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JoseB. Contreras'
Introducci6n
Numerososmetodos han sido utilizados para determinar coeficientesde
difusi6n, tanto en sistemasde un componente como de mezclas.Muchos de
estosmodelos pueden set usadospara experimentosen reactor de bafio 0 en
curvasde lecho fijo. Desde la cromatografia,usadapol Hashimoto y Smith (1),
la celda de difusi6n de Dogu y Smith (2), el dep6sito de bafio de Ma y Lee (3)
0 el reservoirinfmito de Frost (4). Los diversosmodelos difieren esencialmente
en el mecanismode transporte que asumencomo dominante,pero en algunos
casosla diferencia estriba en la tecnica utilizada.
Tres criterios sonbasicosa la hora de elegit el modelo cinetico. Enos son:
1ro. si la difusi6n 0 adsorcion de la particula tiene Ingar en el f1lmeformado
entre la solucion y la particula adsorbente;2do. si la adsorciontiene Ingar enla
superficie del adsorbentey 3ro. si la adsorciontiene Ingar en el interior de la
particula. De acuerdo a egos-criterios se habla de difusi6n filmica, difusi6n
superficial 0 porodifusion.
En el presente trabajo se estudi6 la cinetica de adsorcion de sustancias
organicas como el fenol, p-clorofenol, anilina, acido p-aminobenzoico en
carbon activado "Dargo" cuyo diametro de particula esta entre 1.7Y2.0 mn.
209
Teoria
Los procesoscineticos en general, pueden seTdescritos pOTla 2da. ley de
Fick:
= Dp (a2~, +_2~aC)
,
~ (1)
-
at 7 r or
CR = ..ct. (3)
Co
Dg=~ = (~) (4)
VECO (CR)n
= KCn
0 (5)
Bi = K_fR(1-e)(1- CR) (6)
DgDse0
210
Ae
Oonde CR es la concentraci6n reducida equivalente al cociente entre
concentraci6nen equilibrio enla raseliquida (Ce) y la concentraci6ninicial en
la raseliquida (Co); Og es un parametro de distribuci6n del soluto; M la masa
del adsorbente,Ae cantidad adsorbida en equilibrio, V volumeDde la soluci6n
E,porosidad del adsorbente;nes el exponentede ecuaci6nde Freundlich; Kf,
coeficiente de transporte externo de masa;Bi, numero de Biot.
Mediante procesositerativos se hare coincidir la curva experimental con
la curva te6rica, y dado que para cada concentraci6na tiempo t obtenemosun
valor para el coeficiente de difusi6n, se obtiene el valor promedio de este.
EI modelo establececomo condici6npara la vigenciade la ecuaci6n(2) el
que la relacionentre concentraci6nfmal y la inicial seencuentreen el siguiente
fango:
0.4 oSCeq/CooS0.6 (7)
Esto puede lograrse con el conocimiento de las isotermasde adsorci6n,
mediante el ajustede la cantidad de adsorbentede acuerdoal siguientebalance
de masas:
n
KCeq = -Y- (Co -Ceq) (8)
M
de CUrDdespejeobtenemos
M -KCeq
-v (Co -CeQ) (9)
Equipos y materiales
Para la realizacion de los experimentos de cinetica de adsorcion se
construyoun equipo basado en el disenodesarrolladoPOTHoltel y Sontheimec
(8). En dicho equipo, la soluciona seTadsorbidaescolocadaen un termostato,
de donde es bombeadaa traves de un rotametro que permite ajustar el flujo,
pasandoluego a una celda para ensayoscineticos compuestapar un cilindro
que es llenado con el adsorbente.Para garantizar el hueD empacamientodel
adsorbente fueron utilizados lana de vidrio y pequenasbolas de cristal, tanto
enla parte superiorcomola inferior del cilindro fueroncolocadosdospequenos
tamicesque impiden el paso de las partfculas de adsorbentebacia las tuberfas
de vidrio del aparato. En un punta a la salida de la celda se coloca un
termometro para el control de la temperatura.La solucionretorna al termostato
donde sontomadaslasmuestrasde acuerdoa un plande tiempo preestablecido.
