HIDROMETALURGIA

Continuación
REGLAS DE SOLUBILIDAD ......

Ing. Manuel Caballero Ríos

 SOLUBILIDAD DE COMPUESTOS METÁLICOS SIMPLES EN AGUA

LEVEMENTE
COMPUESTO SOLUBLE INSOLUBLES
SOLUBLE
NITRATOS Todos ---- ----
Todos con pocas AgCl, CuCl, HgCl,
CLORUROS PbCl2 (en agua fría)
excepciones TiCl
Todos con pocas CaSO4, Hg2SO4, BaSO4, SrSO4,
SULFATOS
excepciones Ag2SO4, PbSO4 RaSO4
Todos los otros,
algunos hidrolizan
SULFUROS Metales alcalinos ---- y precipitan como
hidróxidos: Al y
Cr
Ca(OH)2, Sr(OH)2,
HIDRÓXIDOS Metales alcalinos Todos los demás
Ba(OH)2
Metales alcalinos
CARBONATOS Li2CO3 Todos los demás
excepto Li2CO3
Metales alcalinos y
algunos fosfatos
FOSFATOS ---- Todos los demás
ácidos como:
Ca(H2PO4)2
Metales alcalinos
excepto LiF y los
FLUORUROS ---- Todos los demás
fluoruros LaF, TiF,
BaF2, CdF2, ZnF2
SILICATOS Metales alcalinos ---- ----
HIDROMETALURGIA

PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

Ing. Manuel Caballero Ríos

PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

 Los procesos de disolución por naturaleza son

heterogéneos y difieren de los homogéneos
 En proceso homogéneo: AB ↔ A+B
 En la descomposición del NH3 en N e H
Su velocidad de reacción directa a la derecha “hacia
adelante” V1 es proporcional a la concentración de AB
V1 = K1[AB]

Mientras la velocidad de la reacción reversible “hacia

atrás” a la izquierda V2 es proporcional a las
concentraciones de A y de B
V2 = K2[A][B]

 K1 y K2 constantes de velocidad de las reacciones

En equilibrio V1 = V2
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

 Es decir:

[A][B] = K1
=K
[AB] K2

K es la constante de equilibrio
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
 La disolución de una sal AB finamente molida y
poco soluble en agua

 Se disocia en iones A+ y B-

 La velocidad de disolución hacia delante

dependerá del área superficial asociada a su
masa

 Cuando la solución empieza a saturarse, se

detiene la disolución debido a que la velocidad
de recristalización se iguala con la de disolución
 PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

 En equilibrio:

[A ][B ] =
+ −
K1
=K
[AB] K2

 La cantidad de AB no influye en el grado de saturación

se considera una constante:
[A+][B-] = Kps = K[AB]
Kps es producto de solubilidad

 Entre corchetes se expresa en concentración molar

“molaridad”. También se puede expresar en gr/l,
llamándose solubilidad
HIDROMETALURGIA

EFECTO DE LOS IONES

COMPARTIDOS Y FORMACIÓN DE
COMPLEJOS

Ing. Manuel Caballero Ríos

EFECTO DE LOS IONES COMPARTIDOS Y LA
FORMACIÓN DE COMPLEJOS

La solubilidad de una sustancia puede

cambiar con la presencia de otros iones en
la solución

 Disminuye por efecto de los iones

compartidos

 Aumenta a causa de la formación de

complejos
 Solubilidad del AgCl en HCl diluido

Pequeña
disminución de la
solubilidad a bajas
concentraciones de
HCl, debido a:

 Presencia del
ión
Cl- como ión
compartido entre
HCl y AgCl

AgCl(s) ↔ Ag+ + Cl- K = [Ag+][Cl-]

Solubilidad del AgCl en HCl diluido
También ......
 Cuando [Cl-] aumenta, la concentración del ión [Ag+]
tiende a disminuir para mantener el valor de K
constante. Entonces, la reacción se desplaza hacia la
izquierda
 Pero; el aumento de la solubilidad a altas
concentraciones de HCl se debe a la formación del
complejo:

Ag+ + 4Cl- ↔ [AgCl4]3-

 Entonces la [Ag+] no acomplejado disminuye para que el

valor de K sea constante. El equilibrio se desplaza a la
derecha favoreciendo mas disolución de AgCl
HIDROMETALURGIA

IMPORTANCIA DE LOS
COMPLEJOS

Ing. Manuel Caballero Ríos

 IMPORTANCIA DE LOS COMPLEJOS

 Los complejos tiene importancia en la

hidrometalurgia, nos referimos a aquellos que
son solubles en solución acuosa
 Podemos mencionar el caso de una solución de
sulfato de Cu al que se adiciona otra solución de
NH3, se forma el complejo
Cu2+ + nNH3 ↔ [Cu(NH3)4]2+
denominado tetra amin cobre
 Donde el ion cobre comparte un par de
electrones con el átomo de nitrógeno del
amoníaco.
 IMPORTANCIA DE LOS COMPLEJOS

