CORROSIÓN DE ACEROS

OBJETIVO: Obtención de la velocidad de corrosión y de la curva de polarización del

acero.

FUNDAMENTO TEÓRICO

Llamamos corrosión a la oxidación espontánea de los metales. Se debe a un ataque

destructivo del medio ambiente, a través de reacciones químicas o electroquímicas. En
la corrosión electroquímica los átomos del metal son oxidados dejando la red del metal
como iones, creando un exceso de electrones en la superficie del metal. Estos electrones
pueden ser transferidos a una especie activa en el electrolito produciéndose la reacción
de reducción. La reacción de corrosión se conoce como reacción anódica y las áreas del
electrodo donde ocurre se les llama ánodos. La electroneutralidad de la materia exige
que en otros puntos, conocidos por cátodos, se reduzca alguna sustancia del medio
ambiente en contacto con el material metálico. Las áreas donde ocurre la reacción
catódica (de reducción) se denominan cátodos.
En el caso del acero, la reacción anódica que tiene lugar es:

Fe → Fe2+ + 2e-

Consecuentemente, una reacción catódica tiene que tener lugar para iniciar y
mantener la corrosión metálica.
Un ejemplo de reacción catódica es la reducción de protones.

2H+ + 2e- → H2

La reacción de corrosión total será la suma de ambas reacciones.

Fe + 2H+ → Fe2+ + H2

tanto la reacción anódica como catódica dan lugar a corrientes llamadas anódica y
catódica respectivamente y la corriente total suma de ambos procesos es proporcional a
la velocidad de corrosión.
Un esquema del proceso sería:

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Termodinámica de la corrosión
Para que un metal sufra corrosión, un requisito indispensable es que la
termodinámica diga que dicha reacción es favorable, es decir ∆G = -nFE < 0.Por tanto
el potencial de equilibrio de la celda de corrosión debe ser positivo. Habrá que ver si los
procesos, en las condiciones de trabajo, tiene el potencial adecuado para que la reacción
global se produzca. Debemos conocer la concentración de iones metálicos si es que se
liberan en disolución, la del oxígeno disuelto (si es que es este el gas que se reduce), el
pH (pues los potenciales de todas las posibles reducciones dependen del pH). además si
hay posibilidad de que el metal forme complejos en el medio, hay que conocerlo, pues
la corrosión habitualmente aumenta. La mejor manera de estudiar los aspectos
termodinámicos de la corrosión es a través de los diagramas de Pourbaix. En la figura
tenemos el correspondiente al Fe.

El diagrama de Pourbaix se utiliza para determinar los límites de estabilidad de un

metal. Un proceso cuya línea está por debajo de la del oxígeno supone que el oxígeno
puede provocar la oxidación correspondiente. Igualmente con la línea del hidrógeno.

Por tanto, que la termodinámica nos diga que la corrosión es favorable es

imprescindible, pero no suficiente. De hecho, desde un punto de vista termodinámico,
no podríamos explicar que, por ejemplo, quedara algo de cobre en el mundo. El aspecto
importante que queda por considerar es la cinética del proceso

Cinética de la corrosión
Como en cualquier proceso electroquímico, la velocidad de corrosión viene dada por la
corriente. Sin embargo, muchas veces nos referimos a la velocidad de corrosión en
unidades de masa por unidad de área por unidad de tiempo. Para dar una idea, una
corriente de corrosión de 8µAcm-2 en el acero, equivale a 20 mg dm-2 día-1. Es fácil la
interconversión si se conoce la densidad del material.
Ahora vamos a definir el llamado potencial de corrosión. Para hacerlo, debemos darnos
cuenta de que la ddp entre los puntos anódico y catódico puede ser virtualmente cero.

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Así, el voltaje de la celda es cero, pero el metal puede haber adquirido un potencial que
se podría medir frente a un electrodo de referencia externo. Este es el potencial que se
conoce como potencial de corrosión.