Es importante senalarquela celdadebe seTllenada con el adsorbentebajo agua,
para evitar la introduccion de burbujas de aire. La Fig. 1 muestra un esquema
del equipo utilizado.
211
Ala soluci6ncora concentraci6noriginal foe de 1.0mmoVlle foe ajustado
el pH mediante la adsorci6n de Hcl 0 NaOH segUnel caso. La adici6n de
soluci6nBuffer garantiz6la estabilidaddel pH. La concentraci6nde la soluci6n
foe determinada espectrofotometricamentecon un aparato UV -VIS Turner
230. El pH de la soluci6nfoe medido en un pHmetro digital Fisher-Orion 130.
Las sustanciasutilizadas fueron fenol, p-clorofenol, anilina y acido p-
aminobenzoico.Como adsorbentesirvi6 un carb6n activado comercial marca
"Dargo" con un diametro de particula entre 1.7Y2.0 mm.
Resultados y discusion
212
se traduce en una repulsi6n alas particulas de los iones fenolatos y benzoatos
presentesen la soluci6n a dichos valores de pH, 10que, a suvez,se traduce en
una disminuci6n de la adsorci6n en la superficie del adsorbente, y aunque
cantidad adsorbidayvelocidadde adsorci6nno necesariamentemarchanjuntas
en la mayoria de los casosse compruebauna vinculaci6ndirecta entre ambas,
cuando a una sustanciaa ser adsorbidaIe esvariado el pH.
Conclusion
Sustanciasorganicasadsorbidasen carb6n activado mostraronuna fuerte
dependenciadel valor del coeficiente de difusi6n (Ds) con el pH. En los casos
del p-clorofenol y el acido p-aminobenz6icorue encontrado un maximo en los
valoresde Ds, para valoresde pH cercanosal PKS de la sustanciainvestigada.
LITERATURACITADA
1. Hashimoto,N.;J. M. Smith.Ind. Engng.Chem.Fundam13 (1974)1152.
DoguG.;J. M. Smith.AICHE Journal21 (1975)58.3.
Ma. Y. H.; T. Y. Lee.AICHEJournal22 (1976)147.4.
Frost,A. C. AICHE Journal27 (1981)813.5.
SuzukiM.; K. Kawazoe.Journal of ChemicalEngineerilagof Japan 7
(1974)346.6.
SuzukiM.; K. Kawazoe.Seisan-Kenkyu 26 (1974)275.7.
Hashimoto,K.; K. Mivra.J. Chem.Engng.Japan8 (1975)367.8.
Holzel,C.; H. Sontheimer.YomWasser56 (1981)165.
213
CUADROI
PROPIEDADES QUIMICAS DE LAS SUSTANCIAS INVESTIGADAS
Acido
P-Aminobenzoico 137.14 4.82 280
CUADRO II
DEPENDENCIA DEL COEFICIENTE DE DIFUSION RESPECTO AL PH
EN LA ADSORCION DE FENOL EN CARBON ACTIVADO
PH Ds (m2/s)
6.9 1.212.10.10
8.910.10.11
7.068.10.11
11.7 1.889.10.11
214
PKS
8.6
94.11
CUADRa III
DEPENDENCIA DEL COEFICIENTE DE DIFUSION RESPECTO AL PH
EN LA ADSORCION DE P-CWROFENOL EN CARBON ACTIVADO
PH Ds (m2fs)
1.959.10.10
2.958.10.11
8.90 1.316.10.10
10.6 1.517.10.11
12.0 1.915.10.11
CUADRO IV
CUADROV
DEPENDENCIA DEL COEFICIENTE DE DIFUSION RESPECTO AL PH
EN LA ADSORCION DE ANILINA EN CARBON ACTIVADO
PH Os (m2/s)
7.00 1.351.10.10
8.70 1.115.10.10
215
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