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CHAPITRE
6
6.1 Construit au-dessus
de la ville souterraine,
le Palais des congrès
de Montréal a nécessité
l’utilisation de matériaux
capables de résister
aux conditions difficiles
■ du site.
Les vitesses
de réaction
Grâce au développement de la chimie moderne, notre connaissance
des vitesses de réaction a évolué au point de permettre des avancées
spectaculaires dans plusieurs domaines. L’exemple de l’ingénierie
du bâtiment en démontre l’importance. Comment déterminer la vitesse
d’une réaction, comme celle de la dégradation des matériaux ?
Quels facteurs influencent la vitesse d’une réaction ?
241
11120_cyr_ch_06-p239-260_Layout 1 2013-06-05 10:01 Page242
DÉFINITION
La vitesse d’une réaction correspond à la quantité de réactifs transformés
On peut aussi calculer la vitesse d’une réaction en fonction des réactifs transformés.
Il est à noter que, par convention, on exprime les 6.2 LE NOMBRE DE PARTICULES
vitesses de réaction par des valeurs positives. Puisque EN FONCTION DU TEMPS
la quantité de réactifs transformés sera toujours néga- D’UNE RÉACTION
tive (car la quantité diminuera toujours, jusqu’à dis-
paraître), il faut mettre un signe négatif devant ce
Nombre de particules
terme de l’équation pour obtenir un résultat positif Produits
(voir à la page précédente).
On peut d’ailleurs constater, dans le graphique de la
FIGURE6.2, que la quantité de réactifs diminue propor-
tionnellement à l’augmentation de celle des produits, à
mesure que la transformation se déroule. Réactifs
Temps (s)
Comment déterminer 6
la vitesse d’une réaction
CHAPITRE
Expérimentalement, la quantité de réactifs transformés et la quantité de produits
formés peuvent se mesurer de différentes façons. Pour choisir la méthode la plus
appropriée, il faut tenir compte de l’état physique de la substance à mesurer (réac-
tif ou produit). Par exemple, on peut peser un solide, ou encore mesurer la pres-
■
sion d’un gaz. Le TABLEAU 6.3 présente des façons de mesurer la quantité de matière
CHIMIE
transformée ou formée en fonction de l’état physique de la substance à mesurer.
6.5
Différents instruments permettant de déterminer la quantité de matière en jeu.
CHAPITRE
NaHCO3(aq) + CH3COOH(aq) ➞ H2O(l) + NaCH3COO(aq) + CO2(g)
Quelle est la vitesse de cette réaction, en ml/s ?
Δvolume 46,8 ml — 0 ml 46,8 ml
Vitesse = = =
Δtemps 86 s — 0 s 86 s
■
CHIMIE
Vitesse = 0,544 ml/s
La vitesse de la réaction est donc de 0,54 ml/s en fonction Le dioxyde de carbone produit
du CO2 gazeux produit. est recueilli par déplacement
d’eau.
Voyons maintenant comment, dans les exemples précédents, nous pouvons trans-
former les vitesses obtenues en mol/s ou en mol/L • s. Commençons par la réac-
tion du zinc en présence d’acide chlorhydrique.
Dans l’exemple de la page 244, nous avions obtenu une vitesse de réaction de 7 × 10 —6 g/s
en fonction du zinc. Quelle est la vitesse de réaction en mol/s ?
m
M= d’où
n
m 7 × 10 —6 g
n= = = 1,07 × 10 —7 mol
M 65,38 g/mol
La vitesse de la réaction est de 1 × 10 —7 mol/s en fonction du zinc. Comme le zinc est solide,
on ne peut calculer sa vitesse en mol/L• s.
Dans l’exemple de la page 245, nous avions obtenu une vitesse de réaction de 0,54 ml/s
en fonction du CO2 gazeux. Quelle sera la vitesse de réaction en mol/s et en mol/L• s,
sachant que nous avions recueilli 46,8 ml de gaz à une pression de 102,3 kPa et à une
température de 22 °C en 86 s ?
Comme le dioxyde de carbone est recueilli par La vitesse de réaction est donc de 2,2 × 10—5 mol/s
déplacement d’eau, il faut d’abord calculer sa pression en fonction du dioxyde de carbone.
partielle (voir le chapitre 2). Pour convertir la vitesse en mol/L• s, il faut trouver
Calcul de la pression partielle du CO2 la concentration du dioxyde de carbone à partir
PpCO2 = PT — PpH2O du calcul précédent.
CHAPITRE
aussi avoir suffisamment d’oxygène et de temps pour
que les gaz de combustion brûlent complètement.
Les foyers à combustion évoluée utilisent deux chemins
distincts d’air de combustion. Le premier alimente
directement la combustion du bois, tandis que le second
■
est situé immédiatement au-dessus du feu principal afin
CHIMIE
d’enflammer les produits non entièrement brûlés avant
qu’ils ne soient relâchés dans la cheminée.
Adapté de : Danielle BONNEAU, «Se chauffer sans polluer», Un foyer à combustion évoluée, efficace
Cyberpresse [en ligne], 19 février 2007. et écologique.
