UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

Facultad de Ingeniería de Petróleo, Gas Natural y Petroquímica

Escuela Profesional de Ingeniería Petroquímica

TRABAJO DOMICILIARIO

CURSO: MANEJO Y CONTROL AMBIENTAL EN LA INDUSTRIA (HC-528A)

Profesor : CASTRO BARBARAN, SEGUNDO W.

Tema : MÉTODOS DE REMEDIACIÓN DE SUELOS

CONTAMINADOS CON CRUDO

Ciclo Académico : 2018-2

Día y hora : 11 de Octubre del 2018 15:00 - 18:00

INTEGRANTES:

Nota 1: De contar con estudiantes de ambas especialidades, los grupos deben

estar integrados por estudiantes de la especialidad de Ing. Petroquímica como
también de la especialidad de Ing. de Petróleo y Gas Natural.
Nota 2: Los grupos deben estar integrados por 4 estudiantes como máximo; de
exceder este número, el docente responsable de la actividad del curso deberá
comunicarlo a la Dirección de Escuela Profesional de Ingeniería Petroquímica.

N° APELLIDOS Y NOMBRES CÓDIGO ESP. NOTA

ZAVALETA COLLANTES, DAVID

1 20131131F P2
ERNESTO

Especialidad (Esp)
Ingeniería Petroquímica (P2)
Ingeniería de Petróleo y Gas Natural (P3)
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1. INTRODUCCIÓN
Debido a las acciones de las olas y mareas, el derrame de petróleo afecta las costas al
adherirse al suelo, lo que dificulta la limpieza inmediata del suelo. Como la limpieza de la línea
de costa es el componente más costoso de una operación de respuesta, existe la necesidad
de tecnologías de remediación de petróleo efectivas. Esta situación demanda estudiar el
efecto del petróleo en el suelo y buscar tecnologías alternativas para su recuperación.
Se han desarrollado tecnologías de remediación para suelos contaminados con varios tipos
de petróleo, incluyendo diésel, petróleo crudo, petróleo, aceite lubricante, betún y aceite de
bunker. Los métodos discutidos incluyen extracción con solventes, biorremediación,
fitorremediación, oxidación química, remediación electrocinética, tecnologías térmicas,
ultrasonidos, flotación y tecnologías de remediación integradas. Cada una de estas
tecnologías fue discutida y asociada con sus ventajas, desventajas, avances y trabajo futuro
en detalle. No obstante, es importante tener en cuenta que ninguna tecnología de remediación
única se considera la mejor solución para la remediación de suelos contaminados con
petróleo.

2. EFECTOS CONTAMINACIÓN DE SUELOS POR PETRÓLEO:

Los derrames de petróleo son una de las formas de contaminación de mayores impactos
desfavorables para los ecosistemas naturales, la sociedad y la economía de un sector del
país. Estos daños pueden provenir de campos petroleros, oleoductos o plataformas
petrolíferas marinas que a menudo resultan en daños ambientales inmediatos y a largo plazo,
pudiendo durar décadas.
Por un lado, la contaminación del suelo por hidrocarburos afecta la flora, fauna y
microorganismos del suelo, la fertilidad de los suelos, el crecimiento de las plantas, así como
la existencia y sobrevivencia de los animales que se alimentan de éstas.
También puede haber una afectación en el ámbito social que incluye los sistemas de
producción, la salud, la economía y las formas de vida de las poblaciones, principalmente a
quienes están en contacto directo y se benefician de la tierra para satisfacer necesidades
básicas.

Ilustración 1 Tierras fértiles dañadas por derrame de petróleo

3. METODOS DE REMEDIACIÓN DE SUELOS:

Existe una necesidad urgente de investigar sobre métodos de remediación amigables con
el medio ambiente para eliminar los contaminantes del aceite en el suelo. Hasta la fecha,
hay una variedad de tecnologías disponibles para la remediación de suelos contaminados
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con petróleo, que van desde tecnologías ampliamente aplicadas como la extracción con
solventes y biorremediación hasta tecnologías emergentes como la remediación
electrocinética y el uso de ultrasonido. Las tecnologías de remediación para suelos
contaminados con petróleo pueden clasificarse en métodos biológicos, químicos, térmicos
y fisicoquímicos.

