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Grupo: 5AV1
Equipo No. 8:
• López López Juan Carlos
• López Vanderhaghen Noemí
• Obregón Arredondo Itzel Berenice
• Vega González Fernanda Estefanía
ANTECEDENTES HISTÓRICOS.
El efecto del calor sobre la materia ha sido desde tiempos muy remotos, sujeto de
observación y experimentación. Tradicionalmente se consideraba al fuego como
instrumento de transformación, la expresión “ignis mutat res”, tenía valor de
consigna. Ya desde los griegos se había difundido la idea de que las sustancias
eran combustibles en virtud de la “materia de fuego” que se hallaba presente en
ellas. Los alquimistas por su parte, agregaron a los cuatro elementos de Aristóteles
(agua, aire, fuego y tierra) los “principios” portadores de las propiedades y
constituyentes de los distintos compuestos; tales principios, que hay que distinguir
de los cuerpos que llevan el mismo nombre, son: el mercurio, el azufre y la sal, y
para los químicos ellos eran los portadores de las cualidades. Así, por ejemplo, el
azufre (azufre-principio), es el principio de la combustibilidad.
La química del siglo XVII, que nace como ciencia independiente aceptaba la idea
de que, algunas veces, había excepciones a la conservación de la masa. Ahora que
más o menos entendemos de qué están hechas las cosas, sabemos que es
imposible que aparezcan y desaparezcan átomos porque sí.
En aquél entonces, no sabían sin embargo cómo explicar que ciertas reacciones
químicas dieran como resultado algo menos pesado que lo que se tenía en principio
(hablo de reacciones químicas de combustión). Por ello, “inventaron” o se
aventuraron a predecir la existencia de otro elemento, como la “tierra” o el “fuego”,
al que llamaron flogisto (phlogiston). El artista encargado de semejante explicación
fue un tal Georg Ernst Stahl a finales del siglo XVII. La idea es que el flogisto se
encontraba en los materiales combustibles, y se desprendía produciendo calor y
fuego durante la combustión.
Los primeros golpes serios contra la teoría del flogisto se formulan en 1772.
Lavoisier deposita en la Academia de Ciencias dos manuscritos sellados, que no se
abrirán sino hasta 1773.
Llegando a la conclusión de que la materia que se perdía, realmente pasaba a gas.
Podemos excusar a sus colegas diciendo que tenían miedo de que, al intentar
encerrar el gas para “pesarlo”, se produjera una explosión. Y Lavoisier propuso la
famosa ley de conservación de la masa. Lavoisier, creo su propia revista científica
y publicaron el descubrimiento. Fue el derrocamiento de la teoría del flogisto lo que
hizo que los químicos se dieran cuenta de que los elementos eran sustancias
fundamentales en la química. Había nacido con Lavoisier la química moderna.
Hoy por hoy, entendemos la combustión como un proceso considerablemente
rápido en el que el oxígeno reacciona con un elemento combustible, como por
ejemplo la madera, y genera una cantidad considerable de calor.
TEORÍA DE LA COMBUSTIÓN
La reacción de combustión se basa en la reacción química exotérmica de una
sustancia o mezcla de sustancias llamada combustible con el oxígeno. Es
característica de esta reacción la formación de una llama, que es la masa gaseosa
incandescente que emite luz y calor, que está en contacto con la sustancia
combustible. La reacción de combustión puede llevarse a cabo directamente con el
oxígeno o bien con una mezcla de sustancias que contengan oxígeno, llamada
comburente, siendo el aire atmosférico el comburente más habitual.
La reacción del combustible con el oxígeno origina sustancias gaseosas entre las
cuales las más comunes son CO2 y H2O. Se denominan en forma genérica
productos, humos o gases de combustión. Es importante destacar que el
combustible solo reacciona con el oxígeno y no con el nitrógeno, el otro componente
del aire. Por lo tanto, el nitrógeno del aire pasará íntegramente a los productos de
combustión sin reaccionar.
TRIANGULO Y TETRAEDRO DE LA COMBUSTIÓN.