2,5
produit (l’iodure d’hydrogène) est deux fois plus
grande que la vitesse de disparition de chacun des 2,0 Concentration
réactifs (voir la FIGURE 6.6). En effet, une molécule de des produits
dihydrogène avec une molécule de diiode forment 1,5
deux molécules d’iodure d’hydrogène. Donc, dans
un même intervalle de temps, pour chaque molé- 1,0
cule de réactifs transformée, deux fois plus de molé-
cules de produits sont formées. C’est ce qui explique 0,5 Concentration
que la vitesse déterminée en fonction du produit des réactifs
(l’iodure d’hydrogène) soit deux fois plus grande 0
0 20 40 60
que celle déterminée en fonction de chacun des
Temps (s)
réactifs.
Pour que la vitesse d’une réaction soit la même peu importe la substance choisie
(réactif ou produit), on utilise la vitesse générale de réaction, que l’on calcule de
la façon suivante :
L’expression de la vitesse générale de réaction peut aussi être utile pour détermi-
ner la vitesse de réaction en fonction d’une autre substance de la réaction. Voyons
un exemple d’application.
0,90
0,80
6
0,70
CHAPITRE
0,60
0,50
0,40
0,30
0,20
■
0,10
CHIMIE
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Temps (min)
ENRICHISSEMENT
instantanée correspond à la vitesse initiale de la réaction. La vitesse instantanée d’une réaction peut
se comparer à la vitesse d’une voiture
6.9 LA CONCENTRATION DE H2O2 EN FONCTION mesurée par un radar de contrôle routier.
DU TEMPS (VITESSE INSTANTANÉE)
[H2O2 ] (mol/L)
Portion de
Nombre de particules
particules ayant
Emin = Ea
la possibilité
de réagir
ANIMATION
Même si les réactifs possèdent suffisamment d’énergie, il arrive parfois que les par-
ticules de réactifs ne soient pas transformées. Pourquoi ? Parce que certains angles
de collision ne sont pas propices à la transformation, comme cela est illustré à la
FIGURE 6.12B.
CHAPITRE
■
6.12 I— CH3Br I— CH3Br
CHIMIE
L’angle selon lequel les particules se frappent peut déterminer s’il y aura ou non réaction.
La réaction suivante est un exemple où l’angle a une importance :
I— + CH3Br ➞ ICH3 + Br—
DÉFINITION
Une collision élastique survient lorsque des particules de réactifs se rencon-
trent sans entraîner la formation de produits. Une telle collision a lieu si les
particules de réactifs ne possèdent pas suffisamment d’énergie pour se mou-
voir ou si elles se frappent selon un angle inapproprié.
ANIMATION
H (kJ/mol)
Ea = 25 kJ
35 Ea = 35 kJ
30
25
20
15 Ea = 10 kJ
10
5
0
—5
—10 Étape 1 Étape 2 Étape 3
Progression de la réaction
Exercices
6.1 Qu’est-ce que la vitesse de réaction ?
1. L’équation suivante représente la combustion du méthane :
CH4(g) + 2 O2(g) ➞ CO2(g) + 2 H2O(g)
Quelles expressions expriment correctement la vitesse de cette réaction ? Si elle ne convient pas,
expliquez pourquoi.
La vitesse de la réaction correspond…
a) au temps requis pour la combustion d’une mole de méthane.
Cette expression ne convient pas parce que la vitesse s’exprime par unité de temps et non par 6
mole.
CHAPITRE
b) au nombre de moles de méthane brûlées au cours de la réaction.
Cette expression ne convient pas parce qu’on n’y fait pas mention du temps.
■
CHIMIE
c) au nombre de moles de dioxygène transformées par unité de temps.
Cette expression convient.
—∆[Pb2+]
Vitesse =
∆temps
4. Gabrielle effectue une expérience pour déterminer la vitesse d’une réaction. À partir des résultats
obtenus, elle trace le graphique ci-dessous.
LA CONCENTRATION DE A EN FONCTION DU TEMPS
Concentration de A (mol/L)
1,2
1,0
0,8
0,4
0,2
0
0 2 4 6
Temps (s)
b) La vitesse de la réaction est-elle constante tout au long de la réaction ? Expliquez votre réponse.
La vitesse de la réaction n’est pas constante puisque le tracé du graphique décrit une courbe,
ce qui démontre que la vitesse de la réaction diminue avec le temps.
CHAPITRE
La vitesse moyenne de la réaction entre la deuxième et la quatrième seconde est de 0,2 mol / L• s.
■
en km/h ou en m/s ?
CHIMIE
Non, puisqu’une réaction ne se déplace pas. En effet,
les km/h ou les m/s sont une mesure d’un
déplacement en fonction du temps.
6. Le saccharose (C12H22O11 ), principal constituant du sucre blanc, est un sucre complexe. Il peut
© ERPI Reproduction interdite
se décomposer en sucres simples, soit en fructose et en glucose, en présence d’une solution diluée
d’acide chlorhydrique. Cette réaction, qu’on appelle «hydrolyse du saccharose», s’effectue selon
l’équation suivante :
Saccharose(aq) + H2O(l) ➞ Glucose(aq) + Fructose(aq)
En effectuant la réaction à 23 °C avec une solution d’acide chlorhydrique à 0,5 mol/L, on note que
la concentration du saccharose passe de 0,316 mol/L à 0,274 mol/L en 39 minutes. Calculez la
vitesse de la réaction.