En cuanto a la corriente de corrosión, estará limitada por el paso más lento de toda la
secuencia de etapas que tienen lugar. Las posibilidades son:
- La transferencia electrónica en el ánodo.
- El transporte de especies a través del electrolito.
- La transferencia electrónica en el cátodo.
En el caso de la corrosión, el área disponible es fundamental. Hay que entender que la
corriente neta es cero. Pero se define la corriente de corrosión cómo la corriente cuando
se alcanza un estado estacionario.
La ecuación que relaciona la corriente eléctrica con cambios en el potencial del
metal causados por una fuente externa es la ecuación de Butler-Volmer; cuya forma
matemática es:
  αnFη  −  βn´Fη 
i = i corr exp   − exp  
  RT   RT 

donde:
R= constante de los gases.
T= temperatura
n= número de electrones en el proceso anódico
n´= número de electrones en el proceso catódico
F= constante de Faraday
i= densidad de corriente que fluye debido a que se aplica un potencial externo.
icorr= densidad de corriente de corrosión
α y β= coeficientes de transferencia
η= sobrepotencial.
− βn´Fη
El término exp   corresponde a la corriente catódica y el término
 RT 
 αnFη
exp  para la corriente anódica.
 RT 
Esta ecuación se puede representar como voltaje en función de corriente la
representación para el caso del hierro puede verse en la Figura 1y 2.
El potencial a circuito abierto corresponde al corte de ambas curvas, este punto
es también donde no fluye corriente neta es decir ineta= 0.

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 La corriente de corrosión se puede estimar según se muestra también en dicha
figura.

Figura 1 Figura 2

las curvas corriente-potencial pueden ser simplificadas mostrando solo la parte lineal, a
estos diagramas se les llama de Tafel, por ser el primero que propuso este tipo de
simplificación y son diagramas donde se representa el potencial en función del
logaritmo de la densidad de corriente neta o total.
Estos diagramas pueden ser utilizados para el cálculo de la intensidad de corrosión. La
Fig. 3 a,b muestra un diagrama para la corrosión de Hierro en medio ácido.

Figura 3a Figura 3b

CALCULO DE VELOCIDAD DE CORROSION.

a) Método gravimétrico
Para determinar la velocidad de corrosión por este método hay que someter al material
en estudio a un ataque del agente corrosivo durante un periodo de tiempo bastante largo.
Una vez finalizado el ataque se determina el cambio de peso que el material
experimenta con el fin de obtener la velocidad de corrosión en m.d.d. es decir
miligramos de material perdido por día transcurrido y dm2 de área de material expuesto.

b) Método de las pendientes de Tafel.

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Este método emplea potenciales superiores a +120 y –120 mV del potencial a circuito
abierto. La ecuación de B-V para sobrepotenciales altos supone el despreciar una
corriente frente a otra obteniendo:
si el η≥ 120 mV
 αnFη
iT= icorr exp  
 RT 
si el η≤ - 120 mV
  βn´Fη 
iT = icorr − exp − 
  RT 
conocidas como expresiones de Tafel.

αnF
ln it = ln icorr + η
RT

αnF
2.30 log it = 2.30 log icorr + η Si se divide la expresión por
RT
2.30
αnF
log it = log icorr + η
RT

Despejando η = ƒ (logit)

2.30 RT 2.30 RT
η=− log icorr + log it
αnF αnF
Si se representa η = ƒ (logit), se obtiene una línea recta de pendiente
2.30 RT
= ba llamada pendiente de Tafel, en este caso será la pendiente de
αnF
Tafel anódica. Del mismo modo desarrollando la expresión para η≤ -120mV, es
decir la rama catódica obtendremos:

βn´F
ln it = ln icorr − η
RT
βn´F
2.30 log it = 2.30 log − η Dividiendo todo por 2.30
RT

βn´F
log it = log icorr − η
2.30 RT

2.30 RT 2.30 RT
η =+ log icorr − log it .Si se representa η = ƒ
βn´F βn´F
(logit)
2.30 RT
− = bc = Pendiente de Tafel catódica
βn´F

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Si representamos η frente a logi se obtiene una representación como indica la Fig. 4.
Las pendientes de Tafel tienen unidades de volt/decada esta figura también ilustra como

calcular la pendiente catódica.