3.1. TECNOLOGÍAS DE REMEDIACIÓN BIOLÓGICA:

La aplicación de la biorremediación había sido ampliamente investigada a lo largo de
décadas para la remediación de suelos contaminados con petróleo. Si bien la
biorremediación tiene un enorme potencial para la remediación in situ de suelos
contaminados, este método no es universal para todos los sitios contaminados debido
a las diferentes actividades biológicas.

3.1.1. BIORREMEDIACIÓN:
Considerado un método para acelerar el proceso de biodegradación natural de las
muestras de aceite, a través del suministro de nutrientes y oxígeno requeridos por
las bacterias o mediante tratamientos externos, como la aireación o el control de la
temperatura. Se pudo ver que la biorremediación demostró un alto potencial para
remediar con éxito el suelo contaminado con petróleo. El éxito de la biorremediación
podría atribuirse a los tres mecanismos comunes, que son la bioaumentación, la
bioestimulación y la bioventilación.

La bioaumentación se define como la mejora del rendimiento de las poblaciones de

microorganismos mediante la adición de bacterias genéticamente modificadas con
actividades catabólicas específicas, cepas bacterianas aisladas o consorcios de
enriquecimiento para aumentar la tasa de degradación. En otras palabras, se agrega
una fuente externa de bacterias que degradan el aceite a la población microbiana
existente para aumentar la tasa de degradación del aceite. Los criterios para elegir
los microbios son la fisiología y la capacidad metabólica de los microbios para
degradar el suelo contaminado con petróleo. La bioestimulación implica ajuste de
parámetros ambientales como la limitación de nutrientes como los fertilizantes de
liberación lenta, los biosurfactantes y los biopolímeros que podrían estimular el
crecimiento de microorganismos que degradan el petróleo y aumentar la tasa de
biodegradación de los microorganismos naturales afectados en el sitio. La
bioventilación involucra la adición de oxígeno a los huecos del suelo para estimular
el crecimiento de microorganismos. La presencia de oxígeno es necesaria para
producir una condición aeróbica para los microorganismos, ya que las condiciones
aeróbicas podrían mejorar el metabolismo de la materia orgánica y generar más
energía. Es así como la siguiente figura representa la acción de los agentes de
biorremediación de los suelos.

Ilustración 2 Acción de microorganismos en la Biorremediación

3.1.2. FITORREMEDIACIÓN:
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Conocida como biorremediación asistida por plantas, es un método para remediar el
suelo eliminando contaminantes tóxicos usando plantas y sus raíces. La presencia
de las plantas ayuda en la degradación del contaminante debido a la presencia de
enzimas de la raíz que podrían alterar y degradar químicamente los contaminantes.
Además, la disponibilidad de sustancias orgánicas fácilmente degradables, como los
exudados de la raíz y la secreción de mucílago por las cápsulas, podría mejorar la
degradación del contaminante del aceite. El éxito de la fitorremediación de suelos
contaminados con hidrocarburos se conceptualiza a través de cuatro mecanismos
diferentes, a saber, la fitoestabilización, la fitodegradación, la fitovolatilización y la
rizodegradación.

En la fitoestabilización, la zona de la raíz actúa como un estabilizador para

inmovilizar los contaminantes en el suelo, impidiendo así que el hidrocarburo en el
suelo contaminado mitigue la erosión, la lixiviación o la dispersión en el suelo
contaminado. La fitodegradación, por otro lado, implica la descomposición de los
hidrocarburos a través de los procesos metabólicos de la planta. La fitovolatilización
también puede ocurrir a través de la absorción de contaminantes a través de las
raíces de la planta, la metabolización y el transporte a través de la planta en una
forma diferente y, finalmente, la volatilización de las superficies de la planta. La
rizodegradación se define como la degradación del suelo a través de una actividad
microbiana mejorada en la zona de la rizosfera del suelo, que está aproximadamente
a 1–5 mm de la superficie del suelo.