7. L’éthanal, CH3CHO, est un liquide incolore, volatil. Temps (s) [CH3CHO] (mol/L)
Il dégage une odeur fruitée, détectable à partir
0 1,000
de 0,067 ppm. Même s’il est naturellement produit
par certaines plantes, on considère que c’est une 10 0,877
substance toxique et cancérigène. Lorsqu’on le 20 0,781
chauffe, l’éthanal se décompose selon l’équation 30 0,699
suivante :
40 0,637
CH3CHO(g) ➞ CH4(g) + CO(g)
50 0,588
Dans le tableau ci-contre, on présente les données
expérimentales recueillies pour les 50 premières secondes.
a) Dessinez un graphique qui illustre la disparition
de l’éthanal et la formation du méthane (CH4 ) en fonction du temps.
0,2
0
0 20 40 60
Temps (s)
8. Amina fait réagir un morceau de 5,00 g de magnésium avec de l’acide nitrique, HNO3(aq). Après
9 minutes et 25 secondes, elle note qu’il y a encore 1,80 g de magnésium. Quelle est la vitesse
de réaction pour cet intervalle de temps ?
a) Calculez la vitesse de la réaction en g/s.
CHAPITRE
m m
M = n d’où n = M
0,00566 g
n = 24,31 g/mol = 2,328 × 10—4 mol
■
CHIMIE
La vitesse est de 2,33 × 10—4 mol/s.
0,3
0,2
du graphique est une droite. 0,1
0
0 20 40 60
Temps (s)
10. Félix se prépare pour une expédition d’une fin de semaine. Afin de voyager le plus légèrement possible,
il planifie rigoureusement son périple. Il prévoit préparer ses repas avec un petit réchaud à alcool
méthylique (CH3OH). L’étiquette de son réchaud indique que la vitesse de combustion de l’alcool
est de 0,06 mol/min. Il calcule que son réchaud devra fonctionner durant au moins 4 heures. Dans
ces conditions, quelle masse d’alcool méthylique devra-t-il transporter avec lui ?
11. Raphaël fait réagir des granules de magnésium dans de l’acide chlorhydrique. Il recueille le gaz produit,
soit du dihydrogène, dans un contenant de 250 ml à une température de 25 °C. Au bout de 2 minutes
28 secondes, il note que la pression a augmenté de 60 kPa.
a) Quelle est la vitesse de la réaction en mol/L• s ?
b) Sachant que la réaction se déroule selon l’équation chimique ci-dessous, calculez la vitesse
de la réaction en fonction de l’acide.
Mg(s) + 2 HCl(aq) ➞ MgCl2(aq) + H2(g)
Comme le coefficient de l’acide est deux fois plus grand que celui du H2, alors la vitesse de
la réaction en fonction de l’acide est deux fois plus grande :
1,6 × 10—4 mol/L• s × 2 = 3,2 × 10—4 mol/L• s.
12. Indiquez la formule de la vitesse générale qui correspond à chacune des réactions ci-dessous.
a) 2 H2(g) + O2(g) ➞ 2 H2O(g)
vH2 vH2O
vg = = vO2 =
2 2
En mol/L• s En mol/s
vO2 vO2
vg = vH2SO4 = vH2 = vg = vH2 = vS =
2 2 6
CHAPITRE
c) 2 CH3OH(l) + 3 O2(g) ➞ 2 CO2(g) + 4 H2O(g)
■
CHIMIE
13. La synthèse de l’ammoniac s’effectue selon l’équation suivante :
N2(g) + 3 H2(g) ➞ 2 NH3(g)
Sachant que la vitesse de transformation du dihydrogène est de 0,75 mol/L• s, répondez aux questions
suivantes :
a) Quelle est la vitesse de la réaction en fonction du diazote ?
Comme le coefficient du H2 est trois fois plus grand que celui du N2 , la vitesse en fonction du N2
est trois fois plus petite. Donc :
0,75 mol/L• s
© ERPI Reproduction interdite
3 = 0,25 mol/L• s
Comme le coefficient du H2 est une fois et demie plus grand que celui du NH3 , la vitesse en
fonction du NH3 est une fois et demie plus petite. Donc :
2
0,75 mol/L• s × 3 = 0,50 mol/L• s
14. Pour une réaction donnée, on peut déterminer la vitesse moyenne ou la vitesse instantanée
de la réaction. Quelle est la différence entre la vitesse moyenne et la vitesse instantanée ?
La vitesse moyenne est la vitesse correspondant à un intervalle de temps, tandis que la vitesse
instantanée est la vitesse correspondant à un moment précis.
15. Il est possible de produire du dioxygène par l’électrolyse de l’eau selon l’équation suivante :
2 H2O(l) ➞ 2 H2(g) + O2(g)
Sachant que la vitesse de décomposition de l’eau est de 2,6 × 10—3 mol/min, combien de temps
faudra-t-il pour obtenir suffisamment de dihydrogène pour remplir un ballon de 2,0 litres à 20,0 °C
et 101,8 kPa ?
Consulter le Compagnon Web pour d’autres exercices en lien avec la section 6.1.
CHAPITRE
d) L’énergie cinétique des particules d’une substance dépend de la température de cette substance.
Vrai.
■
CHIMIE
e) L’énergie minimum nécessaire correspond à l’énergie d’activation de la réaction.
Vrai.
f) Lorsque les particules de réactifs possèdent suffisamment d’énergie pour entrer en collision,
il y a automatiquement formation de produits.
Faux. Une autre condition doit être remplie : il faut aussi que les particules se frappent selon
un angle approprié.
