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Unidad 1 - Principios Termodinámicos y Termoquímicos

Conocimientos Previos

PRESENTADO POR:
Marta Inés payares Caldera
Código: 1066735826
Ana Medrano Navas
Código: 1064109309
Jesualdo David Zuleta
Elvis Guillermo Granados
Codigo:1082839915
Tatiana Milena Sánchez

Grupo: 201604_16

CURSO: 201604A_474

TUTOR
ING. LUIS GABRIEL PRIETO

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA –UNAD, ESCUELA DE


CIENCIA BÁSICAS TECNOLOGÍAS E INGENIERÍAS.

Octubre/ 02 / 2018
INTRODUCCION:
La Termodinámica es una consecuencia lógica de dos axiomas físicos
elementales: la ley de la conservación y la ley de la degradación de la energía. La
Termodinámica en su primer principio aporta a la ley de la conservación dos
nuevas formas de energía: el calor y la energía interna; y en su segundo principio
aporta a la ley de la degradación la herramienta (entropía) mediante la cual puede
calcularse la energía que se degrada en cualquier proceso. Así pues, la
Termodinámica, que nació como una necesidad para el perfeccionamiento y
desarrollo de los motores térmicos, se ha convertido en una base de conocimiento
de toda la Física.

Quiero decir que a pesar de apoyarse la Termodinámica en axiomas tan simples, y


siendo poco o nada dependiente de conceptos previos a otras ramas de la
Ciencia, le permite deducir y/o predecir resultados en todos aquellos procesos en
los que se presentan intercambios de energía; ya sea en las máquinas térmicas,
en la ingeniería química o en la transformación de materiales.

Partiendo de esto cada participante obtuvo la oportunidad de estudiar, comprende


y analizar, los principios termodinámicos (Conceptos y desarrollo de Gases
Ideales, Termodinámica y Termoquímica) además de estudiar las aplicaciones
industriales en las que tienen campo estos principios y las diferentes leyes.
OBJETIVOS GENERAL

Realizar un reconocimiento del curso de los principios Termodinámicos y


Termoquimos para poder realizar todas las actividades propuestas por el tutor
además de conocer las leyes que rigen a estos principios

ESPECIFICOS

 Fijar el criterio de signos de los diferentes parámetros termodinámicos y saber


aplicarlo a los procesos físicos y químicos.
 Entender que en toda reacción química hay asociado un cambio energético:
absorción o desprendimiento de energía.
 Saber utilizar las diferentes magnitudes termodinámicas, así como su relación
mediante el primer principio de la termodinámica.
 Determinar la entalpía de reacción a partir de la combinación de las entalpías
de formación estándar.
DEFINICIONES Y PRINCIPIOS TEÓRICOS ASOCIADOS A LOS EJERCICIOS

1. Termoquímica - Ley de Hess

La variación de entalpía de una reacción es el resultado de una serie de etapas, y


éste es el resultado de la suma algebraica de las variaciones correspondientes a
dichas etapas, la que a su vez esta suma, es idéntica a la que tendría lugar por
absorción o desprendimiento en una reacción que procediera en una sola etapa”.
Esta ley de Hess, resulta de gran utilidad para estimar en forma indirecta una
entalpía de reacción desconocida, resultando factible calcular los calores de
muchas reacciones cuya medición directa no es posible o deseable realizar. En
estos cálculos las ecuaciones termoquímicas se manejan como si fueran
ecuaciones algebraicas ordinarias, sumándose, restándose y multiplicando o
dividiéndose. Si, por ejemplo, existen tres etapas I, II y III, entonces se tiene que:

𝛥𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 = 𝛥𝐻𝐼 + 𝛥𝐻𝐼𝐼 + 𝛥𝐻𝐼𝐼𝐼

Esta Ley también puede llamarse Ley de actividad de las entalpías de reacción.
Se trata de un método útil cuando no es posible calcular las entalpías de reacción
a partir de las entalpías de formación, o en reacciones en las que la entalpía de
reacción no se puede determinar experimentalmente por ser ésta muy lenta o muy
explosiva.

2. Termoquímica – Calorimetría

Es una forma de energía que se intercambia en la frontera entre sistema y medio


ambiente cuando ha ocurrido algún proceso. Fluye espontáneamente desde
regiones de mayor a menos temperatura.
Como regla general, y salvo algunas excepciones puntuales, la temperatura de un
cuerpo aumenta cuando se le aporta energía en forma de calor. El cociente entre
la energía calorífica Q de un cuerpo y el incremento de temperatura T obtenido
recibe el nombre de capacidad calorífica del cuerpo, que se expresa como:

La capacidad calorífica es un valor característico de los cuerpos, y está


relacionado con otra magnitud fundamental de la calorimetría, el calor específico.
APLICACIONES INDUSTRIALES
La posibilidad de determinar los parámetros termodinámicos y cinéticos de un
proceso químico ha atraído la atención de los ingenieros químicos con el fin de
analizar, modelar, optimizar y simular los procesos de productos químicos con la
ayuda de un calorímetro de reacción, midiendo así la temperatura, cambio de
entalpía y cambios depresión.

3. Gases Ideales - Gay Lussac

Químico y físico francés, nacido en Saint-Léonard-de-Noblat, y fallecido en París.


Su fama se debe al descubrimiento de las leyes de gases que llevan su nombre.
La cual establece, que, a volumen constante, la presión de una masa fija de un
gas dado es directamente proporcional a la temperatura Kelvin.
También comprobó la teoría de la capilaridad de Laplace. Cuando los gases se
combinan lo hacen en una relación simple ente cada uno de los componentes y el
producto final, medido bajo idénticas condiciones de temperatura y presión, nos
referimos a la Ley de Gay-Lussac.
La presión del gas es directamente proporcional a su temperatura:
 Si aumentamos la temperatura, aumentará la presión.
 Si disminuimos la temperatura, disminuirá la presión.

Gay-Lussac descubrió que, en cualquier momento de este proceso, el cociente


entre la presión y la temperatura siempre tenía el mismo valor:
𝑃
=𝐾
𝑇

Donde:
p = presion
T = temperatura absoluta (medida en Kelvin).
k = constante de proporcionalidad.

Esta ley, al igual que la de Charles, está expresada en función de la temperatura


absoluta expresada en Kelvin. La isocora se observa en la siguiente gráfica P - V:
Aplicaciones
Olla de presión: el aire se elimina automáticamente y el vapor se retiene dentro de
la olla lo que crea una presión dentro de la unida.

4. Gases Ideales - Boyle – Mariotte

Establece que el volumen de una determinada cantidad de gas, que se mantiene a


la temperatura constante, es inversamente proporcional a la presión que ejerce,
por ejemplo: si se reduce la presión sobre un globo, éste se expande, es decir
aumenta su volumen, siendo ésta la razón por la que los globos meteorológicos se
expanden a medida que se elevan en la atmósfera. Por otro lado, cuando un
volumen de un gas se comprime, la presión del gas aumenta. El químico Robert
Boyle (1627 - 1697) fue el primero en investigar la relación entre la presión de un
gas y su volumen.

El ejemplo del gráfico se denominan isotermas, de allí que cuando los procesos
que cumplen con la Ley de Boyle se les nombra procesos isotérmicos

P.V = constante P=1/V


La grafica 1 muestra la ley de Boyle que se representa en la siguiente ecuación

P1 . V1 = P 2 . V2
Aplicaciones industriales de la ley

En los automóviles ya sea gasolina, gas o diesel se presenta en la combustión


interna, ya que en el primer tiempo ingresa aire al cilindro con un volumen y
presión, en el segundo tiempo se disminuye el volumen al aumentar la presión de
este, de aquí en adelante interviene un cambio de temperatura que genera una
explosión y expulsa los gases con un volumen y presión

El sistema airbag de los automóviles, funciona descargando una cantidad de aire


o gas desde una cámara hacia la bolsa exterior donde la presión disminuye y el
volumen aumenta con una temperatura constante.

