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POTENCIALES RECURSOS DE
COBALTO EN YACIMIENTOS MINEROS DE
SULFUROS DE COBRE EN CHILE
Informe avance N°2 Seminario Metalúrgico
Antofagasta, Chile
22 Agosto, 2018
RESUMEN
RESUMEN ............................................................................................... 2
INDICE ..................................................................................................... 3
NOMENCLATURA ................................................................................... 8
1. INTRODUCCIÓN ............................................................................ 1
2. MARCO TEORICO.......................................................................... 4
8. CONCLUSIONES.......................................................................... 43
9. REFERENCIAS ............................................................................. 45
INDICE DE FIGURAS
Co: Cobalto
Cu: Cobre
Ni: Niquel
1
características geológicas de la superficie terrestre de nuestro país y con el
posible bajo aprovechamiento de los metales presentes en la mineralogía anexa
al elemento de mayor importancia (Townley y Díaz, 2017), como por ejemplo en
este caso específico, el cobalto presente en yacimientos cupríferos.
2
1.2. Objetivos específicos
Investigar potenciales yacimientos de cobalto en Chile.
Estudiar la demanda actual y proyecciones del metal en el mundo.
Definir procesos de tratamiento metalúrgico de cobalto, aplicables
a la minería Chilena.
3
2. MARCO TEORICO
2.1. El cobalto
Antecedentes generales
La etimología del Cobalto deriva del griego mediante Alemania Medieval
“Kobold” , que significa mal duende. El Cobalto es un elemento químico, con
simbología Co y número atómico 27. En la tabla periódica, en nomenclatura
IUPAC, se posiciona en el grupo 8 que pertenece a la familia de los metales de
transición y es ubicado entre el Níquel y el Hierro. (Vassallo, 2008)
4
Propiedades físicas y químicas
El cobalto (Co), posee una masa atómica de 58,933200 (u), número
atómico o de protones en su núcleo de 27, su configuración electrónica abreviada
es [Ar] 3d74s2, dada su cercanía al gas noble Argón, pertenece al grupo 9 y
periodo 4 de la tabla periódica y su estructura cristalina es hexagonal. Tiene un
aspecto metálico grisáceo, su densidad es de 8,9 (g/cm3), su punto de fusión y
ebullición son de 1.495°C y 2.927°C respectivamente (punto de fusión con valor
cercano al del níquel de 1.453°C, lo que indica su alta afinidad con este
elemento). (Lentech, 2017)
Hay que tener en cuenta que los depósitos minerales con leyes de interés
económico en cobalto, son excepcionales, y es por ello que la recuperación de
este escaso metal suele tener un carácter subsidiario respecto a los procesos de
concentración industrial de otros metales a los que se asocia en la naturaleza,
como lo son el Cu, Ni, cromo (Cr), plata (Ag), oro (Au) o uranio (U) (Quiminet,
2006).
5
Usos y aplicaciones
El cobalto, debido a sus propiedades físicas y químicas características
posee importantes propiedades por sobre otros metales conocidos. Su alto punto
de fusión y electronegatividad media le otorgan una amplia gama de
interacciones atómicas, lo que le brinda una gran variedad de usos y aplicaciones
industriales. (Lazcano, 2012). Podemos clasificar los usos de este metal como se
muestra a continuación:
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Efectos ambientales
El cobalto se encuentra muy distribuido en la atmosfera, debido a sus
diversas formas de llegar a esta, iniciando por (a) procesos mineros como la
combustión de carbón, el procesamiento de minerales y la producción de
compuestos químicos. Estos liberan pequeñas concentraciones de este metal a
la atmosfera, cuando el cobalto entra en contacto con aire y agua, se puede
depositar sobre la tierra y a través de la escorrentía de agua de lluvia entra en
contacto con el medioambiente o puede ocurrir que las partículas del Cobalto no
lleven a cabo este proceso y se trasladen en forma sólida por el aire. (Lentech,
2017)
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Efectos a la salud
El cobalto tiene efectos tanto nocivos como beneficiosos para la salud del
ser humano, dependiendo de cómo se presente:
8
2.1.5.2. Efectos beneficiosos para la salud
Por otro lado, el cobalto genera efectos beneficiosos al formar parte de la
cobaltoamina, conocida coloquialmente como vitamina B12, esta es la única
vitamina que contiene un ion metálico. (Lentech, 2017) Esta vitamina es
primordial para la correcta salud de los seres humanos y es muy recomendada
para pacientes anémicos debido a que estimula la producción de glóbulos rojos,
gracias a esto último ayuda a disminuir el riesgo de anemia (Delage, 2014).
