UNIVERSIDAD NACIONAL

DE SAN ANTONIO ABAD DEL CUSCO

FACULTAD DE INGENIERÍA GEOLOGICA,

MINAS Y METALÚRGICA
ESCUELA PROFESIONAL DE ING. METALÚRGICA

INFORME
SPECOD-10
TEMA:
POTENCIOMETRIA

CURSO: ANALISIS INSTRUMETAL DE MINERALES Y METALES

DOCENTE: ING. ROLANDO RAMOS OBREGON

PRESENTADO POR:
 NILTON CIPRIAN JORDAN CODIGO: 124628

SEMESTRE:2017– I

CUSCO – PERU
 LA POTENCIOMETRIA

Introducción
Los métodos potenciométricos de análisis se basan en las medidas del potencial de
celdas electroquímicas en ausencia de corrientes apreciables. Dicho de otra
manera, los métodos potenciométricos son aquellos que miden la diferencia de
potencial entre dos electrodos de una célula galvánica en condiciones de
intensidad de corriente cero, siendo su objetivo determinar la concentración de los
analitos a partir de los datos de potenciales de electrodo.
El equipo requerido para los métodos potenciométricos es sencillo y económico.
Está formado por dos electrodos sumergidos en una disolución y conectados a un
pH metro o mili voltímetro. Uno de los electrodos es el electrodo indicador, que se
escoge de tal manera que el potencial de semicélula responda a la actividad de la
especie en disolución que se quiere determinar. El otro electrodo es el electrodo de
referencia cuyo potencial permanece invariable en determinadas condiciones.

El potencial de la célula está dado por:

E célula = E indicador - E referencia + Eij

El electrodo indicador es de gran importancia en las medidas potenciométricas, ya

que debe interaccionar con la especie de interés, de manera que su potencial (
Eindicador ) refleje la actividad de esa especie en disolución y no la de otras especies
que se encuentren en la misma muestra, que pueden representar interferencias.

La importancia de disponer de electrodos indicadores que respondan

selectivamente a numerosas especies de interés analítico, ha estimulado el
desarrollo de los mismos que se pueden clasificar en:
 . Electrodos de referencia
. Electodos indicadores metálicos
. Electrodos selectivos de iones
. Electrodos de membrana sensibles a los gases
. Electrodos de membrana biocatalítica: biosensores
DEFINICION

Potencia
Capacidad para ejecutar algo o producir un efecto. Cantidad de trabajo que se
realiza en una unidad de tiempo.
Metría

Significa 'medida' o 'medición'

Potenciómetro

 Aparato que se emplea para medir las diferencias de potencial.

 Resistencia graduable que regula las funciones de algunos aparatos

eléctricos.

La potenciometria es una de las tantas técnicas abarcadas por la electro analítica.

Los métodos de rasgos electro analíticos son procesos instrumentales empleados
para distintos análisis. Emplean todas las propiedades electroquímicas con las que
cuenta una determinada solución para precisar debidamente la concentración que
ésta posee de un analito.
La potenciometría no es más que la medición de la diferencia de potencial de una
celda electroquímica. El potenciómetro se conforma por un electrodo de referencia,
un electrodo indicador y un dispositivo para medir esa diferencia de potencial.

La titulación es un método para determinar la cantidad de una sustancia presente

en solución. Una solución de concentración conocida, llamada solución valorada,
se agrega con una bureta a la solución que se analiza. En el caso ideal, la adición
se detiene cuando se agrega la cantidad de reactivo determinada y especificada
por la siguiente ecuación.

NA VA = NB VB

A esta condición se le llama punto de equivalencia.

