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1 INTRODUCCIÓN Y CONDICIONES GENERALES DE USO
Este documento ha sido preparado como una guía del usuario para la simulación de la metalurgia en el convertidor LD (BOS) ,
disponible en http://www.steeluniversity.org/ . La simulación interactiva ha sido diseñada como una herramienta educativa y
de capacitación tanto para los estudiantes de la metalurgia de metales ferrosos como para los empleados de la industria del
acero.
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Nada de lo que contiene este documento será considerado como un asesoramiento de naturaleza técnica o financiera que
pudiera influir o no de alguna manera u otra..
∆%! × !!"##$
𝑚!""#$#%& = !""%
donde:
3
Ejemplo
Supongamos que 250,000 kg de acero actualmente contienen 0.01% Ni. ¿Cuánto Ni elemental debe agregarse para lograr una
composición final de 1.0% Ni?
donde:
Ejemplo: Calcule el nuevo contenido de carbono al agregar 10,000 kg de chatarra pesada a 250,000 kg de metal caliente.
El metal caliente contiene 4.5%C (Tabla 7-2), la chatarra pesada contiene 0.05%C (Tabla 7-2) y el carbono tiene una tasa de
recuperación del 95% (Tabla 7-3).
Sin duda, el agregado de grandes cantidades de chatarra reduce notoriamente el contenido de carbono. Sin embargo, no es
posible diluir el metal caliente al contenido de carbono requerido sólo agregando chatarra. Estas grandes adiciones de chatarra
causarían que todo el metal fundido se solidifique en el horno.
• Las adiciones de chatarra se disuelven más rápido que la escoria o las adiciones de mineral de hierro.
• El soplado de oxígeno acelera el proceso de disolución ya que las reacciones de oxidación que se producen agregan
calor al sistema
Usted puede esperar que las adiciones bien agitadas y realizadas a altas temperaturas se disuelvan más rápido que las adiciones
a bajas temperaturas y/o con poca o menor agitación.
Estos óxidos se combinan con los óxidos previamente cargados, por ejemplo: cal y dolomita, para formar una escoria líquida
que flota en la superficie del baño de metal. La composición de la escoria es de extrema importancia ya que controla muchas
propiedades diferentes, tales como:
Cada una de estas velocidades indican como será distribuido el elemento entre la escoria y el acero, es decir, LP = 1 indica que
el nivel de fósforo en el acero, [%P], es igual al nivel en la escoria, (%P).
La Figura 9-1 muestra como varía la relación de partición del fósforo con las distintas composiciones de escoria. Es bastante
difícil mantener una alta velocidad ya que existe sólo en un rango de composición muy limitado. Además, un aumento de la
temperatura de 50 °C conduce a una disminución de LP con un factor de 1.6 a un índice de basicidad (CaO/SiO2) de 3.
5
Figura 1: LP en el sistema CaO-SiO2-FeO-2%P2O5-1.5%Al2O3-3%MnO-5%MgO a 1650 °C
donde:
-1/2
b
=
coeficiente empírico (~ 500 m )
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Figura 2: LS en el sistema CaO-SiO2-FeO-2%P2O5-1.5%Al2O3-3%MnO-5%MgO a 1650 °C.
3.1 Introducción
El balance térmico y el balance de masa son herramientas básicas para:
• Calcular la carga
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• Ajustar la composición de ciertas entidades (escoria, etc.)
Se pueden considerar:
• balances totales
Establecer balances de masa precisos es siempre el primer paso importante para garantizar la validez del balance de energía.
Los datos en las Tablas 9.1 a 9.4 son usados para calcular los términos ∆H1, ∆H2 y ∆HR. Los valores de ∆HR están dados para
los reactivos y productos de reacción a 1600 °C. Como primera aproximación son independientes de la temperatura dentro de
un rango de varios cientos de grados. Note que estos términos son positivos para reacciones endotérmicas y negativos para las
reacciones exotérmicas.
Dependiendo de la aplicación, este balance térmico, combinado con los balances de materiales en cuestión, pueden ser
utilizados para:
• cálculo de la carga (cálculo de la cantidad de materiales a cargar a fin de obtener acero líquido a la temperatura
deseada)
• cálculo del ajuste de temperatura (variación de la temperatura del acero por adición y reacción de materiales
exotérmicos o endotérmicos). Note que el término ∆H2, evaluado a partir de la ecuación (4), representa la variación de
entalpía de los materiales de salida (el acero líquido, la escoria y posiblemente el gas evolucionado durante la
operación) para la diferencia de temperatura ∆Tacero= Tf - Ti. El cambio de temperatura del acero, usando los valores
Cp en la Tabla 9.1, entonces será:
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Donde
Tabla 1: Valores de entalpía para los materiales como una función de temperatura..
