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UNIVERSIDAD VERACRUZANA

FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS


INGENIERIA QUIMICA

[Fecha] Calorimetría
Balance de Energía

CALORIMETRIA.- BALANCE DE ENERGIA


LABORATORIO DE FISICOQUIMICA
Integrantes:
- -EVELYN DEL CARMEN FIGUEROA RIBON
- -CITLALY LARA TOLEDO
- -JOSE ALEXIS JIMENEZ FERNANDEZ
- -DANIEL DE JESUS SANCHEZ ORTIZ

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA
ASESOR: AUGUSTE ROGER FOUCONNIER BENOIT

INGENIERIA QUIMICA 402

PRACTICA # 2

CALORIMETRIA.- BALANCE DE ENERGIA


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LABORATORIO DE FISICOQUIMICA
UNIVERSIDAD VERACRUZANA
FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS
INGENIERIA QUIMICA
Calorimetría
INTRODUCCIÓN
La calorimetría se basa en el principio de que los cambios de temperatura
observados dan como resultado una reacción química. Es decir, es un proceso de
neutralización a nivel industrial, muchas veces no tenemos datos que hacen falta
para realizar nuestros balances de energía, es por esto que determinamos
experimentalmente la capacidad calorífica del calorímetro, y los calores liberados
en una reacción de neutralización a pequeña escala.
El calor es la forma de energía que se transfiere entre dos sistemas (o un sistema
y sus alrededores) debido a una diferencia de temperatura. La temperatura de un
cuerpo es una medida de su capacidad de transferir calor. El calor es una forma
de transferir energía. Y ocurre cuando existe un desequilibrio químico.
La importancia del proceso de neutralización es conocer la cantidad de calor
liberada, la cual debe estar controlada debido a que puede ocasionar explosiones,
muertes y daños en el área de trabajo. Por lo cual La Termodinámica tiene por
costumbre (como el resto de las ciencias) explicar a través de un principio
fundamental las teorías no tan explicadas.
Si tres o más sistemas están en contacto térmico entre sí y todos en equilibrio
térmico al mismo tiempo, entonces cualquier par que se tome separadamente está
en equilibrio térmico entre sí, es decir, se mantienen a una misma temperatura,
esto lo establece El Principio Cero:
“Si dos sistemas están separadamente en equilibrio térmico con un tercero,
entonces ellos deben estar en equilibrio térmico entre sí.”

Por lo tanto, la calorimetría es usada para medir el calor que se involucra en una
transformación, Esto abarca los distintos tipos de calores:
- calor especifico
-calor latente
La calorimetría es la cantidad de calor absorbido o liberado en algún cambio físico
o químico que puede ser medido en una vasija aislada denominada calorímetro y
se clasifican de acuerdo al destino o uso que se pretende. Se comprende que la
estructura y materiales de un calorímetro destinado a medir el calor desarrollado
durante una reacción química de combustión, por ejemplo, no puede ser la misma
que en un calorímetro destinado a medir el calor específico de un líquido en

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condiciones normales, por las características térmicas de la combustión y la
magnitud de la energía liberada durante el curso de la misma.
Los calorímetros más comunes son:

 El calorímetro adiabático
 El calorímetro de flujo
 El calorímetro diferencial
 El calorímetro de hielo o de mezcla.

Y tienen como objetivos;


I. determinar el calor liberado en una reacción de neutralización en el
laboratorio a una escala pequeña.
II. Determinación del calor especifico en una substancia.
III. Para dicha resolución se debe de realizar previamente una calibración
del calorímetro.
Los efectos del calor sensible, concentran efectos caloríficos de la reacción
química, la transición de fase y la formación y separación de soluciones, y están
constante.
Los procesos termodinámicos (mezcla de agua fría con caliente, mezcla de dos
líquidos, reacción química,…) se puede caracterizar a partir de las variaciones de
energía producida como resultado de la realización del proceso. Teniendo en
cuenta que en la mayoría de los casos los procesos tienen lugar a presión
constante, la función energética más adecuada para la medida experimental será
la entalpia (H). En este sentido, la variación de entalpia de un proceso mide la
cantidad de calor intercambiado entre el sistema y el entorno a presión constante.
∆H = Qp
Entonces, la experiencia demuestra que el intercambio de calor se manifiesta con
una modificación de la temperatura en el sistema. Esta modificación es función de
la naturaleza de las materias que lo forman. Este hecho introduce la conveniencia
de definir una magnitud que permitan calificar a cada substancia en términos de
capacidad para intercambiar calor a presión contante.

