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DISOLUCIONES
CONTENIDO
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1. CONCEPTO DE DISOLUCIÓN Y TIPOS.
Una disolución es una mezcla homogénea de dos o más sustancias, en la cual, el soluto es la
sustancia presente en menor cantidad (sustancia disuelta), y el disolvente es la sustancia que está en
mayor cantidad (sustancia que disuelve).
En los casos más frecuentes de disoluciones de sólidos en líquidos es evidente que una de las
sustancias cambia de estado físico mientras que la otra lo mantiene, por lo que la diferenciación entre
soluto y solvente es lógica y correcta.
Las disoluciones líquidas son las más frecuentes y concretamente, las acuosas. Las
gaseosas se comportan como gases, y por tanto su estudio será como tales. Las sólidas
forman cierto número de aleaciones metálicas y su estudio se realiza mediante análisis de
estructuras cristalinas. Por todo ello, nos centraremos concretamente en las disoluciones en
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las que al menos, uno de los componentes es líquido, es decir, disoluciones gas-líquido,
líquido-líquido y sólido-líquido. En la mayoría de los casos, el disolvente se tratará de agua.
Acuosas
No acuosas
o Factores que influyen en la solubilidad, como la naturaleza del soluto y del disolvente.
Para comprender como ocurre el proceso de disolución a nivel molecular es necesario hacer
referencia a las fuerzas intermoleculares que participan. Cuando una sustancia (soluto) se disuelve en
otra (disolvente), las partículas de soluto se dispersan en el disolvente, ocupando posiciones
anteriormente ocupadas por moléculas de disolvente. La facilidad con la que una partícula de soluto
sustituye a una molécula de disolvente dependerá de la fuerza relativa de tres tipos de interacciones:
Interacción disolvente-disolvente
Interacción soluto-soluto
Interacción disolvente-soluto.
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El proceso de disolución puede
Figura 1 Proceso de disolución
resumirse en un proceso con tres etapas,
2. DISOLUCIÓN Y SOLUBILIDAD
En general, cabe diferenciar a las disoluciones por su capacidad para disolver un soluto. Por
esta razón es posible hablar de disoluciones no saturadas, saturadas y sobresaturadas.
Una disolución no saturada, contiene menos cantidad de soluto que la que es capaz de
disolver. La disolución no está en equilibrio. En este caso se habla de
Una disolución saturada será la que contiene la máxima cantidad de un soluto que el
disolvente puede disolver, en determinadas condiciones de temperatura y presión. Es aquella que está
en equilibrio.
Una disolución sobresaturada contiene más soluto que el que puede haber en una disolución
saturada, es decir, la concentración de soluto está por encima de la concentración de equilibrio. Este
tipo de disoluciones no son muy estables y con el tiempo, una parte del soluto se separa de la
disolución sobresaturada.
La definición de solubilidad debe llevarnos a pensar que no todas las sustancias tienen la
misma solubilidad, algunas serán solubles, otras ligeramente solubles o insolubles.
Por ejemplo, se habla de dos líquidos miscibles, cuando son solubles entre si en todas las
proporciones, por esta razón, el metanol o el etanol son solubles en agua. También se habla de
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solvatación, al hecho de que un ión o molécula se rodeé de moléculas de disolvente distribuidas de
manera específica, que cuando se trata de agua, se conoce como hidratación.
La cantidad de soluto que se disuelve en un disolvente dado, depende de varios factores. Los
más importantes son:
Por lo general, dos sustancias que tienen el mismo tipo de fuerzas intermoleculares
serán, muy probablemente, solubles entre si. Este concepto, se resume en la máxima,
“semejante disuelve a semejante”. Por tanto, un soluto no polar, será soluble en un
disolvente no polar; mientras que en el caso de un soluto polar, será soluble en un
solvente polar. Por esta razón, la mayor parte de las sustancias no polares son muy
poco solubles en agua.
Son aquellas propiedades de las disoluciones cuyo valor final es igual a la suma de los
valores de los componentes.
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2.1.1.1. LA MASA DEL SISTEMA
C O2 CO2
12 gC 32 gO2 44 gCO2
Ley de las proporciones definidas de Proust: “cuando dos o más elementos se unen
para formar un compuesto, lo hacen siempre en proporciones definidas”. Por ejemplo,
N2 3H 2 2 NH3
El calor molar de una sustancia a presión constante es el calor necesario para elevar en
un grado centígrado, sin variar la presión, la temperatura de un mol de sustancia.
Es la relación entre la velocidad de la luz en el vacio (c) y la velocidad que la luz tiene
en dicho medio (va)
6
c
na II
va
D c l
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III
c ≡ concentración (g·ml-1)
2.1.2.4. VISCOSIDAD
2.1.2.5. DENSIDAD
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congelación. Todas ellas dependen del número de partículas, independientemente de si estas
son átomos, moléculas o iones.
