GARANTIA DE QUALIDADE

Introdução

Esta seção aplica-se principalmente a produtos químicos, alguns radioquímicos e

análises microbiológicas. Consulte as seções 7020, 8020 e 9020 para garantia de qualidade e
controle para radioquímica específica, toxicidade e análises microbiológicas.

Garantia de qualidade (QA) é um programa de operações laboratoriais que especifica as

medidas necessárias para produzir dados defensáveis com precisão e precisão conhecidas. Este
programa é definido em um manual de controle de qualidade, procedimentos escritos,
instruções de trabalho e registros. O manual deve incluir uma política que defina a nível de
confiança estatístico usado para expressar a precisão dos dados e preconceito, assim como
níveis de detecção de métodos (MDLs) e limites de relatórios (LMR). O sistema geral inclui todos
os controles de qualidade políticas e processos de controle de qualidade (QC) necessários para
demonstrar competência do laboratório e para garantir e documentar a qualidade de seus dados
analíticos. Sistemas de qualidade são essenciais para laboratórios que buscam credenciamento
em âmbito estadual, federal ou programas de certificação laboratorial internacional.

O QA inclui QC (1020B) e avaliação de qualidade (1020C). Para obter informações sobre

como avaliar a qualidade dos dados, consulte a Seção 1030.

1. Plano de Garantia de Qualidade

Estabeleça um programa de controle de qualidade e prepare um manual de controle de

qualidade (ou plano). O manual do controle de qualidade e os documentos associados incluem
os seguintes itens 1–5: folha de rosto com as assinaturas de aprovação; declaração da política
de qualidade; estrutura organizacional; responsabilidades do pessoal; documento ao controle;
treinamento de analistas e requisitos de desempenho; testes realizados pelo laboratório;
procedimentos para manuseio e receber amostras; controle de amostras e procedimentos de
documentação; procedimentos para obter medições rastreáveis; principal equipamentos,
instrumentação e padrões de medição de referência usava; procedimentos operacionais padrão
(SOPs) para cada Método Analítico; procedimentos para gerar, aprovar e controlar políticas e
procedimentos; procedimentos para aquisição materiais e suprimentos de referência;
procedimentos para aquisição de subcontratantes » Serviços; atividades internas de CQ;
procedimentos para calibrando, verificando e mantendo a instrumentação e equipamento;
práticas de verificação de dados, incluindo programas interlaboratoriais de comparação e teste
de proficiência; procedimentos para feedback e ações corretivas sempre que testar
discrepâncias são detectados; procedimentos para exceções permitidas a documentos políticas;
procedimentos para auditorias de sistema e desempenho e rever; procedimentos para avaliar a
precisão e exatidão dos dados e determinação de MDLs; procedimentos para redução de dados,
validação e reportagem; procedimentos para arquivamento de registros; procedimentos e
sistemas para controlar o ambiente de teste; e procedimentos para lidar com reclamações de
usuários de dados. Além disso, o manual de controle de qualidade define a responsabilidade e
a frequência da gestão revisão e atualizações do manual de controle de qualidade e
documentos.

Na página de título, inclua assinaturas de aprovação, números de revisão, data de

aprovação e data efetiva. No manual do QA, inclua um declaração de que o manual foi revisto e
determinado como sendo apropriado para o escopo, volume e variedade de atividades de teste
em laboratório 2,3, bem como uma indicação de que a gerência empenhada em garantir que o
sistema de qualidade definido no manual de QA é implementado e seguido em todos os
momentos.

O manual de QA também deve especificar e documentar claramente responsabilidade

gerencial, autoridade, metas de qualidade, objetivos, e compromisso com a qualidade. Escreva
o manual para que fique claro entendido e garante que todo o pessoal do laboratório
compreenda seus papéis e responsabilidades.

Implementar e seguir procedimentos de rastreamento de amostras, incluindo

procedimentos de cadeia de custódia (conforme exigido pelos usuários de dados), para
assegurar que a cadeia de custódia seja mantida e documentada para cada amostra. Instituir
procedimentos para rastrear uma amostra e seus derivados através de todas as etapas: desde a
coleta até a análise, relatórios de resultados e descarte da amostra. Prática rotineira adequada
e documentação completa, que é fundamental para garantir que os dados sejam defensáveis,
para atender aos requisitos de acreditação / certificação de laboratórios e para garantir que
todos os testes e amostras sejam totalmente rastreáveis.

Procedimentos operacionais padrão descrevem os métodos analíticos para ser usado no

laboratório em detalhes suficientes que um analista competente não familiarizado com um
método pode conduzir revisão confiável e / ou obter resultados aceitáveis. Os POPs devem
incluir, onde aplicável, os seguintes itens2–4: título de referência, método de teste de consenso;
matrizes ou matrizes de amostras; MDL; escopo e aplicação; resumo do SOP; definições;
interferências; considerações de segurança; gestão de resíduos; aparelho, equipamentos e
suprimentos; reagentes e padrões; coleção de amostras, requisitos de preservação, embarque
e armazenamento; Práticas específica de controle de qualidade, frequência, critérios de
aceitação e ação se os critérios de aceitação não forem atendidos; calibração e estandardização;
detalhes sobre o procedimento de teste real, incluindo preparação de amostra; cálculos;
qualificações e desempenho requisitos para analistas (incluindo número e tipo de análises);
avaliação de dados / gerenciamento de dados; referências; e qualquer tabelas, fluxogramas e
dados de validação ou de desempenho do método. No mínimo, valide um novo SOP antes de
usá-lo, primeiro determinando o MDL e realizando uma demonstração inicial de capacidade
usando diretrizes reguladoras relevantes. (NOTA: MDL não se aplica aos biológicos,
microbiológicos, radiológicos e alguns testes físicos e químicos.)