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METODOLOGÍA:
La práctica se trabajó en 2 etapas en el cual se hizo uso del mismo calorímetro en
cada sesión.

ETAPA 1:

1.- Se realizó la calibración del calorímetro, se calentaron 500 ml de agua en un


vaso de precipitado a T=60ºC ≈.

2.- Una vez calibrado se pesó el calorímetro vacío (m calorímetro). Para después
vaciar agua caliente en el calorímetro, llegando a ¾ de capacidad de este mismo.

3.- Se volvió a pesar el calorímetro para determinar la masa de agua introducida.

4.- Posteriormente se midió la temperatura (Tagua caliente) dejando estabilizar la


temperatura, se realizaron 3 repeticiones y se fueron anotando los valores
obtenidos. Se estableció un intervalo de 30 segundos entre cada uno.

5.- Después se Vació en un vaso de precipitado una cantidad de agua fría similar a
la de agua caliente y se midió la temperatura (Tagua fría) del agua fría.

6.- Dicha agua fría se Vació rápidamente en el calorímetro y se tomó la


temperatura de la mezcla, (Tmezcla).

7.- Se midió la temperatura (Tagua caliente+ Tagua fria) dejando estabilizar la


temperatura de la mezcla, se realizaron 3 repeticiones y se fueron anotando los
valores obtenidos. Se estableció un intervalo de 30 segundos entre cada uno.

8.- Posteriormente se pesó el calorímetro para determinar la masa exacta de agua


fría que se vació.

Para finalizar la práctica se Realizaron 5 repeticiones del mismo experimento

PARTE 2:

PRIMERO:

1. Se realizó una solución de HCl (1M)

2.- Se Vació aproximadamente 50 ml de una solución de HCl (1M) en el


calorímetro y se midió la temperatura (HCl).

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3.- se pesó el calorímetro para determinar la masa de la solución acuosa de
HCl, (mHCl)

4.-Se depositó en un vaso de precipitado aproximadamente 50 ml de una


solución de NaOH (1M)

5.- se midió la temperatura (T NaOH).

6.-esta solución se depositó en el calorímetro y se midió la temperatura de la


mezcla (TNaOH + HCl).

7.-Nuevamente se Pesó el calorímetro para determinar la masa (mNaOH) de


la solución de NaOH.

Posteriormente:

1.- se depositaron en el calorímetro 100 ml de una solución de H 3BO3 (0.5M) en el


calorímetro.

2.- Se Pesó el calorímetro para determinar la masa (mH 3BO3)

3.- se midió la temperatura (TH3BO3).

4.- En un vaso de precipitado se depositaron 50 ml de la solución de NaOH (1 M) y


se midió su temperatura (TNaOH)

5.- Después se vació la solución de NaOH en el calorímetro y se midió la


temperatura de la mezcla (TH3BO3+NaOH).

6.- Por último se pesó el calorímetro para determinar la masa (mNaOH) de la


solución de NaOH.

Notas • Para una medida más precisa de la entalpía de neutralización es necesario conocer con
precisión las concentraciones de ácido y de base. Ello requiere realizar una valoración con
disolución normalizada. • La utilización de un recipiente distinto al original en la medida del calor
de neutralización requeriría repetir la medida de la capacidad calorífica del calorímetro. Si tienes
tiempo, repite esta medida utilizando el vaso de precipitados como recipiente interior del
calorímetro.

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Anexo de resultados
mCalorimetro T agua T agua
mCalorimetro mAguacaliente mAguafria mCalorimetromezcla Taguacaliente2 T agua Taguamezcla1
con agua Caliente mezcla2
(g) (ml) (ml) (ml) (°c) fria (°c) (°c)
caliente (g) (°c) (°c)

