PRACTICA N°3 PROPIEDADES QUIMICAS DE ALDEHIDOS Y CETONAS

Artunduaga Perez, Mateus Oscar, Vasquez Escobar.

Escuela de ciencias químicas, Facultad de ciencias, Universidad Pedagógica y
Tecnológica de Colombia – UPTC, Colombia.

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1. Resumen.
En el presente escrito se realizan diferentes pruebas con el fin de analizar las
propiedades químicas de los aldehídos y las cetonas, por medio de una serie de
reacciones, entre ellas la reacción de Fenilhidrazona en la cual se hizo reaccionar
2,4 dinitrofenilhidrazina con pentanal, obteniendo un precipitado naranja que
caracteriza los dobles enlaces conjugados en el compuesto carbonílico formado, el
cual corresponde a 2,4 dinitro fenilhidrazona[1]. Posteriormente se llevo a cabo la
reacción de Canizzaro en ella el benzaldehído produce alcohol bencílico y benzoato
sódico en presencia de hidróxido de sodio. Por último, se realiza una reacción
haloformica en la cual se determina la presencia de un aldehído, formándose un
precipitado amarillo de yodoformo. A través de la realización de estas tres
experiencias en el laboratorio se observa que las especies químicas estudiadas no
reaccionan de la misma manera y que en su estructura presenta un grupo carbonilo.
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orgánicos. Los puntos de ebullición de
los aldehídos y cetonas son mayores
Introducción.
que el de los alcanos del mismo peso
El grupo funcional característico de los molecular, pero menores que el de los
aldehídos y cetonas es el grupo alcoholes y ácidos carboxílicos
carbonilo. Para los aldehídos, el comparables. Los aldehídos y cetonas
carbono carbonilo siempre es un se comportan como ácidos debido a la
carbono terminal y se encuentra presencia del grupo carbonilo, esto
enlazado a un hidrógeno, mientras hace que presenten reacciones típicas
que en las cetonas nunca será un
de adición nucleofílica.
carbono terminal ya que debe estar
enlazado a otros dos átomos de 3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN.
carbono. La presencia del grupo
3.1. Reacción con bisulfito de
carbonilo convierte a los aldehídos y
cetonas En compuestos polares. Los sodio.
compuestos de hasta cuatro átomos Una de las reacciones generales en
de carbono, forman puentes de los aldehídos es la reacción de adición
hidrógeno con el agua, lo cual los hace nucleofílica. El benzaldehído al ser un
completamente solubles en agua. aldehído aromático, es menos reactivo
en este tipo de reacciones que los
Igualmente son solubles en solventes
aldehídos alifáticos, esto se debe al
efecto de resonancia donador de
electrones del anillo aromático,
haciendo menos electrófilo al carbono
del carbonilo. Sin embargo reacciona
con el bisulfito de sodio, en donde el
HSO₃⁻ ⁺Na se aproxima al grupo
carbonilo adicionando un par de
electrones al carbono electrófilo del
grupo carbonilo, devolviendo un par
de electrones hacia el oxígeno, dando
lugar a un ion alcóxido como
intermediario, y cambiando la
hibridación del carbono de sp² a spᵌ.
Posteriormente se genera la
protonación del ion alcóxido
intermediario dando un alcohol
producto de la adición bisulfitica
(Figura 1) .
Figura 1. Mecanismo de reacción de
adición bisulfítica.
3.2. Formación de
fenilhidrazonas.
Al mezclar 2,4-dinitrofenilhidrazina
con benzaldehído se obtuvo una
solución granulosa color naranja claro.
Al someterla a baño de hielo, la
solución se volvió más granulosa que
al comienzo, y se procedió a filtrarla,
obteniendo 0,14 g de un sólido
cristalino color naranja, con un
rendimiento de 9,99% (anexos).
Esta reacción se puede clasificar
como una reacción de condensación
(formación de iminas), en este caso, el
2,4-dinitrofenilhidrazaina reacciona
con los carbonilos permitiendo la
formación de fenilhidrazonas (grupo
C=O es cambiado por uno C=N), que
se indica en la coloración naranja de la
solución (también es indicador de la
presencia de carbonilos en esta).
En esta reacción se presencia la
adición de nucleofílica del grupo NH₂
del 2,4-dinitrofenilhidrazaina, en
donde el par electrónico no enlazado
de la amina (NH₂) ataca al carbono
electrófilo, y se devuelve un par de
electrones al oxígeno, y ocurre una
transferencia de un protón del
nitrógeno, produciendo un alcohol
amino intermediario. La
deshidratación de este alcohol da
como productos finales una
fenilhidrazona más agua (Figura 2)
 benzaldehído para formar un
intermediario tetraédrico, donde el ion
hidruro es expulsado como un grupo
saliente, oxidándose en ácido
benzoico, y una segunda molécula de
benzaldehído acepta el ion hidruro
reduciéndose en alcohol bencílico
(Figura 4) [3].

