UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(UNIVERSIDAD DEL PERÚ, DECANA DE AMÉRICA)

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA

ESCUELA ACADÉMICO PROFESIONAL DE QUÍMICA

DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE QUÍMICA ANALÍTICA E INSTRUMENTAL

LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA CUANTITATIVA

PRÁCTICA N°8: DETEMINACIÓN DE HIERRO Y CALCIO POR

PERMANGANIMETRÍA

Profesora: Elizabeth Espinosa Descalzo

Horario: Lunes 8:00-14:00

Alumna: CERRON ROMAN, Geraldine Fiorella Miriam

Código: 14070073

Lima – Perú

2018 – I
1. RESUMEN

Se realiza la determinación de hierro que se precipitó en prácticas anteriores y la determinación

de calcio en una muestra de yeso, mediante la técnica de volumetría por permanganimetría.
Para la estandarización de KMnO4, se utiliza como patrón primario al oxalato de sodio en
medio ácido sulfúrico que forma ácido oxálico la cual reacciona con los iones de MnO4-. Esta
reacción es lenta, es por ello que se estandariza en caliente.

Para la determinación de calcio, es un método volumétrico indirecto. El calcio se precipita

con (NH4)2C2O4 en medio amoniacal, obteniéndose como precipitado CaC2O4. El precipitado
se filtra y se lava el exceso de oxalato presente durante la precipitación. Ya cuando el
precipitado está libre de oxalato se disuelve con ácido sulfúrico y en caliente se titula con la
solución de KMnO4

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2. REACCIONES

2.1 Estandarización de KMnO4

2MnO− +
4 + 5H2 C2 O4 + 6H ⇌ 2Mn
2+
+ 10CO2 + 8H2 O

2.2 Determinación de hierro

- Reacción de reducción al hierro

2𝐹𝑒 3+ + 𝑆𝑛2+ → 2𝐹𝑒 2+ + 𝑆𝑛4+

- Reacción para controlar el exceso de Sn2+

𝑆𝑛2+ + 𝐻𝑔𝐶𝑙2 → 𝐻𝑔2 𝐶𝑙2 + 2𝐶𝑙 − + 𝑆𝑛4+

- Reacción redox
5𝐹𝑒 2+ + 𝑀𝑛𝑂4− + 8𝐻 + → 5𝐹𝑒 3+ + 𝑀𝑛2+ + 4𝐻2

2.3 Determinación de calcio

𝐶𝑎+2 + 𝐶2 𝑂4 −2 → 𝐶𝑎𝐶2 𝑂4(𝑠)

𝐶𝑎𝐶2 𝑂4(𝑠) + 2𝐻 + → 𝐻2 𝐶2 𝑂4 + 𝐶𝑎+2

5 𝐶2 𝑂42− + 2𝑀𝑛𝑂4− + 16 𝐻 + → 10 C𝑂2 + 2𝑀𝑛+2 + 8𝐻2 𝑂

3. RESULTADOS Y CÁLCULO

3.1 Estandarización de KMnO4

Wpatrón (g) Vgastado (mL) N KMnO4 Npromedio

0,0998 32.6 0.0457
0,1066 34.8 0.0457 0,0459
0,1016 32.8 0.0462

𝒘(𝑪𝒂𝑪𝟐𝑶𝟒)
𝑵 𝐾𝑀𝑛𝑂4 =
𝒑𝒎𝒆𝒒(𝑪𝒂𝑪𝟐𝑶𝟒) 𝒙𝑽𝒈

0,0998
𝑁 𝐾𝑀𝑛𝑂4 = = 0,0457 𝑁
0,06699 × 32,6

3
3.2 Determinación de hierro

Wmuestra mineral (g) Vgastado (mL) %𝑭𝒆𝟐 𝑶𝟑

0.1128 1.3 4.22
0.1031 1.8 6.39
0.1037 1.4 4.95
0.1084 1.5 5.07

𝑵 𝐾𝑀𝑛𝑂4 𝒙 𝑽𝒈𝐾𝑀𝑛𝑂4 𝒙 𝒑𝒎𝒆𝒒 − 𝑭𝒆 𝑷𝑴 𝑭𝒆𝟐 𝑶𝟑

%𝑭𝒆𝟐 𝑶𝟑 = × × 𝟏𝟎𝟎%
𝑾𝑴𝑼𝑬𝑺𝑻𝑹𝑨 𝟐 𝑷𝑴 𝑭𝒆

0,0459 × 1,3 × 0,05585 159,7

%𝐹𝑒2 𝑂3 = × × 100% = 4.22%
0.1128 2 (55,85)