5. Gases Ideales – Charles


Jack Charles estudió por primera vez la relación entre el volumen y la temperatura
de una muestra de gas a presión constante y, observó que cuando se aumentaba
la temperatura el volumen del gas también aumentaba y que al enfriar el gas, el
volumen disminuía.
Cuando aumentamos la temperatura del gas las moléculas se mueven con más
rapidez y tardan menos tiempo en alcanzar las paredes del recipiente. Esto quiere
decir que el número de choques por unidad de tiempo será mayor. Es decir se
producirá un aumento (por un instante) de la presión en el interior del recipiente y
aumentará el volumen (el émbolo se desplazará hacia arriba hasta que la presión
se iguale con la exterior).
Lo que Charles descubrió es que a presión constante, el cociente entre el volumen
y la temperatura de una cantidad fija de gas, es igual a una constante.
Matemáticamente podemos expresarlo así:
𝑣
=𝑘
𝑡
Otra manera de expresar la ley de Charles
𝑣1 𝑣2
=
𝑡1 𝑡2
Dónde:
V1 = Volumen inicial
T1= Temperatura inicial
V2= Volumen final
T2= Temperatura final

El mismo proceso se puede graficar en un diagrama V - T


6. Entalpía de Reacción y Entalpía de Formación
La Entalpia, podemos definirla como la suma de la energía interna de un sistema y
la presión por el volumen del sistema.
H = E + PV
H= Entalpía
E= Energía interna
P= Presión
V= Volumen
Dado que E y PV tienen unidades de energía, la entalpía también las tiene.
Además E, P y V son funciones de estado, lo que quiere decir que dependen solo
de los estados inicial y final. Por lo tanto La entalpía (H) también será función de
estado. El cambio de entalpía (ΔH) dependerá solamente de los estados inicial y
final.
Para cualquier proceso, el cambio de entalpía será dado por:
ΔH = ΔE + Δ (PV)
Sin embargo si la presión se mantiene constante será:
ΔH = ΔE + PΔV
Entalpía De Reacción
Está dada por la fórmula:
ΔH = H (productos) - H(reactivos)
Es decir, la entalpía de reacción será La diferencia entre las entalpías de los
productos y las entalpías de los reactivos. Esta, puede ser positiva o negativa. Si
es positiva quiere decir que ha ganado energía (calor) de los alrededores, por lo
tanto será una reacción endotérmica. Mientras que si la entalpía de reacción es
negativa, quiere decir que ha perdido energía (calor) y será una reacción
exotérmica.
Entalpía De Formación
Sabemos que ΔH se calcula si se conocen las entalpías reales de todos los
reactivos y productos. Sin embargo, no es posible medir el valor absoluto de
entalpía de una sustancia. Solo se determinan valores relativos con respecto a
una referencia arbitraria. Este punto de referencia es conocido como entalpía
estándar de formación ( ΔHºf ). Se dice que las sustancias están en el estado
estándar a 1 atm. Por convenio, la entalpía estándar de formación de cualquier
elemento en su forma mas estable es cero.

7. 1ra. Ley Termodinámica

Energía interna (u): Es la energía total del sistema, suma de energías cinéticas
de vibración, etc, de todas las moléculas.

Es imposible medirla.
En cambio, sí se puede medir su variación.

Actualmente, se sigue el
criterio de que toda
energía aportada al
sistema (desde el entorno) se
considera positiva,
mientras que la extraída del
sistema (al entorno) se
considera negativa.

Así, Q y W > 0 si se realizan a favor del sistema.


U es función de estado.

APLICACIONES INDUSTRIALES

 Turbinas
Una turbina es una máquina a través de la cual transita un fluido de manera
continua, y que la atraviesa en un movimiento rotativo de un eje. Es común la
confusión entre una turbina y un turborreactor, tipo de motor empleado en jets
comerciales; en este contexto en estricto rigor la turbina es solo un componente
del turborreactor, que consta de otras etapas como las de compresión e ignición.
Tampoco hay que confundir la turbina con los generadores, ya que en ocasiones
se aprovecha el movimiento rotatorio del eje de la turbina para generar
por ejemplo electricidad, como veremos más adelante.

 Compresores
Es una máquina de fluido que está construida para aumentar la presión y
desplazar cierto tipo de fluidos llamados compresibles como gases y vapores.
8. Termodinámica - Proceso Isotérmico
Proceso de compresión mediante el cual la temperatura se mantiene constante
pero el volumen y la presión varían.
En un proceso a temperatura constante, donde participa un gas ideal, se puede
expresar la presión en términos del volumen:
Puesto que la temperatura es constante, la presión pen la integral del trabajo.
𝑣𝑓
𝑛𝑅𝑇
𝑤 = ∫ 𝑃𝑑𝑉 𝑠𝑒 𝑝𝑢𝑒𝑑𝑒 𝑠𝑢𝑠𝑡𝑖𝑡𝑢𝑖𝑟 𝑝𝑜𝑟 𝑃 = 𝑢𝑠𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑙𝑎 𝑙𝑒𝑦 𝑑𝑒 𝑔𝑎𝑠 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙
𝑉
𝑣𝑖

Como por la ley de gas ideal la energía interna es proporcional a la temperatura,


se sigue que no hay cambio en la energía interna del gas durante el proceso
isotérmico. Entonces, la primera ley de termodinámica viene a ser:

Todo el calor añadido al sistema se utiliza para realizar trabajo.

9. Termodinámica - Proceso Adiabático

En termodinámica se designa como proceso adiabático a aquel en el cual


el sistema termodinámico (generalmente, un fluido que realiza un trabajo) no
intercambia calor con su entorno. Un proceso adiabático que es además
reversible se conoce como proceso isentrópico.

El extremo opuesto, en el que tiene lugar la máxima transferencia de calor,


causando que la temperatura permanezca constante, se denomina proceso
isotérmico.
APLICACIONES INDUSTRIALES

 Funcionamiento de autoclaves
 En climatización los procesos de humectación (aporte de vapor de agua)
10. Energía Libre de Gibbs
Es la función de estado termodinámica fundamental que gobierna procesos que se
realizan a temperatura y a presión constantes.
∆G = ∆H − T ∆ S
∆G < 0 = proceso espontáneo
∆G > 0 = proceso no espontáneo
Si ∆G =0 los procesos directos e inversos tienen la misma tendencia a producirse
= el sistema está en equilibrio
Equilibrio químico en sistemas gaseosos ideales:

Una reacción química está en equilibrio cuando la energía libre alcanza un mínimo

El equilibrio químico es un proceso dinámico


APLICACIONES
Uso de combustibles: Los procesos de combustión son muy espontáneos, pero
no se observan: un trozo de carbón no se quema aun estando en contacto con el
oxígeno del aire. ¡Pero es un proceso muy exotérmico y con un gran aumento de
entropía.

La existencia de barreras de energía en los procesos de combustión es


absolutamente fundamental, ya que permite la existencia de reservas energéticas,
al no quemarse los combustibles hasta que se provoca el inicio de la reacción

11. Segunda Ley Termodinámica

Definición de Kelvin-Planck

“Es imposible construir un aparato que opere cíclicamente, cuyo único efecto sea
absorber calor de una fuente de temperatura y convertirlo en una cantidad
equivalente de trabajo”.
.Ilustración del enunciado de Kelvin Planck
EFICIENCIA TÉRMICA

Es la medida del rendimiento de una máquina térmica y se define como la


relación entre el trabajo neto obtenido y el calor suministrado al fluido de trabajo

Como la suma de los calores es igual a la suma de los trabajos para un sistema
que efectúa un ciclo, el trabajo neto se puede expresar como:

LA MÁQUINA TÉRMICA
Es un aparato que
opera continuamente o
cíclicamente y ejecuta una

cierta cantidad de trabajo como


resultado de la transferencia de

calor de una fuente de alta


temperatura a otra de
temperatura baja.

