Aldehidos

los aldehidos aromaticos se dividen en dos grupos: aquellos en el que grupo aldehido
esta unido directamente al nucleo constituyen los aldehidos aromaticos propiamente
dichos; los que tienen el grupo aldehido en una cadena lateral se comportan como los
aldehidos alifaticos, y es mejor considerarlos como aldehidos alifaticos arilsustituidos.

Benzaldehido (bencenocarbonal).Se conoce tambien como esencia de almendras

amargas, por encontrarse en el glucosido amigdalina, que se halla en dichos frutos. La
amigdalina se hidoliza con acidos diluidos o con la enzima emulsina, dando
benzaldehido, glucosa y cianuro de hidrogeno:

C20H27O11N + 2H2O --> C6H5CHO + 2C6H12O6 + HCN

El banzaldehido se puede preparar por uno de los siguientes métodos, que asi mismo
son generales para sus homólogos.

1. Por hidrólisis en medio del ácido del cloruro de bencilideno(este es uno de los
metodos comerciales)

C6H5CHCl2+H2O --> C6H3CHO+2HCl (76 por 100)

2. Por ebullicion cloruro de bencilo con nitrato de cobre o plomo acuoso, en corriente de
dióxido de carbono.

3. El benzaldehido pude prepararse en forma conveniente en el laboratorio por oxidacion

del tolueno con trióxido de cromo en anhidrido acético. A medida que se va formando, se
convierte en acetato de bencilideno, para preservarlo asi de una posterior oxidación. L a
hidrólisis del acetato con ácidos sulfúrico o clorhídrico diluidos conduce al banzaldehido:

CrO3 H-

C6H5CH3 --------------------------> C6H5CH(OCOCH3)2 ---------------------> C6H5CHO + 2CH3 CO2H (40-50 por 100)

(CH3CO)2O

Puede conseguirse un rendimiento mejor, por oxidacion del alcohol bencílico con trióxido de
cromo en anhídrico acético (rendimiento del 90 por 100) o con dicromato ácido ( rendimiento,
80-95 por 100).

Un agente de oxidación interesante es el cloruro de cromilo (reaccion de Etard, 1877). Según este método,
se trata el hidrocarburo con cloruro de carbono, y el complejo, que precipita, se descompone con agua:

H 2O
C6H5 CH3 + 2CrO2 Cl2 ------> C6H5CH(OCrCl2OH)2 ------------> C6H5CHO (80 por 100)

El tolueno ha sido el principal sustrato estudiado. La oxidación de n-propilbenceno conduce a

propiofenona y a metilbencilcetona. Miller y col. (1890), y Wieberg y col. (1962). demostraron
que este último compuesto es un producto de transposición

CrO 2Cl2

PhCH2CH2CH3 -------------------> PhCOCH2CH3 + PhCH2COCH3

En caso de que exista más de un grupo metilo, solo uno de ellos se oxida; por ejemplo, m-xileno
conduce a m-tolualdehido (80 por 100).

La oxidación del tolueno a banzaldehido se realiza para usos comerciales den fase de vapor en
fase líquida. En la oxidación en fase de vapor, el tolueno se oxida cataliticamente con aire diluido
con nitrógeno , para evitar la oxidación completa de hidrocarburo. L temperatura se puede
elevar hasta 500°C y como catalizador se utilizan óxidos de metales como
manganeso,molibdeno, circonio, etc.

C 6H5CH3+O2 ----> C6H5CHO+H2O

En la fase líquida, la oxidación se lleva a cabo con dióxido de manganeso y ácido sulfúrico del 65
por 100 a 40°C.

los aldehidos y cetonas tienen el grupo carbolino.

R- C= O
R

si uno de los grupos R o R´ es un atomo de H, el compuesto es un aldehido. si ambos

grupos R y R´ son grupos alquilo o aromaticos(arilo), el compuesto es una cetona.

=H =O
H-C-H CH3 CH-CH2 -C-H

Metanal(formaldehido) 3-Clorobutanal(B-clorobutiraldehido)

=O =O

CH3-C-CH3 CH3CH2-C-CH2CH3

propanona(acetona) 3-pentanona(dieteil cetona)

Los aldehidos y cetonas suelen tener olores caracteristicos y reconocibles.Por ejemplo, la 2-

heptanona es un liquido con olor a clavo que se encuentra en muchas frutas y productos
lacteos.Alguno saldehidos y cetonas se utilizan como agentes aromaticos. Por ejemplo la vainilla,
compuesto responsable del aroma de vainilla, es un aldehido.

La nomenclatura IUPAC de los aldehidos ultiliza sufijo al . L acadena principal es la cadena mas
larga que contiene el grupo aldehido. El aldehido con cuatro carbonos se denomina butanal
porque el nombre se deriva del alcano( butano) sustituyendo la terminacion ol por al. La cadena
se enumera empezando por el carbono del grupo aldehido, su posiscion es siempre uno y no es
necesario indicarla.Por tanto el 3-cloro 2-metilbutanal es

- Cl -CH 3 =O

CH 3- CH -CH - C- H

La nomenclatura IUPAC de las cetonas utiliza el sufijo -ona. El grupo cetona debe estar en la
cadena principal y esta se enumera empezando por el extremo de la cadena mas proximo al
grupo carbolino es el mas bajo posible, como requieren las normas de la iupac. Por ejemplo, la
molecula

- Cl -CH 3=O

CH3 - CH - CH - C - CH3 es la de 4-cloro- 3-metil- 2-pentanona