3.3 Determinación de calcio

Peso de muestra (g) Vol ( mL) KMnO4 % CaSO4.2H2O

0.0459N
0.1253 30.0 94.51
0.1341 33.9 99.79
0.1181 27.4 91.58
0.1225 22.7 73.14
0.1196 51.7 170.64

𝟖𝟔
𝟑𝟎𝒙𝟎,𝟎𝟒𝟓𝟗𝒙
𝟏𝟎𝟎𝟎
% CaSO4.2H2O = 𝒙 𝟏𝟎𝟎 % = 94.51%
𝟎.𝟏𝟐𝟓𝟑

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4. DISCUSIÓN DE RESULTADOS

 El anhidro de hierro se disuelve en HCl lentamente, formando iones Fe3+. Se usa como
agente reductor al SnCl2, pasando a Fe2+. Para controlar el exceso que queda de iones de
Sn2+ se utiliza HgCl2. La aparición de precipitado blanco sedoso, nos indica que se ha
realizado la precipitación correctamente.

 Para la determinación de hierro, la utilización de solución manganoso-fosfórico se debe a

que:
- H3PO4: acompleja al Fe3+ dando lugar a Fe(PO4)23-, mejora la visualización del punto
final y además aumenta el poder reductor del Fe2+ y la oxidación completa por el MnO4-
- H2SO4: proporciona el medio ácido para que se lleve a cabo la reducción del MnO4- a
Mn2+.
- MnSO4: aporta los iones Mn2+ para evitar que el Cl – reaccione con el MnO4- inducida
su oxidación por los Fe2+.

En presencia de esta solución se procede a titular el hierro presente en la muestra con

KMnO4 a temperatura ambiente con agitación constante.

 El reactivo KMnO4 es un autoindicador ya que cuando este se reduce a Mn2+ la solución se

torna incolora y en su forma oxidada se torna grosella debido a su forma oxidada Mn7+.

 En la determinación del calcio, se disuelve el yeso con HCl para pasarlo a su forma de Ca+2,
y se evapora a sequedad para deshidratar la sílice en forma de SiO2 que al filtrar quedará
en el papel filtro. Luego se agrega ácido nítrico para oxidar el hierro a (Fe+3); no se puede
usar peróxido de hidrógeno, porque trabajamos con reacciones redox y este es un agente
oxidante. Después se agrega el NH4Cl y NH4OH como un tampón para que precipite el
hierro. Filtramos y lavamos en caliente. Se acidifica el filtrado con HCl ya que el calcio
precipita con el oxalato de calcio en un medio ligeramente ácido, se agrega el NH4OH para
ajustar el pH, ayudándonos el rojo de metilo, que cambia a amarillo en un pH de 6.
Calentamos ya que precipita en caliente y dejamos reposar. Al oxalato de calcio filtrado se

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 le agrega ácido sulfúrico para formar ácido oxálico, el cual se valora con el permanganato
de potasio.
Para el primer valor 73.14%, puede ser a un mal filtrado en el que se quedó muestra en el
papel filtro. Y en el segundo, no se pudo saber el volumen de permanganato de potasio
gastado, que hasta los 51.7mL aún no se decoloraba, posiblemente a que existan otros
agentes oxidantes interfiriendo como el Fe+3.

5. CONCLUSIONES

 El permanganato de potasio se estandariza con el oxalato de sodio como patrón

primario en medio de ácido sulfúrico, obteniendo una normalidad promedio de
0,0459N.

 El permanganato de potasio es muy útil porque puede actuar como autoindicador por
su color intenso en su forma oxidada.

 La concentración del permanganato no es muy estable, con el tiempo esta tiende a

disminuir, por eso se debe estandarizar antes de realizar la titulación.

 En la determinación del hierro se obtuvo de Fe2O3 entre 4,22-6,33% .

 En la determinación del calcio se obtiene una pureza aproximada del 95.3% de la

muestra de yeso.

 En los procedimientos redox, evitar usar agentes oxidantes o reductores que puedan
interferir en la reacción.