Termodinámica (5a. Ed.) - Nodrm PDF

TERMODINÁMICA
TERMODINÁMICA
KENNETH WARK, JR.

Associate Professor
of Mechanical Enginering
Purdue University.
TRADUCCIÓN:
José Luis Torres Vázquez
Doctor e i Ingeniería, Darmouth College
Decano de la Escuela de Ingeniería,
Universidad de las Américas, Puebla.
C arlos Manuel Sánchez Trujillo.

Licenciado en Ciencias
CINVESTA V, IPN.
REVISIÓN TÉCNICA:
Félix Núñez Orozco.
Ingeniero Químico, UNAM.
Profesor de Termodinámica
Facultad de Ingeniería, UNAM.
McGRAW-HILL
MÉXICO • BOGOTÁ • BUENOS AIRES • CARACAS • GUATEMALA • LISBOA
MADRID • NUEVA YORK • PANAMÁ • SAN JUAN • SANTIAGO • SAO PAULO
AUCKLAND • HAMBURGO • LONDRES • MILÁN • MONTREAL • NUEVA DELHI
PARÍS • SAN FRANCISCO • SINGAPUR • ST. LOUIS
SIDNEY • TOKIO • TORONTO
TERMODINÁMICA
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del editor.
DERECHOS RESERVADOS © 1991, respecto a la segunda edición en español por

McGRAW-HILL INTERAMERICANA DE MÉXICO, S.A. DE C.V.
Atlacomulco 499-501, Fracc. Ind. San Andrés Atoto
53500 Naucalpan de Juárez, Edo. de México
Miembro de la Cámara Nacional de la Industria Editorial, Reg. N,úm. 1890
ISBN 968-422-780-9
ISBN 968-451-563-4 (primera edición)
Traducido de la quinta edición en inglés de
TERMODYNAMICS
Copyright © MCMLXXXVII by McGraw-Hill, Inc. U.S.A.
ISBN 0-07-068286-0
1234567890 G.f. 90 9123456780
IMPRESO EN MÉXICO PRINTED IN MÉXICO
Esta obra se terminó de

imprimir en octubre de 1990
en Gráfica Futura 2000, S.A. DE C.V.
Calle 28 No. 90
Col. Federal México, D.F.
Se tiraron 6000 ejemplares.
SEMBLANZA DEL AUTOR
Kenneth Wark obtuvo su licenciatura y su maestría en ingeniería química en la Purdue University

y en la University of Illinois, respectivamente. Se incorporó a la facultad de ingeniería mecánica
de la Purdue University después de conseguir su doctorado en esa escuela. Además de su labor
docente en la enseñanza de los cursos de termodinámica para estudiantes de pregrado y posgrado,
también ha impartido cursos en las asignaturas de transferencia de calor, mecánica de fluidos,
combustión y diseño. Fue uno de los primeros en obtener el premio al mejor profesor, que otorga
esa filial de la Tau Beta Pi. Su experiencia fuera de esta institución incluye trabajo profesional
en la General Electric Company, Boeing Aircraft, Carrier Corporation, U.S. (Steel USX), Allison
División of General Motors, Atlantic-Richfield, Standard Oil of Indiana, NASA-Lewis Field y
la Dow Chemical Company. Además de este libro, el doctor Wark es coautor (con el doctor Cecil
Warner) de "Air Pollution-Its Origin and Control", segunda edición, Harper & Row, Nueva
York, 1981.
CONTENIDO
Prefacio XV
1 Conceptos y definiciones básicas 1

1-1 La naturaleza de la termodinámica 1
1-2 Conversión de energía y eficiencia 4
1-3 Dimensiones y unidades 5
1-4 Sistema, propiedad y estado 10
1-5 Densidad, volumen específico y densidad relativa 13
1-6 Presión 14
1-7 Temperatura y la Ley Cero 18
Problemas (SI) 20
Problemas (USCS) 22
2 La primera ley de la termodinámica y el postulado de estado 26

2-1 Introducción 26
2-2 El concepto de trabajo y el proceso adiabático 26
2-3 La primera ley de la termodinámica 29
2-4 Un principio de conservación de energía para sistemas cerrados 31
2-5 La naturaleza de la energía E 33
2-6 Modos de trabajo intrínseco cuasiestático 36
2-7 Trabajo de expansión y compresión 37
2-8 Otras formas cuasiestáticas de trabajo 46
2-9 Formas de trabajo irreversible 52
2-10 El postulado de estado y los sistemas simples 55
2-11 Entalpia y capacidades térmicas específicas 57
2-12 Conservación de la energía para sistemas simples compresibles cerrados 59
2-13 Técnicas de resolución de problemas 60
Problemas (SI) 61
Problemas (USCS) 67
vii CONTENIDO
3 El gas ideal 73
3-2 La ecuación de estado del gas ideal 73
3-3 Relaciones de energía interna, entalpia y capacidad térmica específica
para los gases ideales 82
3-4 Capacidades térmicas específicas para los gases ideales 83
3-5 Análisis de energía de sistemas cerrados de gases ideales
Problemas (SI) 100
Problemas (USCS) 104
4 Propiedades físicas de las sustancias puras 110

4-1 La superficie Pv T 110
4-2 El diagrama presión-temperatura 114
4-3 El diagrama presión-volumen 116
4-4 Tabla de propiedades de las sustancias puras 117
4-5 Los datos tabulares y el análisis de energía en sistemas cerrados 131
4-6 El factor de compresibilidad y los estados correspondientes 143
4-7 Relaciones de propiedades para sustancias incompresibles 149
Problemas (SI) 152
5 Análisis de energía mediante volúmenes de control 166

5-2 Principio de conservación de la masa para un volumen de control en estado
estacionario 167
5-3 El principio de conservación de la energía para un volumen de control 171
5-4 Ecuaciones de energía para un volumen de control en estado estacionario 174
5-5 Comentarios sobre técnicas de resolución de problemas 176
5-6 Aplicaciones a la ingeniería de los sistemas abiertos en estado estacionario 178
Problemas (SI) 195
6 La segunda ley y la entropía 205

6-2 Equilibrio y la segunda ley 207
6-3 Máquinas térmicas 208
6-4 Enunciado de Kelvin y Planck de la segunda ley 210
6-5 Procesos reversibles e irreversibles 212
6-6 Depósitos de calor y de trabajo 215
6-7 El principio de Carnot 216
6-8 La escala termodinámica de temperatura y la eficiencia de Carnot 217
6-9 El refrigerador y la bomba de calor de Carnot 220
6-10 La desigualdad de Clausius 224
6-11 Entropía 227
6-12 El principio del incremento de entropía 230
CONTENIDO ix
6-13 Cambio de entropía en depósitos de calor 232

6-14 Efectos de la transferencia de calor reversible e irreversible 237
Problemas (SI) 239
7 Algunas consecuencias de la segunda ley 248

7-1 El diagrama temperatura-entropía 248
7-2 Análisis de segunda ley para un volumen de control 249
7-3 Las ecuaciones I dS 252
7-4 Cambio de entropía en un gas ideal 253
7-5 Cambio de entropía de una sustancia incompresible 261
7-6 Cambio de entropía de una sustancia real pura 264
Problemas (SI) 271
8 Consecuencias adicionales de la segunda ley 279

8-1 Procesos isentrópicos 279
8-2 El diagrama entalpia-entropía 292
8-3 Eficiencias adiabáticas de equipos de flujo estacionario 293
8-4 Algunas relaciones aplicables a interacciones de trabajo 298
8-5 Procesos de flujo adiabático en los que intervienen fluidos incompresibles 301
8-6 El ciclo de Carnot 307
8-7 Energía disponible y no disponible 312
8-8 Un punto de vista estadístico de la entropía 317
Problemas (SI) 324
9 Disponibilidad e irreversibilidad 336

9-2 Trabajo óptimo e irreversibilidad 337
9-3 Disponibilidad 349
9-4 Efectividad de los procesos
361
362
Problemas (SI)
364
Problemas (USCS)
10 367
Análisis de flujo transitorio
10-1 367
Introducción
10-2 Principios generales de conservación de la energía y de la masa para un
368
volumen de control
10-3
371
Carga y descarga de recipientes rígidos
10-4 378
Análisis de un sistema en estado transitorio con trabajo de frontera
10-5 381
Irreversibilidad y disponibilidad en sistemas en estado transitorio
385
Problemas (SI) 387
Problemas (USCS)
X CONTENIDO
11 Mezclas de gases ideales sin reacción 391

11-2 Análisis de composición de las mezclas gaseosas 392
11-3 Relaciones PvT para mezclas de gases ideales 394
11-4 Propiedades de las mezclas de gases ideales 398
11-5 Procesos de mezclado en los que intervienen gases ideales 406
11-6 Propiedades de una mezcla de un gas ideal y un vapor 410
11-7 Las temperaturas de saturación adiabática y de bulbo húmedo 416
11-8 El diagrama psicrométrico (carta psicrométrica) 419
11-9 Procesos de acondicionamiento de aire 421
Problemas (SI) 442
12 Comportamiento PvT de gases reales y mezclas de gases reales 457

12-1 La ecuación de estado del virial 457
12-2 La ecuación de estado de van der Waals 459
12-3 Otras ecuaciones de estado 461
12-4 Cargas de compresibilidad generalizadas 465
12-5 Mezclas de gases reales 466
Problemas (SI) 471
13 Relaciones termodinámicas generalizadas 477

13-1 Fundamentos de las derivadas parciales 478
13-2 Algunas relaciones fundamentales para sistemas simples compresibles 480
13-3 Relaciones generalizadas para cambios de entropía, energía interna y entalpia 481
13-4 Relaciones generalizadas para cp y cv 486
13-5 Presión de vapor y la ecuación de Clapeyron 490
13-6 El coeficiente de Joule-Thompson 493
13-7 Cartas termodinámicas generalizadas 497
Problemas (SI) 504
14 Combustión y termoquímica 514

14-1 La estequiometría de las reacciones 514
14-2 Procesos de combustión reales 522
14-3 La entalpia de formación 525
14-4 Análisis de energía en flujo estable para mezclas reactivas 527
14-5 Temperatura de combustión adiabática 531
14-6 Análisis termoquímico de sistemas de volumen constante 537
14-7 Entalpia de reacción y poder calorífico 542
14-8 Análisis de segunda ley para las reacciones químicas 547
14-9 Análisis de disponibilidad para sistemas reactivos 554
Problemas (SI) 561
CONTENIDO xi
15 Equilibrio químico 574

15-2 Criterios de equilibrio 575
15-3 Equilibrio y potencial químico 578
15-4 El potencial químico de un gas ideal 580
15-5 La constante de equilibrio Kp 581
15-6 Cálculo de valores de Kp 583
15-7 Cálculo de composiciones en equilibrio 585
15-8 Reacciones de ionización 588
15-9 Análisis de primera ley de mezclas de gases ideales en equilibrio 589
15-10 Reacciones simultáneas 594
15-11 Una relación entre Kp y la entalpia de la reacción 596
Problemas (SI) 598
16 Ciclos de potencia de gases 605

16-1 El ciclo de aire estándar 605
16-2 El ciclo de Carnot de aire estándar 606
16-3 Nomenclatura introductoria para dispositivos alternativos 609
16-4 El ciclo de Otto de aire estándar 611
16-5 El ciclo de Diesel de aire estándar y el ciclo dual 617
16-6 El ciclo de Brayton de aire estándar 624
16-7 La eficiencia adiabática de dispositivos de trabajo 630
16-8 El ciclo regenerativo de turbina de gas 635
16-9 El proceso politrópico
640
16-10 Análisis de compresores en flujo estable
642
16-11 Ciclos de turbina de gas con enfriamiento intermedio y recalentamiento
645
16-12 Funcionamiento de toberas y difusores
651
654
16-13 Turbinas de gas para aviones
664
16-14 Ciclos cerrados para turbinas de gas
667
16-15 Los ciclos de Ericsson y de Stirling
669
Problemas (SI)
678
Problemas (USCS)
688
17 Ciclos de potencia de vapor
688
17-1 El ciclo de vapor de Carnot 689
17-2 El ciclo de Rankine 698
17-3 El ciclo de recalentamiento ideal 701
17-4 El ciclo regenerativo ideal
17-5 Efecto de las irreversibilidades en funcionamiento de los ciclos de potencia
716
de vapor 718
17-6 Ciclo Rankine supercrítico 720
17-7 Ciclos de vapor de alta temperatura y binarios 722
Problemas (SI) 727
Problemas (USCS)
Xii CONTENIDO
18 Sistemas de refrigeración 733

18-1 El ciclo de Carnot invertido 733
18-2 El ciclo de refrigeración por compresión de vapor 735
18-3 La bomba de calor 741
18-4 Ciclos de refrigeración de gas 743
18-5 Licuefacción y solidificación de gases 745
18-6 Sistemas de compresión de vapor en cascada y en etapas múltiples 749
18-7 Ciclo de refrigeración de Stirling 753
18-8 Refrigeración por absorción 756
Problemas (SI) 758
19 Sistemas de energía avanzados y novedosos 770

19-1 Baterías y pilas de combustión 770
19-2 El ciclo combinado 778
19-3 Sistemas de cogeneración 782
19-4 Magnetohidrodinámica 787
19-5 Conversión de energía geotérmica 790
19-6 Conversión de energía térmica del océano 792
Lecturas recomendadas 795
Problemas (SI) 795
Bibliografía 801
Apéndice A-l Tablas y figuras suplementarias (Unidades

del SI) 803
Tabla A-1M Constantes físicas y factores de conversión 803
Tabla A-2M Unidades del SI derivadas y factores usuales 804
Tabla A-3M Masa molar, constantes críticas y capacidades térmicas
específicas de la fase gaseosa a 25 K y 1 atm para algunas
sustancias comunes 805
Tabla A-4M Datos de capacidad térmica específica de gas ideal para gases
selectos, en kJ/(kg • K) 806
Tabla A-5M Propiedades del aire como gas ideal 808
Tabla A-6M Entalpia, energía interna y entropía absoluta del nitrógeno
diatómico (N2) como gas ideal 810
Tabla A-7M Entalpia, energía interna y entropía absoluta del oxígeno
diatómico (O2) como gas ideal 812
Tabla A-8M Entalpia, energía interna y entropía absoluta del monóxido
de carbono (CO) como gas ideal 814
Tabla A-9M Entalpia, energía interna y entropía absoluta del dióxido
de carbono (CO2) como gas ideal 816
Tabla A-10M Entalpia energía interna y entropía absoluta del agua (H2O) 818
CONTENIDO Xii
Tabla A-11M Entalpia, energía interna y entropía absoluta del hidrógeno

diatómico (H2) como gas ideal de oxígeno monoatómico
(O) y de hidróxilo (OH) 820
Tabla A-12M Propiedades del agua saturada: tabla de temperatura 822
Tabla A-13M Propiedades del agua saturada: tabla de presión 824
Tabla A-14M Propiedades del agua: tabla de vapor sobrecalentado 825
Tabla A-15M Propiedades del agua: tabla de líquido comprimido 829
Tabla A-16M Propiedades del refrigerante 12 (CC12F2) saturado: tabla
de temperatura 830
Tabla A-17M Propiedades del refrigerante 12 (CCI2F2) saturado: tabla
de presión 83
Tabla A-18M Propiedades del refrigerante 12 (CCI2F2) sobrecalentado 2
Tabla A-19M Propiedades del nitrógeno (N2) saturado: tablas de presión 833
y temperatura
Tabla A-20M Propiedades del nitrógeno (N2): tabla de vapor sobrecalentado 836
Tabla A-21M Propiedades termodinámicas del potasio 837
Tabla A-22M Capacidades térmicas específicas de algunos líquidos y 838
sólidos comunes
Tabla A-23M Constantes para las ecuaciones de estado de Benedict, Webb 839
y Rubin, de Redlich y Kwong y de van der Waals
Tabla A-24M Valores de la entalpia de formación, de la función de Gibbs 840
de formación, de la entropía absoluta y de la entalpia
de vaporización a 25 °C y 1 atm
Figura A-25M Carta psicrométrica, unidades métricas, presión barométrica 841
de 1.01 bares
Figura A-26M Diagrama de Mollier 842
Figura A-27M Carta de compresibilidad generalizada 843
Figura A-28M Carta de compresibilidad, intervalo de presiones medianas 844
Figura A-29M Carta de compresibilidad, intervalo de presiones elevadas 845
Figura A-30M Carga de entalpia generalizada 846
Figura A-31M Carta de entropía generalizada 847
Tabla A-32M Logaritmos en base 10 de la constante de equilibrio Kp 848
849
Apéndice A-2 Tablas y figuras suplementarias (Unidades del

USCS)
850
Tabla A-l Constantes físicas y factores de conversión
Tabla A-2 Unidades del SI derivadas (unidades de uso en ingeniería) 851
Tabla A-3 Masa molar, constantes críticas y capacidades térmicas 851
específicas de la fase gaseosa a 77°F y 1 atm para algunas
sustancias comunes
852
Tabla A-4 Datos de capacidad térmica específica de gas ideal para gases,
en Btu/lb • °F)
853
Tabla A-5 Propiedades del aire como gas ideal
855
Tabla A-6 Entalpia, energía interna y entropía absoluta del nitrógeno
diatómico (N2) como gas ideal 857
XiV CONTENIDO
Tabla A-7 Entalpia energía interna y entropía absoluta del oxígeno

diatómico (O2) como gas ideal 859
Tabla A-8 Entalpia, energía interna y entropía absoluta del monóxido
de carbono (CO) como gas ideal 861
Tabla A-9 Entalpia, energía interna y entropía absoluta del dióxido
de carbono (CO2) como gas ideal 863
Tabla A-10 Entalpia, energía interna y entropía absoluta del agua (H2O)
como gas ideal 865
Tabla A-l 1 Entalpia, energía interna y entropía absoluta del hidrógeno
diatómico (H2) como gas ideal 867
Tabla A-12 Propiedades del agua saturada: tabla de temperatura 869
Tabla A-13 Propiedades del agua saturada: tabla de presión 871
Tabla A-14 Propiedades del agua: tabla de vapor saturada 874
Tabla A-15 Propiedades del agua: tabla de líquido comprimido 886
Tabla A-16 Propiedades del refrigerante 12 (CCI2F2) saturado: tabla
de temperatura 881
Tabla A-17 Propiedades del refrigerante 12 (CCI2F2) saturado: tabla
de presión 882
Tabla A-18 Propiedades del refrigerante 12 (CCI2F2) sobrecalentado 883
Tabla A-19 Propiedades del nitrógeno (N2) saturado: tabla de temperatura 886
Tabla A-20 Propiedades del nitrógeno (N2): tabla de vapor saturado 887
Tabla A-21 Propiedades termodinámicas del potasio 888
Tabla A-22 Capacidades térmicas específicas de algunos líquidos y sólidos
comunes 889
Tabla A-23 Constantes para las ecuaciones de estado de Benedict, Webb
y Rubin, de Redlich y Kwong y de van der Waals 890
Tabla A-24 Valores de la entalpia de formación, de la función de Gibbs
de formación, de la entropía absoluta y de la entalpia de
vaporización a 77 °F y 1 atm 891
Figura A-25 Carta psicrométrica de la General Electric, presión barométrica
de 14.696 psia 892
Figura A-26 Diagrama de Mollier para el agua 893
Figura A-27 Diagrama temperatura-entropía del dióxido de carbono (CO2) 894
Símbolos 895
Respuestas a problemas selectos (SI) 899
Respuestas a problemas selectos (USCS) 907
Índice
PREFACIO
En esta edición se conserva el mismo criterio de utilizar los dos sistemas de unidades que se ob-
servó en la cuarta edición. Los problemas de ejemplo, los problemas al final de cada capítulo y
los datos de los apéndices se ofrecen en unidades del Sistema Internacional (SI) y en unidades
del sistema inglés (USCS). En general, los problemas se expresan en uno de los dos sistemas,
pero sin que se mezclen las unidades. En consecuencia, el libro puede usarse exclusivamente en
unidades de uno o de otro sistema. Además, ambos pueden ejercitarse con sólo elegir los proble-
mas apropiados. Igual que en la edición anterior, los problemas de ejemplo, los que vienen al
final del capítulo o las tablas del apéndice en que se utilizan datos en el Sistema Internacional se
indican con el símbolo "M" después del número. Las unidades de presión en el SI incluyen el
bar, el kilopascal y el megapascal, mientras que los datos referentes al volumen específico apa-
recen principalmente en centímetros cúbicos por gramo o en metros cúbicos por kilogramo.
A diferencia de la edición anterior, los conceptos introductorios de la segunda ley de la ter-
modinámica se exponen fundamentalmente desde el punto de vista macroscópico. Se suprimió
el capítulo 9 dedicado a la entropía y a la segunda ley. Sin embargo, una parte pequeña de él
(que trataba de la interpretación microscópica de la entropía) se conservó y aparece ahora al final
del capítulo 8. Asimismo, se hicieron otros cambios básicos. Se efectuaron algunas modificacio-
nes al capítulo 2, en lo tocante a los conceptos introductorios de la primera ley. Se explican las
formas extrínsecas e intrínsecas del trabajo, y se hace hincapié en el desarrollo de un principio
intrínseco de la conservación de energía en los sistemas cerrados. En el capítulo 5, el principio de
la conservación de energía para un volumen de control se expone primero como un modelo del
estado estacionario, con múltiples entradas y salidas bajo un flujo uniforme. Aunque las ecua-
ciones referentes a la energía del estado estacionario se desarrollan de inmediato, la presentación
inicial del modelo del estado inestable en este punto simplifica otras ideas que se ofrecen más
adelante.
Otra innovación importante en esta edición es el método de presentar los conceptos básicos
de la segunda ley en el capítulo 6. Si bien los temas que se incluyen son esencialmente los mis-
mos que los de la cuarta edición, la mayor parte del texto ha sido reescrita íntegramente y se mo-
dificó un poco el orden de los contenidos. Además, el capítulo 7 de la cuarta edición aparece
ahora como capítulos 7 y 8. En el capítulo 7 se estudian los análisis básicos de proceso, que tra-
tan de los cambios de entropía y del principio de aumento de la entropía en su aplicación a los
sistemas abiertos y cerrados. El capítulo 8 se ocupa después de temas específicos como los pro-
xvi PREFACIO
cesos isentrópicos, las eficiencias adiabáticas del equipo y el flujo irreversible e incompresible.
Los conceptos referentes a la disponibilidad, que antes se describían en el capítulo 8, ahora se
encuentran en el capítulo 9. En la presente edición se conservaron los principales temas de los
capítulos 10 a 19 que figuraban en la cuarta edición.
Salvo los capítulos 12 y 13, el resto de ellos han sido revisados. Se efectuaron las revisiones
para mejorar la claridad de algunos temas, para ampliar la discusión a otros y para mejorar la
calidad de las figuras o aumentar su número a lo largo del libro. Además, casi todos los proble-
mas de ejemplo de los 10 primeros capítulos comienzan con una concisa descripción del sistema
en cuestión y se dan los supuestos o idealizaciones que se utilizarán para modelar el sistema. Con
ello se pretende estimular a los alumnos a que desarrollen una metodología similar que mejore
su formulación y comprensión del análisis de la termodinámica.
Los problemas que se conservaron de la cuarta edición fueron sometidos a un severo exa-
men para determinar su conveniencia. Se modificaron los datos de algunos problemas, algunos
problemas se suprimieron y se agregaron varios. El gran número de problemas que hemos inclui-
do permite al profesor seleccionar los más apropiados sin tener que repetir los mismos durante
varios años de clases.
Deseo expresar mi gratitud a los alumnos y a los profesores de la Escuela de Ingeniería Me-
cánica de la Purdue University por sus valiosos comentarios y sugerencias a lo largo de los años.
Un especial reconocimiento al profesor emérito Charles L. Brown y a Robert A. Olsen por las
interesantes discusiones que hemos tenido durante muchos años.
Kenneth Wark, hijo

TERMODINÁMICA
CAPÍTULO
1
CONCEPTOS
Y DEFINICIONES
BÁSICOS
1-1 LA NATURALEZA DE LA TERMODINÁMICA

La termodinámica es una ciencia que trata de las transformaciones de la energía y de las relacio-
nes entre las propiedades físicas de las sustancias afectadas por dichas transformaciones. La ter-
modinámica técnica ha incluido tradicionalmente el estudio de áreas tan diversas como disposi-
tivos generadores de energía estacionarios y móviles, refrigeración y acondicionamiento de aire,
expansores y compresores de fluidos, cohetes y motores de propulsión a chorro, procesamiento
químico como el que se efectúa en las refinerías de petróleo y la combustión de hidrocarburos
combustibles (carbón, petróleo y gas natural). Otras áreas de interés para la termodinámica se
han desarrollado recientemente. Entre éstas se encuentra el creciente interés en el uso de unida-
des de energía solar activas y pasivas, incluyendo estanques solares. La producción comercial de
energía a partir de fluidos calentados mediante fuentes geotérmicas, situadas en el subsuelo, ya
se practica a escala relativamente menor. Además de lo anterior, se está investigando activa-
mente la energía proveniente del viento y las mareas, así como la utilización de la diferencia de
temperatura entre la superficie y las profundidades del mar, como una fuente potencial de gene-
ración de energía. A este concepto se le conoce como conversión de energía térmica del océano
(cuyas siglas inglesas son OTEC). Continúa la investigación de un ciclo de magnetohidrodiná-
mica (MHD) para generación de energía a gran escala. Una unidad de MHD genera electricidad
al circular un gas a muy elevada temperatura (llamado un plasma) a través de un campo magné-
tico. Entre otros procesos de interés se incluyen la energía termoiónica y fotovoltaica. La figura
1-1 muestra diagramas esquemáticas de cuatro sistemas de conversión de energía, unos de uso
común y otros todavía potenciales.
2 TERMODINÁMICA
FIGURA 1-1
Diagrama esquemático de algunos dispositivos de conversión de energía, a) Planta termoeléctrica convencional, b) cel-
da de combustible, c) generador magnetohidrodinámico, d) ciclo de reactor de regeneración.
CONCEPTOS Y DEFINICIONES BÁSICAS 3
Las propiedades termodinámicas y las relaciones de energía pueden estudiarse mediante el

análisis del comportamiento a escala macroscópica de una sustancia o bien mediante el prome-
dio estadístico del comportamiento de las partículas individuales que componen la sustancia.
Los estudios de la termodinámica clásica se efectúan sin recurrir a la naturaleza de las partículas
individuales y sus interacciones. Éste es el punto de vista macroscópico de la materia que no re-
quiere ninguna hipótesis acerca de la estructura detallada de la materia a escala atómica. En
consecuencia, las leyes generales de la termodinámica clásica no sufren cambio alguno con los
nuevos descubrimientos acerca de la naturaleza de la materia.
La termodinámica estadística se basa en el comportamiento estadístico de grandes grupos
de partículas individuales. Postula que los valores de las propiedades macroscópicas (como la
presión, temperatura y densidad, entre otras), que pueden medirse directamente o calcularse a
partir de otras mediciones, simplemente reflejan algún tipo de promedio estadístico del com-
portamiento de un enorme número de partículas. Esta teoría ha resultado útil en el desarrollo
reciente de nuevos métodos directos de conversión de energía, como la termoiónica y la termo-
eléctrica. En el campo de la teoría cinética se utiliza otro enfoque independiente para el análisis
del comportamiento de las partículas. Esta teoría se fundamenta normalmente en la mecánica-
newtoniana y requiere un conocimiento detallado de las interacciones entre las partículas. Es
útil en el desarrollo de relaciones para las propiedades de transporte, como la viscosidad y la
conductividad térmica. Debido a que no toma en cuenta la cuantización de la energía, no permite
la predicción correcta de propiedades termodinámicas, con excepción de casos límites. Existe un
tercer enfoque microscópico, llamado teoría de la información, cuya aplicación a la termo-
dinámica se ha desarrollado a partir de la década de 1950. En la presente obra se utiliza primor-
dialmente el punto de vista macroscópico; el punto de vista microscópico sólo se trata en forma
complementaria.
En la obra se presentan cinco leyes o postulados que gobiernan el estudio de las transfor-
maciones de la energía y las relaciones entre las propiedades termodinámicas. Dos de dichas le-
yes, la primera y la segunda, tienen que ver de manera directa o indirecta con la energía. Tienen,
por lo tanto, una importancia fundamental en los estudios de ingeniería sobre la transforma-
ción y aprovechamiento de la energía. Los tres enunciados restantes, la ley cero, la tercera ley y
el postulado de estado, están relacionados con las propiedades termodinámicas. La primera ley
de la termodinámica es un enunciado de la conservación de la energía. Cuando se transfiere
energía de una región a otra o cambia de forma dentro de la misma región del espacio, la canti-
dad total de energía es constante. (En la presente obra no se consideran transformaciones nu-
cleares de masa a energía.)
La segunda ley de la termodinámica tiene muy diversas implicaciones en los procesos de in-
geniería. Un punto de gran importancia de la segunda ley para la sociedad moderna es el si-
guiente: la primera ley trata de la cantidad de energía en términos de una regla de conservación;
la segunda ley trata de la calidad de la energía. Hablar de la calidad de la energía implica que al-
gunas formas de ésta son más útiles para la sociedad que otras. Sin embargo, la idea de calidad
surge cuando se hace necesario optimizar la conversión, transmisión y consumo de energía. Se
observa que la segunda ley impone ciertas restricciones a la transformación de algunas formas
de energía hacia otras formas más "útiles". La segunda ley permite también al ingeniero medir
la "degradación" o cambio en la calidad de la energía, en términos cuantitativos.
4 TERMODINÁMICA
1-2 CONVERSIÓN DE ENERGÍA Y EFICIENCIA

Una posible medida del nivel de vida de un país es su producto nacional bruto (PNB). Datos re-
cabados en todo el mundo indican que existe una estrecha relación entre el PNB de un país en
particular y su consumo de energía per cápita. Por lo tanto, la utilización de energía en los
países industrializados es un factor importante para un crecimiento sostenido. Además de lo an-
terior, el deseo de los países subdesarrollados de elevar su nivel de vida necesariamente servirá
de estímulo a los estudios que permitan mejorar la utilización de la energía a nivel mundial. Es
necesario reducir el desperdicio de energía en la industria, en el transporte y en las aplicaciones
residenciales y comerciales. En Estados Unidos, a mitad de la década de los 80, se desperdi-
ciaba casi la mitad del total de energía distribuida. En vista del creciente costo y cada vez menor
disponibilidad de combustibles fósiles convencionales en el futuro, es muy importante que los
ingenieros estudien cuidadosamente la manera en que podría aumentar la eficiencia en la utili-
zación de la energía. Por ejemplo, el gas que se descarga de una unidad de MHD está aún bas-
tante caliente. Dicho gas podría, por lo tanto, utilizarse como fuente térmica para una planta
convencional de energía. Existe una situación similar en el caso de un ciclo en el que intervenga
la combinación de una turbina de gas y una planta termoeléctrica. En ese caso, el gas caliente
que se descarga de la turbina de gas se utilizaría como fuente térmica para la planta de energía
basada en una turbina de vapor de agua. Los sistemas mencionados son sólo dos de los métodos
posibles para mejorar la eficiencia global de conversión de unidades grandes de generación de
energía eléctrica, que se estudian actualmente. Es posible entonces concluir que la contribución
de la termodinámica al estudio de nuevos sistemas de energía o a la revitalización de los sistemas
existentes continuará siendo valiosa.
Por eficiencia entendemos generalmente el cociente de un resultado deseado entre la canti-
dad necesaria para producirlo. Es decir, la eficiencia es una medida de lo que se logra en compa-
ración con su costo. Un concepto importante de eficiencia energética para los dispositivos
ciclos de conversión es la eficiencia térmica ηth. Dicha eficiencia se define † como el cociente de
la producción neta de trabajo (resultado deseado) entre la alimentación o entrada de calor (cos-
to incurrido). Por lo tanto,
La definición anterior de eficiencia térmica resulta en un valor entre 0 y 1. Generalmente se

multiplica la razón expresada en la ecuación (1-1) por 100, expresando entonces la eficiencia tér-
mica como un porcentaje. Las eficiencias térmicas de los dispositivos modernos convencionales
son extremadamente bajas. En la tabla 1-la se listan algunos valores correspondientes a equipo
móvil y estacionario. Estos datos reflejan las eficiencias de los dispositivos cíclicos que convier-
ten energía química (principalmente la proveniente de combustibles fósiles) a energía mecánica.
En la tabla 1-1b se presentan eficiencias aproximadas para otros tipos comunes de convertidores
de energía. Dichos convertidores no operan en forma cíclica (repetitiva) y tienen eficiencias
notablemente mayores. Modificaciones recientes al diseño de los hornos de gas para calefacción
casera han logrado elevar la eficiencia de dicho equipo a valores superiores al 90%. Es impor-
†En la presente obra se especifica la definición de una cantidad mediante el símbolo " = ."
TABLA 1-1
Eficiencias de conversión de energía, %
tante resaltar también la diferencia significativa de conversión entre las lámparas fluorescentes
y las incandescentes. La celda de combustible opera de manera similar a una batería, con la ex-
cepción de que los reactivos se alimentan en forma continua a la celda y los productos se descar-
gan continuamente. El desarrollo de la celda de combustible para producción comercial de
electricidad es un resultado indirecto de la exploración del espacio. Las celdas de combustible
proporcionan la fuente interna principal de energía para los vehículos espaciales.
1-3 DIMENSIONES Y UNIDADES

Las dimensiones son nombres que utilizamos para caracterizar cantidades físicas. Entre los
ejemplos comunes de dimensiones están la longitud L el tiempo t, la fuerza F, la masa m, la carga
eléctrica Qe y la temperatura T. En el análisis de ingeniería, cualquier ecuación que se utilice para
relacionar cantidades físicas entre sí debe ser dimensionalmente homogénea. La homogeneidad
dimensional requiere que las dimensiones de los términos de un lado de la ecuación sean iguales
a las de los términos de otro lado. Dicha homogeneidad se conserva también en la ecuación en
el curso de operaciones matemáticas posteriores, por lo que es una estrategia muy poderosa para
verificar la consistencia interna de una ecuación.
6 TERMODINÁMICA
Para que puedan efectuarse cálculos numéricos en los que participen cantidades físicas, es
necesario también que las unidades, al igual que las dimensiones, sean homogéneas. Las unida-
des son magnitudes y nombres arbitrarios que se asignan a las dimensiones y que se adoptan
como patrones de medida. Por ejemplo, la dimensión primaria de longitud puede medirse en
unidades de pies, millas, centímetros, angstroms, etc. Todas las anteriores son longitudes arbi-
trarias que pueden relacionarse entre sí mediante factores de conversión o constantes unitarias.
Los factores de conversión de unidades son 12 in = 1 ft y 60 s = 1 min. Otra manera de repre-
sentar los factores de conversión sería
Cada término dentro de una ecuación puede multiplicarse por factores unitarios de conversión,
puesto que siempre es posible multiplicar por uno. Una cantidad física determinada puede fre-
cuentemente medirse en diversos conjuntos de unidades; por lo tanto, es importante disponer
de tablas de factores unitarios de conversión de uso común. Las tablas A-l y A-1M del apéndice de
la presente obra, presentan una lista de factores unitarios de conversión que son útiles para la
resolución de los problemas de termodinámica que se presentarán en la misma.
A lo largo de los años se han desarrollado diversos sistemas de unidades. En este libro se
consideran exclusivamente dos: el Sistema Internacional de Unidades (SI) y el Sistema Tradi-
cional de Estados Unidos (USCS).*
1 El Sistema Internacional
El sistema fundamental de unidades que se utiliza en todo el mundo para el trabajo científico es
el Sistema Internacional, cuya abreviatura es SI. El SI utiliza siete dimensiones primarias: ma-
sa, longitud, tiempo, corriente eléctrica, intensidad luminosa y cantidad de sustancia. En la
tabla 1-2 se presentan sus unidades que se utilizan como patrón para las dimensiones anteriores.
Todas estas unidades se definen en forma operacional. La unidad de longitud del SI es el metro
(m), que se define como 1 650 763.73 veces la longitud de onda de la línea rojo-naranja de las
*También llamado Sistema Inglés de Ingeniería. (N. del T.)
TABLA 1-2
Unidades básicas del SI y del USCS
emisiones de los átomos de criptón-86 en el vacío. (El patrón anteriormente aceptado era una
distancia marcada sobre una barra de platino e iridio, que se conserva en condiciones específi-
cas en Sévres, Francia). La unidad de tiempo corresponde al segundo (s), y se define como la
duración de 9 192 631 770 ± 20 ciclos de una transición especificada dentro del átomo de cesio.
La unidad de masa del SI es el kilogramo (kg), representada por la masa de un cilindro de platino
e iridio que también se conserva en Sévres, Francia, en la Oficina Internacional de Pesos y
Medidas. La unidad de temperatura es el kelvin (K). Existen también definiciones operacionales
precisas del ampere (A) para la corriente eléctrica y la candela (cd) para la intensidad luminosa.
Un mol es la cantidad de una sustancia particular que contiene el mismo número de partículas
que los átomos presentes en 0.012 kg del isótopo de carbono puro 12C. Frecuentemente se utiliza
como una unidad de masa y es equivalente al gramo-mol (gmol) de los químicos. Al número de
partículas por gramo-mol, 6.023 x 1023, se le llama número de Avogadro, NA. En cálculos de
ingeniería es útil expresar la masa en términos de kilogramos-mol (kgmol). Un kilogramo-mol
es 1000 veces mayor que un gramo-mol. Por ejemplo, un kilogramo-mol de oxígeno diatómico
O2 contiene 32 kg de oxígeno. El número de moles de una sustancia TV, se define como
(1-2)
en donde M es la masa molar. La masa molar es la masa de una sustancia que es numéricamente
igual a su masa molecular, expresada como masa por mol. Por ejemplo, la masa molar del helio
es 4.003 g/gmol o 4.003 kg/kgmol. El resto de las unidades del SI son secundarias y es posible
definirlas a partir de las siete unidades primarias. La unidad de fuerza del SI es el newton (N), y
se define a partir del enunciado de la segunda ley de Newton, F = ma. De acuerdo con esta
ecuación, la fuerza de un newton produce una aceleración sobre la masa de un kilogramo, igual
a un metro por segundo cada segundo. Como sucede que 1 N = kg x 1 m/s2, entonces
lN-s 2 /(kg•m)= 1 (1-3)
La ecuación (1-3) es un factor unitario de conversión, que relaciona la unidad derivada de fuer-
za con las unidades primarias de masa, longitud y tiempo en el SI. Dicho factor resulta útil para
convertir otras unidades secundarias, que se definen parcialmente en términos de fuerza, en un
conjunto de unidades que contengan exclusivamente el kilogramo, el metro y el segundo. Por
ejemplo, la unidad de presión en el SI es el pascal (Pa), que se define en unidades de fuerza y
longitud como I N/m2. Utilizando la ecuación (1-3), podemos concluir que
Como resultado de lo anterior, puede expresarse la unidad secundaria de presión, el pascal, en

términos de su equivalente primario, 1 kg/(m • s2). En la tabla A-2M se presentan algunas uni-
dades secundarias o derivadas del SI, expresadas en términos de las unidades primarias o base
que aparecen en la tabla 1-2.
Algunos prefijos de las unidades del SI se utilizan para designar múltiplos decimales. En la
tabla A-2M se presentan también los valores del factor, el nombre del prefijo correspondiente y
el símbolo que se utiliza para el prefijo. En el SI se utilizan generalmente múltiplos de 103, aun-
que en algunos campos específicos se utilizan también otros múltiplos.
8 TERMODINÁMICA
Con respecto a la segunda ley de Newton, debe señalarse que el peso se refiere invariable-
mente a una fuerza. Cuando se afirma que un cuerpo pesa cierta cantidad, significa que el cuer-
po es atraído hacia otro cuerpo, como la Tierra o la Luna, con una fuerza de dicha magnitud.
La aceleración de la gravedad varía de acuerdo con la distancia entre dos cuerpos (por ejemplo,
según la altitud de un cuerpo sobre la superficie terrestre). Por lo tanto, el peso de un cuerpo
cambia con su altitud, en tanto que su masa permanece constante. El valor estándar de la acele-
ración gravitacional de la Tierra, a nivel del mar y 45 grados de latitud norte es de 9.80665 m/s2.
Ejemplo 1-1M. El peso de una pieza metálica es de 100.0 N en un lugar en el cual la aceleración gra-
vitacional g es 9.60 m/s2. ¿Cuál es la masa del cuerpo en kilogramos y cuál sería su peso en la superfi-
cie lunar, donde g = 1.67 m/s2?
Solución. En este caso, se expresaría la segunda ley de Newton como F = mg, puesto que a = g.
Por lo tanto,
La masa de la pieza metálica sería la misma, independientemente de donde se encuentre. Sin embar-
go, su peso cambiará con la aceleración gravitacional. Igualando el peso con la fuerza sobre la super-
ficie lunar, se obtiene
A pesar de que la masa es la misma en ambos lugares, el peso es significativamente distinto.
2 Sistema Tradicional de Unidades de Estados Unidos

En Estados Unidos* con frecuencia se utiliza también el Sistema Tradicional de Unidades
(USCS). Dicho sistema presenta dos fuentes de confusión. En primer lugar, se utiliza la unidad
llamada libra tanto para medidas de fuerza (lbf) como para medidas de masa (lbm); en la presente
obra, cada vez que aparezca el símbolo "lb" sin subíndice, deberá interpretarse como unidad de
masa. En segundo lugar, se utilizan como dimensiones primarias tanto a la fuerza como a la
masa. Así pues, es necesario utilizar cuatro dimensiones primarias en la aplicación de la segun-
da ley de Newton, y no tres como ocurre en el SI (masa, longitud y tiempo). Independientemen-
te de la segunda ley de Newton, se define a la fuerza gravitacional estándar de manera que una
fuerza de una libra (lbf) producirá sobre una masa de una libra (lbm) una aceleración de 32.1740
ft/s2. Será entonces necesario expresar la segunda ley de Newton en la forma
cada vez que se utilice el sistema USCS, en la cual gc es una constante de proporcionalidad. Si se
sustituye la definición de una libra fuerza en la anterior forma modificada de la segunda ley de
Newton, puede obtenerse.
*Y también en el medio industrial de América Latina. (N. del T.)

o, lo que es lo mismo,
En consecuencia, para poder utilizar unidades del USCS, deberá expresarse la segunda ley de
Newton en la forma
(1-4)
Cuando en la ecuación anterior se expresa la masa en unidades de libra masa y la aceleración en

ft/s2, entonces la fuerza vendrá dada en libras fuerza. Es importante recordar siempre que el pe-
so es una fuerza.
Ejemplo 1-1. El peso de una pieza metálica es de 220.5 lbf en un lugar en el cual la aceleración gravi-
tacional g es 30.50 ft/s2. ¿Cuál es la masa del cuerpo en libras masa y cuál sería su peso en la superfi-
cie lunar, donde g = 5.48 ft/s 2 ?
Solución. En este caso, se expresaría la segunda ley de Newton como F = mg/g c . Por lo tanto,
La masa de la pieza metálica sería la misma, independientemente de donde se encuentre. Sin embar-
go, su peso cambiará con la aceleración gravitacional. Igualando el peso con la fuerza sobre la super-
ficie lunar, se obtiene
A pesar de que la masa es la misma en ambos lugares, el peso es significativamente distinto.
En el USCS puede también utilizarse el mol como unidad de masa. En ese caso se le llama
libra-mol (lbmol). En virtud de que las definiciones de un mol son idénticas a las descritas ante-
riormente para unidades del SI, una libra-mol de oxígeno diatómico contiene 32.0 (lbm). Hay
unos 454 g en una libra masa; por lo tanto, una libra-mol es equivalente a 454 gmol o 0.454 kg-
mol.
Utilizando la definición de una libra fuerza que se presentó anteriormente, es posible obte-
ner un factor unitario de conversión que relacione la libra masa con la libra fuerza. En virtud de
que,
puede concluirse entonces que (1-5)

Como el término de la izquierda es igual a la unidad, puede insertarse en cualquier ecuación sin
alterar la validez de la misma. Este factor unitario de conversión es útil en aquellos casos en que
resulta necesario convertir un conjunto particular de unidades a otro conjunto más convencio-
nal o conveniente. Siempre será necesario revisar las unidades de todos los términos de cada
ecuación, para determinar qué términos requieran algún tiempo de conversión de unidades, de
manera que todos los términos de la ecuación contengan un conjunto consistente de unidades.
10 TERMODINÁMICA
1-4 SISTEMA, PROPIEDAD Y ESTADO

Un sistema termodinámico es una región tridimensional del espacio cuyas fronteras se encuen-
tran definidas por una superficie arbitraria. La frontera puede ser real o imaginaria, puede estar
en reposo o en movimiento y puede cambiar su tamaño o forma. A la región del espacio físico
que existe fuera de las fronteras del sistema, seleccionadas arbitrariamente, se le llama alrede-
dores o medio. En su contexto más general, el nombre "alrededores" se refiere únicamente a la
región que interactúa en alguna forma con el sistema y cuya influencia sobre él puede, por lo
tanto, medirse. Todo análisis termodinámico comienza con la selección del sistema, sus fronte-
ras y sus alrededores.
La figura 1-2 presenta dos ejemplos de sistemas macroscópicos y sus fronteras representati-
vas. En la figura 1-2a se muestra el flujo de un fluido a través de una tubería o conducto. La lí-
nea punteada corresponde a una representación bidimensional de una posible selección de fron-
teras, con ubicación fija en el espacio; el análisis termodinámico se efectuará con respecto a
la región del espacio delimitada por las fronteras. Podría considerarse la superficie interior de la
tubería, que representa una obstrucción real al flujo de materia, como parte de las fronteras.
Sin embargo, se observa que una parte de la frontera es imaginaria; es decir, no existe una su-
perficie real que marque la posición de las fronteras en los extremos abiertos. Estas fronteras se
seleccionan entonces con fines de medición, y no tienen importancia real o efecto alguno sobre
el proceso físico. En conclusión, cuando se efectúen análisis termodinámicos, no es indispensa-
ble poder distinguir físicamente a ninguna de las fronteras. Sin embargo, sí es muy importante
establecer con claridad la frontera del sistema antes de iniciar cualquier tipo de análisis.
En la figura 1-2b se observa un conjunto de pistón y cilindro. Nuevamente, las fronteras
del sistema se representan con una línea punteada. En este caso particular la frontera está bien
delimitada físicamente, ya que la envolvente se ubica en la superficie interior de las paredes del
cilindro y el pistón. En este caso se observa que tanto la forma de las fronteras como el volumen
del sistema cambiarán cuando se altere la posición del pistón. Siempre es posible manejar cam-
bios en la forma o volumen de la frontera, a condición de que dichos cambios se incorporen a
los cálculos posteriores.
FIGURA 1-2
Las fronteras de dos sistemas termodinámicos. a) Flujo en tuberías, b) Aparato de pistón-cilindro.
El análisis de procesos termodinámicos incluye el estudio de la transferencia de masa y

energía a través de las fronteras de un sistema. Se llama sistema cerrado o masa de control a un
sistema en el cual no hay flujo de masa a través de las fronteras. En un sistema cerrado sí se per-
mite que la energía fluya a través de las fronteras, a pesar de que la cantidad de materia perma-
nezca fija. También es posible que cambie la composición química de la materia dentro de las
fronteras. La masa de control en el interior del conjunto pistón y cilindro de la figura 1-2b está
dentro de un sistema cerrado. En un sistema abierto es posible que tanto masa como energía
crucen las fronteras seleccionadas. La región del espacio descrita en la figura 1-2a se analizaría
como un sistema abierto. A un sistema abierto se le conoce también como volumen de control,
y a su frontera se le llama superficie de control.
Una vez que se ha elegido un sistema para su análisis, deberá describírsele en términos nu-
méricos precisos, mediante sus propiedades físicas. Una propiedad es una característica de un
sistema que, en la mayoría de los casos, puede especificarse mediante la descripción de una
prueba a la que deberá someterse el sistema. Es decir, se asigna un valor a la propiedad, con la
ayuda de un instrumento de laboratorio calibrado o una operación observable. En otros casos
se evalúa una propiedad indirectamente mediante una combinación matemática de otras pro-
piedades. Un tercer tipo de propiedades corresponde a las definidas por las leyes de la termodi-
námica. Entre los ejemplos de propiedades están la presión, temperatura, masa, volumen, den-
sidad, conductividad eléctrica, velocidad acústica y coeficiente de expansión térmica. Indepen-
dientemente de la manera en que se mida, una propiedad tiene un valor único, determinado por
las condiciones del sistema en el momento de la medición. Nótese que los valores de las propie-
dades tienen dimensiones asociadas con los mismos. Además, los valores numéricos de las pro-
piedades dependen del conjunto de unidades que se utilice.
El estado de un sistema es la condición del mismo, caracterizada a través de los valores de
sus propiedades. A menudo puede identificarse completamente el estado de un sistema a partir
del conocimiento de un pequeño número de sus propiedades. Los valores de todas las propieda-
des restantes pueden determinarse a partir de las pocas que se utilizaron para especificar el esta-
do. Las propiedades están verdaderamente definidas sólo cuando un sistema se encuentra en
equilibrio. El equilibrio implica igualdad de fuerzas o un estado de balance. Corresponde a una
situación en la que no existen cambios macroscópicos con respecto al tiempo. Por definición,
Se dice que un sistema está en equilibrio termodinámico cuando en él no puede ocurrir un cambio
finito y espontáneo hacia otro estado, sin que se opere un cambio finito en el estado de sus alre-
dedores.
En consecuencia, un sistema en equilibrio no puede cambiar su estado sin que ocurra una inter-
acción con sus alrededores. Existen muchos tipos de equilibrio, todos los cuales deberán cum-
plirse para que exista la condición de equilibrio termodinámico. Entre dichos tipos están el
equilibrio térmico, mecánico, de fase y químico. Los equilibrios térmico y mecánico se rela-
cionan con la igualdad de temperatura y presión en el interior y a través de las fronteras del sis-
tema. El equilibrio de fases está relacionado con la ausencia de una tendencia a la transferencia
neta de una o más especies químicas, de una fase a otra, dentro de un sistema que contiene fases
múltiples. Una mezcla de sustancias se encuentra en equilibrio químico si no existe tendencia a
que ocurra una reacción química neta.
A cualquier transformación de un sistema, desde un estado de equilibrio hasta otro, se le
llama proceso. La trayectoria de un proceso se refiere a la especificación de la serie de estados a
12 TERMODINÁMICA
través de los cuales pasa el sistema. La descripción completa de un proceso por lo general re-
quiere los estados de equilibrio inicial y final, la trayectoria (si puede identificarse), y las interac-
ciones que ocurren a través de las fronteras durante el proceso. Cuando una propiedad perma-
nece constante en el curso de un proceso, a éste se le identifica mediante el prefijo iso- aplicado
a la propiedad. A los procesos en los cuales permanecen constantes la temperatura, presión o
volumen se les llama isotérmicos, isobáricos o isovolumétricos, respectivamente. En otras sec-
ciones del presente libro se describen tipos adicionales de procesos de propiedades constantes.
Un proceso cíclico, o un ciclo, es un proceso en que el sistema regresa a su estado inicial; es de-
cir, aquél en el que los estados inicial y final son idénticos. El cambio en el valor de cualquier
propiedad para un proceso cíclico es igual a cero.
Las propiedades se clasifican en extensivas o intensivas. Considérese un sistema arbitraria-
mente dividido en un grupo de subsistemas. Una propiedad es extensiva cuando el valor de la
misma para el sistema completo corresponde a la suma de los valores correspondientes a todos
los subsistemas o partes. Si se ha subdividido el sistema en n partes (posiblemente desiguales),
entonces el valor de la propiedad extensiva Y para el sistema total es
en donde Yi es el valor de la propiedad correspondiente a la parte i-ésima. El volumen V, la

energía E y la cantidad de carga eléctrica Qe son ejemplos de propiedades extensivas. General-
mente se utilizan letras mayúsculas para designar las propiedades extensivas (la masa m es una
excepción importante). A diferencia de las propiedades extensivas, las propiedades intensivas
tienen valores que son independientes de la magnitud o masa total del sistema. Si se divide arbi-
trariamente un sistema de fase única en equilibrio en n partes, entonces el valor de cualquier
propiedad intensiva será idéntico en cada uno de los n subsistemas. Las propiedades intensivas,
entonces, tienen el mismo valor para cualquier punto de un sistema en equilibrio. Entre las pro-
piedades intensivas se cuentan temperatura, presión, densidad, velocidad y concentración
química. Cuando se divide el valor de una propiedad extensiva y entre la masa m del sistema, a
la propiedad resultante se le llama propiedad específica y se representa con el símbolo y. Por lo
tanto, y = Y/m. Una propiedad específica es una propiedad intensiva. El volumen específico
v(v = V/m) y la energía específica e(e = E/m) son ejemplos de propiedades específicas. Las
propiedades intensivas y específicas se representan con letras minúsculas, con las notables
excepciones de la presión P y la temperatura T. Estas dos propiedades son siempre intensivas.
Como ya se indicó antes, cualquier propiedad tiene un valor fijo en un estado de equilibrio
determinado, independientemente de la manera en que el sistema haya llegado a dicho estado.
Por lo tanto, se cumplen las dos afirmaciones siguientes:
1. El cambio que ocurre en el valor de una propiedad cuando se altera un sistema desde un esta-
do de equilibrio hasta otro es siempre el mismo, independientemente del método que se haya
utilizado para producir el cambio.
2. Si, al pasar de un estado a otro, siempre se mide el mismo valor de una determinada canti-
dad, dicha cantidad es una medida del cambio en alguna propiedad.
La segunda afirmación corresponde a la primera en sentido inverso. Es posible describir mate-

máticamente la característica única del cambio de una propiedad para un proceso con estados
inicial y final dados, usando el siguiente argumento. La integral de una diferencia exacta dY se
define mediante
o, en variables intensivas,
Entonces el valor de la integral de una diferencial exacta depende exclusivamente de los estados
inicial y final. Pero el cambio en el valor de una propiedad también depende sólo de los esta-
dos inicial y final. Por lo tanto, el cambio diferencial dY en una propiedad Y es una diferencial
exacta. En el presente libro, la variación infinitesimal de una propiedad se representa mediante
el símbolo de la propiedad, precedido por el símbolo diferencial d. Por ejemplo, el cambio infi-
nitesimal en la presión P se representa como dP. El cambio finito en una propiedad se representa
mediante el símbolo ∆ (delta mayúscula); por ejemplo, ∆P. El cambio en el valor de una pro-
piedad ∆Y siempre representa el valor final menos el valor inicial.
Existen otras cantidades en termodinámica cuyo valor depende tanto de la trayectoria del
proceso como de los estados inicial y final, y las ecuaciones 1-6 no son afirmaciones válidas
para dichas cantidades. Para señalar la diferencia entre estas funciones de trayectoria y las
funciones de propiedades, a la diferencial de una función de trayectoria X se le denominará δX
en lugar de dX. La integral de δX se representa además como
En la expresión anterior, el doble subíndice 12 se utiliza para indicar que el valor de X corres-
ponde a un proceso entre los estados 1 y 2 para una trayectoria definida.
Se ha definido un proceso cíclico como aquél en el cual los estados inicial y final son idénti-
cos. Por lo tanto, la expresión matemática para el cambio en una propiedad intensiva para un
ciclo es
(1-8)
en donde se utiliza el símbolo para representar la integración a lo largo de una trayectoria

cíclica. De la ecuación anterior también puede obtenerse una conclusión inversa válida: si la in-
tegral de una cantidad dy a lo largo de un ciclo arbitrario es cero, entonces dicha cantidad es
una propiedad.
1-5 DENSIDAD, VOLUMEN ESPECÍFICO Y DENSIDAD RELATIVA

La densidad p se define como la masa por unidad de volumen:
(1-9)
14 TERMODINÁMICA
La densidad relativa* de una sustancia es el cociente de su densidad entre la densidad del agua a
una temperatura especificada, como por ejemplo 4 o 20°C o 60°F:
(1-10)
En manuales de uso común trecuentemente se reportan las densidades relativas de sólidos y lí-
quidos en lugar de sus densidades. La densidad del agua a temperatura ambiente tiene un valor
casi igual a 1.00 g/cm3 (kg/L) o 62.3 lbm/ft3.
El volumen específico v se ha definido como el volumen por unidad de masa de una sustan-
cia; corresponde, por lo tanto, al recíproco de la densidad:
(1-11)
Las unidades másicas de v o p son normalmente gramos o kilogramos (en el SI) o libras (en el
USCS). Sin embargo, algunas veces resulta conveniente utilizar la mol (vea la sección 1-3 y la
tabla 1-2) como unidad de masa. Las unidades del SI para el volumen específico podrían ser en-
tonces m3/kg, cm3/g o m3/kgmol. En unidades del USCS, por lo general se utilizan ft3/lbm o
ft3/lbmol. En conclusión, cualquier propiedad que se haya definido parcialmente en términos
de la masa del sistema, puede expresarse en unidades másicas o unidades molares convencionales.
1-6 PRESIÓN
Se define la presión P como la fuerza normal por unidad de área que actúa sobre las fronteras
del sistema. En sistemas estáticos, la presión es uniforme en todas direcciones alrededor de la
cercanía de un volumen elemental de fluido. Sin embargo, la presión puede variar en diversos
puntos del sistema, para el caso de un fluido en presencia de un campo gravitacional. La va-
riación de la presión con la profundidad en una piscina es un ejemplo familiar de este fenómeno.
La presión real en un punto determinado del sistema se llama su presión absoluta, debido a
que se mide en forma relativa a una presión absoluta de cero. Es necesario utilizar el adjetivo
absoluta, debido a que la mayoría de los dispositivos de medición de presión experimental indi-
can lo que se conoce como presión manométrica. Una presión manométrica es la diferencia
entre la presión absoluta del fluido y la presión atmosférica. Entonces, generalizando
La lectura de un medidor de presión manométrica puede ser positiva o negativa. A una presión
manométrica negativa (que se presenta cuando la presión atmosférica es mayor que la presión
absoluta) se le conoce como vacío. Por ejemplo, una presión de vacío de 30 kPa (0.30 bar) co-
rresponde a una presión manométrica de -30 kPa. Si la presión atmosférica fuera de 100 kPa,
entonces la presión absoluta sería igual a 70 kPa. En el presente libro, un valor de presión
*Llamada frecuente e incorrectamente "gravedad específica". (N. del T.)

