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Conocimientos Previos
PRESENTADO POR:
Marta Inés payares Caldera
Código: 1066735826
Ana Medrano Navas
Código: 1064109309
Jesualdo David Zuleta
Elvis Guillermo Granados
Codigo:1082839915
Tatiana Milena Sánchez
Grupo: 201604_16
CURSO: 201604A_474
TUTOR
ING. LUIS GABRIEL PRIETO
Octubre/ 02 / 2018
INTRODUCCION:
La Termodinámica es una consecuencia lógica de dos axiomas físicos
elementales: la ley de la conservación y la ley de la degradación de la energía. La
Termodinámica en su primer principio aporta a la ley de la conservación dos
nuevas formas de energía: el calor y la energía interna; y en su segundo principio
aporta a la ley de la degradación la herramienta (entropía) mediante la cual puede
calcularse la energía que se degrada en cualquier proceso. Así pues, la
Termodinámica, que nació como una necesidad para el perfeccionamiento y
desarrollo de los motores térmicos, se ha convertido en una base de conocimiento
de toda la Física.
ESPECIFICOS
Esta Ley también puede llamarse Ley de actividad de las entalpías de reacción.
Se trata de un método útil cuando no es posible calcular las entalpías de reacción
a partir de las entalpías de formación, o en reacciones en las que la entalpía de
reacción no se puede determinar experimentalmente por ser ésta muy lenta o muy
explosiva.
2. Termoquímica – Calorimetría
Donde:
p = presion
T = temperatura absoluta (medida en Kelvin).
k = constante de proporcionalidad.
El ejemplo del gráfico se denominan isotermas, de allí que cuando los procesos
que cumplen con la Ley de Boyle se les nombra procesos isotérmicos
P1 . V1 = P 2 . V2
Aplicaciones industriales de la ley
Energía interna (u): Es la energía total del sistema, suma de energías cinéticas
de vibración, etc, de todas las moléculas.
Es imposible medirla.
En cambio, sí se puede medir su variación.
Actualmente, se sigue el
criterio de que toda
energía aportada al
sistema (desde el entorno) se
considera positiva,
mientras que la extraída del
sistema (al entorno) se
considera negativa.
APLICACIONES INDUSTRIALES
Turbinas
Una turbina es una máquina a través de la cual transita un fluido de manera
continua, y que la atraviesa en un movimiento rotativo de un eje. Es común la
confusión entre una turbina y un turborreactor, tipo de motor empleado en jets
comerciales; en este contexto en estricto rigor la turbina es solo un componente
del turborreactor, que consta de otras etapas como las de compresión e ignición.
Tampoco hay que confundir la turbina con los generadores, ya que en ocasiones
se aprovecha el movimiento rotatorio del eje de la turbina para generar
por ejemplo electricidad, como veremos más adelante.
Compresores
Es una máquina de fluido que está construida para aumentar la presión y
desplazar cierto tipo de fluidos llamados compresibles como gases y vapores.
8. Termodinámica - Proceso Isotérmico
Proceso de compresión mediante el cual la temperatura se mantiene constante
pero el volumen y la presión varían.
En un proceso a temperatura constante, donde participa un gas ideal, se puede
expresar la presión en términos del volumen:
Puesto que la temperatura es constante, la presión pen la integral del trabajo.
𝑣𝑓
𝑛𝑅𝑇
𝑤 = ∫ 𝑃𝑑𝑉 𝑠𝑒 𝑝𝑢𝑒𝑑𝑒 𝑠𝑢𝑠𝑡𝑖𝑡𝑢𝑖𝑟 𝑝𝑜𝑟 𝑃 = 𝑢𝑠𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑙𝑎 𝑙𝑒𝑦 𝑑𝑒 𝑔𝑎𝑠 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙
𝑉
𝑣𝑖
Funcionamiento de autoclaves
En climatización los procesos de humectación (aporte de vapor de agua)
10. Energía Libre de Gibbs
Es la función de estado termodinámica fundamental que gobierna procesos que se
realizan a temperatura y a presión constantes.
∆G = ∆H − T ∆ S
∆G < 0 = proceso espontáneo
∆G > 0 = proceso no espontáneo
Si ∆G =0 los procesos directos e inversos tienen la misma tendencia a producirse
= el sistema está en equilibrio
Equilibrio químico en sistemas gaseosos ideales:
Una reacción química está en equilibrio cuando la energía libre alcanza un mínimo
Definición de Kelvin-Planck
“Es imposible construir un aparato que opere cíclicamente, cuyo único efecto sea
absorber calor de una fuente de temperatura y convertirlo en una cantidad
equivalente de trabajo”.