La máquina térmica permite obtener un sistema que opera en un ciclo con un


trabajo positivo y una transmisión de calor positiva.
Fig. Máquina Térmica.

La Figura corresponde a un esquema de la central eléctrica de vapor la cual se


encaja en la definición de máquina térmica. El esquema es bastante simplificado y
el estudio de las centrales eléctricas de vapor reales, se estudia en el punto
correspondiente al ciclo Rankine. Las diferentes cantidades que muestra la Figura
anterior son:

𝑄𝐻: cantidad de calor suministrada al vapor en la caldera desde una fuente de


alta temperatura (quemador de la caldera)

𝑄𝐿: cantidad de calor liberado del vapor en el condensador en un sumidero de


baja temperatura (agua de enfriamiento)

𝑊𝑇: cantidad de trabajo entregado por el vapor cuando se expande en la


turbina.

𝑊𝐵: cantidad de trabajo requerido para comprimir el agua a la presión de la


caldera.

MÁQUINA FRIGORÍFICA
Es un aparato que opera continuamente o
cíclicamente, requiere trabajo y lleva a
cabo el objetivo de transferir calor desde un
cuerpo de baja temperatura a otro de
temperatura mayor. El fluido de trabajo
utilizado en el ciclo de refrigeración se
llama refrigerante. El ciclo de refrigeración
que se usa con mayor frecuencia es el ciclo de refrigeración por compresión de
vapor, que incluye cuatro componentes principales: un compresor, un
condensador, una válvula de expansión y un evaporador, como se muestra en la
figura anterior.
DESARROLLO NUMERICOS DE LOS EJERCICIOS

EJERCICIO (1)

1. Determinar el valor de la entalpía para la reacción:

𝑪𝒂𝑶(𝒔) + 𝑺𝑶𝟑 (𝒈) → 𝑪𝒂𝑺𝑶𝟒 (𝒔)

A partir de los siguientes cambios de entalpía:

𝟏
𝑨 = 𝑯𝟐 (𝒈) + 𝑶 (𝒈) → 𝑯𝟐 𝑶 (𝒍); ∆𝑯𝒐 = −𝟑𝟐𝟎. 𝟖 𝒌𝑱
𝟐 𝟐

𝑩 = 𝑺𝑶𝟑 (𝒈) + 𝑯𝟐 𝑶 (𝒍) → 𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟒 (𝒍); ∆𝑯𝒐 = −𝟏𝟕𝟎. 𝟐 𝒌𝑱

𝑪 = 𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟒 (𝒍) + 𝑪𝒂 (𝒔) → 𝑪𝒂𝑺𝑶𝟒 (𝒔) + 𝑯𝟐 (𝒈); ∆𝑯𝒐 = −𝟔𝟑𝟎. 𝟓 𝒌𝑱

𝟏
𝑫 = 𝑪𝒂 (𝒔) + 𝑶 (𝒈) → 𝑪𝒂𝑶(𝒔) ∆𝑯𝒐 = −𝟒𝟕𝟎. 𝟗 𝒌𝑱
𝟐 𝟐

SOLUCION

Invertimos la ecuacion D y la multiplicamos por -1 y simplificamos términos


semejantes

𝟏
𝑯𝟐 (𝒈) + 𝑶𝟐 (𝒈) → 𝑯𝟐 𝑶 (𝒍);
𝟐

𝑺𝑶𝟑 (𝒈) + 𝑯𝟐 𝑶 (𝒍) → 𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟒 (𝒍);

𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟒 (𝒍) + 𝑪𝒂 (𝒔) → 𝑪𝒂𝑺𝑶𝟒 (𝒔) + 𝑯𝟐 (𝒈)

𝟏
(−𝟏 ) ∗ 𝑪𝒂𝑶 (𝒔) → 𝑪𝒂 (𝒔) + 𝑶𝟐
𝟐

𝟏(−𝟑𝟐𝟎. 𝟖 𝑲𝑱) + 𝟏( −𝟏𝟕𝟎. 𝟐 𝑲𝑱) + 𝟏(−𝟔𝟑𝟎. 𝟓 𝑲𝑱) − 𝟏(−𝟒𝟕𝟎. 𝟗 𝑲𝑱 )


= − 𝟔𝟓𝟎. 𝟔 𝑲𝑱

Rta la Entalpia de
𝑪𝒂𝑶(𝒔) + 𝑺𝑶𝟑 (𝒈) → 𝑪𝒂𝑺𝑶𝟒 (𝒔) = ∆𝑯𝒐 = − 𝟔𝟓𝟎. 𝟔 𝑲𝑱
EJERCICIO (2)

2 - Determinar el valor de la entalpía para la reacción:

𝟐𝑵𝟐 (𝒈) + 𝟓𝑶𝟐 (𝒈) → 𝟐𝑵𝟐 𝑶𝟓 (𝒈)

A partir de los siguientes cambios de entalpía:

𝟏
𝑨 = 𝑯𝟐 (𝒈) + 𝑶𝟐 (𝒈) → 𝑯𝟐 𝑶 (𝒍); ∆𝑯𝒐 = −𝟒𝟔𝟎. 𝟖 𝒌𝑱
𝟐

𝑩 = 𝑵𝟐 𝑶𝟓 (𝒈) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) → 𝟐𝑯𝑵𝑶𝟑 (𝒍); ∆𝑯𝒐 = −𝟏𝟕𝟐. 𝟔 𝒌𝑱

𝟏 𝟑 𝟏
𝑪= 𝑵𝟐 (𝒈) + 𝑶𝟐 (𝒈) + 𝑯𝟐 (𝒈) → 𝑯𝑵𝑶𝟑 (𝒍); ∆𝑯𝒐 = −𝟐𝟓𝟎. 𝟕 𝒌𝑱
𝟐 𝟐 𝟐

SOLUCION

Multiplicamos la Ecuacion C por 4

𝟏 𝟑 𝟏
𝑪 = 𝟒 ∗ ( 𝑵𝟐 (𝒈) + 𝑶𝟐 (𝒈) + 𝑯𝟐 (𝒈) → 𝟒𝑯𝑵𝑶𝟑 (𝒍); )
𝟐 𝟐 𝟐

𝑪 = 𝟐𝑵𝟐 (𝒈) + 𝟔𝑶𝟐 (𝒈) + 𝟐𝑯𝟐 (𝒈) → 𝟒𝑯𝑵𝑶𝟑 (𝒍);

Multiplicamos la Ecuacion B por -2

𝐵 = −2 ∗ (𝑵𝟐 𝑶𝟓 (𝒈) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) → 𝟐𝑯𝑵𝑶𝟑 )

𝐵 = 4𝑯𝑵𝑶𝟑 (𝒍) → 𝟐𝑵𝟐 𝑶𝟓 (𝒈) + 𝟐𝑯𝟐 𝑶(𝒍)

Multiplicamos la Ecuacion A por - 2

Como en la reacción problema no aparece agua, y en la ecuación encontrada hay


2 moles de H2O en el segundo miembro, los eliminaremos sumando la ecuación
A) multiplicada por -2, con lo cual es de esperar que obtengamos ya la ecuación
problema

𝟏
𝑨 = 𝟐 ∗ (𝑯𝟐 (𝒈) + 𝑶𝟐 (𝒈) → 𝑯𝟐 𝑶) (𝒍)
𝟐

𝐴 = 2𝐻2 𝑂 (𝑙) → 2𝐻2 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔)

