Ramon Dias – FENO III

COEFICIENTE DE DIFUSÃO EM GASES

3 1⁄
𝑇 ⁄2
−3
1 1 2
𝐷𝐴,𝑖 = 𝑏. 10 . . ( + )
𝑃. 𝜎𝐴,𝑖 2 . Ω𝐷 𝑀𝐴 𝑀𝑖
Chapman: 𝑏 = 1,858
Equação de Chapman- 1⁄
1 1 1 2
Wilke e Lee: 𝑏 = 2,17 − 2 . (𝑀 + 𝑀 )
Enskog 𝐴 𝑖

𝜎𝐴 + 𝜎𝑖
𝜎𝐴,𝑖 =
2
𝑇
𝜀𝐴,𝑖 = √𝜀𝐴 . 𝜀𝑖 → = 𝑡𝑎𝑏𝑒𝑙𝑎 𝑝𝑎𝑟𝑎 Ω
𝜀𝐴,𝑖

3⁄
(𝐷𝐴,𝐵 ) 𝑇 𝑃 𝑃1 𝑇2 2 Ω𝐷𝐴,𝐵 |𝑇1
Equação de Chapman- 2 2
= ( ).( ) .( )
(𝐷𝐴,𝐵 ) 𝑇 𝑃 𝑃2 𝑇1 Ω𝐷𝐴,𝐵 |𝑇2
Enskog Mod. 2 e 1 1

(𝐷𝐴,𝐵 ) 𝑇 𝑃 𝑃1 𝑇2 1,75
correlação de Fuller 2 2
= ( ).( )
(𝐷𝐴,𝐵 ) 𝑇 𝑃 𝑃2 𝑇1
1 1

(1 − 𝑦𝐴 ) (1 − 𝑦𝐴 )
Coeficiente de difusão 𝐷𝐴,𝑚𝑖𝑠𝑡𝑢𝑟𝑎 = =
𝑦′ 𝑦′𝐵 𝑦′𝐶 𝑦′𝐷 𝑦′𝑛
∑𝑛𝑖=2 𝑖
de um soluto numa 𝐷𝐴,𝑖 𝐷𝐴,𝐵 + 𝐷𝐴,𝐶 + 𝐷𝐴,𝐷 + ⋯ + 𝐷𝐴,𝑛
mistura gasosa 𝑦𝑖
𝑦′𝑖 =
1 − 𝑦𝐴
COEFICIENTE DE DIFUSÃO EM LÍQUIDOS

𝝓 Água = 2,6
Equação de Wilke e 1
𝑜
𝑇. 7,4. 10−8 . (𝜙. 𝑀) ⁄2 𝝓 Metanol = 1,9
𝐷𝐴,𝐵 = 0,6
Chang 𝜇𝐵 . 𝑉𝑏 𝐴 𝝓 Etanol = 1,5
𝝓 Restante = 1
1⁄
𝑜
𝑇 𝐾 𝑉𝑏 3
𝐷𝐴,𝐵 = . 𝑘 = 8,2. 10 . [1 + (3. 𝐵 )
−8
]
𝜇𝐵 𝑉 1⁄3 𝑉𝑏 𝐴
𝐴

Equação de Sheibel K varia para:

A) Água como solvente e se 𝑉𝐴 < 𝑉𝐵 (𝐻2 𝑂) → 𝑘 = 2,5. 10−7
B) Benzeno como solvente e se 𝑉𝐴 < 2. 𝑉𝐵 (𝑏𝑒𝑛𝑧𝑒𝑛𝑜) → 𝑘 = 2,5. 10−7
C) Outros solventes se 𝑉𝐴 < 2,5. 𝑉𝐵 → 𝑘 = 1,75. 10−7

Equação de Ready e 1⁄
𝑜
𝑇 𝐾. 𝑀𝐵 2 𝐾 = 1. 10−7 para 𝑉𝑏 𝐵 ≤ 1,5. 𝑉𝑏 𝐴
𝐷𝐴,𝐵 = . 1⁄
Doraiswamy 𝜇𝐵 3 𝐾 = 0,85. 10−7 para 𝑉𝑏 𝐵 > 1,5. 𝑉𝑏 𝐴
(𝑉𝑏 𝐴 . 𝑉𝑏 𝐵 )
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Equação de Lusis e 1⁄
𝑇 8,52. 10−8 𝑉𝑏 𝐵 3 𝑉𝑏
𝑜
𝐷𝐴,𝐵 = . . [1,4. ( ) + ( 𝐵 )]
Ratchiff 𝜇𝐵 𝑉 1⁄3 𝑉𝑏 𝐴 𝑉𝑏 𝐴
𝑏𝐵

Soluções aquosas:

𝑜
𝑇 1
𝐷𝐴,𝐵 = . 1,25. 10−8 . 𝑇 0,52 . 𝜇𝐵 1+𝜉 . ( 0,19 − 0,292)
𝜇𝐵 𝑉𝑏 𝐴
9,58
𝜉= − 1,12
Equação de Hayduk 𝑉𝑏 𝐴
e Minhas Parafinas:

