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Curso de Química
Campo
esférico
6α0
Íon
livre
d
Teoria do Campo Ligante
Campo
octaédrico
eg
Campo
esférico ΔO
t2g
6α0
Íon
livre
d
Teoria do Campo Ligante
Campo
octaédrico
eg
esférico ΔO
2
/3α4 = −2/5ΔO = −0,4ΔO
t2g
6α0
Íon
livre
d
Força do campo cristalino
ΔO Ze 2 r 4 r 4 =valor médio de r 4
Dq= = a=distância M−L
10 6 a5
d1 1 0 1 –0,4
d2 2 0 2 –0,8
d3 3 0 3 –1,2
d4
d5
d6
d7
d8
d9
d10
Complexos d a d 1 10
t2g eg el. des. EECC
d1 1 0 1 –0,4
d2 2 0 2 –0,8
d3 3 0 3 –1,2
d4 4 0 2 –1,6 3 1 4 –0,6
d5
d6
d7
d8
d9
d10
Complexos d a d 1 10
t2g eg el. des. EECC
d1 1 0 1 –0,4
d2 2 0 2 –0,8
d3 3 0 3 –1,2
d4 4 0 2 –1,6 3 1 4 –0,6
d5 5 0 1 –2,0 3 2 5 0
d6 6 0 0 –2,4 4 2 4 –0,4
d7 6 1 1 –1,8 5 2 3 –0,8
d8
d9
d10
Complexos d a d 1 10
t2g eg el. des. EECC
d1 1 0 1 –0,4
d2 2 0 2 –0,8
d3 3 0 3 –1,2
d4 4 0 2 –1,6 3 1 4 –0,6
d5 5 0 1 –2,0 3 2 5 0
d6 6 0 0 –2,4 4 2 4 –0,4
d7 6 1 1 –1,8 5 2 3 –0,8
d8 6 2 2 –1,2
d9 6 3 1 –0,6
d10 6 4 0 0
Raios de Shannon para ML6
100
90 MII
spin alto
80
r/pm
spin baixo
70
60
50
20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30
Z
Raios de Shannon para ML6
100
90 MII
spin alto
80
r/pm
spin baixo
70 M III
spin alto
60
spin baixo
50
20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30
Z
Reação de formação de MCl2
Ca 20 –795,4
Ti 22 –513,8
Cr 24 –395,4
Mn 25 –481,3
Fe 26 –341,8
Co 27 –312,5
Ni 28 –305,3
Cu 29 –220,1
Zn 30 –415,1
Reação de formação de MCl2
M(s) → M(g) ΔvapH(M)
M(g) → M+(g) + e EI1(M)
M+(g) → M2+(g) + e EI2(M)
-3800
-3900
-4000
-4100
-4200
20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30
Z
Distorção tetragonal
Campo
octaédrico
eg
Campo
esférico
d
M
Kh t2g
ML6
Oh
Distorção tetragonal
Alongamento
Campo do eixo z
octaédrico b1g
eg
Campo
a1g
esférico
d
b2g
M
Kh t2g
e1g
ML6
Oh ML6
D4h
Distorção tetragonal
Campo
quadrado
Alongamento
Campo do eixo z b1g
octaédrico b1g
eg
Campo
a1g
esférico
d b2g
b2g
a1g
M
Kh t2g
e1g
e1g
ML6
Oh ML6 ML4
D4h D4h
Campo tetraédrico/octaédrico
5
ΔT = ΔO Campo
9 octaédrico
Campo
Campo eg
tetraédrico
esférico
e
t2
M
ML4 Kh t2g
Td ML6
Oh
Orientação dos vetores que
T. O. M.
representam os orbitais σ: z
1
A1g:
x
5 2
3
4
y
6
T1u:
Eg :
T. O. M.
ML6 (OM)
M (OA) 2t1u
2a1g
t1u
px py pz
6L
(CLOA-AS)
a1g
s 2eg
ΔO
ne
n
d (ne) 1t2g e t1u a1g
x²-y² xz yz
z² xy g
12e
eg t2g
1eg
1t1u
12e
1a1
g
T. O. M.
2t2g
Orbitais π
vazios do
2eg 2eg 2eg ligante
ΔO
ΔO
2t2g
ΔO
1t2g
↑↓ ↑↓
1t2g
↑↓t
2g
↑↓ ↑↓ ↑↓
Orbitais π 1t2g
preenchidos do
ligante
Universidade Federal do Paraná – Setor de Ciências Exatas – Departamento de Química
Curso de Química