Preparación de Carbón Activado

Preparación y caracterización de
carbón activado granular obtenido a

partir de cuesco de palma africana
(Elaeis Guineensis) para la adsorción
de CO2
Sergio Alberto Acevedo Corredor

Código: 197536
Universidad Nacional de Colombia

Facultad de Ciencias, Departamento de Química
Bogotá, Colombia
2014
Preparación y caracterización de
carbón activado granular obtenido a
partir de cuesco de palma africana
(Elaeis Guineensis) para la adsorción
de CO2
Sergio Alberto Acevedo Corredor

Código: 197536
Tesis de investigación presentada como requisito parcial para optar al título de:
Magister en Ciencias Química
Directora:
Doctora Liliana Giraldo Gutiérrez
Línea de Investigación: Termodinámica

Grupo de Investigación:
Calorimetría
Universidad Nacional de Colombia

Facultad de Ciencias, Departamento de Química
Bogotá, Colombia
2014
A mis padres Alfonso y Aura Leila
Quienes son mi impulso de vida a seguir con su

confianza y cariño hacia en una simple palabra son
mi vida.
A los profesores Liliana y Juan Carlos por su

apoyo incondicional y desinteresado; a ustedes
muchas gracias por tantas enseñanzas la confianza
y estima que siempre me han brindado.
IV
Agradecimientos
Quiero agradecer a Dios por poder culminar esta etapa en mi vida pese a todos los
obstáculos que se han presentado, por permitirme compartir con personas muy valiosas
que me han alentado en todo momento a seguir adelante, le agradezco especialmente a:
La Profesora Liliana Giraldo por creer en mis capacidades, por su apoyo incondicional, su
ejemplo como persona y profesional, me ha dejado valiosas enseñanzas. Le agradezco
también su preocupación no solo por la academia sino por estar siempre pendiente de mi
bienestar.
Al Profesor Juan Carlos Moreno por su exigencia, que me ha permitido sacar lo mejor de
mí. Le agradezco su disposición y apoyo permanente.
A los integrantes de los grupos de investigación de Calorimetría y Sólidos porosos y

calorimetría, de las Universidades Nacional y Andes respectivamente: Ana María García,
Diana H, Paola E, Ana Carvajal , María Fernanda y Valentina B; también agradezco al
profesor Rafael F, Yesid M, Gabriela y Pablo H. Un agradecimiento especial a Diana
Vargas con quien compartí espacios académicos y sociales, gracias por su apoyo y
ayuda.
A mis amigos Harold A, José D, Silvia Lorena, Diego D y Johanna V por su apoyo
incondicional en momentos donde quería desfallecer y el siempre estar allí cuando los he
necesitado.
A la Universidad Nacional de Colombia por brindarme esta oportunidad de mejora

profesional. Al personal administrativo y de Laboratorio del los Departamentos de
Química de la Universidad Nacional de Colombia y la Universidad de los Andes y el
Convenio Marco entre las Universidades.
Finalmente, a mi familia, especialmente a mi Mamá Aura Leila por ser mi ejemplo y

fortaleza, a mi Papa Alfonso Acevedo por su apoyo y creencia siempre en mi, a mis tías
Ana Yibeth C, Flor Alba C, Ana Delcy C y Priscila C que siempre me estuvieron
apoyando en este sueño, y especialmente a mi abuelo Saúl Acevedo que ya no se
encuentra con nosotros pero quien fue y siempre será mi ejemplo a seguir. Querida
Familia este esfuerzo fue más llevadero gracias a su apoyo incondicional en todo lo que
necesité, gracias por su paciencia y compañía.
V Preparación y caracterización de carbón activado granular obtenido a partir de
cuesco de palma africana (Elaeis Guineensis) para la adsorción de CO2
Resumen
Uno de los problemas ambientales de importancia en las últimas décadas ha sido la

contaminación del aire, ya que las principales causas que originan dicha contaminación
se generan principalmente por actividades de tipo industrial, domesticas, comerciales y
agropecuarias. Dichas actividades han incrementado la cantidad de CO2 liberado a la
atmósfera y por ende los efectos que produce sobre el cambio climático, que enfatiza la
importancia en procesos orientados a su captura.
La preparación de nuevos sólidos porosos con mejores propiedades para la adsorción de

dióxido de carbono, es un campo de trabajo a tener en cuenta y constituye el propósito
de este trabajo de tesis de maestría que consiste en la preparación y caracterización de
sólidos carbonosos de tipo granular preparados por activación química.
En este trabajo se obtuvieron carbones activados por activación química del cuesco de
palma africana (Elaeis Guineensis) con soluciones de cloruro de magnesio y cloruro de
calcio a diferentes concentraciones. Los materiales preparados se caracterizaron textural
y químicamente. Con base en los resultados obtenidos se seleccionó el carbón activado
con los mayores valores de área superficial y volumen de poro para evaluar la adsorción
y afinidad por el CO2.
Los carbones activados obtenidos presentan áreas superficiales y volúmenes de poro

con valores entre 10 y 501 m2g-1 y 0,01 y 0,29 cm3g-1 respectivamente. Los valores de las
entalpías de inmersión de los sólidos en agua se encuentran entre -7,4 y -42,3 Jg-1, en
benceno entre -13,9 y -38,6Jg-1 y en ciclohexano entre -6,4 y -24,2 Jg-1. Los resultados
muestran que la activación con las sales MgCl2 y CaCl2 producen carbones activados con
poros en el rango de los mesoporos que facilitan la entrada de la molécula de interés al
interior del material.
VI Preparación y caracterización de carbón activado granular obtenido a partir
de cuesco de palma africana (Elaeis Guineensis) para la adsorción de CO2
Se realizó la caracterización de la acidez y la basicidad total de los carbones activados

obteniendo valores entre 18 y 263 µmolg-1 y 123 y 1724 µmolg-1 respectivamente,
también se determino el pH en el punto de carga cero, pHPCC y los espectros infrarrojo
(DR-FTIR).
La adsorción de CO2 muestra que para el conjunto de los carbones activados los
preparados a 1073 K presenta una mayor adsorción con un valor para una cantidad
adsorbida de CO2 a 273 K y 1 bar entre 66 cm3CO2 g-1.
Palabras clave: activación química con MgCl2 y CaCl2, adsorción de N2, adsorción de
CO2, carbón activado, entalpía de inmersión
Abstract
The major environmental problems in recent decades has been the air contamination, as
the main causes of such pollution is mainly generated by industrial, domestic, commercial
and agricultural type activities. These activities have increased the amount of CO2
released into the atmosphere and therefore the effects that climate change, which
emphasizes the importance in processes designed to capture.
The preparation of new porous solids with better properties for the adsorption of carbon
dioxide is a labor camp to consider; and that is the purpose of this master's thesis
consisting of the preparation and characterization of solid carbonaceous granular type
prepared by chemical activation.
In this work, activated carbons were obtained by chemical activation cuesco palm (Elaeis
guineensis) with solutions of magnesium chloride and calcium chloride at different
concentrations. The materials prepared were characterized textural and chemically.
Based on the results the activated carbon with higher values of surface area and pore
volume was selected to evaluate the adsorption and affinity for CO2.
Activated carbons have surface areas and pore volumes with values between 10 and 501
m2g-1 and 0.01 and 0.29 cm3g-1, respectively. The values of the immersion enthalpies of
VII Preparación y caracterización de carbón activado granular obtenido a partir de
solid in water are between -7.4 and -42.3 Jg-1 in benzene in a range between -13.9 and -
38.6 Jg-1 and cyclohexane ranges between -6.4 and -24.2 Jg-1 the results show that
activation with the salts MgCl2 and CaCl2 produce activated carbons with pores in the
range of mesopores that facilitate entry of the interest molecule into the material.
Characterization of total acidity and basicity of the activated carbons were realized
obtaining values between 18 and 263 µmolg-1 and 123 and 1724 µmolg-1 respectively, the
pH at the point of zero charge and the infrared spectra pHPCC (DR- FTIR) were also
determined.
The CO2 adsorption shows that for all activated carbons prepared at 1073 K have a
higher adsorption with a value for the CO2 amount adsorbed at 273K and 1 bar between
66 cm3 mg CO2 g-1.
Keywords: chemical activation with MgCl2 and CaCl2, N2 adsorption, CO2 adsorption,
activated carbon, immersion enthalpy.
VIII Preparación y caracterización de carbón activado granular obtenido a partir
Contenido
Resumen.. ........................................................................................................................ V
Lista de Figuras .............................................................................................................. XI
Lista de tablas ............................................................................................................. XIV
Lista de Símbolos y abreviaturas ................................................................................ XV
Introducción .................................................................................................................... 1
1. Capítulo 1. Estado del arte.......................................................................................... 3

1.1 Proceso de Adsorción ...................................................................................... 3
1.2 Carbón activado............................................................................................... 4
1.2.1 Tipos de isotermas de adsorción........................................................... 7
1.3 Preparación de carbones activados ................................................................. 9
1.3.1 Activación con sales Metálicas de Ca y Mg ......................................... 14
1.4 Métodos de captura de CO2........................................................................... 15
2. Capítulo 2. Tratamientos y técnicas de caracterización ......................................... 22

2.1Preparación de los carbones activados ............................................................... 22
2.1.1 Material de precursor............................................................................... 22
2.1.2 Impregnación y carbonización ................................................................. 23
2.2 Caracterización de los carbones obtenidos ....................................................... 25
2.2.1 Isotermas de adsorción a bajas presiones N2 a 77 K y CO2 a 273K ......... 25
2.2.2 Acidez y Basicidad total ........................................................................... 28
2.2.3 Determinación del Punto de carga cero .................................................... 29
2.2.4 Difracción de Rayos X .............................................................................. 29
2.2.5 Espectroscopia Infrarroja (FT-IR) ............................................................. 32
2.2.6 Calorimetría de inmersión .......................................................................... 33
2.2.7 Adsorción de CO2 ..................................................................................... 37
2.2.8 Cinética de adsorción ............................................................................... 37
3. Capítulo 3. Caracterización textural de los carbones activados ............................ 40

3.1 Porcentaje de gasificación del precursor lignocelulósico cuesco de palma
africana (Elaeis Guineensis)..................................................................................... 40
3.2 Apariencia de los carbones activados ............................................................... 42
3.3 Adsorción de gases ............................................................................................ 43
3.3.1 Características texturales ......................................................................... 43
3.4 Efecto de los agentes activantes sobre los parámetros texturales. ..................... 49
3.5 Distribuciones de tamaño poro ................................................................... 52
3.7 Conclusiones ...................................................................................................... 58
4. Capítulo 4. Caracterización química de los carbones activados ........................... 62

4.1 Acidez y basicidad total (método de Boehm) y pH en el punto de carga cero..... 62
4.2 Espectroscopia FTIR .......................................................................................... 67
4.3 Conclusiones ...................................................................................................... 72
IX Preparación y caracterización de carbón activado granular obtenido a partir de
5. Capítulo 5. Calorimetría de inmersión de los carbones activados ........................ 75

5.1 Consideraciones generales ................................................................................ 75
5.2 Calorimetría de inmersión en Agua, Benceno y Ciclohexano ............................. 78
5.3 Conclusiones ...................................................................................................... 87
6. Capítulo 6: Estudio de la capacidad de adsorción de CO2 a presión atmosférica 90

6.1 Adsorción de CO2 a 273 K a presión atmosférica ............................................... 90
6.2 Estudio cinético del proceso de adsorción de CO2 a 283K y 1 bar de presión en la
muestra CAGMg3-1073.......................................................................................... 100
6.3 Conclusiones .................................................................................................... 104
Conclusiones generales ............................................................................................. 108
Recomendaciones ....................................................................................................... 110
A. Anexo: Productos Obtenidos .............................................................................. 111

X Preparación y caracterización de carbón activado granular obtenido a partir
XI Preparación y caracterización de carbón activado granular obtenido a partir de
Lista de Figuras
Figura 1-1: Representación esquemática de un carbón activado .................................... 4

Figura 1-2: Estructura interna de un carbón activo . ......................................................... 6
Figura 1-3: Grupos funcionales en un carbón activado . ................................................... 7
Figura 1-4: Tipos de isotermas de adsorción según la clasificación de la IUPAC . ........... 8
Figura 1-5: Secuencia de reacciones que se llevan a cabo cuando material
lignocelulósico se impregna con ácido fosfórico en la activación química de estos . ...... 10
Figura 2-1: Planta, Fruto y cuesco de palma Africana . .................................................. 22
Figura 2-2: Obtención de los materiales carbonosos. ..................................................... 24
Figura 2-3: Potencial de adsorción en la superficie de un sólido. A, Potencial de
adsorción; V, Volumen de adsorbato . ............................................................................ 28
Figura 2-4: Titulaciones de BOEHM. .............................................................................. 29
Figura 2-5: Equipo Difracción de rayos- XRD Rigaku Miniflex. ....................................... 32
Figura 2-6: Equipo Thermo-Nicolet 6700 FT-IR. ............................................................. 33
Figura 2-7: Calorímetro de Conducción de Calor Tipo Calvet. ........................................ 36
Figura 2-8: Esquema del montaje de la Calorimetría de Inmersión................................. 36
Figura 2-9: Equipo de adsorción a baja presión.............................................................. 37
Figura 3-1: Porcentaje de gasificación del proceso de obtención en función de la
concentración de los agentes activantes empleados a).MgCl2, b). CaCl2. ...................... 42
Figura 3-2: Carbones activados tipo granular obtenidos muestra CAGMg3-1073:.......... 42
Figura 3-3: Isotermas de adsorción de Nitrógeno para las diferentes series carbones
activados obtenidos. a). CAGMg y CAGCa-1073, b).CAGCa-773, c). CAGMg-773. ...... 44
Figura 3-4: Isotermas de adsorción de Nitrógeno de los carbones activados con solución
de CaCl2 al 3% a diferente temperatura de activación. a). CAGMg y b). CAGCa.......... 46
Figura 3-5: Progreso del volumen de poro y área superficial con la concentración de
agente activante a). CAGCa-1073, b). CAGCa-773, c). CAGMg-773 ............................. 49
Figura 3-6: Progreso del volumen de poro y área superficial con respecto a la
temperatura de activación a una misma concentración del activante de MgCl2. ............. 51
Figura 3-7: Distribución de tamaño de poro usando el modelo DA para las series de los
carbones activados preparados a). CAGMg-773, b). CAGCa-773, c). CAGMg y CAGCa-
1073 K. ........................................................................................................................... 52
Figura 3-8: Distribución de tamaño de poro usando el modelo DA para las series
preparadas a una misma concentración a diferente temperatura de activación a).
CAGMg, b). CAGCa. ...................................................................................................... 54
XII Preparación y caracterización de carbón activado granular obtenido a partir
Figura 3-9: Función de Patterson para la muestra CAGMg3-1073. ................................ 56

Figura 3-10: Distribución de capas aromáticas por apilamiento para las muestras CAGMg
y CAGCa 1073K. ............................................................................................................ 56
Figura 3-11: Relación entre los parámetros N y Ps con el área superficial de los carbones
activados. ....................................................................................................................... 58
Figura 4-1: Relación entre la acidez total y basicidad total de los materiales con la
concentración del agente activante. a) Muestras MgCl2, b) Muestras CaCl2. .................. 66
Figura 4-2: Relación entre el pH de carga cero de los materiales con la concentración del
agente activante. ............................................................................................................ 67
Figura 4-3: Espectros FTIR. a) Serie CAGMg, b) Serie CAGCa. .................................... 69
Figura 5-1: Esquema de un calorímetro de conducción: ................................................. 76
Figura 5-2: Termograma típico de la determinación de la entalpía de inmersión. ........... 77
Figura 5-3: Comparación entre los termogramas obtenidos en la inmersión en benceno
para tres muestras a distintas concentración de las series preparadas a). MgCl2, b).
CaCl2. ............................................................................................................................. 80
para cuatro muestras de misma concentración pero a distintas temperaturas de
activación a). MgCl2 b). CaCl2. ....................................................................................... 81
Figura 5-5: Relación entre las entalpías de inmersión en benceno con respecto al área
BET de los materiales. ................................................................................................... 83
Figura 5-6: Relación entre la entalpía de inmersión en agua y el factor hidrofóbico, a)
MgCl2 b). CaCl2. ............................................................................................................. 84
Figura 5-7: Relación entre la entalpía de inmersión en agua y el factor hidrofóbico a una
misma concentración de CaCl2 con cambio en la temperatura de activación. ................ 85
Figura 5-8: Relación entre el punto de carga cero y el factor hidrofóbico. a) MgCl2
b) CaCl2.......................................................................................................................... 86
Figura 5-9: Relación entre el punto de carga cero y el factor hidrofóbico de los activantes
a una misma concentración a distintas temperaturas de activación............................... 87
Figura 6 1: Isotermas de adsorción de CO2 a 273K y 1 bar, para serie de CAGCa-1073 y
la muestra CAGMg3-1073. ............................................................................................. 91
Figura 6 2. Capacidad de adsorción de CO2 con respecto a los parámetros texturales de
los carbones activados de la serie CAGCa-1073 y CAGMg3-1073. a) Capacidad de
adsorción Vs Área BET, b) Capacidad de adsorción Vs Vtotal, c) Capacidad de adsorción
Vs Vn, d) Capacidad de adsorción Vs Área BET en relación de entalpía de inmersión en
agua ............................................................................................................................... 93
Figura 6 3. Capacidad de adsorción de CO2 con respecto a la acidez total de los
carbones activados. ....................................................................................................... 96
Figura 6 4. Capacidad de adsorción de CO2 con respecto a la basicidad total de los
Figura 6 5. Capacidad de adsorción de CO2 con respecto al pH en el punto de carga cero
pHPCC y al cambio en la entalpia de inmersión en agua de los carbones activados. ....... 97
XIII Preparación y caracterización de carbón activado granular obtenido a partir de
Figura 6 6. Cinéticas de adsorción de CO2 a 283K y 1 bar sobre la muestra CAGMg3-

1073 ..............................................................................................................................101
Figura 6 7. Ajuste de los datos experimentales de adsorción de CO2 a 283K y 1 bar de
presión a la muestra CAGMg3-1073 a los modelos de: a) Seudo primer orden, b) Seudo
segundo orden, c) Difusión intraparticular. ....................................................................102
XIV Preparación y caracterización de carbón activado granular obtenido a partir
Lista de tablas
Tabla 3 1. Porcentaje de gasificación en la obtención de los carbones activados
preparados a). CaCl2, b). MgCl2 ..................................................................................... 40
Tabla 3 2. Parámetros texturales para los carbones activados, obtenidos de la isoterma
de adsorción de N2 a 77 K. ............................................................................................ 47
Tabla 3 3. Volumen de microporo para los carbones activados que presentan la mayor
adsorción de N2. ............................................................................................................. 49
Tabla 3 4. Resultados de la caracterización por STAC XRD a las muestras activadas a
1073 K. ........................................................................................................................... 57
Tabla 4 1. Contenido de Acidez, y basicidad total. Punto de carga cero ......................... 62
Tabla 5 1. Entalpías de inmersión en agua, benceno y ciclohexano y factor hidrofóbico de
los carbones activados con soluciones de MgCl2 y CaCl2............................................... 79
Tabla 6 1Cantidad de CO2 adsorbida y volumen estrecho de poro a 273 K y 1 bar de los
Tabla 6 2 Capacidad de adsorción de CO2 de diferentes materiales porosos a 273K y 1
bar. ................................................................................................................................. 99
Tabla 6 3: Energía característica de adsorción en los carbones activados serie CAGCa y
la muestra CAGMg3-1073. ............................................................................................. 99
Tabla 6 4: Modelos cinéticos .........................................................................................100
Tabla 6 5: Constantes de los modelos de cinéticos de adsorción aplicados a la muestra
CAGMg3-1073 ..............................................................................................................104
Tabla 6 6: Capacidad de adsorción de CO2 a 283 K y 1 bar de presión de la muestra
CAGMg3-1073 ..............................................................................................................104
XV Preparación y caracterización de carbón activado granular obtenido a partir de
Lista de Símbolos y abreviaturas