En términos generales la reacción entre cantidades equivalentes de ácidos y

bases se llama neutralización o reacción de neutralización, la característica de una
reacción de neutralización es siempre la combinación de hidrogeniones que
proceden del ácido, con hidroxiliones procedentes de la base para dar moléculas
de agua sin disociar, con liberación de energía calorífica como calor de
neutralización y formación de una sal, generalmente de acuerdo a la expresión
general siguiente: Ácido + Base -+Sal + Agua
Un caso particular de reacción ácido - base, es la

siguiente: HNO3(ac) + NaOH (ac) -► NaN03(ac) + H2O(l)

Así pues, la titulación es un proceso en el cual la solución estándar (del patrón
primario) se combina con una solución de concentración desconocida para
determinar dicha concentración, la curva de titulación es la gráfica que indica cómo
el pH de la solución cambia durante el transcurso de la misma.

Función primordial de la potenciometría

Esta técnica es utilizada para determinar la concentración de una especie

electroactiva o de una disolución, empleando dos elementos fundamentales. Por
un lado, utiliza un electrodo de referencia. Con este nombre se indica al electrodo
que posee de manera inherente un potencial constante y conocido en relación con
el tiempo. Así mismo se requiere de la presencia de un electrodo de trabajo. Este
tipo de electrodo se caracteriza por contar con una gran sensibilidad en relación
con la especie electroactiva. Estos electrodos de trabajo presentan una amplia
gama de variedades, los podemos encontrar con distintos modelos y clases.

En esta técnica también entra en juego otro factor indispensable. Se trata de los
electrodos selectivos. Los mismos, como su nombre lo adelanta, se encargan de la
selección de los iones ( por eso se los conoce con la sigla ESI ) y también son
denominados como electrodos de membrana. Además de esta opción hay otra más
que se emplea en la potenciometría: los electrodos de pH, que son elaborados a
través de un material de fibra de vidrio. Cabe mencionarse que éstos comenzaron a
ser empleados a comienzos del siglo XX y evolucionaron tanto que actualmente se
constituyen en el modelo más requerido a la hora de emplear la técnica
electroanalítica. Otros electrodos que son considerados como apropiados para
aplicar la potenciometría son, por mencionar algunos ejemplos, los electrodos de
membrana de cristal, los electrodos confeccionados en vidrio, los que cuentan con
una membrana en estado líquido, los que tienen una membrana polimérica y
aquellos que son metálicos.
Existen dos métodos principalmente para realizar mediciones potenciométricas. El
primero es hacer una sola medición de potencial de la celda, se llama
potenciometría directa y se utiliza principalmente para calcular el pH de solución
acuosa. En el segundo, el ión se puede titular y el potencial se mide en función del
volumen del titulante y se le llama titulación potenciométrica la cual utiliza la
medición de un potencial para detectar el punto de equivalencia de una titulación.
El único requisito es que la reacción incluya un aumento o disminución de un ión
sensible el electrodo. En una titulación potenciométrica directa el punto final de la
reacción se detecta determinando el volumen en el cual ocurre un cambio de
potencial relativamente grande cuando se adiciona el titulante.

TÓPICOS:

•Celdas galvánicas
•Potenciales estándar de electrodo
•Ecuación de Nernst
•Electrodos de referencia: primario y secundario
•Medición de pH
•Celdas electrolíticas
•Titulaciones potenciométricas

Celdas galvánicas:

En la celda galvánica se produce una reacción redox espontánea, generándose

energía eléctrica. El electrodo donde se produce la oxidación es el ánodo y la
reducción se produce en el cátodo.
Una característica importante de la celda galvánica es FEM, que corresponde a la
diferencia de los potenciales eléctricos de los dos electrodos E cátodo – E ánodo = ?
E.

POTENCIALES REDOX

Potencial de electrodo: el potencial de electrodo es una medida relativa respecto al

potencial de un electrodo de referencia arbitrario
Potencial estándar: es el potencial medido cuando todas las especies participantes
están en su estado estándar, el cuál se define:
•Para todas las sustancias disueltas, una concentración uno molar o actividad
unitaria.

Los potenciales estándar de todas las semireacciones se miden respecto a un

electrodo de referencia primario, que es el electrodo estándar de hidrógeno, al
cual se le asigna en forma arbitraria un potencial normal Eº = 0.