Daniel Mine,
Co3(AsO)4 *
Eritrita Arseniato Alemania; Bou
8H2O
Azzer, Marruecos.
9
Azzer, Marruecos,
Chile .
Sudbury,
Canadá; Broken Hill,
Cobaltita Sulfosal CoAsS
New South Wales,
Australia, Chile.
Chambishi,
Cu(Co, Copperbelt, Zambia;
Carrolita Sulfuro
Ni)2S4 Carroll County,
Maryland, USA.
Bou Azzer,
Linneita Sulfuro Co3S4 Marruecos; Nor’ilsk,
Rusia.
Koniambo
(Co, Ni)2-x Massif, Nueva
Asbolita Óxido +2
Mn (O, OH)4 n H2O Celedonia
(Oceanía).
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2.3. Depósitos
Depósitos Terrestres.
Las concentraciones económicas de cobalto se pueden encontrar en
cuatro entornos geológicos diferentes, que se muestran en el gráfico circular, Fig.
1. El cobalto es casi siempre un co-producto de la minería para los otros metales
básicos, principalmente níquel y cobre.
La figura 1 representa la distribución mundial de Cobalto contenido en los
distintos tipos de depósitos de minerales, observándose que la mayor parte, 41%,
del cobalto se encuentra, en forma de sedimentos estratiformes de cobre –
cobalto, alojados en zonas estratificadas de silicio carbonato. Los huéspedes de
mineral importantes en algunos depósitos son brechas gigantes que se originaron
por la disolución de antiguas salinas. A nivel mundial, los depósitos contienen
calcopirita, pirita y carrolita, más cantidades menores de bornita y calcosina, en
material de ganga compuesto principalmente de feldespato de potasio,
moscovita, biotita, albita, cuarzo y carbonato. (Slack et al., 2017)
8% 15%
36%
41%
Figura 1: Depósitos Terrestres: Cobalto contenido en los distintos tipos de recursos minerales
(Fuente: Slack, Kimball, & Shedd, 2017).
11
durante la erosión de diversos tipos de roca madre, ya sea, en forma de limonita
o serpentina. Las limonitas son principales óxidos de hierro que contienen níquel
y cobalto y cantidades menores de magnesio siliceo.
Depósitos marinos
Los mayores recursos están distribuidos en las costas y nódulos
ferromagnésicos en el fondo marino, por lo que la exploración y explotación de
los nódulos de manganeso es necesaria para satisfacer las demandas futuras en
el mundo. (Senanayake, 2011), aunque no son económicamente viables con la
tecnología actual y las condiciones económicas.
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La figura 2, muestra los depósitos marinos de cobalto en el mundo, pero
que para efecto del seminario corresponde a sólo antecedentes de la distribución
de cobalto en el mundo.
1% 3%
6%
7%
38%
45%
Figura 2: Depósitos Marinos: Cobalto contenido en los distintos tipos de recursos minerales.
(Fuente: Slack et al., 2017).
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Debido a las limitaciones con respecto a la pureza del concentrado y la
recuperación de las especies valiosas del proceso de flotación, es que se hace
importante generar de forma eficiente las condiciones necesarias durante las
operaciones. (COCHILCO, 2016).
2.3.4.2. Espumantes
Son agentes tenso-activos que eviten la coalescencia de burbujas y que
permiten la generación de una espuma estable para la concentración de las
partículas de interés. Además, los espumantes deberán cumplir con: ser
reactivos deben ser de bajo costo, no deben tener impactos negativos sobre el
medio ambiente al ser usados a gran escala, no deben ser significativamente
afectados por cambios en el pH del medio en la celda de flotación, deben poseer
una estructura inerte que no interfiera y sea compatible con la calidad y función
de otros reactivos usados en flotación, la espuma generada debe poseer
adecuadas propiedades reológicas que permitan un apropiado flujo luego de su
evacuación desde la celda y deben mezclarse adecuadamente con el medio.