Símbolos con letras latinas
Símbolo Término
P Presión de equilibrio
Po Presión de saturación
C Parámetro energético del proceso relacionado con la
entalpía de adsorción
Vm Volumen adsorbido en la monocapa
R Constante Universal de los gases
T Temperatura
DR Modelo de Dubinin-Raduskevich
S BET Área superficial evaluada por el modelo BET
V0 Volumen de Microporos
Vt Volumen Total
Vn Volumen de microporosidad estrecha
∆Hinm Entalpía de Inmersión
pHPCC pH en el punto de carga cero
NAV Número de Avogadro.
Eo Energía característica
STAC-XRD Standard analysis of coal by XRD
Icor Intensidad obtenida experimentalmente
Ib Intensidad de la línea base
F Factor atómico de difusión
N Número de capas aromáticas por apilamiento
Ps Fracción de estructura apilada
Im Intensidad en el pico 002
Ia Intensidad por debajo de la línea base
Isp Intensidad debida a la componente cristalina de la
difracción
I002 Intensidad corregida con respecto a la línea base y el
factor de difusión
CAGMg 5-1073 Carbón activado granular preparado mediante
activación química con una solución de cloruro de
magnesio al 5% a una temperatura de 1073 K.
magnesio al 7% a una temperatura de 1073 K.
XVI Preparación y caracterización de carbón activado granular obtenido a partir
Símbolo Término
CAGCa 3-773 Carbón activado granular preparado mediante
calcio al 3% a una temperatura de 773 K.
calcio o al 7% a una temperatura de 1073 K.
Introducción 1
Introducción
Las causas que originan la contaminación del aire como resultado de la actividad del
hombre son diversas, pero la mayor influencia se encuentra en las actividades
industriales, comerciales, domésticas y agropecuarias. En las últimas décadas la cantidad
de dióxido de carbono en la atmósfera ha aumentado de forma considerable y ha pasado
de aproximadamente 280 ppm en la era pre-industrial a 379 ppm en 2011. La cantidad de
dióxido de carbono en la atmósfera de la tierra ha llegado a las 400 partes por millón a
mediados de mayo de 2013, lo que indica un urgente cambio en las tecnologías que se
usan por algunas más limpias [1, 2]
Este incremento contribuye de forma importante al cambio climático que está

experimentando actualmente el planeta, principalmente porque dicho gas es el principal
responsable del efecto invernadero. Por esta razón, su remoción ha tenido un creciente
interés tanto a nivel político como científico [1].
La adsorción se considera una de las opciones atractivas para la captura de CO2, y la

eficiencia del proceso de adsorción requiere adsorbentes sólidos que presenten no solo
una elevada capacidad de adsorción sino también una elevada selectividad para retener
preferentemente CO2 frente a otros gases. Uno de los sólidos que se estudia con interés
en la actualidad para cumplir con este propósito es el carbón activado [3, 4].
Bajo esta perspectiva se eligió como material precursor el Cuesco de Palma Africana para
la preparación de los carbones activados de este trabajo dado que la producción en
Colombia es aproximadamente 3 millones de toneladas anuales de fibra y cuesco de
palma africana, estos son residuos sólidos de la planta que causan contaminación
ambiental debido a la falta de alternativas que conlleven al aprovechamiento en procesos
industriales
La producción de carbón activado, se relaciona a la purificación de productos y a la

protección del medio ambiente, que día a día requieren procesos más sofisticados y dado
que la legislación con respecto a las emisiones se hace más rigurosa. El carbón activado
se prepara en diferentes formas de presentación, entre las cuales la que más se usa es la
2 Preparación y caracterización de carbón activado granular obtenido a partir
granular, en la que se puede controlar la distribución de la porosidad, la naturaleza

química de la superficie o se impregna con productos químicos para incrementar la
selectividad en la eliminación de sustancias [5 6].
El objetivo principal de este estudio fue preparar materiales porosos de tipo granular por
activación química con agentes activantes poco usados en trabajos de activación, con el
propósito de adsorber CO2 a presión atmosférica; dado que el precursor usado es un
subproducto agrícola al cual se le quiso dar un valor agregado mediante su activación, ya
que sería un medio de captura de bajo costo, buena selectividad y capacidad de
adsorción. Los materiales porosos, tales como tamices moleculares, zeolitas y carbones
activados son materiales adecuados para la captura de CO2 debido a su estructura porosa
altamente desarrollada [7].
En este trabajo se preparan carbones activados por activación química con soluciones
acuosas de diferente concentración de dos activantes químicos, MgCl2 y CaCl2, utilizado
como precursor del cuesco de palma africana, Elaeis guineensis; se propone el uso de las
sales como activantes para obtener sólidos con mesoporos que faciliten la entrada del
CO2 a los microporos. Una vez obtenidos los carbones activados, se caracterizan textural
y químicamente y se determinan entalpías de inmersión de los sólidos en agua, benceno
y ciclohexano cuyos resultados se relacionan con el propósito de establecer la influencia
de las características superficiales en las interacciones energéticas de los carbones
activados con solventes.
Capítulo 1 3
1. Capítulo 1. Estado del arte

En este capítulo se presenta una revisión bibliográfica sobre los temas involucrados en la
preparación de carbones activados y la adsorción de CO2 sobre estos.
1.1 Proceso de Adsorción

Se denomina adsorción al proceso de acumulación o concentración de sustancias sobre
una superficie; la sustancia que se adsorbe es el absorbato y el material sobre el cual lo
hace es el absorbente. La adsorción se produce por fuerzas de interacción y son de dos
clases: físicas y químicas, las que dan lugar a la fisiadsorción y a la quimisorción
respectivamente. En la adsorción física las interacciones predominantes son de tipo Van
der Waals, mientras que en la adsorción química las interacciones semejan enlaces
químicos [8].
Los procesos de adsorción se aplican con éxito en la eliminación de impurezas de gases y

líquidos, en donde las características del sólido son importantes para que este pueda
interactuar de forma específica con el compuesto que se ha de adsorber.
Estos dos tipos de adsorción presentan varias diferencias, sin embargo la diferencia más
importante es la magnitud de la entalpía de adsorción. En la adsorción física la entalpía de
adsorción es del mismo orden que el calor de licuefacción y usualmente no excede los 10
a 20 kJmol-1, mientras que en la quimisorción el cambio de entalpía es generalmente del
orden de 40 a 400 kJmol-1. La adsorción física es inespecífica y se produce entre
cualquier sistema adsorbato-adsorbente, pero la quimisorción es específica. Otra
diferencia es el espesor de la fase adsorbida, en la fisisorción es multimolecular, mientras
que en la quimisorción es monomolecular. El tipo de adsorción que tiene lugar en un
determinado sistema adsorbato-adsorbente depende de la naturaleza del adsorbato, la
naturaleza del adsorbente, la reactividad de la superficie, el área superficial del
adsorbente, la temperatura y la presión de adsorción [9-11].
1.2 Carbón activado
Los carbones activados que estructuralmente son sólidos desordenados constituidos

fundamentalmente por carbono, presentan un elevado grado de porosidad y una alta
superficie interna que se aplican fundamentalmente a procesos de adsorción y catálisis.
La superficie del carbón activado puede atraer moléculas desde las fases gaseosa y
líquida mediante fuerzas de dispersión de Van de Waals, que hacen que se produzca en
dicha superficie una concentración mayor que en el seno del fluido. Dada la naturaleza
inerte de la superficie del carbón activado, la afinidad por moléculas de bajo peso
molecular como nitrógeno u oxígeno a temperatura ambiente o moléculas polares como el
agua es baja [9,10,12].
La estructura del carbón activado, que se basa en capas de grafeno totalmente

desordenadas, se corresponde con la de un material no grafitizable, es decir, un material
que no ha pasado por un estado fluido durante el proceso de carbonización. La estructura
macromolecular o polimérica del precursor permanece durante el tratamiento térmico,
porque se produce un entrecruzamiento que impide la fusión, con sólo la pérdida de
pequeñas moléculas por la pirólisis. Ese entrecruzamiento es el que conduce a una
estructura rígida, con poca movilidad, lo que evita el ordenamiento que se produce
durante el proceso de tratamiento térmico dando lugar a una estructura porosa [13].
Figura 1-1: Representación esquemática de un carbón activado [14]

Capítulo 1 5
En la Figura 1-1 se presenta un esquema del carbón activado, está definido por el modelo
del “papel arrugado” [15], donde el espesor del “papel” no es más que de dos o tres capas
de grafeno. Estas láminas se pliegan dando lugar a canales o huecos de muy diferente
tamaño y, usualmente, con forma de rendija, que están interconectados como un
laberinto. Como consecuencia se obtiene un carbón con elevada superficie interna, más
que la externa o geométrica, donde el tamaño de poro está definido por la distancia de
pared a pared. El tamaño de los poros, así como la superficie específica dependerá del
método y condiciones de activación.
Según la IUPAC [16], los poros pueden clasificarse de acuerdo a su tamaño en:
• Microporos: el ancho del poro (distancia pared a pared en un poro de tipo rendija o
el diámetro de un poro cilíndrico) es igual o inferior a 2 nm. Se llenan a presiones
relativas, P/Po, bajas como consecuencia del solapamiento del potencial de
adsorción de las paredes opuestas de los poros. Se puede hacer una
subclasificación dentro de este tipo de poros: microporos estrechos o
ultramicroporos, hasta 0,7 nm; y microporos anchos o supermicroporos, de 0,7 a
2nm [17].
• Mesoporos: el ancho de poro se encuentra entre 2 y 50 nm. En ellos se produce la

condensación capilar del adsorbato, formando un menisco, responsable de la
aparición de ciclos de histéresis en las isotermas de adsorción del adsorbato.
• Macroporos: con anchos de poro superior a 50 nm. Para llenarlos se requieren

presiones relativas cercanas a la saturación.
En la Figura 1-2, se puede distinguir entre los poros grandes (macroporos) que sirven de
transporte y los poros pequeños que ramifican de los primeros. Así pues, los
mesoporosos y los macroporos permiten que el adsorbato pase rápidamente a los poros
más pequeños, situados en el interior de las partículas.
Dado que pocos microporos se conectan directamente con la superficie externa del
carbón, el acceso a ellos se hace a través de los mesoporos y macroporos. En un carbón
activado, la mayor parte de la superficie interna está constituida por los microporos y la
mayor parte de la adsorción tiene lugar precisamente en ellos.
Figura 1-2: Estructura interna de un carbón activo [18].
Los carbones activados poseen una química superficial definida que les confiere un
comportamiento específico frente al adsorbato. En la Figura 1-3 se aprecia una
representación de los grupos oxigenados localizados en su superficie de los carbones
activados, en particular los átomos de carbono de los bordes de los planos basales,
pueden encontrarse combinados en mayor o menor proporción con otros átomos distintos
al carbono, heteroátomos como el oxígeno, nitrógeno, fósforo, hidrógeno, cloro y azufre,
enlazados químicamente a la superficie, y con componentes inorgánicos provenientes de
las cenizas, dando lugar a diferentes grupos. Por otro lado, los átomos de carbono de los
planos basales, poseen orbitales π que contienen electrones más o menos deslocalizados
dentro de estos planos basales. La presencia o ausencia de los grupos superficiales, así
como el mayor o menor grado de deslocalización de los electrones π afecta las
interacciones del carbón con los adsorbatos [9].
Capítulo 1 7
Figura 1-3: Grupos funcionales en un carbón activado [14].
1.2.1 Tipos de isotermas de adsorción
La isoterma de adsorción es la relación matemática entre la masa de soluto adsorbido y la

concentración del soluto en la fase no adsorbida una vez que se ha alcanzado el equilibrio
a una temperatura constante. La isoterma de adsorción se puede obtener siguiendo un
procedimiento gravimétrico (aumento de peso) o volumétrico (cambio en el volumen de un
sistema por adsorción del gas o vapor sobre el carbón activado), eligiendo uno u otro en
función del área de cada sólido [19]
Las isotermas de adsorción no presentan siempre la misma forma, ya que existen

diferencias apreciables en las interacciones de adsorción de distintos adsorbentes para un
adsorbato dado, lo que significa que la forma de la isoterma es altamente dependiente de
la naturaleza del adsorbente. [19]
Se han propuesto muchas clasificaciones de las isotermas de adsorción pero la que es

aceptada en la actualidad como más adecuada es la propuesta por Brunauer, Deming,
Deming y Teller (BDDT), que distingue seis tipos de isotermas. Los seis tipos de
isotermas de adsorción se analizan a continuación [20] (Figura 1-4).
Figura 1-4: Tipos de isotermas de adsorción según la clasificación de la IUPAC [21].
El tipo de isoterma obtenido permite, obtener conclusiones cualitativas sobre las

interacciones entre el adsorbente y el adsorbato [9-11; 14,16].
Tipo I. Este tipo de isotermas se llama también Tipo Langmuir. La forma de la isoterma
es cóncava al eje de presiones relativas. Es característico de adsorción en monocapa o
corresponde al llenado de microporos con saturación cuando el volumen de poros
disponible esté totalmente lleno. Es el caso típico de la mayoría de carbones
microporosos
Tipo II. Corresponde a la adsorción en mono-multicapa sobre superficies abiertas. Es

característico de procesos de adsorción en sólidos no porosos o macroporosos. En ciertos
casos, una isoterma de este tipo puede resultar también de una suma de isotermas I + II
(llenado de microporos seguido por una adsorción en multicapa en una superficie
externa). Un ejemplo típico de este tipo lo constituyen los grafitos no porosos y los negros
de carbón desprovistos de porosidad.
Tipo III. Son características de procesos de adsorción que reflejan una falta de afinidad
entre el adsorbato y el adsorbente, e interacciones adsorbato- adsorbato relativamente
Capítulo 1 9
fuertes. Es el caso de la adsorción del agua sobre superficies hidrófobas (por ejemplo
sobre grafito o carbones activos con bajo contenido en oxígeno). El estudio de estos
procesos es bastante difícil, debido a que prácticamente no existe una interacción
superficial sólido- gas. Ejemplos típicos son las isotermas en fase gas de muchos óxidos
metálicos.
Tipo IV. Se caracteriza por la presencia de ciclos de histéresis. Esta última se relaciona
con fenómenos de condensación capilar que tienen lugar en los mesoporos. La rama
inicial de la isoterma es semejante a la del Tipo II. Por lo tanto, su parte inicial se atribuye
a la adsorción en mono-multicapa. A partir de la rama de desorción de estas isotermas se
puede determinar la distribución de tamaño de poro. Las sílices y alúminas son ejemplos
representativos.
Tipo V. Las isotermas que pertenecen a este tipo son poco comunes y su interpretación
resulta más difícil. La afinidad del adsorbente por el adsorbato es baja y la histéresis
enlaza con el llenado de los poros. Para este tipo de isotermas, la deducción de
superficies específicas así como la determinación de la distribución de tamaño de poro
son bastante difíciles. El Tipo V es característico de los procesos de adsorción de vapor
de agua por carbones a temperatura cercana a la ambiente.
Tipo VI. Es característico de la adsorción en multicapa de los gases nobles (argón,

criptón, xenón) sobre superficies altamente homogéneas. Cada una de las primeras capas
se adsorbe dentro de un intervalo determinado de presiones, correspondiendo cada
escalón al llenado de una capa, hasta un total de 2 ó 3 capas. Se trata de procesos de
adsorción cooperativos mediante interacciones laterales de las moléculas. Son poco
comunes, entre otras razones, porque la mayoría de los adsorbentes utilizados suelen ser
heterogéneos; la adsorción de criptón sobre grafito exfoliado constituye un ejemplo típico.
1.3 Preparación de carbones activados
Los factores que hay que tener en cuenta para elegir un precursor adecuado son: buena
disponibilidad y bajo costo, bajo contenido en materia mineral, alto contenido en carbono
y que el carbón activado resultante posea unas buenas propiedades mecánicas y
capacidad de adsorción. Los residuos de madera, las cáscaras de coco y frutos secos, así
como las semillas de algunas frutas junto con los carbones minerales y el coque de
petróleo, son los precursores más usados [22].
Existen numerosos compuestos que suelen ser usados como agentes activantes, sin
embargo los que más se emplean son el cloruro de zinc (ZnCl2), el ácido fosfórico
(H3PO4), el hidróxido de potasio (KOH) y otras sales tales como el CaCl2, AlCl3, MgCl2
entre otros, estos agentes activantes favorecen la deshidratación y luego una
reordenación estructural a temperaturas relativamente bajas.
Figura 1-5: Secuencia de reacciones que se llevan a cabo cuando material

lignocelulósico se impregna con ácido fosfórico en la activación química de estos [23].
Formación de Levoglucosano
OH
O
H O OH H O
H H
OH H OH H
HO H HO H
H OH H OH
Esterificación como bloqueo de la
formación de levoglucosano cíclico
H3PO4 OH
+
O P OH
OH
O -
H O
H
OH H
HO H
H OH
Capítulo 1 11
OH
OH
H O H
H O H
OH H OH H
- H
HO O + HO P O OH H + H2O
OH -
H OH HO O
H O
HO P O
OH O
CH3 HO
H H
H
H O H
HO
OH
H O H
H
OH H
-
HO O
OH
H O
HO P O
HO P O
OH Ácido Ortofosfórico
O
∆
HO P O
O OH O
O
HO P O P OH + H2O CH3 HO
OH OH H H
H
Ácido Pirofosfórico
H O H
HO
Para explicar el mecanismo de reacción en la activación con KOH se han propuesto las
siguientes reacciones [24-26]:
6KOH + C 2K + 3H2 + 2K2CO3 (1.1)

K2CO3 K2O + CO2 (1.2)
K2O+C 2K+CO (1.3)
Donde el carbonato de potasio se descompone para formar K2O y CO2. Esta reacción es
termodinámicamente posible (en términos de la energía libre de Gibbs) por encima de 873
K, y concuerda con toda la evidencia experimental.
En general, cuanto mayor sea la proporción KOH/precursor, los cambios producidos en el

material de partida son más fuertes y mayor es la capacidad de adsorción. La temperatura
final del tratamiento puede tener cierta influencia sobre la capacidad de adsorción
desarrollada, pero la proporción de KOH/precursor es el factor de mayor impacto.
El mecanismo de reacción en la activación con MgCl2 se ha propuesto las siguientes

reacciones [27,28]:
MgCl2·6H2O Mg(OH)Cl + HCl (g) + 5 H2O (1.4)

Mg(OH)Cl MgO + HCl (g) (1.5)
MgO(s) + C(s) Mg(g) + CO(g) (1.6)
Que puede presentar como reacciones indirectas, las siguientes:
MgO(g) + CO(g) → Mg(g) + CO2(g) (1.7)

CO2(g) + C(s) → 2CO(g) (1.8)
Estas reacciones son favorecidas por la temperatura
Dependiendo del tipo de agente activante, se generan sólidos con diferente tamaño,
distribución de poros y características texturales, ya que la función de dichos compuestos
es actuar como plantillas en el desarrollo de la porosidad. Así por ejemplo la activación
con ZnCl2, la cual es una molécula pequeña al igual que sus hidratos, genera materiales
carbonos esencialmente microporosos con altas áreas superficiales y volúmenes de poro
[11].
Capítulo 1 13
En general para la obtención de carbones activados mediante activación química se

llevan a cabo las siguientes etapas:
Clasificación del material de partida y molienda