 Metal - ión:el metal del electrodo participa en la reacción ej. Zn/Zn+2

 Metal-ión complejo: ej. Cu/Cu(NH3)4+2,NH3
 Metal - solución saturada de alguna de sus sales Ag/AgCl,Cl-
 Gas- ión: la solución se satura con gas a una determinada presión y está en
contacto con un metal inerte.
 Ión-ión: en este caso tanto la forma oxidada como la reducida son solubles
en el electrolito y un metal inerte, usualmente platino, es utilizado para
hacer el contacto eléctrico entre el electrolito y el circuito externo
Ej. Pt/Fe+3, Fe+2

REPRESENTACION DE UNA CELDA

El orden de las sustancias en electrolito no tiene relevancia.

Pt/Cr+3(0,5M),Cr2 O7-2(0,1M),H(1,5M)

Zn/Zn+2//Fe+3, Fe+2/Pt

Por convención el cátodo va a la derecha y el ánodo a la izquierda

ECUACION DE NERNST

La ecuación de Nernst se utiliza para calcular el potencial de reducción de un

electrodo fuera de las condiciones estándar (concentración 1 M, presión de 1 atm,
temperatura de 298 K ó 25 °C).

CLASIFICACION DE LOS ELECTRODOS

•Electrodos indicadores:

En este caso el potencial del electrodo varía con la concentración de las especies a
ser medidas.
Ej. electrodo de platino(ión-ión), electrodo de vidrio(pH), electrodo metal-ión,
electrodo de plata

•Electrodos de referencia:

Su potencial no cambia con la concentración de las especies. Un electrodo de

referencia debe mantener un potencial constante y reproducible.

Se divide a su vez en electrodos de referencia primarios y secundarios:

 Primarios

Electrodos de hidrogeno: es un electrodo difícil de construir y operar

 Secundarios

Estos electrodos son fáciles de construir y operar, su potencial se mide referente a

un electro de referencia primario como el electrodo de hidrogeno.

ELECTRODO DE HIDROGENO

•Electrodo saturado de calomelano

Esta formado por una solución saturada de calomelano(cloruro mercurioso) y

cloruro de potasio, colocados sobre una capa de mercurio, el cual actúa de
electrodo
Hg/Hg 2Cl2,KCl(sat)//

Hg2 Cl2…………..Hg+2 + 2Cl-

Hg+2 + e…………2Hgº

Hg2 Cl2 + e-…………..2Hgº + 2Cl-

ELECTRODO DE CLORURO DE PLATA

Un alambre de plata en contacto en contacto con ión cloruro, bromuro o yoduro,

puede ser fácilmente recubierto por una capa de haluro y constituye un electrodo
indicador para haluros,pero ese mismo electrodo de plata en contacto con una
solución saturada de cloruro de plata en un sistema cerrado constituye un
electrodo de referencia Ag/AgCl
AgCl……………Ag+1 + Cl-
Ag+ + e-………….Agº E°= 0,799V
AgCl + e-………………..Ag° + Cl- E° = 0,222V
ELECTRODOS DE VIDRIO

PARTE EXPERIMELTAL

MATERIALES Y EQUIPOS
 Potenciómetro FISHER ACUMET PH METER MODEL 800
 Vasos precipitados
 Cal
 Acido sulfúrico (solucion problema)
 Agua deslitada

PROCEDIMIENTO

 Calibrar el equipo
 La corriente y el voltaje deben estar estabilizadas (V = 220V)
 La temperatura debe estar adecuada (°T= 12°C)
  Utilizar la solución baja
 Determinar los respectivos PHs y potenciales para cada prueba

RESULTADOS
 Para una solución baja de agua con cal, con un electrodo de referencia de
vidrio se observó que:
PH= 11.2
V=2.5 mA

 Para una solución de ácido sulfúrico con un electrodo de referencia de vidrio

se observó lo siguiente:
PH= 5.9
V= 0.9 mA

CONCLUSIONES
 Se determinó correctamente los potenciales y PHs para cada prueba,
tomando los factores que pudiesen modificar el calibrado del equipo.