Simplificando términos semejantes

𝐴 = 2𝐻2 𝑂(𝑙) → 2𝐻2 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔);

𝐵 = 4𝑯𝑵𝑶𝟑 (𝒍) → 𝟐𝑵𝟐 𝑶𝟓 (𝒈) + 𝟐𝑯𝟐 𝑶(𝒍);

𝑪 = 𝟐𝑵𝟐 (𝒈) + 𝟔𝑶𝟐 (𝒈) + 𝟐𝑯𝟐 (𝒈) → 𝟒𝑯𝑵𝑶𝟑 (𝒍);

Nos queda

𝟐𝑵𝟐 (𝒈) + 𝟓𝑶𝟐 (𝒈) → 𝟐𝑵𝟐 𝑶𝟓 (𝒈)

∆𝑯𝒐 = 4 ∗ ∆𝑯𝒐 𝐶 − 2 ∗ ∆𝑯𝒐 𝐵 − 2 ∗ ∆𝑯𝒐𝐴

∆𝑯𝒐 = 4 ∗ (−174.1) − 2 ∗ (−76.6) − 2(−285.5) = 𝟐𝟖. 𝟒 𝑲𝑱

Rta la Entalpia de

𝟐𝑵𝟐 (𝒈) + 𝟓𝑶𝟐 (𝒈) → 𝟐𝑵𝟐 𝑶𝟓 (𝒈) = 𝟐𝟖, 𝟒 𝑲𝑱

EJERCICIO 3
Cuando 300 mL de una solución 0,7 M de nitrato de plata AgNO 3 son mezclados
con una solución 0,7 M de ácido clorhídrico HCl en un calorímetro a presión
constante, el cambio de temperatura de la mezcla se incrementa desde 20 °C a 28
°C. La reacción química que está ocurriendo dentro del calorímetro es:

AgNO3 (ac) + HCl (ac) -> AgCl (s) + HNO3 (ac)


Con base en lo anterior, si se conoce que la capacidad calorífica del calorímetro
es 710 J/°C determine la entalpía de reacción en kJ/mol AgNO 3 asumiendo que
las soluciones combinadas tienen una masa de 300 g y un calor específico de 4,18
J/g °C.

RTA:
La capacidad calorífica del calorímetro equivale a su masa por su calor específico.
Variación de T°:
𝑇° = 𝑇𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 − 𝑇𝐼𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎

𝑇° = 28°𝐶 − 20°𝐶 = 8°𝐶


Calor absorbido por el calorímetro = capacidad calorífica del calorímetro
Delta de T°
710𝐽
𝑇° = ∗ 8°𝐶 = 5,680𝐽
°𝐶
Calor absorbido por la materia contenida en el calorímetro = 𝑚 ∗ 𝑐 ∗ ∆𝑇
Delta de T°
𝐽
𝑇° = 300𝑔 ∗ 4.18 ∗ 8°𝐶
𝑔°𝐶
𝑇° = 10,032𝐽
Así que el calor total absorbido es de:
𝑄 = 5,680𝐽 + 10,032 = 15,712𝐽
Este calor es desprendido en la reacción que, por ser a presión constante
corresponder con la entalpia de la reacción.

Su signo es negativo por ser calor desprendido

Delta H=Q
Delta 𝐻 = −𝑄 = −15,712𝐽
Para dar la entalpia por mol de 𝐴𝑔 𝑁𝑜3 .
0.7𝑚𝑜𝑙
0.30𝐿 ∗ = 0.21𝑚𝑜𝑙𝐴𝑔 𝑁𝑜3
𝐿
−15,712𝑗 74,819𝑘𝐽
=−
0.21𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

Por lo tanto delta de


74,819𝑘𝐽
𝐻=−
𝑚𝑜𝑙
EJERCICIOS 4

En una fábrica de armamento, se están clasificando varias muestras de explosivos


con base en la entalpía de combustión que desprende cada muestra. Para esto,
se está utilizando una bomba calorimétrica a presión constante. La clasificación de
𝑘𝐽
las muestras es la siguiente: explosivo de bajo poder: ∆𝐻 𝑜 ≤ 400 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑒𝑥𝑝𝑙𝑜𝑠𝑖𝑣𝑜;
𝑘𝐽
explosivo de mediano poder 401 ≤ ∆𝐻 𝑜 ≤ 800 y explosivo de alto
𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑒𝑥𝑝𝑙𝑜𝑠𝑖𝑣𝑜
𝑘𝐽
poder ∆𝐻 𝑜 ≥ 801 .
𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑒𝑥𝑝𝑙𝑜𝑠𝑖𝑣𝑜

Si se realiza la combustión de 42 g de una muestra X desconocida cuyo peso


molecular es 50 g/mol, se obtiene un cambio de temperatura de 10 °C a 150 °C.
Se conoce que el equipo tiene una capacidad calorífica de 4 kJ/°C y alrededor de
la bomba calorimétrica hay 650 g de agua cuya capacidad calorífica es 4,184 J/g
°C. Con base en esto, calcule la entalpía de combustión de la sustancia e indique
el tipo de explosivo que es de acuerdo con el resultado obtenido.
Masax = 42g masa H2O = 650g
P.M.x = 50g/mol ΔHr =?
ΔT 10 °C a 150 °C
CH2O= calor especifico H2O = 4,184 J/g °C.
42𝑔
𝑛𝑥 = = 0.84𝑚𝑜𝑙
50𝑔𝑚𝑜𝑙
El calor desprendido a presión constante es igual a la variación de entalpía
qdesprendido = qadsorbido H2O
qA = MA . C. ΔT
qA = 650g . 4,184 J/g°C . (150 – 10)°C
qA = 380744J = 380.744KJ
𝑞𝐴 380.744𝐾𝐽
ΔHr = 𝑛 0.84𝑚𝑜𝑙

ΔHr = 453.27KJ.mol-1
Es un explosivo de mediano poder
Ejercicio (5)
Una muestra de aluminio de 50 g cuya capacidad calorífica es Cp Al = 0,72 J/g K
se sumerge en un calorímetro a presión constante que contiene 210 g de agua a
una temperatura de 91 °C. Si después de un tiempo, la temperatura del agua se
estabiliza en 81,3 °C y la presión es atmosférica; ¿cuál es la temperatura inicial de
la muestra de aluminio si se asume que todo el calor es absorbido por el agua
cuya capacidad calorífica es 4,184 J/ g °C?

SOLUCION:

DATOS

m1= 50g m2 = 210 g

T1=91°C T2 = 81,3°C

CpAl = 0,72 J/g K H2O = 4,184 J/ g °C

Como El calor absorbido es positivo. El calor desprendido, negativo.

Cuerpo caliente: el agua. Desprende calor, que pasa al aluminio.

Cuerpo frío: el aluminio. Absorbe calor del agua.