Mezcla del precursor con el agente activante (temperatura ambiente o en caliente
a 358 K)
Tratamiento térmico en atmósfera inerte entre 673 – 923 K, manteniendo esta
temperatura durante un periodo de tiempo determinado
Lavado, secado y clasificación del carbón activado [10,11].
En el caso de la activación física, llamada también activación térmica, la activación se

produce por la reacción del agente activante con el carbono del material que está siendo
activado. Inicialmente el precursor se somete a un proceso de molienda y clasificación,
luego se somete a una etapa previa a la activación llamada carbonización, en la cual el
precursor se somete a elevadas temperaturas (del orden de los 1073K) en ausencia de
aire, para eliminar las sustancias volátiles y dejar un residuo carbonoso que será el que
posteriormente se activa. Durante la desvolatilización, la salida de los gases y vapores del
precursor produce una porosidad “incipiente” en el carbonizado, la cual se desarrolla aun
más durante la etapa de activación [12]. La activación propiamente dicha puede ser un
proceso totalmente independiente de la carbonización o llevarse a cabo a continuación de
ésta. Consiste en hacer reaccionar al agente activante con los átomos de carbono del
carbonizado que está siendo activado; de forma que se produzca un “quemado selectivo”
que va horadando progresivamente al carbonizado, generando poros y aumentando la
porosidad hasta transformarlo en un carbón activado. Los agentes activantes que se
suelen usar son: oxígeno, aire, vapor de agua y CO2. La gasificación del carbonizado con
aire u oxígeno es altamente exotérmica, produciendo un quemado externo excesivo, en
tanto que la gasificación con vapor de agua o CO2 es endotérmica y no genera estos
inconvenientes. El desarrollo de porosidad depende del agente activante empleado;
generalmente se acepta que la activación con vapor de agua genera una mayor cantidad
de meso y macroporosidad, en tanto que la activación con CO2 produce un mayor
desarrollo de microporosidad.
1.3.1 Activación con sales Metálicas de Ca y Mg
La activación con sales metálicas deshidratantes como lo son el cloruro de calcio y el

cloruro de magnesio han sido menos estudiadas en comparación con H3PO4, KOH y
ZnCl2. Sin embargo se han realizado algunos trabajos en los que se emplean estos
agentes en la producción de carbones activados evidenciándose desarrollo de
mesoporosidad. El desarrollo de materiales de carbono con una proporción controlada de
micro y mesoporosidad, es importante para lograr una buena de adsorción junto con una
rápida cinética de adsorción en diferentes procesos.
En la obtención de carbones activados usando precursores lignocelulósicos (huesos de

aceituna, cáscaras de coco, etc) y las técnicas convencionales de activación física con
CO2 o H2O y química con H3PO4, KOH, es en realidad el enfoque más económico y fácil
para producción de carbones a gran escala [29]. Los carbones activados preparados de
esta manera exhiben una porosidad desarrollada la cual se encuentran principalmente en
la región de los microporos, con un desarrollo relativamente pequeño de mesoporosidad.
Por tal razón, se ha buscado alternativas de preparación que permitan incrementar el
desarrollo de mesoporosidad en los carbones activados con el propósito de mejorar el
acceso a los microporos en los que se lleva a cabo la adsorción del CO2 que es el
propósito de este trabajo. Para ello se han estudiado los beneficios de añadir especies
metálicas tales como el hierro y / o calcio para catalizar las reacciones de gasificación del
carbono (C-CO2 y C- H2O), lo que conduce a sólidos con una distribución de tamaño de
poro más amplio (desarrollo de meso y macroporosidad) [29-31].
Los carbones activados obtenidos mediante este tipo de activación poseen un desarrollo
de mesoporosidad hasta de 1,12 cm3g-1, lo que corresponde al 70-80% del volumen de
poros total, el área superficial está en promedio en 670 m2g-1 [29]. El aumento de los
contenidos de Mg y Ca puede dificultar su extracción en la etapa de lavado, lo que
conduce a un posible colapso de la porosidad y a la disminución de las propiedades
texturales del material carbonoso.
Capítulo 1 15
1.4 Métodos de captura de CO2

En la captura de dióxido de carbono después del proceso de post-combustión, se
encuentran algunas técnicas de captura y/o almacenaje entre las cuales se encuentran:
Absorción
La absorción química del CO2 en corrientes gaseosas, tales como los gases de
combustión, depende de las reacciones de neutralización ácido-base que se presentan,
usando disolventes básicos. Algunos de los disolventes preferidos para la eliminación de
CO2 son las aminas (por ejemplo, monoetanolamina MEA) [32], soluciones de amoníaco
[33], Selexol (dimetileteres de polietilenglicol) [34], Rectisol (metanol frío) [35], disolventes
fluorados [36], etc. Inicialmente los gases de escape se enfrían, luego se tratan para
eliminar partículas y otras impurezas, antes de ser alimentados a la columna de
absorción, donde el amino- solvente absorbe CO2 mediante una reacción química. La
solución rica en CO2 se introduce en una columna de destilación donde se aumenta la
temperatura (hasta aproximadamente 393 K) con el fin de liberar el CO2. El CO2 liberado
se comprime y la solución absorbente regenerada se recicla en la columna.
Criogenia
Este proceso utiliza un principio de separación que se basa en la refrigeración y

la condensación [37]. Esta tecnología se utiliza principalmente para separar las
impurezas de una corriente de CO2 de alta pureza y se aplica a la captura de CO2 en
corrientes de gas que contienen altas concentraciones de CO2. Actualmente
no se emplea para la captura en corrientes gaseosas en las que el CO2 está diluido, tales
como las encontradas en las plantas típicas de generación de energía. Esta técnica
consiste en la licuefacción de los gases para su posterior destilado. Como la temperatura
de licuefacción del CO2 es conocida, es posible filtrarlo del resto de gases. Sin embargo
presenta dos inconvenientes, la excesiva presión que se necesita (más de 5,1 bar) y las
reducidas temperaturas a las que hay que llevar el sistema (216,4 K), por lo que se trata
de un proceso intensivo en el consumo de energía.
Membranas
El funcionamiento de las membranas se basa en las diferencias de las interacciones

físicas o químicas entre los gases y el material de la membrana, el cual se modifica para
permitir que un componente pase a través de ella más rápido que el otro. Los módulos de
la membrana pueden ser utilizados como unidades convencionales de separación o como
una columna de absorción de gas [38]. En el primer caso, la eliminación de CO2 se
consigue debido a la selectividad intrínseca de la membrana entre el CO2 y los otros
gases involucrados, mientras que en el último caso, la eliminación de CO2 se logra
mediante la absorción del gas, donde las membranas, por lo general microporosa,
hidrófoba y no selectiva, se emplea como una interfaz fija para la transferencia de CO2.
Este método de separación de gases utilizando membranas es relativamente nuevo y la
selectividad es generalmente baja, mientras que el consumo de energía es alto.
Ciclos de carbonatación-calcinación
Consiste en el aprovechamiento de la reacción de carbonatación del CaO para
posteriormente recuperar el absorbente en un calcinador. El proceso se realiza a alta
temperatura, utilizando CaO como absorbente regenerable. Las partículas de óxido
pueden reaccionar con el CO2 en la combustión a presión atmosférica y temperatura
alrededor de 923 K para producir CaCO3. En el caso del proceso de producción de
cemento, todo el proceso se realizaría por vía seca. Se estima que la pérdida de eficiencia
sea menor que la aplicación de otros sistemas. Una fracción grande de energía que entra
en el calcinador puede ser recuperada de los sólidos circulantes, como se hace en la
actualidad en los combustibles de los lechos fluidos circulantes. Además, la pérdida de
eficiencia irá asociada a la etapa de compresión del CO2, necesaria para su transporte, y
a la calcinación del flujo de caliza requerido para mantener la actividad del absorbente
[39].
Adsorción
Algunas de las ventajas que presenta la captura de CO2 con sólidos respecto a métodos
como la absorción física o química son:
• Minimización de los problemas de difusión con una textura porosa adecuada
Capítulo 1 17
• Simplicidad del proceso al no tener que manejar un gran volumen de líquidos

• Mayor eficiencia energética
• Regeneración mediante ciclos de adsorción/desorción
Para que la captura de dióxido de carbono mediante adsorción con sólidos es de gran
interés ya que los adsorbentes deben tener la estructura porosa y la química superficial
adecuadas. Puesto que el CO2 es un gas ácido la superficie del carbón debe ser la
apropiada para la selectividad al momento de realizar el proceso de adsorción.
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Capítulo 2 22
2. Capítulo 2. Tratamientos y técnicas de

caracterización
Se llevo a cabo la activación química del Cuesco de Palma Africana (Elaeis Guineensis),
con soluciones de diferente concentración de dos agentes activantes: MgCl2 a 3%, 5%,
7% y CaCl2 de 3%, 5%, 7% (peso/volumen).
2.1Preparación de los carbones activados
2.1.1 Material de precursor

En la preparación de los carbones activados se eligió como precursor lignocelulósico
Cuesco de Palma Africana, el cual es el endocarpio que recubre el fruto de la palma de
aceite, Figura 2-1. Está es una planta tropical propia de climas cálidos. Su origen se ubica
en el golfo de Guinea en el África occidental. De ahí su nombre científico, Elaeis
Guineensis Jacq., y su denominación popular: palma africana de aceite [1].
Figura 2-1: Planta, Fruto y cuesco de palma Africana [2, 3].

Capítulo 2 23
Colombia es el cuarto productor de palma de aceite en el mundo después de Malasia,

Indonesia y Nigeria. Actualmente hay sembradas en el mundo cinco millones de
hectáreas de Palma Africana que representan 18 millones de toneladas de producción
anuales, equivalente a un consumo de un 1,7 kilo per cápita [1].
El cultivo de la palma de aceite en el país ha tenido un importante desarrollo. Actualmente

se cuenta con unas 150.000 hectáreas cultivadas y la producción de aceite de palma
crudo asciende a 460.000 toneladas anuales. Las principales zonas cultivadoras en el
Norte son Magdalena y Cesar; en el Centro, Santander y Norte de Santander; en el
occidente, Nariño y Valle del Cauca y en el Oriente, Meta, Casanare, Cundinamarca y
Caquetá [1].
En el país se producen aproximadamente 3 millones de toneladas/año de fibra y cuesco

de palma, estos son materiales denominados como desechos, que actualmente son
causales de contaminación ambiental debido a la falencia de alternativas que conlleven al
aprovechamiento en procesos industriales. Bajo esta perspectiva se eligió como material
precursor el Cuesco de Palma, el cual se sometió a un proceso de lavado, trituración, y
tamizado. Para la obtención de carbones activados granulares con un tamaño de partícula
de 4 mm; el material de partida se divide en dos porciones: una para activar con las
soluciones de CaCl2 y la otra con las soluciones de MgCl2
2.1.2 Impregnación y carbonización
La impregnación del precursor Cuesco de Palma Africana se realizó en relación 2 mL de

solución/1g precursor. El material se mezcló con soluciones CaCl2 de 3%,5%.7% p/v y
MgCl2 3%,5%.7% p/v, la impregnación se realizó a 358 K durante 48 horas. Dichas
condiciones se seleccionaron de acuerdo a trabajos anteriores [4-7]. Se realizó la

carbonización en un horno horizontal Carbolite®, los precursores impregnados se
soportaron en una base acanalada de cuarzo, bajo un flujo de CO2 de 110 mLmin-1, a una
velocidad de calentamiento de 5 Kmin-1 hasta las respectivas temperaturas establecidas
en este trabajo 773, 873, 973 y 1073 K realizando una detención isotérmica en esta
temperatura durante 6 horas, posteriormente la temperatura se mantuvo a 673 K durante
2 horas en atmosfera de N2 para retirar el exceso de CO2 de los materiales [5].
Los sólidos que se activaron con MgCl2 y CaCl2 se lavaron inicialmente con HCl 0,01M a 323
K y luego con agua destilada a la misma temperatura hasta pH constante. Finalmente los
materiales se secaron en una estufa a 383 K por 12 horas y se almacenaron en recipientes
de plástico de cierre hermético y en atmósfera de nitrógeno.
Figura 2-2: Obtención de los materiales carbonosos.
Impregnar:
Molienda Cuesco de Palma
50
- g de precursor +100 mL de MgCl 2
- Tamaño de partícula de (4 mm) o CaCl 2 de 3, 5, 7 % p/v a 358K
durante 48 horas.
Lavado: Carbonización:
-Tratamiento térmico en horno
-Lavar con HCl 0,01 M horizontal.
-Luego lavar con agua destilada
caliente hasta pH constante. -Flujo de CO2 de 110 mLmin-1
-Se somete a secado en estufa a 383K
durante 12 horas -Velocidad 5 K min-1
-Temperatura de activación 773,

873, 973 y 1073 K durante 6
Determinación y Caracterización horas.
- Posteriormente se somete a flujo

de N2 a 673K durante 2 horas
.
Capítulo 2 25
La identificación para cada carbón activado se presenta de acuerdo a la siguiente

convención: CAG (Carbón activado granular) seguidas por las letras Mg, Ca (según el
reactivo empleado en la activación) seguido un número 3, 5, 7 que representa la
concentración del agente activante empleada en cada caso y finalmente 773, 873, 973,
1073 correspondientes a la temperatura de activación en K.
De acuerdo con la metodología descrita se obtuvieron en cada serie 8 muestras de

carbón activado granular activadas con MgCl2 y CaCl2. Se prepararon un total de 16
muestras.
2.2 Caracterización de los carbones obtenidos
2.2.1 Isotermas de adsorción a bajas presiones N2 a 77 K y CO2 a

273K
La caracterización textural de los carbones activados se realizó mediante adsorción física
de N2 a 77 K. Para realizar este análisis, las muestras fueron previamente desgasificadas
a 523 K durante 24 horas. Las áreas superficiales aparentes se calcularon a partir del
modelo de BET, el volumen de microporo Vo (N2) para las muestras que mostraron
mejores áreas BET, estos fueron obtenidos mediante la aplicación del modelo Dubinin-
Radushkevich. El volumen total de poros Vt, se calculó a partir del volumen adsorbido a la
presión relativa de 0,99 [8-10]. Para estas determinaciones se empleó un sortómetro
semiautomático Autosorb 3B de Quantachrome Instruments.
A continuación se exponen algunas características y consideraciones generales de los

modelos empleados para la interpretación de los datos de la caracterización mediante
adsorción de gases:
• Ecuación BET:
El modelo de Langmuir se ve ampliamente generalizado con el modelo desarrollado en

1939 por los investigadores Brunauer, Emmet y Teller nombrado el modelo BET [8]. Este
modelo se basa en la consideración de las fuerzas de atracción de Van Der Waals como
únicas responsables del proceso de adsorción, y amplía el concepto desarrollado por
Langmuir sobre el mecanismo de condensación-evaporación a la segunda y restantes

capas adsorbidas (multicapa).
Los autores aceptan una superficie energéticamente uniforme de acuerdo con el modelo
de Langmuir, donde todos los centros activos son equivalentes, al mismo tiempo que
suponen que los calores de adsorción en todas las capas, después de que la primera, son
iguales entre sí y coincidentes con el calor latente de condensación. De este modo, la
primera capa adsorbida se comportará como una serie de centros activos sobre los que
se puede formar la segunda capa, sobre ésta la tercera y así sucesivamente.
La ecuación de BET (Brunauer, Emmett y Teller), se utiliza en la caracterización de

materiales porosos, aunque no sea del todo aplicable a sólidos microporosos sirve para la
determinación de la superficie aparente o equivalente, tiene la forma:
P 1 C −1 P
= +
V • ( ) •
P − P Vm • C Vm • C P 0
0 (2.1)
En esta ecuación P es igual a la presión de vapor del equilibrio, Po es la presión de vapor

de saturación del gas que se adsorbe, C es una constante que involucra el calor de
adsorción de la primera capa, con el calor liberado al formarse una segunda y
subsecuentes capas, V equivale a la cantidad adsorbida en volumen a C.N y Vm es la
capacidad en monocapa a C.N.
La representación de P/V (Po-P) frente a en función de P/Po debería ser una línea recta a
partir de la cual (pendiente y ordenada en el origen) se calculan los correspondientes
valores de Vm y C. En el caso de los carbones activados el, intervalo de linealidad de la
representación de esta ecuación está limitado a las presiones relativas entre 0,05-0,35
[7, 8], sin embargo se sabe que hay una fuerte discusión al respecto, ya que la cuestión
sigue siendo cómo encontrar el rango lineal de la gráfica de BET para materiales
microporosos de una manera que se reduzca cualquier subjetividad en la evaluación de la
capacidad de monocapa. De esta manera, en la presente investigación para la
Capítulo 2 27
determinación del rango de presiones relativas, empleamos el procedimiento propuesto

por Rouquerol et. al [11].
El área superficial (SBET), expresada por unidad de masa de la muestra, se calcula a partir
del volumen correspondiente a la monocapa Vm conociendo el valor del área media
ocupada por cada molécula de adsorbato (ecuación 2.2).
S BET = Vm
M
* N AV * Am * 10
−20
(2.2)
Donde SBET es la superficie del sólido, Vm es la medida de la capacidad de la monocapa,

Am, es el área que ocupa cada molécula, M el peso molecular del adsorbato y NAV el
número de Avogadro.
• Ecuación de Dubinin Radushkevich (DR)
Para determinar la microporosidad de los carbones activados se usa el modelo de