La combustión no puede existir sin la conjunción de varios factores
simultáneamente, el combustible (material que arde), comburente (oxígeno del aire)
y de la energía para la activación (chispas mecánicas, soldaduras, fallos eléctricos,
etc.). Si faltara alguno de estos elementos, la combustión no es posible. A cada uno
de estos elementos se los representa como lados de un triángulo, llamado: triangulo
de la combustión.
Es la representación de una combustión sin llama. Existe otro factor, " la reacción
en cadena", que interviene en los incendios de manera decisiva. Cuando se
interrumpe la transmisión de calor de unas partículas a otras del combustible,
cuando esto suceda no será posible la continuación del incendio, por lo que
ampliando el concepto de “Triángulo de la combustión” a otro similar con cuatro
factores obtendremos el tetraedro de la combustión. El principio básico del tetraedro
del fuego es igual que el del triángulo del fuego, cada uno de los lados del tetraedro
son necesarios para que la combustión se pueda mantener ya que si eliminamos
cualquiera de los lados el fuego se apaga. La reacción en cadena de la combustión
desprende calor que es transmitido al combustible realimentándolo y continuando
la combustión.
La reacción en cadena de la combustión desprende calor que es transmitido al
combustible realimentándolo y continuando la combustión.
El proceso de la combustión es sinónimo de oxidación y consiste en la unión del
oxígeno con una sustancia combustible. La combustión nunca es instantánea más
bien, se propaga a través de la masa gaseosa a una velocidad de aproximadamente
37m/s. La combustión a veces se denomina impropiamente “explosión" lo cual es
incorrecto que la velocidad de oxidación de los explosivos es mucho mayor que la
de la gasolina; en algunos casos, la velocidad de estos alcanza el valor de 690 m/s.
El estudio de la combustión es de gran importancia, debido a que, en la mayoría de
los ciclos de los motores térmicos, el calor liberado en el proceso de combustión,
constituye la fuente de energía. Puesto que los combustibles contienen altos
porcentajes de carbono e hidrogeno, los productos de la combustión estarán
formados por:
• Oxido de carbono
• Humedad (óxido de hidrógeno)
El proceso total de la combustión por el cual es liberado el calor puede expresarse
simplemente como:
Combustible + aire —> calor liberado + productos de combustión.
La principal fuente de energía empleada en los motores de combustión interna es
el calor liberado en el proceso de la combustión. Al quemarse un hidrocarburo como
la gasolina, los productos de esta combustión son dióxido de carbono, agua y
nitrógeno, además de un desprendimiento de calor. La cantidad de calor liberado
dependerá de la composición química del combustible y del grado de oxidación de
sus elementos.
La combustión nunca es instantánea más bien, se propaga a través de la masa
gaseosa a una velocidad de aproximadamente 37m/s. La combustión a veces se
denomina impropiamente “explosión" lo cual es incorrecto ya que la velocidad de
oxidación de los explosivos es mucho mayor que la de la gasolina; en algunos
casos, la velocidad de estos alcanza el valor de 690 m/s.
LA LLAMA.
Se define como el medio gaseoso en el
que se desarrollan las reacciones de
combustión; aquí es donde el
combustible y el comburente se
encuentran mezclados y en reacción.
Para que la llama comience y quede
estable, se debe estabilizar el frente de
llama. Para ello, se debe coordinar la
velocidad de escape de gases y de
propagación de la llama con la entrada
de comburente (aire) y combustible.
El frente de llama marca la separación
entre el gas quemado y el gas sin
quemar. Aquí es donde tienen lugar las
reacciones de oxidación principales.
El espesor del frente de llama puede ir
desde menos de 1mm hasta ocupar
totalmente la cámara de combustión.
La propagación de la llama es el
desplazamiento de ésta a través de la
masa gaseosa. Se efectúa esta
propagación en el frente de llama Si la combustión se efectúa con
suficiente, oxígeno, es completa. La llama que se produce en este caso tiene poco
poder de iluminación, por lo que se conoce con el nombre de llama de oxidación o
llama oxidante, y el exceso de oxígeno es suficientemente alto para oxidar a
los metales.