.Ilustración del enunciado de Kelvin Planck
EFICIENCIA TÉRMICA
Como la suma de los calores es igual a la suma de los trabajos para un sistema
que efectúa un ciclo, el trabajo neto se puede expresar como:
LA MÁQUINA TÉRMICA
Es un aparato que
opera continuamente o
cíclicamente y ejecuta una
MÁQUINA FRIGORÍFICA
Es un aparato que opera continuamente o
cíclicamente, requiere trabajo y lleva a
cabo el objetivo de transferir calor desde un
cuerpo de baja temperatura a otro de
temperatura mayor. El fluido de trabajo
utilizado en el ciclo de refrigeración se
llama refrigerante. El ciclo de refrigeración
que se usa con mayor frecuencia es el ciclo de refrigeración por compresión de
vapor, que incluye cuatro componentes principales: un compresor, un
condensador, una válvula de expansión y un evaporador, como se muestra en la
figura anterior.
DESARROLLO NUMERICOS DE LOS EJERCICIOS
EJERCICIO (1)
𝟏
𝑨 = 𝑯𝟐 (𝒈) + 𝑶 (𝒈) → 𝑯𝟐 𝑶 (𝒍); ∆𝑯𝒐 = −𝟑𝟐𝟎. 𝟖 𝒌𝑱
𝟐 𝟐
𝟏
𝑫 = 𝑪𝒂 (𝒔) + 𝑶 (𝒈) → 𝑪𝒂𝑶(𝒔) ∆𝑯𝒐 = −𝟒𝟕𝟎. 𝟗 𝒌𝑱
𝟐 𝟐
SOLUCION
𝟏
𝑯𝟐 (𝒈) + 𝑶𝟐 (𝒈) → 𝑯𝟐 𝑶 (𝒍);
𝟐
𝟏
(−𝟏 ) ∗ 𝑪𝒂𝑶 (𝒔) → 𝑪𝒂 (𝒔) + 𝑶𝟐
𝟐
Rta la Entalpia de
𝑪𝒂𝑶(𝒔) + 𝑺𝑶𝟑 (𝒈) → 𝑪𝒂𝑺𝑶𝟒 (𝒔) = ∆𝑯𝒐 = − 𝟔𝟓𝟎. 𝟔 𝑲𝑱
EJERCICIO (2)
𝟏
𝑨 = 𝑯𝟐 (𝒈) + 𝑶𝟐 (𝒈) → 𝑯𝟐 𝑶 (𝒍); ∆𝑯𝒐 = −𝟒𝟔𝟎. 𝟖 𝒌𝑱
𝟐
𝟏 𝟑 𝟏
𝑪= 𝑵𝟐 (𝒈) + 𝑶𝟐 (𝒈) + 𝑯𝟐 (𝒈) → 𝑯𝑵𝑶𝟑 (𝒍); ∆𝑯𝒐 = −𝟐𝟓𝟎. 𝟕 𝒌𝑱
𝟐 𝟐 𝟐
SOLUCION
𝟏 𝟑 𝟏
𝑪 = 𝟒 ∗ ( 𝑵𝟐 (𝒈) + 𝑶𝟐 (𝒈) + 𝑯𝟐 (𝒈) → 𝟒𝑯𝑵𝑶𝟑 (𝒍); )
𝟐 𝟐 𝟐
𝟏
𝑨 = 𝟐 ∗ (𝑯𝟐 (𝒈) + 𝑶𝟐 (𝒈) → 𝑯𝟐 𝑶) (𝒍)
𝟐
Nos queda
Rta la Entalpia de
EJERCICIO 3
Cuando 300 mL de una solución 0,7 M de nitrato de plata AgNO 3 son mezclados
con una solución 0,7 M de ácido clorhídrico HCl en un calorímetro a presión
constante, el cambio de temperatura de la mezcla se incrementa desde 20 °C a 28
°C. La reacción química que está ocurriendo dentro del calorímetro es:
RTA:
La capacidad calorífica del calorímetro equivale a su masa por su calor específico.
Variación de T°:
𝑇° = 𝑇𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 − 𝑇𝐼𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎
Delta H=Q
Delta 𝐻 = −𝑄 = −15,712𝐽
Para dar la entalpia por mol de 𝐴𝑔 𝑁𝑜3 .
