Synthesis of hydroxyapatite/fluoroapatite solid solution by a

sol–gel method
Abstrak

Metode sol-gel dikembangkan untuk mensintesis hidroksiapatit HA Ž. Ž. solusi solid rfluoroapatite FA

untuk memberikan dasar

persiapan film atau pelapis larutan padat. Kalsium nitrat-4 hidrat, fosfat pentoksida dan asam
trifluoroasetat

Ž. Ž. TFA digunakan sebagai prekursor. Trietanolamin TEA digunakan sebagai promotor untuk
memasukkan fluor ke dalam Ca

fosfat. Campuran larutan etanol dari prekursor Ca dan P dalam rasio CarP 1,67 dengan jumlah TFA
dan

TEA disiapkan; larutan campuran dikeringkan di atas piring panas untuk mengubahnya menjadi
bubuk yang disiapkan. Setelah

bubuk dikalsinasi pada suhu hingga 9008C, larutan padat HArFA diperoleh. Ditemukan bahwa fluor

isi apatit tergantung pada jumlah TFA dan TEA dalam larutan campuran.

1. Perkenalan
Bioactive apatite, seperti hydroxyapatite HA, adalah Ž.

banyak digunakan sebagai implan atau bahan perbaikan untuk tulang

karena kesamaan dalam komposisi kimia untuk

matriks tulang anorganik. Bioaktivitasnya mengarah ke

ikatan langsung ke jaringan tulang tanpa

enkapsulasi berserat 1. Kelarutan apatit adalah satu w x

faktor yang paling penting untuk penerapannya; kelarutan apatit yang lebih besar akan memberikan
bioaktivitas yang lebih baik atau

osteokonduksi. Namun, jika HA berfungsi sebagai pelapis

pada implan logam, kelarutan tinggi bisa memburuk

ikatan yang sudah dibangun antara implan

dan tulang yang baru tumbuh 2, dan sebagai hasilnya, w x

fungsi lapisan akan terdegradasi. Karena itulah

penting untuk pelapisan apatit bioaktif untuk memiliki

kelarutan yang wajar.

Kelarutan pelapis apatit bioaktif adalah

dikendalikan oleh banyak faktor 3, seperti tingkat w x

kristalinitas, stoikiometri dan komposisi. Itu

substitusi F untuk OH dalam HA adalah cara yang efektif untuk

menurunkan kelarutan apatit 4. Fluoroapatite murni Ž. FA tidak bisa bagus karena terlalu stabil dan

nampaknya tidak memberi osteokonduksi 5. Maka, w x

Solusi padat HArFA adalah pendekatan yang baik untuk berkompromi

bioaktivitas dengan kelarutan pelapis

karena kelarutan atau bioaktivitas dari zat padat

pelapisan solusi dapat disesuaikan dengan mengendalikan

jumlah F dalam HA. Hasil eksperimen in vivo

juga menunjukkan bahwa lapisan HArFA pada rahang anjing berperilaku

jauh lebih baik daripada coating HA atau FA 6. w x

Sebelum persiapan lapisan HArFA, baik

Serbuk larutan padat HArFA yang digunakan dalam plasma

penyemprotan harus diperoleh, dan solusi yang mampu

mengubah ke HArFA pada suhu sedang

harus untuk metode dip-atau spin-coating.

Oleh karena itu, penting untuk menemukan yang mudah dan efektif

cara untuk mensintesis larutan padat HArFA. Ada

beberapa cara untuk mensintesis HA dan FA, seperti padat

reaksi 7, pengendapan 8 dan pirolisis polimerik wxwx

w x 9. Metode reaksi padat memberikan bubuk dengan

ukuran partikel besar; metode presipitasi tidak bisa

digunakan dalam metode dip atau spin-coating; polimerik

pyrolysis melibatkan prosedur yang sedikit rumit. SEBUAH

Cara sol-gel telah terbukti tepat dalam persiapan

bubuk halus dan pelapisan 10,11. w x

Dalam makalah ini, larutan padat HArFA disintesis

dengan cara sol-gel; efek persiapan

variabel pada proses pembentukan HArFA

solusi padat dibahas.

