Katalisis

 
Referensi:    
1.  Laidler,  K.J.,  Chemical  Kine8c,  3rd  edi8on,  …...  
2.  Atkins,  P.W.,  Physical  Chemistry,    
3.  ……  
 Mekanisme  Umum  Katalis  
 
S + C !k!
1
→ X +Y !k!
−1
→S + C
 
X + A !k!
2
→P + Z
 
Reaksi  utama  adalah  reaksi  antara  substrat  S  dan  senyawa  A  
menghasilkan  P,  dengan  katalis  C.  Zat  antaranya  adan  X  dan  Y,  
sedangkan  Z  hasing  samping.  
Terdapat  dua  keadaan  ekstrim  untuk  mekanisme  umum  ini:  
1.  Kedua  reaksi  pertama  jauh  lebih  cepar  dari  reaksi  kedua,  
sehingga  dapat  dianggap  sebagai  suatu  kese8mbangan.  
Secara  khusus  ini  dinyatakan  melalui  
k2 [ X ] [ A ] << k−1 [ X ] [Y ]

 
Sehingga  
  [ X ] [Y ] = k1 = K
  [C ] [ S ] k−1
Bila  S0  dan  C0  adalah  konsentrasi  awal  substrat  dan  katalis,  
konsentrasi  saat  selanjutnya:  
 
 
[ S ] = S0 − [ X ]

  [C ] = C0 − [ X ]
Menghasilkan  ungkapan  berikut  
 
[ X ] [Y ]
  (S0 − [ X ])(C0 − [ X ])
=K
 
Ini  adalah  pers.  Kuadrat  untuk  [X],  yang  secara  prinsip  dapat  
diselesaikan.  Namun  dapat  di8njau  dua  situasi  berikut.  
 
a.  Bila  konsentrasi  awal  substrat  jauh  lebih  besar  daripada  
konsentrasi  awal  katalis,  So  >>  C0  ,[S]≅ S0  dan  persamaan  
untuk  konsentrasi  zat  antara  menjadi  
 
[ X ] [Y ] = K
  S0 (C0 − [ X ])
 
 Yang  menghasilkan  
  [X] =
KC0 S0
KS0 + [Y ]
 
 Persamaan  laju  dengan  demikian  menjadi  
 
  r = k2 [ X ] [ A ] =
k2 KC0 S0 [ A ]
KS0 + [Y ]
 
 
Dalam  hal  konsentrasi  substrat  rendah,  dengan  KS0  <<  [Y],  
diperoleh  persamaan  laju  yang  orde  satu  terhadap  S0,  sedangkan  
bila  konsentrasi  substrat  besar,  dengan  KS0  >>  [Y],  diperoleh  
persamaa  laju  reaksi  yang  tak  bergantung  konsentrasi  awal  
substrat  S0.  Perlu  diama8  bahwa  selama  kondisi  C0  <<  S0  berlaku,  
semua  laju  reaksi  akan  orde  satu  terhadap  konsentrasi  awal  
katalis  C0.  
Kasus  khusus  terjadi  bila  Y  dan  A  8dak  ada,  yaitu  
 
  S +C ⇔ X → P+ Z
Seper8  pada  katalisis  enzim,  persamaan  laju  menjadi  
  k2 KC0 S0
  r =
KS0 +1
Yang  lajunya  hanya  ditentukan  oleh  konsentrasi  awal  substrat  
dan  katalis.  
b.  Bila  konsentrasi  awal  katalis  jauh  lebih  besar  daripada  
konsentrasi  awal  substrat,  C0    >>  S0,  maka  [C] ≅  C0  dan  pers.  
Laju  untuk  konsentrasi  zat  antara  menjadi  
 
[ X ] [Y ] = K
 
(S0 − [ X ])C0
 
 Yang  menghasilkan  
  KC0 S0
 
[X] =
KC0 + [Y ]
 Ungkapan  pers  laju  menjadi    
  k2 KC0 S0 [ A ]
r = k2 [ X ] [ A ] =
  KC0 + [Y ]
 yang  ketergantungannya  terhadap  konsentrasi  awal  katalis  
 8dak  lagi  linier.  
 
 
2.  Kedua  reaksi  pertama  lebih  lambat  dari  reaksi  
kedua,  yang  dinyatakan  melalui  hubungan  k-­‐1[X][Y]  
<<  k2[X][A],  menyebabkan  konsentrasi  [X]  tetap  
kecil.  Untuk  ini  dapat  diterapkan  persyaratan  
keadaan  tunak  (steady  state),  yaitu  
  d [X]
= k1 [ S ] [C ] − k−1 [ X ] [Y ] − k2 [ X ] [ A ] = 0
  dt
 pensubsitusian  (C0-­‐[X])  untuk  [C]  dan  (S0-­‐[X])  
 untuk  [S]  menghasilkan  persamaan  berikut    untuk  
 [X]  
  k1 [C0 ] − [ X ])(S0 − [ X ]) − k−1 [ X ] [Y ] − k2 [ X ] [ A ] = 0
 yang  merupakan  pers.  Kuadrat.  Mengingat  [X]  kecil,  
 [X]2  dapat  diabaikan  terhadap  [X],  menghasilkan  
 
     [ X ] = k1C0 S0
0 + S0 ) + k−1 [Y ] + k2 [A]
k (C
  1

 Dengan  demikian  pers  laju  adalah  

  k1k2C0 S0 [ A ]
r=
  k1 (C0 + S0 ) + k−1 [Y ] + k2 [A]
 Dalam  hal  Y  dan  A  8dak  ada,  pers  laju  menjadi  
  k1k2C0 S0
r=
  k1 (C0 + S0 ) + k−1 + k2
Untuk  kondisi  lain,  di  luar  kedua  kondisi  ekstrim  di  atas,  
laju  reaksi  harus  diperoleh  melalui  pemecahan  
langsung  persamaan  differensialnya,  menggunakan  
cara  numerik.