Dubinin, el cual tiene como fundamento la teoría de Polanyi, que considera que existen
superficies equipotenciales que delimitan diversos espacios o volúmenes de adsorción.
Estos espacios cuando son ocupados a una presión P y una temperatura T, el potencial
de adsorción A, parámetro característico del campo de fuerzas de atracción del
adsorbato, se define como el trabajo necesario para transferir una molécula del adsorbato
desde la superficie hasta una distancia dada de ella, (Figura 2-3). Este potencial de
adsorción corresponderá, por lo tanto, a un aumento de la energía libre experimentado
por el adsorbato (tomando como estado patrón el valor de la energía libre del adsorbato
en estado líquido) a la temperatura T de adsorción, en equilibrio con su vapor saturado a
una presión P0 [11].
Figura 2-3: Potencial de adsorción en la superficie de un sólido. A, Potencial de

adsorción; V, Volumen de adsorbato [12].
La ecuación de Dubinin- Radushkevich está formulada como:
 T  P 0  (2.3)
V = Vo • exp  − B ( ) 2 • log 2  
 β  P 
Donde, V es el volumen de gas adsorbido (como líquido) a la presión P, Vo es el volumen

de microporos, B es una constante dependiente de la distribución de tamaño de poros y β
es el coeficiente de afinidad que es característico del adsortivo. Una representación de
Log V frente a Log2 (Po/P) permite deducir el valor de Vo [8-10]. Como la adsorción en los
microporos ocurre a presiones relativas bajas, la linealidad de la ecuación sólo se cumple
a presiones relativas inferiores a 0,1 – 0,2.
2.2.2 Acidez y Basicidad total
Con el fin de determinar la cantidad y grupos funcionales tanto ácidos como básicos
localizados en la superficie de los carbones activados preparados estos se sumergieron
en soluciones de NaOH y HCl 0,1M. De acuerdo con Boehm la acidez se determina con
NaOH y el HCl proporciona una estimación de la basicidad total del material [13].
Capítulo 2 29
Figura 2-4: Titulaciones de BOEHM.
2.2.3 Determinación del Punto de carga cero
Método de Titulación de Masas [14].
Se pesan cada uno de los carbones activados preparados en un rango de 0,010 a 0,600 g
y se colocan en frascos de vidrio de 50 mL con 10 mL de solución de cloruro de sodio,
NaCl 0,1 M. Los frascos se taparon y se dejaron en agitación y temperatura constante de
298 K durante 48 horas, posteriormente se midió el pH de cada una de las soluciones. El
punto de carga cero se determinó como el pH al cual tiende la curva de pH en función de
la masa de la muestra.
2.2.4 Difracción de Rayos X
Esta técnica fue importante para esclarecer la estructura de los materiales como lo
describe en sus trabajos de Hirsh, Diamond y Franklin [15-17].
Yoshizawa y colaboradores [17], han contribuido al estudio del proceso de activación de

carbones activados. Ellos emplearon la metodología ideada por Hirsch y Diamond, de
aplicar un análisis de Fourier a los difractogramas de los carbones activados. Mediante
esta técnica del análisis de Fourier, se pueden estudiar parámetros estructurales del
carbón activado, como el número de capas que componen los apilamientos de planos
aromáticos y la fracción de estructura apilada, que es equivalente a la fracción de
estructura cristalina. Yoshizawa y colaboradores denominaron a esta técnica mediante las
siglas STAC-XRD, del inglés Análisis Generalizado de carbón por DRX (Standard analysis
of coal by XRD) y la aplicaron al estudio de la activación física de residuos
lignocelulósicos, de carbones minerales y a la activación química de carbones de
diferentes rangos [17].
En esta metodología, los cálculos se realizaron sobre la banda debida a la difracción del
plano 002 el grafito, calculando en primera instancia la intensidad teórica, definida como
[17]
2
S
e λλλλ
n
θθθθ
SSSS
= (2.4)
donde:
SSSS FFFF
IIII 0
IC
IIII bbbb
= ( − ))))
0
2
o
r
2222
(2.5)
Es definido como distancia recíproca, Icor son los datos de intensidad obtenidos
experimentalmente, Ib es la intensidad de la línea base y F es el factor atómico de
difusión [17].
Al calcular I002 se tienen datos de la intensidad corregidos con respecto a la línea base y
el factor de difusión.
Posteriormente, a partir de los datos de I002 se calcula la distribución del número de capas
aromáticas por apilamiento (N) y la fracción de estructura apilada (Ps).
Capítulo 2 31
El análisis para estimar la distribución de capas aromáticas (N) se realiza por medio de la
transformada de Fourier:
IIII 0
c
o
s
2222 ffff
ΠΠΠΠ
u
s
d
s
P
u
2222 0000
∞
0
2
( ) =
∫
2222
(2.6)
donde P(u) llamada “Función de Patterson” describe la probabilidad de encontrar una

capa a una distancia u a lo largo de una línea perpendicular al plano de las capas
aromáticas. La ecuación permite obtener la distribución de apilamiento al calcular la
segunda derivada de los pesos de cada pico en la transformada (la función de Patterson).
Luego, si p(n) es el peso del n-imo pico en la transformada, la probabilidad f(n), de
encontrar un apilamiento dado con N capas (N≥2) se estima así:
p
n
2 p
p
n 1
1 p
p 2
n
2
f
n
( )−( +) +( +)
( ) = (2.7)
( ) −( )
La distribución de N, se obtiene y el valor promedio de N ( N ) se calcula con la ecuación

2.8:
f f
n n
∑( )
NNNN
−
= ( ) (2.8)
nnnn
∑
La fracción de estructura apilada (Ps) está definida como la relación de átomos de
carbono en las capas aromáticas apiladas con respecto a todos los átomos de carbono en
la estructura de una muestra, y se calcula así:
S IIII S
I P
PPPP SSSS
S
( ) =
S
I
1
IIII S
(2.9)
( − )))) +
P
Donde SI denota la razón de la intensidad en el máximo del pico 002 por encima de la
línea base, con respecto a la intensidad total:
IIII mmmm
IIII aaaa
S
I
−
IIII mmmm
= (2.10)
Donde Im es la intensidad en el pico 002, y Ia es la intensidad por debajo de la línea base.

Isp se refiere a la intensidad debida a la componente cristalina de la difracción, es
introducida al multiplicar por el valor de N la ecuación sugerida por Franklin para el
máximo del pico de intensidad [17].
La difracción de rayos X de los materiales de carbón activado preparados se tomaron en un

difractómetro de Rayos X usando radiación CuKα a 40 kV y 14 mA. Los carbones activados
fueron macerados hasta obtener un polvo fino antes de realizar las mediciones con esta
técnica. El polvo se colocó en un soporte para medir el espectro de rayos X, los datos se
toman de 5°<2θ <80° a una velocidad de 0,1° (2θ) por minuto.
Figura 2-5: Equipo Difracción de rayos- XRD Rigaku Miniflex.
2.2.5 Espectroscopia Infrarroja (FT-IR)
Para cada uno de los carbones activados se determinó el espectro infrarrojo, para ello 0,1
g de los carbones activados se trituraron y se mezclaron con bromuro de potasio (para
remover efectos dispersores de los cristales grandes). Esta mezcla en polvo se comprime
en una prensa de troquel mecánica para formar una pastilla translúcida a través de la cual
puede pasar el rayo de luz del espectrómetro. Luego se lee en un equipo Thermo-Nicolet
6700 FT-IR [18].
Capítulo 2 33
Figura 2-6: Equipo Thermo-Nicolet 6700 FT-IR.
2.2.6 Calorimetría de inmersión
La calorimetría de inmersión, es una técnica que mide los efectos térmicos que se
presentan cuando se sumerge un sólido en un solvente apolar. Cuando un sólido se
sumerge en un líquido con el que no reacciona, una cantidad dada de calor se desarrolla.
Este calor de inmersión se relaciona con la formación de una capa adsorbida de las
moléculas de líquido sobre la superficie del sólido. Los calores de inmersión de un sólido
específico en diferentes líquidos son usualmente diferentes; así, estarán relacionadas no
solo el área superficial disponible al líquido sino también las interacciones específicas
entre la superficie del sólido y el líquido de inmersión. Para sólidos con una química
superficial similar, como el caso de los carbones activados, la medida de los calores de
inmersión en líquidos con diferentes tamaños moleculares permite la valoración de la
distribución del tamaño de los poros. [19-23].
La entalpía de inmersión ∆Hinm se define como el cambio de entalpía, a temperatura

constante que se presenta cuando un sólido se sumerge en un líquido en el que no se
disuelve ni reacciona. La entalpía de inmersión será proporcional a:
- La magnitud de la superficie sólida. Para un sistema sólido-líquido dado, la entalpía de

inmersión se incrementa con el área superficial disponible.
- La naturaleza química del líquido y de la superficie del sólido. Las interacciones

específicas entre la superficie del sólido y el líquido incrementan la entalpía de inmersión.
- La textura porosa del sólido. Cuando el líquido tiene un tamaño molecular muy cercano a
las dimensiones de los poros, la interacción forzada puede aumentar la entalpía de
inmersión; además, moléculas más grandes que algunos poros no podrán acceder
determinadas superficies. [19-23].
Diversos métodos han sido usados, tanto físicos como químicos, para caracterizar los
carbones activados. Uno de ellos es la microcalorimetría de inmersión. Dubinin demostró
que, en un sólido microporoso, sin superficie externa, la entalpía de inmersión está dada
por la siguiente expresión:
1
∆H Inm (T ) = ∫ q net (T ;θ ) dθ (2-11)
0
Donde q net es el calor de adsorción.
Stoeckli y colaboradores, establecieron una relación entre la entalpía de diferentes tipos

de carbones activados en diversos líquidos orgánicos y los parámetros obtenidos por la
adsorción de vapores de los mismos líquidos sobre el mismo sólido. En la ecuación de
Stoeckli y Krahenbüehl [19]:
β E0W0 π (1 + αT )
− ∆H Inm = (2-12)
2Vm
Donde β es el coeficiente de afinidad del adsorbato, E0, es la energía libre característica

de la adsorción del vapor de referencia, W0, es el volumen total de microporos del sólido,
α es el coeficiente de expansión térmica a temperatura T, y Vm es el volumen molar.
Cuando la ecuación anterior se aplica directamente a carbones activados que tienen una
pequeña superficie externa, la entalpía experimental (∆Hexp) también contiene una
contribución debida a la superficie externa (Sext), como lo explican Stoeckli-Bansal en la
siguiente relación:
Capítulo 2 35
− ∆H Exp = − ∆H Inm + hi S ext (2-13)
Donde hi, es entalpía de inmersión específica de una superficie abierta no porosa. De la

ecuación anterior, el área total puede ser calculada de esta forma [20-23]:
S Ext = ATotal − AMicroporos (2-14)
Stoeckli y colaboradores utilizan esta técnica para la caracterización de la estructura

porosa de una amplia variedad de materiales carbonosos, como fibras de carbón activado
y carbones activados; estudios relacionados evalúan el área superficial y la distribución de
tamaños de poros, de los carbones activados tomando como referencia un negro de
carbón no poroso asumiendo que la entalpía de inmersión por área superficial es
proporcional a la superficie disponible al líquido de inmersión [19].
A los carbones activados preparados se les determinó la entalpía de inmersión en agua,

benceno y ciclohexano. La relación entre la entalpía de inmersión en benceno y agua
permite cuantificar el factor hidrofóbico de las muestras. Para la determinación se pesaron
alrededor de 100 mg de muestra y se colocaron en una ampolleta con pico frágil, la cual se
acopló a un sistema de vidrio en el que se sometió el carbón activado a un vació de 10−5 bar
durante 4 h a 523 K el enfriamiento de la muestra, bajo vacío, se selló el bulbo con un
soplete, posteriormente la muestra desgasificada se ensambló al calorimétro, se adicionaron
8 mL de los solventes mencionados en una celda de acero inoxidable, a continuación se dejó
estabilizar la temperatura del conjunto calorimétrico durante aproximadamente 1 hora, o el
tiempo necesario para la estabilización del calorímetro, luego se realizó la inmersión de la
muestra en la solución y se registraron los cambios térmicos resultantes hasta que se
estabilizó nuevamente la línea de base, finalmente se registró un post-período durante 20
minutos. Se terminó con la experiencia de calibración eléctrica [19-23] (Figura 2-7 y 2-8).
Figura 2-7: Calorímetro de Conducción de Calor Tipo Calvet.
Figura 2-8: Esquema del montaje de la Calorimetría de Inmersión.

Capítulo 2 37
2.2.7 Adsorción de CO2
Isotermas de Adsorción a baja presión a 273K
Los estudios de adsorción de dióxido de carbono a baja presión se realizaron en un

instrumento volumétrico de adsorción a 273 K hasta una presión de 1 bar. Se empleó un
sortómetro semiautomático Autosorb 3B de Quantachrome Instruments. Inicialmente se
seleccionaron las muestras que arrojaron los mejores parámetros texturales, los cuales
fueron desgasificadas a 523 K durante 24 horas alcanzando una presión de 1,31 × 10-6
bar en el sistema.
Figura 2-9: Equipo de adsorción a baja presión.
2.2.8 Cinética de adsorción
La determinación de las cinéticas de adsorción, de las muestras seleccionadas, se usó el

equipo Autosorb 3B Quantachrome Instruments. El procedimiento que se siguió con las
muestras fue el mismo que se describió en el apartado 2.2.7. Se registró el tiempo de
equilibrio en cada punto de la isoterma y se usaron las cantidades adsorbidas para los
cálculos cinéticos.
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Capítulo 2 39
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Capítulo 3 40
3. Capítulo 3. Caracterización textural de los

carbones activados
En este capítulo se estudia la evolución en los parámetros texturales causada por el
efecto de los agentes activantes usados (soluciones de CaCl2 y de MgCl2), los resultados
obtenidos se valoran mediante las diferentes técnicas de caracterización que se utilizaron
en este trabajo.
3.1 Porcentaje de gasificación del precursor

lignocelulósico cuesco de palma africana (Elaeis
Guineensis)
Como las sales de Ca y Mg activan la reacción de gasificación de los materiales con alto
contenido de carbono, que es el caso del cuesco de palma africana, para que se produzca
una determinada porosidad en el sólido final. Se calcula la cantidad de masa que pierde el
material precursor para cada condición de activación y se presenta en la Tabla 3-1.
Tabla 3 1. Porcentaje de gasificación en la obtención de los carbones activados

preparados a). CaCl2, b). MgCl2
a)
Muestra Gasificación (%)
CAGCa 3-773 58,38
CAGCa 5-773 56,34
CAGCa 7-773 42,08
CAGCa 3-873 47,70
CAGCa 3-973 43,71
CAGCa 3-1073 24,30
CAGCa 5-1073 19,50
CAGCa 7-1073 17,50
Capítulo 3 41
b)
Muestra Gasificación (%)

CAGMg 3-773 63,65
CAGMg 5-773 61,24
CAGMg 7-773 58,18
CAGMg 3-873 61,07
CAGMg 3-973 58,86
CAGMg 3-1073 66,40
CAGMg 5-1073 54,01
CAGMg 7-1073 49,31
Los porcentajes de gasificación obtenidos en este trabajo se encuentran entre 17,5-

66,4% y son semejantes a los alcanzados en trabajos similares en los que este
parámetro se encuentra entre 30 y 50%, aunque los carbones activados se activan
químicamente con soluciones de ácido fosfórico [1,2,3]. En la Figura 3-1 se observa
que dichos porcentajes de gas están relacionados con el tipo de agente activante
empleado, en la Figura 3-1a se muestran los porcentajes de gas de las series activadas
con CaCl2 y en la Figura 3-1b se muestran los valores obtenidos para las series activadas
con MgCl2, los valores para los dos procesos disminuye con el aumento en la
concentración del activante, dicha tendencia probablemente puede atribuirse a que
durante la activación con estas sales, la pérdida de peso producida durante la
impregnación y la carbonización ocurre a concentraciones bajas ya que la pequeña
cantidad de los impregnantes se puede distribuir de modo uniforme en el precursor con
una gran dispersión en el interior de las partículas dando lugar a carbones activados,
después de un exhaustivo lavado con ácido. A concentraciones más elevadas, la hidrólisis
y el hinchamiento se acentúan, el uso de estos agentes activantes pueden no lograr una
distribución uniforme en el interior de las partículas, y aumenta la liberación de material
volátil. La acción catalítica de estos agentes aumenta con la concentración y por lo tanto
hay una mayor cantidad de material que se remueve de la matriz de los carbones.
Figura 3-1: Porcentaje de gasificación del proceso de obtención en función de la

concentración de los agentes activantes empleados a).MgCl2, b). CaCl2.
a) b)
70 70
CAGMg-773 CAGCa-773
CAGMg-1073 CAGCa-1073
60
65
% Gasificacion
% Gasificacion
50
60
40
55
30
50
20
45 10
2 3 4 5 6 7 8 2 3 4 5 6 7 8
Concentracion (% P/P) Concentracion (% P/P)
3.2 Apariencia de los carbones activados
En la Figura 3-2 se muestran el aspecto los carbones activados tipo granular obtenidos
con un tamaño de partícula entre 3-4 mm para las 16 muestras obtenidas.
Figura 3-2: Carbones activados tipo granular obtenidos muestra CAGMg3-1073:

Capítulo 3 43
3.3 Adsorción de gases
3.3.1 Características texturales
Las características texturales de los diferentes carbones activados se determinaron

mediante fisiadsorción de N2 a 77 K.
En la Figura 3-3 a, b y c se presentan las isotermas de adsorción de N2 para las muestras

de las series CAGCa y CAGMg activadas a 1073 y 773 K. Los medios experimentales de
impregnación y carbonización empleados permiten obtener sólidos micro-mesoporosos,
representados por isotermas tipo IV con ciclos de histéresis H4, que se caracterizan por
no presentar una pendiente pronunciada en la rama de adsorción a presiones altas, lo
cual genera un bucle pequeño y ramas de adsorción-desorción casi horizontales, con
poros de forma ranura, de acuerdo con la clasificación de la IUPAC y lo expuesto por
otros autores [4-6], el aumento de la concentración de CaCl2 en las dos series activadas a
1073 y 773 K producen una disminución en la capacidad de adsorción de nitrógeno en los
carbones activados y en sus características texturales; un comportamiento opuesto se
observa en las muestras que fueron activadas con MgCl2, estas como se observa en la
Figura 3-3 c al aumentar la concentración de la sal activante aumenta paulatinamente la
adsorción de nitrógeno. En la Figura 3-3 a solo se presenta la isoterma de adsorción de
N2 del carbón activado CAGMg3-1073 de la serie activada con MgCl2 ya que a
concentraciones más altas de la sal, de 5 y 7 %, la estructura porosa de los materiales se
destruye y no se obtiene una adsorción de nitrógeno apreciable.
Las Figuras 3-4 a y b presentan las isotermas de adsorción de nitrógeno para los
materiales carbonosos obtenidos manteniendo constante la concentración de la sal en 3
%, por ser la concentración en la que se obtienen carbones activados con valores más
altos de adsorción de N2, y modificando la temperatura de activación. La activación con
las dos sales presenta efectos similares; al comparar las muestras CAGMg3-773 y
CAGMg3-1073, se observa que a menor temperatura en el proceso de activación se hace
menor y se obtienen sólidos porosos con valores para los parámetros texturales menores,
con capacidades de adsorción de N2 bajas, de 1,5 cm3g-1, indicando la alta influencia de la
temperatura en el proceso de activación con las sales que se emplean en este trabajo.
Figura 3-3: Isotermas de adsorción de Nitrógeno para las diferentes series carbones
activados obtenidos. a). CAGMg y CAGCa-1073, b).CAGCa-773, c). CAGMg-773.
a).
240
CAGMg3-1073
CAGCa3-1073
200 CAGCa5-1073
CAGCa7-1073
160
Vads(cm3g-1)
120
80
40
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0

o
P/P
b).
32
CAGCa3-773
CAGCa5-773
CAGCa7-773
24
Vads(cm3g-1)
16
0
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
o
P/P
Capítulo 3 45
c).
40
CAGMg3-773
CAGMg5-773
CAGMg7-773
30
Vads(cm3g-1)
20
10
0
0,0 0,2 0,4 o
0,6 0,8 1,0
P/P
Figura 3-4: Isotermas de adsorción de Nitrógeno de los carbones activados con solución
de CaCl2 al 3% a diferente temperatura de activación. a). CAGMg y b). CAGCa.
a)
210
CAGMg3-773
CAGMg3-873
CAGMg3-973
CAGMg3-1073
140
Vads(cm3g-1)
70
0
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
o
P/P
b)
300
CAGCa3-773
CAGCa3-873
250 CAGCa3-973
CAGCa3-1073
200
Vads(cm3g-1)
150
100
50
0
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
o
P/P
Capítulo 3 47
En la Tabla 3-2 se presentan las características texturales de los carbones activados

obtenidos, el área BET para las series CAGMg se encuentran entre 20-501 m2g-1 y para
las series de CAGCa entre 10-453 m2g-1. El volumen total de poro para estas mismas
series se encuentra entre 0,02-0,29 cm3g-1 y 0,01-0,25 cm3g-1, respectivamente. Los
resultados de los parámetros texturales son comparables con los reportados para
carbones activados obtenidos a partir de residuos lignocelulósicos en los ue se obtienen
áreas entre 228-2410 m2g-1 y volúmenes de poro entre 0,033-1,4 cm3g-1 [7-11].
Las diferencias en las características texturales que se encuentran entre los materiales
carbonosos, muestra que los agentes activantes empleados presentan un efecto diferente
sobre las propiedades de los carbones activados en función de su naturaleza. Pero la
mayor influencia se marca en la temperatura dado que a 773 K la producción de
porosidad es menor y por tanto se obtienen valores de área superficial y volumen de poro
marcadamente menores. El carbón activado que presenta los mayores valores de área
superficial y volumen de poro corresponde a la muestra CAGMg3-1073 con valores de
501 m2g-1 y 0,29 cm3g-1, respectivamente.
Tabla 3 2. Parámetros texturales para los carbones activados, obtenidos de la isoterma

de adsorción de N2 a 77 K.
a) Muestras activadas con MgCl2
Muestra Área BET VTotal