Use e documente procedimentos de manutenção preventiva para instrumentação e

equipamento. Uma manutenção preventiva eficaz programa reduzirá as avarias do instrumento,
manterá calibração mais consistente, custo-benefício e redução do tempo de inatividade. No
manual de QA ou SOP apropriado, inclua medidas rastreabilidade ao Sistema Internacional de
Unidades (SI) através de um Instituto Nacional de Metrologia, como o National Instituto de
Padrões e Tecnologia (NIST). Referência padrão materiais (SRMs) ou referência comercialmente
disponível materiais devem ser certificados e rastreáveis de acordo com os estabelecer a
integridade da calibração e medição de laboratório programa. Formular procedimentos de
controle de documentos, que são essenciais para a defesa de dados, para cobrir todo o processo:
geração de documentos, aprovação, distribuição, armazenamento, recall, arquivamento, e
disposição. Manter logbooks para cada teste ou procedimento realizado, com documentação
completa sobre a preparação e análise de cada amostra, incluindo identificação da amostra,
padrões associados e amostras de CQ, referência de método, data / tempo de preparação /
análise, analista, pesos e volumes utilizados, resultados obtidos e quaisquer problemas
encontrados. Mantenha logbooks que a manutenção e calibração do documento para cada
instrumento ou peça de equipamento. Procedimentos de calibração, ações corretivas,
atividades internas de CQ, auditorias de desempenho e avaliações de dados precisão e exatidão
(viés) são discutidos em 1020B e C.

A redução de dados, validação e relatórios são os passos finais no processo de geração

de dados. Os dados obtidos de um instrumento analítico deve primeiro ser submetido aos
processos de redução de dados descrito no POP aplicável antes que o resultado final possa ser
obtido. No manual de QA ou SOP, especifique cálculos e qualquer fatores de correção, bem
como os passos a serem seguidos ao gerar o resultado da amostra. Além disso, especifique todas
as etapas de validação de dados para ser seguido antes que o resultado final seja disponibilizado.
Comunicar resultados em unidades padrão de massa, volume ou concentração, conforme o
método ou SOP ou conforme exigido pelos reguladores ou clientes. Relatório resultados abaixo
dos níveis de detecção ou quantificação, de acordo com o procedimentos previstos no POP
específico, requisitos regulamentares, ou política geral de laboratório.

Uma declaração de incerteza pode ser necessária para cada resultado SOPs específicos, por
clientes específicos ou por uma autoridade reguladora. A expressão de incerteza requer dados
estatisticamente relevantes, o que pode ser prescrito dentro de um método específico. Consulte
a seção 1030B para uma visão geral e referências sobre incerteza. Veja referências e bibliografia
nesta seção para outras informações úteis. Informação e orientação sobre o estabelecimento
de um programa de QA e desenvolver um manual de QA efetivo.

2. Referências

1. AGÊNCIA DE PROTEÇÃO AMBIENTAL DOS EUA. 2002. Orientação para a Qualidade Planos de
Garantia; EPA / 240 / R-02/009 (QA-G-5). Fora. De Meio Ambiente Informação, Washington, D.C.

2. ORGANIZAÇÃO INTERNACIONAL DE NORMALIZAÇÃO 2005. Geral Requisitos para a

Competência de Laboratórios de Testes e Calibração; ISO / EIC / EN 17025. Genebra, Suíça.

3. AGÊNCIA DE PROTEÇÃO AMBIENTAL DOS EUA. 2007. Orientação para o Preparação de

Procedimentos Operacionais Padrão (SOPs) para Documentos relacionados; EPA / 600 / B-
07/001 (QA / G-6). Washington, D.C.

4. AGÊNCIA DE PROTEÇÃO AMBIENTAL DOS EUA. 2005. Manual para a Certificação de

Laboratórios Analisando Água Potável, 5ª ed .; EPA- 815-R-05-004 Washington DC.

5. AGÊNCIA DE PROTEÇÃO AMBIENTAL DOS EUA. 2008. Suplemento para 5º Edição do Manual
para Certificação de Laboratórios Analisando Beber Agua; EPA 815-F-08-006. Fora. Água,
desligada. Águas Subterrâneas e Água Potável, Centro de Suporte Técnico, Cincinnati, Ohio.

3. Bibliografia

DELFINO, J.J. 1977. Garantia de qualidade na análise de água e efluentes laboratórios. Costurar
água. Obras 124: 79. INHORN, S.L., ed. 1978. Práticas de Garantia de Qualidade para
Laboratórios de Saúde. American Public Health Assoc., Washington, D.C.

AGÊNCIA DE PROTEÇÃO AMBIENTAL DOS EUA. 1994. National Environmental Conferência da

Conferência de Acreditação de Laboratório (NELAC) da Conferência e Disponibilidade de
Padrões. Fed. Reg. 59 (231).

AGÊNCIA DE PROTEÇÃO AMBIENTAL DOS EUA. 1995. Bom Laboratório Automatizado Práticas
Research Triangle Park, N.C.
ASSOCIAÇÃO AMERICANA PARA ACREDITAÇÃO DE LABORATÓRIOS. 2014. R101: Requisitos
Gerais para Credenciamento; A2LA. Gaithersburg, Md.

1020 B. Controle de Qualidade

Inclua em cada método analítico ou SOP o mínimo necessário QC para cada análise. Um
bom programa de QC consiste em menos, os seguintes elementos, conforme aplicável:
demonstração inicial de capacidade (IDC), demonstração contínua de capacidade, MDL
determinação, branco reagente (também referido como branco do método), LMB (também
conhecido como blank spike), matriz fortificada em laboratório (também referida como pico da
matriz), duplicação de matriz fortificada em laboratório (também referida como matriz

spike duplicate) ou duplicate sample, internal standard, surrogate padrão (para análise orgânica)
ou marcador (para radioquímica), calibração, gráficos de controle e ação corretiva, frequência
de Indicadores QC, critérios de aceitação de QC e definições de um lote. As seções 1010 e 1030
descrevem cálculos para avaliar qualidade de dados.

1. Demonstração inicial de capacidade

Cada analista no laboratório deve conduzir um IDC pelo menos antes de analisar
qualquer amostra para demonstrar proficiência em executando o método e obtendo resultados
aceitáveis para cada analito. O IDC também é usado para demonstrar que o laboratório
modificações em um método produzirão resultados tão precisos e precisas como aquelas
produzidas pelo método de referência. Como um mínimo, incluir um branco reagente e pelo
menos quatro LFBs em um concentração entre 10 vezes o MDL e o ponto médio de a curva de
calibração (ou outro nível especificado no método). Corre IDC após analisar todos os padrões de
calibração requeridos. Garantir que o reagente em branco não contém nenhum analito de
interesse uma concentração maior que a metade do MQL (ou outro nível no método). Assegure-
se de que precisão e exatidão (por cento recuperação) calculados para os LFBs estão dentro dos
critérios de aceitação listados no método de escolha ou gerados pelo laboratório (se não existem
critérios obrigatórios estabelecidos). Para estabelecer limites de exatidão e precisão gerados em
laboratório, calcular os limites de controle superior e inferior da média e desvio padrão de
porcentagem de recuperação para pelo menos 20 dados pontos:

Limite de controle superior = Média + 3 (Desvio padrão)

Limite de controle inferior = Média - 3 (Desvio padrão)

Critérios de aceitação gerados em laboratório para o IDC (no ausência de critérios

obrigatórios estabelecidos) geralmente satisfariam diretrizes aceitáveis pela indústria para
recuperação percentual e porcentagem critério de desvio padrão relativo (% RSD) (por exemplo,
70 a 130% recuperação / 20% critérios RSD). Outra opção é obter aceitação critérios de um
fornecedor de ensaios de proficiência (PT) estudos de PT inter-laboratoriais e traduzir os dados
para porcentagem limites de recuperação por analito e método de escolha. Além disso, verifique
se o método é suficientemente sensível para atender objectivos de medição para detecção e
quantificação por determinação o limite inferior do intervalo operacional.