La corriente de corrosión se puede obtener directamente de las gráficas de Tafel

por intersección de ambas ramas como se observa en la Fig. 5. Conocida la icorr se puede
calcular la velocidad de corrosión en m.d.d. usando para la conversión las leyes de
Faraday.

Figura 5

c) Método de polarización lineal.

Figura 6
El método de polarización lineal se basa en medidas de corriente en un margen de
potencial estrecho entre +20 y –20 mV con respecto al potencial a circuito abierto. Al

6
utilizar márgenes de potencial pequeños es un método no destructivo. La representación
que se obtiene en este método se puede observar en la Fig. 6.

Si nos fijamos en la ecuación de Buttler-Volmer y teniendo en cuenta que x→0

e = 1+x y e-x = 1-x; la ecuación (1) se reduce a:
x

 αnF βn´F 
iT = icorr  + η
 RT RT 
 bc + ba 
iT = icorr  2.3η
 ba.bc 
2.3RT 2.3RT
ba = bc =
αnF βn´F
de la pendiente de la Fig. 6 se obtiene:
η=voltios
pendiente = = Rp = Ω/cm2 resistencia de polarización
i T =A / cm 2
1
icorr =
2.3Rp( ba + bc ) / ba.bc
introducción Rp y los valores de ba = pendiente de tafel anódica y bc = pendiente de
tafel catódica se calcula icorr, una vez caldulada se pasa a velocidad de corrosión en
m.d.d.

En el estudio previo se ilustra como realizar las medidas experimentales y el

tratamiento de estas para calcular la velocidad de corrosión de un acero.

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 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Se determinará la velocidad de corrosión de un acero al carbono en disolución de

CH3COOH 1N + ClNa 1 N; por tres métodos diferentes. a) Método gravimétrico
b) Método de Tafel (Aproximación a campo alto). c) Método de la Resistencia a la
polarización (Aproximación a campo bajo)

MATERIAL

- Potenciostato
- Multímetro digital.
- Electrodo de Trabajo: (2) Acero al carbono.
- Electrodo de referencia: Electrodo de Calomelanos.
- Contraelectrodo: Grafito.
- Célula electroquímica.
- Vaso de precipitados
- Matraz aforado de 250 mls.
- Pipeta
- Reactivos: H2O destilado, CH3COOH, ClNa.

MÉTODO GRAVIMÉTRICO

Se preparan 100 ml. de una disolución que contenga CH3COOH 1N+ ClNa 1 N se
lija y lava con H2O destilada el electrodo de trabajo. A continuación una vez seco se
pesa. Se introduce en la disolución de CH3COOH 1N+ ClNa 1N, teniendo la
precaución de que quede completamente cubierto con la disolución. Anotar el día y la
hora en que se introduce la placa de acero. Se dejará al menos cinco días con el fin de
que la corrosión progrese. Pasado dicho tiempo se lava, se seca y se pesa para obtener
vcorrosión y comparar con los resultados obtenidos en los restantes apartados. (No se
realizará experimentalmente )

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9
MÉTODO ELECTROQUÍMICO
Para la realización de las experiencias de polarización se precisa de una célula
electrolítica, donde se ponen en contacto el medio agresivo y el material metálico bajo
estudio. Este constituye el electrodo de trabajo, cuyo potencial se mide o impone con
respecto a un electrodo de potencial constante, el electrodo de referencia, cerrando el
circuito con el contraelectrodo o electrodo auxiliar, generalmente de material inerte (Ver
Figura 7)

Figura 7

El electrodo de trabajo (acero al carbono) se lija, lava y seca y se pesa. Se introduce en

la célula electrolítica como se indica en la Figura 3 junto con el contraelectrodo (grafito)
y el electrodo de referencia (calomelanos ó plata-cloruro de plata). Se medirá el
potencial a circuito abierto (Ecorrosión) respecto del electrodo de referencia, para
seguídamente obtener las curvas de polarización tanto a campo alto como a campo
bajo.