FIGURA 1-3
Relaciones entre las presiones absoluta, atmosférica, manométrica y de vacío.
siempre se referirá a presión absoluta, a menos que se indique que se trata de presión manomé-
trica. En la literatura técnica, algunas veces se agregan las letras a o g a las abreviaturas, para
indicar que se trata de valores absolutos o manométricos, respectivamente. Por ejemplo,
podrían darse presiones absolutas o manométricas en libras fuerza por pulgada cuadrada como
unidades de "psia" o "psig". En algunas circunstancias también podrían utilizarse los
símbolos "lb/in2 gage" o "mbar gage". En la figura 1-3 se muestran las relaciones entre los di-
ferentes tipos de presiones.
El manómetro es un instrumento que se utiliza para medir una diferencia de presión en tér-
minos de la altura de una columna de líquido. Considérese la situación representada en la figura
l-4a. Un tubo que contiene un líquido está conectado a un tanque lleno de un gas a una presión
FIGURA 1-4
a) Medición de una diferencia de presiones en términos de la altura de una columna de líquido; b balance de fuerzas
sobre un elemento de fluido en el interior de la columna de líquido; c) aparato para medir la presión barométrica.
16 TERMODINÁMICA
P1. Se aplica una presión P2 a la parte superior de la columna de líquido. Puede entonces calcu-
larse la diferencia de presiones P1 - P2, a partir del valor de la altura ∆z de la columna de líqui-
do. La altura diferencial dz, que se indica en la figura l-4a, se representa como un elemento de
fluido en la figura 1-4b. Hay tres fuerzas que actúan sobre él en la dirección z. Dos de éstas son
las fuerzas normales de compresión y la tercera es el peso del elemento dentro del campo gravi-
tacional g. Con base en un balance de fuerzas para la situación estática,
(1-13)
La anterior corresponde a la forma general de la ecuación hidrostática, de la física elemental.
Para el caso de los líquidos, la densidad es prácticamente independiente de la presión. Además
de esto, la variación de g con la altura es despreciable en cálculos manométricos. Cuando se
consideran constantes tanto g como ρ , la integración de la ecuación 1-13 resulta en
(1-14)
El signo negativo resulta de la convención de que se considera la altura z como positiva en direc-
ción hacia arriba, en tanto que P disminuye en la misma dirección.
Normalmente se llama presión barométrica a la presión atmosférica. El valor de dicha pre-
sión no está fijo, sino que varía en función de la ubicación geográfica y el tiempo. En la figura
l-4c se muestra esquemáticamente un barómetro, utilizado para medir la presión barométrica o
atmosférica. La atmósfera estándar se utiliza como un posible valor de referencia para la pre-
sión. Ésta se define como la presión producida por una columna de mercurio cuya longitud es
precisamente 760 mm, a una temperatura de 273.15 K, sometida a una aceleración gravitacional
estándar (o bien una altura de 29.92 inHg a 0°C). En otras unidades se utilizan los siguientes
valores equivalentes:
La unidad fundamental de presión en el SI es el pascal, que corresponde a 1 N/m2. Para datos

tabulares o reportes técnicos, por lo general se utilizan el kilopascal (kPa) o el megapascal
(Mpa), debido al tamaño relativamente pequeño del pascal. En la presente obra se utiliza con
frecuencia el bar como unidad de presión en el SI:
De acuerdo con lo anterior, 1 bar corresponde a una presión ligeramente menor a una atmósfe-
ra.
Ejemplo 1-2M. La lectura de un barómetro corresponde a 735 mmHg. Calcúlese la presión atmosfé-
rica en milibares, utilizando la ecuación (1-14).
Solución. Para poder utilizar la ecuación (1-14), es necesario contar con datos para ρ y g. La densidad
del mercurio a 0°C es de 13.595 g/cm3, valor que se supondrá relativamente independiente de la
temperatura. Como la ubicación geográfica no se especifica, supondremos también que y tiene el va-
lor estándar de 9.807 m/s2. Haciendo referencia a la figura 1 -14c, en un barómetro P1 corresponde a
la presión atmosférica y P2 el vacío absoluto, es decir, P2 = 0. Entonces, de acuerdo con la ecuación
(1-14),
Este valor es ligeramente inferior a una atmósfera estándar, cuyo valor es de 1013 milibares.
Ejemplo 1-2. La lectura de un barómetro corresponde a 28.90 inHg. Calcúlese la presión atmosférica
en lbf/in2, utilizando la ecuación (1-14).
Solución. Para poder utilizar la ecuación (1-14), es necesario contar con datos para ρ y g. La densi-
dad del mercurio a 32°F es de 13.595 g/cm3, valor que se supondrá constante. Como la ubicación
geográfica no se especifica, supondremos también que g tiene el valor estándar de 32.174 ft/s2. Ha-
ciendo referencia a la figura l-14c, para un barómetro P1 corresponde a la presión atmosférica y P2 a
cero, es decir, al vacío absoluto. En primer lugar, utilizando la tabla A-l,
La aplicación de la ecuación (1-14) entonces produce los siguientes resultados:
Ejemplo 1-3M. Si la lectura del barómetro es de 735 mmHg, determínese cuál presión absoluta, en
bares, es equivalente a un vacío de 280 mmHg dentro de un sistema. El efecto de la temperatura
sobre la densidad del mercurio puede despreciarse.
Solución. Una lectura de vacío corresponde a la diferencia entre la presión barométrica o atmosférica
y la presión absoluta, de acuerdo con la ecuación (1-12b). En este caso, la presión absoluta dentro del
sistema es igual a 735 — 280 o 455 mmHg. De la tabla A-1M se obtiene que 760 mmHg = 1 atm =
1.013 bares a 0°C. Entonces
Ejemplo 1-3. Si la lectura del barómetro es 29.1 inHg, determínese cuál presión absoluta en psia es
equivalente a un vacío de 11 inHg dentro de un sistema.
Solución. Como una lectura de vacío corresponde a la diferencia entre la presión barométrica o at-
mosférica y la presión absoluta, la presión absoluta en el interior del sistema es igual a 29.1 - 11.0 o
18.1 inHg abs. De acuerdo con la tabla A-l, 1 inHg es igual a 0.491 psi a 32°F. Suponiendo que la
densidad relativa del mercurio es constante, resulta que
Ejemplo 1-4M. Un manómetro registra la presión de 1.60 bars cuando la presión barométrica es de
755 mmHg. Determínese la presión absoluta del sistema, en bars.
18 TERMODINÁMICA
Solución. La presión absoluta es la suma de la presión manométrica y la presión barométrica. Utili-

zando los factores de conversión de la tabla A-1M,
Esta presión es equivalente a 2.58 atm.
Ejemplo 1-4. Un manómetro registra la presión de 23.0 psi cuando la presión barométrica es de
28.89 inHg. Determínese la presión absoluta del sistema.
Solución. La presión absoluta es la suma de la presión manométrica y la presión barométrica. Por lo

tanto,
1-7 TEMPERATURA Y LA LEY CERO

En esta sección se discutirán algunas características importantes de la temperatura. Considéren-
se dos sistemas X y Y, que al inicio se encuentran en equilibrio individualmente. Si se ponen en
contacto dichos sistemas a través de una frontera rígida común, existen dos posibles resultados
con relación a los estados finales del sistema. Una posibilidad es que los estados de X y Y no
sufran cambio macroscópico. Una segunda posibilidad sería que se observara un proceso de
cambio en los estados de ambos sistemas, hasta que alcanzaran un nuevo estado de equilibrio.
Los cambios de estado serían el resultado de la interacción entre X y Y. Cuando ocurre que dos
sistemas, que se encuentran aislados de los alrededores locales, no experimentan un cambio de
estado cuando entran en contacto a través de una frontera rígida común, se dice que los siste-
mas están en equilibrio térmico. Es importante observar que ambos sistemas cambian su estado
al moverse hacia el equilibrio térmico.
La experiencia nos dice que el valor de una sola propiedad es suficiente para determinar si
los sistemas estarán en equilibrio térmico al ponerlos en contacto a través de una frontera rígida
común. Esta propiedad es la temperatura T. Si ocurre una interacción, se concluye que ambos
sistemas tenían temperaturas diferentes. La interacción mencionada continuará ocurriendo, has-
ta que las temperaturas de ambos sistemas lleguen a ser iguales y se logre el equilibrio térmico.
La temperatura es una propiedad de enorme importancia en la termodinámica, y es posible
determinar su valor de manera sencilla a través de mediciones indirectas con instrumentos ade-
cuadamente calibrados. La temperatura de un sistema se determina poniendo un segundo cuerpo
(un termómetro) en contacto con el mismo, y permitiendo que se alcance el equilibrio térmico.
El valor de la temperatura se calcula midiendo alguna propiedad del termómetro que depende
de la temperatura. A este tipo de propiedades se les llama propiedades termométricas. Entre
las propiedades de los materiales que comúnmente se usan en aparatos de medición de tempera-
tura están:
1. El volumen de gases, líquidos y sólidos

2. La presión de los gases a volumen constante
3. La resistencia eléctrica de los sólidos
4. La fuerza electromotriz entre dos sólidos diferentes
5. La intensidad de radiación (a temperaturas elevadas)
6. Efectos magnéticos (a temperaturas extremadamente bajas)
Con base en observaciones experimentales, se ha demostrado que, cuando dos sistemas se

encuentran cada uno de ellos en equilibrio térmico con un tercer sistema, también estarán en
equilibrio térmico entre sí. La anterior afirmación es un postulado termodinámico conocido co-
mo ley cero. A pesar de que es una expresión de la experiencia común, no es posible deducirla a
partir de otras leyes o definiciones. Históricamente, ya se habrían enunciado la primera y se-
gunda leyes antes de reconocerse la ley cero como un postulado independiente. Debido a lo an-
terior, se le llamó ley cero, puesto que en cualquier presentación lógica de la termodinámica de-
berá preceder a la deducción de la primera y segunda leyes.
La mencionada ley es importante en termometría y en la definición de escalas empíricas de
temperatura. En la práctica, el tercer sistema mencionado en la ley cero es un termómetro, que
se lleva al equilibrio térmico con un conjunto de estándares de temperatura y se calibra. Poste-
riormente se equilibra el termómetro con un sistema cuya temperatura se desconozca, con lo
que se determina un valor. Si ocurre el equilibrio térmico durante el proceso de calibración y
durante la medición del sistema, la temperatura del sistema debe ser igual a la fijada por el con-
junto de estándares de calibración, de acuerdo con la ley cero.
La escala absoluta de temperatura utilizada por científicos e ingenieros en el SI es la escala
Kelvin. A partir de 1954, en una conferencia internacional se recomendó asignar como referen-
cia un valor de 273.16 en la escala Kelvin de temperatura al estado en el cual coexisten en equili-
brio las fases sólida, líquida y gaseosa del agua. A un estado en el que coexisten en equilibrio las
tres fases de una sustancia pura se le llama estado (o punto) triple de la sustancia. El punto
triple del agua corresponde a una temperatura 0.01 K más alta que la temperatura normal de
congelación; por lo tanto, el agua se congela a 273.15 K. La escala Celsius de temperatura (lla-
mada antes escala centígrada) se relaciona con la escala Kelvin mediante
(1-15)
En Estados Unidos se utilizan también con frecuencia dos escalas de temperatura adicionales:
las escalas Rankine y Fahrenheit. La temperatura en grados Rankine (°R) se define arbitraria-
mente como 1.8 veces la temperatura en kelvines. Por lo tanto,
(1-16)
Se observa que, en términos de intervalos de temperatura,
La temperatura del punto triple del agua corresponde entonces a 491.69°R. La escala Fahren-
heit de temperatura TF (°F) se define mediante
(1-17)
Por lo general, se redondean los números de las ecuaciones 1-15 y 1-17 a 273 y 460, respectiva-
mente, en los cálculos de ingeniería. En la figura 1-5 se muestra una comparación entre estas
20 TERMODINÁMICA
FIGURA 1-5
Comparación de las escalas de temperatura.
cuatro escalas de temperatura. Es indispensable familiarizarse con las interrelaciones de las di-
ferentes escalas, para poder efectuar cálculos termodinámicos. En las relaciones termodinámi-
cas, el uso del símbolo T para la temperatura invariablemente implica kelvins o grados Ranki-
ne, a menos que se indique específicamente que se va a utilizar alguna de las otras dos escalas.
PROBLEMAS (SI)
1-1M. Un automóvil que viaja a una velocidad constante de 80 km/h durante 1.1 h, consume 9.5 L de
gasolina. El contenido de energía de la gasolina es de 44 000 kJ/kg y su densidad es de 0.75
g/cm3. La potencia desarrollada en las ruedas del automóvil es 22 kW.
a) Determine la eficiencia térmica del motor, en porcentaje, suponiendo que la combustión libera
completamente el contenido de energía del combustible.
b) Determine el rendimiento del combustible en km/L y ml/gal.
1-2M. Considere el problema 1-1M, excepto que la generación de potencia es de 23 kW y el consumo de
combustible es de 13 L durante 1.53 h.
a) Determine la eficiencia térmica.
b) Determine el rendimiento del combustible en km/L y mi/gal.
1-3M. La planta de energía de una pequeña industria genera 11 600 kg/h de vapor de agua, y produce
3800 kW de energía. La planta consume 1450 kg/h de carbón, que tiene un contenido de energía
de 29 000 kJ/kg.
a) Determine la eficiencia térmica global de la planta, en porcentaje.
b) Si la energía adicionada al vapor de agua, a partir de la combustión del carbón dentro de la
unidad generadora de vapor, es igual a 2950 kJ/kg, ¿qué fracción de la energía liberada del
carbón se agrega al vapor?
1-4M. Una planta de energía genera 310 000 kg/h de vapor de agua, y produce 95 000 kW de energía.
La planta consume 34 000 kg/h de carbón, que tiene un contenido de energía de 30 000 kJ/kg.
a) Determine en porcentaje la eficiencia térmica global de la planta.
b) Si la energía adicionada al vapor de agua, a partir de la combustión del carbón dentro de la
unidad generadora de vapor, es igual a 2730 kJ/kg, ¿qué fracción de la energía liberada del
carbón se agrega al vapor?
1-5M Un calentador central casero consume 3.4 L/h de combustible, cuya densidad es 0.88 g/cm3 y cu-
yo contenido de energía es 46 400 kJ/kg. El calentador transfiere 105 000 kJ/h de calor al aire in-
terior. Determine la eficiencia de conversión de energía química a térmica, en porcentaje.
1-6M Considere el problema 1-5M, excepto que el consumo de combustible es de 4.3 L/h y la unidad
debe transferir 124 000 kJ/h de calor. Determine la eficiencia de conversión de energía química a
térmica, en porcentaje.
1-7M Un motor de propulsión a chorro consume 60.0 kg/min de combustible, cuyo poder calorífico es
41 800 kJ/kg. La velocidad del gas de descarga de la tobera del motor es 490 m/s. La relación de
aire alimentado a aire consumido en base másica es 125:1.
a) Determine la eficiencia de conversión de energía química en energía cinética.
b) Determine la generación de energía equivalente de los gases de salida, en kilowatts.
c) Determine el empuje del motor, en newtons, si éste puede calcularse como el producto del flujo
másico total por la velocidad de descarga.
1-8M Considere el problema 1-7M, con los siguientes cambios: el motor consume 0.30 kg/s de combus-
tible y la velocidad de descarga es 400 m/s.
a) Determine la eficiencia de conversión de energía química a energía cinética.
b) Determine la generación de energía equivalente de los gases de salida, en kilowatts.
c) Determine el empuje del motor, en newtons, si éste puede calcularse como el producto del flujo
másico total por la velocidad de descarga.
1-9M. Considere un compresor de aire, cuyo consumo de energía es 4475 kW, movido por un motor de
gas natural. Las unidades de compresor-motor eficientes en combustible pueden llegar a consu-
mir 9050 kJ/h de energía proveniente del combustible, por kilowatt requerido. Suponga que la
unidad opera 8600 h/año y que el contenido de energía del combustible es 37 000 kJ/mce (metros
cúbicos a las condiciones normales o estándar)
a) Determine la eficiencia de energía del motor, es decir, el porcentaje de la energía alimentada
que se utiliza para mover el compresor.
b) Si el combustible cuesta $150 por cada 1000 mee, determine el costo de operación anual,
c) Si una segunda compañía ofrece una unidad cuya demanda de combustible es 9500 kJ/kWh,
calcule el ahorro anual que podría lograrse con dicha unidad.
1-10M. La energía química liberada en una celda de combustible hidrógeno-oxigeno es 15 850 kJ/kg
de combustible, y se produce 1.0 kW de energía eléctrica. Si se alimentan al convertidor 0.37 kg/h de
combustible, determine la eficiencia porcentual del convertidor.
1-11M. Indique cuáles de las siguientes propiedades son intensivas y cuáles extensivas: a) masa, b) peso,
c) volumen, d) velocidad, e) densidad, f) energía, g) peso específico, h) deformación, i) densidad
molar, j) concentración másica, k) fracción mol, l) presión, m) temperatura, n) área superficial,
o) elevación, p) energía potencial, q) esfuerzo.
1-12M. Dos metros cúbicos de aire a 25°C y 1 bar tienen una masa de 2.34 kg.
a) Prepare una tabla con los valores de tres propiedades intensivas y dos extensivas de este siste-
ma.
b) Si el valor de la aceleración gravitacional local g es 9.65 m/s2, evalúe otra propiedadlrifensiva,
el peso específico.
1-13M. Cinco metros cúbicos de agua a 25°C y 1 bar tienen una masa de 3990 kg.
a) Prepare una tabla con los valores de dos propiedades extensivas y tres intensivas de este siste-
ma.
b) Si el valor de la aceleración gravitacional local g, es 9.70 m/s2, evalúe el peso específico.
1-14M. Un cuerpo cuya masa es 70 kg se somete a una aceleración de 9.0 m/s2. Calcule la fuerza total re-
querida, si: a) el cuerpo se mueve sobre un plano horizontal sin fricción, y si: b) el cuerpo se
mueve verticalmente hacia arriba en un punto en el cual la aceleración local de la gravedad es 9.45
m/s2.
1-15M. La aceleración de la gravedad como función de la elevación sobre el nivel del mar, a una latitud
22 TERMODINÁMICA
de 45°, puede expresarse mediante g = 9.807 - 3.32 x 10–6 z, donde g está dada en m/s2 y z en
metros. Calcule la elevación sobre el nivel del mar, en kilómetros, a la cual el peso de una persona
habrá disminuido en: a) 1%, b) 2% y c) 4%.
1-16M. Una masa de 2 kg se somete a una fuerza vertical de 45 N. La aceleración local de la gravedad es
9.60 m/s2, y pueden depreciarse los efectos de la fricción. Determine la aceleración de dicha ma-
sa, si la fuerza vertical externa ocurre: a) hacia arriba y b) hacia abajo.
1-17M. La densidad de un cierto líquido es 0.80 g/cm3. Calcule su peso específico en N/m3, cuando la
aceleración local de la gravedad g es: a) 2.50 m/s2 y b) 9.50 m/s2.
1-18M. En la superficie lunar, donde la aceleración local de la gravedad g es 1.67 m/s2, 3.4 kg de un gas
ocupan un volumen de 1.2 m3. Determine a) el volumen específico del gas en m3/kg, b) su densi-
dad en g/cm3 y c) su peso específico en N/m3.
1-19M. Determine la presión equivalente a 1 bar, en términos de una columna de líquido a temperatura
ambiente, cuando el líquido es: a) agua, b) alcohol etílico y c) mercurio. La densidad relativa del
alcohol etílico es 0.789, la densidad relativa del mercurio es 13.59 y g = 9.80 m/s2.
1-20M. La presión manométrica en el interior de un sistema es equivalente a una altura de 75 cm de un
fluido cuya densidad relativa es 0.75. Si la presión barométrica es de 0.98 bar, calcule la presión
absoluta dentro del recipiente, en milibares.
1-21M. Si la presión barométrica es de 930 mbar, convierta: a) una presión absoluta de 2.30 bar a una lec-
tura manométrica en bar, b) una lectura de 500 mbar de vacio a un valor absoluto en bars, c) 0.70
bar absolutos a milibares de vacío y d) una lectura de 1.30 bar absolutos a un valor manométrico
en kilopascales.
1-22M. Si la presión barométrica es de 1020 mbar (102.0 kPa), convierta: a) una presión absoluta de 1.70
bar en una lectura manométrica en bars, b) una lectura de 600 mbar de vacio a un valor absoluto
en kilopascales, c) una presión absoluta de 0.60 bar (60 kPa) a milibares de vacío y d) una presión
manométrica de 2.20 bar a una presión absoluta en kilopascales.
1-23M. Un submarino viaja a una profundidad de 280 m en agua de mar, cuya densidad relativa es 1.03.
Si se mantiene una presión atmosférica normal en el interior del submarino, determine la diferen-
cia de presión entre el interior y el exterior en: a) kilopascales y b) bar. La aceleración local pro-
medio de la gravedad g es 9.70 m/s2.
1-24M. Una montañista lleva consigo un barómetro, en el cual mide una presión de 950 mbar en la base
de la montaña. En el curso de su ascenso efectúa tres mediciones adicionales, que corresponden a
a) 904 mbar, b) 864 mbar y c) 785 mbar. Estime la distancia vertical en metros que ha ascendido
a partir de la base, suponiendo una densidad promedio de 1.20 kg/m3 para el aire. No debe con-
siderarse el efecto de la altura sobre la aceleración de la gravedad.
1-25M. Determine la presión en kilopascales y bars, que experimenta un buzo que ha descendido a una
profundidad de a) 10 m y b) 20 m bajo el nivel del mar, si la presión barométrica es 0.961 ir al ni-
vel del mar y la densidad relativa del agua de mar es 1.03 en esa región del océano.
1-26M. Si se supone que la atmósfera es isotérmica a 25°C y obedece la relación Pv = RT(un gas ideal),
calcule la presión en bars y la densidad en kg/m3 existente a: a) 2000 m sobre el nivel del mar y b)
800 m sobre el nivel del mar. Los valores de presión y densidad al nivel del mar pueden conside-
rarse como de 1 bar y 1.19 kg/m3, respectivamente.
1-27M. Un cilindro vertical contiene un gas a 0.150 MPa, mediante un émbolo cuya masa total es m. El
área de la sección transversal del cilindro es 400 mm2 (Fig. 1-2b). La presión atmosférica en el ex-
terior del cilindro es 1.00 bar. Determine el valor de m en kilogramos, utilizando el valor estándar
de la aceleración de la gravedad.
PROBLEMAS (USCS)
1-1. Un automóvil que viaja a una velocidad constante de 55 mi/h durante 0.95 h, consume 2.1 gal de
gasolina. El contenido de energía de la gasolina es 20 500 Btu/lb y su densidad es 47 lb/ft3. La po-
tencia desarrollada en las ruedas del automóvil es 33 hp.
a) Determine la eficiencia térmica del motor, en porcentaje, suponiendo que la combustión libera
completamente el contenido de energía del combustible.
b) Determine el rendimiento del combustible en mi/gal.
1-2. Considere el problema 1-1, excepto que la generación de potencia es 35 hp y el consumo de com-
bustible es 12.2 gal durante 0.93 h.
a) Determine la eficiencia térmica.
b) Determine el rendimiento del combustible en mi/gal.
1-3. La planta de energía de una pequeña industria genera 125 000 lb/h de vapor de agua, y produce
3800 kW de energía. La planta consume 3200 lb/h de carbón, que tiene un contenido de energía de
12 500 Btu/lb.
a) Determine la eficiencia térmica global de la planta.
b) Si la energía adicionada al vapor de agua, a partir de la combustión del carbón dentro de la uni-
dad generadora de vapor, es igual a 1150 Btu/lb, ¿qué fracción de la energía liberada del carbón
se agrega al vapor?
1-4. Una planta de energía genera 700 000 lb/h de vapor de agua, y produce 95 000 kW de energía. La
planta consume 72 800 lb/h de carbón, que tiene un contenido de energía de 13 000 Btu/lb.
a) Determine la eficiencia térmica global de la planta.
b) Si la energía adicionada al vapor de agua, a partir de la combustión del carbón dentro de la uni-
dad generadora de vapor, es igual a 1140 Btu/lb, ¿qué fracción de la energía liberada del carbón
se agrega al vapor?
1-5. Un calentador central casero consume 0.90 gal/h de combustible, cuya densidad es 55 lb/ft3 y cuyo
contenido de energía es 20 000 Btu/lb. El calentador transfiere 101 000 Btu/h de calor al aire inte-
rior. Determine la eficiencia de conversión de energía química a térmica, en porcentaje.
1-6. Considere el problema 1-5, excepto que el consumo de combustible es 1.1 gal/h y la unidad debe
transferir 110 000 Btu/h de calor. Determine la eficiencia de conversión de energía química a tér-
mica, en porcentaje.
1-7. Un motor de propulsión a chorro consume 120 lb/min de combustible, cuyo poder calorífico es
18 000 Btu/lb. La velocidad del gas de descarga de la tobera del motor es 1400 ft/s. La relación de
aire alimentado a aire consumido en base másica es 125.1.
a) Determine la eficiencia de conversión de energía química a energía cinética.
b) Determine la generación de energía equivalente de los gases de salida, en hp.
c) Determine el empuje del motor, en Ib/, si éste puede calcularse como el producto del flujo mási-
co total por la velocidad de descarga.
1-8. Considere el problema 1-7, con los siguientes cambios: el motor consume 0.50 lb/s de combustible y
la velocidad de descarga es de 1200 ft/s.
á) Determine la eficiencia de conversión de energía química a energía cinética.
b) Determine la generación de energía equivalente de los gases de salida, en hp.
c) Determine el empuje del motor en lb/, si éste puede calcularse como el producto del flujo másico
total por la velocidad de descarga.
1-9. Considere un compresor de aire, cuyo consumo de energía es 6000 hp, movido por un motor de gas
natural. Las unidades de compresor-motor eficientes en combustible pueden llegar a consumir
6400 Btu/h de energía proveniente del combustible, por hp requerido. Suponga que la unidad opera
8600 h/año, y que el contenido de energía del combustible es 1000 Btu/ft3, (pies cúbicos a las
condiciones estándar).
a) Determine la eficiencia de energía del motor, es decir, el porcentaje de la energía alimentada que
se utiliza para mover el compresor.
b) Si el combustible cuesta $4.00 por cada 1000 ft3 determine el costo de operación anual.
c) Si una segunda compañía ofrece una unidad cuya demanda de combustible es 6700 Btu/(hp-h),
calcule el ahorro que podría lograrse si se utiliza la unidad de 6400 Btu/(hp-h) por un periodo de
un año.
24 TERMODINÁMICA
1-10. La energía química liberada en una celda de combustible hidrogeno-oxígeno es 6830 Btu/lb de-
combustible, y se producen 1.2 kW de energía eléctrica. Si se alimentan al convertidor 0.98 lb/h de
combustible, determine la eficiencia porcentual del convertidor.
1-11. Indique cuáles de las siguientes propiedades son intensivas y cuáles extensivas: a) masa, b) peso, c)
volumen, d) velocidad, e) densidad, f) energía, g) peso específico, h) deformación, i) densidad molar,
j) concentración másica, k) fracción mol, l) presión, m) temperatura, n) área superficial, o) elevación,
p) energía potencial, q) esfuerzo.
1-12. Cuatro pies cúbicos de aire a 70°F y 14.6 psia tienen una masa de 0.298 lb.
a) Prepare una tabla con los valores de tres propiedades intensivas y dos extensivas de este sistema.
b) Si el valor de la aceleración gravitacional local g, es 31.2 ft/s2, evalúe otra propiedad intensiva,
el peso específico.
1-13. Tres pies cúbicos de agua a 60°F y 14.7 psia tienen una masa de 187 Ib.
a) Prepare una tabla con los valores de dos propiedades extensivas y tres intensivas de este sistema.
b) Si ti valor de la aceleración gravitacional local g, es 30.8 ft/s2, evalúe el peso específico.
1-14. Un cuerpo cuya masa es 100 lbm se somete a una aceleración de 20 ft/s2. Calcule la fuerza total re-
querida, si: a) el cuerpo se mueve sobre un plano horizontal sin fricción, y si b) el cuerpo se mueve
verticalmente hacia arriba, en un punto en el cual la aceleración local de la gravedad es de 31.0
ft/s2.
1-15. La aceleración de la gravedad como función de la elevación sobre el nivel del mar, a una latitud de
45°, puede expresarse mediante g = 32.17 — 3.32 x 10–6z, donde g está dada en ft/s2 y z en pies.
Calcule la elevación sobre el nivel del mar, en kilómetros, a la cual el peso de una persona habrá
disminuido en: a) 1%, y b) 2%.
1-16. Una masa de 7 lbm se somete a una fuerza vertical de 5 Ibf. La aceleración local de la gravedad es
31.1 ft/s2, y pueden depreciarse los efectos de la fricción. Determine la aceleración de dicha masa, si
la fuerza vertical externa ocurre: a) hacia arriba y b) hacia abajo.
1-17. La densidad de un cierto líquido es 50 lbm/ft3. Calcule su peso específico en lbf/ft3, cuando la aceleración
local de la gravedad g es: a) 8.05 ft/s2 y b) 30.0 ft/s2.
1-18. En la superficie lunar, donde la aceleración local de la gravedad g es 5.47 ft/s2, 5 lbm de un gas ocupan
un volumen de 40 ft3. Determine a) el volumen específico del gas en ft3/lbm, b) su densidad y c) su peso
específico en lbf/ft3.
1-19. Determine la presión equivalente a 1 atm, en términos de una columna de líquido a temperatura
ambiente, cuando el líquido es: a) agua, b) alcohol etílico y c) mercurio. La densidad relativa del al-
cohol etílico es 0.789, la densidad relativa del mercurio es 13.59 y g = 32.2 ft/s2.
1-20. La presión manométrica en el interior de un sistema es equivalente a una altura de 24 in de un
fluido cuya densidad relativa es 0.75. Si la presión barométrica es 29.5 inHg, calcule la presión ab-
soluta dentro del recipiente, en psia.
1-21. Si la presión barométrica es 30.15 inHg, convierta: a) una presión de 35 psia a psig, b) una lectura de
20 inHg de vacío a psia, c) 10 psia a inHg de vacío y
d) una lectura manométrica de 20 inHg a psia.
1-22. Si la presión barométrica es 29.90 inHg, convierta: a) una presión absoluta de 27.0 psia a psig, b)
una lectura de 24.0 inHg de vacío a un valor absoluto en psia, c) una presión absoluta de 12.0 psia a
inHg de vacío y d) una presión manométrica de 14.0 inHg a una presión absoluta en psia.
1-23. Un submarino viaja a una profundidad de 900 ft en agua de mar, cuya densidad relativa es 1.03. Si
se mantiene una presión atmosférica normal en el interior del submarino, determine la diferencia de
presión entre el interior y el exterior en a) psia y b) atmósferas. La aceleración local promedio de la
gravedad g es 32.10 ft/s2.
1-24. Una montañista lleva consigo un barómetro, en el cual mide una presión de 30.10 inHg en la base de
la montaña. En el curso de su ascenso efectúa.tres mediciones adicionales, que corresponden a
a) 28.95 inHg, b) 27.59 inHg y c) 26.45 inHg. Estime la distancia vertical en metros que ha ascendi-
do a partir de la base, suponiendo una densidad promedio de 0.074 lb/ft 3 para el aire. No debe
considerarse el efecto de la altura sobre la aceleración de la gravedad.

1-25. Determine la presión, en psia, que experimenta un buzo que ha descendido a una profundidad de:
a) 25 ft y b) 65 ft bajo el nivel del mar, si la presión barométrica es 14.5 psia al nivel del mar y la
densidad relativa del agua de mar es 1.03 en esa región del océano.
1-26. Si se supone que la atmósfera es isotérmica a 60°F y obedece la relación Pv = RT (un gas ideal),
calcule la presión en bars y la densidad en lbm/ft3 existente a: a) 5000 ft sobre el nivel del mar y b)
2000 ft sobre el nivel del mar. Los valores de presión y densidad al nivel del mar pueden considerar-
se como 14.7 psia y 10.077 lbm/ft3, respectivamente.
1-27. Un cilindro vertical contiene un gas a 20.0 psia, mediante un émbolo cuya masa total es m. El área
de la sección transversal del cilindro es 2.40 in2 (Fig. l-2b). La presión atmosférica en el exterior del
cilindro es 29.80 inHg. Determine el valor de m en kilogramos, utilizando el valor estándar de la
aceleración de la gravedad.
CAPÍTULO
2
LA PRIMERA LEY
DE LA
TERMODINÁMICA
Y EL POSTULADO
DE ESTADO
2-1 INTRODUCCIÓN
La mecánica básica examina algunas formas de energía, tales como la energía potencial gravita-
cional y la energía cinética lineal. En la electromagnética se introducen algunas formas de ener-
gía adicionales, asociadas con los campos eléctricos y magnéticos. Para el químico, el estudio de
la energía asociada con las fuerzas atómicas y nucleares de enlace es sumamente importante. La
termodinámica relaciona éstas y otras formas de energía, y describe el cambio en la energía de di-
versos tipos de sistemas, en términos de las interacciones en las fronteras del sistema. Una de las
leyes de la termodinámica más importante conduce a un principio general de conservación de
la energía. La ley que se basa en este principio de conservación se llama primera ley de la termo-
dinámica.
2-2 EL CONCEPTO DE TRABAJO Y EL PROCESO ADIABÁTICO

El concepto del trabajo W normalmente se introduce en el estudio de la mecánica. Se define el
trabajo mecánico como el producto de una fuerza F y un desplazamiento s de la fuerza, cuando
se mide a ambos en la misma dirección. La expresión correspondiente a una cantidad diferencial
de trabajo δW, resultante de un desplazamiento diferencial ds es
(2-1)
LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA Y EL POSTULADO DEL ESTADO 27
El término de la derecha de la ecuación anterior es la expresión vectorial para el trabajo, que es

una cantidad escalar. El trabajo total para un desplazamiento finito se obtiene a partir de la in-
tegración de Fds. Para poder efectuar dicha integración, será necesaria una relación funcional
entre F y s, debido a que usualmente F no es constante.
En termodinámica resulta útil definir el trabajo en un sentido más amplio de sistemas y
procesos, en lugar de utilizar el concepto de trabajo mecánico. La definición termodinámica
correspondiente es:
El trabajo es una interacción entre un sistema y sus alrededores, y lo desempeña el sistema si el único
efecto externo a las fronteras del sistema podría consistir de la elevación de un peso.
Ésta es una definición operacional de trabajo, puesto que describe la manera de identificar y
medir el trabajo desempeñado por un sistema. En situaciones reales, es posible que aparezcan
en los alrededores algunos efectos en los que no pueda reconocerse una fuerza moviéndose a lo
largo de una distancia. Sin embargo, la prueba definitiva sería preguntarse si hubiese sido posi-
ble que la interacción ocurriera, de manera tal que el único efecto pudiera haber sido la eleva-
ción de un peso.
La definición anterior de trabajo se explicará mediante diversos ejemplos. Considérese en
primer lugar al aparato que se representa en la figura 2-1a. Un sistema cerrado contiene un sis-
tema de poleas y pesos, conectado a una flecha que se extiende fuera de la frontera del sistema.
Desde el exterior, la flecha se conecta con una rueda de paletas, que gira dentro de un fluido al
descender el peso. El resultado final de la interacción es una elevación en la temperatura del flui-
do. ¿Es posible llamarle trabajo a la interacción en la frontera, de acuerdo con la definición ge-
neral? Para poder responder a esta pregunta, deberá efectuarse una prueba operacional para el
trabajo. En la figura 2-1b se observa que sería posible sustituir al aparato de rueda de paletas
con otro sistema de polea-peso, y el efecto único externo a las fronteras del sistema podría haber
sido la elevación de un peso, si se despreciaran los efectos de la fricción durante el proceso. Por lo
tanto, en este caso puede identificarse a la interacción en la frontera como un trabajo. La rota-
ción de una flecha a través de una frontera, como resultado de la aplicación de un par, *ocasiona
que el sistema desempeñe un trabajo de flecha (también conocido como trabajo de eje o de ár-
bol). Contra lo que frecuentemente se piensa, la elevación de temperatura en una sustancia no
siempre implica que ha ocurrido una interacción de calor.
Como segundo ejemplo, el sistema de polea, peso y rueda de paletas de la figura 2-la se ha
substituido con una batería de almacenamiento y una resistencia eléctrica, respectivamente, en
la figura 2-lc. Se permite que la batería se descargue durante un periodo finito, de manera que fluya
una corriente eléctrica a través de la resistencia. El resultado final de este experimento es, nue-
vamente, una elevación en la temperatura del fluido. ¿Es posible identificar como una interacción
de trabajo el flujo de electrones a través de la frontera entre la batería y la resistencia? Utilizando
la prueba operacional de trabajo dada en su definición, puede substituirse la resistencia con un
motor y un sistema de poleas y peso, de acuerdo con la figura 2-ld. En esas condiciones, cuando
se descarga la batería de almacenamiento en una magnitud igual a la del experimento original,
el flujo de electrones produce una elevación del peso, como efecto único externo a la batería. En
consecuencia, el flujo de electrones en estas circunstancias debe considerarse como una interac-
ción de trabajo, llamada trabajo eléctrico, si se desprecian nuevamente las pérdidas por fricción
* En algunos textos llamado con el anglicismo "torque o torca". (N. del T . )

28 TERMODINÁMICA
dentro de los sistemas del motor y de la polea y el peso. Existen numerosos sistemas, tales como
un resorte comprimido, que pueden desempeñar trabajo sobre los alrededores, aunque el efecto so-
bre los mismos no tenga nada que ver con la elevación de un peso. Sin embargo, para poder de-
terminar si una cierta interacción corresponde a trabajo, siempre deberá considerarse si el efecto
único externo al sistema pudiera haber sido la elevación de un peso.
El valor de una interacción de trabajo necesariamente deberá ser positivo con respecto a un
sistema y negativo con respecto al otro. La convención de signo adoptada en la presente obra es
que el trabajo desempeñado sobre un sistema es positivo. Por lo tanto, al trabajo desempeñado
por un sistema se le asignará un valor negativo. Esta convención de signos para el trabajo es la
misma que se utiliza en mecánica. Es una convención natural, puesto que las cantidades agregadas
a un sistema se consideran positivas, mientras que las cantidades sustraídas de un sistema son
negativas*. En este libro ocasionalmente se omite el signo de alguna cantidad de trabajo, indi-
cando su dirección mediante la asignación de subíndices "entrada" o "salida" al símbolo del tra-
* Existen numerosos textos relacionados con energía en los que el autor maneja la convención opuesta de signos. El lector
deberá darse cuenta de que algunos ingenieros y científicos emplean la convención de signos más tradicional, en la cual
el trabajo hecho por un sistema es positivo.
bajo. Por ejemplo, si el trabajo que sale de un sistema es de 100 kJ, esto podría indicarse mediante
W = -100 kJ o W salida = 100 kJ. A la razón con respecto al tiempo en que se hace un trabajo
se le llama potencia W ú. La potencia es una cantidad escalar (sin dirección), definida mediante
Wú = δW/dt.
Finalmente, existe un tipo importante de proceso (en termodinámica) que se conoce como
proceso adiabático.
Se define como proceso adiabático cualquier proceso en el cual intervienen exclusivamente interac-
ciones de trabajo.
Como complemento de la anterior definición una frontera adiabática, también llamada superfi-
cie de control adiabática, corresponde a una frontera que excluye toda interacción, excepto las
que puedan clasificarse como efectos de trabajo. En conclusión, en el curso de un proceso adia-
bático no ocurre la transferencia de calor.
2-3 PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA

En la sección 2-2 se definió y explicó el concepto de trabajo mediante dos ejemplos específicos,
trabajo de flecha y trabajo eléctrico. En secciones posteriores se discutirán otras formas de tra-
bajo. Por el momento, sería deseable investigar el efecto separado de estas dos interacciones de
trabajo sobre un sistema determinado. En cada caso el sistema experimentará un cambio de esta-
do idéntico. Para mostrar el punto, considérese el sistema cerrado de volumen constante que se
ve en la figura 2-2. Experimentalmente se utilizan dos métodos diferentes para efectuar un cambio
de estado especificado. El proceso A (Fig. 2-2a) se efectúa permitiendo que una rueda de pale-
tas, movida por un sistema de polea y peso, gire dentro del sistema de volumen constante. En el
proceso B (Fig. 2-2b) se ha colocado una resistencia eléctrica en el interior del fluido, conectada
a través de la frontera del sistema con una batería externa. Tanto el proceso A como el B tienen idén-
FIGURA 2-2
Dos diferentes interacciones de trabajo sobre el mismo sistema adiabático cerrado.
30 TERMODINÁMICA
ticos estados iniciales y finales. Además, podría considerarse un proceso C, en el cual se utilicen
trabajo eléctrico y trabajo de flecha para lograr el cambio de estado requerido. Experimentalmente
se ha observado que el trabajo total requerido es el mismo para cualquiera de los tres procesos
adiabáticos descritos, entre los mismos estados de equilibrio de un sistema de volumen constante.
Con base en evidencia experimental del mismo tipo, que se inició con los trabajos de Joule a
mediados del siglo XIX, es posible expresar un enunciado general. Dicho postulado, basado en
datos experimentales y llamado primera ley de la termodinámica, afirma lo siguiente:
Cuando un sistema cerrado se altera adiabáticamente, la cantidad total de trabajo asociada con el
cambio de estado es la misma para todos los procesos posibles entre los dos estados de equilibrio dados.
En otras palabras, la magnitud del trabajo desempeñado por o sobre un sistema cerrado adiabá-
tico depende sólo de los estados inicial y final del proceso. Este postulado es cierto, independiente-
mente del tipo de interacción de trabajo que ocurra en el proceso, del tipo de proceso adiabático
de que se trate y de la naturaleza del sistema cerrado.
La primera ley de la termodinámica, junto con las relaciones que pueden derivarse de la
misma, está tan firmemente establecida que ya no se discute su validez cuando se aplica de ma-
nera apropiada a un gran número de problemas científicos y de ingeniería. No sólo es aplicable
a procesos adiabáticos como aquéllos en los que interviene el trabajo eléctrico o de flecha, sino
que puede también aplicarse a sistemas que experimentan efectos electromagnéticos, de tensión
superficial, torsionales y de campo gravitacional. En una forma más general, puede también
aplicarse a sistemas cerrados en los que se efectúen interacciones de calor, además de las de trabajo.
Finalmente, la generalización anterior puede extenderse también a sistemas abiertos, en los
cuales se permita la transferencia de masa a través de las fronteras del sistema.
Se ha postulado que el trabajo desempeñado es el mismo en todo proceso adiabático que
conecte dos estados de equilibrio de un sistema cerrado. Esta afirmación de la primera ley lleva
a una definición general del cambio en la energía entre estados de equilibrio, para un sistema
cerrado. En la sección 1-4 se discutieron las propiedades termodinámicas, concluyéndose que
cualquier cantidad cuyo valor queda determinado por los estados terminales, para cualquier
proceso que ocurra entre dichos estados, es una medida del cambio en el valor de una propiedad.
Como el trabajo adiabático es exclusivamente función de los estados terminales para un proceso
que ocurre en un sistema cerrado, la cantidad de trabajo adiabático define o mide el cambio en
una propiedad. A dicha propiedad se le llama energía E (también llamada energía total) de un sis-
tema cerrado.
A consecuencia de la primera ley de la termodinámica, podría expresarse que
(2-2)
en donde los subíndices 1 y 2 representan los estados inicial y final, "ad" corresponde a adiabático
y W es el trabajo realizado en cualquier proceso adiabático entre los dos estados indicados. Esta
ecuación es una definición operacional del cambio en la energía total de un sistema cerrado entre
estados de equilibrio. La ecuación 2-2 es una relación fundamental que permite evaluar la energía
de un conjunto de estados, en términos de interacciones adiabáticas de trabajo. El valor numé-
rico de E sólo puede establecerse mediante la asignación del valor en un estado de referencia,
para una sustancia en particular.
2-4 UN PRINCIPIO DE CONSERVACIÓN DE ENERGÍA PARA SISTEMAS