2. Faixa Operacional

Antes de usar um novo método ou instrumento, determine sua (calibração) intervalo

(limites superior e inferior). Use concentrações de padrões para cada analito que proporcionam
resposta do instrumento (linear, ponderada ou segunda ordem). Laboratórios deve definir
critérios de aceitação para o intervalo operacional nos seus planos de QA.

3. Demonstração Contínua de Capacidade

A demonstração contínua de capacidade, às vezes chamada de amostra de controle de

laboratório, padrão de controle de laboratório, QC amostra de verificação ou em branco
fortificado por laboratório, é usado para o laboratório permanece no controle enquanto as
amostras são analisadas e separa o desempenho do laboratório do desempenho do método a
matriz da amostra. Para calibração inicial, o padrão de calibração deve ser verificado
comparando-o com uma calibração de segunda fonte solução padrão. O padrão de controle de
laboratório usado para demonstração de capacidade geralmente pode ser de a mesma fonte
que o padrão de calibração inicial ou de um fonte separada. Alguns métodos podem exigir que
tanto a calibração e as soluções de spiking sejam verificadas com uma segunda fonte (externa).
Ao verificar a solução inicial de controle de calibração, sua concentração deve estar dentro de
10% do valor da segunda fonte. Veja ¶ 6 abaixo para mais detalhes sobre o LFB. Analise a
verificação do QC amostras pelo menos trimestralmente.

4. Determinação e Aplicação do Nível de Detecção do Método

Antes de analisar a amostra, determine o MDL para cada analito de interesse e método
a ser usado.

Como ponto partida para selecionando a concentração a ser usada ao determinar o

MDL, use uma estimativa de cinco vezes o nível de detecção real estimado. Comece adicionando
a quantidade conhecida de constituinte ao reagente água ou matriz de amostra para atingir a
concentração desejada. Idealmente, prepare e analise pelo menos sete porções deste solução
durante um período de 3-d para assegurar que a determinação do MDL é mais representativa
das medições de rotina, conforme o laboratório. As medições replicadas devem estar no
intervalo de uma a cinco vezes o MDL estimado, e recuperações de a adição conhecida deve
estar entre 50 e 150%, com % RSD valores ≤ 20%. Calcular o desvio padrão estimado, s, das 7
réplicas, e de uma tabela de t unilateral distribuição, selecione t para (7-1) = 6 graus de liberdade
em 99% nível de confiança. Este valor, 3,14, é então multiplicado pelo estimativa calculada do
desvio padrão, s:

MDL = 3.14s

Idealmente, use dados agrupados de vários analistas em vez de um analista (desde que,
obviamente, o laboratório tenha rotineiramente vários analistas executando um determinado
método de teste) para estimar s.

A estimativa combinada de σ, que é definida aqui como Spooled, é uma média ponderada
dos analistas individuais σ. Spooled é calculado a partir dos desvios da média de cada analista
subconjunto de dados ao quadrado, que são então somados, divididos pelo número apropriado
de graus de liberdade e a raiz quadrada determinado. Usando Spooled para calcular o padrão de
múltiplos analistas. O desvio permite que o erro e o preconceito de cada analista afetem
resultam apenas tanto quanto contribuíram para esse resultado.
onde Nt é o número de analistas cujos dados estão sendo usados para calcular o desvio padrão
agrupado.

Realize determinações MDL iterativamente. Se o calculado MDL não está dentro de um

fator de 10 da adição conhecida, repita determinações a uma concentração mais adequada.
Idealmente, conduta determinações de MDL pelo menos anualmente (ou outra freqüência
especificada) para cada analito, principal categoria de matrizes e método usar no laboratório.
Executar ou verificar a determinação de MDL para cada analista e instrumento, bem como
sempre que modificações nos instrumentos do método ou nas condições de operação também
modifica a detecção ou a química. Inclua toda a preparação da amostra etapas na determinação
do MDL.

Geralmente, aplique o MDL para relatar os resultados da amostra como segue (a menos
que existam restrições regulamentares ou do cliente ao contrário):

• Reportar os resultados abaixo do MDL como “não detectado” (ND).

• Reportar resultados entre o MDL e MQL ). (MRL, MQL, LOQ, etc.) com qualificação
para o valor quantificado dado.

• Reportar resultados acima do MQL com um valor e seus associados erro.

5. Reagente Em Branco

Um branco reagente (branco do método) consiste em água reagente Seção 1080) e

todos os reagentes (incluindo conservantes) que normalmente estão em contato com uma
amostra durante todo o período procedimento analítico. O branco do reagente é usado para
determinar se e quantos reagentes e as etapas analíticas preparativas contribuem incerteza de
medição. No mínimo, incluir um reagente em branco com cada conjunto de amostra (lote) ou
numa base de 5%, o que for mais frequente. Analise um espaço em branco após o diário padrão
de calibração e após amostras altamente contaminadas se suspeita de transferência. Avalie os
resultados em branco do reagente para contaminação. Se houver contaminação inaceitável no
reagente em branco, identifique e elimine a fonte. Normalmente, amostra os resultados são
suspeitos se o (s) analito (s) no branco do reagente forem maiores que o MQL. Amostras
analisadas com um branco contaminado deve ser re-preparado e re-analisado. Consulte o
método de escolha para critérios de aceitação de reagente em branco específicos. Geral
diretrizes para qualificar os resultados da amostra em relação ao reagente qualidade em branco
são os seguintes:

• Se o branco do reagente for menor que o MDL e os resultados da amostra são maiores
que o MQL, então nenhuma qualificação é necessária.