Si falta oxígeno, la combustión es incompleta y la temperatura que se alcanza es
más baja; en esta llama se reducen los óxidos de algunos metales; la llama que se
produce tiene una luminosidad característica a causa de la incandescencia
del carbón que no se quema por falta de oxígeno. Esta llama se conoce con el
nombre de llama de reducción.
ESTRUCTURA DE LA LLAMA.
En las llamas no luminosas se presentan tres zonas claramente definidas como se
observa en la figura:
• Zona interna o interior fría, corresponde a los gases que no entran en
combustión, por lo que su temperatura es baja.
• Zona intermedia o de reducción, es una mezcla intermedia en la cual la
combustión es incompleta y en la que se reducen los óxidos metálicos. La
zona de reducción está generalmente limitada a una mera envoltura del cono
interior.
• Zona exterior o de oxidación, que es la parte más externa de la llama y
envuelve a las dos anteriores; por la abundancia de oxigeno hay combustión
completa y la temperatura es más alta. El punto más caliente de la llama se
encuentra en el interior de esta zona.
CLASIFICACION DE LAS LLAMAS.
• Mezcla Combustible-Comburente.
a) Llama de premezcla: La mezcla de los dos fluidos se realiza parcial o
totalmente antes de alcanzar la cámara de combustión.
b) Llama de difusión: (Sin mezcla previa) El combustible y el comburente
se mezcla justo en el momento de la combustión.
• Velocidad de la mezcla de combustible.
a) Laminar: Los fenómenos de mezcla y transporte ocurren a bajas
temperaturas.
b) Turbulento: Las velocidades de la mezcla aire/combustible es elevada.
La mezcla vaporizada suele salir silbando y en forma de torbellino.
• Posición de la llama con respecto a la boca del quemador.
a) Llama estacionaria: El combustible se va quemando poco a poco al
pasar por una determinada parte del sistema. Este es el tipo de llama
ideal desde el punto de vista industrial.
b) Llama explosiva libre: Es la que está en movimiento.
TEMPERATURA DE IGNICIÓN.
Para que un combustible sufra la combustión, es necesario que alcance su
temperatura de ignición. Se define el punto de ignición de un combustible como la
temperatura a la cual, una vez iniciada la llama, está ya no se extingue. Es esta
temperatura de 20 a 60ºC más alta que la temperatura de inflamación.
TEMPERATURA DE INFLAMACIÓN.
Es la temperatura mínima que poseen las moléculas
de una mezcla (particular en cada caso) para que
entren espontáneamente en combustión. Un exceso
de carburante, así como un aumento de la presión
tienen por efecto elevar dicha temperatura de
inflamación. Por ejemplo:
FASES DE LA COMBUSTION
-Forma hemisférica
Posee suficiente espacio para que los orificios de admisión y de escape sean de
gran tamaño, lo que sirve para que el llenado del cilindro sea más eficiente y el
motor tenga un máximo de entrada y salida de gases en cada cilindro, lo cual
produce gran potencia cuando el motor está muy revolucionado. La bujía
colocada en el centro, inflama toda la mezcla combustible en el menor tiempo
posible ya que en ella el recorrido de la chispa (desde la bujía hasta la cabeza
del pistón) es menor por lo que el nivel de la llama es mayor, permitiendo una
potencia superior que en otros tipos de cámaras de combustión.
-Forma de bañera, forma de cuña
La cámara de combustión con forma de bañera o cuña es el segundo tipo que
podemos encontrar. En ella, la cavidad que da forma a la cámara cuenta con una
angulación en uno o dos de sus lados, donde a su vez se sitúa la bujía (dispuesta
lateralmente). En ella, las válvulas se sitúan en la culata para de esta forma eliminar
la turbulencia que se genera en la explosión de la mezcla. Una de sus ventajas es
que las bielas sufren menor esfuerzo y por tanto se incrementa su durabilidad
-Forma cilíndrica
Este tipo es el más común por ofrecer una buena relación entre coste de fabricación y
prestaciones. Técnicamente, la cámara es una prolongación del propio cilindro por lo
que las válvulas se sitúan de forma paralela entre ellas y el eje del cilindro, además, la
bujía puede ir colocada lateralmente o paralela, también, a las válvulas. En este tipo de
cámara la bujía se sitúa en contacto directo con la mezcla combustible-aire haciendo que
su chispa la inflame de forma inmediata.
b) Número de bujías. El trayecto del frente de llama disminuye, así como el tiempo
de combustión, con el número de bujías.
