Compuestos estequiométricos y no estequimétricos

Compuestos estequiométricos:
Cuando se combinan dos o más elementos para dar un determinado compuesto,
siempre lo hacen en una relación constante de masas (ley de las proporciones
definidas). En términos de la fórmula molecular, esta ley implica que siempre se
van a poder asignar subíndices fijos a cada compuesto.

Los compuestos no estequiométricos o bertólidos son un tipo de compuestos

químicos en los cuales los elementos que los forman no mantienen proporciones
simples y enteras, sino mixtas y variables.
• Mientras los compuestos que forman moléculas discretas
cumplen la ley de Proust, en sólidos no moleculares con
estructuras cristalográficas definidas pueden aparecer defectos
por ausencia, reemplazo o cambio en el estado de oxidación de
alguno de los elementos.
• Sólo afectan a las proporciones aquellas imperfecciones llamadas
no estequiométricas, y que aparecen sobre todo en óxidos y
sulfuros de metales de transición debido a la capacidad
del metal de existir en más de un estado de oxidación.
FeO, constituido por un empaquetamiento compacto de iones óxido con
todos los huecos octaédricos llenos en principio de iones Fe2+. En realidad
algunos de los sitios están vacantes, mientras otros, los suficientes para
mantener la neutralidad eléctrica, contienen iones Fe3+, con lo que
la estequiometría real se sitúa entre Fe0,84O y Fe0,95O.
Otro ejemplo clásico es el del óxido de titanio, TiO, que presenta
composiciones variables entre Ti0,74O y Ti1,67O dependiendo de la presión del
oxígeno gaseoso usado al preparar el material. Otros compuestos como el
NaCl y el CdO, a pesar de no tener metales con varios números de oxidación
pueden dar lugar también a este tipo de defectos.

Las imperfecciones, aunque tienen poca influencia en las propiedades

químicas de la sustancia, sí pueden afectar crucialmente a sus
propiedades físicas, como las eléctricas, magnéticas, ópticas y
mecánicas. Los defectos que resultan de la presencia de impurezas
constituyen la base de la tecnología electrónica del estado sólido,
como por ejemplo la de los semiconductores. Un ejemplo es el cristal
de germanio, que puede contaminarse con trazas de galio o arsénico
creando huecos o partículas electrónicas que definen las bandas de
semiconducción de carga.
 CsCl
Supercelda
con
cordinaciones
 Super celda con
poliedros de
coordinación

Celda unitaria
ZnS esfalerita
ZnS wurzita
 Celda unitaria

CaF2 Fluorita

Poliedro de coordinación
Perovskita CaTiO3
MgAl2 O4 Espinela
Celda unitaria
con enlaces

Na8 Al6 Si6 O24 Cl2

Celda
unitaria con
tetraedros
de AlO4 y
SiO4