(Allendes, 2009)
2.3.4.3. Colectores
Los colectores son compuestos orgánicos que poseen dipolos. El grupo
polar corresponde a la parte activa que se adsorbe (física o químicamente), en la
superficie del mineral. La parte apolar se orienta hacia la fase líquida,
confiriéndole al mineral el carácter hidrofóbico.
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Un tipo de colectores son los xantatos, descritos a lo largo de este informe.
Estos son Productos sólidos usados en la flotación de minerales sulfurados y
metálicos. Los xantatos son sustancialmente no espumantes y por lo tanto
pueden emplearse en cualquier cantidad necesaria, sin peligro de producir
espumación excesiva. Esto hace posible que, mediante el uso de agentes
espumantes no colectores en combinación con los xantatos, se logre un control
altamente flexible y separado de la acción colectora y espumante, lo cual es una
gran ventaja para mantener las condiciones adecuadas de flotación durante los
cambios de mineral. (Lupo & Utani, 2014)
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3. RESERVAS Y PRODUCCIÓN MUNDIAL DE COBALTO
Rusia 250,000.00
Principales países
Zambia 270,000.00
Canadá 250,000.00
Cuba 500.00
Otros 560,000.00
Australia 1,200,000.00
Congo 3,500,000.00
Reservas estimadas en tonelada
Figura 3: Reservas de cobalto por país en toneladas métricas (Fuente: U.S. Geological Survey,
Mineral Commodity Summaries, January 2018).
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Otro foco de alerta proviene del hecho que aproximadamente el 20% del
cobalto exportado de RDC, es extraído manualmente, con trabajo infantil lo que
genera problemas éticos y de reputación para los miembros productores de la
alta tecnología. (Amnesty International, 2017).
Figura 4: Miembros del CI productores de Cobalto, 2017. (Fuente: Elaboración propia. Basado
(“2018 Cobalt Institute Annual Conference 2018 Cobalt Institute Annual Conference,” 2019)
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La figura 4, corresponde a la producción de productores de cobalto
refinado que no pertenecen a la compañías miembros del CI, reportando que
China alcanzó una producción anual aproximada de 70.000 toneladas métricas,
lo que representa un aumento de 25.000 toneladas, incrementando sobre el 50%
de su producción anual anterior. Las cifras de producción incluyen cualquier
subproducto de cobalto producido a partir de mineral de níquel importado.(“2018
Cobalt Institute Annual Conference 2018 Cobalt Institute Annual Conference,”
2019)
Figura 5: Productores de Cobalto Refinado que no son miembros del CI (Fuente: Elaboración
propia, basado en: (“2018 Cobalt Institute Annual Conference 2018 Cobalt Institute Annual Conference,”
2019).
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4. ANTECEDENTES Y POTENCIALES RESERVAS DE COBALTO EN
CHILE
No fue hasta 1905 que se descubrieron las propiedades del Cobalto como
un componente para los aceros para herramientas rápidas, las cuales tuvieron
un gran desarrollo con la llegada de la primera guerra mundial. A partir de esta
época el Cobalto se convirtió en un metal estratégico, el cual podía usarse tanto
como herramienta de corte y perforación, imán permanente, aleación magnética,
entre otros. Llegada la segunda guerra mundial el Cobalto nuevamente toma
impulso, clasificándose en el grupo 30 de los minerales estratégicos, ocupando
el 250 lugar de los metales sujetos a almacenaje hasta el año 1943, fecha en que
se liberó. (D,Aubarede, 1969)
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Tabla 1: Principales distritos de Cobalto (Fuente: Evaluación de los conocimientos existentes
sobre cobalto, manganeso y mercurio por Guillermo D’aubarede, 1969).
