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Desde há séculos que o termo oxidação é associado ao aparecimento de óxidos, como o óxido
de ferro, envolvendo reações com ganho de átomos de oxigénio, e a redução associada a
reações com perda de oxigénio por parte de algumas substâncias, como a redução do óxido de
cobre.
Oxidação do ferro:
CuO (s) + H2 (g)→Cu (s) + H2O (g)CuO (s) + H2 (g)→Cu (s) + H2O (g)
Com a evolução dos estudos, verificou-se que esta noção de oxidação e de redução era
demasiado restritiva e redefiniram-se os conceitos de oxidação e de redução, permitindo
explicar reações de oxidação e de redução sem o envolvimento de átomos de oxigénio.
Para que aconteça uma oxidação é necessário que ao mesmo tempo aconteça uma redução.
Oxidação
Uma oxidação acontece quando uma espécie química perde um ou mais eletrões, ou
perde influência sobre um ou mais dos seus eletrões.
A espécie que perde eletrões oxida-se (é oxidada), e é uma espécie redutora, porque vai
permitir a redução de uma outra espécie química.
Redução
Uma redução acontece quando uma espécie química ganha um ou mais eletrões, ou
ganha influência sobre um ou mais eletrões de outra espécie.
A espécie que capta eletrões reduz-se (é reduzida), e é uma espécie oxidante, permitindo a
oxidação de outra espécie.
Na reação
Zn (s) + Cu2+ (aq)→Zn2+ (aq) + Cu (s)Zn (s) + Cu2+ (aq)→Zn2+ (aq) + Cu (s)
Agente oxidante: Cu2+Cu2+
Agente redutor: ZnZn
Na reação
CuO (s) + H2 (g)→Cu (s) + H2O (g)CuO (s) + H2 (g)→Cu (s) + H2O (g)
Agente oxidante: CuOCuO
Agente redutor: H2H2
Na reação
Reações de oxidação-redução
Quando acontece uma oxidação acontece ao mesmo tempo uma redução. Ao conjunto destes
dois fenómenos simultâneos chama-se reação de oxidação-redução.
Para se compreender quais as espécies químicas que numa reação perdem ou ganham eletrões,
ou influência sobre eletrões, calcula-se o número de oxidação dessa espécie.
Número de oxidação
O número de oxidação (n.o.) de um átomo é a carga que este teria se os eletrões de cada
ligação fossem apenas do átomo mais eletronegativo, e podem ser calculados a partir das
seguintes regras:
Uma espécie química que numa reação diminua o seu número de oxidação (porque ganha
eletrões) está a sofrer uma redução (é reduzida).
Zn (s)Zn Cu (s)Cu
++Cu2+ (aq)Cu2+ (aq)→→Zn2+( aq)Zn2+( aq)++
(s) (s)
Números de oxidação
0 +2 +2 0
(n.o.)
O zinco sólido, ZnZn, passa do n.o. = 0 para o n.o. = +2, o que demonstra que está a sofrer
uma oxidação, transformando-se no ião Zn2+Zn2+.
O ião cobre, Cu2+Cu2+, passa do n.o. = +2 para o n.o. = 0, sofrendo uma redução e tornando-
se cobre sólido, CuCu.
Na reação
Zn (s) + Cu2+ (aq)→Zn2+ (aq) + Cu (s)Zn (s) + Cu2+ (aq)→Zn2+ (aq) + Cu (s)
Pares oxidação-redução:
Zn2+ / ZnZn2+ / Zn
Cu2+ / CuCu2+ / Cu
Na reação
CuO (s) + H2 (g)→Cu (s) + H2O (g)CuO (s) + H2 (g)→Cu (s) + H2O (g)
Pares oxidação-redução:
CuO / CuCuO / Cu
H2O / H2H2O / H2
Na reação
Fe2O3 / FeFe2O3 / Fe
O2 / Fe2O3
Dismutação
Uma dismutação é uma reação de oxidação-redução em que átomos de um mesmo elemento
químico de uma espécie são, ao mesmo tempo, oxidados e reduzidos.
Exemplo:
2 Cl2 (g) + 4 OH− (aq)→2 Cl− (aq) + 2 ClO− (aq) + 2 H2O (l)2 Cl2 (g) + 4
OH− (aq)→2 Cl− (aq) + 2 ClO− (aq) + 2 H2O (l)
em que um átomo de ClCl do Cl2Cl2 (n.o.(ClCl) = 0) é oxidado na
espécie ClO−ClO− (n.o.(ClCl) = +1) e outro é reduzido para a espécie Cl−Cl− (n.o.(ClCl) = -
1).
Zn (s) + Cu2+ (aq)→Zn2+ (aq) + Cu (s)Zn (s) + Cu2+ (aq)→Zn2+ (aq) + Cu (s)
acontece espontaneamente mas o contacto entre o ião zinco e cobre sólido
Quanto maior for o poder oxidante de uma espécie química, menor é o seu poder redutor.
Exemplos:
Zn (s) + Cu2+ (aq)→Zn2+ (aq) + Cu (s)Zn (s) + Cu2+ (aq)→Zn2+ (aq) + Cu (s)
Juntando Cu (s)Cu (s) e Zn2+ (aq)Zn2+ (aq):
a semirreação Zn2+ + 2 e−→ZnZn2+ + 2 e−→Zn (sentido em que se tenta a reação)
está abaixo da semirreação Cu2+ + 2 e−→CuCu2+ + 2 e−→Cu (sentido contrário)
indicando que nada acontece.
Ag+ (aq) + Fe2+ (aq)→Ag (s) + Fe3+ (aq)Ag+ (aq) + Fe2+ (aq)→Ag (s) + Fe3+ (aq)
Juntando Ag (s)Ag (s) e Cu2+ (aq)Cu2+ (aq):
a semirreação Cu2+ + 2 e−→CuCu2+ + 2 e−→Cu (sentido em que se tenta a reação)
está abaixo da semirreação Ag+ + e−→AgAg+ + e−→Ag (sentido contrário)
indicando que nada acontece.
oxidante redutor
Co3+ (aq) + e- → Co2+ (aq) +1,82
crescente crescente
H2O2 (aq) + 2 H+ (aq) + 2 e- → 2 H2O (l) +1,77
↑ ↓
PbSO2 (s) + 4 H+ (aq) + SO42- (aq) + 2 → PbSO4 (s) + 2 H2O (l) +1,70
e-
Ce4+ (aq) + e- → Ce3+ (aq) +1,61
Valores a 25 °C.
Pilha de Daniell
As barras de zinco e de cobre são os elétrodos. O zinco sofre a oxidação, sendo por isso o
elétrodo negativo. Os iões Cu2+Cu2+captam esse eletrões e tornam-se cobre metálico. O
cobre metálico é o elétrodo positivo.
A ponte salina serve para que haja eletroneutralidade das soluções.
Exemplo:
Zn (s) | Zn2+ (aq) || Cu2+ (aq) | Cu (s)Zn (s) | Zn2+ (aq) || Cu2+ (aq) | Cu (s)
em que:
|| - representa as interfases
|||| - representa a ponte salina