Ilustración 3 Fitorremediación

3.2. TECNOLOGÍAS DE REMEDIACIÓN QUÍMICA:

3.2.1. OXIDACIÓN QUÍMICA
El método de oxidación química es un método de remediación útil para remediar
el suelo contaminado con aceite, ya que no es selectivo y tampoco se ve afectado
por la toxicidad del contaminante. Esto minimiza la dispersión de contaminantes y
ayuda a contener el aceite contaminante. El método de administración de los
oxidantes químicos es típicamente mediante la inyección de líquido / gaseoso
químico al suelo. Esto se ve muy favorecido debido a su simplicidad en la
operación que podría proporcionar resultados rápidos con bajos costos
operativos. Se han investigado diferentes tipos de oxidantes para la remediación
de suelos contaminados con aceite a través de las reacciones químicas de
oxidación, incluido el peróxido de hidrógeno, el reactivo de Fenton, el persulfato,
el peroximonosulfato, el permanganato y el ozono.
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En el reactivo de Fenton, la remediación química de la oxidación utiliza peróxido
de hidrógeno (H2O2) como oxidante reactivo. El H2O2 genera radicales libres
altamente reactivos (OH •) cuando se acoplan con compuestos de hierro solubles,
como los iones de hierro, Fe2+ (Ec. 1). Los radicales libres se oxidarían con el
contaminante orgánico insaturado para formar radicales libres que podrían
transformarse en un producto orgánico mediante la adición electrofílica (Ec. 2) o
compuestos orgánicos saturados para formar radicales libres y agua mediante la
sustracción de hidrógeno (Ec. 3).

El uso de ozono (O3) en la tecnología de oxidación química para la remediación

de suelos contaminados con hidrocarburos insaturados ha mostrado resultados
prometedores. Debido a su naturaleza gaseosa, el ozono se envía fácilmente a la
zona vadosa contaminada para el tratamiento, mientras que la presencia de
óxidos metálicos naturales como la goetita, MnO y Al 2O3 en la superficie del suelo
ayuda a catalizar la descomposición del ozono a radicales hidroxilo (OH•). El
ozono degrada las moléculas de aceite al dividir el enlace C–H dentro de la
molécula de aceite a través de un transitorio intermedio, es decir, hidrotrióxido (R–
O–O–O–H) antes de convertirlo posteriormente en productos de descomposición
como se ve en la ecuación:

Se están obteniendo oxidantes alternativos para la oxidación debido a los

impactos negativos de los dos oxidantes anteriores en la atenuación natural del
suelo. La oxidación de tipo Fenton se define generalmente como la modificación
del reactivo de Fenton para incorporar diferentes catalizadores para aumentar la
eficiencia de la remediación.

3.2.2. REMEDIACIÓN ELECTROCINÉTICA

La remediación electrocinética es un método de remediación in situ que emplea
bajos niveles de corriente eléctrica directa entre los electrodos distribuidos
apropiadamente (ánodos y cátodos) incrustados en cada lado de la masa de suelo
contaminado con aceite, formando un campo eléctrico en toda el área. Esto forma
un gradiente de potencial de voltaje que hace que el medio fluido fluya
preferentemente hacia el cátodo mientras arrastra el contaminante junto con el
flujo a granel. La combinación de varios mecanismos (electroósmosis,
electromigración y electroforesis) contribuye a la efectividad de la remediación
electrocinética del suelo contaminado con aceite.

La electroósmosis es el movimiento de la humedad del suelo y las aguas

subterráneas desde el ánodo positivo al cátodo negativo. El mecanismo de
electroforesis y electromigración resulta en el movimiento de iones cargados,
coloides y complejos de iones hacia los electrodos. La electroforesis se define
como el transporte de coloides cargados, como las micelas de surfactante, hacia
el electrodo cargado opuesto debido al gradiente de potencial eléctrico. Los
contaminantes que se absorben en la superficie de los coloides cargados también
serían transportados. Electromigración, por otro lado, es la migración de los iones
cargados debido a la influencia de la fuerza eléctrica.
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3.3. TECNOLOGÍAS DE REMEDIACIÓN TÉRMICA:
La remediación térmica del suelo generalmente aplica calor para eliminar los
contaminantes. Actualmente, existen tres tecnologías diferentes en remediación
térmica.

3.3.1. INCINERACIÓN:
La incineración es la destrucción de contaminantes a través de la combustión del
suelo a altas temperaturas de hasta 1000 ° C y es uno de los métodos más fáciles
para eliminar la contaminación por aceite. En una investigación a escala piloto, se
demostró que todos los compuestos de aceite se eliminaron del suelo
contaminado con alquitrán de hulla y de la grava contaminada con aceite utilizando
un quemador a temperaturas de trabajo de hasta 800 ° C.

