1.

- Escriba el halmitoniano para el sistema de las N electrones de un átomo y diga lo que

representa cada término.
N  N X N
~2 ˆ 2 Ze2 e2
X  X
Ĥ = − ∇i − + (1)
i=1
2m ri r
i=1 j>i ij

2 PN PN e2
en donde Ze ri
es la fuerza de Coulomb y i=1 j>i rij es la energı́a de la interacción electrostática
entre los electrónes.

2.- Para obtener las eigenfunciones y los eigenvectores del halmitoniano de los N electrónes
de un átomo se utiliza una aproximación conocida como Aproximación de campo central,
explique en que consiste esta aproximación.

En eliminar del halmitoniano los términos de respulsión entre los electrones y sustituir el potencial de
2
Coulomb − Zeri
por un pontencial promedio (también llamado potencial efectivo) V (ri ).

Este potencial efectivo es esféricamente simétrico y representa el efecto de la fuerza de atracción del
núcleo, que experimenta cada electrón, contrarrestrada la fuerza de repulsión promedio que ejerce, so-
bre él, los otros N − 1 electrones.

El potencial V (ri ) es un promedio del apantallamiento de la carga nuclear que siente cada electrón
debido a la presencia de los otros N − 1 electrones.

3.- ¿Por qué las eigenfunciones correctas del halmitoniano de los N electrones de un átomo
son combinaciones lineales de las eigenfunciones degeneradas por intercambio?

El sistema formado por N electrónes es un sistema de partı́culas idénticas, por lo que no importa a que
electrón se le asigne el número 1, a cuál el número 2, etc... Además, el halmitoniano de este sistema es
invariante ante el intercambio de cualquier par de electrones.

4.- En la aproximación de campo central, ¿Cómo son las eigenfunciones degeneradas por
intercambio?

Las eigenfunciones del Hamiltoniano son un producto de las funciones, cada una de ellas es función de
las coordenadas de un solo electrón.

ψ(1, 2, 3, ..., N ) = ψa (1)ψb (2)ψc (3) · · · ψn (N ) (2)

donde

ψa (ri , θi , ϕi ) = Rnl (ri )ylm (θi , ϕi ) (3)

1
5.- ¿Cómo es la función de onda asociada al estado base del átomo de Helio?
 
   + −   
1 + − + − 1  Φ1s (1) Φ1s (1)   + − 
ψ(1, 2) = √ Φ1s (1)Φ1s (2) − Φ1s (2)Φ1s (1) = √  + − = Φ1s Φ1s  (4)
2 2  Φ1s (2) Φ1s (2)  

6.- ¿Por qué son importantes los determinantes de Slater?

Porque intercambiar el número asignado a dos partı́culas es equivalente a intercambiar dos columnas
del determinante, lo que, deacuerdo a la teorı́a de determinantes, hace que el valor del determinante
cambie de signo. Se satisface ası́ el principio de antisimetrı́a de las funciones de onda.

7.- ¿Como se puede comprobar el principio de exclusión de Pauli a partir del determinante
de Slater?

Si ψa = ψb , entonces dos renglones del determinante de Slater son iguales y, por la teorı́a de los deter-
minantes, su valor es cero, es decir, la función de onda del sistema se anula, esto significa que: no es
posible que dos fermiones se encuentren en el mismo estado cuántico; es decir, que los dos fermiones
tengan el mismo conjunto de números cuánticos, que es el principio de exclusión de Pauli.

8.- Escribe los eigenvectores A de los operadores de espı́n Ŝ 2 y Ŝz para un sistema de dos
electrónes, en términos de los eigenvectores de los operadores de espı́n, de cada electrón
individual Ŝ 2 , Ŝz2 , Ŝz y Ŝz2
 
Ŝz |ms1 , ms2 i = Ŝz1 + Ŝz2 |ms1 , ms2 i = (ms1 + ms2 )~|ms1 , ms2 i (5)

9.- Para la configuración (1s)(2s) del primer estado del Helio, como son las funciones de-
generadas correctas del halmitoniano de la aproximación del campo central Ĥ0

Son eigenfunciones de Ŝ 2

10.- En la aproximación de campo central y sin considerar el efecto de repulsión entre los
electrones, especifique el orden de la degeneración de las siguientes configuraciones
Estado degeneración
(1s)1 (2p)1 12
2 3
(1s) (2p) 20
(6)
(1s)2 (2s)2 (2p)4 15
2 2 1 1
(1s) (2s) (2p) (3p) 36
2 2 4
(1s) (2s) · · · (4d) 210
11.-Para un átomo con configuración electrónica (1s)2 (2s)2 (2p)2 (3d)1

(a) Que valores puede tener la magnitud del vector momento angular orbital de este sis-
tema de electrónes?

