Faculdade de Filosofia Ciências e Letras de Ribeirão Preto

Departamento de Química

Biomoléculas

Aminoácidos

Profa. Dra. Taísa M. Dinamarco

CÉLULAS
Aminoácidos e peptídeos

Conceitos Químicos
 Propriedades Gerais da água

70 % peso da maioria dos organismos

Estrutura e função de biomoléculas:

- Forças de atração água-água
- Propriedades da água como solvente

Interações moleculares fracas

 Interações moleculares fracas

Cruciais para estrutura e função da macromoléculas

- DNA e RNA
- Enovelamento de polipeptídeos
- Antígeno-Anticorpo
- Enzima-Substrato
 Interações moleculares fracas

• Ligações de Hidrogênio intermoleculares

Solubilidade
Interação

• Ligações de Hidrogênio intramoleculares

Ligações de hidrogênio:
20KJ/mol
Ligações C-C: 348 KJ/mol Ligação de hidrogênio
 Interações moleculares fracas
• Interações Iônicas (Eletrostáticas)
- H2O e íons
Solubilidade em água
(interação) – hidratação e estabilização
de Na+ e Cl-

• Interações Hidrofóbicas
- Adição de compostos não polares à agua

• Interações de van der Walls: interações interatômicas

fracas
 Proteínas

Polímero de aminoácidos
• Macromoléculas biológicas mais abundantes;
 Proteínas
• Diversidade de função: medeiam qualquer processo que ocorra em uma célula;

Estrutural: quitina

Produção de luz:
Luciferase em vaga-lume

Estrutural: Músculos e penas

Transporte: Hemoglobina nas
Hemáceas
 Aminoácidos
- Níveis de estrutura nas proteínas

• 20 tipos de aminoácidos;
• 1806: Asparagina
• 1938: Treonina
Aminoácidos
 Aminoácidos
• Estrutura geral dos aminoácidos (exceção prolina: aminoácido cíclico)

Grupo R ou cadeia lateral.

Variável:
- Estrutura
- Tamanho
- Carga

Diferente afinidade pela água

 Aminoácidos
• Estrutura geral dos aminoácidos

CENTRO QUIRAL

Quando o grupo R possui carbonos adicionais, estes são designados por letras
gregas.
 O que é um C quiral?????
• Quiralidade: objetos e moléculas que não são sobreponíveis à sua imagem
especulares são quirais.

Configuração dos isômeros

geométricos -Enantiômeros
 Aminoácidos
• OS AMINOÁCIDOS PADRÃO SÃO COMPOSTOS QUIRAIS

Cada α aminoácido = 2 enantiômeros

TODAS AS MOLÉCULAS COM UM

CENTRO QUIRAL SÃO OPTICAMENTE
ATIVAS = MODIFICAM O PLANO DA LUZ
POLARIZADA
Enantiômeros
 Aminoácidos
• Fisher, 1891:

Configuração L e D: São baseados na configuração absoluta dos quatro substituintes

ao redor dos quatro substituintes ao redor do átomo de carbono quiral em relação
ao gliceraldeído (monossacarídeo com 1 carbono assimétrico);

• Os grupos funcionais da L-alanina são

comparados àqueles do L-gliceraldeído
pelo alinhamento dos grupos que podem
ser convertidos por reações químicas
simples em uma única etapa.

• L- desvio da luz polarizada para esquerda

(Levorrotatória);
• D - desvio da luz polarizada para direita
(Destrorrotatória);
 Aminoácidos
• Fisher, 1891: Sistema L e D

Nomenclatura para
especificar a configuração
absoluta dos aminoácidos

Desvio da luz polarizada?

 OS RESÍDUOS DE AMINOÁCIDOS EM PROTEÍNAS SÃO ESTEREISÔMEROS L;

Reações químicas: compostos quirais formam mistura racêmica de isômeros

D e L = difícil separar e distinguir

Células: síntese de isômeros L de aminoácidos - sítios ativos das enzimas são

assimétricos – possibilita que as reações catalisadas sejam esteroespecíficas

• Resíduos de D-aminoácidos:
- Pequenos peptídeos: parede celular de plantas e antibióticos –
IMPORTÂNCIA ESTRUTURAL
 Por que entender a estrutura das moléculas é
importante?

A interação entre as biomoléculas é estereoquimicamente

correta

• Estereoespecificidade: é a capacidade de
distinguir entre estereoisômeros – é uma
propriedade das enzimas e de outras
proteínas;

- Enzima – Substrato
- Hormônio – receptor
- Antígeno -Anticorpo Cavidade da hexoquinase interagindo
com molécula de glicose
 Aminoácidos
Aminoácidos podem ser classificados pelo grupo R

São agrupados com base nas propriedades de seus grupo R

- POLARIDADE ou tendência em interagir com a água em pH 7,0
- TAMANHO
- FORMA
Aminoácidos
Apolares e
hidrofóbicos

Hidrofílicos
 Aminoácidos

Não é quiral
 Aminoácidos

Indol

• Mais solúveis em água (polares);

• Absorvem luz em  280nm;
Aminoácidos

oxidação

Estabilização funcional de proteínas

 Aminoácidos
Aminoácidos Básicos pH fisiológico

Imidazol
 Aminoácidos

Aminoácidos Ácidos
pH fisiológico
 Aminoácidos como Ácidos e Bases
• Em solução aquosa

Propriedades físicas
Pouca quantidade em semelhantes a
soluções aquosas
compostos iônicos:
Pode atuar como um PF = 300ºC
ácido ou como base – Solúvel em água
substâncias ANFÓTERAS
ou ANFÓLITOS.
 Aminoácidos
• Ação como ácido
• Doador de prótons

• Ação como base

• Aceptor de prótons
 Aminoácidos
• Grupos ionizáveis comuns a Aminoácidos e Proteínas
 Aminoácidos
• Aminoácido simples, monocarboxílico ou monoamínico (alanina) é um ácido
diprótico.

• pK1: grupos α carboxila

• pK2: grupos α amino
Curvas de Titulação Características dos Aminoácidos

O entendimento de uma proteína em suas formas

ácida e básica e sua relação com a carga é
facilitado quando se acompanha a titulação dos
grupos ionizáveis de um aminoácido.
 Curvas de Titulação Características dos Aminoácidos
Relembrando.....

Curva de titulação de um ácido fraco

Equação de Henderson-Hasselbalch
Curvas de Titulação Características dos Aminoácidos
α –COOH pKa= 2,4
Formas iônicas da Leucina α – NH3+ pKa = 9,6

Curva de Titulação da Leucina

Formas zwitterion: cargas + = cargas -

 Curvas de Titulação Características dos Aminoácidos
Curva de Titulação da Glicina α –COOH pKa= 2,34
α – NH3+ pKa = 9,6
Carga líquida +1 0 -1

INFORMAÇÕES IMPORTANTES:

1) DETERMINAÇÃO pKa
2) PODER TAMPONANTE
3) CARGA LÍQUIDA X pH DA
SOLUÇÃO
 Curvas de Titulação Características dos Aminoácidos
Curva de Titulação

Grupo R ionizável

Reflete a natureza do grupo R ionizável

Curvas de Titulação Características dos Aminoácidos
Curva de Titulação
 Generalizações sobre o comportamento ácido-base
dos aminoácidos

- Valores de pKa: α – COOH: 1,8-2,4 (ionizável acima de pH=3,0)

α – NH3+: 8,8 -11,0 (ionizável abaixo de pH=8,0)

- Aminoácidos com R não ionizável

Curvas de titulação em dois estágios

- Aminoácidos com R ionizável

Curvas de titulação em 3 estágios