Combustiones anormales
- Post Encendido
Si el fenómeno de la combustión se verifica después que la chispa ha
iniciado, la combustión, se llamará post encendido y tendrá el inconveniente
de originar otro frente de llama, disminuyendo el tiempo de combustión, pero
se tendrá gradiente (presión) muy elevado y el funcionamiento del motor será
rudo.
b) Autoencendido
El autoencendido es una combustión espontánea de la mezcla carburada
debida a ciertas condiciones de presión y temperatura.
Consecuencias de esta anomalía:
-Incremento repentino de presión y temperatura
-Generación de una onda de presión que causa:
1. Ruido, característico de un motor Diesel, acompañado un gradiente de
presiones
2. Rompe la capa límite de temperatura en las vecindades de las paredes de la
cámara de combustión.
RELACIONES COMBUSTIBLE-AIRE
La relación combustible-aire Se representa como F/A y se define como la
relación entre el consumo de combustible y aire en un proceso de combustión.
Motor F/A
MECH 0.056-0.086
MEC 0.014-0.056
El oxígeno es atraído con mayor fuerza hacia el hidrógeno que hacia el carbono.
Por consiguiente, el hidrógeno en el combustible normalmente se quema por
completo, formando H2O, aun cuando exista menos oxígeno del necesario para la
combustión completa. No obstante, una parte del carbono termina como CO o como
simples partículas C (hollín) en los productos. La cantidad mínima de aire necesaria
para la combustión completa de un combustible recibe el nombre de aire
estequiométrico o teórico. De manera que cuando un combustible se quema por
completo con aire teórico, no estará presente el oxígeno sin combinar el producto
de los gases. El aire teórico también se conoce como cantidad de aire químicamente
correcta o aire 100 por ciento teórico. Un proceso de combustión con cantidad de
aire menor está condenado a ser incompleto. El proceso de combustión ideal
durante el cual un combustible se quema por completo con aire teórico se conoce
como combustión estequiométrica o teórica de ese combustible. Por ejemplo, la
combustión teórica del metano es
Note que los productos de la combustión teórica no contienen metano sin quemar
ni C, H2, CO, OH u O2 libre.
En los procesos de combustión reales es una práctica común emplear más aire que
la cantidad estequiométrica, con el fin de aumentar las oportunidades de combustión
completa o para controlar la temperatura de la cámara de combustión. La cantidad
de aire en exceso de la cantidad estequiométrica se llama exceso de aire. La
cantidad de exceso de aire suele expresarse en términos del aire estequiométrico
como exceso de aire porcentual o aire teórico porcentual. Por ejemplo, 50 por
ciento de exceso de aire equivale a 150 por ciento de aire teórico, y 200 por ciento
de exceso de aire equivale a 300 por ciento de aire teórico. Desde luego, el aire
estequiométrico puede expresarse como 0 por ciento de exceso de aire o como 100
por ciento de aire teórico. Cantidades de aire menores que la cantidad
estequiométrica reciben el nombre de deficiencia de aire, y se expresan a menudo
como deficiencia de aire porcentual. Por ejemplo, 90 por ciento de aire teórico
equivale a 10 por ciento de deficiencia de aire. La cantidad de aire utilizado en
procesos de combustión se expresa también en términos de la relación de
equivalencia(F/A), la cual es la proporción entre la relación real combustible-aire y
la relación estequiométrica combustible-aire.
Φ Productos de la combustión
<1 CO2, H2O, N2, O2
=1 CO2, H2O, N2
>1 CO2, H2O, N2, CO, H2
Ejemplo 1.
Utilizando una reacción global de combustión determine la fracción molar de los
gases de escape cuando se quema una mezcla de isooctano (C8H18) y aire
empleando la cantidad teórica de aire, (φ = 1.0). Inicialmente se plantea la ecuación
global de combustión y se realiza el balance másico de las cantidades de C, H, O y
N.
Balance másico
Ejemplo 2.