Región Distritos
Atacama Vall Sa Sierr O’Higgin
e del Río n Juan - a de s
Copiapó Freirina Totorilla
Coquimbo Quebrada Varilla Tambillos
Aconcagu Cerro Coligüe – Cajón del Río Blanco
a El Boldo
Santiago Valle del Río Cajón del Maipo
Volcán
O’Higgins Río Pangal
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5. DEMANDA MUNDIAL DE COBALTO
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Figura 7: Precios del litio. (Fuente: BBVA Reseach y Blomberg New Energy Finance)
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Figura 8: Precio al contado del Cobalto en la Bolsa de Metales de Londres (Fuente: BBVA
Research y Blomberg New Energy Finance).
Figura 9: Producción mundial de cobalto y refinería, y el consumo aparente de 2007 a 2011. La producción
minera consiste en el contenido recuperable de cobalto de minerales, concentrados y productos
intermedios de cobalto, cobre, níquel, platino y zinc (Fuente1: Instituto de Desarrollo de Cobalto y Oficina
Mundial de Estadísticas del Metal, 2011) (Fuente 2: Instituto de Desarrollo de Cobalto, 2012) (Fuente 3:
Shedd, 2013).
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Figura 10: Porcentaje de la producción minera mundial de cobalto en 2011, por país. Las fuentes
de producción son las operaciones de cobalto, cobre, níquel, elemento de grupo del platino y zinc (Fuente:
Shedd, 2013).
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eléctricos (VE) llegaran a los 11 millones para el 2025 y 30 millones en el 2030.
Por lo que los VE podrían alcanzar una cuota de mercado en todo el transito
comercial del 55% para el 2040, todo esto implicaría una demanda anual del
cobalto de 123.349 toneladas en 2018 a 359.556 en 2030.
Figura 11: Demanda de cobalto por segmento (Fuente: BBVA Research y Bloomberg New Energy
Finance).
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6. TIPOS DE YACIMIENTOS EN CHILE
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6.2. Yacimientos de cobalto como subproducto
Los yacimientos La Candelaria y yacimientos en el distrito Punta del Cobre
pudiesen representar un blanco de evaluación. En estos yacimientos si bien no
se reporta recuperación de cobalto como sub producto o crédito de operación,
dado el tipo de yacimiento y mineralización pudiese existir un potencial no
evaluado. Otro yacimiento de este tipo corresponde a Manto Verde, localizado al
este de Chañaral, hospedado en el Sistema de Fallas de Atacama (SFA), también
un yacimiento en el cual no se reporta recuperación de cobalto, pero donde no
es descartable su ocurrencia (Townley, Díaz y Luca, 2018).
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potencial por cobalto. De acuerdo a dicho estudio (Caraballo et al., 2017) las
máximas concentraciones reportadas se encuentran en muestras de cubetas de
los depósitos Delirio 3 de Punitaqui, región de Coquimbo, con 190 ppm Co, María
Isabel (98 ppm Co), en la comuna Tierra Amarilla, y Filtrados de Potrerillos en la
comuna Diego de Almagro (88 ppm Co), ambos ubicados en la región de
Atacama (Townley, Díaz y Luca, 2018).
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7. PROCESOS DE EXTRACCIÓN Y TRATAMIENTO DE COBALTO
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a un 70% de arsénico (Northerncobalt, 2017). Posterior a esto se incluye una
lixiviación a presión.
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concentrado a tratar, por lo que no es posible llegar y emular un tratamiento de
otro lugar. D’aubarede (1969) expone que en Katanga (Congo) la mayor parte de
los minerales son óxidos y poseen una ley de 0,3% a 0,5% de cobalto, el cual se
procesa mediante un método térmico y uno electrolítico. Describe que, en el
método térmico, los concentrados con una ley de cobalto del 2% se sintetizan y
se funden en hornos eléctricos, utilizando caliza como fundente y carbón como
reductor, obteniéndose 2 aleaciones, las cuales se separan por densidad. Una
de las aleaciones es llamada “roja” siendo esta la más pesada y contiendo un alto
porcentaje de cobre (89%) y 4,5% de cobalto, la otra aleación se llama “blanca”
con un 42% de cobalto, 15% de cobre y 34% de hierro, pasando esta por 4
procesos.
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quedando finalmente una solución descobrizada, rica en cobalto,
níquel, zinc, manganeso y magnesio que se trata con cal
precipitándose hidrato de cobalto.