2. Percobaan
Phosphoric pentoxide P O, Riedel-deHaen adalah Ž. 2 5

dilarutkan dalam etanol absolut Merck ke suatu konsentra- Ž.

tion of 1 M dan direfluks selama 24 jam. Kalsium nitrat-4

hidrat Ca NO ŽŽ. . P4H O, Riedel-deHaen dis- 32 2

dipecahkan dalam solusi PO dalam rasio molar CarP 2 5

1,67; kemudian jumlah asam trifluoroasetat yang berbeda

Ž. CF COOH, Aldrich, TFA dan trietanolamin 3

ŽŽ. . N CH CH OH, Aldrich, TEA ditambahkan ke dalam 22 3

larutan prekursor Ca dan P campuran, masing-masing.

TEA digunakan dalam larutan etanol 3,75-M. Acetic

asam CH COOH, Aldrich digunakan untuk meningkatkan Ž. 3

keasaman ketika campuran memiliki rasio rendah

TFArTEA.

Larutan campuran dikeringkan sekitar 1508C

pelat baja anti karat, sehingga menimbulkan pembentukan

serbuk abu-abu yang disiapkan. Serbuk yang dipersiapkan dikalsinasi pada suhu di kisaran 500–5.

9008C selama 2 jam Prosedur yang diadopsi untuk mensintesis

Solusi padat HArFA dalam pekerjaan ini secara skematis

ditunjukkan pada Gambar. 1.

Sampel bubuk dikarakterisasi dengan X-ray

difraksi XRD, Rigaku D Ž. rMax RA dengan scan

kecepatan 18Ž. 2u rmin dan langkah pemindaian 0,028, dan

oleh Fourier Transform Infrared Spectroscopy FTIR, Ž

. y1 Nicolet Avatar 360 dengan resolusi 4 cm.

Ukuran partikel diamati dalam elektron pemindaian

mikroskop Hitachi, S-4100. Ž.

3. Hasil dan Pembahasan

Suatu solusi memberikan suatu sistem yang homogen pada suatu

tingkat molekuler, menjamin memperoleh yang baik

tahap awal untuk sintesis bahan multikomponen.

Campuran dari prekursor Ca dan P dengan

TFA dan TEA bisa ada sebagai solusi atau endapan,

yang sangat tergantung pada konsentrasi

prekursor dan aditif. Jika R TEA xrw xw x Ca TFA 4

kurang dari 1, larutan campuran dapat diperoleh;

jika tidak, pengendapan akan terjadi setelah pencampuran lihat Ž

Tabel 1 . Terjadinya curah hujan di.

campuran dengan nilai R yang lebih tinggi dikaitkan dengan

Kenyataan bahwa kebasaan tinggi dari sistem mendukung

pembentukan fosfat Ca yang tidak larut melalui reaksi

antara prekursor Ca dan P.

Ketika larutan campuran dipanaskan di atas piring panas,

pelarut pertama kali menguap untuk membentuk gel; kemudian,

komponen organik dalam gel didekomposisi;

akhirnya, campuran itu dinyalakan dan berbusa

bubuk yang disiapkan. Karena solusinya seragam

dipanaskan di atas piring, bubuk yang disiapkan dapat

mengandung fase apatit murni meskipun apatit itu

tidak dikembangkan dengan baik Gambar. 2. Setelah as yang disiapkan.

bubuk dipanaskan pada 5008C, 7008C dan

9008C, apatit berkembang lebih baik. Pola XRD

serbuk yang disiapkan dan bubuk

dikalsinasi pada 5008C selama 2 jam adalah sama, yang menunjukkan

suhu nyala sekitar 5008C. Di

sisi lain, berbusa mengarah pada hasil

bubuk memiliki ukuran partikel sekitar 1 mm, bahkan setelah

kalsinasi pada 9008C. Ukuran partikel cukup bagus

untuk aplikasi dalam plasma spray.

