3.1.

1 Presión de vapor de una sustancia pura

Debido a que el ingeniero petrolero se relaciona bastante con hidrocarburos líquidos y

gaseosos se discutirá a continuación la línea de presión de vapor del diagrama de fase.
La figura 1, 3 y 5 muestran diagramas de fase presión-temperatura para un sistema con una
sustancia pura. La línea TC representa la división entre las áreas en donde el líquido y vapor
existen. A la curva TC se le denomina curva de presión de vapor o curva de punto de
ebullición.

A la presión en cualquier punto sobre la curva se le denomina presión de vapor.

Estas figuras muestran que a las condiciones de presión y temperatura especificadas por la
presión de vapor, dos fases pueden coexistir en equilibrio. Los sistemas representados por
puntos localizados por debajo de la curva de presión de vapor son compuestos que se
encuentran solamente en la fase vapor o gas. De manera similar, los puntos localizados por
arriba de la curva representan compuestos que se encuentran sólo en la fase líquida.

Si la presión ejercida sobre el componente puro es menor que la presión de vapor (p<pv),
el sistema está totalmente en la fase de vapor. Si la presión ejercida sobre el componente
puro es mayor que la presión de vapor (p>pv), el sistema está totalmente en la fase líquida
y si la presión ejercida sobre el componente puro del sistema es igual a la presión de vapor
(p=pv) el sistema está totalmente en equilibrio (el vapor y el líquido coexisten en equilibrio).
Estas condiciones son válidas si la temperatura del sistema que se encuentra solo por
debajo de la temperatura crítica del componente puro.

3.1.2 Diagrama P-V-T para una sustancia pura

Normalmente los fluidos homogéneos se dividen en dos clases, líquidos y gases. Sin
embargo, no siempre puede hacerse esta distinción tan abrupta debido a que ambas fases
se vuelven indistinguibles en lo que se llama el punto crítico.

La figura 6 muestra varias isotermas en el diagrama presión-volumen específico. La curva

cóncava hacía abajo muestra la trayectoria de todos los puntos de burbujeo y los puntos de
rocío. La curva hacia la izquierda del punto crítico es la curva de burbujeo y la curva hacia la
derecha es la curva de rocío.

La región encerrada por la curva de burbujeo y la curva de rocío es la región de dos fases
(envolvente de saturación), en esta región el gas y el líquido coexisten en equilibrio
geométricamente.

El punto crítico se localiza en el lugar en que el punto de burbujeo y el punto de rocío

coinciden. La isoterma a la temperatura critica muestra una línea horizontal seguida de un
punto de inflexión a medida que pasa a través de la presión crítica (punto C).
Fig. 6.- Diagrama de fase de presión-volumen específico para una sustancia pura.

Obsérvese que conforme la temperatura se incrementa de T1 a T3, la longitud de la presión

de la porción de la línea recta de la isoterma decrece hasta que la envolvente desaparece.
Luego, la isoterma presenta una línea tangente horizontal con un punto de inflexión en el
punto crítico, T4. Esta isoterma de temperatura se denomina la temperatura crítica del
sistema, Tc, formado por un componente puro. Esta observación en el punto crítico se
expresa matemáticamente por las relaciones siguientes:

 p    2 p   0 ………. (Ec.2)
   0 .......... (Ec.1)
 2 

 V Tc  V T

3.1.3 Diagrama T- Densidad para una sustancia pura

La figura 7 muestra la relación entre las densidades del líquido y del gas en un diagrama
típico de densidad-temperatura. La envolvente muestra las densidades de la fases liquida y
gaseosa que coexisten en equilibrio en la región de dos fases (densidades saturadas).
La figura 7 presenta las densidades de las fases saturadas para un componente puro. Se
observa que al incrementar la temperatura la densidad del líquido saturado se reduce,
mientras que la densidad del vapor saturado se incrementa. En el punto crítico C, las
densidades del vapor y del líquido convergen, es decir, son equivalentes. En esta presión y
temperatura crítica todas las propiedades de las fases son idénticas.

La figura 7 proporciona una observación muy útil que se conoce como la ley de los diámetros
rectilíneos. Esta ley establece que el promedio aritmético de las densidades de la fase vapor
y líquido es una función lineal de la temperatura. La línea recta de la densidad promedio
contra la temperatura proporciona una intersección fácilmente definida con la línea
curveada de densidades. Esta intersección proporciona la temperatura crítica y la densidad
crítica.

Fig. 7.- Diagrama de fase de densidad-temperatura para una sustancia pura.

La regla de la fase. Una fase se definió como un sistema homogéneo de composición

química y física uniforme. Gibbs en 1876, derivó una relación simple entre el número de
fases en equilibrio, el número de componentes y el número de variable independientes que
se deben de especificar para describir el estado total del sistema. La regla de fase de Gibbs
se denomina como:
 F  C  P  2……….(Ec.3)

En donde F es el número de variables requeridas para determinar el estado del sistema

en equilibrio, un número de grados de libertad, C es el número de componentes
independientes y P es el número de fases.

Los grados de libertad, F, para un sistema incluyen la temperatura, la presión, y la composición

(concentración) de las fases. Las variables independientes se deben de especificar para definir el
sistema completamente. La regla de la fase proporciona el máximo número posible de fases en
equilibrio que puedan coexistir y el número de componentes presentes. Esta regla no determina la
naturaleza, ni la composición exacta, ni la cantidad total de las fases. Además, esta regla aplica
solamente a un sistema en equilibrio estable y no determina el caudal al cual este equilibrio se
logra.