4. Se separa por filtración y se envía a los tanques de electrolisis. La
electrolisis debe efectuarse en solución neutra que se obtiene
gracias a un exceso de hidrato de cobalto en su suspensión que
actúa neutralizando el ácido desprendido con el ánodo, se obtiene
un cátodo de cobalto al 92% - 94% con impurezas de Ni, Fe, Cu,
Zn y S que se refina en horno eléctrico.
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pasa a grandes tanques con inyección de aire en los que se añade hipoclorito
sódico para precipitar el hidróxido de Cobalto. Se añade solución por dos o tres
veces más repitiéndose las operaciones. Después se filtra separando el Co(OH)3.
Este se mezcla con un 7% de carbonato sódico y se calcina a 800 ºC para
transformarlo en Co2O3. El líquido restante pasa el ciclo de extracción del níquel.
1. Los concentrados que contienen 0,5% de Cu, 13% de Ni, 29% de S, 36%
de Fe y 2% de Cu, se lixivian con amoniaco y aire comprimido en
autoclaves a 82ºC para oxidar los sulfuros. El hierro se deposita como
hidróxido y se elimina.
2. Se añade SH2 con el propósito de precipitar el cobre como sulfuro
3. La solución se purifica con una segunda oxidación y cuando su
concentración es de 0,8% de Co y 0,8% de Ni se trata con SH 2 para
precipitar los sulfuros de estos metales que se separan por filtración.
Recuperándose de la solución sulfato amónico por evaporación.
4. El sulfuro mixto con 20% de Co y 20% de Ni, se lixivia con ácido sulfúrico
y aire caliente a presión para formar sulfatos solubles. La solución
conteniendo los dos sulfatos se puede tratar mediante dos sistemas:
a) Se precipita el niquel con hidrogeno y amoniaco en autoclave cuya
presión, temperatura y pH se controlen cuidadosamente según la
ecuación SO4Ni + 2NH3 + H2 = Ni + SO4(NH4)2. Después de separar
el niquel la solución restante se reduce con hidrógeno para obtener
el cobalto.
b) La solución se oxida con aire caliente y amoníaco hasta producir un
sulfato pentamónico de cobalto. Seguidamente, la solución se
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acidula con ácido sulfúrico para precipitar el sulfato amoniacal de
níquel quedando en disolución el sulfato pentamónico de cobalto
que se trata con cobalto en polvo, en tanque caliente, para obtener
un sulfato amónico de cobalto que se reduce con hidrogeno.
Elemento Concentración
Fe 54 - 58%
Cu 0,8 – 1,5%
Zn 2 – 3,5%
S 2,5 – 4%
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Pb 0,3 – 0,7%
SiO2 6 – 10%
Co 300 – 1.500 g/t
Ag 25 – 50 g/t
Au 0,5 – 1,5 g/t
Cd 40 – 100 g/t
Ta 15 – 45 g/t
Aquí D’aubarede (1969) dice que el método se trata de una tostación con
sal con el fin de transformar los metales no-ferricos en sales solubles que se
lixivian con agua acidulada. El cobalto se cementa con chatarra. El sulfato
cristaliza. El hierro se oxida con cloro y aire y se precipita. El proceso de
separación de los demás componentes es muy complicado. El cobalto se separa
finalmente con por oxidación con cloro e hidróxido de zinc. El tratamiento se va
repitiendo varias veces para eliminar las impurezas y el óxido obtenido, nunca
totalmente puro, se funde en horno eléctrico obteniéndose el cobalto en su forma
de metal que vuelve a fundirse. Finalmente se obtiene cobalto al 99% que se
granula en agua fría.
Para el caso de Estados unidos, D’aubarede (1969) dice que, las cenizas
de piritas tostadas para producción de ácido sulfúrico se tratan por lixiviación y
filtración en un ciclo cerrado al que se van añadiendo cenizas hasta obtener una
concentración suficiente en la solución. El hierro y cobalto se precipitan por
ceniza de sosa y cloro, después se obtiene el hidrato de cobalto con sosa y cloro.
Este hidrato se calcina transformándolo en óxido que se reduce con coke en
horno de reverbero produciendo cobalto metal.