𝑜
𝑇 𝜇𝐵 1+𝜉
𝐷𝐴,𝐵 = . 1,33. 10−7 . 𝑇 0,47 .
𝜇𝐵 𝑉𝑏 𝐵 0,71
10,2
𝜉= − 0,71
𝑉𝑏 𝐴

Solventes orgânicos:

𝑜
𝑇 −8 0,093
𝑉𝑏 𝐵 0,265
𝐷𝐴,𝐵 = . 9,89. 10 . 𝜇𝐵 .( )
Equação de Siddiq e 𝜇𝐵 𝑉𝑏 𝐴 0,45
Lucas
Soluções aquosas:
𝑜
𝑇 1
𝐷𝐴,𝐵 = . 2,98. 10−7 . 0,5473
𝜇𝐵 𝑉𝑏 𝐴 . 𝑉𝑏 𝐵 0,026

Equação de Sridhar 1⁄
𝑜
𝑇 3,31. 10−7 𝑉𝑐 𝐵 3
𝐷𝐴,𝐵 = . 1 .( )
e Potter 𝜇𝐵 𝑉 ⁄3 𝑉𝑐 𝐴
𝑐𝐴

COEFICIENTE DE DIFUSÃO DE NÃO ELETRÓLITOS EM SOLUÇÃO CONCENTRADA

Equação de Wilke ∗
𝜇𝐴𝐵 . 𝐷𝐴,𝐵 𝑜
= 𝑥𝐴 . 𝜇𝐴 . 𝐷𝐵,𝐴 𝑜
+ 𝑥𝐵 . 𝜇𝐵 . 𝐷𝐴,𝐵

Equação de Vignes ∗ 𝑜 𝑜𝑥𝐴 𝑥𝐵

𝐷𝐴,𝐵 = (𝐷𝐵,𝐴 ) . (𝐷𝐴,𝐵 )

∗ 𝑜 𝑥𝐴𝑜 𝑥𝐵
Equação de Leffler e 𝜇𝐴𝐵 . 𝐷𝐴,𝐵 = (𝜇𝐴 . 𝐷𝐵,𝐴 ) . (𝜇𝐵 . 𝐷𝐴,𝐵 )

Cullinan 𝛼 = 1 − 0,354. 𝑥𝐴 . 𝑥𝐵
∗
𝐷𝐴,𝐵 = 𝑎. 𝐷𝐴,𝐵
COEFICIENTE DE DIFUSÃO DE ELETRÓLITOS EM SOLUÇÃO DILUÍDA

𝑜
(|𝑧𝐴 | + |𝑧𝐵 |). 𝐷𝐴 . 𝐷𝐵
𝐷𝐴,𝐵 =[ ]
|𝑧𝐴 |. 𝐷𝐴 + |𝑧𝐵 |. 𝐷𝐵
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DIFUSIVIDADE EM SÓLIDOS
(−𝑄⁄𝑅𝑇)
𝐷𝐴,𝐵 = 𝐷𝐴 𝑜 . 𝑒
Cristalino
𝑅 = 1,987 𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙. 𝐾

Difusão molecular 𝐸𝑝⁄

(de Fick) ordinária 𝐷𝐸𝐹 = 𝜏

1⁄
2
𝐷𝐾 = 9,7. 103 . 𝑟𝑝 . (𝑇⁄𝑀 )
𝐴
𝐸𝑝
𝑟𝑝 = 2.
𝑆. 𝜌𝐵
2. 𝑉𝑝
𝑟𝑝 =
Poroso 𝑆
Difusão de Knudsen 𝐸𝑝 = Porosidade
(livre caminho
médio) 𝑆 = Área específica
𝜌𝐵 = Massa específica do sólido
𝑉𝑝 = Volume específico do poro

Difusão de Knudsen corrigido:

𝐸𝑝⁄
𝐷𝐾 𝐸𝐹 = 𝐷𝐾 . 𝜏

1 1 1
Sólidos com os 2 tipos de poros = +
𝐷𝐴 𝐸𝐹 𝐷𝐸𝐹 𝐷𝐾 𝐸𝐹
MISTURA GASOSA
m𝑖 𝑃𝐴
Concentração mássica ρ𝑖 = ρ𝑖 = 𝑀𝑖 . 𝐶𝑖 = 𝑀𝑖 .
V 𝑅. 𝑇
𝑛𝑖 𝑚𝑖 ρ𝑖
Concentração molar C𝑖 = = =
V M. V M𝑖

ρ𝑖 𝑦𝑖 . 𝑀𝑖
Fração mássica 𝑤𝑖 = =
ρ M

Para gases:
𝐶𝑖
Fração molar 𝑥𝑖 = 𝐶𝑖 𝑃𝐴
𝐶 𝑦𝑖 = =
𝐶 𝑃
𝜌𝐴 𝑃𝐴
𝑃𝐴 = 𝑛𝐴 . 𝑅. 𝑇 → 𝑃𝐴 = . 𝑅. 𝑇 → 𝐶𝐴 =
Mistura de gases que obedecem a Lei dos Gases 𝑀 𝑅. 𝑇
𝑃𝐴 = Pressão parcial da espécie A na mistura