Figura 2. Mecanismo formación de

fenilhidrazonas.

3.3. Reacción de Cannizzaro.

Al mezclar el benzaldehído con el
KOH al 15%, se obtuvo una solución
homogénea de color amarillo claro,
que fue agitado constantemente y
después de un tiempo se retiró y se
dejó enfriar en un baño de hielo. Al
añadirle más gotas de KOH, se
observó la formación de una capa de
color blanco claro en la parte inferior,
posteriormente se presenció la
formación de precipitado blanco, el
cual se filtró y se obtuvo 0,166g y
0,026g de un sólido de color blanco,
con un rendimiento de (anexos).
Solo los aldehídos que no poseen
hidrógenos alfa (benzaldehído)
presentan la reacción de Cannizzaro,
Figura 4. Mecanismos de reacción
puesto que el resto de los aldehídos
Cannizzaro.
producirá enolatos en reacciones de
álcalis. El sólido recolectado en la filtración
corresponde al ácido benzoico, con un
La reacción al ser con una adición de
buen rendimiento.
álcali diluido, ocurre la adición
nucleofílica del grupo OH, al
3.4. Reacción halorfórmica.
Al adicionar agua con la
etilmetilcetona, se obtiene una
solución incolora, pero al adicionar la
solución de yodo en yoduro de potasio
se obtuvo una solución de color
amarillo claro, al adicionar las gotas de
KOH no se observó cambio. Después
se observó la formación de un
precipitado amarillo claro muy
pequeño, por lo cual no se realizó
filtración de este.
La acetona se halógena, y después
sufre una sustitución nucleofílica por
parte del grupo hidroxilo, formando un
ácido carboxílico intermediario (CIз
carbanión actúa como grupo saliente),
el CIз desprotona al ácido carboxílico
intermediario, formándose yodoformo
y el carboxilato correspondiente.
El color amarillo de la solución se debe
a la formación de del yodoformo
(CHIз) y el precipitado es debido a la
presencia de una metil cetona.
Figura 5. Mecanismos de reacción
haloformica.
4. CONCLUSIONES.
La reacción de bisulfito y
fenilhidrazona, obtuvieron un
porcentaje de rendimiento bajo, esto
pudo ser debido a impurezas en los
reactivos o en el material de trabajo. O
por las concentraciones del reactivo
limite usadas en las reacciones.
Los aldehídos y cetonas poseen
diferentes propiedades, debido a la
sola presencia de un radical más en
las cetonas y en los aldehídos no,
como se logró evidenciar en la
reacción de fenilhidrazonas, la
reacción de los aldehídos fue mucho
más evidente que en la cetona.
Una de las reacciones más vistas en
los aldehídos y cetonas fue la adición
nucleofílica, donde el carbono
electrófilo es que el sufre el ataque de
algún nucleófilo.
El grupo carbonilo es un grupo polar;
así pues, los aldehídos y cetonas
tienen puntos de ebullición más altos
que los hidrocarburos del mismo peso
molecular. Sin embargo, puesto que
los aldehídos y las cetonas no pueden
formar enlaces de hidrogeno fuertes
entre si, sus puntos de ebullición son
menores que los de los alcoholes
correspondientes
Por lo general, los aldehídos sufren la
adición nucleofílica con mayor
facilidad que las cetonas. Esta
diferencia de reactividad concuerda
con los estados de transición
implicados y parece deberse a una
combinación de factores electrónicos
 y estéricos. Donde el aldehído tiene Valor teórico.
un hidrogeno, una cetona tiene un
1𝑚𝑜𝑙 𝐶7 𝐻6 𝑂
segundo grupo alquilo o arilo, que es 0,52𝑔 𝐶7 𝐻6 𝑂 ∗
más grande que el hidrogeno del 106𝑔 𝐶7 𝐻6 𝑂
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶13 𝐻10 𝑁4 𝑂4
primero y resiste más a la ∗
aglomeración en el estado de 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶7 𝐻6 𝑂
transición. 286𝑔 𝐶13 𝐻10 𝑁4 𝑂4
∗
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶13 𝐻10 𝑁4 𝑂4
5. BIBLIOGRAFÍA. = 1,403𝑔 𝐶13 𝐻10 𝑁4 𝑂4
[1] mcmurry, j. (2001). Química Valor experimental.
orgánica 5ª ed. méxico, ed.
international thomson editores, s.a. de Peso de fenilhidrazona obtenido
c.v. pag 798-801. 0,551g