0.7𝑚𝑜𝑙
0.30𝐿 ∗ = 0.21𝑚𝑜𝑙𝐴𝑔 𝑁𝑜3
𝐿
−15,712𝑗 74,819𝑘𝐽
=−
0.21𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
ΔHr = 453.27KJ.mol-1
Es un explosivo de mediano poder
Ejercicio (5)
Una muestra de aluminio de 50 g cuya capacidad calorífica es Cp Al = 0,72 J/g K
se sumerge en un calorímetro a presión constante que contiene 210 g de agua a
una temperatura de 91 °C. Si después de un tiempo, la temperatura del agua se
estabiliza en 81,3 °C y la presión es atmosférica; ¿cuál es la temperatura inicial de
la muestra de aluminio si se asume que todo el calor es absorbido por el agua
cuya capacidad calorífica es 4,184 J/ g °C?
SOLUCION:
DATOS
T1=91°C T2 = 81,3°C
Entonces
−𝑄 𝑝𝑒𝑟𝑑𝑖𝑑𝑜 = +𝑄 𝑔𝑎𝑛𝑎𝑑𝑜
4.184𝐽
−210𝑔 ∗ ° 𝐶 ∗ (81.3°𝐶 − 91°𝐶) = 50𝑔 ∗ 0.72𝐽/𝑔𝐾[81.3°𝐶 − 𝑇(𝐴𝑙)]
𝑔
8522,808 − 2926,8
𝑇°𝐴𝑙 = = −155,4°𝐶
−36°𝐶
EJERCICIO 6
P2 = 2.1 atm
R/ si alcanza a llegar a la planta
EJERCICIO (7)
Como:
𝑷𝟏 𝑷𝟐
=
𝑻𝟏 𝑻𝟐
Convertimos los grados °C a Kelvin
P1 = 1,35 atm
T1 = 26 °C = 299°K
P2 =?
T2 = 90 °C =363°K
Despejamos P2
𝑷𝟏 𝑷𝟐 𝒑𝟏𝒙𝑻𝟐 𝟏, 𝟑𝟓𝒂𝒕𝒎𝒙𝟑𝟔𝟑°𝑲 𝟒𝟗𝟎. 𝟎𝟓𝒂𝒕𝒎
= → 𝑷𝟐 = = = = 𝟏. 𝟔𝟑𝟖𝟗𝒂𝒕𝒎
𝑻𝟏 𝑻𝟐 𝑻𝟏 𝟐𝟗𝟗°𝑲 𝟐𝟗𝟗
Rta 1.6389 atm podemos observar que la estimación del ingeniero se quedó corta
ya que el aumento de la temperatura de 90°C no da 1.7atm, se necesita más o
menos 104°C
EJERCICIO 8
El dióxido de carbono CO2 es el gas utilizado en el proceso de elaboración de
gaseosas. Si actualmente el gas se encuentra a una presión de 1 atm y ocupa un
volumen de 45 L, determine la presión que debe se debe ejercer para que sea
posible transportar el gas en recipientes de 20 L.
𝑃1= 1𝑎𝑡𝑚 P.V = K
𝑉1=45 𝐿 𝑃1 𝑉1 = 𝑃2 𝑉2
𝑃2=? 𝑃2= 𝑃1 𝑉1 = 1𝑎𝑡𝑚 45𝑙=2.25𝑎𝑡𝑚
𝑉2 20𝑙
𝑉2=20 𝐿
15) En un proceso químico se está utilizando un reactor térmicamente
aislado, que posee 2500 L de capacidad y en él se introducen a 20 °C, 30
moles de CH4 y un 100% de exceso de la cantidad de aire necesaria para
que se produzca la combustión completa en condiciones adiabáticas. Una
chispa provoca explosión. Sabiendo que:
PV = n R T T= 70°C +273,15=343,15 k
𝑉
W =? W = n R T ln (𝑉2 )
1
𝐽
T = 70°C R= 8,314 𝑚𝑜𝑙 𝑘
𝑉1
𝑉1= ¿ W= n R T ln ( 2 )
𝑉1
1
𝑉1 𝑉
𝑉2 = W= n R T ln (2𝑉1 )
2 1
1 1
W= n R T ln (2) 0,8214mol * 8,314J/mol k * 343,15* ln(2) = 2343
EJERCICIO 9
Para saber si el nuevo material es apto para envasar el gas debemos calcular la
presión final del gas en el nuevo volumen.
𝑃1 𝑉1 = 𝑃2 𝑉2
Despejamos P2
𝑃1 𝑉1
𝑃2 =
𝑉2
4𝐿 ∗ 3.5 𝑎𝑡𝑚
𝑃2 =
2.2𝐿
𝑃2 = 6.4 𝑎𝑡𝑚
Así podemos ver que el material es apto para contener el gas ya que la presión
final del mismo es mucho menor a la presión límite que soporta el envase.