3.3.2. DESORCIÓN TÉRMICA

La desorción térmica es la manipulación de temperaturas para aumentar la
presión de vapor de los contaminantes orgánicos, lo que lleva a su volatilización y
posterior desorción del suelo contaminado. Tras la desorción térmica,
generalmente se pasa un gas de barrido para eliminar los contaminantes volátiles
para su posterior tratamiento o eliminación. Los parámetros que determinan la
eficiencia de la desorción térmica incluyen la composición y temperatura del suelo,
el tiempo de tratamiento, la presión de vapor del contaminante, la concentración y
la composición de los contaminantes, la densidad aparente del suelo, la
distribución del tamaño de las partículas y el contenido de humedad.

3.3.3. CALENTAMIENTO POR MICROONDAS

El calentamiento por frecuencia de microondas convierte la energía de
microondas en energía térmica para eliminar contaminantes a través del
calentamiento y la volatilización. En el calentamiento por microondas, muchos
materiales orgánicos y partículas del suelo son resistentes a las microondas y no
son capaces de absorber la energía de las microondas directamente para calentar
los contaminantes. Por lo tanto, los absorbentes de microondas generalmente se
mezclan con el suelo contaminado para ayudar a la conversión de la energía de
microondas en energía térmica.

3.4. TECNOLOGÍAS DE REMEDIACIÓN FÍSICO-QUÍMICA.

3.4.1. EXTRACCIÓN CON SOLVENTES

La extracción de solventes es una tecnología ampliamente utilizada para la
remediación de suelos, en la cual los contaminantes se eliminan del suelo usando
una sola mezcla de solventes. Los líquidos o disolventes no acuosos se utilizan
para eliminar contaminantes orgánicos mediante procesos de separación y
concentración. La efectividad de la extracción depende de la realización de un
contacto íntimo entre el suelo y la mezcla de disolventes. Los solventes típicos
que se han estudiado para eliminar el aceite del suelo incluyen solventes
orgánicos exhaustivos, soluciones acuosas ayudadas con surfactantes,
supercríticos y fluidos subcríticos. La extracción con solventes ha demostrado ser
efectiva para la remediación de suelos contaminados con petróleo, ya que ha
demostrado altas eficiencias y resultados rápidos. Otras ventajas incluyen el bajo
consumo de energía y la mejora del proceso de transferencia de calor y masa
debido a la agitación mecánica adicional.
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Se han realizado numerosas investigaciones sobre el desarrollo de solventes para
lograr eficiencias de eliminación altas en la remediación de suelos contaminados
con petróleo. Se investigó el uso de acetato de etilo / acetona / agua (5:4:1, v/v/v%)
para la eliminación de hidrocarburos del petróleo del suelo contaminado. El uso
de esta mezcla de disolventes en un estudio de extracción en contracorriente y
contracorriente discontinua de 3 etapas mostró una eliminación de hidrocarburos
de 85% y más de 97% de eliminación de aceite del suelo. Otros tipos de solventes
investigados incluyen el uso de hexano / acetona (4:1 %v/v) para la eliminación
de petróleo crudo del suelo. Un estudio reciente demostró que el uso de éter de
petróleo como disolvente para la extracción de petróleo degradado del suelo
mostró resultados satisfactorios, eliminando 76–94% (12,416 mg/kg de
contaminante) de hidrocarburos totales de petróleo después de 20 minutos en un
aparato a escala de laboratorio.

Los surfactantes se clasifican en no iónicos, catiónicos o aniónicos según la carga

superficial del tipo de grupo de cabeza. Típicamente, los surfactantes son
moléculas anfifílicas (cola hidrofóbica, cabeza hidrofílica) que pueden reducir la
tensión superficial entre dos líquidos o interfaces líquido-sólido.

La extracción de fluidos subcríticos utiliza fluidos a alta temperatura y presión que

aún se encuentran en estado líquido, mantenidos por debajo del punto crítico. La
extracción de agua subcrítica (SCWE) se considera una tecnología ecológica que
utiliza agua sobrecalentada (100°C < T < 374°C), a altas presiones por encima de
22.1 MPa para mantenerla en su forma líquida. A altas temperaturas, las fuerzas
de enlace de hidrógeno entre las moléculas de agua se debilitan, disminuyendo la
constante dieléctrica y la polaridad.