(m2 g-1) (cm3 g-1)
CAGMg3- 773 20,0 0,02
CAGMg5- 773 35,0 0,03
CAGMg7- 773 110 0,04
CAGMg3- 873 105 0,25
CAGMg3- 973 362 0,27
CAGMg3-1073 501 0,29

b). Muestras activadas con CaCl2
Muestra Área BET VTotal

(m2 g-1) (cm3 g-1)
CAGCa3- 773 19,0 0,03
CAGCa5- 773 12,0 0,01
CAGCa7- 773 10,0 0,01
CAGCa3- 873 27,0 0,03
CAGCa3- 973 247 0,24
CAGCa3-1073 453 0,25
CAGCa5-1073 433 0,22
CAGCa7-1073 223 0,20
De acuerdo a los resultados anteriores se escogen los cuatro carbones activados que
presentan los mayores valores de área superficial a la temperatura de 1073 K, que
favorece el proceso de gasificación del material precursor, para calcular el volumen de
microporo y para realizar los posteriores ensayos de adsorción de CO2.
La Tabla 3-3 muestra el volumen de microporo determinado por adsorción de N2 a las

cuatro muestras mencionada. Los resultados obtenidos muestran que existe una
concordancia con los valores del área superficial, ya que los sólidos que presentaron
mayor volumen de microporo son los materiales que a la vez tienen la mayor área BET.
Capítulo 3 49
Tabla 3 3. Volumen de microporo para los carbones activados que presentan la mayor
adsorción de N2.
Muestra VO(cm3g-1)
CAGMg3- 1073 0,24
CAGCa3- 1073 0,22
CAGCa5- 1073 0,15
CAGCa7- 1073 0,14
3.4 Efecto de los agentes activantes sobre los parámetros

texturales.
En la Figura 3-5 se presentan relaciones entre el área superficial y el volumen de poro

para los carbones activados obtenidos en función de la concentración del agente
activante. En las Figuras 3-5 a y b se muestran los carbones activados con CaCl2 a 1073
y 773 K respectivamente; en la Figura 3-5 c se muestran estos parámetros para los
carbones activados con MgCl2 a 773 K, de la serie que se activó a 1073 solo se mostrará
el carbón activado a una concentración de la sal de 3%, dado que las concentraciones
mayores que se probaron en este trabajo produjeron una destrucción del material
precursor.
Figura 3-5: Progreso del volumen de poro y área superficial con la concentración de
agente activante a). CAGCa-1073, b). CAGCa-773, c). CAGMg-773
a). b).
500 0,30 20
SBET V TOTAL SBET V TOTAL
0,030
18
0,025
VTOTAL(cm3g-1)
400
VTOTAL(cm3g-1)
SBET(m g )
16
SBET(m g )
-1
-1
0,25
2
2
0,020
14
300
12 0,015
0,20 10 0,010
200
3 4 5 6 7 3 4 5 6 7
Concentracion ( %P /P) Concentracion ( %P /P)
c).
120
SBET V TOTAL 0,05
100
0,04
80
VTOTAL(cm3g-1)
SBET(m g )
-1
2
60 0,03
40
0,02
20
0,01
3 4 5 6 7
Concentracion ( %P /P)
En la Figura 3-6, se relacionan el área superficial y el volumen de poro para los carbones
preparados con soluciones de 3% de MgCl2 en función de la temperatura mostrando
concordancia entre los datos obtenidos de los carbones con el incremento de esta.
Capítulo 3 51
Figura 3-6: Progreso del volumen de poro y área superficial con respecto a la
temperatura de activación a una misma concentración del activante de MgCl2.
600
SBET V TOTAL 0,3
500
400
SBET(m g )
0,2
-1
VTOTAL(cm3g-1)
2
300
200 0,1
100
0,0
0
700 800 900 1000 1100
T° Activacion (K)
En la Figura 3-5 a y b se observa que en los carbones activados de las series de CAGCa-
1073 y CAGCa-773 con el aumento en la concentración del activante el SBET y VTotal
disminuyen moderadamente, debido a que el aumento en la concentración de la solución
de CaCl2 provoca una mayor remoción de átomos de carbono de la matriz lo que genera
una porosidad más amplia y por ende una disminución de la microporosidad y el área
superficial.
Para los carbones activados con soluciones de MgCl2 y tratados a 773 K la relación
presenta un comportamiento opuesto al anterior como se observa en la Figura 3-5 c que
el SBET y VTotal aumentan con el aumento de la concentración de MgCl2. El
comportamiento de esta serie se puede explicar con base en que a 773 K, temperatura
baja para que se produzca la gasificación, la acción sobre el material lignocelulósico lo
produce una mayor cantidad de la sal, aunque su efecto sea moderado ya que se
obtienen volúmenes de poro bajos del orden de 0,04 cm3g-1 y valores de área superficial
bajos.
Con la impregnación también se inicia la conversión del material a carbono ya que se

observa una cantidad significativa de alquitrán en la superficie de las partículas. Los
alquitranes son el resultado de la despolimerización de la celulosa, catalizada por los
agentes químicos, seguida de la deshidratación y condensación, al inicio del
entrecruzamiento y dilatación de la estructura [12].
3.5 Distribuciones de tamaño poro
Con los datos experimentales de adsorción de N2 a 77 K se calcularon las distribuciones

de tamaño de poro (PSDs) de las muestras. Para la determinación de las PSDs de los
materiales se empleo el modelo de Dubinin Astakhov (DA). En la Figura 3-7 y 3-8 se
presenta el ajuste de este modelo a los datos de adsorción de todas las muestras
preparadas, el modelo presenta ventajas para la determinación de las PSDs en materiales
carbonosos geométrica y químicamente desordenados ya que tiene en cuenta los efectos
de la rugosidad y de la heterogeneidad de la superficie.
Figura 3-7: Distribución de tamaño de poro usando el modelo DA para las series de los
carbones activados preparados a). CAGMg-773, b). CAGCa-773, c). CAGMg y CAGCa-
1073 K.
a). b).
0,06 0,06
CAGMg 3-773 CAGCa3-773
0,05 CAGMg 5-773 0,05 CAGCa5-773
Volumen de Poro(cc/nm.g-1)
CAGMg 7-773 CAGCa7-773

0,04 0,04
0,03 0,03
0,02
0,02
0,01
0,01
0,00
0,00
0 1 2 3 4 5 6
Diametro de Poro (nm) 0 1 2 3 4 5 6
Diametro de Poro (nm)
Capítulo 3 53
c).
3,5
CAGCa 3-1073
3,0 CAGCa 5-1073
CAGCa 7-1073
2,5 CAGMg 3-1073
2,0
1,5
1,0
0,5
0,0
0 1 2 3 4 5 6
En la Figura 3-7 a y b se presenta la comparación entre las PSDs de las muestras. Los
materiales de la series CAGMg y CAGCa activadas a una temperatura de 773K,
presentan microporosidad con diámetro de poro menores de 2 nm y mostrando
heterogeneidad de poro en todas las muestras a excepción de CAGMg3-773 y CAGMg7-
773 las cuales muestran homogeneidad de poro en la superficie. En la Figura 3-7 c se
muestran las series de los carbones activados con soluciones de MgCl2 y CaCl2 a 1073 K
los cuales presentan micro y mesoporosidad con diámetros moderados de mesoporos
entre 2,0-3,5 nm, las muestras de CAGMg3-973 y CAGCa3-973 presentan la mayor
homogeneidad de poro en su superficie, los carbones activados de las series CAGCa
tiene poros entre 2-3 nm, en la serie con el aumento en el contenido de Ca los volúmenes
de poro menores a 2 nm presentan una disminución.
Figura 3-8: Distribución de tamaño de poro usando el modelo DA para las series
preparadas a una misma concentración a diferente temperatura de activación a). CAGMg,
b). CAGCa.
a). b).
9 4
8 CAGMg 3-773 CAGCa 3-773
CAGMg 3-873
CAGCa 3-873
7 CAGMg 3-973
CAGCa 3-973
CAGMg 3-1073 3
6 CAGCa 3-1073
5
2
4
3
2 1
0 0
0 1 2 3 4 5 6
Diametro de Poro (nm) 0 1 2 3 4 5 6
En la Figura 3-8 a y b se presenta la distribución de tamaño de poro para las dos series
preparadas a una misma concentración de la sal con cambio en la temperatura de
activación evidenciándose que con el incremento de la temperatura de activación se
obtienen mayores parámetros texturales y homogeneidad de poro en la superficie de los
materiales carbonosos correspondientes a las muestras CAGCa3-973, CAGMg3-873 y
CAGMg3-973. En relación con las distribuciones de tamaño de poro se observa que a
pesar de que los agentes activantes actúan en el desarrollo de la porosidad, el MgCl2 y el
CaCl2 junto son moléculas pequeñas, el calcio con mayor tamaño que el magnesio (radio
atómico de Ca 0,197 nm y Mg 0,160 nm), que al ser retiradas mediante el lavado del
carbonizado generan sólidos en el caso del MgCl2 con microporosidad amplia con el
aumento de la temperatura de activación y micro-mesoporosidad para la muestra
activadas a 1073 K y para el CaCl2 materiales con porosidad más amplia en los
mesoporos[13]. Los comportamientos mencionados están relacionados y son consistentes
con los analizados para los parámetros texturales de las muestras.
Capítulo 3 55
3.6 Difracción de Rayos X (XRD)
Los difractogramas obtenidos que se determinaron para los carbones activados con
mayores valores de área superficial y volúmenes de poro son corregidos para eliminar las
señales de las cenizas y posteriormente se suavizan matemáticamente empleando el
método Loess. Los datos de difracción son corregidos por el factor de polarización, el
factor de Lorentz, el factor de absorción y el factor atómico de difusión f, según se reporta
en la literatura [14], obteniéndose el perfil de los difractogramas corregidos (Icorr).
Finalmente se realiza el análisis de la microestructura del carbón, de acuerdo a los
métodos desarrollados por Hirsch [15] y Diamond [16], trabajados posteriormente por
Yoshisawa [17-19]. El análisis microestructural consiste en determinar el número de capas
de apilamiento en la dirección 002 de los microcristales de grafito dispersos en la matriz
de carbón mediante el análisis de la transformada de Fourier de la función de intensidad
del difractograma. Este número de capas se obtiene como una probabilidad calculada a
partir de la transformada de Fourier de los datos de intensidad teórica, que involucra el
cálculo de la función de Patterson. Una vez se ha calculado esta última función, se
determinan los pesos de las alturas entre los máximos y una tendencia trazada entre los
mínimos de la función. Cada máximo en la función de Patterson corresponde con un
plano de difracción perpendicular a la dirección 001.
Se debe aclarar que a pesar de que los carbones activados presentan un alto nivel de
desorden, entrecruzamiento y poca complejidad, la técnica ha sido empleada por varios
autores en materiales carbonosos con el propósito de encontrar comportamientos
estructurales relacionados con la evolución de los parámetros superficiales, determinados
mediante adsorción de gases [20,21].
En la Figura 3-9 se observa la función de Patterson para la muestra CAGMg3-1073, en

esta se aprecian varias ondulaciones de diferente intensidad relacionadas con la
probabilidad de encontrar apilamientos en la matriz en estudio, esta función se calculó
mediante la ecuación 2-6 (Capitulo 2).
Figura 3-9: Función de Patterson para la muestra CAGMg3-1073.

-3
x 10
8
6
CAGMg3-1073
4
Intensidad
-2
-4
-6
-8
0 10 20 30 40 50 60 70
Distancia
En la Figura 3-10 se observa que la probabilidad de encontrar capas apiladas en cada

una de las muestras es de diferente magnitud. Para el carbón activado CAGMg3-1073
hay un aumento en la probabilidad de encontrar apilamientos de 2 capas, así mismo se
observa una disminución en la probabilidad de encontrar apilamientos de 3, 4 y 5 capas.
Este comportamiento se puede asociar con el efecto del agente activante sobre el
precursor lignocelulósico, al aumentar la concentración del activante la degradación del
material orgánico aumenta y por lo tanto la probabilidad de encontrar apilamientos de más
de 3 capas es menor ya que la matriz disminuye su organización [17,20].
Figura 3-10: Distribución de capas aromáticas por apilamiento para las muestras CAGMg
y CAGCa 1073K.
Capítulo 3 57
En la Tabla 3-4 se presentan los resultados de la caracterización por la metodología

STAC-XRD (Standard analysis of coal by XRD) aplicada a las cuatro muestras con
respecto a los mayores valores de los parámetros texturales. Los parámetros establecidos
para realizar el análisis corresponden a N , calculado por la ecuación 2-8 (Capitulo 2), y
que está relacionado con la probabilidad de encontrar apilamientos de capas mayores a
dos, y su valor se expresa en promedio; y el parámetro, Ps, que corresponde a la
proporción de carbono presente en la muestra como cristales de planos apilados con
respecto al total de carbono del material y que se calculó por la ecuación 2-9 (Capitulo 2).
Tabla 3 4. Resultados de la caracterización por STAC XRD a las muestras activadas a

1073 K.
Muestra Promedio de Fracción de

capas en los estructura
apilamientos N cristalina Ps
CAGMg3-1073 4,00 0,08

CAGCa3-1073 4,23 0,07
CAGCa5-1073 4,56 0,06
CAGCa7-1073 4,70 0,04
Los parámetros se relacionaron con el área superficial de los carbones activados en la

Figura 3-11 y se observó una disminución del promedio de capas en los apilamientos N ,
conforme aumenta el área de los carbones en todas las series, esta tendencia es
coherente desde un punto de vista estructural ya que la degradación de la matriz permite
la obtención de mayores áreas superficiales y por ende la probabilidad de encontrar
apilamientos de 3, 4 y 5 capas disminuye [17,20,21]. Con respecto al factor Ps que
corresponde a la fracción de estructura que se encuentra en los apilamientos, es decir
aquella estructura cristalina, se observa un comportamiento particular, se ve en todas las
muestras un aumento del Ps con el aumento del área superficial, se alcanza un valor
máximo de cristalinidad, esta tendencia es similar a la reportada por otros autores [17,20-
22].
Figura 3-11: Relación entre los parámetros N y Ps con el área superficial de los carbones
activados.
4,8 0,10
4,6
0,08
4,4
PS
∼
N 0,06
4,2
0,04
4,0
200 250 300 350 400 450 500 0,02

2 -1 200 250 300 350 400 450 500
SBET(m g ) 2 -1
SBET(m g )
3.7 Conclusiones
Los resultados experimentales muestran que las características texturales de los

carbones activados preparados dependen del agente activante empleado, su
concentración y temperatura de activación. Mostrando que la muestra que obtuvo
mayores valores de los parámetros texturales fue la CAGMg3-1073.
Se obtienen carbones activados con diferentes características texturales: con áreas

superficiales BET entre 10-501 m2 g-1 y volúmenes de poro que oscilan entre 0,01-0,29
cm3g-1. Los valores más altos para estos parámetros en cada serie son exhibidos por los
carbones activados CAGMg 3-1073 y CAGCa 3-1073.
Los datos experimentales de adsorción de nitrógeno de las muestras que se emplean

para la determinación de las distribuciones de tamaño de poro de los carbones activados,
se obtienen mediante el modelo Dubinin Astakhov (DA) ya que este presenta ventajas
para la determinación de las PSDs en materiales carbonosos geométrica y químicamente
desordenados, debido a que tiene en cuenta los efectos de la rugosidad y de la
Capítulo 3 59
heterogeneidad de la superficie. Mostrando que las muestras que presentan

homogeneidad de poro en la superficie fueron las correspondientes a CAGMg3-773,
CAGMg7-773, CAGMg3-973 y CAGCa3-973.
Mediante la metodología STAC-XRD, en este estudio se encuentran comportamientos

estructurales en los carbones activados relacionados con la evolución de los parámetros
texturales.
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Capítulo 3 61
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Capítulo 4 62
4. Capítulo 4. Caracterización química de los

carbones activados
En este capítulo se discutirán los resultados obtenidos en las determinaciones de acidez y
basicidad total, pH en el punto de carga cero y espectroscopia infrarroja que se realizaron
a los carbones activados que se prepararon por activación química con soluciones de
MgCl2 y CaCl2 y las diferentes temperaturas de activación.
4.1 Acidez y basicidad total (método de Boehm) y pH en

el punto de carga cero
En la Tabla 4-1 se presenta el contenido de acidez y basicidad total de los carbones
activados determinados mediante la metodología propuesta por Boehm, junto con el pH
en el punto de carga cero. Los resultados se relacionan con la química superficial de cada
carbón preparado.
Tabla 4 1. Contenido de Acidez, y basicidad total. Punto de carga cero
a) Muestras activadas con MgCl2
MUESTRAS pHPCC Basicidad total Acidez total
(µmolg-1) (µmolg-1)
CAGMg 3 -773 8,02 817 88
CAGMg 5 -773 7,85 670 72
CAGMg 7 -773 7,45 634 60
CAGMg 3 -873 8,96 610 80
CAGMg 3 -973 9,25 644 72
CAGMg 3 -1073 9,92 1724 23
CAGMg 5 -1073 9,54 679 76
CAGMg 7 -1073 8,70 607 83
* Incertidumbre de ± 0,005 µmolg-1