CERRADOS
La primera ley de la termodinámica ha producido una definición operacional de la energía. El
cambio en la energía de un sistema cerrado (también llamado masa de control) es igual al trabajo
hecho sobre o por el sistema en el curso de un proceso adiabático. Para procesos en que inter-
viene el calor, deberá tomarse en cuenta un tipo adicional de interacción. Considérese la agita-
ción de un fluido en el interior de un sistema adiabático de volumen constante. Experimental-
mente se sabe que hubiera sido posible lograr el mismo cambio de estado, poniendo en contacto
al sistema con otro sistema cuya temperatura fuera más alta. Al efecto que ocurriría en este últi-
mo caso se le llama interacción de calor Q. Para dicho proceso, en ausencia de una interacción
de trabajo, Q = ∆E. El calor y el trabajo son los únicos mecanismos posibles de intercambio de
energía para un sistema cerrado.
Considere un sistema cerrado en el que ocurre un proceso, en el curso del cual están pre-
sentes efectos tanto de calor como de trabajo. En este caso, el trabajo no será igual al cambio en
la energía del sistema. La diferencia entre el cambio de energía y el efecto de trabajo se define
como una medida de la interacción de calor que ocurrió. La expresión matemática de la relación
anterior es
La ecuación (2-4) corresponde a una expresión de la conservación de la energía para un sistema

cerrado o masa de control.† La transferencia de calor hacia el sistema se considera positiva.
De acuerdo con la ecuación (2-4), claramente se observa que el valor de la suma de Q y W es un
valor único entre dos estados especificados, debido a que ∆E tiene un valor único entre esos
mismos estados. Sin embargo, los valores particulares de Q y W dependen de la naturaleza del
proceso que ocurre entre dichos estados terminales. Los diferenciales de cantidades que depen-
den de la trayectoria de un proceso (tales como Q y W) se llaman diferenciales inexactas, y se
utiliza el símbolo δ (en lugar del símbolo normal para las diferenciales d). Como resultado de lo
anterior, con base en la ecuación (1-7) para un proceso entre los estados 1 y 2,
(Con frecuencia el subíndice 12 se omite cuando ocurre un proceso de un solo paso. Para un pro-
ceso de pasos múltiples 1-2-3, se utilizarían Q12 y Q23. Para cada uno de los dos pasos). También
debe señalarse que la integración de una diferencial inexacta no da por resultado el uso del sím-
bolo ∆. En el caso de cantidades como calor y trabajo, no se habla del cambio en la cantidad
(como se hace en el caso de la energía ∆E), sino más bien de su magnitud total para el proceso.
De igual manera, debido a que la magnitud de una interacción de trabajo (y una interacción de
calor) es función de la trayectoria, la evaluación de δW (o δQ) alrededor de un ciclo no resulta
†Tal como se indicó en la nota anterior, algunos autores utilizan la convención de signos tradicional de que el trabajo
hecho por un sistema es positivo. En tales casos se utiliza un signo negativo entre Q y W, en la ecuación (2-4).
32 TERMODINÁMICA
necesariamente en cero, como sería el caso de una evaluación cíclica de dE. Finalmente, es im-
portante resaltar que tanto el calor como el trabajo son fenómenos transitorios que ocurren a
través de una frontera. Estos efectos son interacciones que dejan de existir una vez que el proceso
ha terminado.
Para un cambio de estado diferencial, se escribe la ecuación (2-4) de la siguiente forma:
A menudo resulta conveniente analizar los sistemas cerrados utilizando la base de una unidad
de masa. Si se define a la transferencia de calor por unidad de masa q, y el trabajo por unidad de
masa w de acuerdo con
entonces el principio de conservación de la energía para un cambio de estado diferencial puede

calcularse mediante
En el caso de un cambio de estado finito, la expresión anterior se convierte en:
Las ecuaciones del tipo anterior son importantes en el análisis termodinámico de sistemas cerrados.
Ejemplo 2-1M. La energía total de un sistema cerrado aumenta en 55.0 kJ en el curso de un proceso, al
hacerse trabajo sobre el sistema por un total de 100 kJ. ¿Cuánto calor se transfiere durante el proce-
so? ¿Se agrega dicho calor al sistema o se extrae del mismo?
Solución. El punto de partida básico para el análisis es el principio de conservación de la energía

expresado en la ecuación (2-4), Q + W = ∆E. Como el trabajo hecho sobre un sistema es positivo
por convención, la sustitución de los valores de W y ∆E produce
Nótese que la respuesta es -45.0 kJ y no simplemente –45.0. Las respuestas a los problemas de
ingeniería tienen unidades, y dichas unidades deben presentarse de manera específica. El signo nega-
tivo de la respuesta indica que deben extraerse 45.0 kJ de energía en forma de calor en el curso del
proceso. Una forma equivalente de expresar la respuesta es
Cuando se utilizan los subíndices "entrada" o "salida" para Q (o W), ya no es necesario especificar
el signo.
Ejemplo 2-1. La energía almacenada en un sistema cenado aumenta en 55 Btu en el curso de un pro-
ceso, en que se realizaba un trabajo sobre el sistema equivalente a 77 800 ft • lbf. ¿Cuánto calor se
transfiere durante el proceso? ¿Se agrega dicho calor al sistema o se extrae del mismo?
LA PRIMERA LEY DE LA TE
ERMODINÁMIC
CA Y EL POSTU
ULADO DEL EST
TADO 33
Solución. El punto de paartida básico paara el análisis ese el principio dde conservación n de la energía
expresadoo en la ecuación (2-4), Q + W = ∆E. Para poderr aplicar esta ecuuación al sistemma descrito, será
necesario que las unidadess de energía en qque se expresen Q,
Q W y ∆E sean llas mismas. Si see desea trabajar
en Btu, laa cantidad de trabajo hecha sobbre el sistema se s convierte en
para lo cual se han utilizaado los factores de conversión reportados en laa tabla A-l, redoondeados a tres
cifras signnificativas. Hechho esto, pueden sustituirse los valores en la eccuación (2-4). Debido
D a que el
trabajo heccho sobre el sisttema se toma coonvencionalmennte como positivvo, la sustitució n de valores de
W y ∆E reesulta en
Q + W = ∆E
Q + ( + 1 0 0 ) = +555
o bien Q = +55 Btu - 100 Btu = -455 Btu
El signo neegativo de la resspuesta indica que
q deben extraeerse 45 Btu de energía en formaa de calor, en el
curso del proceso.
p
2-5 LA
A NATURA
ALEZA DE LA
L ENERGÍA E
Existen muchass formas de traabajo y de eneergía que debeerán reconocerrse, cuando see apliquen las
E
eccuaciones de conservación
c d la energía d
de desarrolladas en
e la sección 2-4 a los sisteemas de inge-
niiería. En primeera instancia, una
u distinciónn útil consiste en
e separar las fformas de trab
bajo y energía
enn dos clases, llamadas caantidades intríínsecas y exttrínsecas. En términos gen nerales, para
cuualquier sistem
ma,
1.. Una cantidad d extrínseca es aquélla cuyoo valor es indep

ependiente de lal naturaleza del
d medio (o
sustancia) quue se encuenttre dentro de llas fronteras del
d sistema.
2.. Una cantidad d intrínseca ess aquélla cuyo
o valor dependde de la naturalleza del medio
o que consti-
tuye el sistem
ma.
Pu uede darse unn ejemplo de los

l términos "intrínseco"
" y "extrínseco", con relación a las propie-
daades de un sisttema. Entre laas propiedadess extrínsecas pueden
p mencioonarse la veloccidad transla-
ciional macroscó ópica, la energ
gía rotacional de un cuerpo alrededor de ssu centro de grravedad y las
in
ntensidades de campo eléctriico y magnéticco. Las propieedades intrínseecas incluyen la presión, la
teemperatura, la densidad y la carga eléctricaa. Haciendo laa distinción en
ntre las formas intrínsecas y
exxtrínsecas de trabajo
t y energgía, es posiblee expresar el balance
b de eneergía dado porr la ecuación
(22-6), en la form
ma
(2-10)
En n la cual se utilizan
u los su
uperíndices "innt" e "ext" paara representarr formas intrínsecas y ex-
trínsecas de traabajo y energíaa. La transfereencia de calorr afecta sólo aal estado intrín
nseco de una
suustancia. Por lo tanto, se ha
h omitido el superíndice "int"
" en el sím
mbolo δQ.
Todos los tipos de energgía E pueden clasificarse
c co
omo formas dee energía cinéttica (EC), re-
suultado del movvimiento de unn cuerpo, o bieen como formaas de energía p potencial (EP),, resultado de
laa posición del cuerpo con relación a otro os cuerpos.
34 TERMODINÁM
MICA
Entonces. (2-111)
De acuerdo conc la física clásica,
c puede demostrarse queq es posiblee expresar la energía
e cinéticca
total de un sistema
s de parrtículas mediaante la suma de tres términnos. Dos de dichosd términoos
corresponden n a las expresioones conocidaas para energíaa cinética transslacional (mV̄2/2) y la energía
cinética rotaccional (Iω2/2) del
d sistema tottal, relativas a su centro de masa.
m Estas doss contribucionees
son extrínsecaas y medibles. El tercer término correspondde a la energía cinética de lass partículas en el
interior del sistema,
s relativva al centro de masa. Esta forma
f de enerrgía es intrínseeca y no puedde
medirse dire ctamente. Porr lo tanto, la eenergía cinéti ca total se reppresenta mediiante
(2-122)
en donde m ese la masa, V es e la velocidadd translacional,, I es el momeento de inerciaa y ω es la veloo-

cidad rotacionnal. Este últim
mo término requuiere el conociimiento de las mmasas y velociidades relativaas
de todas las partículas
p en el interior de un sistema.
La energgía potencial tootal de un sistem
ma de partículaas puede expreesarse como laa suma de cuatrro
cantidades inndependientes.. Una de ellas es la conoccida energía potencial
p graviitacional de un
u
cuerpo, con relación
r a la Tiierra. Otras doos formas de energía
e potencial se deben a la presencia ded
cargas estacioonarias y en movimiento,
m y se les conoce como energíaas potenciales electrostática y
magnetostáticca. Estas tres formas
f de enerrgía potencial son
s medibles y extrínsecas. La L cuarta formma
se debe a las fuerzas ejerccidas sobre una partícula poor el resto de llas partículas presentes en el e
sistema, sumaadas para todaas las partículaas. Este tipo dee energía potenncial es intrínsseca y no puedde
medirse direcctamente. Porr lo tanto, la energía poten ncial total de un sistema de d partículas sse
representa mediante
m
(2-133)
en donde y ess la aceleraciónn gravitacionall local (supuessta constante), E y H son las intensidades de d
campo eléctrrico y magnéttico (supuestaas uniformes), ε0 es la perrmitividad elécctrica, µ0 es la
susceptibilid
dad magnética y V es el voluumen del sisteema.
Cinco dee las siete form
mas de energíaa cinética y pottencial son exttrínsecas y meedibles. Los doos
términos restaantes represenntan las energías cinética y potencial
p de laas partículas enn el interior deel
sistema y no pueden
p medirsse directamentte. La suma dee estos dos térm minos se definee como energíía
interna U de la sustancia dentro
d del sis tema. Es deciir,
(2-144)
La función dee energía interrna, definida ppor la ecuaciónn (2-14), es de gran importanncia en el pre-
sente libro. De
D acuerdo co on la discusió n anterior, la ecuación (2-110) se convierrte en
(2-155)
en donde EP = EPE y EC = EEC. La ecuacióón (2-15) repreesenta un princcipio general de d conservacióón

de la energía para sistemas cerrados. Sin embargo, en el e presente librro se tratan primor-dialmentte
sistemas de inngeniería en loos cuales no see consideran loos efectos de ttrabajo extrínseco
LA PRIMER
RA LEY DE LA TERMODINÁM
MICA Y EL POS
STULADO DEL ESTADO 35
((δWext) y de ennergía extrínsecca. Como resuultado de esto, se utiliza un baalance de enerrgía intrínsecaa
d la forma
de
(2-16))
O
Otras formas útiles
ú de la ecuuación (2-16) son las siguieentes:
(2-17))
(2-18))
(2-19))
en
e las cuales u es la energíaa interna especcífica, en base másica o mollar. Para faciliitar la exposi-
ción,
c el superínndice "int" no
o se ha incluiddo en el términno de trabajo ene las tres ecuuaciones ante-
riores.
r Las ecu uaciones (2-166) a (2-19), quue correspondeen a formas reestringidas deel principio de
conservación
c d la energía, se aplicarán a los procesos en los cuales las interaccion
de nes de calor y
de
d trabajo intrrínseco produucen un cambiio en la energ gía interna de la sustancia.
Generalm mente se piensaa que la transfferencia de calor correspondde a un proceso de transfe-
reencia de energgía que ocurree gracias a la diferencia de temperatura entre dos sisteemas. Ésta es
u definiciónn calorimétricaa de la transfeerencia de calo
una or. En la prácctica, el ingeniiero evalúa Q
m
mediante la addopción de meecanismos parra los diversoss tipos de fenóómenos de traansferencia de
c
calor. Dichos mecanismos
m son
s conduccióón y radiaciónn, junto con laa transferenciia convectiva,
q ocurre debbido al movim
que miento de los flluidos. La tem
mperatura aparrece como fuerrza impulsoraa
e esos mecannismos cuya descripción
en d m
matemática se proporciona een libros de teexto o cursos
sobre transfereencia de calor. Sin embargoo, por lo generral es necesarioo un curso inttroductorio de
teermodinámicaa, antes de inteentar el estudiio formal del campo indepeendiente de laa transferenciaa
d calor. La caarencia de conoocimientos acerca de los cálculos indepenndientes de traansferencia de
de
c
calor impone restricciones
r a los problemaas relacionadoss con este cam mpo que puedeen presentarse
e este libro. Existen
en E tres posibilidades en la evaluaciónn de los términnos de transfereencia de calorr
d las ecuacionnes (2-17) y (22-19):
de
11. Son una inccógnita del pro

oblema.
2 Son prácticamente cero y,
2. y por lo tantoo, se despreciaan.
3 Son una canntidad conociida y se propoorcionan en lo
3. os datos del pproblema.
Con respecto al
C a punto 2, estoo ocurre cuanddo el sistema ses ha aislado en
e forma delibberada o la di-
fe
ferencia de tem
mperatura entrre el sistema y sus alrededoores es razonaablemente peqqueña, con lo
q el procesoo se convierte en adiabático. Cuando se proporciona
que p Q (o q), debe suuponerse que
see han efectuaddo cálculos inddependientes dde transferencia de calor, obbteniéndose coomo resultado
loos datos reporrtados.
De acuerddo con la discuusión anteriorr sobre la transsferencia de calor, para podder utilizar las
e
ecuaciones (2-16) a (2-19), se
s requiere aúnn de la evaluacción de uno o de los dos térrminos restan-
tees: los efectos de trabajo intrrínsecos y los cambios en ennergía interna. En las siguienntes secciones
se discutirán métodos
m de evvaluación de ddiversas interaacciones de traabajo intrínsecco.
36 TERMODINÁMICA
2-6 TIPOS DE TRABAJO INTRÍNSECO CUASIESTÁTICO

Existen algunos casos en los cuales es necesario conocer los valores de propiedades intrínsecas en
cada instante del proceso, para poder evaluar ciertas cantidades termodinámicas. Esto requiere
que el sistema se encuentre prácticamente en equilibrio en cada momento, ya que sólo es posible
definir propiedades en estados de equilibrio. Para lograr que un proceso ocurra y, sin embargo,
conserve su estado de equilibrio, podría imaginarse un proceso idealizado, en el curso del cual se
mantenga alguna fuerza externa al sistema en un valor ligeramente diferente al de la fuerza que se
opone a su acción, dentro del sistema. En términos matemáticos, se daría a la fuerza desbalanceada
a través de la frontera una magnitud diferencial. Como resultado de esto, en el curso del proceso, el
sistema estaría infinitesimalmente cercano a un estado de equilibrio en cada momento. A un
proceso que ocurre en la forma idealizada descrita se le llama cuasiestático, que significa "que
aparenta estar en equilibrio". Gracias a esta idealización, las propiedades intrínsecas de la
sustancia en el interior del sistema están definidas en todo momento. A pesar de que el proceso
cuasiestático es sólo una idealización, algunos procesos reales se aproximan a las condiciones
cuasiestáticas. Esto se debe a que el tiempo que diversas sustancias necesitan para alcanzar el
equilibrio interno es mucho más corto, que el tiempo que requiere el cambio global del sistema.
Por lo tanto, en los análisis termodinámicos con frecuencia es necesario y apropiado modelar un
proceso real como cuaesiestático.
La evaluación de ciertas interacciones de trabajo intrínseco es un caso en el cual es indis-
pensable modelar los procesos como cuasiestáticos. La ecuación presentada anteriormente para el
trabajo mecánico (2-1) es
δW = F • ds (2-1)
Las interacciones de trabajo intrínseco pueden expresarse de igual forma, mediante el producto de
una fuerza generalizada Fk y un desplazamiento generalizado Xk, a pesar de que los factores que
aparecen en una expresión de trabajo determinada no tengan ninguna relación con fuerzas y
desplazamientos físicos. El subíndice k se refiere simplemente al tipo k-ésimo de trabajo. Así
pues, la fórmula general de cualquier interacción de trabajo intrínseco se expresa mediante
δW k = F k – dX k (2-20)
Los factores Fk y Xk de la ecuación anterior son propiedades del sistema. En vista de que se trata de
interacciones de trabajo intrínseco, el desplazamiento Xk en la ecuación anterior corresponde
siempre a una propiedad intrínseca. [Las ecuaciones correspondientes a los tipos de trabajo ex-
trínseco tienen la misma forma que la ecuación (2-20). Sin embargo, el desplazamiento Xk para
cualquier tipo de trabajo extrínseco es una propiedad extrínseca del sistema.]
Para poder integrar cualquier expresión de trabajo intrínseco de la forma de la ecuación
(2-20), es necesario conocer la relación funcional existente entre la fuerza y el desplazamiento
generalizados. En términos termodinámicos, esto requiere que las propiedades asociadas con Fk y Xk
estén definidas a lo largo del proceso. En consecuencia, la integración de muchas expresiones de
trabajo intrínseco requiere, matemáticamente, que el proceso en cuestión esté compuesto de una
serie de estados de equilibrio. A las expresiones de trabajo de este tipo se les llama ecuaciones de
trabajo cuasiestático. Para resaltar la naturaleza cuasiestática de estas ecuaciones, la ecuación
(2-20) puede expresarse en la forma
δWk.eq = Fk.eq • dXk proceso cuasiestático (2-21)

ERMODINÁMIC
CA Y EL POSTU
ULADO DEL EST
TADO 37
El subíndice "kk, eq" resalta el hecho de qu

E ue esta ecuaciión proporcion
na resultados útiles
ú exclusi-
v
vamente para procesos
p cuasieestáticos. La eevaluación nummérica del trab
bajo cuasiestátiico requiere la
in
ntegración dee la ecuación (2-21).
( Por loo tanto,
(2-22)
En
E las dos seccciones siguien ntes se discutirrán diversas foormas de tiposs de trabajo in
ntrínseco cua-
siestático. El núúmero de tipos de trabajo cu uasiestático associado con un n proceso real generalmente
es
e 0 ó 1 (aunqu ue el número podría llegar a ser 2 en cassos especiales).
Una ventaaja adicional ded modelar un proceso como o cuasiestáticoo es que permmite graficar la
trrayectoria de un
u proceso cuasiestático en diagramas de dos dimensio ones, en los cuuales las coor-
d
denadas repressentan propied dades termodiinámicas. Dich hos diagramass resultan mu uy útiles en el
a
análisis de problemas de disseño. En diagrramas de prop piedades se accostumbra reprresentar a los
p
procesos cuasieestáticos (en equilibrio)
e med diante una líneea continua, enn tanto que lo
os procesos en
d
desequilibrio se
s representan con una líneaa punteada qu ue une a los esstados terminaales. La natu-
raaleza discontinnua de la líneaa punteada sirrve para resaltaar el hecho dee que se descoonocen los va-
loores de las coordenadas terrmodinámicas entre los estaados inicial y final. Por lo tanto,t la línea
o
ocupa una possición arbitrarria. Sin embarrgo, la línea continua
c de uun proceso cu uasiestático sí
reepresenta la relación entre las coordenad das en cada pu unto del proceso.
2-7 TRABAJO DE
E EXPANSIIÓN Y COM
MPRESIÓN
Cuando
C se cam
mbia el volumeen de un sistem ma cerrado (o masa de contrrol), se hace trrabajo. A este
tiipo común de trabajo cuasiiestático se le llama trabajo o de expansión o compresió ón o, simple-
mente,
m trabajo de frontera. UnU ejemplo d de este tipo dee trabajo podríía basarse en una u sustancia
en ncerrada en un
n conjunto de cilindro y pisttón, como se ve v en la figuraa 2-3a. Las líneeas punteadas
in
ndican las fronnteras del sistema. El área dee la sección traansversal del pistón es A, y laa presión P de
laa sustancia en
n cualquier possición del pisttón es uniform me en todo el sistema.
s De accuerdo con la
mecánica
m básicca, la expresióón del trabajo
o hecho sobre tal sistema esstaría dada po or
δW=F • ds
d = F ds (2-1)
Si
S se utilizara laa forma escalarr de la ecuació
ón (2-1), entoncces se calcularíía la fuerza F en
e términos de
laa presión del sistema P, meddiante F = – PA A. En consecueencia, para un movimiento diferencial
d del
pistón
p de la fig
gura 2-3a.
δW= –PA ds
Como se trata de
C d un espacio cilíndrico, A d
ds = dV, que es
e el cambio een volumen. Po
or lo tanto, la
cantidad difereencial de trab
bajo hecho al someter una sustancia a u
un proceso de expansión o
compresión, ess
δW= – P dV (2-23)
A pesar de
d que el desarrrollo anteriorr se basó en una u geometría cilíndrica, puuede aplicarse
en
e forma arbittraria a la con ntracción o exp
pansión de cu ualquier sistem
ma. Nótese qu
ue la ecuación
(22-23) sigue ell formato mattemático de laa ecuación (2--22), para inteeracciones genneralizadas de
trrabajo cuasiesstático. El trab
bajo cuasiestáttico total de co
ompresión o expansión,
e heccho durante
38 T
TERMODINÁM
MICA
FIGURA 2-3
a) Trabajo mecáánico asociado coon el movimientoo de un aparato de
d pistón y cilinddro; b) representacción del trabajo de
d
expansión o com
mpresión para un proceso cuasiestáático como el áreea encerrada entree la curva del proceso y el eje de laas
abscisas.
un cambio finnito en volum

men, es la sumaa de los términnos P dV para cada cambio de volumen di-
d
ferencial. Laa expresión matemática
m corrrespondiente a esta afirmaación es
en la cual V1 y V2 son los vo olúmenes iniciial y final del sistema,

s respecctivamente. See observará quue,
al aumentar el volumen, el signo del ttrabajo es neggativo; esta obbservación co oncuerda con la
convención de d signo adopttada para la reaalización de trrabajo. La pressión P, expresaada en unidadees
absolutas, po odría cambiar al cambiar el volumen.
v Otraa observaciónn importante ess que la integrral
de δW es simmplemente W122 y no ∆W. Unna interacciónn de trabajo esttá asociada a un u proceso y ees
función de laa trayectoria deld mismo.
Para la descripción
d grráfica del trabbajo de expansión o compreesión de un proceso, es muuy
conveniente utilizar
u una grráfica del procceso cuasiestáttico en coordeenadas de pressión y volumenn.
De acuerdo conc el cálculo integral, el árrea bajo la currva que repressenta la trayecctoria cuasiestáá-
tica de un prooceso en un diagrama
d presiión y volumenn, correspondee a la integral de P dV. La fi-f
gura 2-3b muestra
m un diaagrama empleeado en la ev valuación del trabajo de froontera. El áreea
sombreada reepresenta el trrabajo hecho por p o sobre ell gas que se encuentra denttro del cilindroo,
cuando el vollumen experim menta un cam mbio dV. El áreea completa deebajo de la currva, del punto 1
al punto 2, reepresenta el traabajo total desempeñado cuaando se expannde el fluido deesde el estado 1
hasta el estaddo 2. Podría trazarse
t un núúmero infinitaamente grandee de trayectorrias cuasiestátti-
cas entre los dos estados teerminales; en términos gennerales, el áreaa bajo cada unna de ellas serría
diferente. Estto simplementee confirma el hhecho de que el trabajo es unau función dee la trayectoria y
que, a diferenncia del cambiio en el valor de
d una propieddad, no dependde sólo de los estados
e inicial y
final del proceso. (El valo or de una inteeracción de trrabajo es indeependiente dee la trayectoria,
únicamente en e el caso especial de un prroceso adiabáttico.)
LA PRIMERA LEY DE LA TER
RMODINÁMIC
CA Y EL POSTU
ULADO DEL EST
TADO 39
La integracción de la ecuaación del trabbajo de expanssión o compreesión requieree conocer la

rellación funcionnal entre P y V.
V Normalmennte dicha relaación se determ mina a partir de observa-
cioones experimeentales de P y de V en el cuurso de un prooceso, o bien a partir del co onocimiento
dell tipo específicco de proceso que se trate y de una ecuación que relacioone explícitam
mente P, V y
alggunas otras vaariables indeppendientes. El método geneeral se muestraa a continuaciión.
Ejemplo 2-22M. Un disposittivo de cilindro y pistón contienee inicialmente un gas a 1.0 MPaa (10 bares) y
0.020 m3. El
E gas se expandde hasta un volumen final de 0.0040 m3, bajo la condición que a) la presión
permanece constante y b) PV = constantee. Calcúlese el trabajo hecho para p las dos traayectorias del
proceso esppecificadas, en kilojoules.
k
Sistema: El gas en el cillindro; se conoccen P1 , V1 , P2 .

Modelo: Cuasiestático; a) P = constannte, b) PV = coonstante.
Solución
a) La ecuac ión (2-24) perm
mite calcular el trabajo
t de expansión para un proceso
p cuasiesttático. En el
caso de que
q la presión permanezca
p connstante,
La figuraa 2-Aa muestraa la trayectoria eentre los estadoos 1 y 2.

b) Si se imp
pone la condicióón que PV = C, entonces P = C/V. C Sustituyendo esta última ecuación
e en
(2-24), e integrando, see obtiene, para un estado final 3,
El valor de
d la constante C puede obtenerrse para cualquier estado en la ttrayectoria. Com
mo se conocen
tanto la presión
p e volumen inic iales, haciendoo C = P1 V1 = (11 x 10 6 N/m 2 ) x 0.020 m3 = 2
como el
x 104 N • m. Con esto e s posible evaluaar numéricamennte el trabajo dee la trayectoria 13:
Una ecuación del tipo PV = C corressponde a una hipérbola h en unn diagrama PV, tal como se
representta en la trayectorria 13 de la figurra 2-4a. La entreega de trabajo (inndicada por el siigno negativo
de W) para la parte (b) es apenas un 70% % del valor calcuulado en la partte (a). Esta diferrencia se hace
evidente al comparar lass áreas bajo la trrayectoria del prroceso en cada ccaso. (La presión en el estado
3 es exacctamente la mitad d de la presión een el estado 2). Este
E ejemplo muuestra que la mag gnitud de una
interacción de trabajo quue no es adiabáttica depende de la trayectoria seguida por el prroceso.
Ejemplo 2-2 2. Un dispositivvo de cilindro y pistón contiene inicialmente unn gas a 50 psia y 0.020 ft3. El
gas se expaande hasta el vo olumen final dee 0.040 ft3, bajoo la condición qque a) la presióón permanece
constante y b) PV = constaante. Calcúlese eel trabajo hechoo para las dos trrayectorias del proceso
p espe-
cificadas, en
n ft • lbf .
40 TERMODINÁ MICA
FIGURA
A 2-4
Los diagramas PV para el proceeso descrito en a) el ejemplo 2-2M
M y b) el ejemplo 2-2.
Sisteema: El gas en el
e cilindro; se cconocen P1, V1 y P2.
Mod delo: Cuasiestá tico; a) P = coonstante, b) PV = constante.
Solucióón
a) La ecuación
e (2-24) permite calculaar el trabajo de expansión paraa un proceso cuaasiestático. En el
e
casoo de que la pressión permanezcca constante,
La figura
f 2-4b reppresenta la trayeectoria entre lo s estados 1 y 2 .
b) Si see impone la con ndición que PVV = C, entonces P = C/V. Sustittuyendo esta úlltima ecuación en
e
(2-224), e integranddo, se obtiene, ppara un estado final 3,
El valor
v de la consttante C puede obbtenerse para cuualquier estado een la trayectoria.. Como se conoccen
tantto la presión coomo el volume n iniciales, hacciendo C = P 1 V 1 = 5 0 lb f /n 2 x 0.020 ft 3 x 1144
in2/fft2 = 144 ft • lb f . Con esto es poosible evaluar numéricamente
n eel trabajo de la trayectoria
t 1-3:
Una ecuación del tiipo PV = C corrresponde a unaa hipérbola en uun diagrama PV V, tal como se ob-
o
serva en la trayectorria 13 de la figuura 2-4b. La entrrega de trabajo ((indicada por el signo negativo de
W) para
p la parte b) es apenas un 770% del valor calculado en la pparte (a). Esta diferencia
d se haace
eviddente al comparaar las áreas bajo la trayectoria deel proceso en cadda caso. (La presión en el estadoo 3
es exxactamente la mitad
m de la presióón en el estado 2). Este ejemploo muestra que laa magnitud de unau
interracción de trabaajo que no es addiabática dependde de la trayectooria seguida por el proceso.
LA
L PRIMERA LE
EY DE LA TERM
MODINÁMICA Y EL POSTULA
ADO DEL ESTA
ADO 41
1 Trabaajo para un proceso

p cíclicco cuasiestáttico
Connsidérese ahorra la evaluació ón del trabajo de frontera paara un sistemaa cerrado que se somete a
un proceso
p cíclicoo cuasiestático
o. La figura 2-55 presenta un posible
p diagramma PV para diccha masa de
conntrol. La trayecctoria del procceso cíclico vaa del estado 1 a los estados 2, 3 y 4, y finnalmente de
regrreso al estado inicial 1. Paraa todos los proocesos en los cuales
c el volummen final es mayor
m que el
volu umen inicial, el
e sistema hacee trabajo sobre sus alrededorees. Por lo tantoo, en el caso dee las trayec-
toriias 1-2 y 2-3 en
e la figura 2--5, el sistema realiza
r la interracción de traabajo. En iguall forma, los
alreededores hacenn trabajo sobre el sistema en eel caso de la traayectoria 4-1, yya que ∆V es negativo.
n En
la trrayectoria 3-4 no existe trabaajo de fronteraa, debido a que el volumen es constante. El trabajo neto
paraa el ciclo es la suma de laas interaccionnes de trabajo para todos loos procesos. En E términos
gennerales, para cualquier
c cicloo compuesto arbitrariamen nte de cuatro trayectorias
t diiferentes,
(2-25)
en donde se utiliza el símbolo para denotaar la integracióón alrededor dde una trayectooria cíclica.
Parra el caso espeecífico de la figura
f 2-5, el vvalor de W14 es
e cero, como se indicó ant es.
El trabajo dee cada uno de los procesos en un ciclo see representa mediante
m el áreea bajo cada
líneea en el diagraama PV. El trabajo neto paraa un proceso cííclico se repreesenta, por lo tanto,
t con el
áreea encerrada dentro
d de la traayectoria cíclica, que se ha sombreado
s en el diagrama. EnE la figura
2-55, en la que la trayectoria
t sig
gue el sentido dde las manecillas del reloj enn el diagrama PV,
P el valor
del trabajo neto es negativo (se ( extrae trabbajo). Si se efectuara
e el ciclo en direcciión opuesta
(coontraria a las manecillas
m del reloj), el trabbajo neto estarría de todos m
modos represen ntado por el
área sombreada. Sin embargo, en e ese caso el trabajo neto loo harían los alrrededores sobrre el sistema
(poositivo). Finalm
mente, nótese que
q por lo general el trabajo neto de un prooceso cíclico parap un
FIGURA 2-5
Reppresentación gráfiica como área para el trabajo neto dde frontera, durantte un proceso cíclico cuasiestático en
e un sistema
cerrrado.
42 TERMODINÁ
ÁMICA
sistema cerrrado será diferrente de cero; por lo tanto, el

e área encerraada por el cicloo en un diagraama
PV tampoco será cero. El E cambio en toodas las propiiedades intrínssecas del sistema para un ciiclo
será igual a cero, pero el
e trabajo netoo tendrá un vaalor finito.
Ejemp plo 2-3M. Un gaas, que se encueentra en un cilinddro con émbolo y está al princippio a 0.020 m3 y 1.0
MPa se s expande cuaasiestáticamente a presión con nstante, hasta quue el volumen alcanza 0.040 m3.
Despuués se mantiene a volumen consstante y se enfríía, hasta que su presión llegue a ser la mitad dde la
iniciall. Entonces se comprime
c cuasieestáticamente hasta
h el estado ooriginal, siguienndo una trayectooria
dondee PV = constantte. Calcule el trrabajo neto parra el ciclo, en kilojoules.
k
Sistema: el gas en
e el cilindro; se
s conocen las presiones
p y los volúmenes
Modelo:
M Ciclo cuasiestático;
c trrayectoria 1-2, P = C; trayecttoria 2-3, V = C;
C trayectoria 3 -1,
PV = C.
Solución
En la figura
f 2-6a se muestran
m las trayyectorias para el
e proceso cíclicco. Los valores correspondiente
c es al
trabajoo de las trayectorias 1-2 y 1-3 yaa se han calculaddo en el ejemploo 2-2M, siendo - 200.0 y - 13.866 kJ,
respectivamente. Paraa el ciclo 1-2-3--1 en este ejempplo, W12 permannece igual. Cuanndo se invierte una
trayectoria cuasiestátiica, la interacción de trabajo co onserva su magnnitud pero camb bia su signo. Poor lo
tanto, el valor de W31 es + 13.86 kJJ en el caso del ciclo. Finalmeente, debido a que el volumenn es
constaante para la trayyectoria 2-3, W 23 = 0. Entoncees,
El signno negativo inddica salida neta de trabajo, paraa el proceso cícllico en dirección de las maneciillas
del relloj de la figura 2-6a.
Ejemp plo 2-3. Un gas, que se encuentrra en un cilindroo con émbolo y eestá al principio a 0.020 ft3 y 50 ppsia
se exp
pande cuasiestátiicamente a presión constante, hasta
h que el voluumen alcanza 0..040 ft3. Despuéés se
mantieene a volumen constante y se enfría, hasta qu ue su presión llegue a ser la mitad
m de la iniccial.
Entonces se comprim me cuasiestáticaamente hasta el estado originall, siguiendo unaa trayectoria doonde
PV = constante.
c Calccúlese el trabajoo neto para el ciclo,
c en ft • lb f .
Sistema: El gas en el cilindro; sse conocen las presiones

p y vollúmenes
Modelo:
M Ciclo cu
uasiestático; traayectoria 1-2, P = C; trayectoriia 2-3, V = C; trayectoria
t 3-1,
PV
P = C.
Soluciión
En la figura
f 2-6b se muestran
m las trayyectorias para el
e proceso cíclicco. Los valores correspondiente
c es al
trabajo
o de las trayectorrias 1-2 y 1-3 yaa se han calculaddo en el ejemplo 2-2, siendo – 1444 y – 99.86 ft • lbf,
respectivamente. Paraa el ciclo 1-2-3--1 en este ejempplo, W12 permannece igual. Cuanndo se invierte una
trayectoria cuasiestátiica, la interacción de trabajo coonserva su magnnitud pero camb bia de signo. Poor lo
tanto, el valor de W311 es + 99.8 ft • lbf en el caso de d ciclo. Finalmmente, debido a que el volumenn es
constaante para la'tray
yectoria 2-3, W223 = 0. Entonces,
El signno negativo inddica salida neta dde trabajo, para el proceso cícliico en direcciónn de las manecilllas
del relloj de la figura 2-66.
ERMODINÁMIC
CA Y EL POSTU
ULADO DEL EST
TADO 43
FIGURA 2-6
Loss diagramas PV paara los procesos cíclicos
c cuasiestááticos descritos enn a) el ejemplo 2--3M y b) el ejempplo 2-3.
2 Consideraciones adicionales
a s
sobre el trabajo P d V
A lal presión P dee un fluido enn el interior de un dispositivo o de pistón y ccilindro, puedeen oponerse
div
versas fuerzas o presiones ex xternas. Consiidérese la situaación represenntada en la figuura 2-7. A la
preesión P puedeen contraponerrse en cualquiier momento, en el curso dde un proceso cuasiestáti-
co,, tres efectos externos.
e Uno seria la fuerzaa FP sobre el brazo
b del pistóón; otro sería la fuerza de
friccción Ff, que see presenta entrre la pared del cilindro y el pistón.
p Un terceer efecto adicional sería la
accción de la pressión ambientall P0 en la parte exterior del pistón. Normaalmente puedee suponerse
quee la presión am mbiental P0 ess constante. Poor lo tanto,
(2-26)
La relación entree el trabajo, hecho por el fluiido o sobre él y los términoss de trabajo extteriores al
sisttema, tiene la siguiente formma:
FIGURA 2-7
Diaagrama esquemáticco del trabajo de compresión
c o expansión, que muesttra las tuerzas o presiones externas que se oponen
a laa presión del sisteema.
44 TERMODINÁMICA
Una fuerza de fricción siempre presenta oposición al movimiento. El signo negativo de Wfric re-
quiere que siempre se sustituya un valor positivo para ese término. En términos del trabajo pro-
porcionado u obtenido a través del brazo del pistón,
(2-27)
En la ecuación anterior, el cambio en V es negativo durante la compresión y positivo durante la

expansión. Durante un proceso de expansión, el primer término de la derecha es negativo, en
tanto que los otros dos términos son positivos. En contraste, durante un proceso de compresión,
el primero y tercero términos son positivos, en tanto que el segundo término es negativo. En
conclusión, la fricción reduce el trabajo que puede extraerse durante la expansión e incrementa
el trabajo que debe suministrarse al pistón durante la compresión de un fluido. En términos ge-
nerales, el trabajo máximo extraído y el mínimo trabajo suministrado ocurrirán en el caso de un
proceso cuasiestático, sin fricción.
En el caso de un proceso cíclico que incluya la expansión y compresión de un fluido, el efecto
neto sobre la atmósfera es cero. Por lo tanto, el trabajo neto del pistón proporcionado a, o
extraído de, una fuente externa cuando está presente la fricción entre el pistón y el cilindro, es
(2-28)
Esto confirma que el efecto de la fricción durante un ciclo es reducir la generación neta de tra-
bajo, o requerir mayor suministro de trabajo, para lograr los mismos cambios cuasiestáticos del
fluido contenido en el sistema.
3 Trabajo de frontera en fase sólida y líquida

La integral de P dV puede utilizarse para evaluar la expansión o compresión cuasiestática para
cualquier fase de interés. Para sólidos y líquidos, a menudo se expresa indirectamente la varia-
ción de la presión con el volumen, en términos de una propiedad llamada comprensibilidad iso-
térmica KT. Esta propiedad se define de la siguiente forma:
(2-29)
Experimentalmente se observa que (∂v/∂P)T es siempre negativa para todas las fases de la materia.
El signo negativo en la definición de KT se incluye para que los valores incluidos en las tablas de
comprensibilidad isotérmica sean siempre positivos. De la definición de KT resulta obvio que dicha
propiedad se expresa en unidades de presión recíproca (por ejemplo, bar –1 o atm–1).
Manipulando la ecuación (2-29), se obtiene
(2-30)
La integración de la expresión anterior a temperatura constante, entre un estado inicial (v1, P1) y
cualquier estado final (v, P),
ERMODINÁMIC A Y EL POSTU LADO DEL EST
TADO 45
prooduce (2-31)
De manera experrimental se haa determinado que un increm mento de presiión sobre un lííquido o só-
lidoo tiene un efeccto muy pequeeño sobre su vvolumen. En estas circunstanncias, puede su ustituirse el
térmmino ln(v/v1) por v/v1 – 1, prácticamente
p sin afectar la precisión num
mérica del ressultado. Por
lo tanto,
t otra forrma útil de la ecuación (2-331) es
(2-32)
En la tabla 2-1 ses presentan valores
v de KT para cobre só ólido y agua llíquida, en fun nción de la
tem
mperatura. Se observa que los valores de KT son extrem madamente peequeños, en am mbos casos
del orden de 10–6–
bar –1. Para líquidos y sóllidos con valo
ores muy pequueños de KT, la ecuación
(2-332) indica quee la presión tiene un efecto muy pequeño o sobre el voluumen.
Sustituyenddo la ecuación (2-30) en la inntegral de –P dV, el trabajoo isotérmico dee compre-
siónn por unidad de masa se coonvierte en
(2-33)
Adeemás del volu umen específicco v, el coeficciente KT es prrácticamente cconstante paraa líquidos y
sóliidos en intervvalos considerrables de pressión, a una tem mperatura detterminada. Uttilizando el
valoor inicial del volumen
v espeecífico en la exxpresión (2-33) e integranddo se obtiene
(2-34)
La ecuación anteerior permite estimar,

e con pprecisión razo nable, el trabaajo total requeerido para
com
mprimir un sóólido o un líquuido a temperratura constannte.
Ejemplo 2-4M. Se compriime agua de 1 a 100 bares, mannteniendo la tem

mperatura consttante a 20°C.
Estímese el trabajo necesaario sobre el sisttema cerrado, en
e joules.
Solución. Laa ecuación (2-344) puede aplicaarse, suponiendoo que tanto KT como v son razzonablemente
independienntes de la presión. El valor dee KT, obtenido de la tabla 2-11, es 45.90 x 10–6 bar–1. La
densidad deel agua a 20°C puede
p tomarse como 1.0 g/cm m3. Por lo tanto,,
TAABLA2-1
La compresibilid
dad isotérmica
a KT para el coobre sólido y el
e agua líquidaa, como funció
ón de la
mperatura, en bar –1
tem
46 TERMODINÁM
MICA
Ésta ess una cantidad de energía muyy pequeña.
Ejempplo 2-4. Se com mprime agua deesde 15 a 1500 psia, mantenieendo la temperaatura constante a
100°F.. Estímese el traabajo necesario sobre el sistem
ma cerrado, en ftt • lbf/lbm .
Solucióón. La ecuaciónn (2-34) puede aplicarse, supooniendo que tannto KT como v son razonablemente
indepenndientes de la presión.
p El valoor de KT, obtenido de la tabla 22-1, es de unos 3.06 x 10–6 psi –1. El
volumeen específico deel agua es casi 0.01613 ft3/lb. Por lo tanto,
2-8 OTRAS FO
ORMAS CUA
ASIESTÁTIICAS DE TR
RABAJO
Existen mucchas otras formas de trabajo cuuasiestático. Enn esta sección se
s presenta un breve
b resumenn de
las mismas.
1 Trabajo
T elásttico o de resoorte
Para poder cambiar la lonngitud de un resorte,
r barra o alambre bajajo tensión o compresión,
c seerá
necesario applicar una fueerza F que prooduzca un dessplazamiento x. En la figurra 2-8a se ve un
material bajjo tensión, que ha sufrido un
u desplazamiiento x = L – L0 , debido a la acción de uuna
fuerza F. Laa fuerza sobree un material elástico
e se relaaciona generalmente de mannera lineal conn el
desplazamiento del mateerial, aplicanddo para ello laa ley de Hookee:
F = k s x = k s (L – L 0 ) (2-335)
FIGURA
A 2-8
a) Un resorte o barra, extendido bajo tensión de L0 a L; b) la relacióón entre la tuerca y el desplazamientto para dos materiiales
elásticos.
LA PRIMERA
A LEY DE LA T
TERMODINÁMIICA Y EL POST
TULADO DEL ESTADO
E 477
een donde Ks ess una constantee del resorte, Lo es la longituud del materiall es ausencia de
d tensión y ell
d
desplazamient to x corresponnde al cambioo de longitud entre
e la longittud inicial Lo y la longitudd
f
final L. En la figura
f 2-8b see observa la reelación lineal entre la fuerzza y el desplazzamiento paraa
d resortes, in
dos ndicados con A y B, que tienen arbitrariamente el missmo valor de Lo. Como lass
p
pendientes de ambas líneass son diferenttes, los dos reesortes poseen diferentes valores
v de ks.
C
Cuando la lonngitud final es menor que laa longitud sin tensión, la fuuerza se considera de signoo
n
negativo. El traabajo asociado o con la elonggación o comppresión de un resorte,
r barra o alambre se--
r en términoos de la ecuación (2-22):
ría,
(2-36))
een donde x2 = L2 – Lo y x1 = L1 – Lo. El trabbajo calculado mediante la eccuación (2-36)) se representaa

m
mediante un árrea en la figura 2-8b. Para ele material A enn la figura, se presenta una elongación dee
laa longitud L1 a la longitud L2. La región rrayada debajo o de la línea A es una medidda del trabajoo
h
hecho sobre ele material po or alguna fueente externa. De igual foorma, el mateerial B se haa
c
comprimido deesde su longittud inicial Lo hasta una lonngitud final m menor, L3. El suministro dee
trrabajo al sistemma en este casso se represennta mediante laa región rayadda debajo de laa línea B en laa
fi
figura 2-8b. Enn ambos casos la resolución nnumérica de laa ecuación (2-336) produciría una respuestaa
p
positiva, indicaando que se requiere un sum ministro de trabbajo. Sin embaargo, si el mateerial A pasa dee
laa longitud L2 a la longitud L1 , o el materiaal B aumenta suu longitud de L3 a Lo, el sisteema produciráá
trrabajo, y la ecuuación (2-36) indicará que eel trabajo en am
mbos casos es negativo, o seea que sale dell
sistema.
Además de d resortes y alambres,
a existten muchas coonfiguracioness de materialees sólidos que
pueden
p describbirse mediantee la ley de Hoooke, mientrass no se excedaa el límite de elasticidad.
e A
menudo
m resultaa convenientee expresar el ttrabajo hecho sobre estos sólidos
s en térm minos del es-
fuuerzo σ y la deformación
d ε,
ε asociados con c el proceso. El esfuerzoo se obtiene mediante
m σ=
F/A
F 0, en dondee Ao es el áreaa de la secciónn transversal del d material anntes de ser so ometido al es-
fuuerzo. La defformación se obtiene mediiante ε = (L – Lo)/Lo. Paraa un cambio diferencial d de
loongitud, esta expresión
e se convierte en dεε = d(L – Lo)/L Lo. Por lo tanto, también puuede utilizarse
laa siguiente forrma con la ecu uación (2-36)):
(2-37)
en
e donde se utiliza la igualdaad A0L0 = Vo , obtenida de co
onsideracioness de geometríaa. Si el trabajoo
sobre
s el sólido
o elástico se efectúa
e a tempperatura consstante, entoncees la expresióón del móduloo
isotérmico
i de Young,
Y ET = σ/ε,
σ proporcionna la relación entre
e el esfuerzzo y la deform
mación . En lass
condiciones
c en
n que puede occurrir una defo
formación elásstica (la regiónn del comportaamiento de unn
sólido
s en que lal ley de Hookke es aplicable), ET es constante. El uso dde la definicióón del móduloo
de
d Young en la l ecuación (22-37) origina la
l expresión
48 TER
RMODINÁMICA
A
Laa integración de la expresióón anterior parra ET constantte produce la eexpresión siguuiente:
(2-38)
La expresión annterior es equiivalente a la eecuación (2-366), para el cálcculo de trabajoo elástico en

téérminos de la constante del resorte ks.
Ejemplo 2-5M.
2 Un resorte elástico se cammbia de un estaado de compresión, donde F = – 100 N y L1 =
0.40 m, hassta un estado finnal donde F = - 500 N y L1 = 0.20
0 m. Calcule a) la constante del resorte, en
N/m, b) la longitud en aussencia de comprresión, en metroos y c) el trabajo correspondiennte al proceso,
en joules.
Sistem
ma: el resorte; see conocen las loongitudes y fuerzas iniciales y finales.
Modello: material eláástico.
Solución
a) y b). Parra un material ellástico, la relaciión entre fuerzaa y desplazamiennto se expresa por
p la ecuación
(2-35). Utilizando los dos conjuntos de datos del sisstema, se obtienne
Dividie ndo la primera expresión entree la segunda,
y, por lo tanto,
Sustituyyendo el valor de
d L0 en la ecuacción de la fuerzza y el desplazam
miento,
c) La ecuacción (2-36) perm

mite calcular el trabajo de com
mpresión. Sustituuyendo los valorres correspon-
dientes,,
El trabaajo requerido es
e entonces iguaal a 60 J.
Ejemplo 2-5. 2 Un resorte elástico

e se cam
mbia de un estad do de compresióón, donde F = – 100 lbf y L1 =
0.80 ft, hassta un estado finnal donde F = -5500 lbf y L2 = 0.40
0 ft. Calcule a) la constantee del resorte, en
lbf /ft, b) la longitud en aussencia de comprresión, en pies y c) el trabajo correspondiente al proceso, en ft
• lbf .
Sistem
ma: el resorte; see conocen las loongitudes y fuerrzas iniciales y finales.
Modello: material elá stico.
LA PRIMERA
A LEY DE LA TE
ERMODINÁMIC
CA Y EL POSTU
ULADO DEL ES
STADO 49
Solución
a) y b). Parra un material elástico, la relacción entre fuerzaa y desplazamieento se expresaa por la ecua-
ción (2-35). Utilizandoo los dos conjunntos de datos deel sistema, se oobtiene
Dividienndo la primera expresión

e entre la segunda,
y, por lo
o tanto,
Sustituyyendo el valor de
d L0 en la ecuacción de la fuerzaa y el desplazam
miento,
c) La ecuacción (2-36) perm

mite calcular el trabajo
t de comp
presión. Sustituyyendo los valorees correspon-
dientes.
2 Trabaajo sobre una carga elécttrica

Paara mover una carga eléctricca a través de lla frontera de un sistema enn presencia de un potencial
elééctrico, se reqquiere trabajo.. Los capacitoores y las pilaas químicas (bbaterías) son ejemplos
e im-
poortantes de estee fenómeno. ElE trabajo elécttrico asociado o con el paso dde una cantidaad diferencial
dee carga dQc se calcula en la siguiente form ma. Para una diferencia
d de potencial
p E, unna corriente I
haace trabajo a razón
r de W = δW/dt = EI. Además, I = dQc/dt. La coombinación de d las expre-
sio
ones anteriorees resulta en ell trabajo elécttrico
(2-39)
El valor de dQc se considera negativo
n cuanddo la carga salle del sistema.. Por lo tanto, δW será ne-
gattivo durante laa descarga y positivo
p durannte la carga de un capacitor o pila química. El trabajo
elééctrico para unn proceso finiito es
(2-40)
La capacita
ancia C de un capacitor
c se deefine como el cociente
c de la carga Qc entree el potencial
E de
d las placas. Es decir, Qc = CE. La capaacitancia se ex xpresa en uniidades de coulombs sobre
vollt; a esta unidaad se le llama un farad. Cuaando se sustitu
uye esta relaciión lineal entrre la fuerza E
y el
e desplazamiento Qc, para eliminar E dee la ecuación (2-40),
( se obttiene
(2-41)
Cuuando Qc se expresa
e en couulombs C en ffarads y E en volts
v el valor de W está daddo en volts
cooulombs, que es equivalente a joules.
50 T
TERMODINÁM
MICA
FIGURA 2-9
2
Efecto de la resiistencia interna en
n el funcionamiennto de una pila quuímica.
Una pilaa galvánica es un dispositivvo que convierrte la energía químicaq en ennergía eléctricca,
mediante unaa reacción quíímica controlaada. Una pila reversible
r es aaquélla en la cual
c la reaccióón
puede desarro ollarse en ambbas direccionees. Con el fin de operar unaa pila de maneera que siemprre
esté cerca de un estado de equilibrio,
e al potencial
p elécttrico desarrollaado por la pilaa debe oponersse
un potencial ligeramente innferior. Esto ppuede lograrse colocando unn potenciómetrro en el circuitto
externo, de manera
m que equuilibre el potenncial desarrollado por la pilaa. En estas circcunstancias, a la
diferencia de potencial ideeal desarrolladda se le llama fuerzaf electroomotriz (fem) y se representta
mediante E.
Si se extrrae la carga a una
u rapidez finnita, el potenciaal desarrolladoo en las terminnales de la pila es
menor que laa fem de la pilla, que correspponde al potenncial máximo de la misma. Esta pérdida de d
potencial se debe
d a la pressencia de una resistencia elléctrica finita interna a la pila, tal como se
muestra en la figura 2-9. La corriente I produce un na caída de vooltaje ∆E = RI. R Por lo tantto,
durante la deescarga, Eext = Efem – RI. Durrante la carga, el voltaje aplicado debe seer mayor que la
fem por una cantidad
c iguall a RI. Por lo tanto,
t durante la carga, Eext = Efem + RI. Enn conclusión, la
producción máxima
m de trabbajo extraído y el requerimiiento mínimo de trabajo sum ministrado aúnna
pila reversiblle, requiere prrocesos cuasieestáticos en ambasa direccioones. Para razzones finitas ded
carga y descaarga, el trabajjo asociado coon una pila qu uímica se calccularía mediannte δWceldaquim =
Eext dQe. Sin embargo, en este e caso el trrabajo debe seer medido en vvez de calculaado, ya que Eext
no es una varriable termodiinámica, y no existe una rellación única enntre Eext y Qe.
3 Trrabajo al cam
mbiar un áreea superficiall
Se requiere trabajo
t durantte el proceso dde estirar una hoja de hule o material pláástico, de inflaar
un globo o de
d formar burb bujas de vaporr o gotas de líqquido. Todos estos procesos requieren unn
cambio en el área superficial del material. La propiedad intrínseca llamada tensión superficial y es
una medida de la fuerza por unidad de longitud que se requiere para mantener una superficie en un
valor especificado de área. El cambio en energía superficial para un cambio diferencial de área
es una medida del trabajo de superficie requerido, y se calcula mediante
δWsup = γ dA (2-42)
Las unidades de la tensión superficial pueden ser fuerza por unidad de longitud o energía por
longitud al cuadrado. Los valores típicos para burbujas de líquido y gotas fluctúan alrededor de
5 x 10–2N/m o 3 x 10–3lb/ft. La tensión superficial de los materiales sólidos es considera-
blemente superior a la de los líquidos, en algunos casos hasta por un factor de 105.
4 Trabajo de torsión
La energía intrínseca de un material sólido, por ejemplo de una barra, puede incrementarse fi-
jando un extremo y aplicando una fuerza en alguna distancia radial r, en ángulo recto con el eje
del material. El producto de la fuerza por la distancia radial r es una medida del par τ aplicado al
sistema, y el material sufrirá un desplazamiento angular intrínseco θ. En términos de un des-
plazamiento diferencial dθ, el trabajo de torsión se obtiene de
δWtors = τ dθ (2-43)
Una forma de la ecuación anterior será útil en otra sección de este libro, cuando se describa una
flecha que gira a velocidad constante, bajo una carga constante.
5 Trabajo de polarización y magnetización

A partir de la teoría de campos electromagnéticos puede demostrarse que se hace trabajo sobre
una sustancia contenida dentro de un campo eléctrico o magnético, cuando se altera dicho campo.
Para el caso de un material dieléctrico que se encuentra dentro de un campo eléctrico, el trabajo
suministrado del exterior para aumentar la polarización del dieléctrico está expresado mediante
δWpolar = VE • dP (2-44)
en donde V es el volumen, E es la intensidad del campo eléctrico y P es la polarización o mo-
mento eléctrico dipolar del dieléctrico. En esta ecuación, el uso de negritas en E y P resalta el
hecho de que se trata de cantidades vectoriales y, por lo tanto, deberán multiplicarse de acuerdo
con las reglas del cálculo vectorial. Una ecuación similar para el trabajo hecho al aumentar la
magnetización de una sustancia, debido a un cambio en el campo magnético, se expresa me-
diante
δWmagnet = Vµ0 H • dM (2-45)
en donde H = intensidad del campo magnético
M = magnetización por unidad de volumen
µ0 = permeabilidad del vacío
V = volumen
Pueden agregarse términos adicionales a las ecuaciones anteriores, en el trabajo requerido para
cambiar el campo eléctrico o el campo magnético del vacío.
52 TE
ERMODINÁMIICA
T
TABLA 2-2
I
Interacciones generalizadass de trabajo cu
uasiestático
6 Resumen de las interaccionees generalizaadas de trabaajo cuasiestáático

En esta seccióón y la anterioor se han discuutido tipos esppecíficos de innteracciones de
E d trabajo cuaa-
s
siestático. En la discusión general
g de la ssección 2-6, see concluyó quee en las ecuacciones de todoos
l tipos de traabajo cuasiestáático interviene el producto de
los d una fuerza generalizada y el cambio enn
u desplazamiento generaliizado. De acueerdo con la deefinición generral de trabajo proporcionad
un p a
a
antes, la integgración del traabajo Fk, eqdXXk (hecho por el e sistema) a lo largo de la trayectoria deel
p
proceso cuasieestático puedee ser equivalennte sólo a la elevación de unn peso externo a las fronteraas
d sistema.
del
La tabla 2-2
2 presenta un u resumen dee las interaccioones de trabajjo cuasiestáticco introducidas
previamente,
p e términos dee los factores iintensivos y ex
en xtensivos, así como de las expresiones
e dii-
ferenciales
f gloobales. En ellaa destaca el heecho de que laa mayoría de llas fuerzas geeneralizadas noo
tienen
t las dim
mensiones de fuerza,
f ni los desplazamien ntos generalizaados tienen diimensiones dee
longitud.
l Sin embargo,
e el prroducto de lass dimensioness de trabajo, ess decir, de eneergía. La expee-
riencia
r determmina cuándo deeben tomarse en e cuenta los diversos
d efectoos de trabajo. En
E este libro see
le
l da importaancia primordiial a los sisteemas en los cuales c puede estar
e presentee el trabajo dee
compresión
c o expansión.
2-9 F
FORMAS DE
E TRABAJO
O IRREVER
RSIBLE
La tabla 2-2 resume algunaas formas impoortantes de intteracciones dee trabajo. Todaas esas interacc-
L
c
ciones puedenn expresarse por
p una ecuaciión de la form ma δW = Fk, eqqdXk . Cuandoo un proceso es e
c
cuasiestático, entonces Fk, eq
e y Xk son pro opiedades bien n definidas deel sistema. Enn consecuenciaa,
e
existe alguna relación
r funcio
onal entre Fk , eq y Xk que peermite integrarr la expresión de trabajo. Laas
i
interacciones de trabajo cuaasiestático preesentan las sigguientes caraccterísticas:
1. El valor de Fk, eq dependee únicamente del

d estado del sistema y es inndependiente de la direcciónn
del cambioo Xk. El cambiio en Xk puedee ser positivo o negativo.
2. En teoría, siempre es posible regresar un sistema a su estado inicial, después de una interacción
de trabajo cuasiestático, simplemente invirtiendo la dirección del proceso original. Debido a
esto, a las interacciones del trabajo cuasiestático a menudo se les llama tipos de trabajo po-
siblemente reversible.†
3. El valor de Fk, eq permanece finito al aproximarse dXk a cero. En cada estado de equilibrio,
Fk tiene un valor fijo y finito.
Considérese, por ejemplo, el trabajo de frontera desempeñado por un conjunto de pistón y

cilindro. Para un estado inicial de equilibrio determinado, cuya presión es P, la magnitud de P en
la expresión – P dV es la misma, independientemente de que V aumente o disminuya. Después
de un incremento diferencial en V, el sistema puede regresar a su estado original invirtiendo la
dirección del movimiento del pistón. Tanto para un cambio finito corno para un cambio dife-
rencial de estado, el valor de P permanece finito y bien definido, mientras el proceso sea cua-
siestático.
Existen otras importantes interacciones de trabajo que no pueden clasificarse como cua-
siestáticas. Las formas de trabajo irreversibles presentan algunas características que las distinguen
de las interacciones cuasiestáticas:
1. La fuerza F depende de la rapidez del cambio de estado.