Cuando se habla de estas propiedades se trata de leyes límite y se cumplen tanto mejor
cuanto más diluidas. No son validas para disoluciones de electrolitos (sustancias que al
disolverlas conducen la corriente eléctrica, y por tanto, se desvían de la idealidad), y cuyas
propiedad de conducción eléctrica se explican a través de la leyes de Faraday.
Al disolver un soluto no volátil (no tiene una presión de vapor que sea posible medir)
en un solvente, la presión de vapor de su disolución siempre es menor que la del disolvente
puro, puesto que muchas de las moléculas de solvente situadas en la superficie del líquido son
sustituidas por moléculas de soluto, disminuyendo la posibilidad de vaporización por unidad
de superficie.
Pd0 Pd ns P nd
d0 Pd X d Pd0 IV
Pd0
ns nd Pd ns nd
En una disolución que contenga un solo soluto, Xd=1-Xs, donde Xs es la fracción molar
del soluto, por tanto,
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Pd (1 X s ) Pd0 Pd0 X s Pd0 Pd0 Pd P X s Pd0 V
La presión de vapor tiene una relación directa con la destilación fraccionada que
veremos en el siguiente tema, y que de modo general se basa en la separación de líquidos de
una disolución en función de sus diferentes puntos de ebullición.
En la Figura 2 se observa el
diagrama de fases del agua y los cambios
que ocurren en una disolución acuosa.
Como se observa, a cualquier temperatura,
la presión de vapor de la disolución es
menor que la del disolvente puro,
independientemente de la temperatura, la
curva líquido-vapor para a disolución
siempre está por debajo de la del disolvente
puro. Como consecuencia, la intersección de
la curva L-V punteada y la línea horizontal
que marca P=1 atm ocurre a una
temperatura mayor que el del agua. Por
tanto, el punto de ebullición de la Figura 2 Diagrama de fases del agua
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Tb Tb Tb0 m e VI
Por ósmosis se entiende el paso selectivo de moléculas del disolvente a través de una
membrana porosa semipermeable que solo permite el paso de moléculas de solvente desde
una disolución diluida hacia una de mayor concentración. Por tanto, e proceso diluye la
disolución más concentrada y aumenta su volumen.
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Respecto al solvente se produce una presión hidrostática 1 que intensifica la tendencia
del solvente a pasar hacia el disolvente puro desde la disolución, pudiendo llegar a alcanzar
un equilibrio entre ambos procesos. Esta condición de equilibrio se puede alcanzar
inicialmente si se aplica sobre la disolución una presión adecuada que iguale el flujo de
solvente en ambos sentidos. Esta Presión se denomina presión osmótica (π) y es la presión
necesaria que se requiere para detener la ósmosis y depende de la concentración molar de la
disolución y, en menor grado, de la temperatura, siendo independiente de la naturaleza del
soluto y del disolvente. En disoluciones diluidas, la presión osmótica obedece a la misma
expresión que la presión gaseosa determinada por Vant`t Hoff como
Si dos disoluciones tienen la misma presión osmótica se dice que son isotónicas. Si las
dos disoluciones tienen diferente presión osmótica, se dice que la disolución con mayor
concentración es hipertónica y la disolución más diluida será hipotónica.
1 La presión hidrostática corresponde a la presión que ejerce el peso del fluido en reposo. Se define, para un fluido
en equilibrio, donde todos sus puntos se encuentran a igual temperatura, como el producto de la densidad del
fluido, ρ (kg·m-3) , por la aceleración de la gravedad g(m·s-2) y por la altura de la columna del fluido h(m).
p g h
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3.2.1. DISOLUCIONES SÓLIDO-LÍQUIDO
Las moléculas de soluto que vencen estas fuerzas reticulares de unión, escapando del
sólido, se unen, más o menos fuertemente, a moléculas del solvente, y en su movimiento
desordenado se difunden a través de toda la masa de líquido, pero sin dejar de ejercer entre si
una cierta atracción reticular, que aumenta al concentrarse la solución. Para una cierta
concentración que dependerá del soluto, del solvente y de la temperatura, se establece un
equilibrio dinámico en el que la tendencia del soluto (sólido) a disolverse es igual a la
tendencia del soluto disuelto a separarse de la solución y cristalizar de nuevo. Cuando la
solución se encuentra en equilibrio con un exceso de soluto, es cuando se habla, como se ha
visto anteriormente, de disolución saturada.
las sales del amonio (NH4 +) o de metales alcalinos con la excepción del litio, son solubles en
agua a temperatura ambiente.
los halogenuros, con la excepción del flúor, son en su mayoría solubles (con la excepción de los
halogenuros de Ag+, Hg22+ y Pb2+).
las sales del ácido nítrico (HNO3), del ácido clórico (HClO3) y del ácido perclórico (HClO4), son
solubles.
las sales del ácido carbónico (H2CO3), ácido fosfórico (H3PO4) y del ácido sulfhídrico (H2S) son
insolubles (con las excepciones de la regla 1)
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los hidróxidos de los metales alcalinos son solubles, los demás son insolubles (con los
hidróxidos de Ca y Ba como excepción).
la mayoría de las sales del ácido sulfúrico (H2SO4) son solubles, a excepción de BaSO4, HgSO4,
PbSO4 y, parcialmente Ag2SO4 y CaSO4.
