LABORATORIO CINÉTICA QUÍMICA

OXIDACIÓN DE ETANOL POR CROMO VI

INTRODUCCIÓN:

La cinética química estudia las velocidades y los mecanismos de las

reacciones químicas. La termodinámica nos indica cuanto producto es capaz
de producir una reacción química dada, a P y T determinadas, en cambio la
cinética química nos indica con que velocidad ocurre el cambio químico
deseado. Si la reacción es muy lenta, económicamente no es factible de
realizarla a cabo, aunque termodinámicamente sea favorable.
Consideremos la siguiente reacción química:

aA + bB ® cC + dD

donde a, b, c, y d son los coeficientes estequiométricos y A, B, C y D las

especies químicas. La velocidad a la cual los reactivos se consumen es igual a
la velocidad a la cual aparecen los productos. De esta manera, tenemos que:

V = k1 [A]a [B]b en función de los reactantes

V = k–1 [C]g [D]d en función de los productos

K = Constante cinética de velocidad (depende de la temperatura)

a, b, g y d = Órdenes de reacción ¹ coeficientes estequiométricos.

Los órdenes de reacción son generalmente números enteros y en

algunos casos semienteros (1/2, 3/2) y la suma total de los órdenes de reacción
dan el orden total de reacción n.

n=a+b=g+d

Un concepto importante de considerar a la hora de realizar una

experiencia de determinación de órdenes de reacción, es el concepto de
speudo orden. Por ejemplo, consideremos la reacción de hidrólisis de la
sacarosa:

C12H22O11 + H2O ® C6H12O6 + C6H12O6

sacarosa Glucosa Fructosa

La ecuación de velocidad está expresada por la siguiente ecuación:

V = k [C12H22O11]x [H2O]y

Sin embargo, esta reacción se lleva a cabo en solución acuosa, por lo

tanto, la concentración de H2O es lo suficientemente alta como para
considerarse constante a lo largo de la reacción. Así, se puede hacer la
siguiente aproximación:

V = k’ [C22H22O11]x donde k’ = k [H2O]y

En esta experiencia, se determinará el orden de reacción de HCrO4- en

la siguiente reacción:

16H(+ac ) + 4HCrO -4(ac) + 3CH3 CH 2 OH ® 3+

4Cr(ac) + 3CH3 COOH + 13H 2 O

La ecuación de velocidad para esta reacción, es la siguiente:

V = k [HCrO4-]x [H+]y [CH3CH2OH]z

Sin embargo, esta reacción se realizará en un medio fuertemente ácido y

a una concentración de etanol muy elevada, por lo que le ecuación de
velocidad se reduce a la siguiente expresión:

V = k’ [HCrO4-]x donde k’ = [H+]y [CH3CH2OH]z

MATERIALES Y REACTIVOS

MATERIAL REACTIVOS

ü 1 bureta de 50 ml con mariposa. ü KI 0.1 M

ü 1 pipeta aforada 10 ml. ü H2CrO4 3.7x10-3 M
ü 1 pipeta graduada 5 ml. ü Na2S2O3 6x10-3
ü 1 pipeta aforada 2 ml. ü Almidón
ü 1 probeta 250 ml.
ü 1 balón de 250 ml.
ü 1 termómetro amarillo.
ü 1 cronómetro.
ü 3 erlenmeyer de 250 ml.
ü 1 vaso pp. 100 ml.
ü 1 matraz aforo de 250 ml.
ü 1 espátula.
ü 1 pizeta.

PROCEDIMIENTO

En un matraz de aforo de 500 ml se prepara una solución de Na2S2O3

6x10-3 M. Como el Na2S2O3 no es un patrón primario, es necesario estandarizar
esta solución, para conocer exactamente su concentración. Para esto, se toma
una alícuota de 10 ml de la solución de H2CrO4 (H2CrO4 proviene del K2Cr2O7,
el cual sí es un patrón primario) y se agrega a un matraz erlenmeyer de 250 ml
junto con una punta de espátula contundente de KI disuelto en agua. En este
paso tiene lugar la siguiente reacción:
 14H(+ac ) + 2HCrO -4( ac ) + 9I(ac)
-
® 3+
2Cr(ac) -
+ 3I3(ac) + 8H 2 O (1)

La mezcla de reacción se vuelve de color café oscuro por la presencia

de yodo en la mezcla de reacción. Como el yoduro está en exceso en
comparación al HCrO4–, este último reacciona completamente, por lo tanto se
puede decir que la cantidad de yodo presente en la mezcla, es proporcional a
la cantidad inicial de HCrO4–. En otras palabras, se puede decir que los
equivalentes de HCrO4– son iguales a los equivalentes de yodo en la mezcla.