Cuando se alcanza el equilibrio ambos cuerpos están a la misma temperatura:


81,3°C

Entonces

−𝑄 𝑝𝑒𝑟𝑑𝑖𝑑𝑜 = +𝑄 𝑔𝑎𝑛𝑎𝑑𝑜

−𝑚(𝐻2 𝑂)𝐶𝑝(𝐻2 𝑂)⌊𝑇𝑒𝑞 − 𝑇(𝐻2 𝑂)⌋ = +𝑚(𝐴𝑙)𝐶𝑝(𝐴𝑙)[𝑇𝑒𝑞 − 𝑇(𝐴𝑙)]

4.184𝐽
−210𝑔 ∗ ° 𝐶 ∗ (81.3°𝐶 − 91°𝐶) = 50𝑔 ∗ 0.72𝐽/𝑔𝐾[81.3°𝐶 − 𝑇(𝐴𝑙)]
𝑔

−878,64 ∗ −9,7 = 50𝑔 ∗ 0.72𝐽/𝑔𝐾[81.3°𝐶 − 36°𝐶 𝑇(𝐴𝑙)]


8522,808 = 2926,8 − 36°𝐶 𝑇𝐴𝑙

8522,808 − 2926,8
𝑇°𝐴𝑙 = = −155,4°𝐶
−36°𝐶

Rta = la temperatura inicial del Aluminio es = −𝟏𝟓𝟓, 𝟒°𝑪

EJERCICIO 6

El nitrógeno es un gas que se utiliza para evitar la oxidación en los


Procesos productivos de jugos y vinos. En un recipiente metálico se
Transportan 20 L de nitrógeno hacia una planta vitivinícola. La
Temperatura en el interior del recipiente es T = 15 °C y la presión es P =1,8 atm.
El recipiente es transportado sobre el recubrimiento del motor de un camión que
está a 92 °C. Si el recipiente soporta máximo 2,2 atm;será posible que resista
hasta llegar a la planta asumiendo que el gas alcanza una temperatura de 62 °C o,
por el contrario, estallará dentro del camión.
V = 20L
T1 = 15 °C
T2 = 62°C
P = 1.8 atm
Pmáx = 2.2 atm
Tcamión = 92°C

𝑇1 = 15°𝐶 + 273 = 288𝐾


{ }
𝑇2 = 62°𝐶 + 273 = 339𝐾
𝑃1 𝑃2 1,8𝑎𝑡𝑚 𝑃2 339𝐾
= = = P2 = 288𝐾 . 1.8𝑎𝑡𝑚
𝑇1 𝑇2 288𝐾 339𝐾

P2 = 2.1 atm
R/ si alcanza a llegar a la planta

EJERCICIO (7)

7- Una muestra de gases se encuentra confinada en un recipiente metálico a una


temperatura T = 26 °C y una presión P = 1,35 atm. Aplicando las leyes de gases
ideales, un ingeniero decide aumentar la temperatura hasta T = 90 °C para
aumentar la presión de los gases hasta 1,7 atm. Determine qué tan acertada es la
estimación del ingeniero.
SOLUCION:

Como:

𝑷𝟏 𝑷𝟐
=
𝑻𝟏 𝑻𝟐
Convertimos los grados °C a Kelvin

°𝑲 = °𝑪 + 𝟐𝟕𝟑 → = 𝟐𝟔°𝑪 + 𝟐𝟕𝟑 = 𝟐𝟗𝟗°𝑲


°𝑲 = °𝑪 + 𝟐𝟕𝟑 → = 𝟗𝟎°𝑪 + 𝟐𝟕𝟑 = 𝟑𝟔𝟑°𝑲

P1 = 1,35 atm
T1 = 26 °C = 299°K
P2 =?
T2 = 90 °C =363°K

Despejamos P2
𝑷𝟏 𝑷𝟐 𝒑𝟏𝒙𝑻𝟐 𝟏, 𝟑𝟓𝒂𝒕𝒎𝒙𝟑𝟔𝟑°𝑲 𝟒𝟗𝟎. 𝟎𝟓𝒂𝒕𝒎
= → 𝑷𝟐 = = = = 𝟏. 𝟔𝟑𝟖𝟗𝒂𝒕𝒎
𝑻𝟏 𝑻𝟐 𝑻𝟏 𝟐𝟗𝟗°𝑲 𝟐𝟗𝟗
Rta 1.6389 atm podemos observar que la estimación del ingeniero se quedó corta
ya que el aumento de la temperatura de 90°C no da 1.7atm, se necesita más o
menos 104°C

Gases Ideales - Boyle – Mariotte

EJERCICIO 8
El dióxido de carbono CO2 es el gas utilizado en el proceso de elaboración de
gaseosas. Si actualmente el gas se encuentra a una presión de 1 atm y ocupa un
volumen de 45 L, determine la presión que debe se debe ejercer para que sea
posible transportar el gas en recipientes de 20 L.
𝑃1= 1𝑎𝑡𝑚 P.V = K
𝑉1=45 𝐿 𝑃1 𝑉1 = 𝑃2 𝑉2
𝑃2=? 𝑃2= 𝑃1 𝑉1 = 1𝑎𝑡𝑚 45𝑙=2.25𝑎𝑡𝑚
𝑉2 20𝑙

𝑉2=20 𝐿
15) En un proceso químico se está utilizando un reactor térmicamente
aislado, que posee 2500 L de capacidad y en él se introducen a 20 °C, 30
moles de CH4 y un 100% de exceso de la cantidad de aire necesaria para
que se produzca la combustión completa en condiciones adiabáticas. Una
chispa provoca explosión. Sabiendo que:

Sustancia ΔHfo (kcal /mol)


CH4 -280
CO2 -109,15
H2O -83,25

Determine el cambio de energía interna del proceso a 32°C.


Sustancia ΔHfo (kcal /mol)
CH4 -280
CO2 -109,15
H2O -83,25
𝐶𝐻4 + 2𝑂2 → 𝐶𝑂2 + 2𝐻20
𝛥𝑛 = 1 – 3 = – 2

𝛥𝐻° = 2(−109,15) + 2(− 83,25) – (−280) = − 468.4 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 𝑥 1𝑘𝐽/0.24 𝐾𝑐𝑎𝑙


=
𝛥𝐻 = 𝛥𝐻° + 𝐶𝑝 (𝑇𝑓 – 𝑇𝑖)
= − 1428.33 𝑘𝐽 + 2,232 𝑘𝐽/𝑘𝑔 𝐾( 308 − 294 𝐾)𝑥 0.016 𝐾𝑔/𝑚𝑜𝑙
= − 1427.8 𝐾𝐽
16)Un cilindro con un embolo sin rozamiento contiene 23 g de gas nitrógeno.
Cuánto trabajo debe realizarse para comprimir el gas de manera isotérmica a una
temperatura de 70 °C si el volumen se reduce a la mitad.
Isotérmico tabla periódica de materia N=14g/mo
𝑀𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟 𝑁1=14∗2=28 𝑔/𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑎𝑠𝑎𝑁
2 23𝑔
M = 23 g 𝑁2 n=𝑀.𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟𝑁 = 28𝑔/𝑚𝑜𝑙 = 0,8214𝑚𝑜𝑙
2

PV = n R T T= 70°C +273,15=343,15 k
𝑉
W =? W = n R T ln (𝑉2 )
1

𝐽
T = 70°C R= 8,314 𝑚𝑜𝑙 𝑘

𝑉1
𝑉1= ¿ W= n R T ln ( 2 )
𝑉1
1
𝑉1 𝑉
𝑉2 = W= n R T ln (2𝑉1 )
2 1

1 1
W= n R T ln (2) 0,8214mol * 8,314J/mol k * 343,15* ln(2) = 2343

EJERCICIO 9

Dentro de un proceso de alimentos, se inyecta un gas que pasa de un recipiente


inicial de 4 L y una presión de 3.5 atm a una lata de 2,2 L. Un ingeniero decide
probar un nuevo material que es más económico para elaborar la lata. Si la
presión que soporta el nuevo material de la lata es 8 atm; ¿la lata soportará la
inyección del gas?

Para saber si el nuevo material es apto para envasar el gas debemos calcular la
presión final del gas en el nuevo volumen.

𝑃1 𝑉1 = 𝑃2 𝑉2
Despejamos P2
𝑃1 𝑉1
𝑃2 =
𝑉2
4𝐿 ∗ 3.5 𝑎𝑡𝑚
𝑃2 =
2.2𝐿
𝑃2 = 6.4 𝑎𝑡𝑚
Así podemos ver que el material es apto para contener el gas ya que la presión
final del mismo es mucho menor a la presión límite que soporta el envase.