[2] agentes oxidntes y reductores Peso del papel filtro 0,411g

para la obtencion de aldehidos y Valor final del peso de la
cetonas, disponible en: http:// www. fenilhidrazona 0,14g
quimicaorganica. net/ aldehidos- 0,14𝑔
cetonas. html, fecha de acceso: %𝒓𝒆𝒏𝒅𝒊𝒎𝒊𝒆𝒏𝒕𝒐 = ∗ 100
1,403𝑔
27/08/2017.
= 9,99 %
[3] obtencion de etanal y propanal. 6.3. Reacción de Cannizzaro:
Disponible en: http:// www. quiminet.
net/ obtencion_de_ etanal. html, fecha Valor teórico.
de acceso: 27/08/2017
𝐶7 𝐻6 𝑂 + 𝐾𝑂𝐻 → 𝐶7 𝐻6 𝑂2
6. ANEXOS.

6.1. Porcentaje de Rendimiento: 0,52𝑔 𝐶7 𝐻6 𝑂

Se efectúa en cada experiencia la 1𝑚𝑜𝑙 𝐶7 𝐻6 𝑂
∗
siguiente ecuación. 106 𝐶7 𝐻6 𝑂
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶7 𝐻6 𝑂2 112,12𝑔 𝐶7 𝐻6 𝑂2
∗ ∗
𝒗𝒂𝒍𝒐𝒓 𝒆𝒙𝒑 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶7 𝐻6 𝑂 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶7 𝐻6 𝑂2
% 𝒓𝒆𝒏𝒅𝒊𝒎𝒊𝒆𝒏𝒕𝒐 = ∗ 𝟏𝟎𝟎 = 0,55𝑔 𝐶7 𝐻6 𝑂2
𝒗𝒂𝒍𝒐𝒓 𝒕𝒆𝒐𝒓