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Tabla 3: Reacciones del oxígeno disuelto en acero líquido a 1600 °C (MJ/kg O2).
Si se aplica el balance térmico ilustrado en la Ecuación ∆H1 + ∆HR + ∆H2 + pérdida de calor = 0. En la Tabla 4 se
proporcionan los parámetros necesarios.
El balance de los materiales indica que se necesita 0.89 kg O2 por kg Al y que se forma 1.89 kg Al2 O3 (ver Tabla 2).
El cambio de temperatura que corresponde a 1 tonelada métrica de acero, tomando en cuenta un peso de escoria típico de 20
kg/tonelada métrica (incluyendo el Al2 O3 formado) y sin considerar las pérdidas de calor es:
Si la reacción se produce mediante el uso de oxígeno disuelto en lugar de oxígeno gaseoso, es necesario restar del ∆𝐻! la
entalpía de la disolución del oxígeno, es decir (-5.62Å~0.89 MJ/kg Al). El cambio de temperatura es entonces:
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Si la reacción se produce mediante el uso del oxígeno que resulta de la reducción de los óxidos de hierro en la escoria, es
necesario agregar a este último valor de DH1 la entalpía de descomposición del FeOx, es decir (8.7×0.89 MJ/kg Al). En este
caso, el cambio de temperatura sería:
4 CÁLCULO DE LA CARGA
• Composición del gas; relación de combustión secundaria PCR=CO2/(CO+CO2) donde CO y CO2 son fracciones
volumétricas.
• Grado de oxidación del Fe en la escoria Fe3+/(Fe2+ + Fe3+). En el soplado por arriba, esta relación es de
aproximadamente 0.3 que corresponde a una relación de masa Oligado al Fe/Feoxidado = 0.33.
Además, es necesario imponer una restricción a la cantidad de Fe oxidado, usualmente a través de un valor fijo del contenido
de hierro en la escoria. Para los aceros inoxidables, se considera la oxidación del Cr, normalmente fijada a través del
rendimiento de la decarburación por oxígeno.
En este sistema simplificado, es claro que para un acero de composición determinada, una vez establecidos los tres parámetros
tratados (composición del gas, grado de oxidación y cantidad de Fe oxidado), 4 ecuaciones son necesarias a fin de evaluar las
cantidades de oxígeno, acero líquido, escoria y gas que corresponden al tratamiento de una cantidad determinada de metal
caliente (o para producir una cantidad determinada de acero). Estas ecuaciones son los balances de Fe, O, gas y elementos de
escoria, excepto Fe (Si, Mn y P). Se puede mostrar fácilmente que estas ecuaciones son independientes.
Cualquier restricción adicional requerirá de una variable de entrada adicional (o de la exclusión de una de las restricciones
previas). Este es el caso de condiciones industriales típicas:
• La temperatura del acero es fija. Esta restricción requiere de la carga de un agente endotérmico (chatarra, mineral,
etc.) o exotérmico (ferro-silicio, carbón, etc)..
• El agregado de cal apagada para obtener las propiedades de escoria deseadas. Esta restricción puede expresarse como
una imposición adicional sobre la composición de la escoria (contenido de CaO, o índice de basicidad CaO/SiO2 o
(CaO+MgO)/(SiO2+P2O5), o imposición de una ecuación de índice de cal apagada.
• Fijación del contenido de MgO en la escoria para protección de los refractarios. Un aporte independiente de MgO es
necesario, por ejemplo como cal dolomítica.
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Tabla 5: Material de entrada y salida del Proceso de Metalurgia en el Convertidor LD.