Estructura cristalina: si los cristales son muy pequeños, existirá una mayor
superficie de contacto soluto-solvente, y como consecuencia, la velocidad de
disolución será mayor.
La representación gráfica de la
Figura 3 Dependencia de la solubilidad
solubilidad de las sustancias en función de
en agua de algunos compuestos iónicos
la temperatura, a presión atmosférica,
en función de la temperatura.
constituyen las llamadas curvas de
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solubilidad.
Ax By xA yB
S xS yS
ks [ A ]x [ B ]y ( xS ) x ·( yS ) y x x y y S x y IX
1
Ks x y
S x y X
x y
2. Ks = [A+]·[B-] equilibrio-saturación.
Tipo de enlace del sólido, ya que un sólido será tanto más soluble cuanto menor sea la energía
necesaria para poner los iones en disolución (Energía Reticular) y es más fácil vencer dicha energía
reticular cuanto más porcentaje iónico tenga el enlace.
Naturaleza del disolvente, por que influye en la energía de solvatación, es decir, los
compuestos iónicos se disuelven mejor en disolventes con elevada constante dieléctrica y los
covalentes o parcialmente covalentes, mejor en disolventes no polares.
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Temperatura, por que suele ser endotérmico, y al aumentar la temperatura aumentará la
solubilidad.
Polimorfismo (existencia de dos o mas estructuras cristalinas de una misma sustancia química)
por que tendrán diferentes energías reticulares cada una de las formas cristalinas y, por tanto,
diferentes solubilidades.
Presencia de otras especies que puedan desplazar el equilibrio a un lado u otro del equilibrio
principal (efecto ion común y reacciones de desplazamiento)
La fuerza iónica del medio, ya que en medios de elevada concentración salina, los precipitados
son más solubles. El hecho de igualar solubilidad a concentración únicamente es válido para
disoluciones diluidas. Para disoluciones concentradas es necesario operar con actividades 2.
Líquidos parcialmente miscibles: cuando se disuelven tan solo hasta una cierta
proporción, como el éter y el agua.
2 Las constantes de equilibrio termodinámicas son función de las actividades de las sustancias que intervienen en
la reacción. La actividad a de una sustancia en una disolución es una medida de la tendencia de la sustancia a
escapar de la disolución a otras disoluciones con menor a. La actividad está relacionada con la concentración, C,
mediante el coeficiente de actividad, γ, siendo a =γ·.C. El coeficiente de actividad es una medida del grado de
desviación del comportamiento de la sustancia con respecto al ideal. Existe una gran diferencia en dicho
comportamiento entre las substancias cargadas y las no-cargadas. Estas últimas presentan valores de γ muy
próximos a la unidad. Los valores de γ de especies con carga se desvían de la unidad aproximadamente a partir
de concentraciones del orden de 0.001 M. A concentraciones inferiores los valores son, en general, próximos a la
unidad.
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Si se añade un soluto a un sistema formado por dos líquidos no miscibles en contacto,
se agita (mezcla) y se deja en reposo para que los dos líquidos vuelvan a separarse en dos
capas, se encuentra que el soluto se distribuye entre los dos disolventes de manera que la
relación de concentración de soluto entre los dos líquidos inmiscibles es una constante,
independientemente de la cantidad de soluto añadido, e igual a la relación de solubilidades en
ambos líquidos. Este hecho se conoce como la Ley de distribución, de partición o de reparto
C1 S1
K XI
C2 S2
concentración(M ) k P XII
V0
XIII
p
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El fenómeno de la Ley de Henry es el empleado en el embotellado de bebidas gaseosas
carbonatadas. Éstas, se embotellan a presiones de CO2 de hasta 4 atm. Al abrir la botella o lata,
la presión del gas ejercida sobre el líquido desciende hasta la presión atmosférica (1 atm), y las
burbujas de CO2 aparecen rápidamente en la disolución (efervescencia). La cantidad de CO 2
que permanecerá en la bebida está determinada por la presión parcial atmosférica normal del
CO2, que es de 0.0003 atm.
Disoluciones líquidas electrolíticas, en las cuales el soluto se disocia, como por ejemplo la sal
(NaCl) y que conducen la corriente eléctrica, es decir, los iones cargados migran al aplicarles un
campo eléctrico, transportando la corriente eléctrica.
