Professional Documents
Culture Documents
Deaktivasi adalah fenomena yang kompleks. Molekul pakan mungkin meracuni situs aktif,
katalis dapat menghasilkan intermediet dan produk yang racun mematikan untuk katalis,
katalis mungkin tidak tahan dengan suhu tinggi yang diterapkan, dll skala panjang juga
relevan: penonaktifan dapat disebabkan oleh fenomena di skala nanometer (cluster di
permukaan, micropores di zeolit), skala mikrometer (pori makro), beberapa mikrometer
milimeter skala (partikel, washcoat) atau bahkan skala meteran (reaktor).
Lima penyebab utama penonaktifan adalah keracunan, fouling, degradasi termal (sintering,
penguapan) yang diprakarsai oleh suhu sering tinggi, mechanical kerusakan dan korosi /
pencucian dengan campuran reaksi. Dalam dua kasus pertama, katalis mungkin dibuat ulang
dalam beberapa cara. Sintering, penguapan dan pencucian kadang-kadang juga bisa
disembuhkan dengan redispersing bahan katalitik atau memulihkan aktif situs oleh deposisi
uap kimia (CVD) jenis pengobatan. Perlu dicatat bahwa penyebab terdaftar sering tidak
independen.
keracunan didefinisikan sebagai penonaktifan oleh serapan ad- kuat, biasanya, kotoran
dalam feed. Tegasnya, juga reaktan dan produk menyerap pada permukaan katalis dan
komponen yang paling kuat menyerap menghambat adsorpsi komponen kurang kuat
menyerap. Ini tidak disebut keracunan tapi adsorpsi kompetitif dan itu harus dinilai incorpo-
dalam ekspresi tingkat. Misalnya, Langmuir- Hinshelwood-Hougen-Watson (LHHW) skema
Model kinetik ini. Hal ini berguna untuk membedakan antara keracunan sementara dan
permanen.
Dalam oksidasi, biasanya udara digunakan sebagai reaktan. Kemurnian udara ambien
mungkin mengecewakan. Selain komponen polusi udara, alam juga mungkin membawa
komponen yang tidak diinginkan. Sebuah contoh yang baik adalah daerah pantai yang
udaranya mengandung partikel aerosol dan sebagai konsekuensi Cl-keracunan mungkin
terjadi. S adalah Logam atau senyawa yang direduksi menjadi logam ditemui dalam banyak
proses skala besar menggunakan logam di bawah kondisi reaksi dapat paduan dengan katalis
aktif, seperti Methanation, steam reforming, logam katalis dan mengurangi efektivitas.
fouling mencakup semua fenomena di mana permukaan ditutupi dengan deposit. Asal-
usulnya tidak selalu terkait dengan proses pada katalis. Contohnya adalah tion endapan yang
debu, misalnya dari residu pembakaran seperti abu atau jelaga atau dari keausan mekanis
peralatan hulu. Contoh lain adalah adanya partikel koloid dalam pakan, yang mengarah ke
deposisi, misalnya pengendapan asphaltenes dalam pengolahan minyak bumi berat tions frac-
. Dalam proses suhu tinggi molekul besar dapat dibentuk oleh mekanisme radikal bebas dan
subse- quently deposit pada partikel katalis. Injeksi amonia dalam pengurangan katalis
selektif (SCR) dari gas buang dapat menyebabkan amonium (bi) formasi sulfat karena adanya
sulfur dalam bahan bakar.
Degradasi termal adalah proses fisik yang mengarah ke deaktivasi katalis karena sintering,
transformasi kimia, evaporasi, dll Sintering adalah hilangnya permukaan aktif katalis karena
pertumbuhan kristal baik bahan pendukung atau fase aktif. Mekanisme yang paling penting
untuk sintering partikel kecil sering adalah gerakan atom daripada partikel; tergantung pada
kondisi (temper- Karakteristik, jenis permukaan) atom akan bergerak melalui mekanisme
hop- ping atau melalui difusi permukaan. Sintering menyerupai kristalisasi: partikel yang
lebih besar tumbuh dengan mengorbankan yang lebih kecil.
Seringkali, tidak ada satu solusi rekayasa terbaik. Hal ini digambarkan dengan berbagai
teknologi reaktor dan asi regener- yang digunakan dalam, misalnya reformasi katalitik nafta ,
sintesis Fischer-Tropsch dan dehidrogenasi katalitik dari alkana untuk produksi selektif
alkena tertentu Karena penonaktifan cepat dengan kokas untuk-mation selama proses
dehidrogenasi, yang harus beroperasi pada suhu tinggi, teknologi yang berbeda telah
dikembangkan untuk memungkinkan regenerasi katalis.
Ketika pakan mengandung racun, pemurnian memadai adalah jawabannya. Biasanya ini
akan dilakukan hulu reaktor. Ini juga bisa menjadi menguntungkan untuk profil reaktor
dengan posisi lapisan bahan yang memerangkap racun di atas. Dalam kasus fouling lembam
bola berpori yang cocok.
Jelas, penonaktifan sangat tergantung pada kondisi reaksi. Sebuah contoh yang baik adalah
kokas tion forma- di steam reforming. Pada kelebihan tinggi deposisi uap kokas sangat
berkurang, terutama karena peningkatan tingkat penghapusan kokas. Suhu biasanya juga cukup
penting.
Dalam prakteknya, kondisi proses akan disesuaikan sehingga selama periode waktu tertentu
tingkat stasioner aktivitas dipertahankan. Biasanya, hal ini dilakukan dengan meningkatkan
suhu operasi secara bertahap untuk mengkompensasi hilangnya aktivitas, sering dengan
mengorbankan selektivitas. Hal ini tidak dapat dihindari bahwa hasil K arakteristik temper-
lebih tinggi di penonaktifan dipercepat. Pada waktu-on-stream tertentu (bervariasi dari detik
untuk tahun), penonaktifan tidak dapat dikompensasikan lagi, mengakibatkan penurunan
cepat.
Beberapa langkah dapat diambil untuk menurunkan laju deaktivasi, atau yang lain, untuk
mengembalikan katalis activ- ity. Tindakan terbaik adalah untuk meningkatkan stabil- ity
intrinsik dengan menyesuaikan sifat katalis seperti fase aktif, tekstur, panjang difusi (ukuran
partikel, profil fase aktif), kondisi reaksi dan fase hadir (gas, cair, dekat kritis). Suatu
tindakan yang jelas adalah pemurnian memadai pakan, untuk mencegah ing poison- dan
beberapa jenis fouling. Ketika langkah-langkah tidak cukup, solusi rekayasa reaksi kimia
lebih dapat diterapkan seperti yang didedikasikan set reaktor up dengan katalis bergerak
antara zona reaksi dan zona regenerasi. Ini adalah contoh dari operasi transient [31], yaitu
katalis tidak disimpan di tempat yang sama tapi bersepeda antara dua lingkungan yang
berbeda: dalam satu bertindak dengan cara yang dirancang, di lain dibuat ulang.