Capítulo 4 63
b) Muestras activadas con CaCl2
MUESTRAS pHPCC Basicidad total Acidez total
(µmolg-1) (µmolg-1)
CAGCa 3 -773 6,98 510 40
CAGCa 5 -773 6,74 453 45
CAGCa 7 -773 6,28 288 27
CAGCa 3 -873 5,87 210 112
CAGCa 3 -973 4,63 145 174
CAGCa 3 -1073 4,08 123 262
CAGCa 5 -1073 4,15 153 261
CAGCa 7 -1073 4,23 161 263
* Incertidumbre de ± 0,005 µmolg-1
En la Tabla 4-1(a) se evidencia que el aumento en la concentración de cloruro de

magnesio produce cambios en la química superficial de los sólidos de las series CAGMg
ya que a medida que hay aumento de la concentración del impregnante disminuye la
basicidad total y se observa un aumento en la acidez de las muestras. Para los carbones
granulares impregnados con cloruro de calcio CAGCa se observan tendencias similares;
el aumento en la concentración de la sal genera un incremento en la acidez y una
disminución en la basicidad.
En los carbones activados de la serie activada con CaCl2 a 1073 K, se observa que la
acidez total es superior a la basicidad total, lo que indica que existe una disminución de la
densidad electrónica de los planos basales causada por los grupos oxigenados, por lo
que el carácter de la superficie es ácido evidenciado por valores de pH en el punto de
carga cero pHPCC menores.
En la Figura 4-1 se presenta el comportamiento de la acidez total y la basicidad total de

los carbones activados con respecto a la concentración de los agentes activantes. Se
observa que en las series preparadas empleando cloruro de magnesio (Figura 4-1a) la
acidez disminuye a medida que aumenta la concentración del impregnante en los

carbones activados a 773 K, mientras que en los sólidos activados a 1073 K la relación
entre concentración del agente activante y la acidez total es directamente proporcional a
medida que aumenta la concentración de la sal aumenta el contenido de grupos ácidos.
Al comparar las muestras con respecto a la basicidad total se evidencia que a medida que
aumenta la concentración del impregnante disminuye el contenido de grupos básicos
concluyendo que la muestra que tiene mayor contenido de grupos superficiales básicos es
CAGMg3-1073. Un cambio en el parámetro de basicidad suele estar asociado a la
remoción de grupos ácidos cercanos a estos planos de densidad electrónica por lo tanto
la basicidad de la superficie del carbón aumenta con el tratamiento en atmósfera inerte a
mayor temperatura, en este caso se puede observar por ejemplo que la muestra que es
tratada a mayor temperatura bajo esta condición, CAGMg3-1073, presenta un aumento de
pHPCC que se desplaza hasta 9,92 (Tabla 4-1 a).
Se observa que en las series preparadas empleando cloruro de calcio (Figura 4-1b) la
acidez de los carbones aumenta con el incremento en la concentración de esta sustancia
en los sólidos preparados a 1073 K contrario a lo que ocurre con los carbones activados a
773 K en los que disminuye ligeramente la acidez total. Los comportamientos descritos
anteriormente pueden atribuirse a que con el aumento en la concentración de los
activantes, hay un aumento en la fracción de estructura desordenada y por lo tanto la
cantidad de átomos de carbono con valencia insaturada y bordes de plano basales ricos
en electrones π desapareados se incrementan, lo cual genera una mayor reactividad de la
superficie hacia heteroatomos tales como el oxígeno y por ende el contenido de grupos
oxigenados se favorece [1]. El incremento en la concentración de Ca y Mg provoca una
mayor remoción de átomos de carbono del material de los carbones, lo que genera una
menor probabilidad de encontrar átomos de carbono con valencia insaturada que estén
disponibles para interactuar con átomos tales como el oxígeno y por ende el contenido de
grupos oxigenados disminuye. El punto de carga cero en estas dos series aumenta
(Figura 4-2) coherentemente con el aumento en la concentración de cada una de las sales
de Mg y Ca debido a la disminución de la acidez.
Capítulo 4 65
Se observa que el pH en el cual el número de cargas positivas superficiales es igual al de

cargas negativas de forma tal que la carga neta sobre la superficie del carbón activado es
cero (pHPCC), este disminuye paulatinamente conforme aumenta la concentración de los
agentes activantes como se observa para las series de Ca y Mg activadas a 773 K ya que
se incrementa la acidez de los carbones (Figura 4-2). Caso contrario de lo que sucede
con series impregnadas con Ca y Mg activadas a 1073 K ya que a medida que aumenta la
concentración del activante aumenta el valor del pHPCC: en la serie de Ca paulatinamente,
mientras que en la serie de Mg el incremento es mayor por presentar el mayor contenido
de grupos superficiales básicos en concordancia con la basicidad total para cada uno de
los carbones activados de esta serie.
Para las muestras preparadas empleando cloruro de calcio, la Figura 5-1 se evidencia una
disminución de la acidez total de los materiales con el aumento en la concentración del
activante, el Ca actúa como un catalizador de la reacción de gasificación del carbón con
CO2 (C—CO2) para extraer átomos de carbono de la estructura [2,3], el incremento en la
concentración de Ca y Mg provoca una mayor remoción de átomos de carbono del
material lo que genera una menor probabilidad de encontrar átomos de carbono con
valencia insaturada que estén disponibles para interactuar con átomos tales como el
oxígeno y por lo que el contenido de grupos oxigenados disminuye.
Los resultados de acidez y basicidad total, que hacen parte de la caracterización química
de los carbones activados, presentan un comportamiento afín con los tratamientos de
activación realizados al precursor. En cuanto al parámetro de basicidad total es
importante tener en cuenta que el carácter básico de la superficie no solo se atribuye a
grupos superficiales de tipo cromeno y pirona, sino que adicionalmente este carácter
básico es producto de la densidad electrónica sobre las capas grafénicas,
específicamente los electrones π deslocalizados, ubicados lejos de los bordes de las
capas grafénicas, como se muestra en la siguiente ecuación [4-6]:
+ +
+ → …. (4-1)
Los resultados son consistentes con respecto a los reportados en otros trabajos [5, 7-9,
10-16], en los que la activación con un compuesto químico tiene influencia en la cantidad
de grupos químicos de la superficie del carbón activado.
Figura 4-1: Relación entre la acidez total y basicidad total de los materiales con la
concentración del agente activante. a) Muestras MgCl2, b) Muestras CaCl2.
a).
100 2000
CAGMg- 773 CAGMg-1073 CAGMg- 773 CAGMg- 1073
Basicidad total (µmolg )

-1
80
Acidez total (µmolg-1)
1500
60
1000
40
20 500
2 3 4 5 6 7 8 2 3 4 5 6 7 8
Concentracion (% p/v)
Concentracion (% p/v)
b).
300 600
CAGCa- 773 CAGCa- 1073 CAGCa- 773 CAGCa- 1073
500
Basicidad total (µmolg-1)
Acidez total (µmolg )
-1
200
400
300
100
200
0 100
2 3 4 5 6 7 8 2 3 4 5 6 7 8
Concentracion (% p/v) Concentracion (% p/v)
Capítulo 4 67
Figura 4-2: Relación entre el pH de carga cero de los materiales con la concentración del
agente activante.
12 8
CAGMg- 773 CAGMg- 1073 CAGCa- 773 CAGCa- 1073
7
10
pH PCC
pH PCC
6
8
5
6 4
2 3 4 5 6 7 8 2 3 4 5 6 7 8
Concentracion (% p/v) Concentracion (% p/v)
4.2 Espectroscopia FTIR
En la Figura 4-3 se presentan los espectros infrarrojos con transformada de Fourier (FTIR)
para todos los carbones activados obtenidos en este trabajo y el espectro obtenido del
material precursor sin ningún tipo de tratamiento, con el propósito de comparar y observar
cualitativamente los cambios que ocurren en el material por efecto de la activación con las
soluciones de CaCl2 y MgCl2.
Los espectros de la Figura 4-3a corresponden a los carbones activados de la serie

CAGMg a diferente concentración y temperatura de activación; se pueden distinguir tres
bandas de interés. Una banda de intensidad localizada entre 900 cm-1 y 1450 cm-1, como
lo menciona en estudios anteriores Dandekar et. al [17], en esta región es difícil asignar
con certeza las bandas ya que existe superposición del estiramiento C-O de diferentes
grupos superficiales, en tal sentido, en esta zona se han hecho asignaciones a
vibraciones C-O en esteres (1100-1250cm-1), ácidos carboxílicos y anhídridos cíclicos
(1180-1300 cm-1), lactonas (1160-1370 cm-1), éteres (942-1300 cm-1), éteres cíclicos
-1 -1 -1
(1140 cm ), grupos fenólicos (1180-1220 cm ) y epóxidos (1220 cm ) [17-21]. Se
evidencia un segundo pico alrededor de 1580 cm-1 que puede ser atribuido a la vibración
C=C poliaromático en carbonos con hibridación sp2, dicha vibración se incrementa por el
oxigeno superficial adsorbido. El tercer pico ubicado entre 3100 y 3700 cm-1 es
característico de la vibración del estiramiento –OH correspondientes a grupos hidroxilos,

carboxílicos y fenólicos [17].
Se observa que el aumento en la concentración del activante en las series de CAGMg 773
y 1073 K disminuye el contenido de grupos oxigenados paulatinamente, mientras en los
sólidos activados con cloruro de calcio la cantidad de grupos oxigenados es menor en
comparación a los materiales impregnados con cloruro de magnesio. Lo cual tiene
concordancia con lo que se muestra en la tabla 4-1a y b la cual evidencia una mayor
cantidad de grupos básicos en las muestras activadas con Mg, siendo la muestra
CAGMg3-1073 la que presenta el mayor contenido de grupos oxigenados de las 16
muestras preparadas.
En la Figura 4-3b se presentan los espectros FTIR de las series CAGCa estos presentan
tres bandas entre 900 cm-1-1450 cm-1, entre 3100-3700 cm-1 y un pico en 1580 cm-1
característico de materiales carbonosos. En cada una de las diferentes series los picos
mencionados tienen diferente intensidad y es claro que al realizar la comparación en la
modificación de la superficie de los materiales obtenidos con las dos sales usadas como
activantes (Figura 4-3 a y b), se puede evidenciar que el aumento en la concentración del
activante y junto con la temperatura de activación del proceso disminuye el contenido de
grupos oxigenados, este comportamiento es igual al obtenido para las muestras mediante
titulaciones Boehm (Tabla 4-1). Esta influencia se hace mayor en las muestras que se
activaron con MgCl2 en comparación con las muestras activadas con CaCl2 a las
diferentes temperaturas como se plasma en los espectros infrarrojos a continuación.
Capítulo 4 69
Figura 4-3: Espectros FTIR. a) Serie CAGMg, b) Serie CAGCa.
a) Espectros FTIR de las series CAGMg a 773, 873,973,1073 K
140
120
100
80
%T
60
40
20
Cuesco CAGMg 3 - 773 CAGMg 5 - 773 CAGMg 7- 773
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500
Numero de Onda (cm-1)
140
120
100
80
%T
60
40
20
Cuesco CAGMg 3 - 1073 CAGMg 5 - 1073 CAGMg 7 - 1073
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500
140
120
100
80
%T
60
40
20 Cuesco CAGMg 3 - 873 CAGMg 3 - 973
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500
b). Espectros FTIR de las series CAGCa a 773, 873,973,1073 K
140
120
100
80
%T
60
40
20 Cuesco CAGCa 3 - 773 CAGCa 5- 773 CAGCa 7 - 773
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500
Capítulo 4 71
140
120
100
80
%T
60
40
20 Cuesco CAGCa 3 - 1073 CAGCa 5 - 1073 CAGCa 7 - 1073
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500
140
120
100
80
%T
60
40
20 Cuesco CAGCa 3 - 873 CAGCa 3 - 973
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500
4.3 Conclusiones
El tratamiento empleado para la preparación de carbones activados de las diferentes

series modifica la química superficial del material precursor. El contenido de grupos
superficiales se relaciona con la naturaleza del agente activante y la concentración que se
usa en la preparación de los materiales carbonosos.
La preparación de carbones activados empleando como activante cloruro de magnesio

genera materiales con características básicas lo que indica que existe un aumento de la
densidad electrónica de los planos basales causada por los grupos oxigenados.
El sólido que muestra una química superficial con mayor contenido de grupos oxigenados
en la superficie es CAGMg3-1073, que es el carbón activado que presenta la mayor
adsorción de la molécula de CO2.
Capítulo 4 73
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Capítulo 5 75
5. Capítulo 5. Calorimetría de inmersión de los

carbones activados
En este capítulo se presentan las entalpías de inmersión de los carbones activados en

agua, benceno y ciclohexano, las cuales permiten correlacionar las características
texturales y químicas de los carbones con respecto a las entalpías de inmersión.
5.1 Consideraciones generales
Se uso la técnica de calorimetría isotérmica para la caracterización entálpica de los

carbones activados preparados, se empleó un calorímetro de conducción de calor tipo
Tian en el que el flujo de calor entre la celda y los alrededores se detecta mediante
sensores térmicos tipo termopila. La inmersión de un sólido en un líquido produce un
efecto térmico que se registra en las termopilas y es proporcional a un potencial eléctrico
que se registra a la salida del sensor; su magnitud depende de la cantidad de calor
liberada por unidad de tiempo, de la conductividad térmica, de la geometría de la celda,
del tipo de sensores y aislantes térmicos [1,2].
En la Figura 5-1 se presenta un esquema de un calorímetro de conducción de calor con

una celda de inmersión metálica, con cuatro elementos sensores tipo termopilas y una
cubierta final construida en material aislante que permite obtener una señal eléctrica más
estable.
Figura 5-1: Esquema de un calorímetro de conducción:
1. Termopilas 6 .Escudo aislante
2. Ampolleta de vidrio 7.Conexión a fuente de poder
3. Muestra 8. Conexión del sistema de sensores a la interface del multímetro
4. Cubrimiento aislante 9. Multímetro
5. Resistencia 10.Fuente de poder
En la Figura 5-2 se observa un termograma típico obtenido en el calorímetro de inmersión

empleado. El primer pico corresponde al calor que se genera por la inmersión del sólido
en el respectivo líquido de inmersión, el segundo corresponde al pico de calibración
eléctrica que se obtiene mediante el calentamiento del sistema con una resistencia de 100
Ω, aplicando un trabajo eléctrico conocido que se calcula como:
WElec = Potencial * Intensidad * Tiempo (5-1)
Con los datos del cambio de la señal del potencial en función del tiempo del pico de
calibración y el valor del WElec, se calcula la constante del calorímetro, la cual relaciona el
trabajo eléctrico disipado en la celda con el área bajo la curva del pico de calibración en
función del tiempo, como lo presenta la siguiente ecuación:
W Elec (5-2)
K=
∫ Vtc dt
Capítulo 5 77
La determinación de la constante del calorímetro K, es importante para el cálculo posterior

de las entalpías de inmersión, ya que en condiciones ideales todo el calor desarrollado se
transfiere a las termopilas, sin embargo, en la práctica parte del calor producido no es
transferido a estos sensores, ya que se presentan pérdidas a los alrededores a través de
los espacios de aire, las conexiones eléctricas y los soportes metálicos. Estos
inconvenientes se corrigen mediante el cálculo de esta constante.
Una vez se conoce la constante del calorímetro se determina la energía de inmersión

propia del contacto entre el sólido y el líquido, para ello se calcula el área bajo la curva del
pico de inmersión (Inm):
E Inm = K * ∫ VtInm dt (5-3)
El valor de la energía del proceso y el peso de la muestra empleada en cada ensayo

(aproximadamente 100 mg) se obtiene la entalpía de inmersión (J/g):
Q Inm
− ∆H Inm = (5-4)
Peso de la muestra
Figura 5-2: Termograma típico de la determinación de la entalpía de inmersión.
0,00028
0,00026
0,00024
E(V)
0,00022
0,00020
0,00018
0 1000 2000 3000 4000
Tiempo (s)
5.2 Calorimetría de inmersión en Agua, Benceno y

Ciclohexano
La entalpía de inmersión de un sólido poroso en cierto líquido de mojado puede ser usada
para evaluar la estructura porosa y parámetros asociados a la química superficial del
sólido. Para evaluar la estructura porosa no se deben presentan interacciones específicas
entre el sólido y las moléculas del líquido, en este caso la entalpía de inmersión será
proporcional al área superficial accesible a la molécula del líquido. Por otro lado, la
superficie química del carbón activado se evidencia cuando el líquido de inmersión
presenta interacciones específicas, de este modo la entalpía de inmersión en agua es un
indicativo del carácter hidrofóbico o hidrofílico de la superficie del sólido, como
consecuencia es posible establecer relaciones entre la entalpía de inmersión y los grupos
superficiales caracterizados en este caso por titulaciones tipo Boehm.
En la Tabla 5-1 se presentan los resultados de las entalpías de inmersión en agua,

benceno y ciclohexano junto con el factor hidrofóbico calculado como el cociente entre la
entalpía de inmersión en benceno y la entalpía de inmersión en agua. Todas las entalpías
de inmersión en agua, benceno y ciclohexano son de carácter exotérmico, que es
consistente con el proceso superficial que se lleva a cabo entre el sólido y el líquido. Las
entalpías de inmersión en agua se encuentran entre -7,4 y -42,7 Jg-1, en benceno entre -
13,9 y -38,6 Jg-1 y en ciclohexano entre 6,4 y 24,2 Jg-1, estos valores son comparables con
los reportados en otros estudios, en los que también se emplean residuos lignocelulósicos
como precursores para la obtención de carbones activados y una metodología
experimental similar a la usada en este trabajo [3-10]. En todas las series se observa que
los valores entálpicos guardan una correlación con el área superficial de los sólidos; este
comportamiento ha sido reportado en diferentes estudios como los de Denoyel et. al [3],
Silvestre-Albero et. al [4], Molina-Sabio et. al [5], Stoeckli et. al [7-10].
Con respecto al factor hidrofóbico se determinan, sus valores se encuentran entre 0,54-
2,11 para los materiales activados con MgCl2 y para las muestras activadas con CaCl2 los
Capítulo 5 79
valores se encuentran entre 0,59-2,74 mostrando que los carbones activados obtenidos
que poseen las áreas BET mayores tienen un factor hidrofóbico mayor los cuales los
hacen adecuados para la adsorción de moléculas apolares. En la Tabla 5-1 se aprecia
que las entalpías de inmersión en agua, benceno y ciclohexano de las materiales
carbonosos, varían en cada serie con el incremento en la concentración de los agentes
activantes, mostrando cambios en las características químicas y texturales de los
carbones.
Tabla 5 1. Entalpías de inmersión en agua, benceno y ciclohexano y factor hidrofóbico de

los carbones activados con soluciones de MgCl2 y CaCl2.
-1 -1 -1
Muestra -∆Him H20 (Jg )* -∆Him C6H6 (Jg )* -∆Him C6H12 (Jg )* Factor
Hidrofóbico
(- ∆Himm
C6H6/ -
∆HimmH2O)
CAG Mg3-773 14,3+ 0,6 13,9+ 0,9 13,1+ 0,2 0,97
CAG Mg5-773 19,1+ 1,0 19,9+ 0,6 13,7+ 0,5 1,04
CAG Mg7-773 26,2+ 0,4 23,2+ 0,5 17,8+ 1,0 0,89
CAG Mg3-873 20,5+ 1,3 26,6+ 1,4 24,2+ 0,5 0,76
CAG Mg3-973 27,6+ 0,1 21,0+ 1,0 17,2+ 1,6 1,30
CAG Mg3-1073 18,3+ 0,7 38,6+ 0,7 23,6+ 1,0 2,11
CAG Mg5-1073 23,9+ 1,2 22,0+ 0,5 15,8+ 0,4 0,92
CAG Mg7-1073 31,7+ 0,9 17,0+ 0,3 9,8+ 0,9 0,54
CAG Ca 3-773 32,8+ 0,6 19,5+ 1,1 14,2+ 0,5 0,59
CAG Ca 5-773 36,3+ 0,3 29,4+ 0,7 14,9+ 1,1 0,81
CAG Ca 7-773 42,7+ 1,0 32,8+ 1,8 16,3+ 0,9 0,77
CAG Ca 3-873 24,5+ 0,8 21,5+ 0,6 16,6+ 1,1 0,88
CAG Ca 3-973 17,8+ 1,5 25,0+ 0,9 17,4+ 0,4 1,40
CAG Ca3-1073 17,3+ 0,5 35,1+ 0,3 19,2+ 0,8 1,96
CAG Ca5-1073 15,2+ 1,0 29,8+ 1,6 11,1+ 1.2 2,03
CAG Ca7-1073 7,4+ 0,8 20,3+ 0,9 6,4+ 0,6 2,74
-1
* Las desviaciones estándar de las calorimetrías de inmersión están entre ± 0,1 – 1,8 Jg .
En las Figuras 5-3 a y b se presentan los termogramas obtenidos en la inmersión en

benceno para los carbones activados de una misma serie a distintas concentraciones, en
esos gráficos se muestra el pico de inmersión correspondiente al contacto entre el sólido y

el líquido en cada medida. Se observa que la magnitud del pico en cada muestra es
proporcional a la entalpía de inmersión obtenida, siendo los sólidos con las mayores
entalpías obtenidas las correspondientes a CAGMg3 y CAGCa3, las cuales presentan los
mayores valores de área en cada una de sus respectivas series. Se puede apreciar un
cambio en el área bajo la curva conforme varia la interacción entre los materiales porosos
y el benceno, encontrando una relación entre el tamaño del pico y el dato de la entalpía
obtenido.
En la Figura 5-4 se observa la comparación entre los termogramas obtenidos en la

inmersión en benceno para cuatro muestras de una misma concentración del agente
activante, en la Figura 5-4a se observan las muestras que se impregnaron con MgCl2 y en
la Figura 5-4b las impregnadas CaCl2 teniendo en cuenta que hay cambio en las
temperaturas de activación, se observa que a medida que incrementa la temperatura en el
proceso de activación se incrementa la interacción del solido con el liquido.