2. Laquelle des représentations suivantes donne lieu à une collision efficace ? Expliquez votre réponse.
© ERPI Reproduction interdite
C’est la représentation c) qui donne lieu à une collision efficace, puisqu’il y a formation de nouvelles
substances.
3. Pour chacun des mécanismes réactionnels ci-dessous, indiquez quelle est l’étape déterminante.
Expliquez votre réponse par des données chiffrées.
a)
H (kJ)
150
100
50
0 1re étape :
—50
—100
Ea = 100 kJ
—150
—200
2e étape :
Progression de la réaction Ea = 200 kJ
b)
H (kJ)
120
100
80
60
40
20
0 1re étape :
—20
—40
Ea = 100 kJ
—60
Progression de la réaction 2e étape :
Ea = 40 kJ
C’est la première étape qui est l’étape déterminante.
c)
H (kJ)
90
Consulter le Compagnon Web pour d’autres exercices en lien avec la section 6.2.
CHAPITRE
cun d’eux ne réagit pas nécessairement à la même vitesse. Par exemple, le méthane, 16 À 19
21. L’EFFET D’UN
un gaz, brûle plus vite que le méthanol, un liquide. Pourquoi ? Examinons la struc- CATALYSEUR
ture des molécules du méthane et celle du méthanol (voir la FIGURE 6.16). Cet
exemple nous permettra de constater que la nature des réactifs influe sur la vitesse
de la réaction.
■
CHIMIE
A Méthane (CH4 ) B Méthanol (CH3OH)
6.16
La structure moléculaire du méthane et du méthanol.
On sait que les molécules sont unies par des liens qui doivent être brisés pour qu’il
y ait réaction. Plus il y a de liens à briser dans une molécule, ou plus les liens sont
forts, plus la réaction est lente. À la FIGURE 6.16, on peut constater que le méthanol
© ERPI Reproduction interdite
comporte plus de liens à briser que le méthane. L’énergie minimum pour amorcer
la combustion du méthanol est donc plus grande, ce qui diminue la vitesse de réac-
tion avec ce combustible.
DÉFINITION
La nature des réactifs influe sur la vitesse d’une réaction. En général, si on
compare des molécules semblables, plus il y a de liens à briser, ou plus les liens
à briser sont forts, plus l’énergie minimum pour réagir augmente, et moins la
réaction se déroule rapidement. Donc, la vitesse de réaction est plus petite.
La phase des substances qui réagissent joue également sur la vitesse de la réaction.
On sait que, selon le modèle corpusculaire de la matière, les particules sont rete-
nues ensemble par des forces d’attraction qui varient selon la phase de la matière.
La phase liquide possède plus de forces d’attraction que la phase gazeuse. Ainsi,
plus il y a de forces d’attraction, plus la réaction est lente parce qu’il faut davan-
tage d’énergie pour vaincre ces forces. Voilà un autre constat qui permet d’expliquer
pourquoi le méthane (un gaz) réagit plus rapidement que le méthanol (un liquide).
Qu’en est-il des substances en solution aqueuse ? En général, ces substances réa-
gissent plus vite parce qu’elles sont dispersées dans l’eau, leurs forces d’attraction
étant ainsi réduites au minimum.
En résumé, trois principaux facteurs liés à la nature des réactifs jouent un rôle dans
la vitesse de la réaction, soit :
● le nombre de liens à briser;
● la force des liens à briser;
● la phase de la substance.
1m
2m
2m
1 m 1m
2m
24 m2 48 m2
CHAPITRE
Centre de recherche sur les infrastructures en béton. «Ainsi,
quand on coule des pièces massives en béton, des barrages
par exemple, on observe une augmentation substantielle de
la température. Lorsqu’on retire les coffrages, on se
retrouve avec un ouvrage dont le cœur est très chaud alors
■
que ses surfaces, exposées à l’air, refroidissent rapidement,
CHIMIE
créant ainsi des problèmes de fissuration.»
Les chercheurs ont peut-être une solution : remplacer le
ciment par des cendres volantes qui émanent des centrales
électriques au charbon. «Avec les cendres, la réaction
chimique se fait beaucoup plus lentement», poursuit
Jacques Marchand. La chaleur se dégage moins vite, ce
qui permet de contrôler les problèmes de fissuration. Le ciment utilisé dans la construction de ce
Adapté de : Thierry HAROUN, «Technologie – Du béton durable», viaduc sera, un jour, possiblement changé pour
Le Devoir [en ligne], 27-28 octobre 2008. un composite de cendres volantes.
Magnésium Magnésium
Solution de HCl à 1 mol/L Solution de HCl à 2 mol/L
DÉFINITION
La concentration des réactifs influe sur la vitesse de réac-
tion. En général, plus la concentration des réactifs est élevée,
plus il y a de collisions, et plus la réaction se déroule rapi-
dement. Donc, la vitesse de réaction est plus grande.
La température du système
Sans même s’en rendre compte, on fait souvent intervenir la tem-
pérature pour contrôler la vitesse de plusieurs réactions. Par
exemple, la chaleur du four accélère la cuisson des aliments, ou la
fraîcheur du réfrigérateur ralentit les réactions qui contribuent à
la dégradation des aliments. Pour bien comprendre le rôle de la
température sur la vitesse de réaction, observons ce qui se produit
6.20
au niveau des particules lorsqu’on fait varier leur température.