EJERCICIO #10
El dióxido de azufre SO2 es un gas que se utiliza para mantener estables ciertos
alimentos como el vino. Normalmente, este gas se mantiene confinado en un
recipiente de 4 L a una temperatura de -3 °C. Debido al calentamiento global, los
días soleados han hecho que este recipiente alcance temperaturas de hasta 42
°C. Si el recipiente tiene una válvula de alivio que se acciona cuando se alcanza
un volumen superior a 4,5 L; es de esperarse que la válvula se accione y sea
necesario cambiar el recipiente o el recipiente soportará las condiciones
climáticas.
Para saber si la válvula de alivio se acciona debemos determinar el volumen que ocupa el
gas a las condiciones climáticas finales.
𝑇2 𝑉1 = 𝑇1 𝑉2
Despejamos V2
𝑇2 𝑉1
𝑉2 =
𝑇1
Debemos usar las temperaturas en escala absoluta.
EJERCICIO 11
Durante un proyecto aeroespacial Un globo aerostático necesita alcanzar un
volumen de 60 m3 de aire para poder elevarse. Si inicialmente se tiene que, a una
temperatura de 12 °C, el globo tiene un volumen de 4 m 3, ¿cuál será la
temperatura que el aire necesita para que el globo pueda elevarse?
RTA:
Datos obtenidos,
𝑉1 = 4𝑚3
𝑉2 = 60𝑚3
𝑇1 = 12 ℃
𝑇2 =?
Uso de la ecuación
𝑉1 𝑉2
=
𝑇1 𝑇2
Despejar
𝑉2 ∗ 𝑇1 60𝑚3 ∗ 12℃
𝑇2 = = = 180°𝑐
𝑉1 4𝑚3
Requiere de una temperatura de 180°c para que el globo pueda elevarse.
EJERCICIO 12
Durante un proyecto aeroespacial se determinó que los combustibles que usaría la
nave en el despegue sería una reacción entre metil-hidracina (CH3NHNH2) y
tetróxido de dinitrógeno (N2O4). Estas dos sustancias fueron escogidas debido a
que reaccionan de manera muy exotérmica cuando son mezcladas. La reacción
entre estos dos compuestos es:
𝐾𝐽
∆𝐻𝑟0 = −6567
𝑚𝑜𝑙
EJERCICIO 13
El metano es un subproducto de muchos procesos, entre ellos, el compostaje.
Generalmente a este gas se le realiza un proceso de combustión para aprovechar
la energía que libera al ser quemado. Calcule la de entalpía estándar de reacción
para la combustión del metano a partir de la siguiente información:
∆𝐻°𝑓 = −258
EJERCICIO 14
Ley Termodinámica
EJERCICIO 15
En un proceso químico se está utilizando un reactor térmicamente aislado, que
posee 2500 L de capacidad y en él se introducen a 20 °C, 30 moles de CH4 y un
100% de exceso de la cantidad de aire necesaria para que se produzca la
combustión completa en condiciones adiabáticas. Una chispa provoca explosión.
Sabiendo que:
SOLUCIÓN:
Datos
Formula: 𝑷𝑽 = 𝒏𝑹𝑻
𝒎(𝒈) 𝟐𝟑𝒈
𝒏= = = 𝟏. 𝟔𝟒𝒎𝒐𝒍
𝒑𝒎 𝟏𝟒𝒈/𝒎𝒐𝒍
𝒏𝑹𝑻
𝑷= Convertimos los grados °C a Kelvin
𝑽
𝑚𝑎𝑠𝑎 23𝑔
𝑉 = 𝑑𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑥 1𝑘𝑔 = 0.023𝑘𝑔
1000𝑔
𝑚𝑎𝑠𝑎 0,023𝑘𝑔
𝑉 = 𝑑𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 = 1,2506𝑘𝑔/ = 0,018391𝑚3
𝑚3
𝑎ℎ𝑜𝑟𝑎
𝑽𝟏 𝟎.𝟎𝟏𝟖𝟑𝟑𝟗𝟏
𝑃2=𝑃1∗𝑉1∗𝑇 V2= = = 𝟎. 𝟎𝟎𝟗𝟏𝟔𝟗𝟓𝟓𝒎𝟑
𝑇∗𝑉2
𝟐 𝟐
EJERCICIO 17
Un globo lleno inicialmente con 2,7 moles de gas se contrae reversiblemente
desde un volumen inicial Vi = 1,2 L hasta un volumen final Vf = 0,3 L a una
temperatura constante de 312,15 K. Determinar el flujo de calor, trabajo, la energía
interna y la entalpía del proceso.
ni = 2,7 mol Q =?
vi = 1,2 L Vf = 0.3L W=?
