de cal a pulpas de minerales
de cobre produce un aumento del pH y liberación de iones calcio (Ca2+) a la solución.
Usualmente la depresión de pirita en procesos de flotación de minerales de cobre en
agua convencional se logra a valores de pH entre 10 y 11, mediante el uso de la cal
como agente depresante.
CaO  2H   Ca 2  H 2O
La depresión de pirita en este caso se ve influenciada por dos factores:
 En primer lugar el trabajar a pH alto induce generación de compuestos tipo

hidróxido en la superficies de la pirita, los cuales muestran alta hidrofilicidad.
 Adicionalmente la depresión de pirita mejora y se logra en gran medida, debido

principalmente a que los iones de calcio se adsorben en la superficie de la pirita
por lo que inhibe aún más la flotabilidad de esta especie, formándose menos
dixantógeno en la superficie de ella.

La presencia de iones de calcio

adosorbidos en la superficie de
la pirita inhibe
significativamente la flotabilidad
de ésta, reduciendo la
formación de dixantógeno en la
superficie.

El ión calcio juega un papel importante en la

depresión de pirita. El efecto es más importante si
la pirita está oxidada (alto Eh, formación de
hidróxidos en la superficie). La calcopirita no es
sensible a la oxidación. La calcosina (Cu2S) si, por
lo tanto se debe tener cuidado.
Existe un óptimo para el colector. La flotación

rougher se realiza a pH de 8-9. La limpieza se
realiza a pH más altos porque en ese rango se
depresa más pirita.

Depresión de pirita: control de pH y oxidación de la pulpa
 El control del potencial redox (Eh) de la pulpa es una variable que permite controlar
la depresión de pirita durante la flotación de sulfuros de cobre. Se ha observado,
que teniendo un periodo de acondicionando con aire lo que aumenta el potencial,
se logra una depresión selectiva de pirita, al mismo tiempo que ocurre la flotación
de calcopirita. Esto se debe a la formación de óxidos/hidróxidos de hierro
asociados con la reducción preferencial del oxígeno en la superficie de la pirita en
lugar de la calcopirita. Esto demuestra que controlando el potencial de oxidación
de la pulpa, es posible la separación de minerales de sulfuro.
 Sin embargo, no se puede predecir con precisión en procesos industriales, pues

además de tener diferentes mezclas de minerales, ha ocurrido previamente
disolución de otros iones debido a procesos previos como la reducción de tamaño.

Depresión de pirita: uso de cianuros (NaCN)
El cianuro es un reactivo empleado para depresar minerales de sulfuro y en varias
otras industrias. El efecto de la depresión resulta de una competencia entre los iones
xantato y cianuro por la superficie del mineral, tal como ocurre con el ión hidroxilo. Se
ha propuesto la formación del ion Fe(CN)64- en la superficie del mineral de pirita de
acuerdo a la siguiente reacción.
7 Fe 2  18 HCN  Fe 4 Fe(CN )6 3  18 H   4 e
El efecto depresante del cianuro resulta de una adsorción electroquímica de este en

la pirita previniendo así la adsorción del colector sobre la superficie. Adicionalmente,
pueden ocurrir otros fenómenos tales como, la disolución del xantato metálico, el
consumo de oxígeno y la reducción del potencial de la pulpa (lo cual inhibe la
adsorción del xantato en la superficie), los cuales incrementan el efecto depresante
del cianuro. Se conoce la eficiente depresión de pirita mediante cianuro de sodio, sin
embargo, a pesar de sus ventajas en procesos metalúrgicos, este reactivo se ha
tratado de disminuir o evitar, debido al gran impacto ambiental que puede llegar a
tener.

Depresión de pirita: uso de especies sulfuro y sulfito
Las especies sulfuro y sulfitos (sulfito: SO32-), bisulfito (HSO3-1), metabisulfito (S2O52-)
y el dióxido de azufre (SO2) han sido ampliamente usadas para controlar la flotación
de minerales sulfurados a valores de pH medianamente alcalinos. La explicación de
la ocurrencia de ello se debe principalmente a las características reductoras de este
tipo de compuestos inorgánicos lo que inhibe la formación del dixantógeno y posterior
adsorción sobre las partículas de sulfuro de hierro. La siguiente ecuación muestra la
reacción donde los iones sulfito, se oxidan a sulfato.
SO 32  2OH   SO 42  H 2O  2e E0  0.93 V
Poder
Poder
reductor
oxidante