Eq. Cr(IV) = Eq. I2 (2)

Posteriormente, la mezcla formada es valorada con la solución de

tiosulfato preparada anteriormente. En la valoración, tiene lugar la siguiente
reacción:

I3-( ac ) + 2S 2 O 32(-ac ) ® -
3I(ac) + S 4 O 26(-ac ) (3)

Durante la valoración, el color café oscuro va desapareciendo, producto

del consumo de yodo en la mezcla de reacción. La valoración se sigue hasta
que la mezcla tome un color amarillo pálido. En este punto, se agrega a la
mezcla 1 ml de una solución de almidón al 10%, el cual actúa como indicador.
Al agregar el almidón, la mezcla toma un color azul oscuro. Seguir la valoración
hasta que desaparezca el color azul de la solución, el cual nos indica el punto
final de la valoración. En este punto, se cumple que los equivalentes de yodo
son iguales a los equivalentes de tiosulfato.

Eq. I2 = Eq. S2O32– (4)

Por la relación que se tenía anteriormente se puede decir que:

Eq. HCrO42– = Eq. S2O32– (5)

Como la concentración de HCrO42– se conoce exactamente (es un

patrón primario), se puede determinar la concentración exacta de la solución de
tiosulfato.

OBS: Recuerde que los equivalentes se relacionan directamente con la

concentración NORMAL de una solución a través de la siguiente fórmula:

[N] = Eq. / Vol. (Lt) (6)

A su vez, la concentración Normal, se relaciona con la molaridad a

través de la siguiente fórmula:

N=Mxf (7)

f = Factor, en este caso, Nº de electrones intercambiados.

 La estandarización de la solución de tiosulfato se realiza por lo menos 2
veces.
Una vez estandarizado el tiosulfato, se colocan 200 ml de la solución de
HCrO4– en un matraz de fondo redondo, y se coloca en un baño
termostatizado, para mantener una temperatura constante. Posteriormente se
agregan 2 ml de etanol absoluto, y en este momento se pone en marcha el
cronómetro. En el momento en que se ponen en contacto el HCrO4– con el
etanol, tiene lugar la siguiente reacción:

16H(+ac ) + 4HCrO -4(ac) + 3CH3 CH 2 OH ® 3+

4Cr(ac) + 3CH3 COOH + 13H 2 O (7)

En esta reacción, la concentración de protones del medio es lo

suficientemente alta como para considerarse constante durante el trascurso de
la reacción, lo mismo que para el etanol (recuerde que aunque agregó 2 ml de
etanol, la cantidad en moles es muy superior a la cantidad de HCrO4– en el
matraz). Así, la ley cinética para esta reacción, viene dada por la siguiente
expresión:

V = k’ [HCrO4–]x (8)

k’ = k [H+]y [CH3CH2OH]z
x = orden de reacción

Transcurridos 10 minutos de la reacción anterior, se toma una alícuota

de 10 ml y se agregan a un matraz erlenmeyer de 250 ml, el que ya contiene
una punta de espátula de KI disuelto en agua.

OBS: NO detenga nunca el cronómetro.

Al agregar la alícuota al matraz, ocurre la reacción (1) y por consiguiente

se detiene la reacción de oxidación del etanol (reacción 7). Posteriormente, se
valora la mezcla de reacción y se determina la concentración de HCrO4– a los
10 minutos de reacción. Repita este mismo procedimiento cada 10 minutos
hasta que la reacción (7) se complete.

ANÁLISIS DE LOS DATOS OBTENIDOS.

Al finalizar la experiencia, se debe poseer una tabla con los datos de

tiempo y concentración de HCrO4–. La ecuación de velocidad se puede
expresar de la siguiente forma:

-
[
d HCrO -4] [
= k ' HCrO -4 ]
x
(9)
dt

Al integrar esta ecuación, se obtienen los siguientes gráficos,

dependiendo si la reacción es de orden cero, uno o dos con respecto al HCrO4–
 [HCrO4 ]

1 / [HCrO4 ]
ln [HCrO4 ]
-

-
-
[HCrO4 ]
-

tiempo tiempo tiempo tiempo

ORDEN CERO ORDEN DISTINTO DE CERO ORDEN UNO ORDEN DOS

De esta manera, al graficar los datos obtenidos de tiempo v/s [HCrO4–],

ln [HCrO4–] o 1/[HCrO4–] darán diferentes gráficas, y aquel que dé una línea
recta, corresponderá el orden de reacción del HCrO4–. Para estar bien seguro
de los resultados, es conveniente realizar todos los gráficos para poder
compararlos y así obtener el orden de reacción del Cr(VI).