2
ası́ que

`1 = 1 ; `2 = 2 (7)

entonces

L = 3, 2, 1 (8)

entonces
p
|L| = L(L + 1)~ (9)
√ √ √
|L| = 2 3~, 6~, 2~ (10)

(b) ¿Qué valores puede tener la magnitud del vector momento angular de espı́n del siste-
ma de electrones?

Ası́ que
1 1
S= + ,1 − 1 (11)
2 2
S = 1, 0 (12)

entonces
p
|S| = S(S + 1)~ (13)
√
|S| = 2~, 0 (14)

(c) ¿Qué valores puede tener la magnitud del vector momento angular total del sistema
de electrones?

Ası́ que

J = L + S = 4, 3, 2, 1 (15)

entones
p
|J| = J(J + 1)~ (16)
√ √ √ √
|J| = 2 5~, 2 3~, 6~, 2~ (17)

12.-¿Por qué las eigenfunciones correctas del Hamiltoniano de los N electrones de un áto-
mo son combinaciones lineales de las eigenfunciones degeneradas por intercambio?

Sabemos que el orden de degeneración de intercambio es N !, para remover completamente la degene-

ración de intercambio las eigenfunciones correctas del Halmitoniano deberán ser antisiméticras. Y a
partir de las funciones degeneradas por intercambio, se pueden formar combinaciones lineales simétricas

3
y combinaciones lineales antisimétricas.

13.-Escribe los eigenvectores de los operadores de espı́n Ŝ 2 y Ŝz , para un sistema de 2

electrones, en términos de los eigenvectores de los operadores de espı́n de cada electrón
individual.

Ası́ que

S = 1, 0 ; Ms = −1, 0, 1 (18)

entonces
1 1
|1, 1i = | , i (19)
2 2 
1 1 1 1 1
|1, 0i = √ | − , i + | , − i (20)
2 2 2 2 2
1 1
|1, −1i = | − , − i (21)
2 2 
1 1 1 1 1
|0, 0i = √ | , − i − | − , i (22)
2 2 2 2 2
14.-Para la configuración (1s)(2s) del primer estado excitado del átomo de Helio ¿Cómo
son las funciones degeneradas correctas del Hamiltoniano de la aproximación del campo
central Ĥ0 ?

1 1 h + −   − + i
ψ0 (1, 2) = √ ϕ12 ϕ2s  − ϕ1s ϕ2s  (23)
 2 
3 + + 
ψ1 (1, 2) = ϕ1s ϕ2s  (24)
3 1 h − +   + − i
  
ψ0 (1, 2) = √ ϕ1s ϕ2s  + ϕ1s ϕ2s  (25)
 2 
3 − − 
ψ−1 (1, 2) = ϕ1s ϕ2s  (26)

15.-Para un átomo en la configuración (1s)2 (2s)2 (2p)6 (3s)2 (3p)6 (3d)2 .

(a) Sin considerar el efecto de la interacción residual entre los electrones, obtenga y
explique como se obtienen los términos espectroscópicos en los que se clasifiquen.

(3d)2 −→ 1 S 3 S 1 P 3 P 1 D 3 D 1 F 3 F 1 G 3 G (27)

entonces

`1 = `2 = 2 (28)
L = 4, 3, 2, 1, 0 (29)
S = 1, 0 (30)

4
entonces
1
S 3P 1D 3F 1G (31)

(b) Indique el número de estados que quedan en cada uno de los términos espectroscópi-
cos citados en el inciso anterior.

La degeneración es (2l + 1)(2s + 1), ası́

1
S : ((2 · 0) + 1)((2 · 0) + 1) = 1 degeneración
3
P : ((2 · 1) + 1)((2 · 1) + 1) = 9 degeneración
1
D : ((2 · 2) + 1)((2 · 0) + 1) = 5 degeneración
3
F : ((2 · 3) + 1)((2 · 1) + 1) = 21 degeneración
1
G : ((2 · 4) + 1)((2 · 0) + 1) = 9 degeneración

(c) Por efecto de la interacción debido a la respulsión residual entre los electrones se rom-
pe la degeneración de los términos espectroscópicos ¿Cuál es el término espectroscópico
de menor energı́a?

El de menor energı́a es 3 F , ya que es el término con mayor multiplicidad de espı́n y mayor valor de L.
Esto se cumple por la segunda ley de Hund.