Departamento de Ingeniería de Materiales

LABORATORIO DE CORROSIÓN Y
PROTECCION DE METALES
ESCUELA DE INGENIERÍA DE MATERIALES

Técnicas Electroquímicas

Mg. Elmer Polo Briceño

24/10/2018
Octubre - 2018 1
MÉTODO DE RESISTENCIA A LA
POLARIZACIÓN LINEAL (Rp)
Método de Resistencia a la Polarización Lineal (RP)
Procedimiento:
1. Polarizar el material en dirección anódica y catódica (dentro del rango ±
50 mV respecto al potencial de corrosión)
2. Graficar E versus iap, y determinar la pendiente en el Ecorr donde la curva
tiende a ser lineal, obteniéndose el valor de RP. (ohms.cm2)
Suposiciones del Método de Resistencia a la Polarización

1. Sistema en estado estacionario durante la medición.

2. Reacciones anódica y catódica controlada por activación
(tipo Tafel).
3. No hay caída óhmica en el electrolito (Relect.) ni en
películas superficiales.
4. No hay control mixto: difusión + transferencia de carga.
5. Ecorr alejado de E0 de las reacciones anódica o catódica.
6. Todo el metal funciona simultáneamente como cátodo y
ánodo en lugar de ser un mosaico de áreas catódicas y
anódicas separadas.
7. No hay reacciones electroquímicas secundarias.
8. No se producen cambios significativos en el metal por las
fuertes polarizaciones anódicas y catódicas
Método de Resistencia a la Polarización: justificación teórica

2.303(𝐸−𝐸𝑐𝑜𝑟𝑟 ) −2.303(𝐸−𝐸𝑐𝑜𝑟𝑟 )
𝑖𝑎𝑝 = 𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 𝑒𝑥𝑝 − 𝑒𝑥𝑝
𝛽𝑎 𝛽𝑐

Derivando la ecuación con respecto a E obtenemos:

𝑑𝑖𝑎𝑝 2.303 2.303(𝐸−𝐸𝑐𝑜𝑟𝑟 ) 2.303 −2.303(𝐸−𝐸𝑐𝑜𝑟𝑟 )
𝑑𝐸
= 𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 𝛽 𝑒𝑥𝑝 𝛽𝑎
+ 𝛽 𝑒𝑥𝑝 𝛽𝑐
𝑎 𝑐

Para E=Ecorr, los términos exponenciales son la unidad, esto se reduce a:

𝑑𝐸 𝛽𝑎 𝛽𝑐
= 𝑅𝑝 =
𝑑𝑖𝑎𝑝 2.303 𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 (𝛽𝑎 + 𝛽𝑐 )
𝐸𝑐𝑜𝑟𝑟

𝑑𝐸
(𝑑𝑖 )𝐸𝑐𝑜𝑟𝑟 se le conoce como la resistencia a la polarización lineal, Rp.
𝑎𝑝

𝛽𝑎 𝛽𝑐 𝐵
𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 = 2.303 𝑅𝑝 (𝛽𝑎 +𝛽𝑐 )
= 𝑅𝑝
Método de Resistencia a la Polarización: justificación teórica

𝛽 𝛽 𝐵
𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 = 2.303 𝑅𝑎(𝛽𝑐 =𝑅
𝑝 𝑎 +𝛽𝑐 ) 𝑝

El cálculo del icorr requiere el conocimiento previo de las pendientes de Tafel. En

la ausencia de estos valores, es usado frecuentemente una aproximación:
1. Pendientes de Tafel de experiencias separadas para el mismo sistema bajo las
mismas condiciones (laboratorio).
2. Literatura, para sistemas idénticos o similares.
3. Modelizado de la curva experimental i vs E.
4. Se fijan arbitrariamente los valores de las pendientes de Tafel anódica y
catódica en 120 mV, o el valor de B en 26 mV. La velocidad de corrosión
así calculada puede ser determinada con un factor de precisión de
aproximadamente 2.
Método de Resistencia a la Polarización: justificación teórica

Curvas de resistencia a la polarización lineal

del acero ASTM A335 P91 en HCl 0.5M,
mostrando el ajuste de la pendiente Rp y el
efecto de la temperatura.
Método de Resistencia a la Polarización: justificación teórica

Temperatura -Ecorr icorr RP vcorr

(oC) (mV vs ECS) (mA/cm2) (W.cm2) (mm/año)
25 480.3 254.0 67.25 2.99
45 463.8 2170.7 8.22 25.53
65 453.1 6223.0 1.85 73.18
Método de Resistencia a la Polarización: justificación teórica