Les produits colorants pour cheveux
On sait que lorsqu’on augmente la température d’un échantillon contiennent souvent du peroxyde
de matière, l’énergie cinétique des particules augmente (voir le d’hydrogène en solution. Sa concentration
chapitre 1). C’est ce qu’on observe dans le diagramme de la FIGURE dans le produit et le temps d’exposition ont
6.21. Ainsi, l’augmentation de l’énergie cinétique des particules une influence sur l’intensité de la couleur
occasionne un déplacement de la courbe de distribution vers la obtenue.
droite. L’aire sous la courbe démontre que, même si l’énergie
d’activation n’est pas modifiée, il y a plus de particules ayant
l’énergie minimum pour réagir. Donc, la réaction est plus rapide.
Portion de
Température : T2 > T1 particules ayant la
particules ayant la
T1
possibilité de réagir
après l’augmen-
T2 tation de la
température
Emin = Ea
DÉFINITION
La température influe sur la vitesse de réaction. En général, plus la tempéra-
ture augmente, plus le nombre de particules ayant l’énergie minimum pour
réagir augmente, et plus la réaction se déroule rapidement. Donc, la vitesse de
réaction est plus grande.
DÉFINITION
Un catalyseur est une substance qui augmente la vitesse d’une réaction en
abaissant l’énergie nécessaire pour l’amorcer.
6
6.22 LE DIAGRAMME ÉNERGÉTIQUE DE LA RÉACTION AVEC ET SANS CATALYSEUR
CHAPITRE
Réaction sans catalyseur
H (kJ/mol)
■
15
CHIMIE
Ea(cat)
A+B
0
Réactifs ΔHo
C+D
—10
Produits
Progression de la réaction
Nombre de particules
© ERPI Reproduction interdite
LA CATALYSE HOMOGÈNE
La catalyse homogène a lieu lorsque tous les réactifs et les produits sont dans une
même phase. Prenons l’exemple de la décomposition de l’ozone en dioxygène, qui
se produit selon l’équation suivante :
O3(g) + O(g) ➞ 2 O2(g)
Le chlore provenant de la décomposition des chlorofluorocarbures (CFC) est un
catalyseur qui accélère la décomposition de l’ozone. En sa présence, la réaction se
déroule comme suit :
CATALYSEUR INTERMÉDIAIRE
Étape 1 : O3(g) + Cl(g) ➞ ClO(g) + O2(g)
Étape 2 : ClO(g) + O(g) ➞ Cl(g) + O2(g)
INTERMÉDIAIRE CATALYSEUR
Réaction globale : O3(g) + O(g) ➞ 2 O2(g)
0,4 kJ
17,1 kJ
O3 + O
O3 + O + Cl 2,1 kJ
∆H = —392 kJ
6.25
2 O2
Le chlore présent dans les chlorofluoro-
2 O2 + Cl
carbures (CFC) est à l’origine de
Progression de la réaction l’amincissement de la couche d’ozone
stratosphérique.
Les enzymes
Les enzymes sont des protéines qui jouent le rôle de catalyseurs dans les orga-
nismes vivants. Comme les enzymes se retrouvent dans le même milieu que les
substances sur lesquelles elles agissent, on considère les processus enzymatiques
comme des catalyses homogènes. La majorité des réactions qui se produisent dans
notre corps ne pourraient avoir lieu sans leur présence. Elles rendent possibles des
réactions qui normalement auraient lieu à des températures très élevées.
On estime qu’une cellule vivante comporte en moyenne 3000 enzymes différentes.
Chacune de ces enzymes est propre à une réaction. Par exemple, l’amylase, une
enzyme présente dans la salive, permet de transformer l’amidon, un glucide com-
plexe qu’on trouve notamment dans le pain et les pâtes, en sucres plus simples.
On peut expliquer le mécanisme d’action des enzymes ÉTYMOLOGIE
par le modèle de la FIGURE 6.26. Le réactif, qu’on «Substrat» vient du mot
latin substernere, qui si- 6
appelle le substrat , se fixe sur le site actif de l’enzyme.
Cette association donne lieu aux produits. gnifie «garnir, recouvrir».
CHAPITRE
Substrat 6.26 Modèle moléculaire
Site actif d’une enzyme où la
substance (le substrat)
se lie au site actif pour
■
former le complexe
CHIMIE
enzyme-substrat, qui
Enzyme Produits donne ensuite les
produits.
Complexe enzyme-
substrat
Enzyme
fois être bénéfique, dans le cas d’une maladie par exemple, ou encore mortel s’il
s’agit d’une réaction vitale. La limite est parfois très mince, d’où l’importance de
respecter la posologie des médicaments.
HISTOIRE DE SCIENCE
H (kJ)
lyseur se présente sous la forme d’un solide
ayant la capacité de fixer les réactifs à l’état Ea
gazeux ou liquide. Le diagramme énergétique
de la FIGURE 6.28 montre comment un cataly-
seur hétérogène modifie l’énergie minimum Ea(cat)
nécessaire à la réalisation d’une réaction. Réactifs Produits
La catalyse hétérogène se déroule générale- Réactifs fixés
ment en quatre étapes, illustrées à la FIGURE 6.29. fixés Produits
Progression de la réaction 6
CHAPITRE
■
CHIMIE
1re ÉTAPE 2e ÉTAPE 3e ÉTAPE 4e ÉTAPE
Adsorption (fixation) Diffusion des réactifs Transformation Désorption (dissociation)
des réactifs sur la surface des réactifs en produits des produits
sur la surface de la surface
ANIMATION
6.29
Les étapes d’une catalyse hétérogène.