Electrolitos potenciales, son sustancias que en estado puro tienen las propiedades de una
sustancia molecular y no conducen la corriente eléctrica; pero al disolverse en agua, forman una
disolución conductora como la de un electrolito.
3.3.1. ELECTROLISIS
Por un lado, los cationes (iones positivos del electrolito, Cu 2+ ) se dirigen al cátodo
(electrodo unido al polo negativo del generador de corriente) para ganar electrones
(depositándose Cu metálico); por otro lado, los aniones (iones negativos del electrolito, SO 42- )
se dirigen al ánodo (electrodo unido al polo positivo del generador) para perder electrones
(con el consiguiente desprendimiento de O2).
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Faraday enunció dos leyes referentes a la relación entre la cantidad de electricidad que
pasa por un electrolito y la cantidad de sustancia transformada en cada electrodo:
2ª Ley de Faraday: “los pesos de distintos elementos liberados por la misma cantidad
de electricidad son directamente proporcionales a sus equivalentes químicos”. Equivalente
electroquímico es la cantidad de sustancia liberada por un culombio, al atravesar un
electrolito.
Así se definen electrolitos fuertes o débiles dependiendo del grado de disociación (α)
en sus iones, donde
nº moles ionizados
XIV
nº moles disueltos
La concentración de un soluto expresa la cantidad de éste presente por una cantidad dada de
disolvente o de disolución
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msoluto ( g )
% en masa %w 100 XV
mtotal disolución ( g )
Vsoluto (l )
% en volumen %v / v 100 XVI
Vtotal disolución (l )
La conversión de una en otra se realiza a través del valor de la densidad (kg·l -1). Para expresar
el porcentaje masa-volumen, emplea las mismas unidades que la densidad aun que no se debe
confundir. La densidad de la mezcla es la masa de la solución entre el volumen de ésta, mientras que
la concentración expresada como %m/v es la masa de soluto entre el volumen de la disolución en g·l-1
msoluto ( g )
% masa / volumen %w / v 100 XVII
mtotal disolución (l )
ni (moles)
Xi XVIII
nTotal (moles)
x i 1 donde 0 xi 1 XIX
Molalidad (m) definida como el número de moles de soluto por kilogramo (no litro) de
disolvente (no de disolución). Por lo que, conocidas las masas de soluto y de disolvente
nsoluto (moles)
m XX
mdisolvente (kg )
mi ( g )
ni moles XXI
PM ( g / mol )
103 X soluto
m(mol kg 1 )
PM disolvente X disolvente XXII
sabiendo que X i 1
Molaridad (M) que expresa los moles de soluto que existen en un volumen de disolución.
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nsoluto (moles)
M XXIII
Vdisolución (l )
Este parámetro tiene la desventaja de ser función de la temperatura (ya que el volumen de una
disolución aumenta con la temperatura) lo cual puede afectar a la exactitud de un experimento y la
ventaja de ser fácil de medir volúmenes empleando material volumétrico calibrado con precisión.
Un ejemplo muy sencillo, para preparar una disolución 1M de NaCl en agua, sabiendo que el
PM (NaCl) = 58.44 g /mol; por lo que para preparar un volumen de 1 l de disolución
ni (equivalentes gr )
N XXV
Vdisolución (l )
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Cuando se habla de normalidad ácido-base, hablamos de protones o hidroxilos transferidos
por la molécula, o de electrones transferidos en reacciones redox, en ese caso
N M Valencia XXVII
Esto explica que, por ejemplo, un mol de ácido clorhídrico, HCl, reacciona con un mol de sosa
cáustica, NaOH; pero un mol de ácido sulfúrico, H 2SO4, o de ácido fosfórico (orto), H3PO4, necesita
para su completa neutralización 2 y 3 moles de sosa cáustica, respectivamente. Sin embargo como las
sustancias reaccionan equivalente a equivalente, se puede tomar como unidad que reacciona, el peso
equivalente-gramo (también llamado peso equivalente o equivalente químico).
Por ejemplo, 1M de HCl cede 1 M de H+, por lo que es, 1N. Para la reacción
4H NO32 3e NO 2H 2O en la que el ácido nítrico actúa como oxidante, una solución 1M
de HNO3 es 3N.
Que viene a decir, que el número de moles en la disolución concentrada es igual al número de
moles en la disolución diluida.
A continuación se muestra una tabla resumen con las formas de expresar la concentración:
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Molalidad m nsoluto (moles ) Mol/kg
m
mdisolvente(kg)
Molaridad M nsoluto (moles ) Mol/l
M
Vdisolución(l )
Normalidad N ni (equivalent es ) Eq/l
N
Vdisolución(l )
Por otro lado, para expresar unidades de concentración muy pequeñas. De trazas de una
sustancia, es habitual encontrar que vienen expresadas en las siguientes equivalencias
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