Utilizando una reacción global de combustión determine la composición molar de
los productos de la combustión para la combustión de una mezcla de isooctano con
25% del aire teórico (e = 0.25). Para las especies cuando la riqueza φ < 1 se usa la
Tabla de productos de la combustión. Se debe tomar en cuenta que para el cálculo
del requerimiento de aire se agrega el porcentaje de exceso de aire (e) a la cantidad
teórica para el combustible en estudio. Para este caso el nuevo requerimiento es
1.25 veces el teórico y el exceso de aire aparece formando parte del O2 y N2 en los
productos.
Ejemplo 3.
Determine la composición de los productos para la combustión del octanol
(C8H17OH) con su cantidad de aire teórico. Compare estos resultados con los
obtenidos en el caso de la mezcla Isooctano-aire. En el balance de masas se debe
recordar que debido a que este combustible ya contiene un porcentaje de O 2 en el
cálculo definitivo esta cantidad no es necesario suministrarla con el aire.
Ejemplo 4.
El proceso de combustión en un MECH ocurre con exceso de combustible,
determine la fracción molar de los productos si se usa una mezcla isooctano-aire.
Las condiciones de trabajo del motor indican que consume mezcla con riqueza φ =
1.2. Considere una temperatura en la cámara de combustión de 2000 K.
Moles de aire:
En un sistema tenemos energía interna, que se define como la suma de todas las
formas microscópicas de energía de un sistema. Se relaciona con la estructura
molecular y el grado de actividad molecular y se puede considerar como la suma de
las energías cinética y potencial de las moléculas.
Como sabemos las moléculas tienen varios tipos de energía, como lo son: la energía
de traslación que lo relacionamos con que las moléculas de gas se mueven en el
espacio, con cierta velocidad; la energía cinética rotacional, esta es cuando las
moléculas poliatómicas rotan respecto a un eje, etc.
La energía interna relacionada con los enlaces atómicos en una molécula se llama
energía química.
Durante una reacción química se rompen algunos enlaces químicos que unen a los
átomos en las moléculas y se forman otros nuevos. En general, la energía química
asociada a estos enlaces es diferente para los reactivos y los productos. Por lo
tanto, un proceso que implica reacciones químicas implicará cambios en las
energías químicas, los cuales deben tomarse en cuenta en un balance de energía.
Si se supone que los átomos de cada cambio en las energías cinética y potencial,
el cambio de energía de un sistema durante una reacción química se deberá a un
cambio en el estado, y a un cambio en la composición química.
ℎ500𝑘 − ℎ0
De acuerdo con la relación de balance de energía para flujo estable, la transferencia
de calor durante este proceso debe ser igual a la diferencia entre la entalpía de los
productos y la entalpía de los reactivos.
𝑄 = 𝐻𝑝𝑟𝑜𝑑 − 𝐻𝑟𝑒𝑐𝑡
Puesto que ambos, los reactivos y los productos están en el mismo estado, el
cambio de entalpía durante este proceso se debe únicamente a los cambios en la
composición química del sistema. Este cambio de entalpía será distinto para
diferentes reacciones, y sería deseable tener una propiedad que representará los
cambios en la energía química durante una reacción. Esta propiedad es la entalpía
de reacción hr, que se define como la diferencia entre la entalpía de los reactivos
en el mismo estado para una reacción completa.
𝑃𝑜𝑑𝑒𝑟 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑓𝑖𝑐𝑜 = ℎ𝑐
El poder calorífico o entalpía de combustión de un combustible puede determinarse
a partir de conocer la entalpía de formación para los compuestos implicados.
Sistemas cerrados
𝐸𝑛𝑡𝑎𝑙𝑝í𝑎 = ℎ𝑓 + (ℎ − ℎ0)
Donde el término entre paréntesis representa la entalpía relativa al estado de
referencia estándar, que es la diferencia entre h y h0. Esta definición permite utilizar
valores de entalpía de las tablas sin que importe el estado de referencia utilizado en
la construcción. Cuando los cambios de energías cinética y potencial son
insignificantes, la relación de balance de energía para un sistema de flujo estable
Eentrada = Esalida se puede expresar para un sistema de flujo estable
químicamente reactivo.
REFERENCIAS