EJERCICIO #10
El dióxido de azufre SO2 es un gas que se utiliza para mantener estables ciertos
alimentos como el vino. Normalmente, este gas se mantiene confinado en un
recipiente de 4 L a una temperatura de -3 °C. Debido al calentamiento global, los
días soleados han hecho que este recipiente alcance temperaturas de hasta 42
°C. Si el recipiente tiene una válvula de alivio que se acciona cuando se alcanza
un volumen superior a 4,5 L; es de esperarse que la válvula se accione y sea
necesario cambiar el recipiente o el recipiente soportará las condiciones
climáticas.

Para saber si la válvula de alivio se acciona debemos determinar el volumen que ocupa el
gas a las condiciones climáticas finales.

𝑇2 𝑉1 = 𝑇1 𝑉2
Despejamos V2
𝑇2 𝑉1
𝑉2 =
𝑇1
Debemos usar las temperaturas en escala absoluta.

𝑇1 = −3°𝐶 + 273.15 = 270.15 𝐾


𝑇2 = 42°𝐶 + 273.15 = 315.15 𝐾
Remplazamos en la ecuación de volumen final
315.15𝐾 ∗ 4𝐿
𝑉2 =
270.15𝐾
𝑉2 = 4.67 𝐿
Así tenemos que la válvula de alivio se accionara al llegar a la temperatura de 42°C, así que
será necesario cambiar el recipiente contenedor.

EJERCICIO 11
Durante un proyecto aeroespacial Un globo aerostático necesita alcanzar un
volumen de 60 m3 de aire para poder elevarse. Si inicialmente se tiene que, a una
temperatura de 12 °C, el globo tiene un volumen de 4 m 3, ¿cuál será la
temperatura que el aire necesita para que el globo pueda elevarse?
RTA:
Datos obtenidos,
𝑉1 = 4𝑚3
𝑉2 = 60𝑚3
𝑇1 = 12 ℃
𝑇2 =?
Uso de la ecuación
𝑉1 𝑉2
=
𝑇1 𝑇2
Despejar
𝑉2 ∗ 𝑇1 60𝑚3 ∗ 12℃
𝑇2 = = = 180°𝑐
𝑉1 4𝑚3
Requiere de una temperatura de 180°c para que el globo pueda elevarse.

EJERCICIO 12
Durante un proyecto aeroespacial se determinó que los combustibles que usaría la
nave en el despegue sería una reacción entre metil-hidracina (CH3NHNH2) y
tetróxido de dinitrógeno (N2O4). Estas dos sustancias fueron escogidas debido a
que reaccionan de manera muy exotérmica cuando son mezcladas. La reacción
entre estos dos compuestos es:

4𝐶𝐻3 𝑁𝐻𝑁𝐻2 (𝑙) + 5𝑁2 𝑂4 (𝑙) → 4 𝐶𝑂2 (𝑔) + 12 𝐻2 𝑂 (𝑙) + 9 𝑁2 (𝑔)

Determine el cambio de entalpía de reacción utilizando los datos de cambio de


entalpía estándar de formación:
Sustancia ΔHfo (kJ /mol)
CH3NHNH2 73
N2O4 -17
CO2 -450
H2O -380

Al momento de desarrollar el ejercicio debemos verificar que la ecuación se encuentre


balanceada, luego hacemos uso de la siguiente formula
𝐾𝐽 𝐾𝐽
∆𝐻𝑟0 = (4 ∗ (−450) + 12 ∗ (−380)) − (4 ∗ (73) + 5 ∗ (−17))
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

𝐾𝐽
∆𝐻𝑟0 = −6567
𝑚𝑜𝑙

EJERCICIO 13
El metano es un subproducto de muchos procesos, entre ellos, el compostaje.
Generalmente a este gas se le realiza un proceso de combustión para aprovechar
la energía que libera al ser quemado. Calcule la de entalpía estándar de reacción
para la combustión del metano a partir de la siguiente información:

Sustancia ΔHfo (kcal /mol)


CH4 -18
CO2 -132
H2O -72
RTA:

𝐶𝐻4 + 2𝑂2 → 𝐶𝑂2 + 2𝐻2 𝑂

∆𝐻°𝑓 = ∑ ∆𝐻; 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 − ∑ ∆𝐻 ; 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜

∆𝐻°𝑘 = ∆𝐻𝐶𝑂2 + 2∆𝐻; 𝐻2 𝑂 − (∆𝐻; 𝐶𝐻4 + 2∆𝐻; 𝑂2 )


∆𝐻°𝑓 = −132 + 2(−72) − (−18)

∆𝐻°𝑓 = −258
EJERCICIO 14

El etanol es un alcohol que se utiliza en numerosas aplicaciones; sin embargo,


una de las más recientes es como biocombustible para motores de combustión
mezclado con gasolina. Si se supone la combustión completa del etanol y se sabe
que su densidad es 0,78 g/mL determine cuál es la energía estándar que se
desprende de la combustión de 3 litros de etanol. Tenga en cuenta las siguientes
informaciones:

Sustancia ΔHfo (kJ /mol)


C2H6O -272,6
CO2 -418,72
H2O -327,14

de =0,78 g/ml ge = 0,78ml-1 . 3000ml


2340𝑔
Ve = 3L ge = 2340g ne=46.07𝑔𝑚𝑜𝑙

P.M.e= 46.07 g/mol ne = 50.79 mol

C2 H6 O + 3º2 (g) 2CO2(g) +3H2o (L)


Para cualquier reacción: Δ𝐻𝑅0 = ∑(∆𝐻𝑖)𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠− ∑(𝛥𝐻𝑖)𝑟𝑒𝑎𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠

𝐻𝑅0 = [(−418,72) + (−327,14)]𝐾𝐽𝑚𝑜𝑙 −1 − [−272,6𝐾𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1 ]


𝐻𝑅0 = −473.26𝑚𝑜𝑙 −1
𝑄 = 𝑛. 𝐻𝑅0 = 50,79mol . (-473.26) 𝐾𝐽𝑚𝑜𝑙 −1 = 24036,87KJ

Ley Termodinámica
EJERCICIO 15
En un proceso químico se está utilizando un reactor térmicamente aislado, que
posee 2500 L de capacidad y en él se introducen a 20 °C, 30 moles de CH4 y un
100% de exceso de la cantidad de aire necesaria para que se produzca la
combustión completa en condiciones adiabáticas. Una chispa provoca explosión.
Sabiendo que:

Sustancia ΔHfo (kcal /mol)


CH4 -280
CO2 -109,15
H2O -83,25

Determine el cambio de energía interna del proceso a 32°C.


Sustancia ΔHfo (kcal /mol)
CH4 -280
CO2 -109,15
H2O -83,25
𝐶𝐻4 + 2𝑂2 → 𝐶𝑂2 + 2𝐻20
𝛥𝑛 = 1 – 3 = – 2

𝛥𝐻° = 2(−109,15) + 2(− 83,25) – (−280) = − 468.4 𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 𝑥 1𝑘𝐽/0.24 𝐾𝑐𝑎𝑙


=
𝛥𝐻 = 𝛥𝐻° + 𝐶𝑝 (𝑇𝑓 – 𝑇𝑖)
= − 1428.33 𝑘𝐽 + 2,232 𝑘𝐽/𝑘𝑔 𝐾( 308 − 294 𝐾)𝑥 0.016 𝐾𝑔/𝑚𝑜𝑙
= − 1427.8 𝐾𝐽
EJERCICIO (16)

Un cilindro con un embolo sin rozamiento contiene 23 g de gas nitrógeno. Cuánto


trabajo debe realizarse para comprimir el gas de manera isotérmica a una
temperatura de 70 °C si el volumen se reduce a la mitad.