6.2. Formación de fenilhidrazonas: Valor experimental.

Peso del ácido benzoico obtenido:
𝐶7 𝐻6 𝑂 + 𝐶6 𝐻6 𝑁4 𝑂4 → 𝐶13 𝐻10 𝑁4 𝑂4 + 𝐻2 𝑂
Muestra1: 0,593g
Muestra 2: 0,453g
Peso del papel filtro 0,427 g
Valor final del peso del ácido benzoico
Muestra 1: 0,166g
Muestra 2: 0,026g oxidados por el reactivo. En el
tratamiento con sodio, mezcla de
𝟏. % 𝑟𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 1
hidróxido de sodio y yodo, los
0,166𝑔
= ∗ 100 = 30,18% compuestos orgánicos que contienen
0,55 𝑔 estos grupos funcionales específicos
𝟐. % 𝑟𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 2 se convierten en la sal soluble de un
0,026 𝑔 ácido carboxílico (que presenta un
= ∗ 100 = 4,72% átomo de carbono menos) y se
0,55 𝑔
observa un precipitado amarillo de
7. PREGUNTAS. yodoformo [1].
7.1. ¿La reacción con bisulfito de 7.3. En un cuadro escriba las
sodio es general para todos los principales reacciones de los
aldehídos y cetonas? aldehídos y las cetonas.
La reacción con bisulfito si es general
para los aldehídos y cetonas
(compuestos carbonilos) ya que el Tipo de Reacción6
bisulfito reacciona mediante adición reacción
nucleofílica como también lo ácido Adición
cianhídrico. Para esta reacción, el nucleofílic
nucleófilo es el anión bisulfito. La a de
alcoholes
reacción es reversible y el aldehído o
Adición
cetona puede recuperarse por
de amina
reacción con una solución diluida de primaria
HCl o Na2CO3. Sin embargo, solo Adición
algunas metil-cetonas experimentan la de
reacción, por lo que podría decirse que hidroxilam
es una reacción más específica de los ina
aldehídos. Adición
de
hidracinas
Adición
Figura 6. Reacción de bisulfito de ácido
cianhídric
o
7.2. ¿Cuáles otras sustancias dan Oxidación
positiva la prueba de yodoformo?
¿Es esta prueba general para todas Reducción
las cetonas? ¿Por qué? hidruro
Hidrogena
La reacción del yodoformo es ción
específica de acetona, acetofenona,
2-pentanona cetonas metílicas y Reducción
alcoholes en posición 2 que ya que de
Clemmens
en
Reacción
de Wolff-
Kishner

7.4. ¿Cuáles son los agentes
oxidantes y reductores más
utilizados en las reacciones de
aldehídos y cetonas?
Oxidantes
 Para un alcohol primario se usa
clorocromato de piridino
 Para un alcohol secundario se
usa clorocromato de piridino,
trióxido de cromo CrO3,
dicromato de potasio K2Cr2O7
en medio acido
 Para obtener un aldehído se
usaría y sería más complejo
como la ozonolisis o una
reducción de cloruros ácidos
como la reacción de rosenmud.
 Para las cetonas, ya que sólo
se oxidan ante oxidantes
fuertes que sean capaces de
romper la cadena carbonada,
se requiere de ácido nítrico
caliente y permanganato, acido
o básico para poder oxidarlas
Reductores
 Reducción de Wolff Fisher, La
reacción de hidrazina con
aldehídos y cetonas genera
hidrazonas que sufren
descomposición por perdida de
nitrógeno cuando se tratan con
bases a temperaturas elevadas
 Reducción de Clemmensen, La
reacción de la amalgama zinc-
mercurio en medio ácido con
aldehídos y cetonas, produce la
reducción de los mismos a
alcanos. Es una reacción
equivalente a Wolff-Kishner [2].
7.5.¿Cuáles son los métodos
más empleados en la industria
para obtener etanal y
propanal?
Obtención del etanal:
 En el laboratorio se puede
obtener por oxidación de
etanol. Se forma por ejemplo
con dicromato de potasio,
reacción que es utilizada en la
detección del etanol en el aire
expirado.
 Uno de los métodos
industriales para la obtención
del etanal es la hidratación del
acetileno, aunque actualmente
está siendo sustituido por la
oxidación del etileno.
Obtención del propanal:
 Se puede obtener por
deshidrogenación de alcohol
propílico-n
 Oxidación de un alcohol
primario como el alcohol
propílico. [3]