Método de Tafel

Se polariza el electrodo de trabajo, mediante un potenciostato que lleva asociado

el softward correspondiente, catódicamente (-1000mV) variando el potencial desde un
potencial inicial Einicial=Ecorrosión, hasta Efinal=Ecorrosión –1000 mV a una velocidad de barrido
de v=2 mV/s; registrando la respuesta en corriente frente al potencial impuesto.
Seguidamente se comprueba de nuevo el Ereposo para polarizar el electrodo anódicamente
es decir, cambiar el potencial desde Ei=Ecorrosión hasta Efinal=Ecorrosión + 1000 mV a una
velocidad de barrido de v=2 mV/s registrando la respuesta en corriente frente al
potencial impuesto. Las medidas obtenidas se grabarán con el fin de elaborar los datos.
Se exportará el fichero para obtener un documento en ASCII, y trabajar los datos con
ORIGIN u otra herramienta de analisis de datos. En este caso hay que realizar un ajuste
lineal de los datos de acuerdo con la aproximación de Tafel según se indicó en el
apartado de introducción.
Deberá medirse siempre la superficie del área atacada en el proceso.
Se construirá una tabla I densidad de corriente (I/Area del electrodo de trabajo) y
potencial con el fin de representar log iT=ƒ(η) y obtener icorrosión y por último vcorrosión.

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Método de resistencia en polarización o aproximación a campo bajo.

Se lija, lava y seca el electrodo de trabajo y se mide E corrosión a circuito abierto. A

partir de este potencial se polariza el electrodo desde Einicial=Ecorrosion hasta
Efinal=Ecorrosión-12mV con una velocidad de barrido de 2mV/s. Se registra I frente E., y
cuando ha finalizado, se comprueba de nuevo Ecorrosión para pasar ahora a la polarización
anódica. Einicial = Ecorrosión y Efinal = Ecorrosión + 12 mV a la misma velocidad de barrido.
Se construirá la Tabla II y se representará iT frente a η con el fin de obtener
icorrosión y por lo tanto vcorrosión.
Una vez obtenidos los valores de vcorrosión por los tres métodos se compararán las
medidas.

NOTA: Los residuos de las disoluciones deberán recogerse en los bidones destinados a
tal efecto, con el fin de evitar contaminaciones no deseables.

Bibliografía: “Teoría y práctica de la lucha contra la corrosión” J.A.González. C.S.I.C.

“Corrosión y control de corrosión” H.Uhlig. 1962. Editorial URMO
“Lecciones de corrosión electroquímica” M.Pourbaix. Ed. Instituto de
Corrosión y Protección” 1987

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 HOJA DE RESULTADOS

a)Método gravimetrico

Se parte de una muestra de acero al carbono que pesa 6,8342 gr, determinándose dicho
peso con una balanza que aprecia 4 cifras decimales, correspondiente a un área
sumergida de 5 cm2. El área se estimó con una regla que aprecia milimetros. Se peso
denuevo, teniendose 6,7123g transcurridos 28 dias 2 horas y 50 minutos midiendose
el tiempo con un cronómetro que aprecia el minuto. Calcular la velocidad de corrosión
expresada en mdd, ademas de obtener icorrosión.

Resultados:

mA
v *corrosion : mdd i *corrosion :
cm 2

*Indicar los valores y el error estimado

b)Método de Tafel

Tabla I
E (V) I (mA) η = E-ECA (V) i = I/A = (mA/cm2) log │i │

ECA = Potencial a circuito abierto

Resultado del ajuste:

Adjuntar gráfica

mV
log iT Pendiente de Tafel anódica:
década

mV
Pendiente de Tafel catódica:
década

mA
i *corrosion : v *corrosion : mdd
cm 2

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*Indicar los valores y el error estimado
c)Método de resistencia dePolarización

Elaboración de los datos:

Tabla II

E (V) I (mA) η = E-ECA (V) i = I/A = (mA/cm2)

Adjuntar gráfica

iT

Resultados del ajuste: Ordenada en el origen: Pendiente:

mA
i *corrosion = v *corrosion mdd
cm 2

*Indicar los valores y el error estimado.

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