SOLUCIÓN:

Datos

Masa= 23 grs = 0.023Kg


d= 1.2506Kg/m3

R = la constante de los gases R=0.082 atm·l/(K mol)=8.3143 J/(K mol).

Peso molecular del Nitrógeno = 14g/mol

Formula: 𝑷𝑽 = 𝒏𝑹𝑻

𝒎(𝒈) 𝟐𝟑𝒈
𝒏= = = 𝟏. 𝟔𝟒𝒎𝒐𝒍
𝒑𝒎 𝟏𝟒𝒈/𝒎𝒐𝒍

𝒏𝑹𝑻
𝑷= Convertimos los grados °C a Kelvin
𝑽

°𝑲 = °𝑪 + 𝟐𝟕𝟑 = 𝟕𝟎°𝑪 + 𝟐𝟕𝟑 = 𝟑𝟒𝟑°𝑲 Convertimos los gramos a


kilogramos

𝑚𝑎𝑠𝑎 23𝑔
𝑉 = 𝑑𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑥 1𝑘𝑔 = 0.023𝑘𝑔
1000𝑔

R = la constante de los gases R=0.082 atm·l/(K mol)=8.3143 J/(K mol).

𝑚𝑎𝑠𝑎 0,023𝑘𝑔
𝑉 = 𝑑𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 = 1,2506𝑘𝑔/ = 0,018391𝑚3
𝑚3

(1.64𝑚𝑜𝑙𝑥8,3145𝐽𝑘𝑚𝑜𝑙 )(343°𝐾) 4677,07


𝑃= = = 𝑃1 = 254313,11 𝑃𝑎
0,018391𝑚3 0.018391𝑚3

𝑎ℎ𝑜𝑟𝑎

𝑽𝟏 𝟎.𝟎𝟏𝟖𝟑𝟑𝟗𝟏
𝑃2=𝑃1∗𝑉1∗𝑇 V2= = = 𝟎. 𝟎𝟎𝟗𝟏𝟔𝟗𝟓𝟓𝒎𝟑
𝑇∗𝑉2
𝟐 𝟐

(254313,11𝑃𝑎 𝑥 0,018391𝑚3 (343°𝐾) 1604235,83


𝑃2 = = = 𝑃2= 510065,74𝑃𝑎
(343°𝐾𝑥0,00916955𝑚3) 3,145155
Rta se debe realizar un W= 𝑃2= 510065,74𝑃𝑎

EJERCICIO 17
Un globo lleno inicialmente con 2,7 moles de gas se contrae reversiblemente
desde un volumen inicial Vi = 1,2 L hasta un volumen final Vf = 0,3 L a una
temperatura constante de 312,15 K. Determinar el flujo de calor, trabajo, la energía
interna y la entalpía del proceso.
ni = 2,7 mol Q =?
vi = 1,2 L Vf = 0.3L W=?
Tcte = 312,15K U =?
ΔH =?

1a ley → ΔU = Q – W como T = cte


→ΔU = 0 → Q = W

𝑽𝒇
W = n.R.T.ln 𝑽𝒊

𝑎𝑡𝑚.𝐿 0.3
W= 2,7mol . 0,082𝑚𝑜𝑙.𝐾 . 312,15K . ln (1,2)

101,325 𝐽
W = -95,8 atm.L x 1 𝑎𝑡𝑚 .𝐿

W = -9707,62 J = Q

EJERCICIO 18

Un gas monoatómico experimenta una expansión adiabática desde un estado


inicial de 420 K y 6 L a un estado final de 200 K. Determine cuál es el valor final de
la presión y el volumen. (Como tip, inicie calculando el coeficiente de dilatación
𝛾
adiabática para un gas monoatómico y luego reemplace en la ecuación 𝑃𝑓 𝑉𝑓 =
𝛾
𝑃𝑖 𝑉𝑖 )

RTA:

T f = Pf (γ -1)/ γ Ecuación 1
Ti Pi
Tf = temperatura final
Ti = temperatura inicial
Pf = presión final
Pi = presión final
Pi = nRTf = 1mol x 0.082 atm x L/mol x K x 420 K
V 6L
Pi = 5.74 atm

γ= 3 para gas monoatómico

Reemplazando Pi y γ en ecuación 1

T f = Pf (γ -1)/ γ

Ti Pi
200 K = Pf (3 -1)/ 3

420 K 5.74 atm


200 K x 5.74 atm = Pf 2/ 3

420 K

(200 K x 5.74 atm) 3/2 = Pf


(420 K) 3/2

RTA 1: Pf= 4.51 atm

VF = nRTf = 1 mol x 0.082 atm x L/ mol x K x 200 K


Pf 4.51 atm
RTA 2: VF = 3.63 L

EJERCICIO 20
Determinar el cambio en la energía libre de Gibbs estándar para la formación del
metano a partir del carbono e hidrógeno a una temperatura de 303,15 K. Tenga en
cuenta que el cambio en la entalpía estándar tiene un valor de -89,7 kJ/mol y el
cambio en la entropía estándar tiene un valor de -95.2 J/kmol K.
ΔGi = ΔH – TΔS
T = 303,15K
ΔH= -89,7KJ/mol
ΔS = -95.2 J/KmolK.

ΔGi = -89,7KJ/mol – (303,15K. -95.2J/KmolK)

ΔGi = -89,7KJ/mol + (303,15K. 9,52x10-5 KJ/KmolK)

ΔGi = -89,7KJ/mol + 0,02885 kJ/mol

ΔGi = -89,67KJ/mol

EJERCICIO 21

Balancear y determinar la constante de equilibrio a una temperatura T = 298,15 K


para la siguiente reacción química:

𝐹𝑒 (𝑠) + 𝐻𝐶𝑙 (𝑎𝑐) → 𝐹𝑒𝐶𝑙2 (𝑠) + 𝐻2 (𝑔)


Sabiendo que:

Sustancia ΔGfo (kJ /mol)


HCl -142.6
FeCl2 -392.5

La ecuación balanceada es
𝐹𝐸(𝑠) + 2𝐻𝐶𝑙 (𝑎𝑐) = 𝐹𝐸𝐶𝐿2 (𝑠) + 𝐻2 (𝑔)
𝛥𝐺°𝑓 (𝐻₂(𝑔)) = 0 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝛥𝐺°𝑓 (𝐹𝑒(𝑠)) = 0 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
Ecuación para equilibrio homogéneo La entalpía libre de Gibbs
∆𝐺° = ∑𝐺(𝑝𝑟𝑜𝑑) − ∑𝐺(𝑟𝑒𝑎𝑐) = 𝑐𝐺̅𝐶 + 𝑑𝐺̅𝐷 − 𝑎𝐺𝐴̅ − 𝑏𝐺̅𝐵
Remplazar
𝑘𝑗⁄ 𝑘𝑗⁄ 𝑘𝑗⁄ 𝑘𝑗⁄
∆𝐺° = (−392.5 𝑚𝑜𝑙 ) + 0 𝑚𝑜𝑙 − 0 𝑚𝑜𝑙 − 2 ∗ ( −142.6 𝑚𝑜𝑙 )
𝑘𝑗⁄
∆𝐺° = −80,1 𝑚𝑜𝑙
Ecuación relaciona de energía libre de Gibbs con la constante de equilibrio
𝛥𝐺° = −RT ln K
𝐾 = 𝑒 −𝛥𝐺°/𝑅𝑇
𝑘𝑗
−80,1 ⁄𝑚𝑜𝑙
𝑘𝑗
𝐾= 𝑒 8,314 ⁄𝑚𝑜𝑙∗298.15𝑘
𝐾 = 6,5

EJERCICIO #22

El proceso productivo de amoniaco se fundamenta en la siguiente reacción:


𝑁2 + 3𝐻2 ↔ 2𝑁𝐻3
Si se conoce la siguiente información:
Sustancia ΔHfo (kJ /mol) ΔSfo (J/mol K)
N2 0 215,8
H2 0 155,4
NH3 -46,84 197,7

Calcule la energía de formación estándar para el proceso. Adicionalmente, asuma


que el comportamiento de la entalpía de formación y de la entropía de formación
no cambia significativamente con la temperatura y determine si a una temperatura
de 892 °C la reacción será espontánea o no.

