Fizičke osnove UV-VIS spektroskopije i njena primena u analizi biliverdina i

njegovog kompleksa sa bakrom

Milena Dimitrijević1, Ivan Spasojević1, Jelena Bogdanović Pristov1

1
Institut za multidisciplinarna istraživanja, Kneza Višeslava 1, 11000 Beograd,

Univerzitet u Beogradu

UV-VIS spektroskopija ima najveću primenu u merenju koncentracije primenom Lambert-

Berovog zakona. Međutim, na osnovu vrednosti energije mogu se dobiti informacije o stukturi ili
stukturnim promenama molekula. Biliverdin (BV), je žučni pigment, produkt katabolizma hema.
Spada u grupu porfirina, makromolekula velikog biološkog značaja. Kako ima karakterističnu
prstenastu strukturu, sa konjugovanim dvostrukim vezama, predstavalja dobar model za
demonstraciju UV-VIS spektrometrije u strukturnoj analizi. Za BV su karakteristične dve
apsorpcione trake, intezivna traka u tzv. B opsegu na 370 nm, kao i traka slabijeg inteziteta u Q
opsegu na 670 nm. U oba slučaja radi se o π-π* prelazima, odnosno prelazu S0→S2 u prvom
opsegu i S0→S1 u drugom opsegu 1, 2
. Pri kompleksiranju BV sa bakrom (Cu+2), javlja se
batohromno pomeranje u B opsegu. Ovde dolazi do rezonatnog efekta koji je posledica
formiranja tri nove π orbitale, s tim što je energijska razlika između novonastalih orbitala manja
nego kod početnih. Kod porfirina je uobičajno prisustvo 4 Q trake zbog vibracionih stanja i
prisustva NH grupa. BV ima samo jednu traku, što ukazuje da je molekul deprotonovan na NH
grupama. Pri građenju kompleksa BV-Cu, dolazi do formiranja anjon radikala, što se može
pripisati d-π orbitalnom sprezanju i gubitka trake u Q opsegu. Takođe i ovde imamo batohromno
pomeranje u odnosu na sam BV. Ovo ukazuje na nastanak nove simetrije dozvoljenih prelaza
između dxy i dxz zauzetih orbitala iz metala i π orbitala BV 3.
1. Pavia D. L., LAmpman G. M., Kriz G. S., Vyvyan J. A., Introduction to Spectroscopy (5. izd.),
Cengage Learning, 2015

2. Giovannetti R., The Use of Spectrophotometry UV-Vis for the Study of Porphyrins, In Macro to Nano
Spectroscopy, 1st ed.; Uddin, J., Ed.; InTech Europe: Rijeka, Croatia, 2012; Volume 1, pp. 87–108

3. Jaum A., Escuer A., Farrera J.A., Ribo J. M., Reactivity of Pyrrole Pigments, XXI [1]: Structure and
Reactivity of Cu(II) and Zn(II) Bilindione Chelates, Monatshefte fiir Chemie, 1996; Volume 127, pp.
1051-1062

Zahvalnica: Ovaj rad je finansiran od strane Ministarstva prosvete nauke i tehnološkog razvoja

Republike Srbije, projekat III43010.