para tres muestras a distintas concentración de las series preparadas a). MgCl2, b). CaCl2.
a).
0,00008
CAGMg3-1073
CAGMg5-1073
CAGMg7-1073
0,00006
E (V)
0,00004
0,00002
0 300 600 900 1200
Tiempo (s)
Capítulo 5 81
b).
0,00008
CAGCa 3-1073
CAGCa 5-1073
CAGCa 7-1073
0,00006
E (V)
0,00004
0,00002
600 900 1200 1500 1800
Tiempo (s)

para cuatro muestras de misma concentración pero a distintas temperaturas de activación
a). MgCl2 b). CaCl2.
a)
0,00008
CAGMg 3-773
CAGMg 3-873
CAGMg 3-973
CAGMg 3-1073
0,00006
E (V)
0,00004
0,00002
0 500 1000 1500 2000 2500 3000
Tiempo (s)
b).
0,00008
CAGCa 3-773
CAGCa 3-873
0,00007 CAGCa 3-973
CAGCa 3-1073
0,00006
E (V)
0,00005
0,00004
0,00003
0 400 800 1200 1600 2000

Tiempo (s)
En la Figura 5-5 se presenta la relación entre la entalpía de inmersión en benceno de los

carbones activados en función del área superficial obtenida; se observa un aumento de la
entalpía de inmersión en benceno con el incremento del área BET de los materiales,
evidenciándose que el aumento en el área BET es proporcional al aumento en la entalpia
en benceno en las muestras activadas a 1073 K y en las series de los materiales
activados a 773 K con áreas BET menores se observa esta misma tendencia con
respecto a las muestras activadas con Mg, este comportamiento se ajusta a lo descrito
por Denoyel et. al [3], Silvestre-Albero et. al [4], Rouquerol et. al [6], Stoeckli et. al [7-10], y
a lo obtenido en trabajos similares, en los que se han preparado materiales carbonosos
que se han caracterizado mediante calorimetría de inmersión en benceno y tetracloruro de
carbono. [3-10]. Observándose un mayor cambio en las entalpía de inmersión con
respecto al área a las muestras activadas a temperaturas de 1073.
Para obtener información acerca de la superficie química del material se usan soluciones
con diferentes solutos, que pueden ser ácidos, bases, iones metálicos y agua como
líquido de inmersión, en el presente caso el efecto térmico resultante involucra las
interacciones del líquido con los grupos funcionales superficiales. La calorimetría de
Capítulo 5 83
inmersión en agua permite evaluar la polaridad de la superficie del carbón activado, bajo
el supuesto que las moléculas de agua interactúan principalmente con los grupos
superficiales oxigenados localizados en los sitios polares en los bordes de las capas
grafénicas [11].
Figura 5-5: Relación entre las entalpías de inmersión en benceno con respecto al área
BET de los materiales.
45
CAGMg-773
40 CAGCa-773
CAGMg y Ca -1073
-∆Him C6H6 (Jg-1)
35
30
25
20
15
10
0 100 200 300 400 500
Area BET ( m2.g-1)
En las Figuras 5-6 a y b se presenta la relación entre las entalpías de inmersión en agua,
en función del factor hidrofóbico para las series activadas con MgCl2 y CaCl2; se observa
que las entalpías de inmersión en agua disminuyen conforme aumenta la hidrofobicidad
de los materiales, de forma más marcada para los carbones activados preparados a 1073
K. Este comportamiento es descrito por otros autores que consideran que el carácter
hidrofóbico de los carbones disminuye a media que el oxígeno aumenta con los grupos
funcionales presentes en la superficie del sólido los cuales modifican las características
de mojado, permitiendo que el carbón incremente su afinidad por el agua [12-14]. Los
sólidos de cada serie activados a 1073 K presentan los valores más altos en el factor
hidrofóbico. En cuanto a la Figura 5-7 se presenta la comparación entre muestras
impregnadas con CaCl2 a una misma concentración pero con cambio en la temperatura
de activación en relación del factor hidrofóbico, observándose la misma tendencia al
incrementar la temperatura de activación el factor hidrofóbico aumenta, queriendo mostrar
que las muestras con mayores valores en este factor tenderán a obtener una mejor
adsorción de moléculas apolares de interés.
Figura 5-6: Relación entre la entalpía de inmersión en agua y el factor hidrofóbico, a)

MgCl2 b). CaCl2.
a).
35
CAGMg 773 CAGMg 1073
30
25
-∆Him H2O (Jg-1)
20
15
10
5
0,5 1,0 1,5 2,0 2,5
Factor Hidrofobico
b).
45
CAGCa 773 CAGCa 1073
40
35
-∆Him H2O (Jg-1)
30
25
20
15
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0
Factor Hidrofobico
Capítulo 5 85
Figura 5-7: Relación entre la entalpía de inmersión en agua y el factor hidrofóbico a una
misma concentración de CaCl2 con cambio en la temperatura de activación.
35
CAGCa 3-773
CAGCa 3-873
CAGCa 3-973
30 CAGCa 3-1073
-∆Him H2O (Jg-1)
25
20
15
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5
Factor Hidrofobico
Las Figuras 5-8 a y b muestra la relación entre el pHPCC y el factor hidrofóbico para las dos
series impregnadas con Mg y Ca activadas a 773 y 1073K, se observa un aumento en el
punto de carga cero con el incremento en la hidrofobicidad del carbón, el aumento del
factor hidrofóbico está relacionado con la disminución de los grupos oxigenados en los
materiales, de esta manera al disminuir la acidez es entendible que el pHPCC (pH en el
cual el número de cargas positivas es igual al de cargas negativas de forma tal que la
carga neta sobre la superficie del carbón es cero) aumente, tal y como se observa en
todas las series.
En la Figura 5-9 se ilustra esta misma relación pero evaluando las series a una misma
concentración de los dos agentes activantes usados, se observa la misma tendencia
mencionada anteriormente para las muestras preparadas con la sal de Mg y para las
muestras activadas con la sal de Ca la relación presenta un comportamiento contrario,
esto se puede atribuir a la disminución de los grupos superficiales en mayor proporción en
las muestras impregnadas con MgCl2 con respecto a la sal de Ca como se observa en el
capítulo 4- (Figura 4-2) .
Se observa que para los sólidos activados con CaCl2 los factores hidrofóbicos presentan
cercanía con respecto a los impregnados con MgCl2, este parámetro están en el rango
entre 0,59-2,74 y entre 0,54-2,11 respectivamente. Los comportamientos están
relacionados con las diferencias en la química superficial que presentan las series de los
carbones activados preparados ya que están estrechamente relacionados con el
mecanismo de acción de los agentes activantes empleados en la preparación.
Figura 5-8: Relación entre el punto de carga cero y el factor hidrofóbico. a) MgCl2
b) CaCl2.
a). b).
10 8
CAGCa -773
CAGCa -1073
7
9
pHPCC
pHPCC
8
5
CAGMg -773
CAGMg -1073
7 4
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0
Factor Hidrofobico
Factor Hidrofobico
Capítulo 5 87
Figura 5-9: Relación entre el punto de carga cero y el factor hidrofóbico de los activantes
a una misma concentración a distintas temperaturas de activación.
11
10
8
pHPCC
4 CAGMg3
CAGCa3
3
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5
Factor Hidrofobico
5.3 Conclusiones
Las entalpías de inmersión obtenidas en agua, benceno y ciclohexano fueron entre -7,4 y
-42,7 Jg-1, -13,9 y -38,6 Jg-1 y -6,4 y- 24,2 Jg-1respectivamente; obteniendo el mayor valor
de entalpia en benceno para la muestra CAGMg3-1073 K, esto es un indicativo de la
adsorción de adsorbatos tipo apolar de interés.
La influencia de la temperatura de activación en los materiales porosos con respecto a la

caracterización química es importante ya que las modificaciones en la superficie de los
carbones son mejores con incremento de la temperatura específicamente las serias
activadas a 1073K.
El carácter hidrofóbico de los carbones activados preparados está relacionado con las
características químicas que presentan los sólidos. Este parámetro disminuye a medida
que el oxígeno aumenta con los grupos funcionales presentes en la superficie del sólido,
evidenciando que este carácter es proporcional con el incremento de la temperatura de
activación.
Las entalpías de inmersión en agua y el contenido de grupos superficiales ácidos totales y

básicos totales, muestra que estos valores están determinados por las interacciones de
los grupos superficiales oxigenados y grupos básicos libres de oxígeno.
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Capitulo 6 90
6. Capítulo 6: Estudio de la capacidad de

adsorción de CO2 a presión atmosférica
En este capítulo se presentan los resultados de la adsorción de CO2 a presión atmosférica
en los carbones activados que se escogieron una vez se realizó la caracterización del
conjunto. Adicionalmente se analiza la influencia de los parámetros texturales y químicos
sobre la capacidad de adsorción de este gas.
6.1 Adsorción de CO2 a 273 K a presión atmosférica
En la Figura 6-1 se presentan las isotermas de adsorción de CO2 a 273 K que se

obtuvieron de los cuatro carbones activados que se escogieron de acuerdo con los
parámetros texturales. Se muestran las isotermas de adsorción CO2 para la serie CAGCa-
1073, estas isotermas son tipo I y con el aumento en la concentración de la solución de
CaCl2 se evidencia una disminución en la capacidad de adsorción de CO2, este hecho se
puede explicar por la reducción del área superficial y los volúmenes de poro.
El mayor valor para la capacidad de adsorción del CO2 se presenta para el carbón
activado CAGMg3-1073 este resultado se correlaciona con los parámetros texturales de
esta muestra que son mayores con respecto a los carbones activados de la serie de
CAGCa-1073.
Investigadores mencionan que la molécula de CO2 interactúa con las paredes de los
poros más pequeños de 2 nm, su adsorción puede producirse por el llenado de
microporos o por un mecanismo de cobertura de la superficie, en resultados obtenidos en
estudios anteriores se observa una tendencia de las isotermas a presiones bajas cercano
a una línea y posteriormente se disminuye la adsorción hasta encontrar valores de
volumen que se mantienen constantes, esta se puede relacionar con un mecanismo de
Capítulo 6 91
adsorción de CO2 en el que la cobertura de la superficie se asocia con tamaños de poro

de dos veces la dimensión molecular del CO2 (0,33nm) [1,2], para esta investigación las
isotermas que se presentan en la Figura 6-1 evidencian una tendencia conforme a la
descrita en dichos estudios.
Con el objetivo de establecer el mecanismo mediante el cual el CO2 se adsorbe, un

estudio exhaustivo realizado por Presser et al. empleando TiC-CDC (carbones derivados
de carburo de titanio) demuestra que la cantidad de CO2 adsorbida a presión atmosférica
(1 bar) presenta una mejor correlación con el volumen de poros menores de 0,8 nm que
corresponde a una distancia entre paredes de poro de alrededor de dos veces el diámetro
molécular, mientras que la cantidad de CO2 adsorbida a presión subatmosférica (0,1 bar)
se correlaciona mejor con el volumen de poros menores de 0,5 nm [3].
Figura 6 1: Isotermas de adsorción de CO2 a 273K y 1 bar, para serie de CAGCa-1073 y

la muestra CAGMg3-1073.
70
Volumen Adsorbido (cm3g-1)
60
50
40
30
20 CAGCa3-1073
CAGCa5-1073
10 CAGCa7-1073
CAGMg3-1073
0
0,00 0,01 0,02 0,03
P/Po
El efecto de la estructura porosa en el proceso de adsorción de CO2, se observa en los

valores de la cantidad total adsorbida de este gas en cada uno de los carbones activados
evaluados en este capítulo. La adsorción de CO2 a presión atmosférica se puede
relacionar con los parámetros texturales obtenidos a partir de las medidas de adsorción
de N2 77 K (área superficial BET, volumen total poro) y CO2 a 273 K (volumen total de
microporos estrechos (Vn)) y la entalpía de inmersión en benceno. En este sentido, las
Figuras 6-2 muestran la correlación entre la cantidad de CO2 adsorbido para las series
CAGCa-1073 y la muestra de CAGMg3-1073, con los parámetros texturales

mencionados, se observa que en la muestra CAGMg3-1073, obtenida mediante activación
química con la solución de MgCl2, la capacidad de adsorción de CO2 se afecta por todos
los parámetros texturales determinados para este sólido, se genera una red porosa con
micro-mesoporosidad que se evidencia con el aumento del área superficial y del volumen
de poro, se obtiene una porosidad amplia la cual favorece la adsorción de CO2 gracias a
que facilita el ingreso de la molécula por los mesoporos hacia a los microporos. En cuanto
la correlación entre los parámetros texturales de los carbones activados de la serie
CAGCa-1073 con la capacidad de adsorción de CO2, se observa que con el incremento
de la concentración del activante se reducen los parámetros texturales de los materiales y
también la capacidad de adsorción de CO2, la activación con soluciones de CaCl2
conduce a la formación de porosidad estrecha en los sólidos, también genera y una
proporción de mesoporos.
La preparación de los carbones activados en este trabajo tiene como propósito conocer
acerca del proceso de activación con cloruros de Ca y Mg para la adsorción de dióxido de
carbono, por esto la capacidad de adsorción de CO2 se relaciona con los parámetros
texturales de los carbones activados y se observa que existe un tipo específico de poros
para los carbones activados escogidos que resultan ser importantes ya que condiciona la
adsorción de CO2. Conforme a lo anterior la adsorción de CO2 depende principalmente de
la presencia de microporosidad estrecha junto con el área superficial desarrollada en los
sólidos. Este comportamiento ha sido reportado por otros autores como Wahby et. al,
quienes prepararon carbones activados con un diámetro de poro determinado y elevados
valores de área superficial, obteniendo sólidos con una distribución de tamaño de
microporo estrecha [4].
Capítulo 6 93
Figura 6 2. Capacidad de adsorción de CO2 con respecto a los parámetros texturales de

los carbones activados de la serie CAGCa-1073 y CAGMg3-1073. a) Capacidad de
adsorción Vs Área BET, b) Capacidad de adsorción Vs Vtotal, c) Capacidad de adsorción
Vs Vn, d) Capacidad de adsorción Vs Área BET en relación de entalpía de inmersión en
agua
70
Capacidad de adsorcion de CO2(cm .g-1)
CAGCa3-1073 a
3
CAGCa5-1073
CAGCa7-1073
60 CAGMg3-1073
50
40
200 300 400 500

Area BET (m2.g)
70
b
CAGCa3-1073
3
CAGCa5-1073
CAGCa7-1073
60 CAGMg3-1073
50
40
0,10 0,15 0,20 0,25

3 -1
VTotal(cm .g )
70

c
3 CAGCa3-1073
CAGCa5-1073
CAGCa7-1073
60 CAGMg3-1073
50
40
0,00 0,05 0,10 0,15

3 -1
Vn(cm .g )
50
500
d
40
-∆Him C6H6 (Jg )
-1
Area BET (m2.g-1)

400
30
300
20 -∆Him C6H6
Area BET
10 200
40 50 60 70
3
En el proceso de adsorción además de las características texturales se deben tener en

cuenta las interacciones específicas que pueda tener la molécula a adsorber con los
grupos superficiales que poseen los sólidos. A continuación se evalúa el efecto de la
acidez y basicidad total, punto de carga cero y entalpías de inmersión de los carbones
activados en agua con relación a la capacidad de adsorción de CO2.
Capítulo 6 95
En la Figura 6-3 se presenta el comportamiento de las cantidades de CO2 adsorbidas con

respecto a la acidez total de las muestras preparadas en la serie CAGCa-1073 y
CAGMg3-1073, se observa que la adsorción de CO2 aumenta con la disminución de la
acidez de los carbones activados.
En la Figura 6-4 se presenta el comportamiento entre la cantidad de CO2 adsorbido con

relación a la basicidad total de los carbones activados analizados en este capítulo, se
evidencia que a medida que aumenta el contenido de grupos básicos se incrementa la
capacidad de adsorción de CO2. El carbón activado CAGMg3-1073 no se presenta en la
Figura 6-4 junto con los resultados de basicidad total de la serie de CGCA-1073 ya que el
contenido de grupos básicos de esta muestra es mayor con relación a los obtenidos en
esta serie como se puede ver en el (capitulo 4) – Tabla 4-1.
El comportamiento ácido de las superficies de los carbones activados se atribuye al

contenido de grupos carboxílicos, lactónicos y fenólicos, mientras que los éteres, los
carbonilos, quinonas y pironas, son responsables de sus propiedades básicas [5] y para
los carbones activados preparados, que presentan debido al proceso de activación grupos
básicos, la adsorción del CO2 se ve favorecida.
En la Figura 6-5 se relaciona la capacidad de adsorción de CO2 con respecto al pH en el

punto de carga cero pHPCC junto con el cambio en la entalpía de inmersión en agua de los
carbones activados, se observa que el aumento en el pHpcc es directamente proporcional
al aumento de la capacidad de adsorción de CO2 en todas las muestras.
Con respecto al cambio de entalpía de inmersión en agua de los carbones activados y su

relación con la capacidad de adsorción de CO2 se observa un aumento en la entalpía de
inmersión hasta un determinado valor de la capacidad de adsorción y posteriormente los
valores de la entalpía son similares, mostrando que la interacción del gas con el carbón
activado se debe tanto a los aspectos físicos como químicos de la superficie del carbón
activado.
Figura 6 3. Capacidad de adsorción de CO2 con respecto a la acidez total de los carbones
activados.
70
CAGCa3-1073
3
65 CAGCa5-1073
CAGCa7-1073
CAGMg3-1073
60
55
50
45
40
35
100 150 200 250 300
-1
Acidez Total (µmolg )
Figura 6 4. Capacidad de adsorción de CO2 con respecto a la basicidad total de los

carbones activados.
60
Capacidad de adsorcion de CO2(cm.g-1)
CAGCa3-1073
CAGCa5-1073
CAGCa7-1073
50
40
100 150 200 250 300