Monoxyde d’axote
Catalyseur
Hydrocarbure
Dioxyde de carbone
Eau
Monoxyde
de carbone
Diazote
6.30
L’action du convertisseur catalytique d’une automobile.
CHAPITRE
vitesse de la réaction.
Considérant les données du tableau 6.31, quelle est la constante de vitesse MÉTHO, p. 438
■
de la décomposition du peroxyde ?
CHIMIE
1. Quelle est l’information recherchée ? 4. J’effectue les calculs.
k =? 3,64 × 10—4 mol/L • s
k=
0,10 mol/L
2. Quelles sont les données du problème ?
[H2O2] = 0,10 mol/L = 3,64 × 10—3 s—1
Exercices
6.3 Les facteurs influant sur la vitesse de réaction
1. Laquelle de ces deux réactions est susceptible de s’effectuer le plus lentement ? Expliquez votre
réponse.
6
C’est la deuxième réaction qui est susceptible de s’effectuer le plus lentement, puisque
CHAPITRE
le carbonate de calcium (CaCO3 ) comporte plus de liens à briser que le calcium.
■
CHIMIE
L’énergie cinétique des réactifs augmente.
b) l’énergie d’activation de la réaction ?
L’énergie d’activation ne change pas.
c) le nombre total de collisions ?
Le nombre total de collisions augmente.
d) la vitesse de réaction ?
La vitesse de réaction augmente.
4. Pour chaque paire de réactions chimiques, identifiez la réaction la plus rapide. Expliquez chacune
de vos réponses.
a) CH4(g) + 2 O2(g) ➞ CO2(g) + 2 H2O(g)
C3H8(g) + 5 O2(g) ➞ 3 CO2(g) + 4 H2O(g)
C’est la première, puisque le CH4 comporte moins de liens à briser que le C3H8 .
6. Pour chacune des situations ci-dessous, indiquez le facteur qui a permis de modifier la vitesse
de réaction.
a) Diminuer le volume du contenant dans lequel s’effectue une réaction en phase gazeuse permet
d’augmenter la vitesse de la réaction.
La concentration.
b) Même si la température de combustion du sucre est très élevée, il brûle rapidement dans
l’organisme humain, dont la température corporelle n’est que de 37 °C.
6
La présence d’un catalyseur.
CHAPITRE
c) La nourriture congelée se conserve plus longtemps que la nourriture non congelée.
La température.
d) Certains agents de conservation alimentaires ralentissent la dégradation des aliments.
La présence d’un inhibiteur.
■
CHIMIE
e) Un incendie de forêt se propage plus vite en été qu’en hiver.
La température.
f) Le bois brûle plus vite dans l’oxygène pur que dans l’air.
La concentration.
g) Une carotte coupée cuit plus rapidement qu’une carotte entière.
La surface de contact.
h) De la viande hachée se conserve moins longtemps qu’une pièce de viande.
La surface de contact.
i) Un œuf à la coque cuit plus lentement à haute altitude puisque la température d’ébullition de l’eau
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7. En vous appuyant sur la théorie des collisions, expliquez comment chacun des changements ci-dessous
modifie la vitesse de réaction.
a) Diminuer la température des réactifs.
La vitesse de réaction diminue puisqu’une diminution de la température diminue l’énergie
cinétique des molécules. Il y a donc moins de molécules ayant l’énergie minimum pour réagir.
b) Ajouter un catalyseur.
La vitesse de réaction augmente puisque l’ajout d’un catalyseur diminue l’énergie minimum
pour réagir. Il y a donc plus de molécules ayant la capacité de réagir.
d) Broyer un solide.
La vitesse de réaction augmente au fur et à mesure de l’opération, car on augmente graduellement
la surface de contact du solide. Ainsi, il y a un nombre total de collisions plus élevé.
Consulter le Compagnon Web pour d’autres exercices en lien avec la section 6.3.
6
b) La constante de la vitesse dépend de la concentration initiale de chacun des réactifs.
CHAPITRE
Faux. La constante de la vitesse ne dépend que de la température.
■
CHIMIE
Vrai. Comme la réaction est d’ordre 1 en fonction du dihydrogène, la vitesse augmente
proportionnellement à la variation de sa concentration.
v = k[(CH2)2O] 1
v = 2,0 × 10—4 s—1 × 0,025 mol/L = 5,0 × 10—6 mol/L• s
3. La décomposition de l’iodure d’hydrogène est une réaction d’ordre 2 dont la constante de vitesse
est de 6,4 × 10—9 L/mol • s à une température de 227 °C.
2 HI(g) ➞ H2(g) + I2(g)
Si on place 10,00 g d’iodure d’hydrogène dans un ballon de 750 ml à une température de 227 °C,
quelle sera la vitesse initiale de la réaction ?
CHAPITRE
=
[N2O5 ]2 0,20 mol/L 2 =
réaction en fonction du N2O5 est de 1.
La concentration du N2O5 a donc doublé.