Massa molar de uma mistura gasosa 𝑀𝑚𝑖𝑠𝑡𝑢𝑟𝑎 = 𝑦1 . 𝑀1 + 𝑦2 . 𝑀2 + ⋯ + 𝑦𝑛 . 𝑀𝑛

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VELOCIDADE

Velocidade média mássica 𝑣 = ∑ 𝑤𝑖 . 𝑣𝑖

Velocidade média molar 𝑉 = ∑ 𝑦𝑖 . 𝑣𝑖

FLUXO
Fluxo mássico absoluto 𝑛𝐴 = 𝜌𝐴 . 𝑣𝐴

Fluxo molar absoluto 𝑁𝐴 = 𝐶𝐴 . 𝑣𝐴

Fluxo de massa relativo à velocidade média

𝑗𝐴 = 𝜌𝐴 . (𝑣𝐴 − 𝑣)
mássica

Fluxo de mols relativo à velocidade média molar 𝐽𝐴 = 𝐶𝐴 . (𝑣𝐴 − 𝑉)

Contribuição convectiva mássica 𝑗𝐴 𝐶 = 𝜌𝐴 . 𝑣

Contribuição convectiva molar 𝐽𝐴 𝐶 = 𝐶𝐴 . 𝑉

Fluxo total mássico 𝑛𝐴 = 𝑗𝐴 + 𝑗𝐴 𝐶 = 𝜌𝐴 . (𝑣𝐴 − 𝑣) + 𝜌𝐴 . 𝑣

Fluxo total molar 𝑁𝐴 = 𝐽𝐴 + 𝑗𝐴 𝐶 = 𝐶𝐴 . (𝑣𝐴 − 𝑉) + 𝐶𝐴 . 𝑉

EQUAÇÃO DA CONTINUIDADE
Te − Ts + Tp = TAc

∂CA ∂NA,x ∂NA,y ∂NA,z

+( + + ) − R′′′
A =0
Coordenadas ∂t ∂x ∂y ∂z
retangulares ∂ρA ∂nA,x ∂nA,y ∂nA,z
+( + + ) − rA′′′ = 0
∂t ∂x ∂y ∂z

∂CA 1 ∂(r. NA,r ) 1 ∂NA,θ ∂NA,z

+( . + . + ) − R′′′
A =0
Coordenadas ∂t r ∂r r ∂θ ∂z
cilíndricas ∂ρA 1 ∂(r. nA,r ) 1 ∂nA,θ ∂nA,z
+( . + . + ) − rA′′′ = 0
∂t r ∂r r ∂θ ∂z

∂CA 1 ∂(r 2 . NA,r ) 1 ∂(NA,θ . senθ) 1 ∂NA,∅

+( 2. + . + ) − R′′′
A =0
Coordenadas ∂t r ∂r r. senθ ∂θ r. senθ ∂∅
esféricas ∂ρA 1 ∂(r 2 . nA,r ) 1 ∂(nA,θ . senθ) 1 ∂nA,∅
+( 2. + . + ) − rA′′′ = 0
∂t r ∂r r. senθ ∂θ r. senθ ∂∅

∂CA
∇NA + − R′′′
A =0
∂t
Forma vetorial
∂ρA
∇nA + − rA′′′ = 0
∂t

Expressões de Fick NA = −C. DA,B . ∇yA + yA . (NA + NB )

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nA = −ρ. DA,B . ∇wA + wA . (nA + nB )

∂ρA
Equação global do fluxo mássico ∇(−ρ. DA,B . ∇wA ) + ∇(ρA . v) + − rA′′′ = 0
∂t
∂CA
Equação global do fluxo molar ∇(−C. DA,B . ∇yA ) + ∇(CA . V) + − R′′′
A =0
∂t

Produção de R R′′′
A = K 1 . yB

a. A + b. B → c. C + d. D
b
NB = . N A
a
c
Estequiometria NC = − . N A
a
d
ND = − . N A
a
yA + yB = 1

dCA1
s
NA,z s = −DEF .
1 dz
Fluxo por difusão (dentro do sólido)
dρA1
s
nA,z s = −DEF .
1 dz

NA,z s = K M . (CA 2 − CA ∞ )
2 S 2
Fluxo por difusão (fora do sólido)
nA,z s = K M . (ρA 2 − ρA ∞ )
2 S 2

CA 1
s
CA 2 =
s KP
NA,z s = NA,z s
1 2
CA1∗
Superfície sem resistência ao transporte de massa CA ∞ =
2 KP

dCA1 KM
s
= . (CA1∗ − CA1 )
dz DEF . K P s

C. DA,B 1 − yA 2
NA,z = . ln ( )
Difusão em regime permanente através de filme (z2 − z1 ) 1 − yA1
gasoso inerte e estagnado, assumindo P e T
constantes C. DA,B yA1 − yA 2
NA,z = .
(z2 − z1 ) yB LM

z −z
( 2 )
Perfil de concentração 1 − yA1 z1 −z2
yA = 1 − (1 − yA 2 ). ( )
1 − yA2