• Se o branco do reagente for maior que o MDL, mas menor que o MQL e resultados de
amostra são maiores que o MQL, depois qualificam os resultados indicam que o analito foi
detectado no reagente em branco.

• Se o branco do reagente for maior que o MQL, mais corretivo ação e qualificação é
necessária.

6. Padrão de controle em branco / laboratório fortificado em laboratório

Um branco fortificado em laboratório [padrão de controle de laboratório (LCS)] é uma amostra

de água reagente (com conservantes associados) a que uma concentração conhecida do(s)
analito (s) de interesse foi adicionado. Um LFB é usado para avaliar o desempenho do laboratório
e analito de recuperação em uma matriz em branco. Sua concentração deve ser alto o suficiente
para ser medido com precisão, mas não alto o suficiente para ser irrelevante para as
concentrações ambientais medidas. Preferencialmente, girar as concentrações de LFB para
cobrir diferentes partes do faixa de calibração. No mínimo, inclua um LFB com cada amostra
(lote) ou 5%, o que for mais frequente. (A definição de um lote é tipicamente específica do
método.) LFB através de todas as etapas de preparação e análise de amostras. Usar uma
concentração adicionada de pelo menos 10 vezes a MDL, menos de ou igual ao ponto médio da
curva de calibração ou nível especificado no método. Idealmente, a concentração de LFB deveria
ser menor que o MCL (se o contaminante tiver um MCL). Dependendo os requisitos específicos
do método, prepare a solução de adição da mesma fonte de referência usada para calibração,
ou de uma fonte independente. Avaliar o LFB para recuperação percentual dos analitos
adicionados comparando os resultados com os métodos especificados limites, cartas de controle
ou outros critérios aprovados. Se LFB resultados estão fora de controle, tomar medidas
corretivas, incluindo a repreparação e re-análise de amostras associadas, se necessário. Use os
resultados do LFB para avaliar o desempenho do lote, calcular a recuperação limites e gráficos
de controle de plotagem (ver ¶ 13 abaixo).

7. Matriz Fortificada em Laboratório

Uma matriz fortificada por laboratório (LFM) é uma porção adicional de uma amostra
para a qual uma quantidade conhecida do (s) analito (s) de interesse é adicionado antes da
preparação da amostra. Alguns analitos não são apropriados para análise LFM; ver tabelas nas
seções 2020, 4020, 5020, 6020, e métodos específicos para orientação sobre quando um LFM é
relevante. O LFM é usado para avaliar a recuperação do analito em uma amostra matriz. Se um
LFM for viável e o método não especificar Requisitos de frequência LFM, inclua pelo menos um
LFM com cada conjunto de amostras (lote) ou 5%, o que for mais freqüente. Adicione uma
concentração que seja pelo menos 10 vezes o MRL, menor ou igual ao ponto médio da curva de
calibração, ou nível especificado pelo método para a (s) amostra (s) selecionada (s). De
preferência use a mesma concentração que para o LFB para permitir que os analistas separar o
efeito da matriz do desempenho do laboratório. Preparar o LFM da mesma fonte de referência
usada para o LFB / LCS. Faça a adição de tal forma que os níveis de fundo da amostra não afetam
adversamente a recuperação (de preferência ajuste LFM concentrações, se a amostra conhecida
for superior a cinco vezes a nível de fundo). Por exemplo, se a amostra contiver o analito de
interesse, em seguida, adicionar aproximadamente tanto analito para a amostra LFM como a
concentração encontrada na amostra conhecida. Avaliar os resultados obtidos para LFMs para
precisão ou por cento de recuperação. Se os resultados do LFM estiverem fora de controle,
então ação corretiva para corrigir o efeito matriz, use outro método, use o método de adição
padrão ou sinalize os dados, se relatados. Consulte o método de escolha para critérios de
aceitação específicos para LFMs até que o laboratório desenvolva estudos estatisticamente
válidos, critérios de desempenho específicos. Aceitação do lote de amostra base nos resultados
de análises de LFB, em vez de LFMs, porque o A matriz de amostras LFM pode interferir no
desempenho do método.

8. Duplicar Amostra / Matriz Fortificada por Laboratório Duplicada

Amostras duplicadas são analisadas aleatoriamente para avaliar a precisão em uma base
contínua. Se um analito é raramente detectado em uma matriz digite, use uma duplicata LFM.
Uma duplicata LFM é uma segunda parte da amostra descrita no ¶ 7 acima para o qual uma
quantidade do (s) analito (s) de interesse é adicionada antes da amostra preparação. Se o
volume de amostra suficiente é coletado, este segundo parte da amostra é adicionada e
processada da mesma forma que a LFM. Se não houver amostra suficiente para uma duplicata
LFM, usar uma parte de uma amostra alternativa (duplicada) para coletar dados precisão. No
mínimo, incluir uma amostra duplicada ou uma LFM duplicado com cada conjunto de amostra
(lote) ou em uma base de 5%, o que for mais frequente e processá-lo de forma independente
através de toda a preparação e análise da amostra. Avalie LFM duplicar resultados para precisão
e exatidão (precisão sozinho para amostras duplicadas). Se os resultados duplicados do LFM
estiverem fora de controle, em seguida, tomar medidas corretivas para corrigir o efeito de
matriz, use outro método, use o método de adição padrão ou sinalize os dados, se relatados. Se
os resultados duplicados estiverem fora de controle, re-preparar e re-analisar a amostra e tomar
medidas correctivas adicionais ação, conforme necessário. Quando o valor de um ou ambos
duplicar amostras é menor ou igual a cinco vezes a quantidade mínima de relatórios limite
máximo (LMR), o laboratório pode utilizar o LMR como limite e os resultados duplicados não são
usados. Consulte o método de escolha para critérios de aceitação específicos para duplicados
LFM ou duplicar amostras até que o laboratório se desenvolva estatisticamente critérios de
desempenho válidos, específicos do laboratório. Se o método de escolha não estabelece limites,
calcula limites preliminares de o IDC. Aceitação de lote de amostra base em resultados de
análises de LFB em vez de duplicatas LFM sozinho, porque a amostra LFM matriz pode interferir
no desempenho do método.