2. La interacción de trabajo es unidireccional, y no puede cancelarse su efecto intentando invertir
el proceso original.
3. La fuerza F tiende a cero cuando la rapidez del cambio de estado tiende a cero. Por lo tanto, el
trabajo tiende a cero para un cambio de estado diferencial.
Un ejemplo típico de trabajo irreversible es el caso de un fluido bajo deformación de corte,

debida a la rotación de una rueda de paletas o mezclador mecánico (Fig. 2-la). El esfuerzo cor-
tante es proporcional a la rapidez de deformación del fluido, y cuando tiende a cero, la fuerza
cortante también tiende a cero. Puede hacerse trabajo de agitación sobre un sistema cerrado,
pero no es posible realizar el efecto contrario, es decir, extraer trabajo de un sistema cerrado. La
interacción es, por lo tanto, unidireccional. Otro ejemplo común de una interacción de trabajo
unidireccional es el paso de corriente a través de un resistor que se encuentra dentro de las fronteras
del sistema (Fig. 2-1b). El trabajo eléctrico hecho sobre el sistema se debe a una fuente externa de
voltaje, la cual ocasiona que la corriente circule por conductores conectados al resistor. El
resultado normal de esta interacción es la elevación de la temperatura de la sustancia en el interior
del sistema. El proceso inverso (la producción espontánea de energía por el sistema, que
ocasione un flujo de corriente en dirección opuesta dentro del circuito) no puede ocurrir. Tanto en
el caso del trabajo de agitación como en el caso del resistor eléctrico, el fluido no se encuentra en
equilibrio durante el proceso. Debido a que no se trata de procesos cuasiestáticos, el trabajo
deberá medirse externamente a las fronteras del sistema. En cambio, una forma de trabajo
cuasiestático se evalúa en términos de cambios medidos en el interior del sistema.
Los tipos de trabajo cuasiestático (posiblemente reversibles) son muy importantes, porque
determinan la disponibilidad máxima de trabajo o el suministro mínimo de trabajo para cam-
†
En la sección 6-5 se presenta una descripción más completa de los procesos "reversibles" y una comparación con los
proceso cuasiestáticos.
54 TERMODINÁM
T MICA
bios de estadoo específicos. Sin embargo, existen much hos sistemas enn ingeniería quue se han disee-
ñado con el propósito
p de approvechar las interacciones de trabajo irrreversibles. Loos mezcladorees
mecánicos enn las plantas procesadoras
p dde aguas negraas y en la induustria químicaa, por ejemploo,
representan una
u aplicación práctica del ttrabajo de agiitación. Las reesistencias eléctricas se usann
comúnmente en calentadorees ambientaless domésticos e industriales. L Los amortiguaadores automoo-
trices emplean n la fricción dee un fluido (unn efecto irreverrsible) para loggrar un efecto útil y deseablee.
En conclusión n, es necesario o reconocer quue las interaccciones irreverssibles de trabaajo constituyenn
métodos importantes de traansferencia de d energía.
El trabajo o de agitaciónn mecánica ess matemáticam mente similar al trabajo torssional cuasiess-
tático descritoo de manera breve
b en la seccción 2-8, subbsección 4. Cuuando se aplicca un par a unna
flecha que puuede girar en forma libre, dicho d par produce una aceleración anguular extrínsecaa.
Cuando se fijan hojas o palletas a la flechha, puede balaancearse el parr obtenido de una fuente exx-
terna con las fuerzas
f del fluuido que actúaan sobre las suuperficies de laas hojas. El reesultado es unna
situación de estado
e estable, en la cual se hace trabajo ded flecha a vellocidad constaante. El trabajoo
de flecha se evalúa
e en térm
minos del par eexterno r, trannsmitido a la fflecha en rotacción. Considéé-
rese el aparato o representado o en la figura 2-10. Una fu uerza externa F actúa a una distancia r deel
centro de la fleecha. El trabajoo necesario paara mover la fuuerza a través dde una distancia diferencial ds
d
corresponde a Fds. A partirr de la definicción de par, see tiene τ = Fr. Además, por definición, deel
ángulo dθ en radianes
r resullta que ds = rddθ. Entonces, la
l relación entrre trabajo rotaacional y par ees
simplemente
(2-466)
Si se aplica un
u par constannte, entonces
(2-47
7)
en donde debee expresarse θ en radianes, no
n en grados, tomando
t en cuuenta que hay 2π radines en
una revolució
ón. La potenccia asociada coon el trabajo rotacional de flecha es
ddonde ω es la velocidad ang

gular, en radiannes por unidadd de tiempo. Nóótese que τ, θ y ω se miden
e
externamente e con respectoo a las fronteraas del sistemaa.
FIGURA 2-10
2
Representación esquemática
e de laa relación entre eel par, la deflexión
n angular y el traabajo mecánico ro
otacional.
ERMODINÁMIC
CA Y EL POSTU
ULADO DEL EST
TADO 55
La evaluación del trabajoo eléctrico dissipado en el innterior de un rresistor depen nde también
de mediciones ex xternas. De accuerdo con loo indicado anteriormente paara la pila quím mica rever-
siblle, el trabajo diferencial
d quee se requiere ppara mover unaa corriente I a través de un voltaje
v V, en
un intervalo difeerencial de tieempo dt es
(2-49)
Es necesario el conocimiento
c de
d las relacionnes de corrientte, voltaje y tieempo, para efe
fectuar la in-
teggración de la expresión
e anteerior. Cuandoo la corriente y el voltaje sson constantess, el trabajo
elécctrico disipad
do en un resisttor es simplemmente VI ∆t. La
L rapidez dell trabajo elécttrico (la po-
tenncia) es
(2-50)
Cuuando una corrriente de un ammpere (A) pasa a través de un potencial electrostático

o de un volt
(V)), la potencia requerida se define como un watt (W), que también corresponde a 1 J/s.
2-10 EL
L POSTULA
ADO DE EST
TADO Y LO
OS SISTEMA
AS SIMPLE
ES
Enn la sección 1-44 se indicó quee hay tres classes importantess de propiedaddes. El valor de d algunas de
ésttas puede meddirse directam mente mediantee la aplicaciónn de una prueeba determinaada. Otras se
deffinen a través de
d las leyes de la termodinám mica y no puedden medirse enn forma directa. Una tercera
claase la forman aquellas
a propiiedades que see evalúan indiirectamente, a través de la combinación
c
maatemática de otras
o propiedaddes. Para las propiedades
p qu
ue no pueden medirse en foorma directa,
sieempre debe deeterminarse laa manera en qque se evaluaarán, en términnos de otras propiedades p
meedibles. Por lo o tanto, una dee las funcionees más importtantes de la terrmodinámica es la de de-
sarrrollar relacionnes funcionalees entre las prropiedades, a partir
p de consideraciones teeóricas y ex-
perrimentales. Paara poder desaarrollar dichass relaciones, deberá d conoceerse el número o de propie-
daddes independiientes necesarrias para fijar o especificar completament
c te el estado dee un sistema
en condiciones preestablecida
p as.
Para eliminnar el efecto deel tamaño del sistema sobree las relacionees entre propieedades, nor-
maalmente se exppresan las relaaciones en térm minos de prop piedades intenssivas. Ademáss de lo ante-
riorr, debido a quue todas las propiedades
p iintrínsecas (o termostáticas) son caracteerísticas del
com mportamiento o molecular, es de esperarsee que todas las propiedadess intrínsecas estén e funcio-
nallmente relacionnadas entre sí. (No sucede loo mismo con las l propiedadess extrínsecas). "Funcional-
meente relacionad das" significaa la situación general en qu ue alguna proopiedad depenndiente y0 es
funnción de otras n propiedades intensivas inntrínsecas. En forma matem mática esto se expresa
e me-
diaante y0 = f(y1, y2, . . ., yn). Unaa vez que se hhan seleccionaddo los valores de todas las n propiedades
inddependientes, el valor de la propiedad deependiente y0 queda q determ
minado.
En termodinnámica existe una u regla geneeral que permiite determinar el número de propiedades
inddependientes n para cualquier sistema hom mogéneo (de fase única). Esta
E regla, quee está basada
en evidencia exp perimental, see llama postulaado de estadoo y dice así
El número de propiedadess independientess, intensivas e in ntrínsecas que se requieren paara especificar

completameente el estado dee una sustancia,, es igual a 1 máás el número de tipos de trabajoo cuasiestático
(reversible)) que puedan ser relevantes.
56 TERMODINÁMICA
Los "tipos de trabajo relevantes" serían aquéllos que tendrían un efecto apreciable sobre el estado
de la sustancia, si sufrieran alteración en el curso de un proceso. Por ejemplo, los objetos en la
superficie terrestre están normalmente bajo la influencia de los campos naturales de gravitación,
eléctrico y magnético de la Tierra. Sin embargo, el efecto de dichos campos sobre el resultado de la
mayoría de los procesos es como frecuencia despreciable. Por lo tanto, al determinar el número
de las propiedades independientes es posible normalmente ignorar dichos campos. Pero si se
aplicase un campo eléctrico intenso a una sustancia que contenga dipolos eléctricos, sería de es-
perarse que el estado de la misma fuera altamente dependiente de la intensidad del campo eléc-
trico. En este caso sería necesario considerar como una variable independiente el campo eléctrico
aplicado. Los tipos de trabajo irreversible nunca son relevantes, en lo que se refiere al postulado
de estado.
Una revisión de los estudios modernos y antiguos de ingeniería y ciencia, revelaría que por
lo general se han identificado sistemas en los cuales no se necesita utilizar más de un tipo de tra-
bajo cuasiestático (de los listados en la tabla 2-2) para alterar el estado de una sustancia. En
otras palabras, en la mayoría de las áreas de conocimiento se manejan sistemas compresibles,
sistemas elásticos, sistemas electrostáticos, etc. En muy contadas ocasiones alguna combinación
de estos efectos ejerce influencia sobre el estado de un sistema en forma simultánea. Con base en
esta observación, resulta conveniente clasificar a diversos sistemas como sistemas simples. Por
definición, un sistema simple es aquél en el cual sólo un tipo de trabajo cuasiestático es relevante
para el estado del sistema. Como consecuencia de lo anterior, es posible enunciar el postulado de
estado (expresado antes) para sistemas simples:
El estado de equilibrio de una sustancia simple homogénea puede determinarse mediante la especifi-
cación de dos propiedades intrínsecas independientes.
Una vez que se ha fijado el valor de dos propiedades independientes, los valores de las demás
propiedades intrínsecas quedan completamente determinados. En consecuencia para cualquier
sustancia simple es posible variar en forma independiente sólo dos propiedades intrínsecas.
Las diferencias entre los diversos tipos de sistemas simples puede establecerse usando la si-
guiente nomenclatura: sistemas simples compresibles, sistemas simples elásticos, sistemas simples
magnéticos, etc. Un sistema simple compresible se define como aquél en el cual la única interac-
ción de trabajo cuasiestática relevante es el trabajo de frontera (P dV). Para tal sustancia, se
desprecian los efectos de capilaridad, esfuerzo anisotrópico y de campos externos de fuerzas.
Desde un punto de vista práctico, esto significa que dichos efectos no ejercen ninguna influencia
sobre el sistema, aunque se encuentren presentes en menor grado. Debido a su importancia en
los estudios de ingeniería, las relaciones entre las propiedades de las sustancias simples compre-
sibles se discuten con amplitud en este capítulo y los dos capítulos siguientes.
Para determinar el estado intensivo de una sustancia simple, basta con fijar el valor de dos
propiedades intrínsecas independientes cualesquiera. Por lo tanto, la relación funcional entre
un conjunto de propiedades intensivas se expresa de la siguiente forma:
y0 = f(y1, y2)
en donde (y1, y2) representa un conjunto de dos variables independientes. Por ejemplo, la ener-
gía interna u de una sustancia simple compresible no puede medirse en forma directa. Sin em-
bargo, podrían seleccionarse la temperatura T y el volumen específico v como las propiedades
LA PRIMERA
A LEY DE LA TE
ERMODINÁMIC
CA Y EL POSTU
ULADO DEL ES
STADO 577
ind
dependientes que
q especificaan el estado inttrínseco de unn sistema simpple compresiblle; es posible
meedir ambas prropiedades. Entonces,
E de acuerdo
a al posstulado de esttado,
u=f(T,
T,v)
Laa ecuación antterior expresaa algún tipo dde relación, por el momentto desconocidda, entre dos
proopiedades inddependientes, intrínsecas
i e inntensivas y un
na propiedad dependiente. Pueden
P utili-
zarrse diversas téécnicas (analíttica, gráfica y tabular) para relacionar y eevaluar las proopiedades in-
trínnsecas de susttancias simplees compresibles. Las propieedades más im mportantes, paara las cuales
hab
abrá que iniciaar el estudio de sus relacionnes funcionalees, son la presiión P, la temp peratura T, el
voolumen específfico v y la eneergía interna uu. Será necesarrio además deffinir y relacionnar otras tres
proopiedades de interés: la enttalpia h, la cappacidad térmicca específica a presión consstante cP y la
cap pacidad térmica específica a volumen connstante Cv. Esstas propiedades intrínsecas se presentan
enn la siguiente sección.
s
2-11 EN
NTALPÍA Y CAPACID
DADES TÉR
RMICAS ESP
PECÍFICAS
S
En
n el cálculo dee los balances de energía, addemás de la energía internaa de una sustanncia U, tam-
biéén es conveniiente utilizar otra
o propiedaad intrínseca llamada
l entalppia. La entalp
pia se define
meediante la relaación
(2-51)
o bien
b por unidaad de masa (2-52)
Enn virtud de quee u, P y v son propiedades,
p h también debee ser una proppiedad. En mucchos casos la
funnción entalpiaa no tiene signnificado físico alguno, a pessar de que tienne dimensionees de energía.
Enn varias ecuaciiones termodiinámicas apareecen con frecu uencia los térm minos u y Pv. Resulta, por
lo tanto, conveeniente utilizaar el símbolo h en dichas ecuaciones, en lugar de u + Pv. En
connsecuencia, lo os valores de lal entalpia apaarecen tabuladdos junto a loss de las otras propiedades.
Enn la práctica, la función enntalpia aparecee reportada enn tablas y grááficas con máás frecuencia
quue la función energía
e internna; al igual que ésta, la funcción entalpia nno puede med dirse directa-
meente y debe reelacionarse co on algunas otrras cantidadess medibles.
El principioo de conservaación de la eneergía desarrolllado en la seccción 2-5 requ uiere conocer
loss valores de laa energía interrna de las susttancias simplees. En algunoos casos especiales, resulta
connveniente utillizar la funciónn entalpia junnto con dicho principio de conservación.
c Como no es
posible medir diirectamente laa energía internna y la entalpiia de las sustanncias, será neccesario desa-
rro
ollar ecuacionees para estas propiedades
p enn términos de otras propieddades medibless, tales como
P, v y T. En susstancias simplles compresibles, la energíaa interna u es función de ottras dos pro-
pieedades intrínseecas e intensivvas; conviene utilizar
u como variables
v indeppendientes la teemperatura y
el volumen espeecífico. Entonnces, si u = f( f(T, v), la diferrencial total dde u se expressaría así:
A la primera derrivada parcial de la derecha se le define co

omo cv, la capacidad térmicaa específica a
voolumen constaante. Es decirr,
58 TERMODINÁM
MICA
(2-5
54)
Debido a quue la energía interna especcífica puede exxpresarse tantto en unidadees másicas com mo
molares, loss valores de cv reportados een la literaturaa también apaarecen en los dos
d tipos de uni-
u
dades; es deecir, existen taablas de cv tantto en unidades de kilogram
mos (o libras) como
c kilogram
mos
mol (o libraas-mol). Expeerimentalmentte, cv correspo onde a la canntidad de caloor necesaria para
cambiar la temperatura
t d una masa unnitaria contennida en un reciipiente rígido,, en un grado. La
de
evaluación ded la funciónn de entalpia h normalmentte se efectúa utilizando
u la temperatura
t y la
presión commo variables independiente
i es. De nuevo, expresando h = h(T, P), resulta
r que
(2--55)
La primera derivada
d parciaal de la derechha se define com
mo la capacidaad térmica espeecífica a presióón
constante cp. Por analogía con la ecuacción (2-54),
(2--56)
Al igual quee cv, los valorees de cp comúúnmente se repportan en uniddades másicas o molares. De la
presente disscusión se dessprende que laas derivadas de d algunas proopiedades con n respecto a ottras
propiedadess son, por sí mismas,
m funcioones de estado del sistema. Las
L capacidaddes térmicas esspe-
cíficas cv y cp son dos de las más imporrtantes propieddades en term modinámica que se obtiene deri-d
vando.
Las dim mensiones de las capacidaddes térmicas específicas deefinidas anterriormente corrres-
ponden a en nergía/[(masa))(diferencia ded temperaturaa)]. Es importtante observarr que el valorr de
temperaturaa que aparece en e el denominnador represennta una diferenncia de temperratura, no el vaalor
de la mismaa. Por lo tanto, resulta
r equivallente expresar la capacidad ttérmica específica en kelvinees o
grados Celsiius. Los símboolos K y °C de d las dos escaalas tienen el mismo
m significcado en este caso
especial, debbido a que sóllo importan laas diferencias ded temperaturra. Obviamente podría seguiirse
un razonamiento similar parap los grados Rankine y loos grados Fahrrenheit. Las unnidades comun unes
para las cappacidades térmmicas específiccas en el SI son kJ/(kg • °C)) [o kJ/(kg • K)]
K y kg/(kgmool •
°C). En el USCS,
U las uniidades utilizaddas con frecueencia son Btu//(lbm • °F) [o Btu/(lb
B m • °R))] o
Btu/(lbmol • °F).
Al susttituir la ecuaciión (2-54) en la ecuación (22-53), se obtieene
(2-5
57)
Ésta es unaa relación imp

portante para el cambio differencial en ennergía internaa, para cualquuier
sustancia sim
mple compressible. En igual forma, la susttitución de la eecuación (2-566) en la ecuación
(2-55) produuce:
(2-558)
1
Llamada incoorrectamente en algunos
a textos callor específico (N. del T.)
LA PRIMERA LEY DE LA TER
RMODINÁMIC
CA Y EL POSTU
ULADO DEL EST
TADO 59
paara el cambio diferencial

d en entalpia de cuualquier sustaancia simple coompresible. LasL dos ecua-
cioones anteriorees resultarán útiles
ú en el dessarrollo de cierrtas relacioness entre propieedades, como
se verá en los do os capítulos siguientes.
2-12 L CONSER
LA RVACIÓN DE
D LA ENER
RGÍA EN LO
OS SISTEM
MAS
SIMPLES
S COMPRES
SIBLES CER
RRADOS
Enn la sección 2--5 se presentó el balance dee energía intrínnseco para unn sistema cerraado en cuatro
forrmatos:
(2-16)
(2-17)
(2-18)
(2-19)
Laas ecuaciones (2-16)

( a (2-19)) son aplicablees a aquellos prrocesos en los cuales las inteeracciones de
callor y trabajo inntrínseco prodducen un cam mbio en la enerrgía interna dee una sustanciaa. En los tér-
miinos de trabajoo pueden partticipar tanto foormas cuasiesttáticas (posibllemente reverssibles) como
irrreversibles.
La funciónn entalpia es un na propiedad cconveniente en e el análisis de
d los cambioss de volumen
enn condiciones de presión con nstante. Debiddo a que el voolumen de la m masa de controol cambia, el
pro oceso involuccra una interacción de trabaajo. Para poder evaluar el trabajot hechoo al mover la
froontera, es neceesario suponeer que el proceeso se efectúaa en forma cuaasiestática. Enn ese caso, el
traabajo se obtienne mediante laa integral de – P dV. Entonces, la ecuacción (2-16) se convierte en
o bien
b (a)
En
ntonces, utilizzando H = U + PV, para un
u proceso a presión
p consttante,
(*>)
Suustituyendo la ecuación b) en
n la ecuación a) produce unn resultado inteeresante, bajo las restric-
cioones impuestaas. Es decir,
(0
Laa relación anteerior indica quue la cantidad de calor transsferida desde o hacia un sisstema simple
compresible, en el curso de un n proceso cuassiestático de prresión constannte, es igual al cambio en la
enntalpia de la masa
m de controol contenida enn las fronteras del sistema. Conociendo las entalpias
en los estados innicial y final, sería posible eevaluar rápidaamente la interracción de callor necesaria
paara efectuar ell cambio de esstado requeriddo.
En términoos generales, durante
d un cammbio de estado o a presión connstante, ademmás de trabajo
dee expansión o compresión, pueden
p ocurrirr interacciones de trabajo irrreversible. Poor ejemplo, si
la sustancia fuerra un fluido, podría
p moversse mediante un u agitador meecánico. Otra posibilidad
60 TERMODINÁM
T MICA
sería el desem
mpeño de trabbajo eléctrico sobre un resisstor ubicado ddentro de las fronteras
fr del siis-
tema. En am mbos casos, el trabajo irreverrsible deberá introducirse
i a una rapidez tal
t que los cam m-
bios en el siistema sean aproximadame
a ente cuasiestááticos. Una exxpresión más completa de la
ecuación esppecial de energgía c) sería:
(
(d)
o bien (e)
en donde δW
Wirr en ambas eccuaciones reprresenta una o más
m formas dee trabajo irreveersible. La in-
tegración de la ecuación e)
e produce:
(2-559)
o, en términnos de masa un
nitaria, (2-660)
Las últimas trres ecuacioness están todavía limitadas a pro
ocesos cuasiesstáticos de pressión constante.. A
partir de las ecuaciones desarrolladaas en esta seección para sistemas s cerraados simples y
compresibless, resulta claroo que será neceesario contar con
c informacióón acerca de laa energía interrna
y la entalpia,, en una ampliia gama de conndiciones, parra poder analizzar y sintetizarr sistemas de in-
i
geniería inteeresantes. En capítulos
c postteriores se demmuestra que loos métodos qu ue deban usarrse
para la presentación y evalluación de u y de h dependeen de la clase o de la fase de la sustancia quue
se desee estuudiar.
2-13 TÉCNICA
AS DE RESO
OLUCIÓN DE PROBLEM
MAS
El trabajo dee diseño en inggeniería requieere con muchaa frecuencia laa resolución dee problemas. Es
E
importante, por
p lo tanto, adquirir
a buenoos hábitos en lo concernientte a los proceddimientos de re-
r
solución de problemas.
p Haay ciertos pasoos y procedim
mientos que se presentan freecuentemente en e
la mayoría dee los análisis de
d ingeniería. Una
U metodolo ogía general paara la resolució
ón de problem
mas
en termodináámica contienne los siguienttes puntos impportantes:
1. Un probleema de ingenieería normalmeente comienzaa con un enunnciado escrito o verbal. La in- i

formación n contenida en dicho enunciaado debe tradu ucirse a diagraamas esquemát áticas, diagram
mas
de propieddades y ecuacciones simbóliicas. Determin ne la naturaleeza del problem ma antes de in-
i
tentar inco orporar númeeros a las ecuaaciones.
2. Dibuje un n esquema deel sistema, inndicando las fronterasf corrrespondientes. Incluya en el
esquema la l lista de datoos disponibless acerca de loss estados del sistema. Las interacciones
i d
de
calor y de trabajo deberrán identificarrse en los punntos corresponndientes del esquema.
3. Deberán liistarse todas laas idealizacionnes y suposicioones que podríaan ser necesariias para resolvver
el problemma. Por ejempplo, ¿es el procceso cuasiestáático necesariaamente? ¿Las condiciones en e
las fronterras son tales quue permite desspreciar la tran nsferencia de ccalor? ¿Cuáless otros términos
de energíaa podrían desppreciarse?
4. Los diagraamas de proceeso, tales comoo los diagramaas Pv, son muuy útiles como auxiliares en la
visualizaciión de los estaddos inicial y fiinal y la trayecctoria del proceeso. Dichos diaagramas a vecces
son también útiles para determinar ell tipo de inforrmación que ppodría requerirr una resolucióón
numérica.
5 Aplique loos principios fundamentales
fu s. Por ejemplo o, escriba un balance
b básico
o de energía, inn-
dicando loos términos qu ue sean cero o despreciabless. De ser necessario, aplique el principio dee
conservación de la materia. Deberá cuidarse la aplicación correcta de la convención de signos

para cada término.
6. El enunciado del problema podría indicar alguna característica particular de la trayectoria
del proceso, como por ejemplo isotérmica, a presión constante, adiabática, etc. Dichos
enunciados de la manera en que ocurren los fenómenos son muy importantes y se les conoce
como relaciones del proceso o ecuaciones del proceso. Utilice esta información.
7. Utilice las relaciones entre propiedades del tipo y = f(y1, y2). A dichas relaciones se les conoce
como ecuaciones de estado. Las ecuaciones de estado relacionan propiedades en un estado de
equilibrio determinado, pero no proporcionan información alguna acerca de la manera en
que estas propiedades cambian durante un proceso.
8. Complete la resolución, asegurándose de que las unidades que aparecen en las diversas ecua-
ciones son consistentes. ¿Es la solución numérica razonable, de acuerdo con el sentido común?
Todos los problemas de este libro se han diseñado para que las respuestas sean consistentes
con la práctica.
Note que será necesario revisar varias cosas antes de siquiera intentar la resolución numérica
propuesta en el paso 8. Probablemente no todos los puntos son necesarios en un problema sen-
cillo y el orden de los puntos tampoco es necesariamente el óptimo en cada caso. Sin embargo, las
dificultades que se encuentran en la resolución de un determinado problema suelen ser resultado
de la omisión de uno o más de los puntos anteriores. Muchos de los puntos de la lista han sido
utilizados en los ejemplos que se presentan en este libro. Los ejemplos y los problemas deben
usarse como una importante fuente de comprensión de los fundamentos de la termodinámica.
En los problemas numéricos deberá suponerse que todos los datos proporcionados son exactos
hasta tres cifras significativas, a pesar de que frecuentemente se dan en la literatura con una
exactitud menor.
PROBLEMAS (SI)
2-1M. Calcule el trabajo necesario, en kilojoules, para acelerar a) un cuerpo de 0.98 kg desde 70 hasta
200 m/s y b) un cuerpo de 2.10 kg desde 90 hasta 180 m/s.
2-2M. Se requieren 60 kJ de trabajo para incrementar la altura de un cuerpo en 90 m, en un lugar donde la
aceleración local de la gravedad es de 9.55 m/s2.
a) Calcule la masa del cuerpo, en kilogramos.
b) Si la energía potencial gravilaciona! inicial del cuerpo era de 10 kJ, con respecto a la superficie de
la Tierra, calcule cuál es su altura final, en metros.
2-3M. La aceleración gravitacional en función de la altitud sobre el nivel del mar puede calcularse me-
diante g = 9.807 – 3.32 x 10–6c, donde las unidades de g son m/s y las de c son metros. Se lanza un
satélite cuya masa es de 240 kg a una altura de 400 km sobre la superficie terrestre. ¿Qué tamo
trabajo, en kilojoules, sería necesario para el lanzamiento?
2-4M. Se utilizan doscientos kilojoules de trabajo para llevar un cuerpo desde el reposo hasta una velo-
cidad de 200 m/s.
a) Determine la masa del cuerpo, en kilogramos.
b) Si se hacen 80 k.1 adicionales de trabajo sobre dicho cuerpo, calcule su nueva velocidad, en m/s.
2-5M. Para cada uno de los casos listados en la siguiente tabla, correspondientes a procesos en un sistema
cenado, complete la información tallante.
62 TERMODINÁ
ÁMICA
2-6M. Se lleva
l un sistemaa cerrado desde eel estado 1 al estado 2, siguienddo la trayectoria x. Posteriormennte,
el siistema regresa a su estado inicial siguiendo cuaalquiera de las ddos trayectorias diferentes: y, z. En
la tabla
t siguiente se proporcionaan valores de Q y W para las tres trayectoriias y dos sistem mas
difeerentes, A y B. Determine
D el vaalor de los datos faltantes de Q y W para a) ell sistema A y b)) el
sisteema B.
2-7M. Se comprime
c cuasiiestáticamente unu gas dentro dee un aparato de cilindro y pistóón, desde un esttado
iniccial de 0.5 MPa y 25 cm3, hastaa un estado finall de 2.0 MPa y 5 cm3. La relaciión entre la pressión
y ell volumen puedde expresarse enn este caso mediiante P = a + b V, para P en meegapascales y V en
cenntímetros cúbico os.
a) Determine
D el vaalor de las consstantes a y b.
b) Determine,
D util izando integracción, la magnitu ud y dirección del trabajo correspondiente, en e
j
joules.
c) Grafique
G el prooceso en un diaggrama PV, mosstrando con clarridad los estadoos inicial y finaal.
2-8M. Un gas se expandee lentamente denntro de un aparaato de pistón y cilindro,c en auseencia de fricciónn,
desde 0.10 hasta 0.30 m3. Es posibble describir al proceso mediannte P = 7.4 – 400K + 60K2, ex-
pre sando P en barres y V en metr os cúbicos.
a) Obtenga
O el valorr numérico de laa presión cuandoo el volumen es igual a 0.1, y 0.2 y 0.3 m3, y graa-
f
fique el proceso o en un diagram ma PV.
b) ¿En
¿ qué unidad des deben reporrtarse las constaantes 40 y 60 dde la expresión para P?
c) Calcule
C el trabaajo y su direccióón, en kilojoulees.
2-9M. Un aparato
a de cilinndro y pistón siin fricción, roddeado de la atm mósfera, contienne un determinaado
gas.. Inicialmente laa presión del gaas es de 800 kPaa y el volumen es 0.010 m3. Sii el gas se expannde
hastta un volumen final
f de 0.020 m3, calcule el trabbajo desempeña do, en joules a través
t del brazo del
pistón. La presión atmosférica es de 100 kPa. Suuponga que el pproceso que connecta a los estados
term
minales correspo onde al tipo siguuiente: a) La preesión es constannte, b) el produccto PV es constaante
y c) el producto PK K2es constante, d)d Compare los tres
t procesos cuaasiestáticos meddiante un diagraama
PV.
2-10M. Un aparato de pistóón y cilindro conntiene 0.20 kg dee un gas; sus conndiciones iniciaales son: 0.020 m3 y
8 baar. Entonces se efectúa
e una expaansión del gas, alcanzando
a un vvolumen final dee 0.050 m3. Calccule
la cantidad de trabaajo, en kJ/kg, paara los siguientees procesos cuassiestáticos: a) a presión constannte,
b) cuando
c el produucto PV es cons tante y c) cuanddo el producto PK P 2 es constantte, d) Compare los
tress procesos cuas iestáticos mediiante un diagram ma PV.
2-11M. Se comprime el aire contenido en un motor a Diesel, de acuerdo con la relación PV 1.3 =
A, en la cual A es una constante. Al inicio de la compresión, el estado es de 100 kPa y 1300
cm3; el volumen del estado final es de 80 cm3.
a) Grafique la trayectoria del proceso en un diagrama PV.
b) Calcule el trabajo requerido para la compresión del aire, en kilojoules, en ausencia de
fricción,
c) Calcule el trabajo requerido si está presente una fuerza de fricción igual a 160 N, la
presión atmosférica exterior al aparato es de 100 kPa y el área del pistón es de 80 cm2 .
2-12M. Se expande una cierta cantidad de dióxido de azufre gaseoso (SO2), en el interior de un
aparato de pistón y cilindro. Se obtuvieron los siguientes datos experimentales.
P, bar 3.45 2.75 2.07 1.38 0.69

v, m3/kg 0.125 0.150 0.187 0.268 0.47
a) Calcule el trabajo de expansión por kilogramo de SO 2 , en kilojoules.

b) Si la fricción entre el cilindro y el pistón equivale a 0.15 P, ¿qué cantidad de trabajo se
entregó a los alrededores, en kJ/kg?
2-13M. Un aparato de pistón y cilindro contiene inicialmente un gas, con un volumen de 0.8610 m3.
Para un cambio de estado cuasiestático a un volumen de 0.04284 m 3, la ecuación del
proceso es P = 0.8610/V – 1.8085 x 10 –2 /V 2 , donde P se expresa en bars y V en metros
cúbicos.
a) Determine las unidades de la constante 0.8610 de la ecuación.
b) Grafique el proceso en un diagrama PV, aproximadamente a escala.
c) Calcule la magnitud del trabajo hecho sobre el gas, en kilojoules.
d) Calcule la magnitud del trabajo requerido cuando está presente una fuerza de fricción de 180 N,
la presión atmosférica exterior al aparato es de 1 bar y el área del pistón es de 100 cm2.
2-14M. Se comprime isotérmicamente a 77°C (temperatura constante) un kilogramo de gas, cuya masa
molecular es 35, desde un volumen de 0.05 m3 hasta un volumen de 0.025m3. La relación PvT para
el gas se puede expresar mediante Pv = RT[l + (c/v 2 )], en la cual c = 2.0 m 6/kgmol 2 y R = 8.314
kJ/(kgmol • K). Calcule el trabajo hecho sobre el gas en joules, si el proceso es cuasiestático.
2-15M. Se comprime un gas cuya masa molecular es 60, a una temperatura constante de 27°C, 0.12 a
0.04 m3 . La relación PvT para el gas se obtiene de Pv = RT[1 + (b/v)], en donde b = 0.012
m 3/kg y R = 8.314 kJ/(kgmol • K).
a) Determine el trabajo cuasiestático requerido, en joules.
b) Calcule la producción de trabajo útil si la fuerza de fricción entre el pistón y el cilindro es de 10
000 N y el pistón se mueve 0.5 m.
2-16M. Se comprime a un gas cuya masa molecular es 46.0, de 0.08 a 0.04 m3. La ecuación del proceso que
relaciona a P con V es P - 0.-20 V~2 + 80, cuando P se expresa en kilopascales y V en metros cúbicos.
a) Calcule el trabajo de compresión requerido, en kilojoules.
b) Grafique el proceso a escala en un diagrama PV, indicando el área que representa el suministro de
trabajo.
2-17M. La compresibilidad isotérmica del alcohol etílico a temperatura ambiente es 110 x 10 –6bar–1, y
su densidad relativa es igual a 0.789 a 1 bar. Calcule el volumen específico, en cm3/g a temperatura
ambiente y 100 bar, utilizando a) la ecuación (2-31) y b) la ecuación (2-32).
2-18M. Utilizando los datos del problema 2-17M, calcule el trabajo necesario para efectuar la compresión
isotérmica del alcohol etílico, de 1 a 100 bar, a temperatura ambiente, en J/kg, a) si v es constante y
b) cuando puede representarse a v mediante la ecuación (2-32).
64 TERMODINÁMICA
2-19M. Calcule el trabajo requerido, en kJ/kg, para la compresión isotérmica del cobre, de 1 a 400 bar a
una temperatura de a) 250 K y b) 500 K. Suponga que la densidad es igual a 8.90 g/cm3 en ambas
temperaturas.
2-20M. La presión sobre un kg de agua se incrementa en forma cuasiestática e isotérmica, de 1 a 1000 bar.
La densidad del agua es 1.0 g/cm3. Calcule el trabajo requerido, en kilojoules, si la temperatura es
a) 20°C y b) 50°C.
2-21M. La compresibilidad isotérmica para el agua líquida a 60°C puede obtenerse mediante K T =
0.125/[v(P + 2740)], con K T en bar"', P en bares y v en cm3 /g. Determine el trabajo requerido en
joules, para comprimir 2.5 kg de agua isotérmicamente, de 1 a 600 bar.
2-22M. Calcule el trabajo requerido, en joules, para la compresión isotérmica de 20 cm3 de mercurio a
0°C, a partir de una presión de 1 bar, hasta a) 500 bar, b) 1000 bar y c) 1500 bar. La compresibilidad
isotérmica del mercurio a la temperatura del problema se obtiene de KT = 3.9 x 10–6 – 1.0 x 10 –10P,
expresando KT en bar–1y P en bares. La densidad del mercurio puede considerarse igual a 13.6
g/cm3.
2-23M. Un resorte elástico cuya constante k s = 100 N/cm, tiene una longitud igual a 20 cm en ausencia
de tensión. Determine el trabajo requerido, en joules, para comprimir al resorte a) de 19 a 18 cm y
b) de 18 a 17.5 cm.
2-24M. Un resorte elástico lineal cuya constante es de 144 N/cm, se comprime de su longitud inicial (sin
tensión), hasta una longitud final de 6 cm. Si el trabajo sobre el resorte es a) 6.48 J y b) 2.88 J,
calcule la longitud inicial del resorte; en centímetros.
2-25M. Un resorte elástico lineal cuya longitud, en ausencia de tensión, es 11 cm, se comprime mediante
un trabajo de a) 20 J y b) 40 J. Si la constante del resorte es ks = 80 N/cm, calcule la longitud final,
en centímetros.
2-26M. Se comprime a un resorte elástico desde su longitud inicial (sin tensión) hasta una longitud L1 =
0.20 m, mediante la aplicación de una fuerza de – 100 N. Posteriormente se aplica un trabajo neto de
175 N.m, produciendo una longitud L2, que es mayor que L0. Calcule el valor en metros de a) L0 y b)
L2, si la constante del resorte es 1000 N/m.
2-27M. Se extiende un resorte lineal hasta una longitud de 0.60, gracias a la aplicación de una fuerza de
+ 800 N. Posteriormente, cuando se comprime el resorte hasta 0.20 m, longitud que es menor a Lo,
la fuerza sobre el sistema es de –200 N. Calcule a) la longitud en ausencia de tensión Lo, b) la
constante ks en N/m y c) el trabajo necesario para cambiar la longitud de 0.60 a 0.20 m, en joules.
2-28M. Se comprime un resorte lineal desde su longitud normal L0 hasta 0.40 m, como resultado de la apli-
cación de una fuerza de - 100 N. Posteriormente se mantiene en una extensión de 0.70 m, gracias a
una fuerza de + 200 N. Calcule a) la longitud normal L0, b) la constante ks del resorte, en N/m y
c) el trabajo necesario para cambiar la longitud de 0.40 a 0.70 m, en joules.
2-29. Calcule el trabajo necesario, en joules, para aumentar la longitud de una barra de acero que se
encuentra sin tensión, de 10.00 a 10.01 m, si E T = 2.07 x 10 7 N/cm 2 y A0 = 0.30 cm 2 .
2-30M. Utilizando los mismos valores de ET y A proporcionados en el problema 2-29M, calcule el trabajo
requerido, en joules, para alargar la barra de 10.00 m hasta que la fuerza llegue a ser a) 8000 N y b)
50 000 N.
2-31M. Un capacitor de placas paralelas situado dentro de un circuito de corriente directa se carga, me-
diante el procedimiento de aumentar lentamente el voltaje a través del capacitor, de 0 a 110 V. En
estas condiciones, la relación entre el voltaje V y la carga Q, se expresa en la ecuación Qe = kV, en
la que k es la capacitancia del capacitor. Calcule el trabajo necesario para cargar el capacitor, en
joules, si k = 2.0 x 10 – 5 C/K
2-32M. Con referencia al enunciado del problema 2-31M, se aplica lentamente una potencial de corriente
directa de 10 V a través de un capacitor de placas paralelas, cuya capacitancia es 1 x 10 –5 C/V, y se
mantiene hasta que el capacitor ha sido cargado.
a) ¿Cuál es la carga final del capacitor.
b) ¿Cuánto trabajo se desempeñó sobre el capacitor para lograr cargarlo, en joules?
LA PRIMERA LEY
L DE LA TER
RMODINÁMICA
A Y EL POSTUL
LADO DEL ESTA
ADO 65
2-33M. Un capaacitor de placass paralelas se ccarga cuasiestátiicamente a tem mperatura ambieente, hasta un
potenciaal de 100 V. La s placas del cappacitor tiene un área de 7 cm2, y se encuentrann separadas 1
mm de distancia.
d La ecuación dieléctricaa de estado para el
e aire que se enccuentra entre las placas es P =
1 l5 E, expresanndo P en C/m2 y E en V/m. Calcule
4.75 x 10 C el trabajjo, en joules, neecesario para
polarizaar el aire.
2-3
34M. La ley de
d Curie para suustancias param magnéticas se expresa mediante la relación M = CH/T, en la
que C ess una constante. Para un cambiio de estado cuaasiestático isotéérmico, demuesttre que el tra-
bajo heccho por unidad de volumen paara cambiar la magnetización
m sse obtendría dee
2-335M. La Hech ha motriz de un automóvil gira a razón de 25000 r/min y transm mite 80 kW de potencia, del
motor a las ruedas traseras. Calcule e l par desarrollaado por el motoor, en newtoness • metros.
2-336M. Una fleccha que gira a raazón de 2000 r/m min desarrolla unu par de 150 N • m. Determinne la potencia
transmittida, en kW.
2-337M. Una Heccha motriz transmite 60 kW cuaando el par correespondiente es 120 1 N • m. Calcuule la rapidez
de rotac ión de la flech a, en r/min.
2-338M. La turbinna de vapor de una planta de energía
e hace girar a un generaddor de electricid dad contra un
par de 1 x 10 6 N • m a 3600 r/min. Caalcule la energía generada por la turbina, en MW. M
2-339M. Se aplicaa un potencial eléctrico
e de 1155 V a un resistorr, logrando que pase una corrieente de 9 A a
través deel mismo, durante un periodo dee 5 minutos. Callcule a) la magnnitud del trabajoo eléctrico, en
kilojoulees, y b) la potenncia instantáne a, en kW.
2-440M. Se utilizza una batería dee 12 V para haceer pasar una corriente de 4/1 a ttravés de un resiistor externo,
por un peeriodo de 15 s. Calcule
C a) la maagnitud del trabbajo eléctrico, enn kilojoules, y b)
b la potencia
instantán nea, en W.
2-441M. Un moto or de corriente directa
d consume una corriente de 50 A a 24 V V. El par aplicaddo a la flecha
es 6.8 N • m a 1500 r/minn. Determine la rapidez de transsferencia de caloor hacia o desde el motor que
opera enn estado establee, en kJ/h.
2-442M. Un acum mulador de 12 V proporciona unna corriente de 10 A por un lappso de 0.20 h. Calcule C la ra-
pidez de transferencia dee calor, en kilojooules, si la energgía almacenada en la batería se reduce en 94
kJ.
2-443M. Se cargaa una batería de 12 V mediante el suministro de d una corriente de 5 A durante 40 min. Du-
rante el periodo
p de cargaa de batería pierrde 27 kJ en forrma de calor. Caalcule el cambioo que sufre la
energía almacenada
a en la batería, en kiilojoules.
2-444M. Un convvertidor de energ gía experimentaal recibe un suministro de calor de 75 000 kJ/h y de potencia
de flechaa igual a 3.0 kW
W. El convertidorr genera energíaa eléctrica equivvalente a 2000 kJ. k Calcule el
cambio ene la energía deel convertidor, en kilojoules, durante
d 4.0 minnutos.
2-445M. Un aparaato de pistón y cilindro
c contiene un gas, que exxperimenta una serie de procesos cuasiestá-
ticos quee constituyen unn ciclo. Los proocesos son los siguientes:
s 1-2, compresión adiiabática; 2-3,
presión constante;
c 3-4, expansión adiabáática; 4-1, volum men constante. E En la tabla siguiente se listan
los valorres pertinentes al
a principio y fiinal de cada prooceso.
66 TERMODIN
NÁMICA
Paara el caso de a) el sistema A y bb) el sistema B, grafique

g la trayecctoria del cielo en
e coordenadas PVP y
caalcule las interaccciones de calorr y trabajo para cada uno de loss cuatro procesoos, en kilojouless.
2-46M. Un apáralo de pisstón y cilindro, aaislado y lleno de d un Huido, se encuentra equippado con una héélice
dee agitación impu ulsada por una fuuente externa. Ell pistón no genera fricción y la fuerza
f que lo rettiene
coontra el Huido ess resultado de la presión atmosféérica y un resortee helicoidal. La constante
c del ressorte
es 7200 N/m. La hélice
h de agitacióón se hace girar por
p 100 revolucioones, con un par promedio de 0.668 N
• m.
m Dicha acciónn hace que el pisstón de 0.10 m de d diámetro, se mueva 0.10 m en dirección de una
exxpansión del gass. Calcule el cam mbio en la energgía interna del flluido, en kilojouules, si al comieenzo
deel proceso el ressorte no ejercíaa fuerza alguna.
2-47M. See ha equipado a un apáralo de ppistón y cilindroo lleno de gas, coon un agitador movido m desde ell ex-
terrior del aparato.. Las paredes deel cilindro, el pisstón, el agitadorr y la flecha estáán fabricados con un
maaterial que es exxcelente aislante. El sistema contiene 30 g de gas, que se encuentrra inicialmente en e el
estado 1 de la tablla presentada máás adelante. A coontinuación se oopera el agitadorr, permitiendo quue el
pistón se muevaa para manteneer la presión constante. En ese momento cesa la agitacción,
registrándose las mediciones
m repoortadas para el estado
e 2. La friccción entre las paaredes del cilinddro y
el pistón es de maagnitud despreciable. Determin ne el suministro de trabajo a traavés de la flechaa del
aggitador, en joulees.
2-48M. Un aparato de pisstón y cilindro contiene un gass que se encuentra inicialmentee a 6 bar y 177 ºC y
occupa un volumen n de 0.05 m3. EEl gas experimen nta un proceso cuasiestático,
c dee acuerdo con laa ex-
prresión PV2 = connstante. La pressión final es de 1.5 bar. Calculee a) el trabajo hecho en joules, y b)
el cambio en la energía
e interna,, en kilojoules, si el suministroo de calor es dee 5.0 kj.
2-49M. Un n cilindro cerraddo cuyo eje estáá en posición veertical tiene ajustado un pistón en e su extremo suupe-
rioor. El pistón soporta un cierto peeso que mantienee una presión coonstante de 3 barr en los 0.8 kg dee gas
co
ontenidos en el cilindro. El volum men del gas se reeduce de 0.1 a 0..03 m3, con lo quue su energía interna
se reduce en 60 kJJ/kg. Si el processo es cuasiestáticco, calcule a) el trabajo desempeñado por o sobrre el
gaas, en kilojoules, b) la cantidad de calor suminiistrado o extraíddo, en kilojouless, y c) el cambioo de
enntalpia, en kJ/k g.
2-50M. See mantiene un aparato
a de pistónn y cilindro quee contiene 1.4 kgg de gas a una presión
p constantte de
7 bar.
b En el curso o de un proceso el gas pierde 49 4 kJ de calor, een tanto que el volumen
v cambi a de
0.15 a 0.09 m3 . Determine
D el cammbio en energía interna, en kJJ/kg.
2-51M. Un aparato verticcal de pistón y ccilindro contienee un gas que se encuentra compprimido por émbbolo
sinn fricción, cuyo peso es de 30000 N. Un agitador mecánico conteenido en el cilind dro entrega al gaas un
traabajo equivalennte a 6800 N • m, m durante un ciierto periodo. Si el gas pierde 8.7 8 kJ de calor y su
en
nergía interna exxperimenta un caambio igual a – 1 kJ, calcule laa distancia que el e pistón tendríaa que
mo overse, en metroos. El área de pisstón es 50 etn2 y la presión de la atmósfera en el exterior del cilinndro
es 0.95 bar.
2-52M. Enn el interior de un aparato verrtical de pistón y cilindro se encuentra
e un gaas contenido porr un
ém
mbolo sin friccióón, cuya masa ees 150 kg. Duran nte un periodo dde tres minutos,, un resistor situuado
en
n el interior del cilindro
c recibe uuna corriente dee 8 A de una battería externa a 6 V. Si el gas pieerde
5.880 kJ de calor y la energía intterna del gas caambia en +2.400 kJ, determine la distancia quue se
muueve el pistón, ene centímetros. El área del pistóón es de 30.0 cm m2, la presión attmosférica en ell ex-
terrior del cilindroo es de 960 mbaar y la aceleración local de la ggravedad es 9.600 m/s2.
LA PRIMERA
A LEY DE LA TE
ERMODINÁMIC
CA Y EL POSTU
ULADO DEL ESTADO 67
PROBLEM
MAS (USCS
S)
2-1.
2 Calcule el trabajo
t necesario, en ft • lbf, paara acelerar a) un
u cuerpo de 6..44 lbm, desde 180
1 hasta 300
ft/s, y b) un cuerpo
c de 9.66 lb
l m, desde 50 haasta 150 ft/s.
2-2.
2 Se requierenn 50 000 ft • lbff de trabajo parra incrementar la altura de un ccuerpo en 280 ft, ft en un lugar
donde la aceeleración local ded la gravedad ees de 31.9 ft/s2.
a) Calcule lal masa del cuerrpo, en lbm.
b) Si la ennergía potencial gravitacional inicial
i del cuerrpo era de 75000 ft • lbf, con respecto a la
superficiie de la Tierra, calcule cuál es su altura final, en pies.
2--3. La aceleracción gravitacionaal como función de la altitud sobbre el nivel del mar
m puede calcularse mediante
g = 32.17 7 – 3.32 x 106 z,z donde las uniidades de g son ft/s2 y las de c son pies. Se lan
nza un satélite
cuya masa es e de 520 lbm, a una altura de 240 ml sobre laa superficie terrrestre, ¿Qué tanto trabajo, en
ft • lbf, sería necesario para el lanzamiento?
2 Se utilizan 160 000 ft • lbff de trabajo parra llevar un cuerrpo desde el repposo hasta una velocidad de
2-4.
300 ft/s.
a) Determinne la masa del cuerpo,
c en lbm.
b) Si se haccen 60 000 ft • lbf
l adicionales de trabajo sobree dicho cuerpo, calcule su nuev va velocidad,
en ft/s.
2 Para cada uno
2-5. u de los casos listados en la ssiguiente tabla, correspondientes a procesos enn un sistema
cerrado, com mplete la informmación faltantee.
2--6. Se lleva a un
u sistema cerrado a través de uun ciclo constituido por tres proccesos. Determinne el valor de
los datos fa ltantes en la sigguiente tabla paara a) el sistemaa A y b) el sisteema B.
2-7. Se comprimee cuasiestáticam mente a un gas ddentro de un aparato de cilindrro y pistón, desdde un estado
p y 5 in 3 , hassta un estado finaal de 5 psia y 25 in
inicial de 20 psia i 3 . La relación entre la presión y el volumen
puede expre sarse en este caaso mediante P = a + b V, paraa P en psia y V een pulgadas cúbbicas.
a) Determinne el valor de laas constantes a y b.
b) Determinne, utilizando inttegración, la maggnitud y direccióón del trabajo coorrespondiente, en ft • lbf.
c) Grafique el proceso en un u diagrama P V, mostrando c laramente los estados e inicial y final.
2-8. Un gas se exp pande lentamennte dentro de un aparato de pistó ón y cilindro, enn ausencia de fricción, des-
de 1 hasta 3 ft3 . Es posible describir el prooceso mediante P = 740 - 400K K + 60V2 , expreesando P en
psia y V en pulgadas
p cúbicaas.
a) Obtenga el e valor numérico de la presiónn cuando el voluumen es igual a 1, 2 y 3ft3, y grafique g el
proceso ene un diagramaa PV.
68 TERMODINÁMICA
b) ¿En qué unidades deben reportarse las constantes 40 y 60 de la expresión para P?