Tcte = 312,15K U =?
ΔH =?
𝑽𝒇
W = n.R.T.ln 𝑽𝒊
𝑎𝑡𝑚.𝐿 0.3
W= 2,7mol . 0,082𝑚𝑜𝑙.𝐾 . 312,15K . ln (1,2)
101,325 𝐽
W = -95,8 atm.L x 1 𝑎𝑡𝑚 .𝐿
W = -9707,62 J = Q
EJERCICIO 18
RTA:
T f = Pf (γ -1)/ γ Ecuación 1
Ti Pi
Tf = temperatura final
Ti = temperatura inicial
Pf = presión final
Pi = presión final
Pi = nRTf = 1mol x 0.082 atm x L/mol x K x 420 K
V 6L
Pi = 5.74 atm
Reemplazando Pi y γ en ecuación 1
T f = Pf (γ -1)/ γ
Ti Pi
200 K = Pf (3 -1)/ 3
420 K
EJERCICIO 20
Determinar el cambio en la energía libre de Gibbs estándar para la formación del
metano a partir del carbono e hidrógeno a una temperatura de 303,15 K. Tenga en
cuenta que el cambio en la entalpía estándar tiene un valor de -89,7 kJ/mol y el
cambio en la entropía estándar tiene un valor de -95.2 J/kmol K.
ΔGi = ΔH – TΔS
T = 303,15K
ΔH= -89,7KJ/mol
ΔS = -95.2 J/KmolK.
ΔGi = -89,67KJ/mol
EJERCICIO 21
La ecuación balanceada es
𝐹𝐸(𝑠) + 2𝐻𝐶𝑙 (𝑎𝑐) = 𝐹𝐸𝐶𝐿2 (𝑠) + 𝐻2 (𝑔)
𝛥𝐺°𝑓 (𝐻₂(𝑔)) = 0 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝛥𝐺°𝑓 (𝐹𝑒(𝑠)) = 0 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
Ecuación para equilibrio homogéneo La entalpía libre de Gibbs
∆𝐺° = ∑𝐺(𝑝𝑟𝑜𝑑) − ∑𝐺(𝑟𝑒𝑎𝑐) = 𝑐𝐺̅𝐶 + 𝑑𝐺̅𝐷 − 𝑎𝐺𝐴̅ − 𝑏𝐺̅𝐵
Remplazar
𝑘𝑗⁄ 𝑘𝑗⁄ 𝑘𝑗⁄ 𝑘𝑗⁄
∆𝐺° = (−392.5 𝑚𝑜𝑙 ) + 0 𝑚𝑜𝑙 − 0 𝑚𝑜𝑙 − 2 ∗ ( −142.6 𝑚𝑜𝑙 )
𝑘𝑗⁄
∆𝐺° = −80,1 𝑚𝑜𝑙
Ecuación relaciona de energía libre de Gibbs con la constante de equilibrio
𝛥𝐺° = −RT ln K
𝐾 = 𝑒 −𝛥𝐺°/𝑅𝑇
𝑘𝑗
−80,1 ⁄𝑚𝑜𝑙
𝑘𝑗
𝐾= 𝑒 8,314 ⁄𝑚𝑜𝑙∗298.15𝑘
𝐾 = 6,5
EJERCICIO #22
𝐾𝐽 𝐾𝐽
∆𝐻𝑟0 = (2 ∗ (−46.84) ) − (0)
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝐾𝐽
∆𝐻𝑟0 = −93.68
𝑚𝑜𝑙
𝐽 𝐽
∆𝑆𝑟0 = (2 ∗ (197.7)) − (3 ∗ (155.4) + 215.8)
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
𝐽
∆𝑆𝑟0 = −286.6
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
Ahora verificamos si a la temperatura enunciada la reacción es espontanea, para ello
hacemos uso de la ecuación:
EJERCICIO 24
Calcular el cambio de entropía estándar resultante de la descomposición de una
mol de carbonato de calcio sólido para formar óxido de calcio y dióxido de
carbono, sabiendo que:
RTA:
CaCO3+ CaO+ CO2
La fórmula anterior no requiera balances
entropiareacion = ∑?
Remplazamos Valores
Reacción =(58,9 j mol/k + 238,7j mol/k)(102,3j mol /k)
= 30,444 j mol/k
EJERCICIO #25
Proceso Isotérmico
Ley de Hess