9. Padrão Interno

Os padrões internos são usados para análises orgânicas por cromatografia gasosa /
espectrometria de massa (GC / MS), líquido de alta performance cromatografia (HPLC),
cromatografia líquida / espectrometria de massa (LC / MS), algumas análises por CG, algumas
cromatografias iônicas (IC) e algumas análises de metais por indução espectrometria acoplada
de plasma / massa (ICP / MS). Um padrão interno é um analito único incluído em cada padrão e
adicionado a cada amostra ou amostra extrair / digerir imediatamente antes da análise da
amostra.

Os padrões internos devem imitar os analitos de interesse, mas não interferir com a
análise. Escolha um padrão interno cujo tempo de retenção ou espectro de massa é separado
do analitos de interesse e que elui em uma área representativa do cromatograma. Padrões
internos são usados para monitorar a retenção tempo, calcular a resposta relativa ou quantificar
os analitos de interesse em cada amostra ou amostra extrato / digerido. Quando quantificando
pelo método padrão interno, meça todos os analitos respostas relativas a este padrão interno,
a menos que haja interferência suspeito. Se os resultados do padrão interno estiverem fora de
controle, ação corretiva, incluindo re-análise, se necessário. Consulte o método de escolha para
normas internas específicas e sua aceitação critério.

10. Substitutos e Traçadores

Substitutos e rastreadores são usados para avaliar o desempenho do método em cada

amostra. Substitutos são usados para análises orgânicas; traçadores são utilizados para análises
radioquímicas. Um padrão substituto é uma quantidade conhecida de um composto único
adicionado a cada amostra antes da extração. Substitutos imitam os analitos de interesse e são
compostos improváveis de serem encontrados em ambiental amostras (por exemplo,
compostos fluorados ou estáveis, marcadas isotopicamente análogos dos analitos de interesse).
Traçadores são diferentes isótopos do analito ou elemento de interesse. Substitutos e
traçadores são introduzidos em amostras antes da extração para monitorar eficiência de
extração e porcentagem de recuperação em cada amostra. E se Os resultados do substituto ou
do traçador estão fora de controle, ação, incluindo re-preparação e re-análise, se necessário.
Referir ao método de escolha para substitutos ou traçadores específicos e seus critérios de
aceitação, até que o laboratório desenvolva estatisticamente critérios de desempenho válidos,
específicos do laboratório.

11. Calibração
For tests that use calibration curves, the following guidance is relevant.

a. Calibração do instrumento: Execute a calibração de ambos os instrumentos e

manutenção de acordo com as instruções do manual do instrumento. Use as recomendações
do fabricante do instrumento para calibração. Realize verificações de desempenho do
instrumento (por exemplo, aquelas para GC / MS análises) de acordo com o método ou
instruções de SOP.
b. Calibração inicial: execute a calibração inicial usando pelo menos três concentrações
de padrões para curvas lineares, pelo menos cinco concentrações de padrões para curvas não-
lineares, ou conforme pelo método de escolha. Escolha uma concentração mais baixa no limite
de notificação e uma concentração mais alta na extremidade superior o intervalo de calibração.
Certifique-se de que o intervalo de calibração engloba os valores de concentração analítica
esperados em amostras ou diluições necessárias. Escolha as concentrações padrão de calibração
com não mais do que uma ordem de magnitude entre as concentrações. Use as seguintes
funções de calibração conforme apropriado: fator para calibração padrão interna, fator de
calibração para calibração padrão externa ou curva de calibração. Calibração curvas podem ser
lineares através da origem, lineares não a origem, ou não linear através ou não através da
origem. Alguns funções não-lineares podem ser linearizadas via transformações matemáticas
(por exemplo, log). Os seguintes critérios de aceitação são recomendados para várias funções
de calibração. Se estiver usando fatores de resposta ou fatores de calibração, % RSD para cada
analito de interesse deve ser menor que o método especificado valor. Ao usar fatores de
resposta (por exemplo, para GC / MS análise), avaliar o desempenho ou a sensibilidade do
instrumento para o analito de interesse em relação aos valores mínimos de aceitação para
fatores de resposta. Consulte o método de escolha para a calibração procedimento e critérios
de aceitação na resposta ou calibração fatores para cada analito. Se a regressão linear for usada,
use a correlação mínima coeficiente especificado no método. Se a correlação mínima coeficiente
não é especificado, então um valor mínimo de 0,995 é recomendado. Compare cada ponto de
calibração com o curve e recalcule. Se algum valor recalculado não for dentro dos critérios de
aceitação do método, identificar a fonte de outlier (s) e corrigir antes da quantificação da
amostra. Alternadamente, a calibração de um método pode ser julgada com base em uma
referência método de medição da “linearidade de calibração” do método ou % RSD entre os
“fatores de resposta” em cada nível de calibração ou concentração.2 Use a calibração inicial com
qualquer uma das funções acima fator de calibração, ou curva de calibração) para quantificar
analitos de interesse em amostras. Use a verificação de calibração (ver ¶ c abaixo) apenas para
verificações de calibração inicial, não para amostra quantificação, a menos que especificado de
outra forma pelo método de escolha. Realize a calibração inicial quando o instrumento estiver
sempre que os critérios de verificação de calibração não forem atendidos.

c. Verificação de calibração: na verificação de calibração, os analistas usar

periodicamente um padrão de calibração para confirmar o desempenho não mudou
significativamente desde a calibração inicial. Baseie essa verificação no prazo (por exemplo, a
cada 12 h) ou no número de amostras analisadas (por exemplo, após cada 10 amostras).
Verifique a calibração analisando um padrão em uma concentração próximo ou no ponto médio
do intervalo de calibração. Avalie o análise de verificação de calibração baseada em desvios
permitidos dos valores obtidos na calibração inicial ou de pontos específicos na curva de
calibração. Se a verificação de calibração está fora de controle, em seguida, tomar medidas
corretivas, incluindo reanálise de quaisquer amostras afetadas. Consulte o método de escolha
para a frequência e critérios de aceitação para calibração verificação.

12. Cálculos QC

A seguir, uma compilação de equações frequentemente usadas em Cálculos de QC.

a. Calibrações iniciais:

 Fator de resposta relativa (RRF):

Onde:
RRF = Fator de resposta relativa
A = área de pico ou altura do ião característico medido
C = Concentração
is = padrão interno
x = analito de interesse.

 Fator de resposta (RF):

Onde:
RF = Fator de resposta
A = área de pico ou altura,
C = Concentração
x = analito de interesse.