c) Calcule el trabajo hecho, en ft • lbf.
2-9. Un aparato de cilindro y pistón sin fricción, rodeado de la atmósfera, contiene un determinado gas.
Inicialmente la presión del gas de 160 psia y el volumen es 0.10 ft3. Si el gas se expande hasta un volumen
final de 0.20 ft3, calcule el trabajo hecho, en ft • lbf, a través del brazo del pistón. La presión atmosférica
es de 1 atm. Suponga que el proceso que conecta a los estados terminales corresponde al tipo siguiente:
a) La presión es constante, b) el producto PK es constante y e) el producto PK2es constante, d)
Compare los tres procesos cuasiestáticos mediante un diagrama PV.
2-10. Un aparato de pistón y cilindro contiene 0.20 lb de un gas; sus condiciones iniciales son: 0.20 ft3 y 100
psia. Entonces se efectúa una expansión del gas, alcanzando un volumen final de 0.50 ft3. Calcule la
cantidad de trabajo hecho, en ft • lbf, para los siguientes procesos cuasiestáticos:
a) A presión constante
b) cuando el producto PV es constante y
c) cuando el producto PV2 es constante.
d)Compare los tres procesos mediante un diagrama PV.
2-11. Se comprime el aire contenido en un motor a Diesel, de acuerdo con la relación PV1.3 = A, en la cual
A es una constante. Al inicio de la compresión, el estado es de 14.5 psia y 80 in3; el volumen del estado
final es de 5.0 in 3 .
a) Grafique la trayectoria del proceso en un diagrama PV.
b) Calcule el trabajo requerido para la compresión del aire, en ft • lbf, en ausencia de fricción.
c) Calcule el trabajo requerido, si está presente una fuerza de fricción igual a 48 lbf, la presión at-
mosférica exterior al aparato es de 14.6 psia y el área del pistón es de 15 in2.
2-12, Se expande una cierta cantidad de dióxido de azufre gaseoso (SO2) en el interior de un aparato de
pistón y cilindro. Se obtuvieron los siguientes datos experimentales:
P. psia 50 40 30 20 10
r, ft 3/lb 2.0 2.4 3.0 4.3 7.6
a) Calcule el trabajo de expansión hecho por libra de SO2, en ft • lbf.

b) Si la fricción entre el cilindro y el pistón equivale a 0.2 P, ¿qué cantidad de trabajo se descargó
hacia los alrededores, por libra de dióxido de azufre?
2-13. Un aparato de pistón y cilindro contiene inicialmente un gas, con un volumen de 0.15 ft3. Para un
cambio de estado cuasiestático a un volumen de 3.0 ft3, la ecuación del proceso es P = 43.94/V –
0.034/V2, donde P se expresa en psia y V en pies cúbicos.
a) Determine las unidades de la constante 43.94 de la ecuación.
b) Grafique el proceso en un diagrama PV, aproximadamente a escala.
c) Calcule la magnitud del trabajo hecho sobre el gas, en ft • lbf.
d) Calcule la magnitud del trabajo requerido cuando está presente una fuerza de fricción de 40 lbf,
la presión atmosférica exterior al aparato es de 14.6 psia y el área del pistón es de 16 in2.
2-14. Se comprime un gas, cuya masa molecular es 30, un volumen de 2 ft3 hasta 1 ft3. La ecuación del
proceso es Pv = a[1 + (c/v2)], en la cual a = 927 000 ft • lbf /lbmol y c = 450 ft 6/(lbmol)2. Calcule el
trabajo hecho sobre el gas en ft • lbf/lbm, si el proceso es cuasiestático.
2-15. Se comprimen 0.1 lb de un gas cuya masa molecular es 60, a una temperatura constante de 140°F, 0.20
a 0.10 ft3. La relación Pispara el gas se obtiene de Pv = RT[1+ (b/v)], en donde b = 0.20 ft 3/lb m, y
R = 1545 ft • lbf/lbmol.
a) Determine el trabajo cuasiestático requerido, en ft • lbf /lbm.
b) Calcule la producción de trabajo útil, si la fuerza de fricción entre el pistón y el cilindro es de 180
lbf y el pistón se mueve 0.50 ft.
LA PRIMERA LEY ©E LA TERMODINÁMICA Y EL POSTULADO DEL ESTADO 69
2-16. Un gas en el interior de una máquina de pistón y cilindro se expande cuasiestáticamente de 100 a 20
psia. La ecuación pana el proceso es P = (85/ V 2 ) + 15, expresando P en psia y V en pies cúbicos.
a) Grafique el proceso en un diagrama Pv.
b) Determine las unidades de las constantes 85 y 15 en la ecuación.
c) Determine el trabajo asociado con la expansión, en ft • lbf.
2-17. La compresibilidad isotérmica del alcohol etílico a temperatura ambiente es 112 x 10–6 atm–1, y su
densidad relativa es igual a 0.789 a 1 atm. Calcule el volumen específico, en ft3/lb, a temperatura
ambiente y 100 atm, utilizando a) la ecuación (2-31) y b) la ecuación (2-32).
2-18. Utilizando los datos del problema 2-17, calcule el trabajo necesario para efectuar la compresión iso-
térmica del alcohol etílico, de 1 a 100 atm a temperatura ambiente, en ft • lbf /lbm, a) si v es constante
y b) cuando puede representarse a v mediante la ecuación (2-32).
2-19. Calcule el trabajo requerido pana la compresión isotérmica del cobre, de 1 a 400 atm a una temperatura
de a) 450 ºR y b) 900 ºR. Suponga que la densidad es igual 555 lb/ft3 en ambas temperaturas. La
respuesta deberá darse en ft • lbf /lbm.
2-28. La presión sobre 1 lb de agua se incrementa en forma cuasiestática e isotérmica, de 1 a 1000 atm. La
densidad del agua es 62.3 lb/ft3. Calcule el trabajo requerido, en ft • lbf, si la temperatura es a) 68 ºF
y b) 139 ºF.
2-21. La compresibilidad isotérmica para el agua líquida a 140 °F puede obtenerse mediante KT = (2.01 x
10 –3 )/[v(P + 2700)], con KT en atm –1, P en atmósferas y v en ft3/lb. Determine el trabajo requerido en
ft • lbf, para comprimir 4.5 lb de agua isotérmicamente, de 1 a 600 atm.
2-22. Calcule el trabajo requerido, en ft • lbf, para la compresión isotérmica de 1.0 in3 de mercurio líquido a
temperatura constante de 32°F, a partir de una presión de 1 atm, hasta a) 500 atm, b) 1000 atm y c) 1500
atm. La compresibilidad isotérmica del mercurio a la temperatura del problema se obtiene de K T = 3.9
x 10 –6 - 1.0 x 10 –l0 P, expresando KT en atm–1 y P en atmósferas. La densidad del mercurio puede
considerarse igual a 850 lb/ft3 .
2-23. Un resorte elástico cuya constante ks = 100 lbf/in, tiene una longitud igual a 10 in en ausencia de
tensión. Determine el trabajo requerido, en ft • lbf, para comprimir el resorte a) de 9 a 8 in y b) de 8 a 7.5
in.
2-24. Un resorte elástico lineal cuya constante es 72 lbf/in, se comprime de su longitud inicial (sin tensión),
a una longitud final de 3 in. Si el trabajo sobre el resorte es a) 54 ft • lbf y b) 81 ft • lbf, calcúlese la
longitud inicial del resorte, en pulgadas.
2-25. Un resorte elástico lineal cuya longitud, en ausencia de tensión, es de 8 in, comprime mediante un
trabajo de a) 28 ft • lbf y b) 14 ft • lbf. Si la constante del resorte es Ks = 48 lbf/in, calcule la longitud
final, en pulgadas.
2-26. Se comprime un resorte elástico desde su longitud inicial (sin tensión) hasta una longitud L1 = 24 in,
mediante la aplicación de una fuerza de –25 lbf. Posteriormente se aplica un trabajo neto de 150 ft • lbf ,
produciendo una longitud L2, Que es mayor que L0. Calcule el valor en pulgadas de a) Lo y b) L2, si la
constante del resorte es 50 lbf /ft.
2-27. Se extiende un resorte lineal hasta una longitud de 20 in, gracias a la aplicación de una fuerza de + 25 lbf .
Posteriormente, cuando se comprime el resorte hasta 8 in, longitud que es menor a L0, la fuerza sobre el
sistema es de - 15 lb f. Calcule a) la longitud en ausencia de tensión L0, en pulgadas, b) la constante ks en
lbf /ft y c) el trabajo necesario para cambiar la longitud de 20 a 8 in, en ft • lbf.
2-28. Se comprime un resorte lineal desde su longitud normal Lo hasta 15 in, como resultado de la aplicación
de una fuerza de - 20 lbf. Posteriormente, se mantiene en una extensión de 30 in, gracias a una fuerza de
+40 lbf . Calcule a) la longitud normal L0, en pulgadas, b) la constante ks del resorte, en lb f /ft y c) el
trabajo necesario para cambiar la longitud de 15 a 30 in, en ft • lbf.
2-29. Calcule el trabajo necesario, en ft • lbf, para aumentar la longitud de un alambre de acero que se en-
cuentra sin tensión, de 20.00 a 20.01 ft, si E T = 3.0 x 10 7 lbf /in 2 y A0 = 0.10 in 2 .
2-30. Utilizando los mismos valores de ET y A proporcionados en el problema 2-29, calcule el trabajo re-
querido en ft •lbf /lbm, para alargar el alambre de 20 ft hasta que la fuerza llegue a ser a) 2000 lbf y b) 10
000 lb f .
70 TERMODINÁM
MICA
2-31. Un capacitor de placas paralelas situaado dentro de un u circuito de ccorriente directaa se carga aumeen-
tando leentamente el vo oltaje a través deel capacitor, de 0 a 110 V. En esstas condiciones, la relación enntre
el voltaaje V y la carga Qe se expresa enn la ecuación Qe = k V, en la que k es la capacitanncia del capacitor.
Calculee el trabajo necesario para carggar el capacitorr, en joules, si k = 2.0 x 10 –5 F (1 F = 1 C/V)).
2-32. Se aplicca lentamente un u potencial de corriente directta de 10 V a travvés de un capaccitor de placas pa- p
ralelas, cuya capacita ncia es 1 x 10 – 5 F, y se mantieene hasta que el e capacitor ha sido
s cargado.
a) ¿Cu uál es la carga final
f del capacittor?
b) ¿Cu uánto trabajo see hizo sobre el capacitor para lograr cargarloo?
2-33. Un cappacitor de placas paralelas se ccarga cuasiestátticamente a tem mperatura ambieente, hasta un po-p
tencial de 100 V. Las placas
p del capaciitor tiene un áreaa de 4 in2, y se encuentran
e separradas a 0.040 in de
distanc ia. La ecuaciónn dieléctrica de eestado para el aire
a que se encueentra entre las placas
p es P = 4.75
x 10–5 E,
E expresando P en C/m2 y E e n V/m. Calcule el trabajo, en joules, necesario o para polarizarr el
aire.
2-34. La ley de
d Curie para suustancias param magnéticas se exxpresa mediantee la relación M = CH/T, en la que q
C es unna constante. Parra un cambio dee estado cuasiesttático isotérmicoo, demuestre qu ue el trabajo heccho
por uniidad de volumeen para cambiarr la magnetizacción se obtendrrá de
2-35. La flechha motriz de un automóvil gira a razón de 2500 r/min y transmiite 100 hp de pootencia, del motoor a
las rueddas traseras. Caalcule el par de sarrollado por el e motor, en Ib f • ft.
2-36. Una fleecha que gira a razón de 20000 r/min desarrollla un par de 1550 Ibf • ft. Deteermine la potencia
transm mitida, en caballlos de fuerza 1 (hhp).
2-37. Una flecha motriz transsmite 40 hp cuanndo el par correespondiente es 120 Ib f • ft. Calccule la rapidez dde
rotacióón de la flecha, en r/min.
2-38. La turbbina de vapor dee una planta de energía hace giirar a un generaador de electriciidad contra un par p
de 0.800 x 10 6 lb f . ft a 3600 r/min. C alcule la energ ía generada po r la turbina, en n mW y h/p.
2-39. Se aplicca un potencial eléctrico de 1100 V a un resistorr, logrando que pase p una corriennte de 8 A a travvés
de la misma,
m durante un u periodo de 4 minutos. Calcu ule a) la magnituud del trabajo elléctrico, en Btu,, y
b) la po otencia instant ánea, en kW.
2-40. Se utiliiza una batería de d 12 V para ha cer pasar una coorriente de 3.5 A a través de un n resistor externno,
por un peeriodo de 24 s. Calcule
C a) la maagnitud del trabaajo eléctrico, enn Btu, y b) la pottencia instantán ea,
en W.
2-41. Un mottor de corriente directa consumee una corriente de d 60 A a 24 V.. El par aplicado o a la flecha es 90
9
Ib f • ft a 1200 r/min. Determine
D la rapidez de transferrencia de calor hacia
h o desde el motor que opera
en estaado estable, en Btu/h.
2-42. Un acuumulador de 12 V proporciona uuna corriente dee 10 A por un laapso de 0.22 h. Calcule C la rapiddez
de trannsferencia de caalor, en Btu, si la energía almaacenada en la b atería se reduc e en 98 Btu.
2-43. Se carg ga una batería dee 12 V mediantee el suministro ded una corriente de 10 A durante 40 min. Durannte
el perio odo de carga la batería
b pierde 266 Btu en forma de calor. Calculle el cambio quee sufre la energíía
almaceenada en la bateería, en Btu.
2-44. Un connvertidor de eneergía experimenntal recibe un suuministro de callor de 80 000 Btu/h y de potencia
de fleccha igual a 2.2 hp. El converttidor genera energía eléctrica equivalente a 18 1 kW. Calculee el
cambioo en la energía del convertido r, en Btu, duran nte 4.0 minutoss.
2-45. Un aparrato de pistón y cilindro contienne un gas, que ex xperimenta una serie de procesos cuasiestáticoos
que connstituyen un cicclo. Los procesos son los siguiientes: 1-2, com mpresión adiabáática; 2-3, presiión
1
La traducciónn literal es "cabaallos de potencia"", pero es de uso común "caballoss de Tuerza". (N.. del 1.)
LA PRIMER
RA LEY DE LA TERMODINÁM
T MICA Y EL POST
TULADO DEL ESTADO
E 71
constantee; 3-4, expansiónn adiabática; 4-11, volumen consstante. En la tabbla siguiente se listan
l los valores
pertinenttes al principio y final de cadaa proceso.
Para el caaso de a) el sisteema A y b) el siistema B, grafiqque la trayectoriaa del ciclo en cooordenadas PV y

calcule laas interaccione s de calor y traabajo para cada uno de los cuaatro procesos enn Btu.
2-46.
2 Un aparatto de pistón y ciilindro, aislado y lleno de un flluido, se encuenntra equipado coon una hélice dee
agitación impulsada porr una fuente extterna. El pistónn no genera friccción y la fuerza que lo retienee
contra el fluido es resultaado de la presióón atmosférica y un resorte heliicoidal. La consstante del resortee
es 500 lbf /ft. La hélice dee agitación se hace girar por 10000 revolucionees, con un par prromedio de 0.500
lb f • ft. Dicha
D acción haace que el pistónn, de 0.20 ft dee diámetro, se m mueva 2 ft en dirección
d de unaa
expansiónn del gas. Calccule el cambio en la energía interna del fluiddo, en Btu, si al a comienzo de l
proceso el e resorte no ejeercía fuerza algguna.
2
2-47. Se ha equiipado a un aparaato de pistón y ccilindro lleno dee gas, con un aggitador movido desde
d el exteriorr
del aparatto. Las paredes del cilindro, el pistón, el agitaddor y la flecha están
e fabricadoss con un materiaal
que es exccelente aislante. El sistema contiene 0.1 lb de gass, que se encuenttra inicialmente en
e el estado 1 dee
la tabla presentada
p más adelante. A conntinuación se opera
o el agitadoor, permitiendo que el pistón see
mueva paara mantener laa presión consttante. En ese momento m cesa la agitación, reegistrándose lass
mediciones reportadas parap el estado 22. La fricción enntre las paredess del cilindro y el pistón es dee
magnitud d despreciable.
Determinne el suministro de trabajo a traavés de la flechha del agitador, en ft • lbf.

2
2-48. Un aparatto de pistón y c ilindro fuertem mente aislado contiene un gas que q se encuentraa inicialmente a
100 psia y 350 °F, y occupa un volumeen de 1 ft3. El gas g experimentta un proceso cuasiestático,
c dee
acuerdo con c la expresióón PV 2 = consttante. La presióón final es de 25 psia. Calcu le a) el trabajoo
hecho en lbf • ft, y b) el cambio
c en la eneergía interna, enn Btu, si el sumiinistro de calor es de 5.0 Btu.
2
2-49. Un cilindrro cerrado cuyo eje está en posiición vertical tiene ajustado unn pistón en su ex xtremo superiorr.
El pistón soporta un cierrto peso que m mantiene una preesión constante de 50 psia en las 2 lb de gass
contenidaas en el cilindro. El volumen deel gas se reducee de 3 a 1 ft3, c on lo que su ennergía interna see
reduce en n 30 Btu/lb. Si el
e proceso es cuuasiestático, calccule a) el trabajjo hecho por o sobre el gas, enn
pies-libraa, b) la cantida d de calor sum ministrado o exttraído, en Btu, y c) el cambio de entalpia, enn
Btu/lb.
2
2-50. Se mantienne un aparato de d pistón y cilindro que contien ne 0.30 lb de gas a una presión constante de 500
psia. En el curso de un proceso el gas pieerde 5 Btu de callor, en tanto quee el volumen cam mbia de 0.3 a 0.55
ft 3 . Deterrmine el cambio o en energía innterna, en Btu/lbb.
72 TERMODINÁMICA
2-51. Un aparato vertical de pistón y cilindro contiene un gas que se encuentra comprimido por un émbolo sin
fricción, cuyo peso es de 684 lbf. Un agitador mecánico contenido en el cilindro hace sobre el gas un
trabajo equivalente a 500 lbf • ft, durante un cierto periodo. Si el gas pierde 8.3 Btu de calor y su energía
interna experimenta un cambio igual a - 1.0 Btu, calcule la distancia que el pistón tendría que
.moverse, en pies. El área del pistón es 8.0 in2 y la presión de la atmósfera en el exterior del cilindro es
14.5 psia.
2-52. En el interior de un aparato vertical de pistón y cilindro se encuentra un gas contenido por un émbolo sin
fricción, cuya masa es 330 lb. Durante un periodo de 2 minutos, un resistor situado en el interior del
cilindro recibe urna corriente de 6 A de una batería externa a 12V. Si el gas pierde 5.3 Btu de calor y la
energía interna del gas cambia en +2.50 Btu, determine la distancia que se mueve el pistón, en pulgadas.
El área del pistón es 5.0 in2, la presión atmosférica en el exterior del cilindro es 14.4 psia y la aceleración
local de la gravedad es 31.0 ft/s2.
CAPÍTULO
3
EL GAS
IDEAL
3-1 INTRODUCCIÓN
En el capítulo 2 se desarrolló una ecuación de conservación de energía para sustancias simples
compresibles, contenidas dentro de un sistema cerrado estacionario. La única interacción de
trabajo en estas condiciones es el trabajo de expansión o P dV. Sin embargo, es posible alterar el
estado de la sustancia debido a interacciones de trabajo irreversible y también mediante efectos
de calor. Como se indicó en la sección 2-14, cualquier interacción de calor o de trabajo está rela-
cionada con cambios en la energía interna o en la entalpia de la sustancia. En términos generales,
la sustancia podría encontrarse en cualquiera de las fases sólida, líquida o gas, o bien en más de
una fase al mismo tiempo. Debido a esto, será necesario contar con métodos de evaluación de U y
de H para diversas clases de sustancias, para poder completar el análisis de energía de un proceso
en un sistema cerrado. En el presente capítulo se discuten primordialmente las sustancias
gaseosas que pueden modelarse como un sistema de gas ideal. Dicho modelo es bastante preciso
para un gran número de sistemas de ingeniería.
3-2 LA ECUACIÓN DE ESTADO DEL GAS IDEAL

Las ecuaciones que relacionan a las variables P, v y T son de particular interés en la termodiná-
mica. La ecuación de estado del gas ideal (o perfecto), desarrollada a partir de observaciones
74 TERMODINÁM
MICA
experimentales de Boyle, Charles y Gaay-Lussac, perrmite predecirr bastante bienn el comporta--

miento PvT de muchos gaases a presionnes bajas:
(3-1
1)
o (3-2
2)
en donde
N = número de moles
m del gas
v = volumen espeecífico en basse molar
R u = constante un
niversal de lo s gases
(En la presen
nte sección se utiliza la v tesstada para indiicar que el vollumen específiico está en basse
molar. En seccciones futurass las unidades de v pueden deeterminarse deel contexto de la
l ecuación o dde
la discusión)). El vapor de R u en diversoos sistemas de unidades es:
Los valores anteriores

a tambbién aparecen een las tablas A-1M
A y A-l del apéndice. Obsserve que Ru esttá
expresada taanto en unidaades de kiloggramos-mol (k kgmol), comoo en unidadess de libras-mool
(lbmol). Unaa mol de una sustancia conttiene el númerro de Avogaddro de molécullas, que corress-
ponde a 6.023 x 1023 molécculas por kiloggramo-mol. Coomo se indicó een la sección 1-3, a la masa de d
una mol de sustancia
s se le llama la masaa molar* M. En E la ingenieríaa, sus unidadees son kg/kgmool
o lb/lbmol. La
L relación enntre las moles N y la masa m, m de acuerdo ccon la ecuacióón (1-2), puedde
expresarse según
s N = m//M.
La ecuacción del gas iddeal se utiliza frecuentemente
f e con unidadess másicas, commo kilogramos o
libras, en lugar de usar kilogramos-mo
k ol o libras-mo
ol. En tales caasos se utilizaa una constante
particular dee los gases R en
e la ecuación del gas ideal, en lugar del vvalor universal Ru. La relacióón
entre ambas constantes ess
(3-3
3)
donde M reppresenta, comoo ya se ha dichho, la masa molar

m de la susstancia. En lass tablas A-3M y
A-3 se dan valores
v de M paara algunos eleementos y com
mpuestos comuunes. Las formmas equivalentees
de la ecuaci ón del gas ideeal serían entoonces
*O, con más freecuencia, masa molecular.

m (N. dell T.)
EL GAS
S IDEAL 75
en las cualess v = volumenn específico enn base de masa

P = densidaad
m = masa deel sistema
Como R depen
C nde de la masaa molar de unaa sustancia, suu valor será differente para caada sustancia,
a en el caso de utilizarse las mismas uniidades. Por ejeemplo, si la maasa molar prom
aun medio del aire
s considera iggual a 28.97 (o aproximadam
se mente 29), entonces el valor dde R para el airre en unidades
d SI es 0.287
del 7 kJ(kg • K). El
E valor de R para el hidróggeno usando laas mismas uniidades es 4.12
k
kJ/(kg • K). Deeberá cuidarsee que el valor de
d la temperatuura que se utiliiza en la ecuacción de estado
d gas ideal esté
del e siempre expresado
e en kkelvines o en grados Rankinne.
Ejemplo 3-1M. Se mantiene nitrógeno gaseso N2 cuyya presión es 1.440 bares a una temperatura dee
27ºC. Determine el volum
men específico, een m3/kg, si el coomportamiento ideal resulta serr una suposiciónn
razonablee para dicho gass.
Solución. De acuerdo conn la ecuación (3-4) v = RuT/(PM M). La temperattura absoluta es 273 + 27 = 3000
K, la masaa molar del nitróógeno, según la tabla A-3 es 28
8.01 kg/kgmol, y un valor conveeniente de Ru ess
b • m3/(kgmol • K). Sustituyendo los valores anteriores,
0.08314 bar
Ejemplo 3-1. Se mantien ne nitrógeno gaseoso N2 cuya presión

p es 20 pssia a una tempeeratura de 80°F.
Determinee el volumen específico, en ftt3/lbm, si el com
mportamiento iddeal resulta ser una suposición
razonablee para dicho ga s.
Solución. De acuerdo conn la ecuación (33-4) v = RuT/(PMM). Sustituyenddo los valores an

nteriores de P y
T, con Ru = 10.73 psia • ft 3 /(lbmol • °R
R) y M = 28 lb m /lbmol, resultaa que
En algunoos cálculos enn que participaan gases idealees, no es necesario conocer el valor de laa
cconstante del gas.
g Un buen número de rellaciones termoodinámicas reqquieren conoccer el cocientee
d dos valoress de una propiiedad determiinada, en lugaar de sus valorres absolutos. Por ejemplo,,
de
p
podría necesitaarse informaciión sobre el vaalor de v2/v1. Puede
P demostrrarse con faciliidad que, paraa
u gas ideal,
un
El cálculo de los valores ind

E dividuales de v2 y v1 directaamente de la eecuación del gas
g ideal, paraa
o
obtener el cociiente entre ambbos, exige muccho más trabajo que el uso diirecto de la relaación anterior..
E riesgo de inccurrir en errores aritméticos en las unidadees de todos los cálculos es tam
El mbién mayor,,
c
cuando éstos se efectúan p or separado.
Si un gass se comportarra como ideal a cualquier presión,
p a tempperatura consttante la canti--
dad
d Pv sería una constante independiente
i de la presión.. La gráfica dee Pv contra P a una tempe-
76 T
TERMODINÁM ICA
FIGURA 3-1
3
Datos experimenntales que ilustraan la variación dee Pv con la presió
ón a una temperattura dada, para diiversos gases.
ratura dada seería una línea horizontal. Enn la figura 3-1 se muestran algunos
a datos experimentale
e es
de este tipo. Nótese que el e nitrógeno ppresenta un coomportamientto casi ideal para p un ampliio
intervalo de presiones,
p pueesto que la línnea trazada co on datos experrimentales se mantiene
m razoo-
nablemente horizontal
h hassta por lo mennos 30 atm. El E argón comieenza a mostraar desviacionees
después de un nas 10 atm. Enn contraste, el dióxido de caarbono aparenttemente no es idéala ningunna
presión. En general,
g la canntidad Pv paraa los gases es, por lo tanto, una
u función taanto de P com mo
de T. Sin em mbargo, al reeducir la pressión, el produucto Pv tiendee al mismo valor, v indepenn-
dientemente de la naturaleeza del gas; ess decir, el valoor límite de Pvv a una presióón cero es iguaal
para todos loss gases a la miisma temperatuura. Los datos obtenidos a ottras temperatuuras produciríaan
gráficas simiilares, pero laa ordenada all origen a preesión cero serría diferente para p cada temm-
peratura. En consecuencia,
c , a una presiónn igual a cero todos
t los gasess se comportarrían de acuerddo
con la ecuación Pv̄ = RuT. Al aumentar la l presión, alguunos gases muuestran mayorees desviacionees
del comportaamiento ideal que otros. Es obvio que la l ecuación deel gas ideal teendría un erroor
considerable en el caso del CO2 a la tempperatura corresspondiente a laa gráfica 3-1, parap valores de d
presión mayoores de unas cuantas
c atmóssferas.
En térmiinos generaless, en el mejor dde los casos la ecuación de eestado del gas ideal debe conn-
siderarse commo una aproxximación, estrrictamente vállida sólo en ell caso de que la presión seea
igual a cero. A pesar de elllo, para gases monoatómicos
m s y diatómicoss, la ecuación del gas ideal ees
por lo generaal una buena aproximación
a para presiones hasta de 10 o 20 atmósferras, a la tempee-
ratura ambiente o superiorres, si un errorr relativamentte menor es acceptable. El raango de valideez
de la ecuacióón de estado deel gas ideal parra un gas en particular, depeenderá del graddo de exactituud
deseado. En ele capítulo 4 see revisará la uttilidad de esta ecuación básicca, en comparaación con otroos
datos experim mentales; en esee momento se presentaráá un método seencillo que peermite corregiir
la ecuación para
p obtener una u relación P PvT más exaccta aplicable a gases reales.
EL GAS IDE
EAL 77
1 Term
mómetro de gas
g ideal a voolumen constaante
Una de las proppiedades-termométricas utilizadas en la medición
U m de temmperatura es la presión de
unn gas que se mantiene:
m a voolumen constaante. Con basee en los datos experimentalees mostrados
enn la figura 3-1, se observa quue todos los gaases presentann el mismo valoor de Pv a unaa temperatura
deeterminada, sii la presión es muy
m baja. Porr lo tanto, puedde usarse la caantidad Pv commo propiedad
teermométrica para
p la medicióón de la temperatura, indeppendientementte de la naturaaleza del gas.
A presiones muuy bajas, Pv varía
v linealmennte con T, de manera muy precisa. Si un n termómetro
coontiene un gass a presión bajja, entonces, al
a poner el termmómetro en coontacto con doos sistemas a
teemperaturas diiferentes, en ell límite cuanddo P→O,
enn donde el vallor mareado co

on asterisco coorresponde a un
u estado de reeferencia. Si ell gas del ter-
m
mómetro se maantiene a voluumen constannte, la ecuacióón anterior se reduce
r a
(3-5)
Es decir, al ponner en contactoo un termómeetro de gas a volumen

v consttante con un siistema de in-
teerés, y posterioormente con un
u sistema enn un estado de referencia, ell cociente de las l presiones
m
medidas en el gas
g permite evvaluar la temperatura del sisstema en cuesttión, relativa a un valor ar-
biitrario T* en un
u estado de reeferencia. Si sse escoge el vaalor de 273.166 para T*, ento
onces la tem-
peeratura Kelvinn TK en cualquuier otro estaddo, medida conn un termómeetro de gas ideeal, está dada
poor
(3-6)
Por lo tanto, laa temperatura de un determ

P minado estado o de una sustaancia puede caalcularse mi-
d
diendo el valorr de P cuando el termómetroo de gas se enncuentra en eqquilibrio con laa sustancia, y
m
midiendo tambbién P*, cuand do el termómeetro se encuenntra en equilibbrio con el puunto triple del
aggua.
La figura 3-2
3 muestra laa operación dee un termómeetro de gas a volumen
v consttante. El tubo
deel lado izquierrdo se eleva o baja
b hasta logrrar que el niveel de mercurio en el lado dereecho del tubo
U llegue a la marca
m indicadda. En ese momento, la altuura z de la collumna de merrcurio es una
medida
m de la prresión manom métrica del gass dentro del bu
ulbo del termóómetro. El niveel z cambiará
coon la temperaatura del gas en e el interior ddel bulbo.
A la escalaa de temperatuura empírica bbasada en el terrmómetro de ggas a volumenn constante se
lee llama comúnnmente escala de temperaturra del gas idea al. Es necesario, no obstantee, suponer que
laa presión del gas
g dentro del termómetro ppermanece relaativamente baaja, de maneraa que el gas se
coomporte comoo ideal. Dicha escala no es unau escala abso oluta de tempeeratura, puesto o que depende
d comportam
del miento de cieerto tipo de ssustancias, lo os gases. Es, sin embargo o, una escala
coonveniente deebido a su com mportamiento lineal;
l tambiénn puede demoostrarse que diicha escala es
eqquivalente a unau escala terrmodinámica absoluta de teemperatura, ddesarrollada coon base en la
seegunda ley de la termodinám mica. El termóómetro de gas ideal
i es, por loo tanto, un apaarato capaz de
m
medir una tem mperatura term modinámica veerdadera.
78 TERMODINÁM
T MICA
FIGURA 3-2
Termómetro de gas ideal a volum
men constante
Ejempllo 3-2M. Un terrmómetro de gaas a volumen co onstante que conntiene nitrógenoo se pone en coon-
tacto coon un sistema cuuya temperaturaa se desconoce, y posteriormentte con un sistem ma que se mantiene
en las condiciones del punto
p triple del agua. La lecturaa de la columnaa de mercurio deel aparato, para los
l
dos casos indicados, ess 59.2 y 2.28 cmm, respectivameente. Sabiendo qque la presión barométrica es 960
mbares (96.0 kPa), que la densidad relaativa del mercuriio es 13.6 y g = 9.806 m/s2, ¿cuál es el valor de la
temperaatura desconociida, en kelviness?
Sisstema: termómeetro a volumen constante

Moodelo: El nitróggeno es un gas ideal; las lectu ras del manómeetro son 59.2 y 2.28 cm.
Solución. Para calcularr la temperaturaa desconocida, deberá aplicarsse la ecuación (3-5). Primero de- d
berán ob btenerse los vallores de P y P* een unidades abssolutas. Los valoores corresponddientes se obtiennen
de la ecuuación (1-126), mediante Pabs = Pman+ Patm. La presión manoméétrica debida a ∆z ∆ se obtiene de la
ecuaciónn (1-14). Es evidente que en loos cálculos necesarios interviennen varios princcipios básicos. La L
aplicaciión de la ecuacióón (1-14) con loos factores de coonversión adecuuados, permite obtener
o los valorres
de las prresiones manommétricas para la temperatura descconocida (caso 11) y la medición en el punto tripple
(caso 2), de la forma siguiente:
s
Por lo tanto, las presiiones absolutass en los dos cas os son:
P abs (tem
mperatura descconocida) = 7900 + 960 = 17500 mbares (175 kPa)
k
P abs (tempeeratura del puntto triple) = 30.44 + 960 = 990.44 mbares (99.04
4 kPa)
EL GAS
S IDEAL 79
Utilizando la ecuación (3
3-5), se obtiene finalmente la temperatura
t abssoluta desconocida.
Ejemplo 3-2.
3 Un termóm metro de gas a voolumen constan nte que contienee nitrógeno se pone en contactoo
con un sisstema cuya tem
mperatura se dessconoce, y posteeriormente con un sistema que se mantiene enn
las condicciones del punto
o triple del agua. La lectura dee la columna de mercurio del aparato,
a para loss
dos casos indicados, es 20.1 y 1.60 pulgaadas, respectivaamente. Sabienddo que la presiónn barométrica ess
Hg, que la denssidad relativa deel mercurio es 13.6 y g = 32.0 ft/s2, ¿cuál ess el valor de laa
29.75 inH
temperatuura desconocid a, en grados Faahrenheit?
Sisteema: termómetrro a volumen coonstante

Mod elo: El nitrógenno es un gas id eal; las lecturass del manómetrro son 20.1 y 1 .60 inHg.
Solución. Para calcular la temperatura ddesconocida, deeberá aplicarse la ecuación (3-5). Primero de--
berán obteenerse los valorres de P y P* en unidades absolutas. Los valorees correspondientes se obtienenn
de la ecuación (1-12b), meediante Pabs = Pmman+ Patm. La preesión manométriica debida a ∆z se obtiene de laa
ecuación (1-14).
( Es evideente que en los cálculos necesaarios intervienenn varios princippios básicos. Laa
aplicaciónn de la ecuaciónn (1-14) con los factores de convversión adecuaddos, permite obttener los valoress
de las pressiones manométtricas para la tem
mperatura desconnocida (caso 1) y la medición en n el punto triplee
(caso 2), de la forma sigguiente:
Por lo tannto, las presionees absolutas en los dos casos son:

s
P abs (teemperatura dessconocida) = 200.0 + 29.75 = 449.75 inHg

P abs (tem
mperatura del puunto triple) = 1 .59 + 29.75 = 331.34 inHg
La temperratura del punto triple del agua es 491.69°R. Utilizando

U la ecuuación (3-5), se obtiene final-
mente la temperatura
t abssoluta desconoccida,
2 La su
uperficie Pv T de un gas ideal
Una de las connsecuencias intteresantes de un
U u modelo de gas ideal es qque los estadoss de equilibrio
d dicho gas pueden
de p represeentarse mediaante una superrficie relativam
mente simple, dentro de unn
sistema de coo ordenadas recttangulares. Sii se representaa la ecuación Pv = RT en un u sistema de
c
coordenadas PvT,
P se generaa una superficiie cuya forma general correesponde a la mostrada
m en ell
c
centro de la fig
gura 3-3. Las líneas
l de tempperatura consttante (isotermaas) ubicadas soobre la super-
fi tienen forrma de hipérb
ficie bolas, debido a que el produucto Pv es constante para este e caso. Las
c
condiciones dee presión o vollumen constannte se represenntarían mediantte líneas rectass. En la figu-
80 T
TERMODINÁMI
ICA
FIGURA 3-3
La superficie PvvT y las proyeccio
ones PT y Pv parra comportamientto de gas ideal
ra 3-3 se mueestran tambiénn las proyeccionnes PT y Pv de

d la superficie P v T de un gasg ideal. La naa-
turaleza hipeerbólica de lass líneas de tem
mperatura consstante en el pllano Pv y las líneas
l rectas dde
volumen connstante en el pllano P7"se observan claram mente. La superrficie puede taambién proyecc-
tarse sobre ell plano Tv, aunnque no se muuestra en la figgura. En el cappítulo 2 ya se utilizó al planno
Pv para repreesentar y com mparar el trabaj
ajo asociado co on diversos prrocesos cuasieestáticos en loos
que intervienne el trabajo de
d expansión. E En ese caso, ele trabajo de expansión
e teníía asociada unna
representacióón de área en el plano Pv. A continuació ón se discutiráá el mismo concepto, para el e
caso de un proceso especiial de un gas iideal.
3 Trabajo PdV para

p un sisteema de gas id
deal isotérmiico
Considérese un aparato dee pistón y ciliindro que conttiene un gas qque satisface lal condición dde
gas ideal, es decir, PV = NR
N uT. Se permmite a dicho gass una expansióón cuasiestáticca e isotérmica,
del estado 1 al estado 2. El
E trabajo hechho por el gas sobre la carga del pistón puede
p obtenersse
mediante la integral
i de - P dV. En vistaa de que T es constante
c por ttratarse de un proceso isotér-
mico,
(3-7
7)
También, paara un gas ideaal se cumple quue P1V1/T1 = P2V2/T2. Es posible entoncess, en un processo
isotérmico de
d un gas ideall, sustituir el téérmino V2/ V1 de la ecuacióón (3-7), por P1/P2. Midienddo
la temperatuura del processo y los volúúmenes iniciaal y final, o las l presiones inicial y finaal,
es posible enntonces calcullar la cantidadd máxima de trabajo
t que puuede obtenerse o la mínimaa
EL GAS IDE
EAL 81
quue debe suminiistrarse en conndiciones isotéérmicas, para un

u proceso de gas ideal en au
usencia de
friicción.
Ejemplo 3--3M. Dos kilog gramos de nitróógeno a 27ºC y 1.5 bares se comprimen hassta 3.0 bares.
Determínesse el trabajo míínimo de comprresión para el gas,
g en kilojoulees.
Sistem
ma: Pistón y cilin
ndro con nitrógeeno; se conocenn T, P1 y P2
Modello: Gas ideal; prroceso isotérmicco sin fricción
Solución. El
E trabajo mínim mo de compresiión se presenta para un processo cuasiestático sin fricción.
Como la preesión máxima a la que se somette el gas diatóm mico es 3.0 baress, la suposición de comporta-
miento ideaal se justifica. Utilizando
U la eccuación (3-7) y el hecho de quee V2 /V1 = P1 /P2 ,
Por lo tantto, utilizando R u de la tabla A

A-1M, y la maasa molar de laa tabla A-3M, se obtiene
El signo de
d la respuestaa es positivo, puesto que ell trabajo es p ositivo en un proceso de
compresiónn. Podría tambbién expresars e la respuesta como W ent ra = 123 kJ.
Ejemplo 3-3. Dos libras dee nitrógeno a 800ºC y 20 psia se comprimen haasta 40 psia. Deetermínese el
trabajo mín
nimo de compreesión para el gaas, en ft • lbf .
Sistem
ma: Pistón y cilinndro con nitrógeeno; se conocenn T, P1 y P2
Modelo: Gas ideal; prroceso isotérmicco sin fricción
Solución. El
E trabajo mínim mo de compresiión se presenta para un processo cuasiestático sin fricción.
Como la presión máxima a la que se someete el gas diatóm mico es 40 psia,, la suposición de
d comporta-
miento ideaal se justifica. Utilizando
U la eccuación (3-7) y el hecho de quee V2 /V1 = P1/P2,,
Por lo tantoo, utilizando Ru de la tabla A - l , y la masa moolar de la tabla A-3,

A se obtiene
El signo de la respuesta es positivo, puestoo que el trabajoo es positivo en uun proceso de compresión.
c
Podría tambbién expresarse la respuesta como W ent ra = 41 300 ft • lbf.
El valor del trabajo en lo

os ejemplos annteriores podría representarrse mediante un
u área bajo
unna línea de tem
mperatura consstante (isoterm
ma) en el planoo Pv. Para un gas
g ideal, una isoterma se
reppresenta mediiante una líneaa hiperbólica en un diagram ma Pv (véase lla figura 3-3)..
82 TERMODINÁM
MICA
3-3 RELACIONNES DE ENE

ERGÍA INTERNA, ENT
TALPIA Y C
CAPACIDAD
D
TÉRMMICA ESPEC
CÍFICA PAR
RA LOS GASES IDEAL
LES
Cuando los gases se encuuentran a presiiones bastantee bajas, su com mportamientoo PvT puede ree-
presentarse con suficientee aproximacióón mediante la l relación Pvv = RT. Para poder efectuaar
cálculos de balances
b de ennergía en proccesos en los que
q intervienenn gases idealees, es necesariio
evaluar los cambios
c de eneergía interna y entalpia para dichos gases. El cambio de energía internna
para cualquiier sustancia simple compreesible puede obtenerse mediiante la ecuación (2-57):
(2-5
57)
El segundo coeficiente,
c (∂u
u/∂v)T, es una medida
m del cam
mbio en la enerrgía interna de una sustancia al
cambiar el volumen
v a tem
mperatura constante. A partirr de consideraaciones microsscópicas, podrría
demostrarse que la energíía interna de uun gas ideal no debiera ser una función del d volumen del d
sistema. Este resultado haa sido confirm mado a través ded medicioness macroscópicas. A mediadoos
del siglo XIXX, Joule llevóó a cabo una sserie de experiimentos que inndicaron de manera
m indireccta
que la energía interna de loos gases a pressiones bajas só
ólo era funciónn de su temperratura. Al hechho
de que (∂u/∂∂v)T es prácticaamente cero a bajas presionnes se le ha llamado algunas veces la ley de d
Joule. Por lo
o tanto, para el
e caso de susttancias que se comporten approximadamennte como un gaas
ideal, puede considerarse cero el coeficiiente del últimmo término de la ecuación (22-57). Es deciir,
para gases iddeales, podríaa decirse que
du = cv dT para gases ideales
i (3--8)
para cualquiier proceso, seea o no constannte el volumenn. Por lo tantoo, la energía innterna de un gas
ideal, a diferencia de los gases reales, ese función únicamente de uuna variable inndependiente, la
temperatura.. La ecuación (3-8) es una excelente aproximación parra muchos gases, a presiones
hasta de variios cientos de libras por pulggada cuadradaa. La ecuación, sin embargo,, es engañosa en e
un sentido. La
L presencia del
d término cv een la ecuación, a menudo lleeva a una aplicación incorreccta
de la misma.. Si un gas se comporta esenccialmente como ideal, esta exxpresión para du d es válida paara
cualquier prooceso, sin impportar su trayecctoria. El uso de
d la ecuación no está restrinngido a procesoos
de volumen constante. La sencillez de laa relación es unau consecuenccia de la naturraleza particular
de un gas iddeal. Como la capacidad térrmica específica a volumen constante se define para suus-
tancias simpples compresibbles mediante (∂u/∂v)T, el vaalor de cv debee ser también exclusivamen
e nte
función de lal temperaturaa para los gasees ideales.
La integ
gración de la ecuación
e (3-8)) para cualquieer proceso finiito en el que paarticipe un gass
ideal, resulta en
(3--9)
El lado dereccho de la igualldad puede evaaluarse una vezz que se disponnga de datos em
mpíricos de cv en
función de lal temperaturaa.
La exteensión de los resultados
r antteriores para la
l propiedad dde entalpia pu ede hacerse e n
forma direccta. Por definnición, h = u + Pv, y paraa un gas ideall, Pv = RT. Por P lo tanto,
EL GAS IDEAL 83
E cambio de entalpia
El e para un
u gas ideal see convierte en
ntonces en
(3-10)
Los términos del
L d lado derech ho de la ecuacióón (3-10) sólo son función dee la temperaturra para un gas
ideal. Por lo tanto,
t la entalppia de un gass ideal hipotéttico es tambiéén función exxclusiva de la
temperatura. De
D igual manera, los valores dde cp para los gases
g ideales sson exclusivam mente función
d la temperattura.
de
Para podeer evaluar el caambio en entaalpia de un gass ideal, es neceesario partir de
d la ecuación
(2-58), que corrresponde a unna expresión general
g para dh,
d aplicable a cualquier susttancia simple
c
compresible:
(2-58)
Dado que la enttalpia de un gaas ideal es úniccamente funcióón de la tempeeratura, la ecuaación anterior
D
se reduce a:
para gases ideaales (3-11)
o p
para gases idealees (3-12)
E sistema dee ecuaciones ess válido para ttodos los proceesos de un gas ideal y no estáá restringido
Este
a procesos de presión
p constaante.
Es posiblee obtener una reelación especiaal entre cp y cv para los gasess ideales, mediiar en la sus-
tiitución de las ecuaciones (3-8) y (3-11) en la ecuación (3-10). El resuultado es
o (3-13)
Esta sencilla ex
E xpresión entre cp y cv para unn gas ideal es im
mportante, pueesto que permiite calcular el
v
valor de cp o cv cuando se conoce el vallor de la otra propiedad. Sii las capacidaades térmicas
e
específicas estáán expresadas en unidades m molares, la R de
d la ecuación corresponde a Ru, la cons-
taante universall de los gases.
Para poderr integrar las ecuaciones
e (3--9) y (3-12) y obtener ∆u y ∆h se requierre conocer la
fu
funcionalidad de
d la capacidaad térmica espeecífica con la temperatura, a presiones baajas. En la si-
g
guiente secciónn se discutirá el comportam miento general de las capacidades térmicaas específicas
d los gases en términos de su orden de maagnitud, así com
de mo su dependeencia funcionaal, tanto de la
teemperatura coomo de la pre sión.
3-4 CAPACIDAD
C DES TÉRMIICAS ESPEC
CÍFICAS DE
E LOS GASE
ES IDEALES
S
Las capacidades térmicas esspecíficas cp y cv de los gaases son geneeralmente funcción tanto de
L
laa temperatura como de la presión, de acueerdo con el posstulado de estaado. Sin embarrgo, al reducir
laa presión en unn gas real, el comportamient
c to del mismo ses aproxima all de un gas ideal, y el efecto
d la presión sobre las capacidades térm
de micas específiccas se vuelve despreciable. Debido a lo
a
anterior, a las capacidades
c téérmicas específicas de los gaases a presionees muy bajas a menudo se
84 TERMODINÁM
T MICA
FIGURA 3-4
Valores de cP, 0 para
p siele gases coomunes. (Basada een datos tomados de la circular NB
BS 564, 1955.)
les llama capa

acidades térmiccas especificass de gas ideal, o a presión ceero. Los símbo los cP , 0 y ct , 0
indican valorees correspondieentes a ese estaado de presión n muy baja. En la figura 3-4 se s presentan lass
capacidades térmicas
t especcíficas molaress a presión constante de alggunos gases coomunes. Puedee
verse en la figura
f que un gas monoatóómico, como el argón, tienne un valor de d cP, 0 que ess
prácticamentee constante en todo el intervaalo de temperaaturas. Tanto la l teoría cinética de los gasess
como la mecáánica cuántica estadística
e preedicen que el valor de cP, 0 paara un gas monnoatómico ideaal
es 3/2 Ru. Estte valor, que corresponde a 20.8 kJ(kgm mol • °C) o a 4.97 Btu/lb bmol • °F), ess
característico de todos los gasesg monoatóómicos. Con base b en la ecuaación (3-13), se s observa quee
ct , 0 es igual a 3/2 Ru ; por loo tanto, ct , 0 paara los gases monoatómicos
m es aproximadamente igual a
12.5 kJ(kgmool-°C) o 2.98 Btu/(lbmol•°F
B F), en un amplio intervalo d e temperaturaas. En la figuraa
3-4 también se s observa quee las moléculass que contieneen dos o más átomos no pressentan un valorr
constante de cp. En estas mooléculas de maayor complejiddad, cp aumenta con la tempperatura a bajass
presiones. Loss valores de cP, 0 de los gases diatómicos, graficados en la figura f 3-4, lleggan a aumenta !
hasta en 25% %, en el intervaalo de 0 a 10000°C (0 a 20000°F).
La integrración de las eccuaciones (3-9)) y (3-12) para obtener ∆u y ∆h ∆ es sencilla en el caso de loss
gases monoattómicos, debiddo a que cp y cv son constanttes y pueden ssacarse de la integral. Por loo
tanto, en el caso
c de los ga ses monoatóm micos,
(3-14)
y (3-15)
Para poder in
ntegrar las ecuaaciones (3-9) y (3-12) para ottros tipos de gaases ideales, por lo general se
s
necesitan exppresiones que relacionen a cp y cv con la temperatura. Es posible obbtener datos de d
t especcíficas contra temperatura a través
t de mediiciones directaas, o bien eva-
EL GAS IDEAL 85
litándolos mediante teorías basadas en modelos moleculares, aprovechando datos espectroscó-

picos acerca de dichas moléculas. Posteriormente pueden ajustarse ecuaciones algebraicas pre-
cisas a los datos experimentales o calculados, mediante técnicas numéricas de cómputo. Estas
ecuaciones representarían, por ejemplo, las líneas de la figura 3-4. Las tablas A-4M y A-4 pre-
sentan ecuaciones que corresponden a capacidades térmicas específicas a presión cero, para varios
gases comunes. Las unidades de temperatura que se utilizan en las ecuaciones han sido es-
pecificadas por el autor de las mismas. Las unidades de cp dependen de la elección de Ru, puesto que
la ecuación global está expresada en forma adimensional. En muchas tablas de ecuaciones de
capacidades térmicas específicas, se indica el intervalo de temperaturas dentro del cual pueden
utilizarse adecuadamente; a menudo se indica también el error porcentual máximo de la
ecuación, cuando ésta se utiliza en el intervalo de temperaturas establecido. La forma algebraica
de dichas ecuaciones es arbitraria.
Se han publicado ecuaciones para cP, 0 similares a las presentadas en las tablas A-4M y A-4,
para un gran número de sustancias. Utilizando dichas ecuaciones en las relaciones del gas ideal
(3-9)
y (3-12)
es posible efectuar la integración directa. Dichas integraciones se efectuarían para cada par de
límites de temperatura necesario. Para propósitos de diseño de ingeniería, podría ser necesario
efectuar muchos cálculos repetitivos, que pueden facilitarse mediante el uso de computadoras
electrónicas.
Hay algunos casos en los cuales se necesita una exactitud razonable, pero no resulta conve-
niente efectuar repetidamente la integración de las ecuaciones anteriores. Para dichos casos se
han tabulado datos de energía interna y entalpia para muchos gases, utilizando incrementos de
temperatura relativamente pequeños. Dichas tablas son resultado de la integración de valores
exactos de capacidades térmicas específicas y simplifican de manera notable la evaluación de ∆u y
∆h, cuando los cálculos repetitivos no son indispensables. Para obtener los valores de u y de h que
se presentan en dichas tablas, el proceso de integración se basa en las modificaciones siguientes de
las ecuaciones (3-9) y (3-12):
(3-16)
Es decir, para poder calcular cualquier valor de u o de h a una T determinada, se especifica un valor
arbitrario de referencia uref o href, a una temperatura de referencia Tref. En las tablas de gas ideal del
apéndice, se utiliza el valor arbitrario de referencia de entalpia cero a 0 K. Los datos de h y u para
el aire en la tabla A-5M están dados en kJ/kg (o J/g), mientras que las mismas propiedades en la
tabla A-5 están en Btu/lb. Las tablas A-6M a A-11M listan las entalpias y energías internas de gas
ideal para los gases N2, O2, CO, CO2, H2O y H2; estos valores de h y u son molares, es decir,
kJ/kgmol (o J/gmol). Los datos para los mismos seis gases en unidades del USCS se dan en las
tablas A-6 a A-l 1, y las unidades molares en este caso son Btu/(lbmol). En las mismas tablas
aparecen otras propiedades además de u y h; dichas propiedades.se discutirán en un capítulo
posterior.
86 T
TERMODINÁM
MICA
La figuraa 3-4 muestra cualitativamennte la variacióón de cp con la temperatura. Para