Curvas de resistencia a la polarización

lineal del acero ASTM A335 P91 en
H2SO4 0.5M, mostrando el ajuste de la
pendiente Rp y el efecto de la
temperatura.
Método de Resistencia a la Polarización: justificación teórica

Temperatura -Ecorr icorr RP vcorr

(oC) (mV vs ECS) (mA/cm2) (W.cm2) (mm/año)
25 492.2 1540.85 11.29 18.12
45 481.6 16412.80 1.84 193.01
65 491.4 68561.76 0.68 806.29
Método de Resistencia a la Polarización: justificación teórica

Curvas de resistencia a la polarización lineal del acero ASTM A514 en NaCl,

mostrando el ajuste de la pendiente Rp y el efecto de la concentración de NaCl.
MÉTODO GRAVIMÉTRICO DE PÉRDIDA DE
PESO
 Ensayos de pérdida de peso

a. Las probetas empleadas para los ensayos de pérdida de peso se acondiciona

siguiendo las normas ASTM G1 y ASTM G31. Se empleen muestras de
láminas delgadas del acero con área expuesta entre 10 a 16 cm2.
 Ensayos de pérdida de peso

b. Primero se desbastaron manualmente, con papeles abrasivos de SiC desde

220# hasta 1000# embebidos en agua.
 Ensayos de pérdida de peso

c. Al finalizar el proceso de
desbaste, las probetas se enjuagan
con abundante agua y se sumergien
en acetona y posteriormente se
secan con aire tibio.

d. Se calculó del área y se registró el peso

de cada probeta mediante una balanza
analítica (± 0.1 mg).
 Ensayos de pérdida de peso

Solución de H2SO4 1.0 M

e. Solución de ensayo 350 ml
f. Tiempo de ensayo: 6 h (ensayos a 25 °C)
y 3 h (ensayos a 45 °C y 65 °C)
g. Limpieza con cepillo de cerdas y
abundante agua, sumergidas en acetona y
secadas
 Ensayos de pérdida de peso

h. Limpieza con cepillo de cerdas y

abundante agua, sumergidas en acetona y
secadas
𝒑𝒑 𝒎𝒎 𝒎𝟏 − 𝒎𝟐 𝟏
i. Cálculo del peso final 𝑽𝒄𝒐𝒓𝒓 = 𝟖. 𝟕𝟔𝒙𝟏𝟎𝟒
𝒂ñ𝒐 𝑨. 𝒕 𝝆
j. Se consideró de 2 a 3 repeticiones
Dónde, 𝑚1 y 𝑚2 son las masas (g) de las muestras de acero antes y
después de la inmersión en las soluciones de prueba,
respectivamente, A es el área expuesta de la muestra (cm2), t el
tiempo de inmersión (h) y ρ, es la densidad del acero (7.86 g/cm3).
 Ensayos de pérdida de peso

𝒑𝒑 𝒑𝒑
T MCC Tiempo 𝑽𝒄𝒐𝒓𝒓 𝒊𝒄𝒐𝒓𝒓
(oC) (g/l) (h) (mm/año) (mA/cm2)
0.00 6.0 1.025 ± 0.05 88.29 ± 4.34
0.05 6.0 0.594 ± 0.01 51.14 ± 0.99
0.10 6.0 0.548 ± 0.01 47.17 ± 1.20
25
0.50 .6.0 0.479 ± 0.01 41.23 ± 0.96
1.00 6.0 0.466 ± 0.02 40.14 ± 1.59
1.50 6.0 0.448 ± 0.02 38.63 ± 1.69
0.00 3.0 4.399 ± 0.14 378.88 ± 12.30
0.05 3.0 2.385 ± 0.15 205.41 ± 13.03
0.10 3.0 2.034 ± 0.06 175.21 ± 5.27
45
0.50 3.0 1.510 ± 0.05 130.07 ± 4.30
1.00 3.0 1.311 ± 0.06 112.89 ± 5.14
1.50 3.0 1.266 ± 0.04 109.01 ± 3.38
0.00 3.0 26.981 ± 0.35 2323.91 ± 30.40
65 0.05 3.0 12.940 ± 0.42 1114.53 ± 36.41
0.10 3.0 8.555 ± 0.38 736.87 ± 32.66

𝑝𝑝 𝑚𝑚 𝑚1 − 𝑚2 1 𝐼𝑡𝐴 𝑖 corr= I/Área

𝑉𝑐𝑜𝑟𝑟 = 8.76𝑥104 𝑊=
𝑎ñ𝑜 𝐴. 𝑡 𝜌 𝑛𝐹