Untuk memahami efek dari TFA dan

TEA untuk pembentukan apatit, larutan campuran dari

prekursor dengan TFA dan TEA yang berbeda disiapkan

seperti yang tercantum pada Tabel 2 Bubuk yang diperoleh dari larutan campuran

tercantum dalam Tabel 2 memiliki evolusi fase yang sama

pola seperti Gambar. 2. Namun, mereka memiliki perbedaan

a-axis values Gambar 3 dan memiliki Ž yang hampir sama.

nilai c-axis 6.8840 Ž. "0,0020 A untuk kisi parame-"

ters Nilai parameter a-axis menurun dengan

peningkatan TFA isi kurva A dan dengan Ž.

peningkatan isi TEA kurva B dari awal Ž.

solusi. FA memiliki parameter kisi 9.3684 A untuk ˚

a-axis dan 6.8841 A untuk sumbu ˚ c, sementara kisi

parameter HA adalah 9.418 A untuk ˚ a-axis dan 6.884

A untuk ˚ c-axis. Oleh karena itu, penurunan sumbu a menunjukkan

bahwa fluor telah masuk ke dalam apatit

kisi.

Karena titik didih TFA adalah 71,58C, TFA adalah

mudah menguap ketika larutan campuran dipanaskan

di piring panas. Ini menyebabkan bubuk tanpa

TEA memiliki sampel nilai sumbu-A yang lebih besar F-1. Ž.

TEA dapat mempromosikan disasosiasi TFA; itu

grup trifluoroacetate yang dihasilkan akan bereaksi dengan Ca

spesies untuk membentuk semacam kompleks Ca trifluoroacetate

spesies dalam larutan awal, dan kelompok juga bisa

kaitkan dengan TEA terprotonisasi untuk membentuk organik

garam. Spesies ini membuat TFA kurang menguap, dan

mendukung penggabungan fluor ke dalam apatit selama

pemanasan. Membandingkan kurva A dan B Gambar 3, peran Ž.

TEA dalam meningkatkan penggabungan fluor

menjadi apatit pada konten TFA rendah lebih jelas

selain itu pada konten TFA yang tinggi; ini bisa jadi karena

jumlah fluor untuk dimasukkan ke dalam apatit

terbatas, dan ada keseimbangan reaksi antara

TEH dan TEB.

Gambar. 4 menunjukkan hasil FTIR dari bubuk

diperoleh dari larutan campuran awal dengan berbeda

jumlah TFA. Dengan peningkatan TFA

konten dalam larutan campuran awal, intensitas

Band OH librational pada 630 cmy1 dalam bubuk

menjadi lemah secara bertahap untuk sampel F-5, F-6, F-7

dan F-4 dan menghilang untuk sampel F-8. Oleh karena itu,

kelemahan atau hilangnya bertahap dalam intensitas di

630 cmy1 adalah kriteria lain untuk menunjukkan hal itu

fluor telah dimasukkan ke dalam apatit. Gambar. 4 juga menunjukkan bahwa pita pada 630 cmy1
bergeser ke a

bilangan gelombang lebih tinggi dengan konten TFA yang meningkat.

Berdasarkan karya Freund dan Knobel 12, w x

pergeseran adalah karena kehadiran atom F di OH

rantai. Oleh karena itu, apatit yang diperoleh dalam karya ini adalah a

HArFA solusi solid state, bukan campuran

kedua fase.

4. Kesimpulan
Ini adalah cara yang nyaman dan efektif untuk mensintesis

Solusi padat HArFA dengan metode sol-gel. Bervariasi

jumlah TFA dan TEA, fluorin

konten dalam solusi padat dapat dengan mudah dikontrol.

TEA memainkan peran penting dalam menggabungkan fluor

menjadi apatit. Campuran larutan Ca dan P

prekursor dengan TFA dan TEA menunjukkan kemampuan untuk

bekerja sebagai solusi pelapisan untuk persiapan HArFA

film atau pelapis dengan metode dip atau spin-coating.

Ucapan terima kasih

Para penulis ingin mengucapkan terima kasih kepada Provinsi Zhejiang

Yayasan Ilmu Pengetahuan Alam China 598061, Ž.

dana penelitian dari Program Doktor Tinggi

Pendidikan 98033536 dan China – Portugal Coopera- Ž.

Proyek tion untuk mendukung pekerjaan.

Para penulis juga ingin mengucapkan terima kasih kepada Fundac¸ao˜ para a Ciencia e a Technologia
de Portugal dan kepada ˆ Instituto de Cooperac¸ao Cientıfica e Tecnologica ˜´ ´ Internacional untuk
dukungan yang diberikan untuk penelitian

dan kegiatan kerja sama.