BasicidadTotal (µmolg-1)
Capítulo 6 97
Figura 6 5. Capacidad de adsorción de CO2 con respecto al pH en el punto de carga cero

pHPCC y al cambio en la entalpia de inmersión en agua de los carbones activados.
30 11
-∆Him H2 O 10
25 pH 9
PCC
-∆Him H2O (Jg )
-1
8
20
pH
7
PCC
6
15
5
10 4
3
5 2
40 50 60 70
3
En la Tabla 6-1 se reportan las cantidades de CO2 que adsorben los carbones activados a
273 K y 1 bar correspondientes a la serie de CAGCa-1073 y el carbón activado CAMg3-
1073. Se observa que los sólidos presentan una capacidad de adsorción entre 40 y 66
cm3CO2g-1. La muestra de CAGMg3-1073 presenta la mayor capacidad de adsorción con
un valor de (66 cm3CO2g-1) con el máximo volumen de microporos estrechos de (0,15
cm3g-1) respecto a la serie de CAGCa-1073, este comportamiento se atribuye a que la
muestra activada con MgCl2 al 3% tiene mayor área superficial BET, volumen total de
poros y volumen de microporos estrechos (Vn) que son responsables de la capacidad de
adsorción de CO2.
Los carbones activados de la serie CAGCa-1073 tienen un intervalo de cantidades

adsorbidas de CO2 que oscila entre (40-51 cm3CO2g-1) y los volúmenes de microporos
estrechos (0,08-0,10 m3g-1) de acuerdo con estos valores, dichos carbones activados
poseen una proporción elevada de microporos efectivos para la adsorción de CO2 que
explica las cantidades de este gas adsorbidas, pero menores con respecto a la muestra
CAGMg3-1073. Con respecto a los carbones activados preparados usando CaCl2 se
obtienen cantidades adsorbidas de CO2 menores con respecto a la muestra activada con
la sal de Mg.
Esto muestra que a pesar de que la química superficial del sólido juega un papel
importante en la adsorción del CO2, no es el único parámetro que condiciona la adsorción
de este y por lo tanto se requiere que el adsorbente posea características texturales
apropiadas que garanticen el ingreso del CO2 al sólido poroso para su posterior adsorción
en los microporos.
Tabla 6 1. Cantidad de CO2 adsorbida y volumen estrecho de poro a 273 K y 1 bar de los
carbones activados.
Muestra CAGMg3-1073 CAGCa3-1073 CAGCa5-1073 CAGCa7-1073
Volumen 66 51 43 40
Adsorbido
(cm3CO2.g-1)
Vn 0,15 0,10 0,09 0,08
(cm3g-1)
En la Tabla 6-2 se muestran las capacidades de adsorción de CO2 de las cuatro muestras
seleccionados en este trabajo frente a los resultados reportados en otras investigaciones,
se realizó una comparación con respecto a la capacidad de adsorción de CO2 a 273K y 1
bar, los resultados obtenidos en esta investigación son semejantes como se observan en
la Tabla 6-1. En esta se introducen resultados similares como el de las muestras de
Zeolita MCM-22, Carbon nitride–carbón MCN/C y Norit RNO300; Además se realiza una
comparación con materiales con parámetros texturales mayores como lo son: Carbon
nitride–carbón MCN/C, Norit RNO300, MP48FAL, MCa2FAL y MCa2OxFAL.
Capítulo 6 99
Tabla 6 2. Capacidad de adsorción de CO2 de diferentes materiales porosos a 273K y 1

bar.
Muestra Capacidad de S BET VO Referencia

adsorción de
CO2 (mg.g-1) ( m2g-1) (cm3g)
CAGCa7-1073 78 223 0,09 En esta Investigación

Zeolita MCM-22 123 481 0,16 Yang et. al 2012 [6]
CAGMg3-1073 130 501 0,24 En esta Investigación
Carbon nitride–
carbón MCN/C 134 338 0,057 Deng et. al 2012 [7]
Norit RNO300 176 950 0,37 Plaza et. al 2010 [8]
MP48FAL 220 785 0,31 Vargas 2014[9].
MCa2FAL 334 658 0,64 Vargas 2014[9].
MCa2OxFAL 370 604 0,70 Vargas 2014[9].
En la Tabla 6-2 se presentan los resultados del ajuste de los datos experimentales de las
isotermas al modelo de Dubinin-Radushkevich, en la que se encuentran la energía
característica, Es, y el coeficiente de correlación, R2 [10]. El principal responsable de la
heterogeneidad en un sistema de adsorbato-adsorbente es la Es, ya que se relaciona con
diferentes condiciones en el proceso de adsorción como lo son la temperatura, la presión
de equilibrio y la energía potencial del sistema que se estudia. Se observa diferencias
entre las energías calculadas en cada uno de los sólidos, lo cual muestra la influencia del
activante y la concentración del mismo en la preparación de las muestras.
Tabla 6 3: Energía característica de adsorción en los carbones activados serie CAGCa y

la muestra CAGMg3-1073.
Muestra -Es(kJmol-1) R2
CAGMg3-1073 11,4 0,995

CAGCa3-1073 19,7 1,000
CAGCa5-1073 18,1 0,999
CAGCa7-1073 15,2 0,999
6.2 Estudio cinético del proceso de adsorción de CO2 a

283K y 1 bar de presión en la muestra CAGMg3-1073
Una de las propiedades que se esperan de un buen adsorbente es una rápida cinética
de adsorción, ya que su eficiencia en procesos dinámicos, por ejemplo, la adsorción en
una columna de lecho fijo y su capacidad para soportar grandes flujos de adsorbato, están
asociados con su velocidad de adsorción [11]. De acuerdo a lo anterior en este trabajo
para el cálculo de los parámetros cinéticos del proceso de adsorción de CO2 en la
muestra CAGMg3, se ajustan los datos experimentales a los modelos establecidos: seudo
primer orden, seudo segundo orden y difusión intraparticular. En la Tabla 6-4 se presentan
las ecuaciones de modelos empleados.
Tabla 6 4: Modelos cinéticos [12, 13].
Modelo Cinético Ecuación Linealización

Seudo Primer
Orden
Seudo Segundo
Orden
Difusión
intraparticular
Capítulo 6 101
En la Figura 6-6 se presenta la cinética de adsorción obtenida para la muestra CAGMg3-

1073 en la que se observa una disminución la velocidad del proceso de adsorción de la
molécula de CO2 a 283 K, con respecto al tiempo de equilibrio que requiere la adsorción
del gas.
Figura 6 6. Cinéticas de adsorción de CO2 a 283K y 1 bar sobre la muestra CAGMg3-

1073
35
CAGMg3-1073
Volumen Adsorbido (cm3g-1)
28
21
14
0
0 1 2 3 4
tiempo (h)
Los modelos de seudo primer orden, seudo segundo orden y difusión intraparticular se
ilustran en la Figura 6-7, se presenta el ajuste que se realizó a los datos experimentales
obtenidos de la muestra CAGMg3-1073 a los modelos cinéticos empleados. Se observa
que los datos experimentales no se ajustan a los modelos de seudo primer y seudo
segundo orden, mientras que presentan un mejor ajuste al modelo de difusión
intraparticular.
Figura 6 7. Ajuste de los datos experimentales de adsorción de CO2 a 283K y 1 bar de

presión a la muestra CAGMg3-1073 a los modelos de: a) Seudo primer orden, b) Seudo
segundo orden, c) Difusión intraparticular.
2,0
a. CAGMg3-1073
1,5
1,0
log(Ve-V)
0,5
0,0
Seudo Primer Orden
-0,5
0 1 2 3 4
tiempo(h)
0,15
b. CAGMg3-1073
0,12
t/q
0,09
0,06 Seudo Primer Orden
0 1 2 3 4
tiempo(h)
Capítulo 6 103
40
c. CAGMg3-1073
30
20
V
10
Difusion intraparticular
0
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5
1/2
t
En la Tabla 6-4 se presentan los parámetros cinéticos determinados para las muestras
mediante los modelos que se emplearon. El coeficiente de correlación de los datos para al
modelo de seudo primer y segundo orden es de R2=0,950y R2=0,964 respectivamente. Se
observa que los modelos de seudo primer y seudo segundo orden presentan limitaciones
con respecto a la predicción de la adsorción de CO2 a 283K en la muestra.
Adicionalmente los valores de las constantes de velocidad obtenidos mediante estos
modelos no presentan relación con los parámetros texturales y químicos de la muestra
analizada. Lo anterior indica que el mecanismo de adsorción de CO2 no se está
determinado por la transferencia de masa, ni por la quimisorción o adsorción química
debida a la formación de enlaces químicos entre adsorbente y adsorbato en una
monocapa en la superficie [14,15]. Se observa que los datos experimentales de la
muestra presentan un mejor ajuste al modelo de difusión intraparticular basado en la
teoría propuesta por Weber y Morris [16].
Las diferentes regiones de velocidad de adsorción observadas indican que la velocidad de

adsorción es lenta en la etapa I y aumenta en la etapa II, sin presentar una tercera etapa
de equilibrio.
Tabla 6 5: Constantes de los modelos de cinéticos de adsorción aplicados a la muestra

CAGMg3-1073
Muestra Seudo primer Seudo segundo Difusión Intraparticular

orden orden
2
K1 R K2 R2 K1 R2 K2 R2
(min-1) (gmmol−1 (mmol (mmol
−1 -1 -1
min ) g min ) g-1min-1)
CAGCa3-1073 1,173 0,950 0,005 0,964 25,021 0,973 7,563 0,994
En la Tabla 6-6 se presenta la capacidad de adsorción de CO2 (mg.g-1) a 283K y 1 bar de

la muestra de CAGMg3-1073. Las cantidades de CO2 adsorbidas es de 51 mg CO2g-1.
Este material presenta una baja cantidad adsorbida con respecto a la misma muestra
adsorbida a 283K y 1 bar de presión concluyendo que a menor temperatura menor
adsorción. Sin embargo es comparable con diferentes tamices moleculares de carbón que
poseen áreas entre 77-2000 m2g-1 y cantidades adsorbidas entre 4-164 mg CO2g-1 [17].
Tabla 6 6: Capacidad de adsorción de CO2 a 283 K y 1 bar de presión de la muestra

CAGMg3-1073
Muestra Cantidad de CO2 Cantidad de CO2
adsorbida (cm3g-1) adsorbida (mg g-1)

CAGMg3-1073 26 51
6.3 Conclusiones
Se estable que la capacidad de adsorción de CO2 en los cuatro carbones activados

preparados a 1073 K se relaciona con la presencia de microporosidad estrecha y con el
área superficial de la red porosa formada. La formación de mesoporosidad favorece la
difusión del gas hacia los microporos para la adsorción de CO2.
Capítulo 6 105
Las capacidades de adsorción de CO2 de los materiales que se obtuvieron se encuentran

en el rango de 40-66 cm3CO2g, siendo el carbón activado CAGMg3-1073 la muestra con
mayor capacidad de adsorción de dióxido de carbono lo cual se correlaciona con los
parámetros texturales obtenidos.
La relación de la química superficial de los carbones activados se encuentra

estrechamente asociada con la capacidad de adsorción de CO2. En este sentido se puede
concluir al aumentar la basicidad de la superficie de los carbones, se logra incrementar la
afinidad del carbón activado por la molécula de CO2 la cual presenta características
ácidas.
Las energías características del proceso de adsorción de CO2 de las muestras
seleccionadas se encuentran entre -11,4 a -19,7 kJmol-1, lo que refleja que la adsorción
que se lleva a cabo en los carbones activados es de naturaleza física.
La capacidad de adsorción de CO2 a una temperatura de 283 K y 1 bar de presión es

menor a la obtenida a 273 K a 1 bar, lo cual indica que a mayor temperatura el proceso de
adsorción decrece.
En cuanto a la velocidad de adsorción de CO2 en la muestra CAGMg3-1073, los datos

experimentales se ajusta al modelo de difusión intraparticular.
Bibliografía
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area activated carbon prepared from coconut husk: Equilibrium, kinetic and
thermodynamic studies. J. Hazard Mat. 2008. 154(1–3): 337-346.
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mechanism of 2,4,6-trichlorophenol on coconut husk-based activated carbon. Chem. Eng.
J. 2008. 144(2): 235-244.
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Pergamon. 1962. pp. 231-266.
[17]. Wahby, A.; Silvestre-Albero, J.; Sepúlveda-Escribano A.; Rodríguez-Reinoso, F. CO2
adsorption on carbon molecular sieves. Micropor Mesopor Mat. 2012. 164: 280–287
Conclusiones generales 108
Conclusiones generales
Se prepararon carbones activados a partir de cuesco de palma africana, por activación

química con soluciones de CaCl2 y MgCl2 a diferentes concentraciones y a diferentes
temperaturas de activación.
Se obtienen carbones activados con diferentes características texturales: con áreas

superficiales BET entre 10-501 m2 g-1 y volúmenes de poro que oscilan entre 0,01-0,29
cm3g-1. Los carbones activados con los mayores valores de los parámetros texturales en
cada serie son: CAGMg 3-1073 y CAGCa 3-1073.
La temperatura de activación es un factor determinante en la preparación de los carbones

activados ya que las modificaciones en la superficie de los carbones son mayores en las
muestras con incremento de la temperatura específicamente las series activadas a
1073K.
La muestras que presentan una distribución de tamaño de poro con la mayor

homogeneidad de poro en la superficie para cada serie con respecto al agente activante
usado fueron las correspondientes a CAGMg3-773, CAGMg7-773, CAGMg3-973 y
CAGCa3-973.
Se realizó el estudio de los comportamientos estructurales en los carbones activados a

1073 K mediante la metodología STAC-XRD, los cuales muestran capas de apilamiento y
fracciones cristalinas que concuerdan con la evolución de los parámetros texturales.
El contenido de acidez y basicidad total (grupos químicos superficiales) se relaciona con

la naturaleza del agente activante, concentración y temperatura que se emplea en la
preparación de los carbones activados.
Capítulo 6 109
La muestra que contiene una química superficial con mayor contenido de grupos
oxigenados en la superficie es CAGMg3-1073, que es el carbón activado que presenta la
mayor capacidad de adsorción de CO2.
La interacción energética que se presenta entre un adsorbente y el líquido de mojado

constituye un parámetro de caracterización del sólido, por esto se determinan entalpías de
inmersión para los 16 carbones activados en agua, benceno y ciclohexano con valores
entre -7,4 y -42,7 Jg-1, -13,9 y -38,6 Jg-1 y -6,4 y- 24,2 Jg-1respectivamente.
Las capacidades de adsorción de CO2 de los carbones seleccionados para este análisis
presentaron valores en el rango de 40-66 cm3CO2g-1, siendo el CAGMg3-1073 el carbón
activado con mayor capacidad de adsorción.
Se concluye que al aumentar la basicidad de la superficie de los carbones activados, se

logra incrementar la afinidad del sólido por la molécula de CO2 ya que esta presenta
características ácidas.
Las energías características del proceso de adsorción de CO2 de las muestras

seleccionadas se encuentran entre 11,4-19,7 KJmol-1, lo que refleja que la adsorción que
se lleva a cabo en los carbones activados es de naturaleza física.
Recomendaciones 110
Recomendaciones
Ensayar concentraciones menores en la impregnación del precursor con las

soluciones de CaCl2 y MgCl2.
Realizar ensayos de regeneración de los carbones activados y evaluar el

porcentaje de recuperación de los sólidos.
Evaluar una metodología que permita la recuperación del CO2 adsorbido,

para que pueda ser usado posteriormente en otras aplicaciones prácticas.
Capítulo 6 111
A. Anexo: Productos Obtenidos
Publicaciones
Autores: Acevedo S, Giraldo L y Moreno-Piraján J
Titulo: INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA DE ACTIVACIÓN EN LAS
CARACTERISTICAS SUPERFICIALES DE CARBONES ACTIVADOS
GRANULARES PREPARADOS POR IMPREGNACIÓN CON MgCl2 Y CaCl2
Revista: Afinidad: Revista de Química Teórica y Aplica- Aceptado en proceso de

publicación Fecha: 2014
Participación en eventos nacionales e internacionales

Titulo: Carbones activados granulares preparados por activación química
con MgCl2 y CaCl2 a partir de cuesco de palma africana (ELAEIS
GUINEENSIS)
Congreso: XIII Seminario Internacional del Medio Ambiente y Desarrollo
Sostenible - Ponente.
Lugar de Celebración: Bucaramanga Universidad UIS (Colombia) Fecha: 2013

Titulo: Preparación de carbones activados obtenidos a partir del cuesco
de palma africana (ELAEIS GUINEENSIS) en la adsorción de Nitrogeno
Congreso: II Workshop on Adsorption, Catalysis and Porous Materials
Lugar de Celebración: Bogotá Universidad de los Andes (Colombia) Fecha: 2013

Preparación de Carbón Activado

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Preparación y caracterización de

carbón activado granular obtenido a

Sergio Alberto Acevedo Corredor

Universidad Nacional de Colombia

Sergio Alberto Acevedo Corredor

Línea de Investigación: Termodinámica

Universidad Nacional de Colombia

Quienes son mi impulso de vida a seguir con su

A los profesores Liliana y Juan Carlos por su

A los integrantes de los grupos de investigación de Calorimetría y Sólidos porosos y

A la Universidad Nacional de Colombia por brindarme esta oportunidad de mejora

Finalmente, a mi familia, especialmente a mi Mamá Aura Leila por ser mi ejemplo y

Uno de los problemas ambientales de importancia en las últimas décadas ha sido la

La preparación de nuevos sólidos porosos con mejores propiedades para la adsorción de

Los carbones activados obtenidos presentan áreas superficiales y volúmenes de poro

Se realizó la caracterización de la acidez y la basicidad total de los carbones activados

Lista de Figuras .............................................................................................................. XI

Lista de tablas ............................................................................................................. XIV

Lista de Símbolos y abreviaturas ................................................................................ XV

1. Capítulo 1. Estado del arte.......................................................................................... 3

2. Capítulo 2. Tratamientos y técnicas de caracterización ......................................... 22

3. Capítulo 3. Caracterización textural de los carbones activados ............................ 40

4. Capítulo 4. Caracterización química de los carbones activados ........................... 62

5. Capítulo 5. Calorimetría de inmersión de los carbones activados ........................ 75

6. Capítulo 6: Estudio de la capacidad de adsorción de CO2 a presión atmosférica 90

Conclusiones generales ............................................................................................. 108

Recomendaciones ....................................................................................................... 110

A. Anexo: Productos Obtenidos .............................................................................. 111

Figura 1-1: Representación esquemática de un carbón activado .................................... 4

Figura 3-9: Función de Patterson para la muestra CAGMg3-1073. ................................ 56

Figura 6 6. Cinéticas de adsorción de CO2 a 283K y 1 bar sobre la muestra CAGMg3-

Lista de Símbolos y abreviaturas

Este incremento contribuye de forma importante al cambio climático que está

La adsorción se considera una de las opciones atractivas para la captura de CO2, y la

La producción de carbón activado, se relaciona a la purificación de productos y a la

granular, en la que se puede controlar la distribución de la porosidad, la naturaleza

1. Capítulo 1. Estado del arte

1.1 Proceso de Adsorción

Los procesos de adsorción se aplican con éxito en la eliminación de impurezas de gases y

1.2 Carbón activado

Los carbones activados que estructuralmente son sólidos desordenados constituidos

La estructura del carbón activado, que se basa en capas de grafeno totalmente

Figura 1-1: Representación esquemática de un carbón activado [14]

• Mesoporos: el ancho de poro se encuentra entre 2 y 50 nm. En ellos se produce la

• Macroporos: con anchos de poro superior a 50 nm. Para llenarlos se requieren

Figura 1-2: Estructura interna de un carbón activo [18].

Figura 1-3: Grupos funcionales en un carbón activado [14].

1.2.1 Tipos de isotermas de adsorción

La isoterma de adsorción es la relación matemática entre la masa de soluto adsorbido y la

Las isotermas de adsorción no presentan siempre la misma forma, ya que existen

Se han propuesto muchas clasificaciones de las isotermas de adsorción pero la que es

Figura 1-4: Tipos de isotermas de adsorción según la clasificación de la IUPAC [21].

El tipo de isoterma obtenido permite, obtener conclusiones cualitativas sobre las

Tipo II. Corresponde a la adsorción en mono-multicapa sobre superficies abiertas. Es

Tipo VI. Es característico de la adsorción en multicapa de los gases nobles (argón,

1.3 Preparación de carbones activados

Figura 1-5: Secuencia de reacciones que se llevan a cabo cuando material

6KOH + C 2K + 3H2 + 2K2CO3 (1.1)

En general, cuanto mayor sea la proporción KOH/precursor, los cambios producidos en el

El mecanismo de reacción en la activación con MgCl2 se ha propuesto las siguientes

MgCl2·6H2O Mg(OH)Cl + HCl (g) + 5 H2O (1.4)

Que puede presentar como reacciones indirectas, las siguientes:

MgO(g) + CO(g) → Mg(g) + CO2(g) (1.7)

Estas reacciones son favorecidas por la temperatura