339.6 78.1 417.7 54.8 472.5 50.6 50.6 18 18 18


339.6 81.5 421.1 78.8 499.9 48.16 48.16 18 18 18
339.6 102 441.6 62.9 504.5 52 52 17 17 17
339.6 71.9 411.5 82 493.5 44 44 17.5 17.5 17.5
339.6 84.9 424.5 75.6 500.1 49.5 49.5 18 18 18

g g (°C) J/gK
Magua Magua T agua T agua T CP
caliente Fria Caliente Fria mezcla Agua
78.1 g 54.8 g 50.6 18 38 4.18
81.6 g 78.8 g 48.16 18 32 4.18
102 g 62.9 g 52 17 38 4.18
71.9 g 82 g 44 17.5 33 4.18
84.9 g 75.6 g 49.5 18 32.5 4.18

peso
Calorimetr
o 339.6 g
K1 690.05
K2 626.44
K3 820.7 J/K
K4 783.5
K5 624.41

K 709.02
J/K
S 89.9

HCl +
NaOH CALORIMETRIA.- BALANCE DE ENERGIA
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Temperatura Temperatura
Sustancia (°c) (°K) Peso
HCl 26 299 425.9
NaOH 34 307
NaOH +
HCl 40 313 443

mHCl 86.3
mNaO
H 17.1

mHCl = (425.9 g – 339.6 g) = 86.3 g

mNaOH =(443 g – 425.9 g ) = 17.1 g

∆H NEUTRALIZACION = (mHCl x Cp H2O (Tmezcla - THCl ) ) + (mNaOH x CpH20 (Tmezcla – TNaOH )) + K (Tmezcla – TNaOH )

∆H NEU = (86.3g x 4.18 j/gk (14 k)) + (17.1 g x 4.18 j/gk(6k)) + (709.02 j/k)(6k)

∆H NEUTRALIZACION = -9733.264 J = -9.732 KJ

H3BO3+
NaOH
Temperatura Temperatura
Sustancia (°c) (°K) Peso
H3BO3 30 303 396.3
NaOH 32 305
NaOH +
H3BO3 34 307 419.3

H3BO3 56.7
NaOH 23

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∆H NEUTRALIZACION = (m H3BO3 x Cp H2O (Tmezcla - TH3BO3 ) ) + (mNaOH x CpH20 (Tmezcla – TNaOH )) + K (Tmezcla –
TNaOH )

∆H NEUTRALIZACION = (56.7gx 4.18 j/gk (5 k)) + (23g x 4.18 j/gk(2k)) + (709.02 j/k)(2k)

∆H NEUTRALIZACION = 1185.03 + 192.28 + 1418.04

∆H NEUTRALIZACION = 2795.35 J

Calculo de Entalpia de Reacción

4H3BO3 + 2NaOH  Na2B4O7 + 7 H2O

HCl + NaOH  NaCl + H2O

∆Ho = Ho productos – Ho reactivos


(Entalpia de reacción)
Calculo de Entalpia de disociación

∆HDISOCIACION = ∆HREACCION - ∆HNEUTRALIZACION


PROCEDIMIENTO OBTENCION DE RESULTADOS

1. Resolver para m1, m2y m3 mediante balances de materia y calcularla


cantidad de agua formada. METODOLOGÍA EXPERIMENTAL

35 gr Cl 35 g Cl
Balance de Cl :1 gr HCl x =m2 ( gr NaCl ) x
36 58 gr NaCl

35 g Cl
1 gr HCl x
58 gr NaCl
M2 =
35 gr Cl
58 gr NaCl

m2=1.6 gr NaCl

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23.0 gr Na 23.0 g Na
Balance de Na :0.200 m1 ( gr NaOH ) x =1.6 gr NaCl x
40 gr NaOH 58 gr NaCl

23 g Na
1.6 gr NaCl x
58 gr NaCl
23 gr Na X 0.200
40 gr NaOH

m1=5.51 gr NaOH

Balance total de masa=7.11 gr +5.51 gr =12.62 gr +m3−→ m3=12.62 gr H 2 O (l)

Masade solución de producto :m=m2 +m3=18.13 gr H 2 O

1 mol 1 mol H 2 O(l)


Agua formada en lareaccion :1.6 gr NaCl formado x x =0.0275 mol H 2 O
58 gr 1 mol NaCl

2. Calcularlas relaciones molares solvente soluto (necesarias para determinar


los calores de solución).