4. Écrire l’expression de la loi
2. Déterminer le rapport entre de la vitesse.
les vitesses correspondantes. v = k[N2O5 ] 1
■
v1 5,20 × 10—4 mol/L• s 1
CHIMIE
v2 = 1,04 × 10—3 mol/L• s = 2
La vitesse est donc deux fois plus grande.
6. Pour la réaction suivante, Noémie a noté dans un tableau les données recueillies concernant
la concentration et la vitesse :
S2O82—(aq) + 3 I—(aq) ➞ 2 SO42—(aq) + I3—(aq)
Consulter le Compagnon Web pour d’autres exercices en lien avec la section 6.4.
CHAPITRE
Résumé
Les vitesses de réaction 6
6.1 QU’EST-CE QUE LA VITESSE DE RÉACTION ?
● La vitesse d’une réaction correspond à la quantité de réactifs transformés par
unité de temps ou à la quantité de produits formés par unité de temps. On peut
la calculer de deux façons :
∆quantité de produits –∆quantité de réactifs
Vitesse = ∆temps = ∆temps
● Voici différentes façons de calculer la vitesse de réaction : 6
CHAPITRE
Quantité Instrument Calcul de vitesse Unité de
de matière de mesure mesure
Masse Balance ∆masse g/s
Vitesse =
∆temps
Volume Cylindre gradué, Vitesse =
∆volume L/s ou ml/s
■
burette à gaz ∆temps
CHIMIE
∆pression
Pression Manomètre Vitesse = kPa/s
∆temps
Concentration Spectrophotomètre, ∆concentration molaire mol/L• s
Vitesse =
pH-mètre ∆temps
Nombre de Aucun ∆nombre de particules mol/s
Vitesse =
particules (s’obtient par calcul) ∆temps
H (kJ)
6
CHAPITRE
Ek (kJ) Progression de la réaction
■
a) Facteur : Ajout d’un catalyseur. b) Facteur : Ajout d’un inhibiteur.
CHIMIE
Rôle : Il accroît la vitesse de la réaction. Rôle : Il réduit la vitesse de la réaction.
Nombre de particules
H (kJ)
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2. Pour chacune des réactions, indiquez trois façons d’augmenter la vitesse de réaction. Réponses variables.
a) C(s) + 2 H2(g) ➞ CH4(g) + 75 kJ
Couper le carbone en petits morceaux.
Augmenter la température.
Ajouter un catalyseur approprié. Augmenter la concentration du dihydrogène.
b) Pb2+(aq) + 2 I—(aq) ➞ PbI2(s)
Augmenter la concentration de chacun des ions.
Augmenter la température.
Ajouter un catalyseur approprié.
c) 2 Ca(s) + 2 H20(l) ➞ Ca(OH)2(aq) + H2(g)
Couper le calcium en petits morceaux.
Augmenter la température.
Ajouter un catalyseur approprié.
3. Pour évaluer l’effet de la température sur la vitesse d’une réaction, Ishem effectue une expérience
à une température de —10 °C. Il recueille dans un ballon le dioxyde de carbone gazeux au fur
et à mesure qu’il se forme. Le ballon atteint un volume de 45,4 ml à une pression de 102,4 kPa
en 3 minutes 25 secondes. Quelle est la vitesse de cette réaction en fonction du dioxyde de carbone,
en mol/L • s ?
4. Déterminer l’ordre de la réaction en fonction de chacun des réactifs et l’ordre global pour chacune
des réactions.
a) NH4+(aq) + NO2—(aq) ➞ N2(g) + 2 H2O(l)
v = k[NH4+][NO2— ]
La réaction est d’ordre 1 pour le NH4+ et d’ordre 1 en fonction du NO2—. L’ordre global de
la réaction est de 2.
b) 2 NO2(g) ➞ N2O4(g)
k = 0,54 L/mol • s à une température de 573 K
La réaction est d’ordre 2 en fonction du NO2.
L’ordre global de la réaction est de 2.
c) BrO3—(aq) + 5 Br—(aq) + 6 H3O+(aq) ➞ 3 Br2(aq) + 9 H2O(l)
v = k[BrO3— ][Br— ][H3O+]2
La réaction est d’ordre 1 pour le BrO3— et le Br—, et d’ordre 2 pour le H3O+.
L’ordre global de la réaction est de 4.
5. Lorsqu’ils explorent des grottes souterraines, les spéléologues doivent se méfier des nappes de
dioxyde de carbone. Ce gaz provient principalement de la réaction du carbonate de calcium contenu 6
dans les roches avec les ions H+ des pluies acides.
CHAPITRE
CaCO3(s) + 2 H+(aq) ➞ Ca2+(aq) + CO2(g) + H2O(l)
En grande concentration, il peut causer des évanouissements et même la mort par asphyxie.
En effectuant les tests énumérés dans le tableau, il est possible de déterminer l’influence de quelques
facteurs sur la vitesse de cette réaction.
■
Test Masse du CaCO3 Forme du CaCO3 Concentration de Volume de la solution
CHIMIE
(en g) l’acide (en mol/L) (en L)
1 1,0 Morceaux 1,0 1,0
2 1,0 Poudre 1,0 1,0
3 2,0 Poudre 1,0 1,0
4 2,0 Poudre 1,0 2,0
5 1,0 Poudre 2,0 1,0
6 1,0 Morceaux 2,0 2,0
Pour quel test la vitesse de la réaction sera-t-elle la plus grande ? Expliquez votre réponse.