Depresión de pirita: uso de especies sulfuro y sulfito
En la actualidad la planta de flotación de Minera Centinela-Sulfuros de Antofagasta Minerals
utiliza metabisulfito de sodio (Na2S2O5) como agente depresante de pirita. Se hace notar que
esta planta utiliza agua de mar en sus procesos lo que hace que la utilización de cal como
modificador de pH sea restringida. La presencia de carbonatos en el agua de mar genera una
solución buffer, lo que incrementa los consumos de cal en 10 veces haciendo su uso poco
rentable. Es por ello que se utilizan especies sulfoxi como depresores lo que no necesariamente
implican un ajuste de pH.
La Figura muestra consumo de cal en agua de mar y mezclas con agua fresca. La Tabla las
concentraciones de los principales iones del agua de mar.
Especie Iónica Valencia Concentración,

ppm,
Cloruro, 𝑪𝒍− -1 19345
Sodio, 𝑵𝒂+ 1 10755
Sulfato,𝑺𝑶𝟒 -2 2701
Magnesio,𝑴𝒈𝟐+ 2 1295
Calcio, 𝑪𝒂𝟐+ 2 416
Potasio, 𝑲+ 1 390
Bicarbonato, 𝑯𝑪𝑶𝟑− -1 145
Bromuro, 𝑩𝒓− -1 66
Borato,𝑩𝑶𝟑−
𝟑 -3 27
Estroncio, 𝑺𝒓𝟐+ 2 13
Fluoruro,𝑭− -1 1

Depresión de pirita: depresantes orgánicos
• Dentro de los depresantes orgánicos usados para depresar minerales ganga en
los procesos de flotación se tienen los polisacáridos y otros productos y sub-
productos naturales tales como el almidón, la dextrina, goma guar y el
carboximetilcelulosa (CMC).
• Estos depresantes orgánicos tienen en su estructura hidrocarburos capaces de
experimentar interacción hidrofóbica con superficies minerales, poseen un gran
número de grupos hidrófilicos (por ejemplo, grupos hidroxilo) que se distribuyen a
lo largo de los polímeros capaces de ionizar o hidrogenar los sitios de
óxido/hidróxido sobre la superficie del mineral.
• Los mecanismos de adsorción de estos polímeros en la superficie de partículas
minerales propuestos incluyen interacciones electrostática, sustitución de áreas de
contacto agua/hidrófobicas por las de contacto superficie/polímero, enlaces de
hidrógeno, e interacciones hidrofóbicas entre segmentos hidrófobicos del polímero
y la superficie del mineral.

Dosificación en flotación de minerales de cobre
Se debe evitar sobredosificar para reducir el nivel de flotación de pirita. En muchos
casos aumentos en las dosis de reactivos colectores generan un aumento de la
recuperación de pirita, con mínimas ganancias desde el punto de vista del mineral de
cobre. Esto genera menores leyes en el concentrado.
27
CAPÍTULO 9
DEPRESIÓN DE PIRITA EN LA
FLOTACIÓN MINERALES DE COBRE

Capitulo 9-Depresion de Pirita en La Flotacion Minerales de Cobre

Uploaded by

Document Information

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Capitulo 9-Depresion de Pirita en La Flotacion Minerales de Cobre

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

Universidad de Concepción

Profesor: Dr. Leopoldo Gutiérrez B.

Flotación minerales de cobre

Especies valiosas Ganga

En el procesamiento de minerales sulfurados de cobre las especies valiosas

Flotación minerales de cobre

El proceso de flotación de minerales sulfurados de cobre requiere separar

Flotación minerales de cobre

Mineralógicas Fisicoquímicas Operacionales

Flotación minerales de cobre

La Tabla muestra que el potencial de reposo de la pirita (0.22 V) es mayor que el

Flotación minerales de cobre

Flotación minerales de cobre

FeS 2  3H 2O  Fe(OH )3  2S  3H   3e , Eh  ( 0.579  0.059 pH ) V

Por otro lado la generación de hidróxidos metálicos y sulfatos (especies hidrofílicas)

FeS 2  3H 2O  Fe 2  S2O 32  6 H   6e , Eh  ( 0.344  0.059 pH ) V

FeS2  6H 2O  Fe(OH )3  S2O32  9H   7e , Eh  ( 0.48  0.076 pH ) V

Flotación minerales de cobre

La pirita posee cierto grado de flotabilidad natural la cual se ve incrementada en

Flotación minerales de cobre

A valores de pH mayores y potenciales moderados (0-100 mV) se produce la

Flotación minerales de cobre

• La ocurrencia de este fenómeno conllevaría a la reducción en las leyes del

Flotación minerales de cobre

En la superficie de la pirita ocurre una reacción anódica donde se da la oxidación de

Flotación minerales de cobre

Recuperación de pirita mediante etil-

Flotación minerales de cobre

La presencia de iones de cobre (Cu2+) y plomo (Pb2+) en solución se debe a la

Flotación minerales de cobre

Flotación minerales de cobre

Flotación minerales de cobre

Flotación minerales de cobre

La depresión de pirita en este caso se ve influenciada por dos factores:

 En primer lugar el trabajar a pH alto induce generación de compuestos tipo

 Adicionalmente la depresión de pirita mejora y se logra en gran medida, debido

Flotación minerales de cobre

La presencia de iones de calcio

Flotación minerales de cobre

El ión calcio juega un papel importante en la

Existe un óptimo para el colector. La flotación

Flotación minerales de cobre

 Sin embargo, no se puede predecir con precisión en procesos industriales, pues

Flotación minerales de cobre

El efecto depresante del cianuro resulta de una adsorción electroquímica de este en

Flotación minerales de cobre

SO 32  2OH   SO 42  H 2O  2e E0  0.93 V

Flotación minerales de cobre

Especie Iónica Valencia Concentración,

Flotación minerales de cobre

Flotación minerales de cobre

You might also like