( 9 gr H 2 O )
HCl ( ac ) : =0.5 mol de H 2 O
18.0 gr
( mol )
(1 gr HCl)
=0.0277 mol HCl
36 gr
( )
mol

0.50 mol H 2 O 18.05 mol H 2 O


r= =
0.0277 mol HCl mol HCl

( 0.800 x 5.51 ) gr H 2 O
NaOH ( ac ) : =0.2448 mol H 2 O
gr
18.0
mol

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Calorimetría
( 0.200 x 5.51 ) gr NaOH
=0.0275 mol NaOH
40.0 gr
mol
0.2448 mol H 2 O 8.90 mol H 2 O
r= =
0.0275 mol NaOH mol NaOH

12.62 gr H 2 O
HCl ( ac ) :
( 18 gr
mol )
=0.7011 mol H 2 O

1.6 gr HCl

( 58 gr
mol )
=0.0275 mol de NaCl

0.7011 mol H 2 O 25.49 mol H 2 O


r= =
0.0275 mol de NaCl mol de NaCl

Calcular el grado de avance la reacción. Para calcular observamos que


reaccionaron 0.0277 mol de HCl.

n( HCl)reacción 0.0277 mol


ε= = =0.0277 mol
|v HCl| 1

3. Calcular ΔH. Este problema es engañoso debido al hecho de que al agua


no sólo es el solvente de las soluciones que participan, sino que también se
forma como productos de reacción. Tomaremos como referencia las
soluciones de reactivos y productos a 25 °C y evaluaremos ΔH.
nSalida H Salida −¿ ∑ n entrada H entrada
∆ H =ε ∆ H r + ∑ ¿

Al efectuar cálculos de química de soluciones en conveniente tabular los


productos nH en vez de n y H por separado. A continuación se muestra la tabla
completa de entalpías, seguida por los cálculos que condujeron a las entradas:

Referencias : HCl (ac, r = 18.05),


NaOH(ac, 8.9),
NaCl(ac,r = 25.49) a 25 °C

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Calorimetría
Sustan nentrada H entrada nSalida H Salida
cia

HCl 0.04186 -
NaOH 0.2390 -
NaCl - 7.704x10-⁵ nH en KJ

26 ° C
nH=m ∫ Cp dT
25 ° C
4.186 J 1 KJ
¿ 10 gr x x ( 26−25 ) ° C=41.86 J x =0.04186 KJ
g.°C 1000 J
34 ° C
nH=m ∫ Cp dT
25 ° C
1.465 J 1 KJ
¿ 5.51 gr x x ( 34−25 ) ° C=72.6493 x =0.07264 KJ
g .° C 1000 J
40 ° C
nH=m ∫ Cp dT
25 ° C
3.21 x 10−ᶾ J 1 KJ
¿ 1.6 gr x x ( 40−25 ) ° C=0.07704 x =7.704 x 10−⁵ KJ
g.°C 1000 J

Los calores de formación del NaCl (l) y el NaOH (c) se dan en la tabla B.1, y los
calores de solución de estas especies en la tabla B. 11. El manual de Perry, en la
p. 2-193.Los calores estándar de formación de las especies que participan en la
reacción.
HCl (ac, r=18.05)+ NaOH (ac, r=8.9) NaCl (ac) + H 2O (l)
°
HCl (ac): Δ Ĥ f =¿ [(-166.84)+(-73.3)]kJ/mol HCl= -240.14 kJ/mol HCl
°
NaOH (ac): Δ Ĥ f =¿ [(-426.6) + (-41.5)] kJ/mol NaOH= -468.1 kJ/mol NaOH
°
NaCl (ac): Δ Ĥ f =¿ -407.47 kJ/mol Na2SO4
°
H2O (l): Δ Ĥ f =¿ -285.84 kJ/mol H2O

Y el calor estándar de la reacción es, en consecuencia,


°
Δ Ĥ r =¿ [(-407.47)(1)+(-285.84)(1)-(-240.14)(1)-(468.1)(1)] kJ/mol

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Calorimetría
¿ -921.27 kJ/mol

1. Balance de energía

Q= ΔH=ξΔ Ĥ °r +∑n salida Ĥ salida −∑n entrada Ĥ entrada


= (0.0277mol) (-921.27 kJ/mol)+(7.704x10-⁵ −0.28086 )kJ= -25.799kJ
H3BO3 + HCl
Determinación del calor de disociación del ácido bórico por una solución de
NaOH.
Se determinó el número de moles de cada sustancia y el reactivo limitante (H 3BO3)
n NaOH = 0.05 moles n H3BO3 = 0.01 moles
Con las entalpías de formación de reactivos y productos [6], estos se multiplicaron
por el número de moles del reactivo limitante (0.01 moles) y se calculó la entalpía
de reacción.