 Fator de calibração (CF):

Área de pico (ou altura) dos padrões

CF = massa injetada

 Desvio padrão relativo (% RSD):

Onde:
s = desvio padrão,
n = número total de valores,
 xi = cada valor individual usado para calcular a média e
x = média de n valores.

b. Verificação de calibração:

 % Diferença (% D) para fator de resposta:

Onde:
RFi͞͞ = média ou RRF da calibração inicial e
RFc = RF relativo ou RRF da verificação de calibração padrão.

 % Diferença (% D) para valores:

𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑟𝑒𝑎𝑙 − 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑛𝑐𝑜𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑜

%D= 𝑥100
𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑟𝑒𝑎𝑙

c. Branco reforçado com laboratório (amostra de controle de laboratório):

𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑛𝑐𝑜𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑜
% De recuperação = 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑟𝑒𝑎𝑙
𝑥100

d. Substitutos:

𝑞𝑢𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑑𝑎
% De recuperação = 𝑥100
𝑞𝑢𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 𝑎𝑑𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑑𝑎

e. Amostra de matriz fortificada em laboratório (LFM) (pico de matriz amostra):

% De recuperação =

f. Amostra duplicada:

Diferença percentual relativa (RPD):

resultado de amostra − resultado duplicado
RPD = resultado da amostra + resultado duplicado /2 𝑥100
g. Método de adições standard:

Onde:
C = Concentração da solução padrão, mg / L,
S1 = Sinal para porção fortificada,
S2 = Sinal para porção não fortificada,
V1 = Volume da adição padrão, L
V2 = Volume da porção de amostra usada para o método de padrão Além disso, L.

13. Cartas de Controle

Gráficos de controle apresentam um registro gráfico de qualidade exibindo resultados

de CQ ao longo do tempo para demonstrar controle de um processo analítico e para detectar
mudanças no processo analítico que podem erodir tal controle. Esses gráficos são ferramentas
essenciais de CQ para testes que usam precisão e precisão QC medidas. Gerado por computador
e listas ou bancos de dados mantidos com valores, limites e tendência pode ser usada como uma
alternativa para Gráficos de controle.
Gráficos de controle para QC em lote geralmente são baseados em um único QC resultado por
lote, e decisões sobre se deve aceitar ou rejeitar lote pode depender deste resultado. Este caso
especial é referido como gráficos de controle para os indivíduos, porque o subgrupo racional
tamanho é 1. Quando a distribuição dos dados de CQ é marcadamente-métrica (por exemplo,
brancos de método), use gráficos de controle para indivíduos com cautela.

Dois tipos de cartas de controle comumente usadas em laboratórios são: gráficos de

precisão (médias) para amostras de QC e precisão (intervalo) gráficos para replicar ou duplicar
análises.

A. Gráfico de precisão (média): o gráfico de precisão para amostras de controle de

qualidade (por exemplo, reagentes em branco, LCSs, padrões de verificação de
calibração, LFBs, LFMs e substitutos) é construído a partir da média e desvio padrão de
um número especificado de medições de o analito de interesse (Figura 1020: 1). O
gráfico de precisão inclui níveis de alerta superior e inferior (WLs) e superior e inferior
 níveis de controle inferiores (CLs). A prática comum é usar 2s e 3s limites para o WL e
CL, respectivamente, onde s representa desvio padrão. Estes limites calculados não
devem exceder aqueles necessários no método. Este valor, s, deve ser a média desvio
padrão derivado de uma série de testes realizados antes de estabelecer um gráfico de
controle. Idealmente, conduza pelo menos 7 ensaios utilizando o mesmo número de
medições por ensaio antecipado ao usar o gráfico de controle. O desvio padrão (s) usado
na Tabela 1020: I é a média aritmética do indivíduo desvios padrão utilizados nos
ensaios. Esses valores são derivados de valores declarados ou medidos para materiais
de referência. O número de medições (n) usadas para determinar a estimativa desvio-
padrão é especificado em relação à estatística limites de confiança de 95% para WL e
99% para CLs. Configurar um gráfico de precisão usando os valores calculados para
média e desvio padrão ou então a porcentagem de recuperação. (Recuperação
percentual é necessário se a concentração variar.) Construa um gráfico para cada
método analítico. O QC específico para matrizes pode requerer gráficos de controle por
matriz. Insira os resultados no gráfico cada vez que o Amostra QC é analisada. É
aconselhável recalcular a inicial estimativa de s quando o número de tentativas atinge
20 a 50 resultados.
B. Gráfico de precisão (intervalo): o gráfico de precisão também é construído da média e
desvio padrão de um determinado número de medições [por exemplo,% RSD ou
diferença percentual relativa (RPD)] para análises replicadas ou duplicadas do analito de
interesse. Se o desvio padrão do método for conhecido, use o fatores da Tabela 1020: I
para construir a linha central e WLs e CLs como na Figura 1020: 2. Perfeito acordo entre
replica ou duplicatas resulta em uma diferença de zero quando os valores são
subtraídos, portanto, a linha de base no gráfico é zero. Portanto, para Gráficos de
precisão, somente WLs superiores e CLs superiores são significativos. O desvio padrão é
convertido para o intervalo, de modo que os analistas precisam apenas subtrair os dois
resultados para traçar o valor na precisão gráfico. O intervalo médio é calculado como:

O CL como;

O WL como;

Onde:
R = intervalo médio
D2 = fator para converter s na faixa média (1.128 para duplicatas, como indicado na
Tabela 1020: I),
s (R) = desvio padrão do intervalo
D4 = Fator para converter o intervalo médio em CL (3.267 para duplicatas, como dado
na Tabela 1020: I). NOTA: Quando computado valores CL inferiores ou inferiores são
negativos, registra o valor como zero porque o valor do intervalo, R, é positivo por
definição.
 Um gráfico de precisão é bastante simples quando análises duplicadas de um padrão é
usado (Figura 1020: 2). Para análises duplicadas de amostras, o enredo aparecerá diferente
devido a variações na concentração da amostra. Se um RSD constante na concentração faixa de
interesse é assumida, então R, D4R, etc., podem ser computados como acima para várias
concentrações, uma curva suave desenhada através dos pontos obtidos, e um intervalo
aceitável para duplicatas determinadas (Figura 1020: 3). Uma tabela separada, como sugerido
abaixo da figura, será necessário para rastrear a precisão ao longo do tempo.
Mais comumente, o intervalo pode ser expresso como uma função de RSD (coeficiente
de variação). O intervalo pode ser normalizado por dividindo pela média. Determine o intervalo
médio para os pares analisado por:

Em seguida, desenhe linhas no gráfico em R + 2sR e R + 3sR e, para cada análise duplicada,
calcule o intervalo normalizado e insira resultado no gráfico (Figura 1020: 4).