P propósitoos
de trabajo cuaantitativo de diseño,
d a menuudo resulta útill disponer de ttablas en las qu
ue se presentaan
datos exactoss de las capaciddades térmicas específicas contra
c la tempeeratura. Dichoos datos puedeen
obtenerse ressolviendo las ecuaciones dee la capacidadd térmica específica (comoo las discutidaas
anteriormentee) a determinaados intervaloos de temperattura. Mediantee dicho proceddimiento se haan
calculado valores de capaciidades térmicaas específicas a presión consstante y a volu umen constantte
para algunos gases comunees, a una presióón prácticameente igual a cerro; los valores se presentan en e
función de la temperatura ene las tablas A
A-4M y A-4. LosL valores de cp y cv con lass tablas o con la l
figura 3-4, puuede observarsse que la capaacidad térmica específica de los ga-con lass tablas o coplla
figura 3-4, puuede observarsse que la capaacidad térmicaa específica dee los gases es prácticamentte
constante cuaando el interv valo de tempeeraturas es relativamente ppequeño. Puedde confirmarsse
este hecho coomparando daatos dentro dee un intervalo de varios cieentos de gradoos, en las tablaas
A-4M o A-4. En tales casoos, es convenieente utilizar unn valor constan ante de cp o cv, de manera quue
las ecuacionees (3-9) y (3-122) se reducen a
(3-17
7)
y (3-18)
en donde cp, prom y cv, prom en las ecuacioones anterioress son los valorres medios ariitméticos correes-
pondientes all intervalo de temperaturass. En la figuraa 3-5 se preseenta una gráficca de cp contrra
temperatura. En dicha figu ura se denom mina cp al valoor promedio verdadero entrre los estados 1
y 2, obtenienndo al dibujar una línea horrizontal que haga
h que las árreas sombread das resulten ded
igual tamaño.. En el ejempllo mostrado, cp, prom resultó ser menor a cp. En el caso general, amboos
valores serán n iguales únnicamente cuaando la líneaa experimenttal es recta. Sin embargoo,
en la mayoríaa de los casos en
e los que el int
ntervalo de tem
mperatura sea peequeño, el usoo de cp, prom en luu-
FIGURA 3-5
Ilustración que muestra
m la diferenncia entre la verddadera capacidad térmica específicca promedio y la capacidad
c térmicaa
específica mediia aritmética paraa un intervalo de temperatura deteerminado.
EL GAS ID
DEAL 877
gar
g de cp produ ucirá un error de magnitud despreciable. Otro método aproximado consiste c en el
uso
u del valor dee la capacidadd térmica especcífica correspoondiente al valoor inicial, en luugar del valor
promedio.
p Estaa técnica es útil
ú cuando see desconoce el e valor final de la temperaatura. Es im-
portante
p observvar que la tem
mperatura que aparece en ell denominador de un valor de capacidad
téérmica específica representta una diferenncia de temperratura. Por lo tanto, la uniddad de tempe-
raatura utilizada para ∆T en laas ecuaciones (3-17)
( y (3-18)) pueden ser ggrados Celsius o Kelvines, o
bien
b grados Faahrenheit o grrados Rankinee.
En resumeen, la evaluaciión de las inteegrales de cp dT
d y cv dT pueede efectuarse mediante los
cuatro métodos siguientes, listados
l en ordden decreciennte de exactituud.
1. Utilizando una
u ecuación exacta
e para la capacidad térm
mica específicca en función de
d la tempe-
ratura, basad
da en datos exxperimentaless.
2 Utilizando datos
2. d tabularees de u y h, baasados en ecu
uaciones exacctas de capacid dad térmica
específica. Se
S podría necesitar interpolación de los datos.
3. Utilizando el
e promedio aritmético
a de llas capacidadees térmicas esspecíficas en el intervalo
deseado de temperaturas.
t .
4 Utilizando el
4. e valor de la caapacidad térm
mica específica correspondiennte al estado in
nicial, supo-
niéndolo connstante.
El
E ejemplo 3-4 muestra y com
mpara diversoos métodos de evaluación deel cambio de entalpia
e en un
gas ideal.
Ejemplo 3-4M.
3 Calcúlesee el cambio en laa entalpia de airee que se calientaa a presión baja de
d 300 a 500 K,
utilizando a) una ecuacióón empírica de capacidad
c térmica específica, b)b datos promeddio tabulares de
capacidaddes térmicas esppecíficas y c) laa tabla A-5M, para
p aire, en kj//kg.
Sistem
ma: 1 kg de airee; se conocen laas temperaturas inicial y final
Modeelo: gas ideal
Solución
a) La capaacidad térmica específica
e a preesión constante para
p el aire, en la tabla A-4M, basada-en un
valor de
d Ru de 8.314 kJ/(kgmol
k • K), se calcula meddiante
en dond
de cp se expresaa en kJ/(kgmol • K) y T se exppresa en kelvinees. Si se suponee que el aire se
comporrta como un ga s ideal, entoncees de la ecuació
ón (3-12) sabem mos que ∆h = ∫cp dT. Sustitu-
yendo la
l ecuación dadda para cp en la ecuación
e (3-12)) e integrando,
Finalm
mente, debido a que un kgmol dde aire contiene 28.97 kg,
88 TERMODINÁMIICA
b) Con base en un valorr promedio de las eapaeidades térmicas especiificas, en la ecuuación (3-18) see
afirmaa que ∆h = cp, prrom ∆T. A 300 y 500 K, de la tabla
t A-4M se oobtienen valores de cp de 1.005 y
1.029 kJ/(kg • K), reespectivamente.. Utilizando un promedio aritm mético.
Esta respuesta,
r que se obtuvo suponniendo una variaación lineal de cP con la temperratura, tiene unaa
difereencia de aproxim
madamente 0.2% % con respectoo al valor obteniido por integracción. Esta apro--
ximacción tan cercanaa era de esperarrse, debido a quue el intervalo de
d temperatura es e relativamentee
pequeeño.
c) En la tabla
t A-5M, en donde
d se listan las propiedades del aire seco, los valores de h puueden obtenersee
en forrma directa. Enntonces,
Las trres respuestas son

s prácticamennte idénticas. Este E problema eejemplifica el punto
p de que, enn
ausenncia de datos tab bulares y ecuacciones de capaciidad térmica específica, el usoo de valores proo-
medioo de la capacid dad térmica esppecífica permitte obtener respuuestas razonabllemente exacta s
cuanddo el intervalo de
d temperaturass es pequeño. De D hecho, en estte problema, el uso del valor de
1.0055 kj/(kg • K) parra cP a 300 K (laa temperatura innicial), hubiera pproducido una ∆h
∆ de 201 kJ/kgg,
que está
e cercana a laas otras respuesstas.
Ejemploo 3-4. Calcúlese el cambio en laa entalpia de airee que se calientaa a presión baja de 100 a 500°F
F,
utilizanddo a) una ecuaciión empírica dee capacidad térm
mica específica, b) datos promeedio tabulares dee
capacidaades térmicas e specíficas y c) la tabla A-5, para
p aire, en Btuu/lb.
Sisttema: 1 lb de airre; se conocen las

l temperaturaas inicial y finall
Mod delo: gas ideal
Solución
n
a) La cap
pacidad térmica específica a preesión constante para el aire, en la tabla A-4, baasada en un valor
de Ru de 1.986 Btu/((lbmol-°R), se ccalcula mediantee
en donnde cP se expresa en Btu/(lbmol • ºR) y T se exprresa en grados Rankine.

R Si se suupone que el airee
se com mporta como unu gas ideal, enntonces de la ecuación
e (3-12)) sabemos que ∆h = ∆ cP dT. T.
Sustittuyendo la ecuación dada para cP en la ecuació ón (3-12) e inte grando,
Finalmente, debido a que un lbmol de aire contienee 28.97 lb,

EL GAS IDEA
AL 89
b) Con base en un valor prommedio de la capaacidad térmica especifica, en la eecuación (3-18) se afirma que
∆h = cp, prom
p ∆T. A 100 y 500ºF, de la tablla A-4 se obtieneen valores de cp de 0.240 y 0.2488 Btu/lb •ºF),
respectivvamente. Utilizzando un promeedio aritmético,,
Esta resppuesta, que se obbtuvo suponiendo una variacióón lineal de cp con la temperatuura, tiene una
diferenciia de aproximaddamente 0.3% ccon respecto al valor obtenido por integración n. Esta apro-
ximación n tan cercana erra de esperarse, porque el inteervalo de tempeeratura es relatiivamente pe-
queño.
c) En la tablla A-5, donde see listan las propiiedades del aire seco, los valorees de h pueden obtenerse
o en
forma diirecta. Entoncess,
Las tres resspuestas son prrácticamente iddénticas. Este problema

p ejempplifica el punto o de que, en
ausencia de datos tabulares y ecuaciones de capacidad térm mica específica, eel uso de valores promedio de
la capacidadd térmica especcífica permite oobtener respuesstas razonablem mente exactas cuando el in-
tervalo de teemperaturas es pequeño. De hhecho, en este problema,
p el usoo del valor de 0.240
0 Btu/(lb
•°F) para cp a 100°F (la temp
peratura inicial)), hubiera produccido una ∆h de 996.0 Btu/lb, quee está cercana
a las otras respuestas.
r
3-5 AN
NÁLISIS DE ENERGÍA PARA
P SISTE
EMAS CERR
RADOS
DE GASES IDEALESS
Enn las seccioness anteriores se desarrollaron algunas relacciones básicas entre las proppiedades de
un gas ideal. Enntre las más úttiles se encuenntran:
Addemás de lo an nterior, cp y cv son exclusivammente funcionnes de la tempeeratura. Para gases

g mono-
atómicos y diató ómicos, las ecuuaciones anteriores pueden n utilizarse a ppresión hasta de
d 10 o .20
barres, o algunos cientos de pssias, e inclusivve presiones superiores
s cuaando la tempeeratura es la
am
mbiente o supeerior a ésta. Si el intervalo de temperatuuras es pequeñño (no mayor de algunos
cientos de grado os), los cambiios de energíaa interna y enntalpia puedenn estimarse coon bastante
exaactitud utilizan
ndo capacidades térmicas esspecíficas prom medio. En esee caso, ∆u = cp, prom ∆T y
∆h = cp, prom ∆T. Para
P algunos gases,
g las ecuaaciones de du y dh se han inntegrado, utilizzando datos
exaactos de capaccidades térmicas específicass y los resultaddos se han preesentado en forma tabular
en el caso de incrementos reggulares de tem mperatura. Parra cálculos reppetitivos, es conveniente
c
pro
ogramar en com mputadora lass ecuaciones de capacidades térmicas espeecíficas, ajustaadas a partir
de datos experim mentales, con lo que resultaa posible el cáálculo exacto dde ∆u y ∆h enn cualquier
inteervalo de temmperaturas.
Disponiendoo de datos de u, h, cp y cu, es posible apllicar el princippio de conservvación de la
eneergía a sistemmas cerrados quue contengan gases a presi ones relativam mente bajas. En
E términos
gennerales, para sustancias
s sim
mples compressibles dentro ded un sistema cerrado estaccionario,
90 TERMODINÁMICA
Q + W = ∆U (2-17)
o bien, con base en una unidad de masa,
q + W = ∆u (2-19)
Sin embargo, antes de continuar es importante recordar las características del diagrama Pv para un
gas ideal. Dicho diagrama es muy útil en la resolución de problemas. En la figura 3-6 se presenta un
diagrama Pv general para gases ideales; en el diagrama se muestran dos isotermas (líneas de
temperatura constante), de forma hiperbólica, para las cuales T2 > T1. El cambio en temperatura
a lo largo de la trayectora de presión constante ab es también el mismo a lo largo de la
trayectoria de volumen constante cb. Puesto que tanto u como h son exclusivamente funciones de
la temperatura, la curva sobre la que se ubican los puntos a y c es también una línea de energía
interna y entalpia constantes, u1 y h1. La curva que contiene el punto b debe de representar también
a u2 y h2, además de a T2. En consecuencia, las cinco propiedades importantes (P, v, T, u y h)
pueden representarse con facilidad en el diagrama Pv de un gas ideal.
Los ejemplos siguientes muestran la metodología de solución de problemas, que se explicó
en la sección 2-13, aplicada a sistemas de gases ideales; demuestran también el uso del diagrama
Pv.
Kjemplo 3-5M. Un kilogramo de aire se comprime lentamente dentro de un aparato de pistón y ci-
lindro, desde 1 bar y 290 K, hasta una presión final de 6 bares. En el curso del proceso se intercambia
calor con los alrededores, en cantidad suficiente para mantener isotérmico al proceso. Determínese a
el cambio en la energía interna del aire, b) la interacción de trabajo, en kJ/(kg, y c) la cantidad de calor
transferida, en kJ/kg.
Sistema: Cilindro y pistón, 1 kg de aire; se conocen T, P1 y P2.

Modelo: Gas ideal; proceso isotérmico euasiestátieo
FIGURA 3-6
Diagrama general Pv para un gas ideal, mostrando la posición de las isotermas.
EL GAS ID
DEAL 91
Solución
a) Se considdera el aire commo un sistema siimple compresible, que experim menta un proceso de tempe-
ratura constante (isotérmmico). En el diaggrama Pv de la fiigura 3-7 se indiica la trayectoriaa del proceso,
y en el boosquejo del sisteema se muestra su
s frontera. Debbido a que el sisttema contiene 1 kg de gas, la
ecuaciónn básica de enerrgía puede escriibirse en la form ma siguiente:
Puesto que el aire está compuesto

c princcipalmente de gases
g diatómicoos, se comporta como un gas
ideal a 29
90 K (17ºC), aunn a una presión dde 6 bares. La en
nergía interna dee un gas ideal ess sólo función
de la tem
mperatura. Debiddo a que la temmperatura es connstante (la ecuacción del proceso o), el cambio
de energgía interna es ceero.
b) De acuerrdo con los resulltados de la partte a), la ecuacióón de energía se reduce a q = – w. Si pudiera
evaluarse cualquiera de los dos términoos, el otro qued daría automáticaamente calculaddo. No se han
presentaddo hasta ahora ecuaciones específicas quee permitan ca lcular cantidaddes de calor
transferidas en forma inndependiente, ppor lo que será necesario
n evaluuar primero a w. w De acuerdo
con la deescripción del proceso,
p el únicco trabajo presennte es trabajo de
d expansión, qu ue puede cal-
cularse mediante
m la integgral de – Pdv. Sii el proceso se suupone cuasiestáático, P y v estánn relacionadas
funcionaalmente median nte la ecuaciónn de estado del gas ideal Pv = RT. Por lo tan to,
Puede to
omarse la constante R de la tabbla A-1M. Sustiituyendo los daatos correspondientes,
El signoo positivo de w indica que el siistema recibe trrabajo.

c) Igualandoo la transferenciia de calor a la innteracción de trrabajo con signoo opuesto, obserrvamos que q
= – 149 kJ/kg, que sallen del sistemaa.
Ejemplo 3-5. Una libra de aire se comprim me lentamente dentro

d de un apparato de pistón y cilindro,
desde 15 psiia y 80°F, hasta una presión finnal de 90 psia. En el curso del prroceso se intercambia calor
FIGURA 3-7
Bosquejo del sistem
ma y diagrama Pv,, para el proceso de los ejemplos 3-5M
3 y 3-5.
92 TERMODINÁM
MICA
con los alrededores, enn cantidad suficciente para manntener isotérmicoo al proceso. Determínese
D a) el
e
cambio en la energía intterna del aire, b)) la interacción de
d trabajo, en ft • lbf/lbm y c) la cantidad
c de caloor
transferrida, en Btu/lb.
Sisstema: Cilindro y pistón, 1 lb de

d aire; se conoccen T, P1 y P2
Moodelo: Gas ideall; proceso isotérrmico euasiestáático
Solución
n
a) Se coonsidera el aire como un sistem ma simple comppresible, que expperimenta un prroceso de tempee-
raturra constante (isootérmico). En el diagrama Pv dee la figura 3-7 se s observa la traayectoria del proo-
ceso,, y en el bosquejoo del sistema se muestra su fronttera. Debido a quue el sistema conntiene 1 lb de gass,
puedde escribirse la ecuación básicaa de energía en la forma siguieente:
Aun a una presión de d 90 psia, el aiire se comportaa como gas ideaal a esta temperaatura. La energíía
interrna de un gas iddeal os únicamente función de la temperatura. Debido a que la l temperatura es e
consstante, el cambio de energía in terna es cero.
b) De accuerdo con los resultados
r de la parte a), la ecuuación de energíía se reduce a q = - w. Si pudierra
evalu uarse cualquiera de los dos térm minos, el otro quedaría
q automááticamente calculado. No se haan
preseentado hasta ahora
a ecuacionnes específicas que permitan calcular cantidades de caloor
transsferidas en form
ma independientee, por lo que seráá necesario evalluar primero a irr. El único trabajjo
preseente es trabajo de
d expansión, quee puede calcularrse mediante la inntegral de – P dvv. Si el proceso se
s
supoone cuasiestáticoo, P y v están reelacionadas funccionalmente meddiante la ecuacióón de estado deel
gas ideal
i Pv = RT. Por lo tanto,
Pued
de tomarse la c onstante R de la tabla A-1M. Sustituyendo
S loos datos corresppondientes,
El siigno positivo dee ir indica que el

e sistema recib be trabajo.
c) Iguaalando la transfferencia de calorr a la interacción de trabajo y conviniendo
c a laas unidades
pertiinentes,
El vaalor positivo de ir índica que el sistema recibe trrabajo y el valoor negativo de q indica que se
extraae calor del gas.
Ejempllo 3-6M. Un gaas ideal tiene una u capacidad térmica

t especifiica a presión coonstante de 2.220
kJ/(kg • °C) y una masaa molecular de 16.04. Se calientan ocho kilogram mos del gas, de 17 a 187ºC. en el
e
interior de un tanque rígido. Determíneese a) el trabajoo que hace el gass, b) el cambio en
e la entalpia deel
gas, en kilojoules, y c)) el calor transfferido, en kilojo
oules.
Sistema: Tanque rígido, 8 kg de gaas, se conocen T1 y T2.

Moodelo: Gas idea l; proceso a vollumen constante
EL GAS ID
DEAL 93
FIGURA 3-8
Bosqquejo del sistemaa y, diagrama Pv para
p el proceso dee los ejemplos 3-6M y 3-6.
Solución
a) El sistemaa tiene el volum
men constante, poor lo que no se hace
h ningún trabbajo de expansió
ón sobre la
sustancia simple compressible. En el probblema no se desscribe ninguna otra
o interacción de trabajo;
por lo tan
nto, W = 0. El heecho de que el ttrabajo de expannsión es cero see confirma obseervando que
el área baajo la curva dell proceso en el diagrama Pv dee la figura 3-8 ees cero.
b) El cambioo en la entalpia de
d un gas ideal se
s calcula mediaante dH = mcp ddT. Se proporcioona un va
lor único para c p, por lo que se supondrrá constante. Ell cambio en ent alpia es entonces
El cambio dee entalpia en esste problema ess sólo un númerro que no tiene significado físsico, c) La
cantidad de calor
c transferiddo se calcula a partir
p del princiipio de conservaación de la enerrgía.
Básicamentee, Q + W = ∆U;; sin embargo, como W = 0, enntonces Q = ∆U U. La energía innterna de un
gas ideal conn capacidad térm mica específicaa constante estáá dada por ∆U = mc P ∆T. Entonnces,
El valor de
d cv no se propoorciona en el ennunciado del prooblema. Sin embbargo, para un gas g ideal está
relacionaddo con cp a travéés de la expresiónn cp – cv = R. Es
E posible entonnces calcular cv, utilizando
u la
constantee universal de loos gases de la ttabla A-1M y laa masa molecullar del gas:
La cantidad de calor trannsferida correspponde a
El valor positivo
p indica que
q se agrega calor al sistema.
94 TERMODINÁ
ÁMICA
Ejemp plo 3-6. Un gaas ideal tiene una

u capacidad térmica
t específfica a presión constante
c de 0.5526
Btu/(lb b • °F) y una masa
m molecular de d 16.04. Se callientan quince liibras del gas, dee 45 a 345°F, enn el
interioor de un tanque rígido.
r Determíínese a) el trabaj
ajo que hace el gas,
g b) el cambiio en la entalpiaa del
gas y c)c el calor transsferido.
Siistema: Tanquee rígido, 15 Ib dee gas, se conoceen T1 y T2

Modelo:
M Gas ideeal, proceso de volumen consttante
Soluciión
a) El sistema
s tiene el volumen constaante, por lo quee no se hace ninngún trabajo de expansión sobrre la
susstancia simple compresible.
c Enn el problema no o se describe niinguna otra inteeracción de trabajo;
porr lo tanto, W = 0.
0 Se observa quue el área bajo laa curva del procceso en el diagraama Pv de la figgura
3-8
8 es cero.
b) El cambio
c en la enttalpia de un gass ideal se calculaa mediante dH = mcp dT. Se prroporciona un vaalor
úniico para cp, por lo que se suponndrá constante. El cambio en entalpia
e es entoonces,
El cam
mbio de entalpiaa en este problem
ma es únicamentnte un número quue no tiene signiificado físico, c)) La
cantid
dad de calor trransferido se ccalcula a partirr del principio de conservaciión de la enerrgía.
Básicaamente, Q + W = ∆U; sin embbargo, como W = 0, entonces Q = ∆U. La eneergía interna dee un
gas ideeal con capaciddad térmica esppecífica constan
nte está dada poor ∆U = mcv ∆T. Entonces,
El valor
v de cv no see proporciona enn el enunciado del
d problema. SinS embargo, parra un gas ideal está e
relaacionado con cp a través de la exxpresión cp – cv = R. Es posiblee entonces calcuular cv, utilizandoo la
connstante universaal de los gases ded la tabla A-l y la masa moleecular del gas:
La cantidad de callor transferida corresponde

c a
El valor
v positivo indica
i que se aggrega calor al sistema.
s
Ejemp plo 3-7M. Un apparato vertical dde pistón y cilinddro que tiene unn volumen iniciaal de 0.1 m3 se lllena
con 0.1 kg de nitrógeeno. El pistón mmantiene una prresión constantee de 1.15 bares sobre el nitrógeno
diatóm
mico, mediante un sistema de contrapesos. See permite que oocurra una tran nsferencia de caalor,
hasta que
q el volumen llega a ser el 755% de su valor inicial. Determ mínese la cantidaad y dirección ded la
transfeerencia de calor, en kilojouless, y la temperaatura final del nitrógeno
n en eq quilibrio, en keelvi-
nes.
Siistema: El nitrógeno dentro dell cilindro con pistón, V2 = 0.755V1, se conoce T1

Modelo:
M Gas ideeal; proceso cuaasiestático a preesión constantee
Solución. Se utilizarrá la masa de nnitrógeno conteenida en el cillindro como sistema, o masaa de
controll. En la figura 3--9 se muestra unn esquema del sistema
s y un diaggrama del proceeso en una gráficca
EL GA
AS IDEAL 95
FIGURA 3-9
Bosquejo
B del sisteema y diagrama Pv,
P para el processo de los ejemplo
os 3-7M y 3-7.
Pv. En viista de que no se

s presentan efeectos de campo,, el sistema se ssupondrá simplee y compresiblee.
De acuerrdo con esta supposición, el prinncipio de conseervación de la eenergía se reducce a la ecuaciónn
(2-18), o sea
Debido a que cambia el volumen de la masa m de control, en el proceso ocurre trabajo de expansión.
Para podeer evaluar esta forma de trabajjo, es necesario o suponer aue ell proceso se efeectúa en forma
cuasiestáttica. Siendo asi, el trabajo se caalcula mediantee la integral de –P dv. La ecuaación de energía
es:
Es posiblle sustituir dU
U + P dV por dH H, debido a quee el proceso occurre a presión constante.
El caambio en entalppia puede calcullarse observandoo que a 1.15 barres, que es una presión un pocoo
mayor quue la atmosféricca, el nitrógeno se comporta prrácticamente coomo gas ideal. En E un gas ideall,
dH = mCp dT. Por lo tantto, la transferenncia de calor enn el proceso proopuesto se calcu
ula mediante:
La integrración del lado derecho

d de la eccuación anteriorr depende de laa relación funcioonal entre cP y T.
T
Si el cam
mbio de temperaatura no es muyy grande, puede seleccionarse uun valor promeddio para cP y call-
cular con
n facilidad el vallor de la integraal. Si el cambio de temperaturaa es grande, entoonces sería aproo-
piado utiilizar informaciión tabular.
96 TE
ERMODINÁMIICA
Paraa obtener la tem

mperatura iniciall Ti del gas, se utiliza la ecuación de estado del
d gas ideal:
Al apliccar la relación del gas ideal para

p un procesoo a presión connstante se llega también a Tf =
Ti (Vf /V
Vi). La temperatu
ura final Tf es entonces:
En el red
ducido intervaloo de temperaturaas de Ti a Tf, se observa en la taabla A-4M que cp es práctica-
mente coonstante e iguaal a 1.041 kJ/(kkg -°C). Por lo tanto, la cantiddad de calor traansferida es:
El signo negativo indicaa que debe extraaerse calor del siistema para podder reducir el vo
olumen a 75% de
d
su valor inicial, a presióón constante.
Solucionnes alternativas y discusión. Enn virtud de que el principio de conservación de d la energía coon
las restriicciones especifficadas se reduuce a Q = ∆H = m(hf – hi), taambién puede obtenerse o la ress-
puesta nuumérica utilizanndo la tabla de gas para el nitróógeno, tabla A--6M, a las tempperaturas calculaa-
das. En esta
e tabla se listtan valores de unos
u 11 260 y 8432
8 kg/kgmol ppara las entalpias inicial y finaal,
respectivvamente, utilizaando interpolaciión lineal. Por loo tanto, el valorr de la transfereencia de calor ess
El valor obtenido
o es muuy cercano al callculado usando un cp promedioo, debido a que la
l variación de cp
con la temperatura es muy
m pequeña.
Otraa alternativa dee solución, se bbasaría en el usoo de
sin combbinar los dos térrminos de la deerecha en ∆H. El E cambio en ∆U puede obteneerse mediante cv,
prom∆T o utilizando datoos de u de la tabbla del nitrógenno. Como se connoce explícitam mente el valor ded
∆V, puedde calcularse enn forma directa P ∆V. El lector puede
p comprobbar que ∆U = - 7.27 kJ por los doos
métodos y que P ∆V = –2.9 kJ. El trrabajo necesariio se muestra een forma del árrea rayada en el e
diagramaa Pv, y lo recibee el sistema. De nuevo, la respuuesta global es – 10.1 kJ. Este último
ú método ees
quizá un poco más descrriptivo, ya que mmuestra explícitaamente las fuenttes de energía quue contribuyeroon
a Q. El cálculo de ∆H ess más rápido, peero proporcionaa información m menos detallada sobre el processo
global.
Ejemploo 3-7. Un aparato o vertical de pisttón y cilindro qu men inicial de 1.0 ft3 se llena coon
ue tiene un volum
0.1 lbm dee nitrógeno. El pistón
p mantienee una presión connstante de 20 pssia sobre el nitróógeno diatómicoo,
mediantee un sistema dee contrapesos. Se S permite quee ocurra la transsferencia de caalor, hasta que eel
volumen llega a ser el 900% de su valor inicial. Determíínese la cantidadd y dirección dee la transferenciia
de calor y la temperaturra final del nitrógeno en equilibrio.
Sisteema: El nitrógeeno dentro del ccilindro con pisttón, V2 = 0.90V
V1, se conoce T1
Moddelo: Gas ideal;; proceso cuasiestático a presiión constante
EL GAS IDEAL 97
Solución. SeS utilizará la masa

m de nitrógeeno contenida dentro
d del cilinndro como sisteema o masa de
control. Enn la figura 3-9 se muestra un esquuema del sistema y un diagramaa del proceso en unau gráfica Pv.
En vista dee que no se pressentan efectos ded campo, el sisstema se suponddrá compresiblee y simple. De
acuerdo con esta suposicióón, el principio ded conservación n de la energía sse reduce a la eccuación (2-18),
o sea
Debido a que
q cambia el volumen
v de la mmasa de controll, en el procesoo ocurre trabajo de expansión.
Para poderr evaluar esta forma
fo de trabajoo, es necesario suponer que ell proceso se efeectúa en forma
cuasiestáticca. Siendo así, el
e trabajo se calccula mediante laa integral de – P dv. La ecuaciónn de energía es:
El cam
mbio en entalpiaa puede calculaarse observandoo que a 20 psia , que es una presión un poco
mayor que la atmosférica,, el nitrógeno see comporta prácticamente commo gas ideal. Enn un gas ideal,
dH = mc P dT.
d Por lo tantoo, la transferenccia de calor en el
e proceso proppuesto se calcula mediante:
La integracción del lado derrecho de la ecuaación anterior deepende de la relaación funcional entre cp y T. Si
el cambio de
d temperatura no n es muy grandde, puede selecccionarse un valoor promedio parra cp y calcular
con facilidaad el valor de la integral. Como ya se ha indicaddo antes, las cappacidades térmiccas específicas
de los gasees diatómicos caasi no cambian con la temperattura, cuando és ta es cercana a la temperatura
ambiente. Para
P obtener la temperatura
t iniccial Ti del gas, se
s utiliza la ecuación de estado del gas ideal:
Al aplicar la relación del gas g ideal para un

u proceso a preesión constante se llega también
n a Pi Vi / Ti =
P f V f /T f = T i (V f /V i ). La teemperatura finaal T f es entoncees:
En el interv
valo reducido de temperaturas dee Ti a T f , la capaacidad térmica esspecífica a presión constante es
prácticamente constante e igual a 0.248 Btu/(lbm • °F). Poor lo tanto, la caantidad de calor transferida es:
El signo neegativo indica quue debe extraersse calor del sisteema, para poderr reducir el voluumen a 90% de
su valor inicial, a presiónn constante.
Soluciones alternativas y discusión.

d En viirtud de que el principio
p de connservación de laa energía con
las restriccciones especificcadas se reducee a Q = ∆H = m(h m f • h i ), tam
mbién puede obttenerse la res-
98 TERMODINÁM
MICA
puesta numérica
n utilizaando la tabla de gas para el nitrrógeno, tabla A--6, a las temperaturas calculadaas.
En estaa tabla se listann valores de unnos 3625 y 326 64 Btu/lbmol para las entalpiaas inicial y final,
respectiivamente, utilizzando interpolacción lineal. Por lo tanto, el valoor de la transferrencia de calor es
e
El valorr obtenido es muuy cercano al caalculado usando

o un cp promedio, debido a que la variación de c p
con la temperatura es muy
m pequeña.
Otrra alternativa de
d solución, se bbasaría en el usso de
Q = ∆U + P ∆V
sin com
mbinar los dos términos de la derecha
d en ∆H. El cambio en ∆U ∆ puede obtennerse mediante cv,
prom∆T o utilizando datoos de u de la tabbla del nitrógenoo. Como se conooce explícitamen nte el valor de ∆V,
∆
puede calcularse
c en fo rma directa P ∆V.∆ El lector puuede comprobarr que ∆U = –0.9 92 Btu por los dos
d
métodos y que P ∆V = – 0.37 Btu. E El trabajo necessario se muestraa en forma del área rayada enn el
diagram
ma Pv, y lo recibbe el sistema. Dee nuevo, la respu uesta global es – 1.29 Btu. Este último método es
más lennto que el uso de
d ∆H, pero mueestra las fuentes de energía quue contribuyeronn a Q.
Ejempllo 3-8M. Se divvide un tanque rrígido y aislado en dos volúmennes iguales, meddiante una separa-
ción. Innicialmente se inntroduce 1 kg dee gas a una de laas dos divisionees, mientras que la otra permaneece
vacía. En
E este estado de
d equilibrio, la presión y tempeeratura son 2 baares y 100°C, resspectivamente. En
ese moomento se abre la división, peermitiendo al gas g ocupar el taanque completoo. Determínese la
presiónn y temperatura finales en equiilibrio, si el gass es ideal.
Sisstema: El tanquee rígido y aisladdo con 1 kg de gas;

g se conocen P1 y T1
Moodelo: Gas ideaal; expansión liibre
Solució
ón. Se ubicarán las fronteras deel sistema cerraado en la parte iinterior de las paredes
p del tanqque
completto, incluida la parte que está iniicialmente vacíaa (vea la figura 33-10). Puede idealizarse el sistem
ma
como s imple y compreesible, en el cuaal la ecuación de d energía es:
Q W=∆U
Q+
En trabajo de expansióón asociado con un tanque rígiddo es cero, y todoos los demás efe fectos de trabajoo se
encuenttran ausentes. Además
A de lo antterior, Q es ceroo, debido a la paared aislada. En vista de que tannto
Q comoo W son cero en n este caso, debbe ser cierto paara el cambio de d estado finito que
∆
∆U = 0
En consecuencia, la exxpansión del gass en este caso see efectúa en conndiciones de eneergía interna conns-
tante; es
e decir, U2 es iggual a U1.
Pa ra un gas ideal, la energía interrna es exclusivaamente función de la temperatuura en un estadoo de
equilibrrio determinadoo. Como la enerrgía interna es constante,
c las teemperaturas iniccial y final del ggas
iüeal quue experimentaa esta "expansióón libre" deben ser idénticas. Entonces
E T 2 es 100°C.
1 Para un gas
g
ideal a temperatura con nstante, la ecuaación de estado del
d gas ideal produce la relació ón P2 = P1(V 1/V
V2 )-
Como el e volumen finnal es el doble del volumen in nicial, la presióón final es la mitad
m de su vaalor
origina l, 1 bar.
El proceso
p se muesstra en el diagram
ma PV. La trayeectoria entre los eestados 1 y 2 se representa con uuna
línea puunteada, ya que el proceso no ees cuasiestático y la temperaturra está definida únicamente en los
estados de equilibrio terminales.
Ejempllo 3-8. Se divid de un tanque ríígido y aislado en dos volúmeenes iguales, mediante
m una diivi-
sión. Innicialmente se inntroduce 1 lb dee gas a una de laas dos divisiones, mientras que la otra permanee-
EL GAS IDEAL 99
FIGURA 3-110
Bosquejo del sistem
ma y diagrama Pvv para el proceso de los ejemplos 3-8M
3 y 3-8.
ce vacía. En
E este estado de
d equilibrio, la presión y tempeeratura son 15 ppsia y 600°F, reespectivamente.
En ese mo omento se abre la división, perrmitiendo al gass ocupar el tanqque completo. Determínese
D la
presión y temperatura finnales en equilibbrio, si el gas ess ideal.
Sistem
ma: El tanque ríígido y aislado con
c 1 lb de gas; se conocen P1 y T1
Modeelo: Gas ideal; expansión
e libree
Solución. Se ubicarán lass fronteras del ssistema cerrado en la parte inteerior de las pareedes del tanque
completo, incluyendo la parte
p que está iinicialmente vaacía (vea la figuura 3-10). Puedee idealizarse el
sistema co
omo simple y co ompresible, en el cual la ecuacción de energíaa es:
Q + W = ∆U
El trabajo de expansión asociado con un tanque rígido es e cero, y todos los

l demás efectoos de trabajo se
encuentrann ausentes. Adeemás de lo anteri
rior, Q es cero, debido
d a la paredd aislada. En vissta de que tanto
Q como W son cero en estee caso, debe ser cierto paraa el cambio de eestado finito qu ue
∆
∆U = 0
En conseccuencia, la expannsión del gas enn este caso se effectúa en condicciones de energíía interna cons-
tante; es decir,
d U2 es iguaal a U1.
Para un
u gas ideal, la energía
e interna es exclusivameente función de la l temperatura ene un estado de
equilibrio determinado. Como
C la energíaa interna es con
nstante, las tempperaturas iniciall y final del gas
ideal que experimenta essta "expansión libre" deben ser idénticas. Enntonces T2 es 600°F. 6 Para un
gas ideal a temperatura constante, la ecuación
e de esttado del gas iddeal produce laa relación P2 =
P1(V1 / V2).
) Como el volu umen final es ell doble del voluumen inicial, la ppresión final ess la mitad de su
valor origiinal, 7.5 psia.
El prooceso se muestrra en el diagramma PV. La trayecctoria entre los eestados 1 y 2 see representa conn
una línea punteada, ya quue el proceso nno es cuasiestátiico y la temperaatura está definiida únicamentee
en los estaados de equilibrrio terminales.
100 TERMODINÁMICA
PROBLEMAS (SI)
3-1M. Se llena un globo con metano (CH4) a 20°C y 1 bar, hasta que el volumen alcanza 26.4 m3.
a) Calcule la masa del metano en kilogramos, suponiendo gas ideal.
b) Determine el volumen del globo, en m3, si éste asciende a una altura donde las condiciones son
0.84 bares y 0°C.
3-2M. Se mantienen cincuenta litros de monóxido de carbono a 210 kPa y 127°C. Determine la masa del
gas ideal, en kilogramos.
3-3M. Se van a almacenar 1500 kg de propano (C3H8) en un recipiente a 42°C y 450 kPa. ¿Qué volumen
deberá tener dicho recipiente, en metros cúbicos?
3-4M. Se coloca medio kilogramo de helio en un tanque rígido cuyo volumen es 0.5 m3. Si la temperatura
es igual a 112°C y la presión barométrica es 1.0 bar, ¿qué presión indicaría un manómetro co-
nectado al tanque de gas?
3-5M. Un kilogramo de argón se coloca dentro de un tanque rígido cuyo volumen y presión son 0.45 m3 y
0.170 MPa, respectivamente.
a) Si el argón se comporta como gas ideal, ¿cuál sería su temperatura en grados Celsius?
b) Si escapan 0.10 kg del gas, calcule la nueva presión a la misma temperatura, en megapascales.
3-6M. Un tanque rígido tiene un volumen de 3.0 m3, y contiene un gas cuya masa molecular es 30, a 8
bares y 47°C. Debido a una fuga de gas, éste escapa hasta que la presión es 3 bares a 27°C. ¿Qué
volumen en metros cúbicos ocupa el gas que escapó, a 1.0 bar y 22°C?
3-7M. Un tanque contiene dióxido de carbono a 500 kPa y 40°C. En el tanque ocurre una fuga que no se
detecta hasta que la presión ha bajado a 340 kPa. Si la temperatura del gas era 20°C en el momento
en que se detectó la fuga, determine la masa de gas que ha escapado. La masa inicial era igual a 15
kg.
3-8M. Un tanque contiene helio a 600 kPa y 40°C. Se extrae un kilogramo del gas, con lo cual la tempe-
ratura y presión cambian a 440 kPa y 10°C. Calcule el volumen del tanque, en litros.
3-9M. Dos tanques, A y B, están conectados mediante un tubo y una válvula, que inicialmente se en-
cuentra cerrada. El tanque A contiene al principio 0.3 m3 de nitrógeno a 6 bares y 60°C, y el
tanque B está vacío. En ese momento se abre la válvula y el nitrógeno fluye hacia el tanque B, hasta
que la presión en dicho tanque llega a ser de 1.5 bares, a una temperatura de 27°C. Como resultado
de esta operación, la presión en el tanque A baja a 4 bares y la temperatura cambia a 50°C.
Calcule el volumen del tanque B, en metros cúbicos.
3-10M. Un termómetro de gas a volumen constante se pone en contacto con una temperatura desconocida,
y después con el punto triple del agua. En la temperatura desconocida, la columna de fluido en el
manómetro se encuentra 20.0 cm arriba de la marca. En el punto triple, el fluido está 3.0 cm abajo
de la marca. El fluido dentro del manómetro tiene una densidad relativa de 3.0, la presión
atmosférica es 960 mbares y la aceleración local de la gravedad es 9.807 m/s2. Determine el valor de
la temperatura desconocida, en kelvines.
3-11M. Un termómetro de gas a volumen constante se pone en contacto con un sistema de temperatura
desconocida T, y posteriormente en contacto con el punto triple del agua. La columna de mercurio
del termómetro arroja lecturas de + 10.7 y – 15.5 cm, respectivamente. Determine la temperatura
desconocida, en kelvines. La presión barométrica es 980 mbares (98.0 KPa) y la densidad relativa
del mercurio es 13.6.
3-12M. Un termómetro de gas a volumen constante se pone en contacto con un sistema de temperatura
desconocida T, y posteriormente en contacto con el punto triple del agua. La columna de
mer-cuiro del termómetro arroja lecturas de 29.6 y – 12.6 cm, respectivamente. La presión
barométrica es 975 mbares (97.5 kPa) y la densidad relativa del mercurio es 13.6. Calcule el valor de
la temperatura desconocida, en kelvines.
3-13M. Dióxido de carbono gaseoso, que se encuentra al inicio a 120 kPa y 30°C, se comprime isotérmi-
camente hasta 300 kPa. dentro de un aparato de pistón y cilindro.
EL GAS IDEAL 101
a) Calcule el trabajo que recibe el gas y represente el área correspondiente en un diagrama Pv.
Deberá expresar w en J/g.
b) Ahora considere que aire atmosférico a una presión de 96 kPa actúa contra el pistón, además de
la varilla de conexión. Calcule el trabajo neto de la fuente externa en este caso, para el mismo
cambio de estado en el nitrógeno, y represente el área en el diagrama Pv.
c) Finalmente, considere que además de las condiciones de b) también actúa la fricción entre el
pistón y el cilindro, y que la resistencia friccional es equivalente a una presión resistiva efectiva de
30 kPa, constante a lo largo de todo el movimiento del pistón. Determine en este caso el trabajo neto
que deberá suministrarse a través de la varilla de conexión, en N • m/g. Dibuje el área de este
trabajo neto final en un diagrama Pv.
3-14M. Se necesita cierta cantidad de trabajo para reducir cuasiestáticamente el volumen de un gas ideal a la
mitad de su valor inicial, a una temperatura constante T1. Calcule la temperatura T2, a la cual es
posible que una cantidad idéntica de trabajo reduzca el volumen en forma isotérmica a la cuarta
parte del mismo volumen inicial, si a) T1 = 250°C, b) T1 = 350°C y c) T1 = 400°C. Registre la
respuesta en kelvines.
3-15M. Un gas ideal que se encuentra inicialmente dentro de un aparato de pistón y cilindro a 1.5 bares y
0.03 m3, se calienta a presión constante hasta que su volumen se duplica. Posteriormente se le
permite expandirse isotérmicamente hasta que el volumen se duplica de nuevo. Determine el trabajo
total que hace el gas, en kJ/kgmol, y grafique los procesos cuasiestáticos en un diagrama PV. La
temperatura inicial del gas es 300 K.
3-16M. Un tanque doméstico de paredes rígidas para el almacenamiento de agua tiene un volumen total de
0.40 m3. Inicialmente el tanque contiene 0.30 m3 de agua a 20°C y 240 kPa. El espacio sobre el agua
contiene aire a la misma temperatura y presión. Se introducen por bombeo lento al tanque 0.050
m3 adicionales de agua, manteniéndose la temperatura constante. Determine a) la presión final dentro
del tanque, en kilopascales, y b) el trabajo que sufre el aire, en joules.
3-17M. La temperatura de una masa de oxígeno cambia en a) 300 a 500 K, b) 300 a 700 K y c) 400 a 800 K.
1) Con base en la ecuación para cp como función de la temperatura a una presión de cero para el
oxígeno (Tabla A-4M), calcule el cambio en entalpia, en kJ/kgmol.
2) Compare esta respuesta con la obtenida mediante datos de h, en la talba A-7M.
3) ¿En qué porcentaje de error se incurriría, si se utilizara la capacidad térmica específica prome-
dio, cp, de la tabla A-4M, para evaluar ∆h entre los límites dados de temperatura?
3-18M. Resuelva el problema 3-17M, usando dióxido de carbono en vez de oxígeno.
3-19M. Se incrementa la temperatura de una cantidad de oxígeno de a) 300 a 600 K y b) de 300 a 800 K.
1) Utilizando la ecuación empírica para cp de oxígeno (Tabla A-4M), calcule el cambio en energía
interna, en kJ/kgmol, empleando una técnica de integración.
2) Compare esta respuesta con la que se obtendría utilizando los datos de u en la tabla A-7M.
3) ¿Qué porcentaje de error se introducirá usando la capacidad térmica específica promedio
calorífica, cp, de la tabla A-4M, para evaluar ∆u, comparado con el resultado de la parte 1?
3-20M. Empleando los datos de capacidades térmicas específicas para gases monoatómicos de la tabla
A-4M, calcule el cambio en energía interna y entalpia de a) helio, para el cambio de temperatura de
100 a 500°C, y b) argón, para el cambio de temperatura de 300 a 700 K, en kJ/kg.
3-21M. Se comprime isotérmica y cuasiestáticamente medio kilogramo de aire en el interior de un sistema
cerrado, de 1 bar y 30°C, a una presión final de 2.4 bares. Determine a) el cambio en energía interna
y b) la transferencia de calor, en kilojoules.
3-22M. Un aparato de cilindro y émbolo contiene 0.12 kg de iare, inicialmente a 200 kPa y 123°C. En el
curso de un proceso cuasiestático isotérmico, se extraen 15 kJ de calor y se entregan 1.50 Wh de
trabajo eléctrico al sistema. Calcule la relación entre el volumen inicial y el volumen final del sis-
tema.
3-23M. En el interior de un sistema cerrado, 0.1 kg de argón (M = 40) se expanden cuasiestática e isotér-
micamente, desde 2 bares y 325 K, hasta que el volumen se triplica, agregándose 68.2 kJ/kg de ca-
102 TERMODINÁMICA
lor. Si una batería de 12 V se opera 20 s durante el proceso, determine la corriente suministrada en