∆Hf H3BO3 ∆Hf OH [KJ/mol] ∆Hf H2BO3 [KJ/mol] ∆Hf H2O[KJ/mol]


[KJ/mol]
-1067.8 -230.0500 -1054.0348 -285.83

∆H H3BO3 [KJ] ∆HOH [KJ] ∆H H2BO3 [KJ] ∆H H2O[KJ]


-10.678 -2.300500 -10.540348 -2.8583

∆H reacción = ∆H productos - ∆H reactivos


∆H reacción = -0.42014798 KJ

∆Hf OH - [KJ/mol] ∆Hf H2O[KJ/mol]


-230.050002 -285.9766364

∆Hf OH - [KJ] ∆Hf H2O[KJ]


-2.30050002 -2.859766364

∆H neutralización = -0.559266344 KJ

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∆Hdisociación = ∆Hreacción - ∆Hneutralización

∆Hdisociación = 0.139118364 KJ

DISCUSION
En esta determinación experimental realizada se percata que existe un
intercambio pequeño de energía con el ambiente debido a la pequeña abertura
existente en la parte superior del calorímetro, en un calorímetro ideal no puede
existir tal intercambio de calor.

Como trabajamos a presión constante (1atm), sabemos que el calor a presión


constante es la entalpia, notamos que el signo de la variación de la entalpía es
negativo, pues se está liberando calor, siendo esta una reacción exotérmica, lo
cual concuerda con los resultados teoricos, obteniendo un calor estándar de
neutralización de -10KJ aproximadamente.

Trabajamos con el sistema binario HCl y NaOH en solución diluida. Los calores de
neutralización pueden determinarse experimentalmente, mientras que los calores de
formación pueden determinarse a través de tablas evaluando la variación de la entalpía
de los productos menos la de los reactivos

HCl + NaOH .
Para poder calcular el calor de disociación de la segunda solución se tuvo que
realizar la entalpia de reacción que se da debido a la entalpia de los productos
menos la entalpia de los reactivos obtenidos, teniendo en cuenta la pequeña
desviación calculada teóricamente con la obtenida experimentalmente.
Todo esto haciendo uso de Cp del agua dada en el manual de Felder que este
mismo nos mandaba a las tablas encontradas en en el manual de Perry.

Conclusión
A partir de los datos obtenidos en la práctica realizada de la calorimetría con base
al balance de energía, Se obtuvieron las entalpias de neutralización para las
reacciones de HCl + NaOH y en el H3BO3 + NaOH se calculó su entalpia de
disociación, haciendo uso de cada entalpia tanto de los compuestos como de los
reactivos. Gracias a esto Se pudo observar que cuando se mezclan dos

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sustancias que reaccionan entre si existirá una liberación de energía en forma de
calor y por consiguiente un cambio en las propiedades de la mezcla obtenida.
A través de todo esto y aplicando el balance de energía en las reacciones
formadas dentro del sistema adiabático ( El Calorímetro),es decir, hay elementos
que impiden la transferencia de calor con el entorno, no llega a cambiar energía
con sus alrededores, pero por dentro si se concentran variaciones.

Referencias bibliográficas
Felder, R. (2013). Cap. 7 Energía y Balances de energía (pp. 313-712). México:
Limusa Wiley.
https://www.uam.es/docencia/qmapcon/QUIMICA_GENERAL/Practica_5_Calor_d
e_Neutralizacion.pdf
J.M. Smith, et. al. (2005). Cap. 4 Efectos térmicos (pp. 135-816). México: McGraw-
Hill Companies.
Fabio, G. B. (Junio de 2010). academia. Obtenido de academia:
http://www.academia.edu/

• Richar M Felder, Principios elementales de los procesos químicos, 3ra


Edición, México, 2010.
• J. M. Smith, Introducción a la termodinámica en Ingeniería Química,
7ma Edición, México, 2007. Capítulo 9
• Perry, R.H., Manual del ingeniero químico. Tomo I, 7° edición, México,
Mc Graw Hill

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