C. Análise de gráficos: Se os WLs estiverem no nível de confiança de 95%, então uma média
de 1 de 20 pontos excederia esse limite, enquanto apenas 1 em cada 100 excederia em
média os CL. Existem várias "regras" (por exemplo, a Western Electric) que podem ser
usado para examinar os dados do gráfico de controle para tendências e outros
mudanças aparentemente descontroladas no desempenho do método. tradeoff é entre
falta de uma mudança no desempenho do método (falso negativo) versus investigar e
agir de forma aparente mudança no desempenho do método quando nada tinha
realmente alterado (falso positivo). A escolha de regras para avaliar o controle gráficos
devem equilibrar o risco entre falsos positivos e falsos negativos no desempenho do
método; esta escolha também pode ser influenciada pelas regras disponíveis no
software ou no pacote estatístico.
 Usado para analisar gráficos de controle. As seguintes são diretrizes típicas, com base
nesses parâmetros estatísticos (Figura 1020: 5):

• Limite de controle - Se uma medição exceder um CL, repita a análise imediatamente.

Se a medida de repetição estiver dentro o CL, continuar análises; se exceder o CL,
interrompa analisa e corrige o problema.

• Limite de aviso - Se dois dos três pontos sucessivos excederem um WL, analise outra
amostra. Se o próximo ponto estiver dentro do WL, continuar análises; se o próximo
ponto exceder o WL, avalie potenciais vieses e corrija o problema.

• Desvio padrão - se quatro dos cinco pontos sucessivos exceder 1s, ou estão em ordem
decrescente ou crescente, analisar outra amostra. Se o próximo ponto for menor que
1s, ou mudanças a ordem, continue as análises; caso contrário, interrompa as análises e
corrija o problema.

• Tendência - Se sete amostras sucessivas estiverem no mesmo lado linha central,

descontinuar as análises e corrigir o problema.

As considerações acima se aplicam quando as condições são acima ou abaixo da linha

central, mas não dos dois lados (por exemplo, quatro de cinco valores deve exceder 1s ou 1s).
Depois de corrigir o problema, re-analisar as amostras analisadas entre o último medição em
controle e fora de controle. Outra importante função do gráfico de controle é avaliar melhorias
na precisão do método. Se as medições nunca ou raramente excedem o WL nos gráficos de
precisão e exatidão, recalcular o WL e CL usando os 10 a 20 dados mais recentes pontos.
Tendências na precisão podem ser detectadas mais cedo se a execução médias de 10 a 20 são
mantidas. Tendências indicam erro sistemático; erro aleatório é revelado pela superação
aleatória de WLs ou CLs.
14. Avaliação de CQ para Tamanhos Pequenos de Amostra

Pequenos tamanhos de amostra (por exemplo, para espaços em branco e amostras

duplicadas) pode não ser adequado para avaliação de CQ com cartas de controle. Técnicas de
avaliação de CQ para amostras pequenas são discutidas em outro lugar.

15. Ação Corretiva

Dados QC que estão fora dos limites de aceitação ou exibem tendência são evidências
de erro inaceitável no processo analítico. Tome ações corretivas prontamente para determinar
e eliminar a fonte do erro. Não relate dados até que a causa do problema é identificado e
corrigido ou qualificado (Tabela 1020: II). Os dados de qualificação não eliminam a necessidade
de tomar ações, mas permite que os analistas relatem dados de qualidade conhecida é
impossível ou impraticável re-analisar a (s) amostra (s). Manter registros de todos os eventos
fora de controle, causas determinadas, e ações corretivas tomadas. O objetivo da ação corretiva
não é apenas para eliminar tais eventos, mas também para reduzir a repetição causas.

A ação corretiva começa com os analistas sendo responsáveis por sabendo quando o
processo analítico está fora de controle. Analistas deve iniciar uma ação corretiva quando um
teste de CQ excede limites de aceitação ou exibem tendências e devem relatar evento fora de
controle (por exemplo, outliers de QC, falhas de tempo de espera, perda de amostra, mau
funcionamento do equipamento e evidência de contaminação da amostra) aos supervisores.
Ações corretivas recomendadas para dados inaceitáveis do controle de qualidade são os
seguintes:

• Verifique os dados para cálculo ou erro de transcrição. Corrigir resultados se o erro

ocorreu.

• Determinar se a amostra foi preparada e analisada de acordo ao método aprovado e

SOP. Se não, prepare e / ou analisar novamente.

• Verifique os padrões de calibração com um padrão independente ou material de

referência. Se os padrões de calibração falharem, prepare novamente padrões de calibração e /
ou recalibrar instrumento e reanalyze amostra (s) afetada (s).

• Se um LFB falhar, analise outro LFB.

• Se um segundo LFB falhar, verifique uma referência independente material. Se a

segunda fonte for aceitável, prepare novamente e re-analisar a (s) amostra (s) afetada (s).

• Se um LFM falhar, verifique o LFB. Se o LFB é aceitável, então qualificar os dados para
a amostra LFM, use outro método, ou use o método de adição padrão.

• Se um LFM e um LFB associado falharem, prepare e reanalize novamente amostras

afetadas.

• Se o reagente em branco falhar, analise outro branco de reagente.

• Se o segundo reagente em branco falhar, volte a preparar e reanalise amostra (s)

afetada (s).

• Se a adição conhecida de substituto ou padrão interno falhar e não há erros de cálculo

ou de relatório, re-preparação e re-analisar a (s) amostra (s) afetada (s).
 Se os qualificadores de dados forem usados para qualificar amostras não atendem ao
QC requisitos, os dados podem ou não ser utilizáveis para o finalidades. É responsabilidade do
laboratório fornecer ao cliente ou usuário final dos dados com informações suficientes para
determinar a usabilidade de dados qualificados.

16. Referências

1. SKOOG, D.A., D.M. WEST, F.J. HOLLER & S.R. CROUCH 2004. Fundamentos de
Analytical Chemistry, 8a ed. Thomson, Brooks / Cole, Belmont, na Califórnia

2. AGÊNCIA DE PROTEÇÃO AMBIENTAL DOS EUA. 2007. Solução para Analítica

Problemas de Química com Métodos de Aguas Limpas; EPA 821- R-07-002 Washington DC.