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constituyendo sulfoarseniuros y arseniuros, como cobaltita, esmaltina,
skutterudita, safflorita y piritas cobaltiferas entre otros, o bien en forma de
arsenatos, como es la eritrina. Estos minerales, con excepción de la eritrina,
normalmente se encuentra asociados con calcopirita, blenda, galena y sulfuros
de plata.
Townley, Díaz y Luca (2017) afirman que los principales procesos para la
concentración de minerales de cobalto son: concentración gravitacional,
separación magnética y flotación. Describiéndolos de la siguiente forma:
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La concentración por flotación para arseniuros y sulfo-arseniuros presenta
dificultades, dado que estas menas contienen normalmente calcopirita y sulfuros
de hierro coma pirita y pirrotina. La calcopirita puede ser fácilmente flotada,
depresando el cobalto, en aquellos casos en que ambas especies se presentan
claramente separadas. Pero la separación de las especies cobaltíferas de los
minerales de hierro presenta dificultades, por cuanto ambas especies presentan
similares comportamientos frente a la flotación, sobre todo en el caso de cobaltita.
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b) Flotación selectiva del cobre, depresando el cobalto, a partir del
concentrado global obtenido en lo flotación global previa.
Figura 12: Diagrama de flujo de flotación diferencial de minerales de Cu-Co (Fuente: Elaboración propia).
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Secuencia de flotación convencional
Bajo el proceso de flotación convencional y si la mineralización de cobre
es calcocita, se busca la separación del cobre y el cobalto, para lo que el pH
debe aumentar mínimo hasta 11 con el objetivo de depresar los minerales de
cobalto (La depresión de cobalto puede mejorarse mediante pequeñas dosis de
cianuro). Si se encuentra el cobalto con calcopirita, se puede llevar a cabo la
flotación con xantato a un pH de 10, y hacerse la separación a un pH de 4 con
una amina y combinaciones de ácido graso para recuperar los minerales de
cobalto. (Cheminova, 2017)
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óxido de cobalto en busca de estabilidad química, formando cobalto en forma
acuosa y agua, según la reacción: (Xu et al, 2017).
Figura 13: Diagrama de flujo de proceso tostación – lixiviación cobalto (Fuente: Elaboración propia).
Townley, Díaz y Luca (2017) definen también los procesos para obtener el
cobalto, siendo estos una combinación pirometalúrgica y química. En el proceso
pirometalurgico, el concentrado ya obtenido de las plantas de flotación es tostado
porcialmente, mezclado con coke y caliza y fundido en hornos eléctricos,
obteniéndose una mata de cobre – cobalto o niquel – cobalto. La mata se trata
posteriormente en convertidores en donde se obtiene cobre metalico y una
escoria rica en cobalto. La escoria que contiene cobalto, cobre y hierro se funde
con coke para obtener una aleación de estos metales que se separan
posteriormente por procesos químicos.
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2. Electro-depositación.
3. Hidrometalurgia a presión.
4. Extracción por solventes.
7.6. Electro-depositación
El concentrado se lixivia con ácido sulfúrico y el cobre y el cobalto se
obtienen como cátodos de cobre y cátodos de cobalto impuros, esto por medio
de complejos sistemas de lixiviaciones y electro-depositaciones sucesivas para
el cobre y el cobalto. Los cátodos se purifican fundiendo con fundente apropiados.
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que se precipita es el cobre, posteriormente el Ni, cuando está presente, y
finalmente el Co. El cobre suele precipitarse con hidrógeno obteniéndose cobre
con fierro o cobalto, o en su defecto se obtiene una mezcla cobre – fierro y
cobalto. En otros casos el hidrógeno puede cambiarse por hidrógeno sulfurado.
El níquel puede precipitarse con hidrógeno, como sulfato amoniacal de níquel y
por electrólisis. El cobalto a su vez puede precipitarse con hidrógeno, como
cobalto metálico, o cristalizarse como sulfato amoniacal de cobalto. La diversidad
de alternativas de precipitación dependerá de la relación en que se encuentren
los elementos Cu, Ni y Co en la solución.
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8. CONCLUSIONES
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que al menos en la industria automotriz, se espera que el 35% de los
vehículos sean eléctricos para el año 2040.
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9. REFERENCIAS
45
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