La extracción de fluidos supercríticos (SCFE), por otro lado, utiliza un fluido que
se calienta y presuriza por encima del punto crítico, también conocido como fluido
supercrítico (SCF). Debido a las altas temperaturas y presiones, el SCF exhibe
propiedades gaseosas-líquidas como la densidad de tipo líquido, alta difusividad,
baja viscosidad y sin tensión superficial. La eficiencia del SCFE depende en gran
medida de la solubilidad y la transferencia de masa del contaminante al SCF. El
fluido más comúnmente utilizado para el SCFE es el dióxido de carbono debido a
su naturaleza no polar y sus características de solubilidad líquida.

Ilustración 4 Extracción con solvente

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La extracción de vapor del suelo (SVE, por sus siglas en inglés), también conocida
como ventilación del suelo o extracción por vacío, es una tecnología de
remediación del suelo in situ que se ha estudiado para eliminar compuestos
orgánicos, particularmente de la zona insaturada del suelo, utilizando pozos de
malla horizontales o verticales. Luego, el vapor extraído se dirige hacia los pozos
de extracción para un tratamiento adicional con carbón activado antes de su
liberación para evitar la contaminación atmosférica. Los factores que afectan la
eficiencia del SVE incluyen parámetros operacionales como el caudal y la
temperatura del aire, las características de los contaminantes como la presión de
vapor y la solubilidad, y las características del suelo como el contenido de
humedad y el contenido orgánico natural.

3.4.2. FLOTACIÓN
La tecnología de flotación es la combinación de métodos químicos, fisicoquímicos
y físicos para separar el petróleo del suelo a través de un sistema de gas, líquido
y sólido. Esta tecnología se basa en la diferencia en las propiedades de la
superficie tanto del contaminante como del suelo, y por lo tanto es capaz de
separar partículas muy pequeñas o ligeras con bajas velocidades de
sedimentación. El mecanismo de flotación reside en la generación de burbujas de
gas que se adhieren a los contaminantes hidrófobos. La burbuja de gas-
contaminante que es flotante luego sube a la superficie del líquido, creando una
capa de partículas separadas que podrían recuperarse. En resumen, el
mecanismo de flotación depende de: (a) colisión entre contaminantes y burbujas,
(b) unión de contaminantes y burbujas para formar burbujas contaminantes, (c)
flotación de burbujas contaminantes debido a la diferencia en la flotabilidad y (d)
desprendimiento de contaminantes de los contaminantes de borbotones

3.4.3. ULTRASONIDOS
La eliminación de aceite del suelo mediante ultrasonidos es posible gracias a dos
fenómenos importantes; (i) formación y colapso de burbujas de cavitación, y (ii)
generación de ondas de choque a partir del colapso de burbujas de cavitación. La
formación y el colapso de las burbujas en los sitios de nucleación crean puntos
calientes localizados en el líquido, debido al aumento repentino de la presión
durante el colapso implosivo de las burbujas. Las altas temperaturas mejoran la
rotura de los enlaces y la desorción del contaminante de aceite de las partículas
del suelo. Se han estudiado muchos parámetros que influyen en la eficiencia de
la ultrasonicación durante la eliminación del aceite de los suelos, incluidos el tipo
y la densidad del suelo, el poder de sonicación, el período de sonicación, el pH de
la suspensión, la cantidad de agua utilizada, la dosis de surfactante y el contenido
de aceite.

Bibliografía:
[1] “Oil Spill” - https://www.conserve-energy-future.com/effects-of-oil-spills.php
[2] “Impacto de los derrames de crudo en las propiedades mecánicas de suelos arenosos”
Serrano, M., Torrado, L., Perez, D. Revista científica “General José María Córdova”,
Bogotá, D. C. (Colombia) Sección Ciencia y Tecnología. Vol. 11, Núm. 12, Año 2013, julio-
diciembre.
[3] “A comprehensive guide of remediation technologies for oil contaminated soil — Present
works and future directions”- Lim, Von Lau, Eong Poh - Marine Pollution Bulletin