forma constante a un resistor dentro del sistema, en amperes. Se puede despreciar la energía al-
macenada en el resistor.
3-24M. Un aparato de cilindro y émbolo contiene aire en condiciones iniciales de 400 kPa y 0.01 m3. En el
interior del sistema se hace que una rueda de paletas gire 2400 veces, en condiciones de un par
aplicado de 7.50 N • cm. Durante el proceso la temperatura permanece constante, en tanto que el
volumen se duplica. Determine la magnitud, en kilojoules, y la dirección de cualquier transferencia
de calor.
3-25M. Un aparato de cilindro y émbolo cuyo volumen inicial es 0.1 m3 contiene 0.014 kg de hidrógeno a
210 kPa. Se transfiere calor hasta que el volumen final es 0.085 m3. Si el proceso cuasiestático
ocurre a presión constante, calcule a) la temperatura final, en grados Celsius, b) la transferencia
de calor, en kilojoules, utilizando los datos de la tabla A-l 1M, y c) la transferencia de calor, usando
los datos de capacidades térmicas específicas de la tabla A-4M.
3-26M. En el interior de un aparato adiabático de cilindro y émbolo hay 10 gmol de helio, manteniéndose
a una presión constante de 2 bares. Se gira una rueda de paletas dentro del gas, hasta que el volu-
men del mismo aumenta 25%. Calcule a) la cantidad de trabajo de la rueda, en joules, y b) el tra-
bajo neto que sufre el sistema, si el pistón no experimenta fricción alguna y la temperatura inicial
del gas es 20° C.
3-27M. Cien litros de nitrógeno a 0.1 MPa y 25°C se encuentran dentro de un aparato de cilindro y émbolo.
Una rueda de paletas colocada en su interior se hace girar hasta que se agregan 20 300 N • m de
energía. Si el proceso es cuasiestático, adiabático y a presión constante, determine la temperatura
final en grados Celsius. La energía almacenada en las paletas puede despreciarse; utilice datos de
la tabla A-6M.
3-28M. Un aparato de cilindro y émbolo mantiene nitrógeno a una presión constante de 200 kPa. El volu-
men y temperatura iniciales son 0.10 m3 y 20°C, respectivamente. Se da trabajo eléctrico al sistema,
permitiendo que pasen 2 A a 12 V por un resistor durante 45 min. Como resultado de esto, el
volumen aumenta a 0.16 m3. Determine a) el trabajo neto correspondiente al proceso, b) el cambio
en energía interna del gas, empleando datos de capacidades térmicas específicas y c) la magnitud y
dirección de cualquier transferencia de calor que ocurra, todo ello en kilojoules. La energía
almacenada en el resistor se puede despreciar.
3-29M. Un aparato adiabático de cilindro y émbolo contiene inicialmente 0.3 kg de aire a 300 K y 3 bares.
Se agrega energía al gas, haciendo pasar una corriente de 6 A durante 30 s por un resistor que se
encuentra dentro del sistema. El gas se expande en forma cuasiestática a presión constante hasta
duplicar su volumen. Determine la magnitud del resistor, en ohmios. (La energía disipada por un
resistor se obtiene mediante PR).
3-30M. Un recipiente rígido contiene aire. En el interior del recipiente se mueve una rueda de paletas de
masa despreciable, gracias a un motor externo. En el curso de un determinado proceso, la tempe-
ratura se eleva de 27 a 227°C, y ocurre una pérdida de 10 kJ/kg de calor. Obtenga el valor del tra-
bajo, en kJ/kg, si a) se utilizan valores promedio de capacidades térmicas específicas de la tabla
A-4M, y b) se emplean datos de la tabla A-5M.
3-31M. El nitrógeno contenido en un tanque rígido a 27°C se calienta, hasta que la presión aumenta al
doble. Calcule la transferencia de calor necesaria, en kJ/kg usando a) valores promedio de capa-
cidades térmicas específicas de la tabla A-4M, y b) datos de la tabla A-6M.
3-32M. Un tanque rígido cuyo volumen es 1.0 m3 contiene oxígeno a 0.20 MPa y 20°C. Una rueda de pa-
letas en el interior del tanque se gira 1400 veces mediante la aplicación de un par de 4.42 N • m. La
temperatura final es 40ºC. Determine a) el cambio en la energía interna del gas en kilojoules,
usando datos de capacidades térmicas específicas, y b) la magnitud, en kilojoules y la dirección de
la transferencia de calor que pudiera ocurrir. La energía almacenada en la rueda deberá despre-
ciarse.
3-33M. Un tanque rígido contiene nitrógeno, inicialmente a 100 kPa y 17 ºC. Una rueda de paletas en su
EL GAS IDEAL 103
interior se hace girar mediante una fuente externa de energía, que proporciona un par de 11.0 N • m
durante 100 r de la flecha, hasta que la presión final es 130 kPa. Durante el proceso ocurre una
disipación de calor igual a 1.0 kJ. Calcule a) la masa en el interior del tanque, en kilogramos, y b) el
volumen del tanque, en metros cúbicos. La energía almacenada en la rueda deberá despreciarse.
3-34M. Un tanque rígido contiene inicialmente 0.80 g de aire en 295 K y 1.5 bares. Un resistor eléctrico si-
tuado en el interior del tanque recibe una corriente de 0.6 A durante 30 s, proveniente de una
fuente de 120 V. Al mismo tiempo se pierden 156 J de calor del sistema.
a) Obtenga la temperatura final del gas, en kelvines.
b) Calcule la presión final, en bares.
3-35M. Diez gramos de un gas ideal cuya masa molecular es 32, experimentan una expansión cuasiestáti-
ca a presión constante de 1.3 bares, pasando de 20 a 60ºC. Durante el proceso se añaden 370 J de
calor al sistema cerrado. Calcule el valor promedio de c p del gas, en kJ/(kg • °C).
3-36M. Cien gramos de un gas ideal (masa molecular = 40) se expande cuasiestáticamente a presión cons-
tante en un sistema cerrado, de 100 kPa y 40° C, a 150°C, agregándose también, 5200 J de calor.
Determine el valor promedio de c p , en kJ/(kg • °C).
3-37M. Un recipiente de paredes rígidas, que no pueden absorber o transmitir calor, contiene medio ki-
logramo de un cierto gas. Mediante la rotación de una rueda de paletas de masa despreciable, se
hacen 10 000 N • m de trabajo sobre el gas. Además de lo anterior, también se introducen 15 000 J
de energía eléctrica a través de un calentador de resistencia de masa despreciable, situado dentro del
sistema. Durante este proceso, la temperatura del gas se incrementa 50°C. Calcule el valor
promedio de c p del gas, en kJ/(kg • °C).
Problemas adicionales
3-38M. Un compresor alternativo contiene inicialmente aire en el aparato de cilindro y émbolo a 0.10 m3,
0.95 bares y 67°C. El proceso de compresión es cuasiestático y puede representarse mediante la
ecuación PV1.3 = constante. El volumen final es 0.02 m3. Calcule a) la masa de aire en kilogramos,
b) la temperatura final en kelvines, c) el cambio de energía interna en kilojoules, d) el trabajo
necesario en kilojoules, y e) la magnitud y dirección de la posible transferencia de calor, en ki-
lojoules.
3-39M. Un tanque rígido y aislado cuyo volumen total es 3.0 m3, está dividido en dos compartimentos
iguales mediante una pared rígida y aislada. Ambos lados del tanque contienen un gas monoató-
mico ideal. En un lado la temperatura y presión iniciales son 200ºC y 0.50 bares, en tanto que en el
otro lado los valores corresponden a 40ºC y 1.0 bar. En ese momento se rompe la pared diviso-
ra y los contenidos se mezclan perfectamente. Determine a) la temperatura de equilibrio final en
grados Celsius y b) la presión final en bares.
3-40M. En un tanque se almacenan 0.81 kg de nitrógeno a 3 bares y 50°C; a este tanque se encuentra co-
nectado mediante una válvula un segundo tanque cuyo volumen es 0.50 m3, vacío por completo.
Ambos tanques están perfectamente aislados. Si se abre la válvula y se alcanza el equilibrio, calcule
la presión final, en kilopascales.
3-41M. En un tanque se almacena 1 kg de oxígeno a 100 kPa y 60°C. Conectado al tanque anterior a través
de una válvula se encuentra un segundo tanque, que contiene 1 kg de oxígeno a 200 kPa y 10ºC.
Ambos tanques están aislados. Si se abre la válvula y se alcanza el equilibrio, calcule la presión final
en kilopascales.
3-42M. En el interior de un apáralo de cilindro y émbolo se almacena oxígeno, inicialmente a 600 kPa,
200ºC y 0.020 m3. El gas se expande de acuerdo con la ecuación de proceso PV 1.2 = consterne,
hasta que la temperatura alcanza 100ºC. Calcule a) el volumen final en metros cúbicos y la presión
en kilopascales, b) la magnitud del trabajo, en joules, y c) la transferencia de calor, en kilo-
joules.
104 TERMODINÁMICA
3-43M. Un aparato de cilindro y émbolo contiene nitrógeno, inicialmente a 2.0 bares, 107°C y 0.300 m3. El
pistón se mueve con fricción despreciable hasta que la presión llega a 5.0 bares. El proceso puede
describirse mediante la ecuación V = 0.40 - 0.050P, donde Kestá en metros cúbicos y P en bares.
Calcule a) la temperatura final, en grados Celsius, b) la masa presente, en kilogramos, c) el trabajo;
en J, y d) la transferencia de calor, en kilojoules.
3-44M. En un aparato de cilindro y émbolo se almacena monóxido de carbono a 100 kPa y 27°C.
a) En el proceso A, el gas se calienta a volumen constante, hasta que la presión se duplica. Poste-
riormente se expande a presión constante hasta que el volumen llega a ser el triple de su valor
inicial.
b) En el proceso B, el mismo gas, en el mismo estado inicial, primero se expande a presión cons-
tante hasta que el volumen se triplica. Posteriormente el gas se calienta a volumen constante,
hasta que alcanza la misma presión final del proceso A.
Para estos dos procesos globales, determine el efecto neto de calor, el efecto neto de trabajo y los
cambios en energía interna, en kJ/kg. Compare los resultados de los dos procesos.
3-45M. Un aparato de cilindro y émbolo contiene 1 kg de aire, inicialmente a 2 bares y 77°C. Ocurren dos
procesos: un proceso a volumen constante, seguido de un proceso a presión constante. Durante el
primero, se añaden 57 970 J de calor. Durante el segundo, que ocurre después del anterior, se
agrega calor a presión constante, hasta que el volumen llega a ser 0.864 m3. Suponiendo procesos
cuasiestáticos, calcule el trabajo total, en kilojoules, y b) la transferencia de calor total, en kilo-
joules.
3-46M. Un gas ideal con una masa molecular de 50, está contenido en un aparato de cilindro y émbolo,
inicialmente a 20°C y 0.24 m3/kg. El sistema experimenta un proceso isotérmico hasta el estado 2,
en donde el volumen específico es 0.12 m3/kg. Después se expande a presión constante hasta el
estado 3, en el cual el volumen específico es 0.36 m3/kg. Finalmente, el sistema regresa a su estado
inicial, siguiendo una trayectoria que es recta en coordenadas Pv.
a) Grafique el proceso cíclico en un diagrama Pv.
b) Calcule los valores de P2 y P3, en bares.
c) Calcule el trabajo neto del ciclo, en N • m/g.
PROBLEMAS (USCS)
3-1. Se llena un globo con metano (CH4) a 70°F y 30.0 inHg, hasta que el volumen alcanza 900 ft3. a)
Calcule la masa del metano en libras, suponiendo gas ideal, b) Determine el volumen del globo, en
pies cúbicos, si éste asciende a una altura donde las condiciones son 28.0 inHg y 0°F.
3-2. Se mantienen dos pies cúbicos de monóxido de carbono a 30 pasia y 260°F. Determine la masa del
gas ideal, en libras.
3-3. Se van a almacenar 100 lb de metano (CH4) en un recipiente a 160°F y 250 psia. ¿Qué volumen
deberá tener dicho recipiente, en pies cúbicos?
3-4. Se coloca medio kilogramo de helio en un tanque rígido cuyo volumen es 15 ft3. Si la temperatura
es igual a 70°F y la presión barométrica es 30.5 inHg, ¿qué presión indicaría un manómetro co-
nectado al tanque de gas?
3-5. Una libra de argón se coloca dentro de un tanque rígido cuyo volumen y presión son 7.5 ft3 y 26
psia, respectivamente, a) Si el argón se comporta como gas ideal, ¿cuál sería su temperatura en
grados Fahrenheit? b) Si escapan 0.10 lb del gas, calcule la nueva presión a la misma temperatura, en
psia.
3-6. Un tanque rígido tiene un volumen de 100 ft3, y contiene un gas cuya masa molecular es 30, a 80
psia y 490°F. Debido a una fuga de gas, éste escapa hasta que la presión es 50 psia a 80°F. ¿Qué
volumen en metros cúbicos ocupa el gas que escapó, a 14.6 psia y 70°F?
EL GAS IDEAL 105
3-7. Un tanque contiene dióxido de carbono a 80 psia y 100°F. En el tanque ocurre una fuga que no se
detecta hasta que la presión ha bajado a 45 psia. Si la temperatura del gas era 70°F en el momento en
que se detectó la fuga, determine la masa de gas que ha escapado. La masa inicial era igual a 50 lb.
3-8. Un tanque contiene helio a 6 atm y 100°F. Se extraen dos libras del gas, con lo cual la
temperatura y presión cambian a 3.4 atm y 60°F. Calcule el volumen del tanque, en pies cúbicos.
3-9. Dos tanques, A y B, están conectados mediante un tubo y una válvula, que inicialmente se en-
cuentra cerrada. El tanque A contiene al principio 10 ft3 de nitrógeno a 80 psia y 140°F, y el tanque
B está vacío. En ese momento se abre la válvula y el nitrógeno fluye hacia el tanque. B, hasta que
la presión en dicho tanque llega a ser 20 psia, a una temperatura de 60°F. Como resultado de esta
operación, la presión en el tanque A baja a 60 psia y la temperatura cambia a 110°F. Calcule el
volumen del tanque B, en pies cúbicos.
3-10. Un termómetro de gas a volumen constante se pone en contacto con una temperatura desconoci-
da, y después con el punto triple del agua. En la temperatura desconocida, la columna de fluido
en el manómetro se encuentra 8.0 in arriba de la marca. En el punto triple, el fluido está 1.0 in
abajo de la marca. El fluido dentro del manómetro tiene una densidad relativa de 3.0, la presión
atmosférica es 14.7 lbf /in3 y la aceleración local de la gravedad es 32.0 ft/s2. Determine el valor de la
temperatura desconocida, en grados Rankine.
3-11. Un termómetro de gas a volumen constante se pone en contacto con un sistema de temperatura
del termómetro arroja lecturas de +4.20 y – 6.10 in, respectivamente. Determine la temperatura
desconocida, en grados Rankine. La presión barométrica es 29.20 inHg y la densidad relativa del
mercurio es 13.6.
3-12. Un termómetro de gas a volumen constante se pone en contacto con un sistema de temperatura
del termómetro arroja lecturas de 14.6 y – 2.6 in, respectivamente. La presión barométrica es 29.80
inHg y la densidad relativa del mercurio es 13.6. Calcule el valor de la temperatura desconocida, en
grados Rankine.
3-13. Dióxido de carbono gaseoso, que se encuentra inicialmente a 18 psia y 80°F, se comprime en
forma isotérmica a 45 psia, dentro de un aparato de cilindro y émbolo.
a) Calcule el trabajo necesario en ft • lbf /lbm de alguna fuente externa, y representa el área
correspondiente en un diagrama Pv.
b) Ahora considere que aire atmosférico a una presión de 14.4 psia actúa contra el pistón, ade-
más de la varilla de conexión. Calcule el trabajo neto de la fuente externa, en este caso con el
mismo cambio de estado en el nitrógeno, y represente el área en el diagrama Pv.
c) Finalmente, considere que, además de las condiciones de b), también actúa la fricción entre el
pistón y el cilindro, y que la resistencia friccional es equivalente a una presión resistiva efectiva
de 4.0 psia, constante a lo largo de todo el movimiento del pistón. Determine en este caso el
trabajo neto que deberá suministrarse a través de la varilla de conexión. Represente el trabajo
neto final en un diagrama Pv.
3-14. Se necesita cierta cantidad de trabajo para reducir cuasiestáticamente el volumen de un gas ideal
hasta la mitad de su valor inicial a una temperatura constante T1. Calcule la temperatura T2, a la
cual es posible que una cantidad idéntica de trabajo reduzca el volumen en forma isotérmica hasta
la cuarta parte del mismo volumen inicial, si a) T1 = 500°F, b) T1 = 600°F y c) T1 = 700°F. Registre
la respuesta en grados Fahrenheit.
3-15. Un gas ideal que se encuentra inicialmente en un aparato de cilindro y émbolo a 20 psia y 0.10
ft3, se calienta a presión constante hasta que su volumen se duplica. Después se le permite
expandirse isotérmicamente hasta que el volumen se duplica de nuevo. Determine el trabajo total
del gas, en ft • lbf /lbmol, y grafique los procesos cuasiestáticos en un diagrama PV. La
temperatura inicial del gas es 40° F.
106 TERMODINÁMICA
3-16. Un tanque doméstico de paredes rígidas para almacenamiento de agua tiene un volumen total de
10.0 ft3. Inicialmente el tanque contiene 7.0 ft3 de agua a 70°F y 40 psia. El espacio sobre el agua
contiene aire a la misma temperatura y presión. Se introducen por bombeo lento al tanque 1.50 ft3
adicionales de agua, manteniéndose la temperatura constante. Determine a) la presión final dentro
del tanque, en kilopascales, y b) el trabajo desempeñado sobre el aire, en ft • lb f .
3-17. La temperatura de una masa de oxígeno cambia de a) 100 a 800°F, b) 200 a 1000°F y c) 300 a
1200°F.
1) Con base en la ecuación para cp como función de la temperatura a una presión de cero para el
oxigeno (Tabla A-4), calcule el cambio en entalpia, en Btu/lbmol.
2) Compare esta respuesta con la obtenida mediante datos de h de la tabla A-7.
3) ¿En qué porcentaje de error se incurriría, si se utilizara la capacidad térmica específica promedio
cp, de la tabla A-4, para evaluar ∆h entre los límites dados de temperatura, en comparación con
el obtenido en la parte 2?
3-18. Resuelva el problema 3-17, utilizando dióxido de carbono en vez de oxígeno.
3-19. Se incrementa la temperatura de una masa de oxígeno de a) 100 a 800°F y b) 200 a 1000°F.
1) Utilizando la ecuación empírica para cp de oxigeno (Tabla A-4), calcule el cambio en energía
interna, en Btu/lbmol, utilizando una técnica de integración.
2) Compare esta respuesta con la que se obtendría utilizando los datos de u de la tabla A-7.
3) ¿Qué porcentaje de error se introduciría utilizando la capacidad térmica específica promedio,
c p de la tabla A-4, para evaluar ∆u, comparado con el resultado de la parte 1)?
3-20. Utilizando los datos de capacidades térmicas específicas para gases monoatómicos en la tabla
A-4, calcule el cambio en energía interna y entalpia de a) helio, para el cambio de temperatura de
100 a 700°F, y b) argón, para el cambio de temperatura de 80 a 800°F, en Btu/lb.
3-21. Se comprime isotérmica y cuasiestáticamente medio kilogramo de aire en el interior de un sistema
cerrado, 15 psia y 80°F, a una presión final de a) 90 psia y b) 36 psia. Determine a) el cambio en
energía interna y b) la transferencia de calor, en Btu.
3-22. Un aparato de cilindro y émbolo contiene 0.27 lb de aire, inicialmente a 35 psia y 240°F. En el
curso de un proceso cuasiestático isotérmico, se extraen 15 Btu de calor y se entregan 1.76 Wh de
trabajo eléctrico al sistema. Calcule la relación entre el volumen inicial y el volumen final del sis-
tema.
3-23. En el interior de un sistema cerrado, 0.1 lb de argón (M = 40) se expanden cuasiestática e isotér-
micamente, de 30 psia y 140°F, hasta que el volumen se triplica, agregándose 28.2 Btu/lb de calor.
Si una batería de 12 V se opera 20 s durante el proceso, determine la corriente suministrada en forma
constante a un resistor dentro del sistema, en amperes. La energía almacenada en el resistor puede
despreciarse.
3-24. Un aparato de cilindro y émbolo contiene aire en condiciones iniciales de 4 atm y 0.35 ft3 . En el
interior del sistema se hace girar 2400 veces una rueda de paletas, en condiciones de un par aplicado
de 5.3 lbf • ft. Durante el proceso la temperatura permanece constante, en tanto que el volumen se
duplica. Determine la magnitud, en Btu, y la dirección de cualquier transferencia de calor.
3-25. Un aparato de cilindro y émbolo cuyo volumen inicial es 1 ft3 contiene 0.010 lb de hidrógeno a 30
psia. Se transfiere calor hasta que el volumen final es 0.855 ft3. Si el proceso cuasiestático ocurre a
presión constante, calcule a) la temperatura final, en grados Fahrenheit, b) la transferencia de calor,
en Btu, utilizando los datos de capacidades térmicas específicas de la tabla A-4.
3-26. En el interior de un aparato de adiabático de cilindro y émbolo hay 0.01 lbmol de helio a una pre-
sión constante de 30 psia. Se acciona una rueda de paletas dentro del gas, hasta que el volumen del
mismo aumenta 25%. Calcule a) la cantidad de trabajo de la rueda, en lbf • ft, y b) el trabajo neto si
el pistón no experimenta fricción alguna y la temperatura inicial del gas es 60°F.
3-27. Un pie cúbico de nitrógeno a 15 psia y 25°C se encuentra dentro de un aparato de cilindro y
émbolo. Una rueda de paletas colocada en su interior se hace girar, hasta que ya se agregan 6215 lbf •
ft de energía. Si el proceso es cuasiestático, adiabático y a presión constante, determine la tempe-
EL GAS IDEAL 107
ratura final en grados Fahrenheit. La energía almacenada en las paletas puede despreciarse; utilice
datos de la tabla A-6.
3-28. Un aparato de cilindro y émbolo mantiene nitrógeno a una presión constante de 30 psia. El
volumen y temperatura iniciales son 0.35 ft3 y 60°F, respectivamente. Se entrega trabajo eléctrico
al sistema, permitiendo que pasen 2 A a 12 V por un resistor durante 4.0 min. Como resultado de
esto, el volumen aumenta a 0.60 ft3. Determine a) el trbajo neto correspondiente al proceso, b) el
cambio en energía interna del gas, utilizando datos de capacidades térmicas específicas y c) la
magnitud y dirección de cualquier transferencia de calor que ocurra, todo ello en Btu. La energía
almacenada en el resistor puede despreciarse.
3-29. Un aparato adiabático de cilindro y émbolo contiene inicialmente 0.66 lb de aire a 60°F y 3 atm.
Se agrega energía al gas, haciendo pasar una corriente de 4 A durante 30 s por un resistor que se
encuentra dentro del sistema. El gas se expande cuasiestáticamente a presión constante hasta que
su volumen llega a ser 75% mayor. Determine la magnitud del resistor, en ohmios, despreciando
la energía almacenada en el resistor. (La energía disipada por un resistor se obtiene mediante
I2R.
3-30. Un recipiente rígido contiene aire. En el interior del recipiente se mueve una rueda de paletas de
masa despreciable, gracias a un motor externo. En el curso de un determinado proceso, la tempe-
ratura se eleva de 60 a 200°F. Obtenga el valor del trabajo, en Btu/lb, si a) se utilizan valores pro-
medio de capacidades térmicas específicas de la tabla A-4 y b) se utilizan datos de la tabla A-5.
Ocurre una pérdida de calor equivalente a 2.5 Btu/lb.
3-31. El nitrógeno contenido en un tanque rígido a 100°F se calienta, hasta que la presión aumenta al
doble. Calcule la transferencia de calor necesaria, en Btu/lb, usando a) valores promedio de ca-
pacidades térmicas específicas de la tabla A-4 y b) datos de la tabla A-6.
3-32. Un tanque rígido cuyo volumen es 4.0 ft3 contiene oxígeno a 20 psia y 70°F. Una rueda de
paletas en el interior del tanque gira 160 r con la aplicación de un par de 3.20 lbf • ft. La temperatura
final es 120°F. Determine a) el cambio en la energía interna del gas en Btu, usando datos de
capacidades térmicas específicas, y b) la magnitud, en Btu, y la dirección de la transferencia de
calor que pudiera ocurrir. La energía almacenada en la rueda deberá despreciarse.
3-33. Un tanque rígido contiene nitrógeno, inicialmente a 15 psia y 40°F. Una rueda de paletas en su
interior se hace girar mediante una fuente externa de energía, que proporciona un par de 8.0 lbf • ft
durante 100 r de la flecha, hasta que la presión final es 17.4 psia. Durante el proceso ocurre una
disipación de calor igual a 2.0 Btu. Calcule a) la masa en el interior del tanque, en libras, y b) el
volumen del tanque, en pies cúbicos. La energía almacenada en la rueda deberá despreciarse.
3-34. Un tanque rígido contiene inicialmente 0.23 lbmol de nitrógeno a 2 atm y 120°F. Un resistor
eléctrico situado en el interior del tanque recibe una corriente de 12 A durante 50 s, proveniente
de una fuente de 120 V. Al mismo tiempo se pierden 125 Btu de calor del sistema, a) Obtenga la tem-
pertura final del gas, en grados Fahrenheit, y b) la presión final, en atmósferas.
3-35. 0.022 lb de un gas ideal cuya masa molecular es 32, experimentan una expansión cuasiestática a
presión constante de 20 psia, pasando de 65 a 135°F. Durante el proceso se añaden 0.339 Btu de
calor al sistema cerrado. Calcule el valor promedio de cP del gas, en Btu/(lbm • °F).
3-36. 0.20 lb de un gas ideal (masa molecular = 40) se expande cuasiestáticamente a presión constante
en un sistema cerrado, desde 15 psia y 140° F hasta 340° F, agregándose también 4.9 Btu de calor.
Determine el valor promedio de cp, en Btu/(lbf • °F).
3-37. Un recipiente de paredes rígidas, que no pueden absorber o transmitir calor, contiene diez libras
de un cierto gas. Mediante la rotación de una rueda de paletas de masa despreciable, se
entregan 77 800 Ibf • ft de trabajo al gas. Además de lo anterior, también se introducen 150 Btu de
energía eléctrica, a través de un calentador de resistencia de masa despreciable, situado dentro del
sistema. Durante este proceso, la temperatura del gas aumenta 100°F. Calcule el valor promedio de
cP del gas, en Btu/( lbf • °F).
108 TERMODINÁMICA
3-38. Un compresor alternativo contiene inicialmente aire en el aparato de cilindro y émbolo, a 6.0 in3,
14.5 psia y 100°F. El proceso de compresión es cuasiestático y puede representarse mediante la
ecuación PVli = constante. El volumen final es 1.2 in3. Calcule a) la masa de aire en libras, b) la
temperatura final en grados Rankine, c) el cambio de energía interna, en Btu, d) el trabajo necesario,
en lbf • ft, y e) la magnitud y dirección de la posible transferencia de calor, en Btu.
3-39. Un tanque rígido y aislado cuyo volumen total es 3.0 ft3 está dividido en dos compartimentos
iguales mediante una pared rígida y aislada. Ambos lados del tanque contienen un gas monoatómico
ideal. En un lado la temperatura y presión iniciales son 400°F y 2.2 atm, en tanto que en el otro lado
los valores corresponden a 120°F y 1.0 bar. En ese momento se rompe la pared divisora y los
contenidos se mezclan perfectamente. Determine a) la temperatura de equilibrio final en grados
Fahrenheit y b) la presión final en atmósferas.
3-40. En un tanque se almacenan 0.195 lb de nitrógeno a 45 psia y 140°F; a este tanque se encuentra
conectado mediante una válvula un segundo tanque cuyo volumen es 2.0 ft3, completamente vacío.
Ambos tanques están perfectamente aislados. Si se abre la válvula y se alcanza el equilibrio, calcule
la presión final, en psia.
3-41. Dos tanques aislados se encuentran conectados a través de una válvula. En un tanque se
almacenan 0.10 lbm de nitrógeno a 100°F y 20 psia y el otro tanque contiene 0.20 lbm del mismo gas
a 250°F y 40 psia. Ambos tanques están aislados. Se abre la válvula y se permite que se mezclen los
gases hasta alcanzar el equilibrio. Todas las capacidades térmicas específicas pueden considerarse
constantes.
a) Calcule la temperatura final de la mezcla, en grados Fahrenheit.
b) Calcule la presión final, en psia.
3-42. En el interior de un aparato de cilindro y émbolo se almacena oxígeno, inicialmente a 75 psia,
400°F y 0.50 ft3. El gas se expande de acuerdo a la ecuación dé proceso PV1.2 = constante, hasta que
la temperatura alcanza 200°F. Calcule a) el volumen final en pies cúbicos y la presión en psia, b) la
magnitud del trabajo, en lbf • ft, y c) la transferencia de calor, en Btu.
3-43. Un aparato de cilindro y émbolo contiene aire, inicialmente a 20 psia, 140°F y 0.50 ft3. El pistón
se mueve lentamente con fricción despreciable hasta que la presión llega a 80 psia. El proceso
puede describirse mediante la ecuación V = 0.6 – 0.005P, donde Kestá en pies cúbicos y P está en
psia.
a) ¿Cuál es la temperatura final, en grados Rankine?
b) ¿Cuánto aire está presente, en libras?
c) Calcule el trabajo, en lbf • ft
d) Calcule la transferencia de calor, en Btu.
3-44. En un aparato de cilindro y émbolo se almacena monóxido de carbono a 15 psia y 60°F.
a) En el proceso A, el gas se calienta a volumen constante, hasta que la presión se duplica. Poste-
riormente se expande a presión constante hasta que el volumen llega a ser el triple de su valor
inicial.
b) En el proceso B, el mismo gas, en el mismo estado inicial, primero se expande a presión cons-
tante hasta que el volumen se triplica. Posteriormente el gas se calienta a volumen constante,
hasta que alcanza la misma presión final del proceso A.
Para estos dos procesos globales, determine el efecto neto de calor, el efecto neto de trabajo y los
cambios en energía interna, en Btu/lb. Compare los resultados de los dos procesos.
3-45. Aire que se encuentra inicialmente a 30 psia y 0.69 ft3, con una masa de 0.1 lb, se expande a pre-
sión constante hasta un volumen de 1.5 ft3. Después cambia de estado a volumen constante, hasta
alcanzar una presión de 15 psia. Si los procesos son cüasiestáticos, obtenga el trabajo total, el calor
total y el cambio total de energía interna, todo ello en Btu.
EL GAS IDEAL 109
3-46. En el interior de un aparato de cilindro y émbolo se almacena un pie cúbico de aire a 20 psia y
40°F. Primero se calienta el gas a volumen constante (proceso 1-2) hasta duplicar la prCsiónl Pos-
teriormente se expande a presión constante (proceso 2-3) hasta duplicar el volumen. Calcule el calor
total, en Btu, utilizando la tabla correspondiente al aire (Tabla A-5).
CAPÍTULO
4
PROPIEDADES
FÍSICAS
DE LAS
SUSTANCIAS
PURAS
4-1 LA SUPERFICIE PvT

Según el postulado de estado visto en el capítulo 2, cualquier propiedad intrínseca e intensiva de
una sustancia simple compresible es función solamente de otras dos propiedades intrínsecas. Es
decir, y1 = f(y2, y3), donde en general y, es cualquier propiedad intrínseca. Un ejemplo
específico de esta situación se examinó en el capítulo 3; concretamente, nos estamos refiriendo
al gas ideal. Las relaciones entre las propiedades P, v, T, u, h, cv y cp se desarrollaron a partir de
consideraciones teóricas y experimentales. Ahora se desea examinar las relaciones que hay entre
estas propiedades para los gases reales, líquidos, sólidos y sistemas de dos fases de una sustancia
pura. Los datos experimentales revelan un patrón consistente en el comportamiento de sustan-
cias simples compresibles en las fases sólida, líquida y gaseosa. Es en esta consistencia en la que
nos vamos a concentrar.
Desde el punto de vista de las matemáticas, cualquier ecuación en la que intervengan dos
variables independientes (tales como y2 y y3) se puede representar como una superficie en un es-
pacio rectangular tridimensional. En consecuencia, los estados de equilibrio de cualquier sus-
tancia simple compresible se pueden representar como una superficie en el espacio, donde las
coordenadas geométricas son propiedades intrínsecas de interés. La superficie PvT tiene una
importancia capital ya que exhibe claramente la estructura básica de la materia en forma general.
La superficie PvT de un gas ideal se presenta en la figura 3-3. En forma más general, el
PRO
OPIEDADES FÍSICAS DE LAS SUSTANCIAS PURAS
P 111
FIGURA 4--1
S
Superficie PvT dee una sustancia quue se contrae al ccongelarse.
diagrama
d Pv T de una sustan ncia que se coontrae al congeelarse se muesstra en la figurra 4-1. (Obsér--
vese
v que el aguua constituye una excepciónn de esta reglaa.) Dicha figurra no está dibuujada a escala.
Las
L fases sólid da, líquida y gaseosa apareecen como suuperficies. Addemás de estas condicioness
de
d una sola fasse, el proceso de un cambio de fase es bieen conocido. Durante
D cualquuier cambio dee
fase
f coexisten dos fases, com mo, por ejempplo, en la fusióón, la vaporizaación o la subliimación. (Estaa
última
ú es la trransformaciónn de un sólidoo directamentee en gas.) Lass regiones de una sola fasee
sobre
s la superrficie están necesariamente separadas porr regiones de dos fases. Poor ejemplo, lass
regiones
r de sóólido y líquidoo están separaddas por otra suuperficie que rrepresenta unaa mezcla bifá--
sica
s de sólido y líquido. Se muestran
m también las superfiicies de las meezclas de líquiddo con vapor y
de
d sólido con vapor. (En esste contexto laas palabras "vvapor" y "gas"" se están emppleando comoo
sinónimos.)
s
Cualquierr estado repressentado por unn punto que see encuentre soobre la línea que q separe unaa
r
región de una sola fase de un na región de ddos fases en laa figura 4-1 reccibe el nombree de estado dee
s
saturación. Se trata de estadoos en los que oocurre una disccontinuidad enn las isotermass (las líneas dee
teemperatura coonstante), como o son los estaddos m y n en laa figura. Obsérrvese que un cambio
c de fasee
o
ocurre sin que haya un camb bio de presiónn o de temperaatura. La líneaa curva que seepara la regiónn
d líquido de laa región líquiddo-vapor, líneaa a-m-c, se connoce como línea de saturaciión de líquido..
de
C
Cualquier estaado representaado por un puunto que se haalle sobre estaa línea entre a y c se llamaa
e
estado de líquiido saturado. En forma anááloga, los estaados localizaddos sobre la cu urva c-n-b sonn
e
estados de vappor saturado.
Como la figura no está dibujada a escala y com mo los ejes de coordenadas no están gra--
d
duados, es neccesario apoyaarse en datos eexperimentalees reales para describir cuan ntitativamentee
l tendencias generales de la
las l mayor partee de las sustanccias. La separaación entre lass partículas (y
112 TERMODINÁMICA
por tanto el volumen) sufre sólo un pequeño cambio durante una transformación de fase de só-
lido a líquido. Este cambio de volumen está dado (por ejemplo) por la distancia horizontal a lo
largo de la línea de presión constante que conecta los puntos e y f en la figura 4-1. Como el
cambio de volumen es pequeño en comparación con el volumen específico de cualquiera de las
dos fases por separado a esa presión, la región sólido-líquido sería muy delgada si el diagrama
estuviese dibujado a escala.
En la transición de la fase líquida a la fase gaseosa, el cambio de volumen es generalmente
mucho mayor. Esto sería más evidente si el eje de volumen estuviese a escala. Se ha comprimido
bastante en la figura 4-1. En la mayor parte de las sustancias, el cambio de volumen específico
entre los estados a y b en la figura 4-1 es miles de veces mayor que el cambio entre los estados a y d.
Es importante, sin embargo, el hecho de que al desplazarse hacia arriba sobre la superficie
líquido-vapor hacia presiones (y temperaturas) mayores, el cambio de volumen en el proceso
de ebullición se haga cada vez menor y a la larga sea nulo. Más allá de ciertas condiciones de
presión y temperatura no puede ocurrir el proceso de vaporización (o el proceso inverso de con-
densación). El estado límite después del cual no es posible una transformación de líquido a vapor
recibe el nombre de estado crítico. En un diagrama Pv T aparece como un punto sobre la su-
perficie general. Asociados con él están ciertos valores de las propiedades que por lo general se
denotan mediante el subíndice c. Las tres propiedades de interés por el momento se denotan
por Pc, vc y Tc en el estado crítico.
Una sustancia que se encuentre a una temperatura superior a su temperatura crítica no
podrá condensarse hacia la fase líquida, independientemente de lo elevada que pueda ser la pre-
sión que se le aplique. Obsérvese además en la figura 4-1 que las fases líquida y gaseosa (vapor) se
juntan en la región que está por encima del estado crítico. Todas las sustancias conocidas
exhiben este comportamiento. La existencia del estado crítico demuestra que la distinción entre
las fases de líquido y gas dista mucho de ser nítida, si no es que imposible, en ciertas situaciones.
Si la presión es mayor que la presión crítica, a ese estado se le llama a menudo estado
supercrítico. Muchas sustancias familiares tienen presiones críticas muy altas, pero temperaturas
críticas inferiores a las de las condiciones atmosféricas normales. Por ejemplo, las presiones
críticas del hidrógeno y del oxígeno son aproximadamente 13.1 y 50.3 bares (190 y 730 psia),
respectivamente, y las temperaturas críticas correspondientes son –240 y – 118°C ( –400 y – 181
°F). La temperatura crítica del dióxido de carbono es 31°C (88°F), mientras que la del agua es
muy alta, 374°C (705°F). Así, no es posible hacer una generalización para las temperaturas
críticas que se hallan comúnmente. No obstante, las presiones críticas de la mayor parte de las
sustancias comunes son superiores a 1 atm. En las tablas A-3M y A-3 se da una lista limitada de
datos críticos de algunas sustancias comunes. Debe señalarse que algunas plantas de potencia de
vapor modernas operan en tal forma que el agua durante parte de su ciclo se encuentra en estados
más allá del estado crítico. En este caso particular, ello significa que se encuentra no sólo a
temperaturas superiores a 650 K o 705°F, sino también a presiones superiores a 220 atm.
Las líneas ge y fh en la figura 4-1 indican que, a una presión dada, el volumen de la fase só-
lida o líquida cambia muy poco al aumentar la temperatura. Esto es cierto aun si se le compara
con el pequeño cambio de volumen que se da en la transición de fase entre sólido y líquido. Esto con-
cuerda en general con la idea física de que no se observa que los sólidos y los líquidos sufran un
cambio significativo de volumen durante el calentamiento o el enfriamiento. En la figura 4-1
se advierte la existencia de un estado adicional único. Esto se representa mediante la línea para-
lela al plano Pv marcada como el estado triple. Como su nombre lo indica, en este estado co-
existen tres fases en equilibrio. El estado triple en esta figura es el de equilibrio entre un sólido
PROP
PIEDADES FÍSICAS DE LAS SU
USTANCIAS PU
URAS 1113
(esstado d), un líqquido (estado a) y un gas (eestado b). Paraa el agua, dichho estado ocurrre a 0.0061
atm
m y 0.01 °C (332.02°F). Recu uérdese que ell estado triple del
d agua se utiiliza como el punto
p de re-
ferrencia para esttablecer la esccala de tempeeratura de Kelvin. A la tempperatura del estado
e triple
dell agua se le asigna un valor de 273.16 K. Como otro ejemplo, el dióxxido de carbon no existe si-
muultáneamente en e estas tres faases aproximaadamente a 5 atma y –57°C (– 70°F). Si una u pieza de
dióóxido de carboono sólido (hiielo seco) se ccoloca al aire libre,
l el sólidoo se transform
mará directa-
meente en gas o faase de vapor. La
L razón de essto es que a 1 atm
a el dióxido de carbono see halla con-
FIGLRA 4-2
Supperficie PvT de unna sustancia que se expande al conngelarse.
114 TERMODINÁ MICA
siderablemen nte por debajo de la presión mínima a la cual

c puede existir su fase líqquida; en consee-
cuencia, se sublima
s a estaa presión. Loss cristales de paradiclorobeenceno (empleeado contra laas
polillas) y de yodo son otroos dos ejemploos comunes dee sustancias quue efectúan un cambio de fasse
entre sólido y vapor directamente en conndiciones de presión
p atmosférica. En la tabla
t 4-1 se daan
algunos datoos del estado triple.
t
El agua es una sustanccia anómala enn el sentido dee que se expannde al congelaarse. Por esta ra-
r
zón, el volummen específico de la fase sóllida es mayor que
q el de la faase líquida. Enn la figura 4-2 se
muestra la suuperficie PvTT modificada ene la que se haa tomado en cconsideraciónn este hecho.
4-2 EL DIAGRA
AMA PRESIIÓN-TEMPE
ERATURA
Los diagramaas tridimensioonales para loss estados de eqquilibrio de los sistemas sim mples son extree-
madamente útiles
ú para introoducir las relacciones generalles que hay enntre las tres fases de la materiia
que se esté coonsiderando. LaL relación enntre las regionnes bifásicas y las regiones monofásicas se s
ven con clariidad, lo mism mo que el signnificado de loss estados críticco y triple de la materia. No N
obstante, en el
e análisis term
modinámico dde los sistemass simples comppresibles es más m convenientte
trabajar con diagramas bidimensional
b es. Uno puedde imaginarse que todos los diagramaas
bidi-mension nales son simp plemente proyyecciones de unau superficie tridimensionaal. Por ejemploo,
la superficie presentada
p enn la figura 4-1 puede
p proyecttarse sobre unn plano PT, Pvv, o Tv (como se s
hizo para un gas
g ideal en laa figura 3-3). PPor el momentto sólo se anallizarán con dettalle las proyecc-
ciones PT y Pv.
P
A la proyyección de un na superficie PvT
P sobre el pllano PT se le llama comúnm mente diagram ma
de fase. Es una
u observacióón empírica que q tanto la prresión como lla temperaturaa se mantieneen
constantes duurante un camb bio de fase. Essto se sabe bieen gracias a laa exigencia conn la ebulliciónn
F I G U R A 4-3
Diagrama de lasee (PT) de una sustancia que se contrrae al congelarse. (La curva a trazoos es la curva de fuusión de una
sustancia que se expande al cong elarse.)
PROPIEDADES FÍSICAS DL LAS SUSTANCIAS PURAS 115
del agua. En consecuencia, las superficies en la figura 4-1 que representan dos fases en
equilibrio son paralelas al eje v. Así, estas superficies aparecen como líneas al proyectarse sobre el
plano PT. En la figura 4-3 se ilustra un diagrama presión-temperatura (basado en las
características generales de la figura 4-1). Esta figura tiene la misma restricción que antes, es decir,
es para una sustancia que se contrae al enfriarse.
La superficie líquido-vapor que aparece como una línea en el diagrama PT se llama línea
de saturación líquido-vapor, ya que en este caso las líneas de líquido saturado y de vapor saturado
se proyectan una encima de la otra. Se le conoce también como curva de vaporización. De modo
semejante, las superficies sólido-líquido y sólido-vapor de un diagrama PvT se muestran como
las curvas de congelamiento (o de fusión) y de sublimación, respectivamente, en la figura 4-3. Se
les conoce también como líneas de saturación sólido-líquido y sólido-vapor. Los estados crítico y
triple se indican mediante los puntos marcados c y t. Mientras que los sistemas bifásicos
aparecen como líneas, los sistemas monofásicos se representan mediante áreas. La línea a trazos
en la figura representa la curva de fusión (congelamiento) para una sustancia como el agua que
se expande al congelarse. Todas las demás propiedades específicas, excepto el volumen,
disminuyen durante la congelación del agua. Obsérvese que para el hielo un aumento en la
presión hace que disminuya la temperatura de congelación.
Las regiones monofásicas de líquido y de gas, representadas por las áreas indicadas en la fi-
gura 4-3, reciben a veces nombres especiales. En la figura se ve que, para cualquier estado en el
área marcada como líquido (como el punto a, por ejemplo), la temperatura Ta es inferior a la
temperatura de saturación Tf para el mismo valor de presión. Se dice que tal estado es de
líquido subenfriado, ya que se puede alcanzar enfriando el líquido por debajo de su temperatura
de saturación a una presión dada. Sin embargo, la presión Pa del estado a es superior a la presión
de saturación Pd para la misma temperatura. Por tanto, al estado a se le llama también estado de
líquido comprimido, ya que se puede alcanzar comprimiendo el líquido por encima de su
presión de saturación a una temperatura dada. Los términos "subenfriado" y "comprimido"
son, pues, sinónimos. De manera análoga, si la temperatura Tb de una sustancia en el estado
b es superior a la temperatura de saturación Tf para una presión dada, la sustancia se encuentra
en un estado de vapor sobrecalentado. El proceso de sobrecalentamiento se define en general
como aquél para el que la temperatura de un vapor aumenta a presión constante.
Es evidente de la figura 4-3 que para cada presión de saturación hay una sola temperatura de
saturación. En un sistema de líquido y vapor la presión de saturación se conoce como presión de
vapor. Aun cuando cada fase independiente de un sistema compresible simple tiene dos pro-
piedades intensivas independientes, este número se puede reducir a uno en un sistema de un solo
componente con dos fases. Si la presión está fija para este último sistema, entonces la tempera-
tura también está fija y no puede variar de manera independiente. La temperatura a la cual hierve
un líquido puro, estando a 1 atm de presión, se llama punto normal de ebullición del fluido.
Todas las demás propiedades intensivas de cada una de las dos fases en equilibrio quedan fijas
cuando una propiedad intensiva, tal como la presión o la temperatura, adquiere un valor especi-
ficado. En el caso de un sistema trifásico de un solo componente no hay variables independientes.
Esto significa que las propiedades intensivas en el estado triple no pueden variar de manera
arbitraria, sino que están limitadas a un solo conjunto de valores para un componente dado. En
su estado triple, cada sustancia tiene un solo valor de presión y un solo valor de temperatura.
Esto también es válido para las demás propiedades intensivas de las tres fases. En consecuencia, el
estado triple de los sistemas de un solo componente está particularmente bien definido desde el
punto de vista termodinámico y además se puede reproducir con facilidad. Es esta última
116 TERMODINÁM
MICA
característica la que hace quue el estado triiple del agua sea un excelentte estado de reeferencia para la
l
definición dee una escala de
d temperaturaa.
4-3 EL
E DIAGRA
AMA PRESIIÓN-VOLUM
MEN
Algunas de laas característiccas fundamenttales de las supperficies bifásiicas que aparecen en la figurra
4-1 se pierdenn por la proyección de estass superficies soobre el plano P PT. Por ello, laa proyección de
d
la superficie PvT sobre el plano Pv es dde interés. De nuevo se utiliizará la figuraa 4-1, la cual es e
válida para aqquellas sustanncias que se coontraen al conngelarse. La prroyección resuultante sobre uun
plano paraleloo al eje Pv se muestra en laa figura 4-4. Las dos clases de d región, la monofásica
m y la
bifásica, aparrecen como áreeas en este nueevo diagrama. La línea de líquido saturadoo representa loos
estados de laa sustancia taales que cualqquier adición infinitesimal de energía a la sustancia a
presión consttante hará quee una pequeñaa fracción del líquidol se trannsforme en vaapor. De manerra
similar, la exttracción de eneergía de la susttancia en cualqquier estado quue se localice sobre
s la línea de
d
vapor saturaddo dará por ressultado una coondensación parcial
p del vappor, mientras que
q la adición de d
energía hará que
q el vapor see sobrecalientee. La región biffásica denotadaa "líquido y vaapor saturadoss",
que se encuenntra entre las líneas
l de líquiido saturado y de vapor satuurado, recibe comúnmente
c el
nombre de reegión húmeda o campana dde dos fases. El E estado en laa parte superior de la regióón
húmeda, indiicado mediannte el punto c, es el estado crítico.c
Un estaddo representaddo por un punto en la región líquido-vaporr (región húmeeda), tal comoo z
en la figuraa 4-4, es unaa mezcla de líquido saturrado y vaporr saturado. Los L volúmenees
específicos de
d cada una dee estas fases ddeben ser punttos sobre la línnea de saturacción respectivva,
como los punntos m y n enn la figura. Poor tanto, el volumen especíífico del estaddo z representta
FIGURA 4-4
4
Diagrama Pv dee una sustancia que
q se contrae al congelarse.
c
PROP
PIEDADES FÍSIC
CAS DE LAS SU
USTANCIAS PU
URAS 117
simplemente ele valor promeedio de la proppiedad para laas dos fases enn equilibrio. Para
P hallar estee
v
valor promedioo de v (o de cuualquiera otra propiedad esppecífica de unaa mezcla de líquido y vaporr,
c
como u y h, porr ejemplo), es necesario connocer las propoorciones de vappor y de líquiddo en la mezclaa
saturada de líqquido y vapor.. Para lograr eesto se define la calidad, quue se represen nta usualmentee
c el símbolo x, como la fraccción en masaa (o en peso) dee la mezcla totaal que correspoonde al vaporr.
con
E decir,
Es
En
E esta ecuacióón el subíndice g se aplica aal estado de vaapor saturado,, mientras quee el subíndice f
deenota el estado o de líquido saaturado. Es coomún referirsee a la calidad taambién como un porcentajee;
dee ser así, el vaalor de x definnido antes se multiplica
m porr 100. Por ejemmplo, un sistem ma compuestoo
únnicamente porr un líquido saturado tiene una calidad de d 0% (x = 0.000) y un vaporr saturado sóloo
tiene una caliddad de 100% (x = 1.00). A un vapor saaturado sólo a menudo se le l llama vapor
sa aturado y secoo. En este caso, la palabra "seco"
" indica que no hay líqquido en el esstado saturadoo.
Los
L valores dee la calidad see limitan al inntervalo entre cero y uno (oo de 0 a 100% %). El uso deel
téérmino está resstringido excluusivamente a las mezclas saaturadas de líqquido y vapor. Más adelantee
enn este capítuulo se desarro ollan fórmulaas para calcuular propiedaddes intensivaas de mezclas
biifásicas. La caalidad es un parámetro
p impportante en essos cálculos.
La extensió ón de la línea de vapor saturrado por debajjo de la línea ddel estado triplle es válida. Sii
enn este caso se eliminase enerrgía, el vapor saturado repreesentado por puntos
p situados a lo largo dee
essta parte inferiior de la curva de vapor satuurado se condeensaría en la faase sólida, en vez
v de hacerloo
enn la fase líqu uida. Las regiiones de sólido, sólido-líqquido y líquiddo comprimiddo se puedenn
coonsiderar en forma
fo similar. Cabe hacer uun comentario final con resppecto al diagraama Pv que see
vee en la figura 4-4.
4 Ya antes se s había dicho que otras fammilias de curvass que representtasen diversass
prropiedades see podrían diibujar ya fuuese en los diagramas bidimensional b es o en loss
triidimensionalees. Por esta raazón en el diaagrama tambiéén se represennta una familia de líneas dee
teemperatura connstante. Las ten ndencias geneerales de esas lííneas se puedeen comprobar refiriéndose
r all
diiagrama PvT de d la figura 4--1. Es importaante que el lecctor tenga cierrta idea generaal acerca de laa
po osición de lass líneas de tem mperatura connstante en un diagrama Pv, ya que dichoo diagrama see
uttilizará en el futuro
f para an
nalizar probleemas.
4-4 TA ABLA DE PROPIEDAD