3. AGÊNCIA DE PROTEÇÃO AMBIENTAL DOS EUA. 2010. National Functional Diretrizes

para Revisão de Dados Superfundes Inorgânicos; EPA-540 / R-13-001. desativado. Resposta de
Emergência e Remediação, Contrato de Laboratório Programa, Washington, D.C.

4. INSTITUTO NACIONAL AMERICANO DE NORMAS E SOCIEDADE AMERICANA DE

CONTROLE DE QUALIDADE. 1996. Guide for Quality Control Charts; ANSI / ASQC B1-1996.
Washington DC.

5. SOCIEDADE AMERICANA PARA TESTES E MATERIAIS. 2002. Manual de Apresentação

de dados e análise de gráficos de controle, 7ª ed .; 15D, MNL 7A. W. Conshohocken, Pa.

6. WISE, S.A. & D.C. FAIR. 1997. Capítulo 15. No Controle Inovador Criação de gráficos:
soluções práticas de SPC para o ambiente de produção atual. Sociedade Americana para
Qualidade, Milwaukee, Wis.

17. Bibliografia

AGÊNCIA DE PROTEÇÃO AMBIENTAL DOS EUA. 1990. Garantia de Qualidade / Guia de

Controle de Qualidade para Atividades de Remoção, Amostragem Plano de QA / QC e
Procedimentos de Validação de Dados, Final Intermediário; EPA- 540 / G-90/004. Washington
DC.

1020 C. Avaliação da Qualidade

A avaliação da qualidade é o processo usado para assegurar que as medidas de CQ estão

sendo executados conforme necessário e para determinar a qualidade dos dados do laboratório.
Inclui amostras de proficiência, laboratório amostras de comparação e auditorias de
desempenho. Estes são aplicados a testar os limites de precisão, precisão e detecção dos
métodos em usar e avaliar a aderência aos requisitos de SOP.

1. Amostras de verificação laboratorial (proficiência interna)

Avaliar a proficiência para cada analito e método em uso por periodicamente analisando
amostras de verificação de laboratório. Para determinar a recuperação percentual de cada
método, use as amostras de verificação contendo quantidades conhecidas dos analitos de
interesse fornecidos por um organização externa ou adições cegas preparadas
independentemente no laboratório. Em geral, o desempenho do método é estabelecido de
antemão; A recuperação percentual aceitável consiste em valores que se enquadram intervalo
de aceitação estabelecido. Por exemplo, se o aceitável gama de recuperação de uma substância
é de 85 a 115%, os analistas são esperado para alcançar uma recuperação dentro desse intervalo
em todos os laboratórios verificar amostras e tomar medidas corretivas se os resultados forem
fora dela.

2. Amostras de Comparação Laboratorial

Um bom programa de QA requer participação em interandos periódicos estudos

comparativos intra-laboratoriais. Comercial e alguns programas governamentais fornecem
amostras de comparação de laboratório contendo um ou mais constituintes em várias matrizes.
O freqüência de participação em estudos de comparação deve depender sobre a qualidade dos
resultados produzidos pelos analistas. Para rotina procedimentos, as análises semestrais são
habituais. Se falhas ocorrerem, tomar medidas corretivas e analisar amostras de verificação de
laboratório mais freqüentemente até que um desempenho aceitável seja alcançado.

3. Auditorias de Conformidade

As auditorias de conformidade são conduzidas para avaliar se laboratório atende aos

requisitos aplicáveis do método SOP ou do consenso que o laboratório alega seguir.
Conformidade auditorias podem ser conduzidas por partes internas ou externas. Uma lista de
verificação pode ser usado para documentar como uma amostra é tratada a partir do momento
de recepção ao relatório final do resultado. Por exemplo, tabela 1020: III fornece uma lista
parcial de itens de auditoria para uma procedimento analítico. O objetivo das auditorias de
conformidade é detectar quaisquer desvios do SOP ou método de consenso de modo corretivo
ação (s) pode ser tomada.

4. Auditorias de Sistemas de Qualidade de Laboratório

Um programa de auditoria de sistemas de qualidade é projetado e conduzido para rever

todos os elementos do sistema de qualidade do laboratório e abordar quaisquer questões
reveladas por diferentes facetas da revisão. Qualidade auditorias de sistemas devem ser
conduzidas por auditores qualificados que estão bem informados sobre a seção ou análise que
está sendo auditada. Audite todos os principais elementos do sistema de qualidade pelo menos
anualmente. Auditorias do sistema da qualidade podem ser conduzidas interna ou
externamente; ambos os tipos devem ocorrer regularmente e deve ser tratado adequadamente
para proteger a confidencialidade. Interno auditorias são usadas para auto-avaliação e melhoria.
Externo auditorias são usadas para credenciamento, educação sobre os requisitos do cliente, e
aprovação do uso final dos dados. Ações corretivas devem ser tomadas todas as constatações
de auditoria e sua eficácia revisado antes ou na próxima auditoria agendada.

5. Revisão da Administração

Revisão e revisão do sistema de qualidade é vital para a sua manutenção e eficácia.

Realizado pelo menos anualmente por laboratório gestores, esta revisão deve avaliar a eficácia
da qualidade implementação de sistemas e ações corretivas, e deve incluir resultados de
auditoria interna e externa, amostra de avaliação de desempenho resultados, entrada de
reclamações do usuário final e ações corretivas. Este revisão periódica e revisão é vital para a
manutenção e implementação de um sistema eficaz de qualidade laboratorial.

6. Bibliografia

JARVIS, A.M. & L. SIU. 1981. Laboratório de Radioatividade Ambiental Programa de Estudos de
Intercomparação; EPA-600 / 4-81-004. Ambiental dos EUA Agência de Proteção, Las Vegas, Nev.

ORGANIZAÇÃO INTERNACIONAL PARA PADRONIZAÇÃO. 2005. Requisitos Gerais para a

Competência de Laboratórios de Testes e Calibração; ISO / IEC 17025. Genebra, Suíça.

SOCIEDADE AMERICANA PARA TESTES E MATERIAIS. 2010. Manual on Presentation de dados e

análise de gráficos de controle, 8ª ed .; MNL7A. W. Conshohocken, Pa.

SOCIEDADE AMERICANA PARA TESTES E MATERIAIS. 2013. Prática Padrão para determinação de
precisão e viés de métodos de teste aplicáveis do Comitê D-19 na Água; ASTM D2777-13. W.
Conshohocken, Pa.