 En solución acuosa un ión acomplejado se comporta de

manera distinta de otro no-acomplejado
 Por ejemplo, el AgCl precipita cuando se agrega iones Cl-
a una solución de AgNO3, pero no ocurre en una solución
que contiene [Ag(CN)2]- debido a que la plata está
acomplejada para reaccionar con el Cl-
 Del mismo modo, el AgCl precipita cuando se agrega Ag+
a una solución de NaCl, pero no ocurre de una solución
de [PtCl6]2- ya que en este caso, el cloro está
acomplejado y no está libre para reaccionar con el ión
Ag+
 Los iones complejos pueden identificarse por distintos
métodos como son: colorimetría, mediciones IR y UV,
conductividad eléctrica, intercambio iónico así como
extracción por solventes
IMPORTANCIA DE LOS COMPLEJOS

COMPLEJOS SOLUBLES DE IMPORTANCIA EN HIDROMETALURGIA

NH3 CN- Cl- F- OH- S2- SO42-

Ag+ Ag(NH3)2 + Ag(CN)2 - AgCl2 -
Al3+ AlF63- Al(OH)4 -
As3+ AsS33-
As5+ AsS43-
Au+ Au(NH3)2 + Au(CN)2 -
Au3+ AuCl4 -
Be2+ BeF3 - Be(OH)3 -
Co2+ Co(NH3)62+ Co(CN)64-
Co3+ Co(NH3)63+ Co(CN)63-
Cu+ Cu(NH3)2+ Cu(CN)2 - CuCl2 -
Cu2+ Cu(NH3)42+ CuCl3 -
Fe2+ Fe(CN)64-
Fe3+ Fe(CN)63- Fe(SO4)2 -
Hg2+ Hg(NH3)22+ Hg(CN)42- HgCl42- HgS22-
Mn2+ Mn(CN)64-
Ni2+ Ni(NH3)62+ Ni(CN)42-
Pb2+ PbCl42- Pb(OH)3 -
Pt4+ PtCl62-
Zn2+ Zn(NH3)42+ Zn(CN)42- Zn(OH)3 -
HIDROMETALURGIA

HIDRATACIÓN E HIDRÓLISIS

Ing. Manuel Caballero Ríos

HIDRATACIÓN E HIDRÓLISIS

 Los iones en soluciones acuosas están

hidratados, están rodeados de moléculas
de agua debido a la polaridad

 Los cationes normalmente están mas

hidratados que los aniones, su pequeño
tamaño permite que tengan una carga
mas concentrada atrayendo una mayor
cantidad de moléculas de agua
 HIDRATACIÓN E HIDRÓLISIS
NÚMERO DE MOLÉCULAS DE AGUA DE HIDRATACIÓN

NÚMERO DE NÚMERO DE
CATIÓN MOLÉCULAS DE AGUA ANIÓN MOLÉCULAS DE AGUA
DE HIDRATACIÓN DE HIDRATACIÓN
Rubídico Rb+ 2 Clorato ClO4- 0
Potásico K+ 2–3 Yoduro I- 0–1
Argéntico Ag+ 3–4 Bromuro Br- 2
Protón H+ 4 Nitrato NO3- 2
Sódico Na+ 4 Cloruro Cl- 3
Plúmbico Pb2+ 5–7 Fluoruro F- 5
Lítico Li+ 6
Bárico Ba2+ 6–8
Cálcico Ca2+ 8 – 10
Magnésico Mg2+ 9 – 13
Cádmico Cd2+ 10 – 12
Zíncico Zn2+ 11 – 13
Ferroso Fe2+ 11 – 13
Cúprico Cu2+ 11 – 13
Alumínico Al3+ ± 20
HIDRATACIÓN E HIDRÓLISIS

 Los iones hidratados tienen tendencia a perder

iones OH- ó H+, proceso llamado hidrólisis y
puede representarse:
(Me(H2O)n)n+ → Me(H2O)n
Mea+ + H2O ═ Me(OH)(a-1) + H+

 Para el ión Fe3+ se hidroliza:

(x(H2O)n)b ═ (x(H2O)n-1(H)(b-1) + OH-
ó
xb- + H2O ═ xH(b-1) + OH-

 El ión CN- se hidroliza en:

CN- + H2O ═ HCN + OH-
HIDRATACIÓN E HIDRÓLISIS

La tendencia a hidrolizarse dependerá de:

 La densidad de carga entre la carga iónica y el
radio de la molécula ionizada. A mayor
densidad de carga mayor será la hidrólisis. La
hidrólisis de un alcalino o alcalino terreo es
indetectable pero del Ti4+ y V5+ son importantes

 Estructura electrónica
Iones con estructura de gas inerte su tendencia
a hidrolizarse es mínima. El Ag+ y Pb2+ se
hidrolizan mas fácilmente que Ba2+ y Sr2+, Fe3+
Co3+ y Cr3+ se hidrolizan mas que Al3+