Por lo tanto, una carga típica con una cantidad mínima de materiales requeridos posee 6 pesos desconocidos y requiere 6
ecuaciones de equilibrio:
• Balance de Fe
• Balance de O
• Balance de Gas
• Balance de energía
4.2 Principio de utilización del Método Simplex para resolver las ecuaciones de
equilibrio
En general, más materiales que los estrictamente necesarios se encuentran disponibles para componer la carga (diversas
calidades de chatarra, ferroaleaciones, etc.). Una forma práctica de calcular la carga óptima (costo mínimo para un grado de
acero determinado) es usar el Algoritmo Simplex que es una minimización de la función objetiva costo de carga z=f (c ,P ),
una ecuación lineal en términos de pesos de los diversos materiales:
Donde
Pj = pesos de los diversos materiales involucrados (arrabio, chatarras, etc., escoria, gas)
cj = costo, incluyendo los costos relacionados a su uso, y posibles costos de eliminación (escoria) o valoración (gas)
Las variables Pj son sometidas a las restricciones de los balances, así como también a otras restricciones posibles de
disponibilidad de materiales, límites analíticos, etc.:
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Entre las restricciones de disponibilidad de materiales, podemos establecer pesos máximos y mínimos de ciertos materiales
(por ejemplo, la provisión de una cantidad mínima de mineral para el ajuste de temperatura final), o de ciertos grupos de
materiales (por ejemplo, la capacidad máxima en peso y volumen de las cestas de chatarra), establecer el peso de ciertos
materiales (por ejemplo hierro sólido, chatarra interna). Entre las restricciones de límite analítico, podemos establecer un
contenido máximo de Cu (u otros elementos residuales) en el acero, el contenido de MgO en escoria para la protección de
refractarios, etc.
La posibilidad, con el Método Simplex, de imponer arbitrariamente el peso de ciertos materiales, ofrece la ventaja de usar el
mismo módulo de cálculo para el cálculo de la carga (el peso del acero líquido está fijado y aquel del arrabio y otros materiales
de carga es desconocido), y para los cálculos de diagnóstico térmico (los materiales cargados se conocen y el peso teórico del
acero es calculado junto con los materiales y las pérdidas de calor reales).
4.3.1 Balance de Fe
4.3.2 Balance de O
Las cantidades de oxígeno usadas para la oxidación de los diversos elementos, C, Mn, P, Si son calculadas sobre la base de las
cantidades de estos elementos oxidados,, QC , QMn , QP and QSi.
Teniendo en cuenta la cantidad de oxígeno usado para oxidar el Fe, calculado a partir de la composición de la escoria, y la
cantidad de oxígeno disuelto en el acero, el balance de oxígeno es:
Cuando se usa un gas de agitación (Ar, N2, etc.), es necesario agregar PAr , PN2 , etc.
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4.3.5 Indice de Basicidad
Si, por ejemplo se establece el índice de basicidad v = %CaO/%SiO2
Paso 1
Los materiales cargados se llevan desde su estado inicial hasta aquel de los elementos disueltos en metal líquido a 1600 °C
(excepto la cal apagada que es simplemente calentada)
∆𝐻! = 0.00087 1600 − 𝑇!"# 𝑃!"# + (calentamiento de metal caliente - ver Tabla 10-1-)
También utilice los datos de la Tabla 10-4 y de la primera columna de la Tabla 10-2 si las ferroaleaciones están siendo
cargadas..
Paso 2
Entalpía de las reacciones entre los elementos disueltos a 1600 °C (Tabla 10-2).
Paso 3
+ 0.00128(𝑇! − 1600) 1 − 𝑃𝐶𝑅 + 0.00136 𝑇! − 1600 𝑃𝐶𝑅 𝑄! (∆𝑇!"# for CO + CO2 - see Table 10.1)
Agregue los siguientes términos respectivos si se utiliza argón y/o nitrógeno como gas de agitación:
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4.4 Aplicación numérica
El primer paso en la estimación de una carga para 1 tonelada métrica de acero es calcular las cantidades de C, Mn, P y Si
oxidados:
De este modo, las 6 ecuaciones de balance de masa y térmico se calculan conforme a la Tabla 11-3:
PFte = 885.3 kg
PFer = 171.6 kg
PChx = 30.4 kg
PO = 65.6 kg
PA = 1000 kg
PL = 57.2 kg
PG = 96.0 kg
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5 BIBLIOGRAFÍA
• AISE, The Making, Shaping and Treating of Steel, Steelmaking and Refining Volume , AISE, 1998, ISBN 0-930767-
02-0.
• Turkdogan, ET, Fundamentals of Steelmaking , The Institute of Materials, 1996, ISBN 1 86125 004 5.
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steeluniversity World Steel Association