La vitesse de la réaction sera plus grande dans le cas du test 5, puisque la concentration de l’acide
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y est plus grande et que le carbonate de calcium est en poudre, donc sa surface de contact est plus
grande.
6. L’anhydrase carbonique est une enzyme qui catalyse la conversion du dioxyde de carbone en acide
carbonique. Au cours d’une expérience visant à étudier ses effets, on note que la concentration
molaire du dioxyde de carbone passe de 2,20 × 10—1 mol/L à 5,60 × 10—2 mol/L en 1,22 × 104
secondes. Quelle est la vitesse de la réaction ?
Concentration (mol/L)
présence d’un catalyseur ? Expliquez 1,8
votre réponse. 1,6
C’est la courbe du haut qui illustre la 1,4
1,2
réaction catalysée, puisque la 1,0
0,8
concentration de la substance A
0,6
augmente plus vite qu’elle ne le fait dans 0,4
0,2
la courbe du bas. 0
0 5 10 15
Temps (s)
25 25 25
20 20 20
15 15 15
10 10 10
5 5 5
0 0 0
—5 —5 —5
—10 —10 —10
Progression de la réaction Progression de la réaction Progression de la réaction
v = k[NO] 2[O2 ] 6
expérience 1 : v µ (0,1)2 ¥ 0,1 = 0,001
CHAPITRE
expérience 2 : v µ (0,4)2 ¥ 0,2 = 0,032
expérience 3 : v µ (0,2)2 ¥ 0,5 = 0,02
expérience 4 : v µ (0,2)2 ¥ 0,4 = 0,016
■
CHIMIE
C’est l’expérience 2 qui est la plus rapide.
11. Dans les usines d’épuration des eaux usées, on peut utiliser du chlore pour éliminer certains polluants.
Par exemple, le sulfure de dihydrogène réagit en sa présence de la façon suivante :
H2S(aq) + Cl2(aq) ➞ S(s) + 2 H+(aq) + 2 Cl—(aq)
Sachant que la réaction est d’ordre 1 pour chacun des réactifs et que la constante de vitesse à 28 °C
est de 3,5 ¥ 10—2 L/mol • s, calculez la vitesse de la réaction si la concentration en sulfure de
dihydrogène est de 3,0 ¥ 10—4 mol/L et que le chlore atteint une concentration de 5,0 ¥ 10—2 mol/L.
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v = k[H2S][Cl2 ]
= 3,5 ¥ 10—2 L/mol • s ¥ 3,0 ¥ 10—4 mol/L ¥ 5,0 ¥ 10—2 mol/L
= 5,25 ¥ 10—7 mol/L• s
Défis
1. La réaction globale d’un procédé industriel pour la fabrication de l’ammoniac s’effectue selon
l’équation suivante :
N2(g) + 3 H2(g) ➞ 2 NH3(g) + 95 400 J
Afin de stabiliser la température du système, on peut utiliser l’eau qui circule autour de l’enceinte
réactionnelle. Si on produit 5,00 g d’ammoniac à la minute, quelle serait l’élévation de la température
d’un litre d’eau après 10 minutes ? On suppose qu’il n’y a pas de perte d’énergie dans
le milieu ambiant et que seule l’eau absorbe l’énergie dégagée par la réaction.
+139 761 J
∆Teau 1000 g × 4,19 J/g°C = 33,4 °C
1,8
a) A ➞ B b) B ➞ A 1,6 A
c) A ➞ 2 B d) B ➞ 2 A 1,4
La réponse est d), puisque la courbe A est 1,2
1,0
une courbe ascendante, donc A est un 0,8
0,6
produit; tandis que la courbe B est 0,4
descendante, donc B est un réactif. 0,2 B
0
De plus, la courbe A est plus prononcée 0 2 4 6
Temps (s)
que la courbe B. Ainsi, le rythme de
formation de A est plus grand que celui de disparition de B.
3. Le brome réagit en présence du dihydrogène. Une des étapes du processus est illustrée ci-dessous.
H (kJ/mol)
147
105
HBr+H
0 Br+H2
Progression de la réaction 6
CHAPITRE
Après avoir amorcé la réaction, on observe que la réaction absorbe 1000 kJ en 45 min.
Dans ces conditions, quelle est la vitesse de la réaction en mol/s ? On suppose qu’il n’y a pas eu
de perte d’énergie dans le milieu ambiant.
■
∆H = Hp — Hr
CHIMIE
= 105 kJ — 0 kJ
= + 105 kJ
1000 kJ 105 kJ
? mol = 1 mol
1000 kJ × 1 mol
105 kJ = 9,52 mol
∆quantité de Br 9,52 mol
v= ∆temps = 2700 s = 3,53 × 10—3 mol/s
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b) Au cours d’une expérience, on note que la pression partielle de l’ammoniac passe de 21,0 kPa
à 10,0 kPa en 770 s. Pendant combien de temps faut-il poursuivre l’expérience pour que tout
l’ammoniac ait réagi ?
0,8
A➞B 0,7
Quel est l’ordre de cette réaction ? 0,6
Expliquez votre réponse. 0,5
0,4
La réaction est d’ordre 0, puisque la 0,3
vitesse de la réaction demeure constante. 0,2
0,1
C’est donc dire que la vitesse de la 0
0 20 40 60
réaction ne dépend pas de la Temps (s)
concentration.