𝐾𝐽 𝐾𝐽
∆𝐻𝑟0 = (2 ∗ (−46.84) ) − (0)
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝐾𝐽
∆𝐻𝑟0 = −93.68
𝑚𝑜𝑙

𝐽 𝐽
∆𝑆𝑟0 = (2 ∗ (197.7)) − (3 ∗ (155.4) + 215.8)
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
𝐽
∆𝑆𝑟0 = −286.6
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
Ahora verificamos si a la temperatura enunciada la reacción es espontanea, para ello
hacemos uso de la ecuación:

∆𝐺𝑟0 = ∆𝐻𝑟0 − 𝑇∆𝑆𝑟0


𝐾𝐽 𝐾𝐽
∆𝐺𝑟0 = −93.68 − (−0.286 ∗ 1165𝐾)
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
∆𝐺𝑟0 = 239.51

De lo anterior podemos concluir que el proceso NO es espontaneo a una temperatura de


1165 K.
EJERCICIO 23

Determinar el cambio de entropía que presentan 430 g de hielo, el cual se funde


de manera reversible a agua líquida; permaneciendo la temperatura a 0 °C
durante todo el proceso. Tenga en cuenta que, el calor de fusión del hielo
corresponde a 315 kJ/kg.
∆ℎ
∆𝑆 = 𝑚 ∗
𝑇
∆𝑆 = 𝑐𝑎𝑚𝑏𝑖𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑜𝑝𝑖𝑎
𝑚 = 𝑚𝑎𝑠𝑎
∆ℎ = 𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙𝑝𝑖𝑎 𝑝𝑜𝑟 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑚𝑎𝑠𝑎
𝑇 = 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑒𝑛 °𝐾
Reemplazamos
315𝐾𝑗
0.32𝐾𝑔 ∗ 𝐾𝑔 0.374𝐾𝐽
∆𝑆 = =
273.15°𝐾 °𝑘

EJERCICIO 24
Calcular el cambio de entropía estándar resultante de la descomposición de una
mol de carbonato de calcio sólido para formar óxido de calcio y dióxido de
carbono, sabiendo que:

Sustancia ΔSfo (J/mol K)


CaCO3 102,3
CaO 58,9
CO2 238,7

RTA:
CaCO3+ CaO+ CO2
La fórmula anterior no requiera balances

(molespdto ∗ entropiapdta )¿ ∑ moles reactivos ∗ entropiareactivos

entropiareacion = ∑?

(Npdtos ∆spdtos )−¿ ∑( (Nreactivos ∆sreactivos ))∆s

Reaccion = ∑(Cao + CO2 ) (CaCO3 )

Remplazamos Valores
Reacción =(58,9 j mol/k + 238,7j mol/k)(102,3j mol /k)
= 30,444 j mol/k

EJERCICIO #25

La industria metalúrgica utiliza un alto horno para obtener hierro a partir de la


siguiente reacción química:

𝐹𝑒2 𝑂3 (𝑠) + 𝐶𝑂 (𝑔) → 2𝐹𝑒 (𝑙) + 2𝐶𝑂2 (𝑔)

Balancee la ecuación y determine el cambio de entropía estándar presente a 2650


𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙
°C si se conocen los siguientes valores: ∆𝐻 𝑜 = −31,2 𝑚𝑜𝑙 y ∆𝐺 𝑜 = −44,6 𝑚𝑜𝑙

Hacemos uso de la ecuación:


∆𝐺 = ∆𝐻 − 𝑇∆𝑆
De esta ecuación despejamos el valor de la entropía:
∆𝐺 − ∆𝐻
∆𝑆 =
−𝑇
Remplazamos los valores dados en la ecuación:
𝐾𝑐𝑎𝑙 𝐾𝑐𝑎𝑙
−44.6 − 31.22
∆𝑆 = 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
2923.15 𝐾
𝐾𝑐𝑎𝑙
∆𝑆 = −0.0259
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
(Ejemplos) Aplicaciones de la ley Charles Gases Ideales en la Industria

 Principalmente los gases son empleados en procesos industriales


(fabricación de acero, medicinas, fertilizantes, entre otros).
 Estos gases pueden ser orgánicos e inorgánicos. Toma distintas formas
como comprimidos en estado líquido o sólido.
 Los gases medicinales, en la actualidad, hacen parte importante en la
medicina

Proceso Isotérmico

 Lo podemos aplicar en una caldera que funciona en un medio cerrado


aislado del exterior con ladrillos refractarios (que es un material aislante).
 También en una de nieve. La máquina tiene una mezcla de aire
comprimido y vapor de agua. Debido a la diferencia de presiones entre el
tanque y la presión atmosférica.

Ley de Hess

 La ley de Hess la utilizamos en la industrias de procesos químicos utilizan


ampliamente la transferencia de calor como una forma de la energía en
dichos procesos.
 Vemos como calor en forma de la energía absorbida o
desprendida está presente en una reacción, es porque la misma juega un
papel muy importante de los cambios químicos.
CONCLUSION

Después de haber realizado el trabajo puedo concluir:

Comprendimos que la termodinámica se utiliza día a día en nuestras vidas por


la importancia de estos procesos termodinámicos ya, que afectan el medio en
que vivimos y nos ayudan a resolver muchos problemas y a presentar
alternativas de mejoramiento en la conservación del ambiente.

Comprendemos que la temperatura no es energía sino una medida de esta


y que es la sensación de la diferencia de calor de los diferentes cuerpos.

El calor es lo que hace que la temperatura aumente o disminuya así mismo e el


calor es una transferencia ente dos cuerpos que se puede asociar al
movimiento de los átomos

Comprendimos y analizamos las dos leyes de la termodinámica que ocupamos


día a día en nuestras vidas manejo de la primera ley que nos habla de la ley de
la conservación de la energía, y la segunda ley de la entropía nos suena
extraño pero a lo largo de lectura y comprensión vimos que es un sistema
cerrado y que no esté en equilibrio, que tiende a aumentar con el tiempo, hasta
alcanzar el equilibrio.
BIBLIOGRAFIAS

 Primera Ley de la Termodinámica: Procesos Isotérmicos y Procesos


Isobáricos. Recuperado el día 22-09 -2018 disponible en
http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/132-primera-ley-de-la-
termodinamica-procesos-isotermicos-y-procesos-isobaricos.html

 PRINCIPIOS TERMODINÁMICOS José Agüera Soriano 2011 recuperado


el día 18-09—2018 disponible en
http://www.uco.es/termodinamica/ppt/pdf/termo%201.pdf

 Ley de Gay-Lussac recuperado el día 17-09-2018 y disponible en


https://es.wikipedia.org/wiki/Ley_de_Gay-Lussac

 Publicado el 7 sep. 2017


LEY de HESS de QUÍMICA de TERMOQUÍMICA, EJEMPLOS,
EJERCICIOS y PROBLEMAS. PROFESOR OAK
Infórmate sobre la Academia Online Gratuita que estoy realizando:
https://youtu.be/jwX0oHt6hwI

 Ley de Hess recuperado el día 14 -09-2018 y disponible en


https://es.wikipedia.org/wiki/Ley_de_Hess

 QUIMICA GENERAL recuperado el día 24-09-2018 disponible en


http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/521-leyes-de-los-
gases-ideales.html

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