P DES DE LAS SUSTANC CIAS PURA AS
En n las seccionees anteriores ses dio una breeve introducciión al comporrtamiento Pv T de sistemass
simmples compreesibles que coontienen una sustancia purra. Además de adquirir el conocimientoo
neecesario de la nomenclaturaa requerida paara exposicionnes futuras, se ha ganado unna compresiónn
cuualitativa geneeral de las caraacterísticas PvvT de las sustan
ncias. Se citarron también allgunos valoress
nuuméricos para fijar el intervaalo de interés dde diversas varriables termoddinámicas. No obstante, paraa
lleevar a cabo cáálculos cuantittativos es neceesario investiggar los métodoos establecidoss de reunión o
allmacenamientto de datos físiicos de tal mannera que sean accesibles y dde formato connveniente paraa
effectos de la reaalización de cáálculos. Tales datos se obtieenen primordiaalmente de maanera directa a
paartir de medicciones experim mentales o bieen se calculann mediante eccuaciones quee emplean lass
m
mediciones expperimentales anteriores.
a
Las relacioones entre loss datos termoddinámicos a menudo
m se preesentan en forrma de tablas..
L datos tabullados se listann a incrementoos convenienttes de las variaables indepen
Los ndientes. En
118 TERMODINÁM
MICA
nuestro estudiio inicial seránán de interés laas siguientes propiedades

p inntensivas intríínsecas: la pree-
sión P, el vollumen específfico v, la tem mperatura T, laa energía interrna específicaa u, la entalpia
específica h y la entropía específica
e s. (AAún no hemoos definido la propiedad enttropía. En esta
discusión se lee pide al lectoor que acepte ssu existencia siin demostracióón. No se utiliizará sino hastta
el capítulo 7.))
1 Tablas de sobreecalentamien
nto
En una regiónn de una solaa fase, como lla región de sobrecalentam
E miento, se neceesitan dos proo-
p
piedades inten
nsivas para fijar o identificaar el estado dee equilibrio. Las variables como v, u, h y s
se disponen usualmente en las tablas de ssobrecalentamiento en función de P y T, ya y que estas úll-
t
timas son proopiedades quee se miden coon facilidad. El E formato dee una tabla dee sobrecalentaa-
m
miento es fáciil de ver si noos referimos dee nuevo a un diagrama
d PT. La figura 4-55 muestra la ree-
gión de vaporr sobrecalentaado en un diaggrama PT diviidido en una malla. m Las líneeas de la malla
r
representan vaalores enteross de la presiónn y la temperaatura. Una tablla de sobrecallentamiento ree-
p
porta entoncess valores de v, h y s (y frecueentemente u) en e los puntos dde la malla. Loos valores de u,
u
h y s son com mpletamente arrbitrarios, basáándose cada uno u de ellos enn un valor asig gnado en algúnn
estado de refeerencia.
La tabla 4-2 ilustra un n formato posible para la taabulación de ddatos en la reggión de sobree-
calentamiento
c o. Una recopillación más coompleta de daatos de vapor sobrecalentad do en unidadees
del
d SI es la quue se encuentrra en la tabla A-14M;
A la tablla A-14 presennta los datos en
e unidades deel
USCS.
U El form mato de cada tabla es idénttico. Las unidaades de las prropiedades esppecíficas por loo
general
g se enllistan en la paarte superior dde la tabla, baj
ajo el encabezaado. Con resp pecto a la tabla
4-2
4 y la figura 4-5, observee que los datoos comienzan con los de vaapor saturado y luego contii-
núan,
n a la preesión dada, haacia temperatuuras superiores que se enlistan con valorees enteros. Sinn
embargo,
e algu
unas de las tabblas de sobreccalentamientoo que el lector pueda hallar no contendránn
los
l datos hastta el estado dee vapor saturaado. La tempeeratura de los datos de vapoor saturado see
FIGURA 4-5
Esquema de un diagrama
d PT que indica el métodoo para tabular daatos de sobrecalenntamiento.
PROP
PIEDADES FÍSIC
CAS DE LAS SU
USTANCIAS PU
URAS 1119
TA
ABLA 4-2
Pro
opiedades del vapor sobrecaalentado (H2O
O)
Fuen
nte: resumido de la tabla A-14.
inddica mediante el valor entre paréntesis junnto al valor de la presión. Poor ejemplo, de la tabla 4-2,
a una
u presión dee 1.0 bar la teemperatura dee saturación ess 99.63°C, y eel volumen esspecífico de
satturación es 1694 cm3/g.
En muchos problemas cieentíficos y de ingeniería intervienen estaados de la matteria que no
coiinciden con la malla de dato os disponibles para esa sustaancia. Se hacee entonces neccesaria la in-
terppolación de loos datos. Los inntervalos de laa matriz de datos que se hallan en las tabllas de sobre-
calentamiento qu ue no están abreviadas se eligen, por lo general, de tal modo que mediante la in-
terppolación linea al se obtengaa una exactituud razonable. Considere, poor ejemplo, q ue se desea
halllar el volumeen específico de vapor (H2O) sobrecalen ntado a 1.0 b ar y 160°C. AunA cuando
en la tabla 4-2 apparece el valorr de v como 19984.0 cm3/g, suponga
s que een la tabla no aparecen
a los
120 TERMODINÁ
ÁMICA
datos para unna temperatura de 160°C. Innterpolando lin

nealmente enttre 120 y 200°°C, el valor es--
timado de v a 160°C es
Así, el valor estimado es menor

m en 1.5 ccm3/g, o sea menos
m que el 0.1%
0 con respecto al valor ta-
t
bulado. El errror porcentuaal al estimar u y h a 160°C conc este métoddo es aun mennor. No obstannte
que las tablass de sobrecalentamiento quee aparecen en el apéndice soon versiones abbreviadas de las
obras originaales, en este texto se seguirrá suponiendoo que la interppolación lineal es válida. Las
tablas de sobbrecalentamiennto para el refrrigerante 12 (ddiclorodifluoroometano) en unnidades del SII y
del USCS aparecen
a en laas tablas A-188M y A-18. Las tablas dee sobrecalentaamiento para el
nitrógeno diaatómico (N2) aparecen en llas tablas A-20M y A-20, y para el potassio en las tablas
A-21M y A--21. Los ejemp plos siguientees ilustran el empleo
e de estaas tablas.
Ejempllo 4-1M. Determ mine la energía interna del vapo

or de agua sobreecalentado a a) 1.0 bar y 110ºC
Cy
b) 6 barres y 220° C.
Solución.
a) El vaalor de w a 1 barr y 110°C se puuede obtener de la tabla 4-2 o de los datos más completos de laa
tablaa A-14M. Con respecto a cuallquiera de esas tablas, se hallaa que a 1 bar
La innterpolación linneal entre estoss dos valores lleva a un valor de la energía innterna de 2522..0
kJ/kkg a 110°C.
b) Para determinar el valor
v de u a 6 bares
b y 220°C, hay
h que recurrirr a la tabla A-14M del apéndicce.
En esa
e tabla se encuuentran datos sóólo para 5 y 7 bares
b y sólo para 200 y 240°C. Para encontrar el
valor deseado de u ese necesario haccer una interpollación doble. Innterpolando prim
mero con respeccto
a la temperatura,
A 5 bares y 220°C: u = 2675.2 kJJ/kg
A 7 bares y 220°C: u = 2668.3 kJJ/kg
En consecuencia, a 6 bares y 220°C
C la energía inteerna es igual al promedio de esstos dos últimoss
valorres, aproximad amente 2671.8 kJ/kg.
Ejemplo o 4-1. Determinne la entalpia deel vapor de aguaa sobrecalentaddo a a) 60 psia y 450°F y b) 110
psia y 5550°F.
Solución
n.
a) El valor de h a 60 pssia y 450°F se ppuede obtener dee la tabla 4-2 o de la tabla A-14. Con respectoo a
cualqquiera de esas tablas,
t se encueentra que a 60 psia
p
Interppolando linealm
mente entre estoos dos valores see halla un valorr de entalpia de 1258.2 Btu/lb a
450º F y 60 psi.
PROPIEDADES FÍSICAS DE LAS SUS
STANCIAS PUR
RAS 121
b) En la taabla A-14 apareecen los datos sóólo para 100 y 120

1 psia y sólo para 500 y 6000°F. Para deter-
minar ele valor deseado
o a 110 psia y 5550°F es necesariio hacer una inteerpolación doblee. Interpolando
linealm
mente primero conc respecto a lla temperatura,
A 100 psia
p y 550°F h = 1304.2 Btu/lb
A 120 psia
p y 550°F: h = 1302.4 Btu/llb
En consecuencia, a 1100 psia y 550 °F la
l entalpia es el promedio de esttos dos últimos valores,
v apro-
ximadaamente 1303.3 Btu/lb.
B
Ejemplo 4-2M.
4 Determin
ne la presión dell refrigerante 122 sobrecalentadoo en un estado de
d 40°C y una
entalpia de
d a) 214.44 kJ//kg y b) 214.700 kJ/kg.
Solución. Este
E problema ilustra
i el hecho de que dos proppiedades indepeendientes cualessquiera deter-
minan el estado
e de una suustancia simplee compresible. En
E este caso se busca P en funnción de T y h.
a) Los dattos de sobrecalenntamiento del reefrigerante 12 see dan en la tablaa A-18M, con laa temperatura
aumenttando de arriba hacia abajo a cuualquier presiónn. Comenzandoo a 40°C y la preesión mínima
(0.6 barres), se observa que la entalpia comienza en 216.77 kJ/kg y disminuye al aum mentar la pre
sión paara la misma tem mperatura. Con tinuando la lecttura hacia presiiones mayores a 40 ºC, final
mente se halla que h = 214.44 kJ/kgg a 2.4 bares.
b) El valoor de 214.70 kJ//kg para la enta lpia se encuentra entre 2.0 y 22.4 bares a 40°C C. Estimando
median nte la interpolacción lineal, se hhalla que
Así, cu ando h = 214.770 kJ/kg a 40°C

C, la presión ess cercana a 2.2 0 bares.
Ejemplo 4-2. Determine a)a la temperaturaa del refrigerantte 12 sobrecalenntado en un estaddo de 50 psia y
una entalpiia de 89.068 Btuu/lb y b) la presión en un estaddo de 180°F y uuna energía inteerna de 93.800
Btu/lb.
Solución. Este
E problema ilustra el hecho de que dos proopiedades indepeendientes cualeesquiera deter-
minan el e stado de una suustancia simple compresible.
a) En este caso, se deseaa hallar T en fuunción de P y h. Los datos dde sobrecalentamiento se en-
cuentran n en la tabla A--18 para el refriigerante 12, con
n la temperaturaa aumentando de
d arriba hacia
abajo, para
p cualquier presión. A 50 psia, el valor del vapor satuurado es 81.24 9 Btu/lb, y la
entalpiaa aumenta al au umentar la tempperatura. El valor deseado de 889.068 se localliza entre 80 y
100°F. Por interpolaciión lineal se hallla que
Así, el valor deseado de

d la temperatuura es 88.0°F.
b) Ahora se desea hallar P en función de T y u. Comenzaando en 180°F y la presión mínnima (10 psia),
se observa que la enerrgía interna com
mienza en 94.36 67 Btu/lb y dism
minuye al aumenntar la presión
para la misma temperaatura. Si se contiinúa la lectura de
d u hacia presiiones mayores y 180°F, se ob-
serva fiinalmente que u = 93.800 Btuu/lb a 40 psia.
Los ejempplos anterioress muestran cóm mo utilizan las tablas de sobbrecalentamieento para de-
teerminar los vallores de las prropiedades. Enn general, las tablas
t de sobreecalentamientto en la lite-
122 TERMODINÁM
MICA
ratura sobre el tema se disponen en forrma similar, aun
a cuando enn algunos caso
os la posición de
las coordenaadas de presióón y temperattura puede apaarecer invertidda.
2 Taablas de satu
uración
Una tabla dee saturación coontiene valoress de las propieedades específi ficas (tales com
mo v, u y h) paara
los estados de
d líquido satturado y de vaapor saturado. Recuerde dee la sección 4-3 4 que las prro-
piedades de estas
e dos fases se denotan mediante
m los su
ubíndices f y g,
g respectivam mente. Así, cuaal-
quier propiedad específicaa y en los esttados de líquiddo saturado o de vapor satturado se indica
mediante yf o bien mediannte yg, según ssea el caso. Paara una masa unitaria de unna mezcla de las l
dos fases, el valor de una propiedad específica yx se determina suumando las coontribuciones de d
las dos fases.. Recuerde [Ecc. (4-1)] que laa calidad x se define
d como el cociente de laa masa del vappor
entre la masaa total de la mezcla
m (la del lííquido más la del vapor). Enn esta forma, por
p cada unidaad
de masa de laa mezcla, la coontribución dee la fase de vappor es xyg, mieentras que la de
d la fase líquidda
es (1 – x) yf . En consecueencia, la expreesión para yx (por unidad de d masa de mezcla)
m se puedde
escribir com
mo
(4
4-2)
Si la diferenccia entre las propiedades inttensivas del vaapor saturado y del líquido saturado se dee-
signa mediannte el símboloo yfg, es decir,
(4--3)
entonces la ecuación
e (4-2)) puede escribbirse también
(4--4)
Las ecuacionnes (4-2) y 4-44) son equivallentes. Estas dos
d ecuacioness recalcan el hecho
h de que unu
estado en la región
r húmedaa representa sóólo un estado hipotético
h cuyaas propiedadess son los valorres
promedio dee cada una de las
l dos fases. El estado reall es el estado de
d las dos fasees diferentes quue
se hallan en contacto. Al despejar la caalidad de la eccuación (4-4) se obtiene
(4--5)
Si esta ecuacción particularr se aplica al vvolumen especcífico, se puedee escribir x = (vx – vf )/vfg. Esste
resultado es útil con resppecto al diagraama Pv de laa figura 4-4. Evidentement
E te, la calidad de
cualquier esttado de una mezcla
m de líquuido y vapor viene
v dada porr el cociente ded las distanciias
horizontales dentro de la región
r bifásicaa del diagramaa. Un estado ccon una calidad de 50% se en- e
cuentra a la mitad de la distancia
d entree las líneas dee líquido saturrado y de vapor saturado a lo
largo de cuaalquier línea de
d presión connstante. Las eccuaciones anteeriores son váálidas para cual-
quier propieddad específicaa de una mezclla de dos fases; es decir, se está hablando o de propiedaddes
como el volu umen, la enerrgía interna, la entalpia, etcc.
Las proppiedades específicas de unaa mezcla de do os fases se calcculan con faciilidad a partir de
ecuaciones como
c la (4-2) y la (4-4). Parra utilizar y applicar estas ecuuaciones es neecesario conoccer
los datos de las
l propiedadees de los estadoos de saturació ón de las dos ffases involucraadas y la calidad
de las mezclaas. Se necesitaa sólo una proppiedad intensiv va para identifficar el estado intensivo de las
l
dos fases en equilibrio cuaando se sabe qque existe una mezcla saturaada. En este caaso es preferibble
tabular las diversas
d propiiedades especííficas de cadaa una de las fases de la mezcla m contra la
presión o la temperatura.
t Y antes se hab
Ya abía dicho, en particular
p conn respecto al usso de la figu-
PROPIED
DADES FÍSICA
AS DE LAS SUST
TANCIAS PURA
AS 123
ra 4-3,
4 que al fijjar la temperaatura de saturaación automátticamente se ffija también laa presión de
satu
turación, y a laa inversa, cuanndo se trata dee sistemas conn dos fases. Enn muchos casoos es posible
quee se den dos taablas de saturación, una conn la temperatuura como la vaariable indepeendiente y la
otrra con la presiión como la variable
v indepeendiente. En dichas
d tablas lla variable inddependiente
porr lo común apparece sólo en n valores enterros. Aunque esto
e podría paarecer una dup plicación de
dattos, es muy co onveniente cu uando se necesita hacer unaa interpolación de T o de P. P
La tabla 4-33 es una versió ón abrasiva dee las propiedaddes del agua ssaturada en funnción de los
vallores (enteros)) de la tempeeratura, así een unidades del d SI como del d sistema de d unidades
ingge-nieril del USCS.
U En las tablas A-12M M y A-12 se dand datos máss completos para p el agua
satuurada en funciión de la temperatura, y en laas tablas A-133M y A-13 en ffunción de la presión.
p Las
tabblas de saturación del refrigeerante 12 son lasl tablas A-16M, A-16, A--17M y A-17. En algunas
de ellas hay coluumnas de datos indicadas coomo hfg y sfg.Como se había dicho antes, la l diferencia
enttre las propieedades del vaapor saturado y del líquido saturado see simboliza mediante m el
subbíndice fg. La cantidad
c hfg reecibe el nombrre de entalpia de
d vaporizacióón o el de caloor latente de
vapporización. Reepresenta la cantidad de ennergía necesariia para vaporiizar una masaa unitaria de
líquuido saturado a una temperaatura o presión dadas. Se trrata, pues, de uuna propiedadd termo-
TAB
BLA 4-3
Proopiedades de líquido
l y vapoor saturados del
d agua
Fuennte: resumido de la tabla A-12M.
Fueente: resumido de la tabla A-12.

124 TERMODINÁMICA
dinámica importante. En dichas tablas, sfg es la entropía de vaporización. Tanto hfg como sfg se
hacen cero en el estado crítico.
Los ejemplos siguientes muestran cómo extraer los datos de las diversas tablas de satura-
ción para el agua y el refrigerante 12. Los datos de saturación para el nitrógeno diatómico (Na)
aparecen en las tablas A-19M y A-19, y para el potasio en las tablas A-21M y A-21.
Ejemplo 4-3M. Determine el cambio de volumen si 1 g de agua líquida saturada se vaporiza por
completo a a) 100°C y b) 300° C.
Solución. El cambio de volumen durante la vaporización viene dado por vfg = vg – v f .

a) Estos valores se puede hallar para 100°C ya sea de la tabla 4-3 o de la tabla A-12M. El resultado
es
vfg = 1673 - 1.04 = 1672 cm3/g

b) Para 300ºC los datos sólo se encuentran en la tabla A-12M en el apéndice. En este estado,
vfg = 21.67 - 1.40 = 20.27 cm3/g

Este problema muestra el enorme cambio de vfg conforme la temperatura se acerca al estado
crítico, que en este caso es 374°C. El cambio de volumen difiere por un factor de más de 80. Estos
datos indican que la línea de vapor saturado en la figura 4-4 está totalmente fuera de escala. Para
que hubiese coincidencia con los datos anteriores, esa línea debería descender con mucho más
lentitud al disminuir la temperatura. Este comportamiento es característico de la mayor parte de
las sustancias.
Ejemplo 4-3. Determine el cambio de volumen si 1 lb de agua líquida saturada se vaporiza completa-
mente a a) 100°F y b) 600°F.
Solución. El cambio de volumen durante la vaporización viene dado por vfg = vg – v f .

a) Estos valores para 100°F se pueden hallar tanto en la tabla 4-3 como en la tabla A-12. El resulta
do es
vfg = 350.0 - 0.016 = 350 ft3/lb

b) Para 600°F los datos se hallan solamente en la tabla A-12 en el apéndice. De dicha tabla,
vfg = 0.2677 - 0.0236 = 0.2441 ft3/lb

Estos datos muestran el cambio significativo de vfg conforme la temperatura se acerca al estado
crítico, el cual en este caso es 705°F. El cambio de volumen difiere en un factor mayor que 1000.
Los datos indican que la línea de vapor saturado en la figura 4-4 está considerablemente fuera de
posición. Para tomar en cuenta la amplia variación de vfg con respecto a la temperatura (o la
presión), la línea de vapor saturado debería descender con mucho más lentitud al disminuir la
presión. Este comportamiento es característico de la mayor parte de las sustancias.
Ejemplo 4-4M. Un recipiente de 0.2 m3 contiene dos kilogramos de agua a 200°C. Determine a) la
presión, b) la entalpia, en kJ/kg y c) la masa y el volumen del vapor dentro del recipiente.
Solución.
a) Partiendo de los datos de masa y volumen, se halla que el volumen específico es 0.1 m3/kg, o sea
100 cm3/g. De la tabla A-12M, a 200°C, el agua debe ser una mezcla de líquido y vapor ya que v
PROP
PIEDADES FÍSIC
CAS DE LAS SU
USTANCIAS PUR
RAS
es mayorr que vf (1.1565 cm3/g), pero menor

m que vg (1227.4 cm3/g) a essta temperatura.. Por tanto, la
presión debe
d ser la presióón de vapor de ssaturación correespondiente a 2000°C. El valor es 15.54 bares
y se halla en la column a 2 de la tabla A-12M.
A
b) La entalpiia específica de la mezcla se pueede hallar a parttir de una forma de la ecuación (4-4),
( a saber,
Sin embaargo, para poderr aplicar esta eccuación es necessario conocer laa calidad. Ésta se puede de-
terminarr a partir de la in 00 cm3 /g. Con bbase en la ecuación (4-5).
nformación sobbre v x , que es 10
La entalppia específica es,

e entonces,
c) La masa de vapor es 0.7783(2) = 1.57 kg.

k En consecueencia, el volum
men que ocupa el
e vapor es
El vapor ocupa casi toddo el volumen del

d recipiente.
Ejemplo 4-44. Un recipiente de 7.0 ft3 contieene cinco libras de agua a 400°F
F. Determine a) la presión, b)
la entalpia, en Btu/lb, y c) la masa y el voolumen del vap or contenido enn el recipiente.
Solución.
a) Partiendoo de los datos dee masa y volumeen, se halla que el volumen espeecífico es 7/5 o 1.4
1 ft3/lb.
De la tabla A-12, a 400°F, se encuentra que v es mayorr que vf (0.018644 ft3/lb) pero meenor que vg
(1.866 ft3/lb). Por tanto, el agua debe seer una mezcla de
d líquido y vappor y la presión debe ser la
presión de
d saturación corrrespondiente a 400°F. Este valor es 247.1 psia, el cual se hallla en la co-
lumna 2 ded la tabla A-12.
b) La entalppia específica de la mezcla se puuede hallar a parrtir de una forma de la ecuaciónn (4-4), a sa-
ber,
Las cantidades hf y hfg see pueden encontrar en las tablaas de saturación, pero la calidadd x es desco-
nocida. Este
E último valoor se determina con base en ell valor de vx, ell cual es 1.4 ft3/lb.
/ Según la
ecuación (4-5),
Conocieendo ya la calidad, se halla quee la entalpia esppecífica es
c) La masa del
d vapor, basada en la calidad, es simplementee 0.747(5) = 3.7 35 lb. Por tantoo, el volumen
que ocuppa el vapor es
Así, el vapor ocupa cas i todo el volum

men del recipiennte.
126 TERMODINÁ
ÁMICA
Ejemp plo 4-5M. Un sisstema contiene ttres kilogramos de agua líquidaa saturada a la prresión constantee de
5 baress. Se añade eneergía al fluido hasta
h que éste tiene
t una calidaad de 60%. Dettermine a) la teem-
peraturra inicial, b) la presión y la teemperatura finaales y c) los cam
mbios de volum men y entalpia del
agua.
Solucióón.
a) En unu estado de saaturación existe una temperatuura única para una u presión dadda. De la tabla dde
satuuración, tabla A-13M,
A se halla que para el aguua la temperaturra de saturaciónn correspondiennte
a 5 bares
b es 151.9°C.
b) Com mo el fluido no se vaporiza porr completo, la presión
p y la tem
mperatura mantienen sus valorees
origginales de 5 barees y 151.9°C.
c) Los cambios de vo lumen y de entaalpia se calculaan a partir de la s relaciones ∆V V = m(v 2 – v 1) y
∆H = m(h2 – h1), do onde 1 y 2 repreesentan los estaddos inicial y finnal. El volumen específico y la
entaalpia específica iniciales se leenn directamente de
d la tabla A-133M, en términoss de vf y hf. Estoos
valoores son
Los valores de v2 y h2 se deben ca lcular para una mezcla de líquido y vapor conn una calidad dee
60%
%. Así,
Connsecuentemente,,
El cambio
c de entallpia en este casso es igual a la energía que reccibe el sistema.
Ejemplo 4-5. Un sisteema contiene trees libras de aguua líquida saturaada a una presió
ón constante dee 30
psia. Se da energía al fluido hasta quue éste tiene unna calidad de 7 0%. Determine a) la temperattura
inicial,, b) la presión y temperatura ffinales y c) los cambios de vollumen y de entaalpia del agua.
Solució
ón.
a) En un
u estado de saaturación hay unna sola temperaatura para una ppresión dada. De D la tabla de saatu-
raciión, tabla A-133, para el aguaa la temperatur a de saturaciónn correspondieente a 30 psia es
250.34°F.
b) Commo el fluido no se vaporiza com mpletamente, laa presión y la tem
mperatura manttienen sus valorres
inic iales de 30 psiaa y 250.34°F.
c) Los cambios de volumen y de enttalpia se calculaan mediante las relaciones ∆V = m(v2 – v1) y ∆H
= m(h
m 2 – h 1 ), dondde 1 y 2 repressentan los estad dos inicial y fiinal. El volumeen específico y la
entaalpía específica iniciales
i se leenn directamente de
d la tabla A-13 en términos de vf y hf. Estos vaa
lores son
Los valores de v2 y h2 se deben caalcular para una mezcla de líqquido y vapor con una calidad de
70%
%. Así,
PRO
OPIEDADES FÍS
SICAS DE LAS S
SUSTANCIAS PURAS
P 1
127
En connsecuencia,
El cam
mbio de entalpiaa en este caso ess igual a la enerrgía que recibe el
e sistema durannte el proceso.
Consideree la situación en la que paraa una sustanciia se dispone tanto de la tabbla de satura-
cción como de la de sobrecaalentamiento. Partiendo de algunos datoos de las proppiedades, paraa
a
aquéllos que no
n están familliarizados conn las tablas a menudo es diifícil saber cuuál de las dos
taablas mencionnadas contienee la informacióón deseada. Poor ejemplo, si la entalpia y la temperaturaa
d refrigerantee 12 son 212.225 kJ/kg y 40°°C, ¿cuál es la presión correspondiente? Cuando
del C se dann
laa temperatura (o la presión)) y el valor de otra propiedaad (tal como v,, u, h o s), el mejor
m método
c
consiste usualm mente en recuurrir primero a las tablas dee saturación. Utilizando
U la tabla A-16M
(ttabla de temp peratura de saaturación del rrefrigerante 12) se halla quue hf = 74.59 kJ/kg y hg =
2
203.20 kJ/kg a 40°C. Si el valor
v dado hubbiese estado enntre 74.59 y 2203.2, la sustanncia sería unaa
m
mezcla bifásica y su calidad d se podría caalcular para laa presión de saturación
s de 9.6066 bares.
C
Como el valorr real de h es 212.25
2 kJ/kg, el cual es maayor que hg, eel estado que ses busca debe
h
hallarse en la región de sob brecalentamieento. Utilizanddo la tabla AA-18M se encu uentra que laa
p
presión corresppondiente a loos valores dadoos de h y T ess 40 bares. (Ell lector debe confirmar
c este
v
valor de presióón.) En generaal, al examinarr los datos prim
mero en las taablas de saturaación hará que
se acorte el tiemmpo necesarioo para hallar loos valores de otras
o propiedaades si no se conoce
c la con-
d
dición de la suustancia.
3 Tablla de líquido comprimido

o o subenfriado
No existe gran
N n cantidad de datos
d tabularees acerca de loos líquidos com
mprimidos o subenfriados.
S embargo, como el aguaa se utiliza coomo fluido de trabajo en llas plantas dee potencia de
Sin
combustibles fósiles,
f se disppone de una caantidad considderable de dattos para esta suustancia en la
reegión líquida. Los datos qu ue se muestrann en la tabla 4-44 están tomaados de recopiilaciones más
exxtensas que see pueden ver ene las tablas A A-15M y A-155. El primer reenglón de cada conjunto de
d
datos correspo onde a los valoores del líquiddo saturado a esa temperattura. Se obserrva que la va-
riiación de las propiedades
p dee un líquido coomprimido coon respecto a laa presión es peequeña. Utili-
zando los datoos para el agu ua en el estado de líquido o saturado a 80°C y 0.473 39 bares, por
ejjemplo, como o una aproximaación para el estado
e de líquiido comprimiddo de 80°C y 100 bares, en
loos valores de v, u, h y s se cometen
c errorres de 0.45, 0.68, 2.3 y 0.61%, respectivvamente.
Si se dispoone de datos de
d líquido com mprimido basaados en inform mación experimental deben
u
utilizarse. Sin embargo,
e antee la frecuente aausencia de elllos las compaaraciones anterriores indican
u regla geneeral de aproxim
una mación.
En la mayyor parle de los casos,

c los datos del líquido com
mprimido se pueeden aproximar muy bien uti-
lizando loo.s valores de laas propiedades ddel estado del lííquido saturadoo a la temperatuura dada.
Esta
E afirmaciónn significa sim
mplemente quue los datos deel líquido com
mprimido tieneen una mayor
dependencia
d d la temperattura que de laa presión. Sin embargo, si llas diferencias de presión
de
128 TERMODINÁM
T MICA
T
TABLA 4-4
P
Propiedades d agua líquid
del da comprimidaa
Fuente:
F resumido dee las tablas A-15M y A-15.
entre
e el estadoo de líquido saaturado y el esstado de líquiddo comprimiddo son muy graandes, el valorr
de
d la entalpia debe corregirrse con respeccto a la presióón. En la tablaa 4-4 se puedee apreciar estee
efecto
e de la preesión en los vaalores de la enntalpia. En la seección 4-7 se vverá un métod
do sencillo paraa
hacer
h esta corrrección.
Ejemplo 4-6M. Calcule el cambio de laa energía internaa específica y dee la entalpia esppecífica del agua
para un cambio
c de estaddo desde 40°C y 25 bares, haasta 80°C y 75 bares utilizanddo a) la tabla d e
líquido c omprimido y b)) la regla de approximación qu
ue emplea los daatos de saturaciión.
Solución.
a) Los daatos para el aguaa líquida comprrimida aparecen en la tabla A-15M. De esta tabbla se determi
na quee
u 1 – u 1 = 333. 15 - 167.25 = 165.90

1 kJ/kg
y h 2 – h 1 = 340.884 - 169.77 = 1771.07 kJ/kg
b) Como método de apro oximación, los valores

v de uf y hf se utilizan a las
l temperaturaas especificadas
y se iggnoran los dato s de presión. E l empleo de la tabla A-12M llleva a
u 2 – u 1 = 334..86 - 167.56 = 167.30

1 kJ/kg
y h 2 – h 1 = 334.991 - 167.57 = 16
67.34 kJ/kg
En la ausencia
a de datoos de líquido coomprimido, el empleo
e de una tabla de saturaciión produce unaa
respuesta que en este caso tiene un errror de 0.84% para
p la energía iinterna, mientras que el error ess
2.2% para
p la entalpiaa. Los errores ppara v y s serían
n similares a loos de la enegía interna.
PROPIIEDADES FÍSIC
CAS DE LAS SU
USTANCIAS PUR
URAS 129
Ejemplo 4-6.
4 Calcule el cambio
c de la eneergía interna esp
pecífica y la entaalpia específica para
p un cambio
de estado del agua desde 50°F y 500 psiia hasta 100°F y 1500 psia, uttilizando a) la taabla de líquido
comprimiddo y b) la reglaa de aproximaciión que empleaa los datos de saaturación.
Solución.
a) Los datoos para el agua líquida comprim
mida aparecen en
e la tabla A-155. A partir de esaa tabla se de-
terminaa que
b) Como método de approximación, loos valores de uf y hf se utilizan a lass temperaturas

especifi
ficadas, ignorándose los datos de presión. Meediante la tabla A-12 se llega a
En auseencia de datos ded líquido compprimido, el emppleo de tablas de saturación prooduce una res-
puesta que
q en este casso tiene un erroor de 0.95% paara la energía interna,
i mientraas que para la
entalpiaa el error es 4.7
76%. Los errorres para v y s so
on parecidos a llos de la energíía interna.
4 Representación de Pv y PT
Enn la resoluciónn de problemaas los diagram mas de procesoo constituyen auxiliares
a importantes. Co-
m se utilizan datos
mo d tabulares en la solucióón de problem
mas que incluyyen el principiio de conser-
vaación de la eneergía, es útil em
mplear diagram
mas Pv y PT en
e el análisis gglobal. El ejem
mplo siguiente
ennumera algunoos procesos que q se dibujann luego, en esttos dos diagraamas. En alguunos casos es
neecesario examminar los datoos tabularesjiaara determinarr la posición dde los estadoss finales.
Ejemplo 4-7M.
4 Trace loss procesos siguuientes en diagraamas Pv y PT.
a) Vapor ded agua sobrecaalentado se enfríía a presión connstante hasta el m
momento justo en
e el que em
pieza a formarse líquiddo.
b) Una meezcla de líquido y vapor con unna calidad de 60% se calienta a volumen constaante hasta que
su caliddad es 100%.
c) Una meezcla de líquido o y vapor de aggua con una caalidad de 50% sse calienta a laa temperatura
constannte de 200°C haasta que su voluumen es 4.67 veeces el volumenn inicial.
d) El refriggerante 12 a 8 bares
b es un líquuido saturado. Se
S calienta a preesión constante hasta que su
entalpiaa aumenta en unu factor de 2.
Solución. Los
L diagramas Pv y PT para los procesos a y b son bastannte evidentes, como c se puede
apreciar en
n la figura 4-6. Para
P el procesoo c no se conocee el estado finaal. No obstante, lo determinan
la temperaatura y el volum
men específico. Para el estado inicial,
Como el vo
olumen final ess 4.67 veces el volumen
v inicial,
r2 = 4.67(64.33) = 300.3 cm3/g
g
130 TERMODINÁM
MICA
FIGURA 4-6
Diagramas Pv y PT de los procesos en los ejemploos 4-7M y 4-7.
PROPIIEDADES FÍSIC
CAS DE LAS SU
USTANCIAS PUR
RAS 131
A 200ºC, ele valor de vg es 127.4 cm3/g. Así

A el estado finaal se localiza tottalmente dentro de la región de
sobrecalenntamiento a 200ºC. De la tabla A-14M, y v = 299.9 2 cm3/g a 200ºC y 7.0 barees. Por tanto, la
presión fin
nal es cercana a 7.0
7 bares, mientrras que la presión n inicial de saturraeión es 15.54 bares.
b El estado
final del prroceso d se deteermina mediante la entalpia a 8 bares. La entallpia inicial, de la tabla A-17M,
es 67.30 kjj/kg. La entalpiaa final, entoncess, es el doble de esta cantidad, es
e decir, h2 = 13 34.6 kJ/kg. Este
valor es menor
m que el de hg a 8 bares; poor tanto, el estaddo final es una m mezcla húmeda.. Para hallar la
calidad finnal,
En conseccuencia, el estad
do final del procceso d se encuen
ntra aproximadaamente en el pun
nto medio de la
región húmmeda a 8 bares.
Ejemplo 4-7.
4 Trace los procesos
p siguienntes en diagram
mas Pv y PT.
a) Vapor ded agua sobrecaalentado se enfrria a presión con nstante hasta el momento justo o cu el que em-
pieza a formarse líquiido.
b) Una meezcla de líquido y vapor con un na calidad de 60%% se calienta a volumen
v constaante hasta que
su caliddad es 100%.
c) Una meezcla de agua dee líquido y vapo or con una calidaad de 50% se caalienta a la temp
peratura cons
tante dee 400°F hasta que
q su volumen es 3.16 veces el e volumen iniciial.
d) El refriigerante 12 a 10
00 psia es un líq
quido saturado. Se
S calienta a preesión constante hasta que su
entalpiia aumenta por un factor de 2..
Solución. Los diagramas Pv y PT para los procesos a y b son bastan nte evidentes, como
c se puede
apreciar en
n la figura 4-6. Para
P el proceso c no se conoce el estado final. No obstante, lo
o determinan la
temperatura y el volumen n específico. Paara el estado iniicial,
866) - 0.952 ft3/llb
v 1 = v f + xvfg = 0.019 + 0.5(1.8
Como el vo
olumen final ess 3.16 veces el v
volumen inicial,
v2 = 3.16(0.952) = 3.008 ft3/lb

A 400°F, el
e valor de vg es 1.866
1 ft3/lb. Así, el estado final se localiza en la región de sobreecalentamiento.
De la tablaa A-14, v = 3.0007 ft3/lb a 400°F y 160 psia, el cual es el esstado final. El estadoe final del
proceso d lo determina laa entalpia final a 100 psia. La entalpia
e inicial, de la tabla A-17, vale 26.542
Btu/lb. Co
omo este valor es menor que hg a 100 psia, el esstado final es un na mezcla húmeeda. Para hallar
la calidad final,
En consecu
uencia, el estado
o final del proceeso d se encuenttra aproximadam
mente en el pun
nto medio de la
región húm
meda a 100 psiaa.
4-5 LO
OS DATOS TABULARE
ES Y EL AN
NÁLISIS DE ENERGÍA
EN SISTEMAS CER
RRADOS
En
E la sección annterior se desccribió el fórmaalo que se emp
plea en la literaatura general para presentarr
lo
os datos de propiedades bássicas en formaa tabular para sustancias sim mples compressibles. Se
132 TERMODINÁ MICA
habló tambiéén de los estaddos de sobreccalentamiento,, de líquido comprimido y de saturaciónn.

Ahora ya se pueden
p empleear esas tablass para resolveer problemas qque incluyan el principio de d
conservaciónn de la energíaa para sistemaas cerrados. Antes
A de continnuar, el lectorr podría deseaar
hacer un repaaso de los punntos principalees que se trataaron en la sección 2-13 con n respecto a laas
técnicas de so
olución de prooblemas. Entre esas técnicaas se encuentraa el uso de los diagramas de d
propiedades, que se examiinaron tambiéén en la secciión anterior, Los L ejemplos siguientes daan
idea del proceedimiento genneral.
1 Em
mpleo de los datos
d de sobrecalentamiento
Ejemploo 4-8M. Un killogramo de aguua se mantiene en e un cilindro coon émbolo, al cual
c se le colocaan
unas pessas, a 30 bares y 240°C. La suustancia se calien
nta lentamente a presión consttante hasta que la
temperaatura alcanza 320°C. Determinee a) el trabajo necesario
n para ellevar el pistón y las pesas y b) el
calor neecesario, en kJ/kg.
Sisstema: el cilindrro y el émbolo, 1 kg de agua; P,
P T1 y T2 descoonocidas
Moodelo: proceso cuasiestático a presión constaante
Soluciónn. El sistema es la masa de aguua dentro del cillindro. Los estaados inicial y fin nal se determinaan
verificanndo primero la tabla de saturación, tabla A-13M. A una preesión de 30 barees la temperaturra
de saturaación es 233.9°C C. Como la tem mperatura del sisstema es siemprre superior a estte valor, el fluiddo
es vaporr sobrecalentadoo durante todo eel proceso. Sin embargo,
e el estaado inicial se enccuentra cercanoo a
la línea de
d saturación. En E la figura 4-7aa se muestra unn diagrama Pv, en e el cual se ve la trayectoria del
d
proceso cuasiestático de d adición de caalor.
a) Si la adición
a de caloor se efectúa lenntamente, el trabbajo durante el proceso cuasieestático está daddo
por laa integral de – P dv. Como laa presión es coonstante, el trabbajo está dado simplemente
s poor
–P(v2 – v 1 ). Toman ndo los valores dde volumen esp pecífico de la tabbla de sobrecaleentamiento, tabla
A-144M, se halla quee
El siggno negativo inndica que el trabbajo lo hace el sistema

s sobre loos alrededores.
FIGURA 4-7
4
Diagramas Pv d e los procesos disscutidos en a) el ejemplo 4-8M y b)
b el ejemplo 4-8 .
PROPIE
EDADES FÍSICA
AS DE LAS SUS
STANCIAS PUR
RAS 133
b) La transfferencia de calor viene dada porr la relación q = ∆u – w. Como w = – P ∆v, la transferencia de

calor paara este proceso cuasiestático a presión constannte también estáá dada por q = ∆h.
∆ Utilizando
de nuevvg la tabla A-144M, la trasferenncia de calor ess
q = h 2 - h l = 3043 .4 - 2824.3 = 219.1 kJ/kg
El valorr positivo indica que sé transffiere calor haciaa el sistema. Enn este caso, serría igualmente
correctoo evaluar ∆u a partir
p de las tabblas y restarle ell valor de w que se halló en laa parte a. Si se
procede así, q = u2 – u1 – w = 2788.4 – 22619.7 – (–50.44) = 219.1 kJ/kg , igual que antess. Si se supone
que el vapor
v de agua ess un gas ideal enn estás condicioones, entonces sse pueden utilizar los datos de
cp, 0 en el
e intervalo de teemperatura dadoo para calcular – ∆h. Un valor ppromedio de cp, o para el agua
entre 2440 y 320°C es ap proximadamentte 1.984 kJ/(kg • °C). Así, paraa un gas ideal,
q = ∆h = cp, 0 (T2 – T1 ) = 1.984(80) = 158.7 kJ/kg
Este valor tiene un error aproximado de 27% en comparación con el rresultado que see basa en datos
tabulares (experimentalles). Por tanto, debe
d tenerse muccho cuidado al aanalizar sistemaas gaseosos, ya
que en muchos
m casos laa suposición deel gas ideal pueede generar erroores considerabbles.
Ejemplo 4-88. Una libra de agua

a se mantiene en un cilindro con émbolo, al cual se le coloccan unas pesas,
a 450 psia y 500° F. La suustancia se calieenta lentamente a presión consttante hasta que la l temperatura
alcanza 6000°C. Determine a)
a el trabajo necesario para elevaar el pistón y lass pesas y b) el caalor necesario,
en Btu/lb.
Sistem
ma: el cilindro con
c émbolo, 1 lbb de agua; P1, T1 y T2 conocidas
Mode lo: proceso cuaasiestático a preesión constantee
Solución. El sistema es la masa

m de agua dentro
d del cilinddro. Los estados inicial y final se determinan
verificando primero la tablla de saturaciónn (tabla A-13). A 450 psia, la ttemperatura de saturación es
456.4°F. Coomo la temperaatura del sistem ma es siempre mayor
m que este valor, el fluido o es un vapor
sobrecalentaado durante todo el proceso. Sinn embargo, el esstado inicial se encuentra cercaa de la línea de
saturación. En la figura 4-7b
4 se muestrra un diagramaa Pv que indicaa la trayectoriaa del proceso
cuasiestáticco de adición dee calor.
a) Si el prooceso de adiciónn de calor es lennto, el trabajo que

q se hace duraante el proceso cuasiestático
viene daado por la inte gral de –Pdv. C Como la presióón es constantee, el trabajo es tá dado por
–P(v 2 – v 1 ). Tomando los
l valores de vvolumen espec ífico de la tablla de sobrecalenntamiento,
tabla A-14, se halla qu e
El signoo negativo indicca que el trabaj o lo hace el sisstema sobre los alrededores.
b) La transfferencia de calorr está dada por lla relación q = ∆u
∆ – w. Como w = – P ∆v, la traansferencia
de calor para este proceeso cuasiestáticoo a presión constante está dadaa también por q = ∆h. Utili-
zando dee nuevo la tablaa A-14, se ve qque la transferen ncia de calor ess
q = h 2 - h l = 1302.55 - 1238.5 = 64.0 Btu/lb
El signoo positivo indicaa que el calor see transfiere haciia el sistema. E
En este caso, serría igualmente
correcto evaluar ∆u a partir de las tabllas y restarle el valor de w que se calculó en la parte a. Ha-
ciendo eso,
e q = u2 – u 1 – w = 1194.3 – 1145.1 – (–111,470/778) = 644.0 Btu/lb, comoo antes.
134 TERMODINÁM
MICA
Si se supone quue en estas conndiciones el vappor de agua es un u gas ideal, enntonces se puedeen
utilizzar los valores de cp, 0 en el interrvalo de temperaatura dado para ccalcular ∆h. El valor
v promedio de
d
cp, 0 para
p el agua enttre 500 y 600°F es aproximadam mente 0.476 Btuu/(lb • °F). Así, para un gas ideaal,
q = ∆h = cp, 0 ∆T
T = 0.476(100) = 47.6 Btu/lb
Este valor tiene un error
e aproximaddamente de 25% % en comparación con el resultado que se basa een
los daatos tabulares (eexperimentales)). Esto quiere deecir que se debee tener mucho cu
uidado al analizzar
sistem
mas gaseosos, ya y que en muchhos casos la suuposición del gas ideal puede llevar a cometter
errorres considerablees.
Ejemploo 4-9M. Un tanqque rígido contiiene refrigerantee 12 en un estado inicial de 2.8 bares
b y 100°C. S
Se
extrae calor hasta que laa presión descieende a 2.4 baress. Durante el prooceso, se le da vuelta
v a una ruedda
con paleetas dentro del tanque aplicanddo un torque coonstante de 6 N • m durante 300 r. Si el sistem ma
contienee 0.1 kg, calculle la transferenccia de calor neccesaria, en kiloojoules.
Sisstema: el tanquee rígido con refrrigerante 12; T1, P1 y P2 conociidas Modelo:

el trabajo de la ru
ueda de paletas se entrega a vo olumen constannte
Solución
n. Considerandoo el refrigerantee dentro del tannque como el siistema, escribim
mos el balance de
d
energía en la forma
q + w = ∆u = u f – u i
donde f e i denotan los estados final e inicial, respecttivamente. En lla ausencia de trabajo
t de expann-
sión (deebido a que el taanque es rígidoo),
La tempperatura de saturración a 2.8 baares, según la taabla A-17M, es – 2.93°C. Estoo significa que el
estado in
nicial a 100°C see encuentra totaalmente en la reg
gión de sobrecallentamiento. Dee la tabla de vapoor
sobrecallentado (tabla A-18M),
A se hallla que
ui = 228.89 kJ/kg y vi = 89.24 cm3/g
El valor de v, es de extreema importancia ya que, para un

u sistema rígidoo, vf = vi. Por tannto, el estado finnal
tiene una presión de 2.44 bares y un voolumen específicco de 89.24 cmm3/g. A 2.4 baress, de los datos de d
saturació
ón de la tabla A-17M,
A se encuuentra que vg vale apenas 60.776 cm3/g. Así, el e estado final se
localiza también en la región
r de sobrecalentamiento. Observando loss datos para 2.44 bares en la tabbla
A-18M, se ve que un vaalor de 89.24 cm m3/g para v corrresponde casi a un estado a 50°°C. Por tanto, uf =
199.51 kJ/kg.
k El diagrama Pv muestra la trayectoria vertical
v por encim
ma de la línea de d vapor saturaddo
(Fig. 4-88a).
Parra completar el análisis, es neccesario determiinar el valor de l trabajo que apporta la rueda de d
paletas. Con base en laa discusión dell capitulo 2, el trabajo mecánnico rotacional está dado por τθ τ
cuando τ es una constaante; θ se debe expresar en rad dianes. Entoncees,
Sustituyyendo los valorees adecuados enn la ecuación de la encrgia, se obtiene

PRO
OPIEDADES FÍSIICAS DE LAS S
SUSTANCIAS PU
URAS 1335
FIGURA 4-88
Diiagramas Pv de loos procesos discuutidos en a) el ejem
mplo 4-9M y b) el
e ejemplo 4-9.
Finalmentee,
Q = m q = 0.1 kg x ––40.69 kJ/kg = –4.07 kJ
La interaccción térmica totaal debe dar cuennta no sólo de la disminución de la energía intern
na del sistema,
sino tambiién de la energ ía que aporta en e forma de trabbajo la rueda ded paletas.
Ejemplo 4-9. Un tanque rígidor contiene refrigerante 122 en un estado iinicial de 80 psia y 260°F. Se
extrae calorr hasta que la preesión disminuyee a 60 psia. Duraante el proceso, se
s le da v uelta a una rueda con
paletas denntro del tanque con un torque coonstante de 3.0 lb bf • ft durante 6000 r. Si el sistem
ma contiene 1.2
lb, calcule la transferenciaa de calor necessaria, en Btu.
Sistem
ma: el tanque r ígido con refriggerante 12; T1, P1 y P2 conociddas
Modeelo: el trabajo de
d la rueda de ppaletas se entreega a volumen cconstante
Solución. Considerando
C el refrigérame dentro
d del tanquue como el sisteema, escribimoss el balance de
energía en la forma
Donde f e i denotan los estados final e in icial, respectivaamente. En la aausencia de trabbajo de expre-
sión (debid
do a que el tanq
que es rígido),
La temperaatura de saturacción a 80 psia, de la tabla A-17, es 66.21 ºF. Por tanto, el estado inicial a
260ºF se lo
ocaliza totalmennte dentro de laa región de sobrrecalentamientoo. De la tabla dee vapor sobre-
calentado (tabla
( A-18), see halla que
136 TERMODINÁM
MICA
El valor de vi es de imp portancia extrem

ma ya que, en un u sistema rígidoo, vf = vi. En con
nsecuencia, el es-
e
tado finaal tiene una pressión de 60 psia y un volumen específico
e de 0..7654 ft3/lb. A 60
6 psia, según loos
datos dee saturación de la tabla A-17, eel valor de vg ess apenas 0.67011 ft3/lb. Por tantto, el estado finnal
también está en la regióón de sobrecalenntamiento. Obseervando los dattos para 60 psia en la tabla A-18,
ue un valor de 0..7654 ft3/lb paraa v corresponde casi a un estadoo a 100°F. En consecuencia, uf =
se ve qu
82.024 Btu/lb.
B El diagrrama Pv muesttra la trayectoriia vertical por eencima de la lín nea de vapor sa-
turado (FFig. 4-8b).
Paraa completar el análisis,
a es necesario determin nar el valor del trabajo que enttrega la rueda dde
paletas. De
D acuerdo a lo o expuesto erj ell capítulo 2, el trrabajo mecánico rotacional esttá dado por τθ sii τ
es constaante; θ se debe expresar en radianes. Entoncces,
Sustituyyendo los valorres adecuados een la ecuación de

d la energía se obtiene
Finalmeente,
La interaacción térmica total

t no sólo debbe dar cuenta dee la disminuciónn de la energía interna
i del siste--
ma, sinoo también de laa energía que see recibe en form ma de trabajo m mediante la rueda de paletas.
2 Em
mpleo de los datos
d de satu
uración
Ejemplo o 4-10M. Refriigerante 12 se ennfiía dentro de un cilindro conn émbolo desde un estado iniciaal
de 6 barres y 60°C hastta un estado finnal de líquido saturado a la miisma presión.
a) Deterrmine el valor del trabajo, en N • m /g.
b) Calcuule el valor de la
l interacción ttérmica, en kJ/kkg.
Sisstema: el refrigeerante 12 dentroo del cilindro; estados

e inicial y final conocido
os
Moodelo: proceso cuasiestático a presión constaante
Solución
n.
a) En la figura 4-9a se ilustran un esquuema del equipo y un diagram ma Pv. Se utilizaa cilindro con émm-
bolo para
p mantener el fluido a la prresión constantte de 6 bares. A esta presión, la l temperatura de
saturaación es 22.0°C (tabla A-17M). Por tanto, el esstado inicial a 60°C es un estaddo sobrecalentaddo,
comoo se aprecia en el e diagrama Pv. La única interaacción de trabajo es la de expannsión, y está daada
por laa integral de –Pddv si se supone que
q el proceso ese cuasiestático. Además, la presión se mantieene
constaante. Consecuen ntemente, para evaluar w sólo es necesario connocer los volúm
menes específiccos
al iniccio y al final. De
D la tabla de sobrecalentami
s iento (tabla A-18M), v1 = 34.89 cm3/g, y dee la
d saturación dee presiones, (tabbla A-17M), v2 = vf = 0.7566 ccm3/g a 6 bares.
tabla de
Entonnces,
b) Para una
u sustancia siimple compresibble el principio de conservacióón de la energíaa se reduce a q +
w = ∆u.
∆ El valor de q se puede hallaar directamente a partir de estaa ecuación porquue el cambio dee
PROP
PIEDADES FÍSIC
CAS DE LAS SU
USTANCIAS PU
URAS 1337
FIGURA 4-9
Reepresentaciones d e los equipos y loos diagramas Pv dde los procesos ex
xaminados en a) eel ejemplo 4-10M
My
b) el ejemplo 4-10.
energía interna
i está deteerminado por loss estados al iniccio y al final, y ééstos se conocen
n. De la tabla
La respu uesta es con signno negativo, coomo era de esperarse, ya que paara condensar el vapor se ne-
cesita exxtraer calor.
Com mo el proceso es a presión cconstante con trabajo de exppansión y se suupone que es
cuasies-ttático, la ecuaciión de la energíía se puede escrribir como q = ∆h Reconociendo esta forma
especial del balance de energía
e no es neecesario calcularr w y ∆w por sepparado. Para este problema en
particulaar, q = h2 – h1 = 56.80 – 223.227 = – 166.5 kJJ/kg, igual que antes. Convienne señalar que
el calor que
q se extrae enttre los estados a y 2 que se muesstran en el diagraama Pv es igual a – hfg. el ne-
138 TERMODINÁ
ÁMICA
gativ
vo de la entalpiaa de vaporización. Como nuesttra ecuación de energía muestrra que ∆h = q paara
un cambio de fase ded líquido a vappor, es fácil verr por que hfg se llama también "calor" latente de
vapoorización.
Ejempllo 4-10. Refrigeerante 12 en unn cilindro con ém mbolo se enfríaa desde un estaddo inicial de 1000
psia y 140°F
1 hasta un estado final dee líquido saturaado a la misma presión.
a) Determine el valor del trabajo, en ft • lbf /lb m
b) Calcuule el valor de la
l interacción téérmica, en Btu/lbm.
Siistema: el refriggerante 12 en el cilindro con ém

mbolo; estados inicial y final conocidos
Modelo:
M proceso o cuasiestático a presión const ante
Solució
ón.
a) En laa figura 4-9b se muestran un essquema del equippo y un diagram ma del proceso. Se emplea un ci-
lindrro con émbolo para
p mantener e l sistema a la prresión constantee de 100 psia. A esta presión, la l
tempperatura de saturración del refriggerante 12 es 800.76°F (tabla A A-17). Por tanto,, el estado iniciaal
a 1000°F es un estadoo sobrecalentaddo, como se apreecia en el diagraama Pv. La únicca interacción de d
trabaajo es el de exp pansión, y está dado por la integral de – PdV V si se supone que
q el proceso ees
cuasiiestático. Adem más, la presión see mantiene consstante. En conseecuencia, para evaluar
e w es suffi-
cientte con conocer loos valores al inicio y al final deel volumen especcífico. De la tabbla de sobrecalenn-
tamieento (tabla A-188), v1 = 0.4788 fft3/lb, y de la tabbla de saturaciónn de presiones (tabla
( A-17), v2 =
v f = 0.0123 ft 3 /lb a 100 psia. Entoonces,
b) Para una sustancia simple

s compresiible el principioo de conservacióón de la energía se reduce a q +
w = ∆u. El valor dee q se puede haallar en forma directa
d de esta ecuación
e ya quue el cambio dee
energ
gía interna está determinado
d por los estados al inicio y al final,, y éstos se conoocen. De la tablaa
A-188, u 1 = 86.647 Btu/lb, y de laa tabla A-17, u 2 = u f = 26.31 Btu/lb. Por tan nto,
La reespuesta tiene signo negativo, ccomo era de espperarse, ya que para condensar el vapor es necce-
sarioo extraer calor.
Como el processo es a presión constante con trrabajo de expannsión y se suponne que es cuasiees-
táticoo, la ecuación dee la energía se ppuede escribir coomo q = ∆h (veea la sección 2-1 14). Reconociendo
esta forma especial de expresar el balance
b de energgía, se ve que no se necesita caalcular w y Au por
p
sepa rado. Para estee problema en particular,
p q = h 2 – h 1 = 26.544 – 95.507 = – 69.0 Btu/lb, iguual
que antes.
a Cabe señaalar que el calorr que se extrae entre
e los estadoss a y 2 del diagrrama Pv es igual a
– hfg, el negativo de la
l entalpia de vaaporización. Com mo el balance dee energía muestrra que ∆h = q paara
un caambio de fase entre
e líquido y vvapor, es fácil entender
e por quué a hfg se le deenomina tambi én
"caloor" latente de vaporización.
v
Ejemploo 4-11M. Un décimo de kiloggramo de agua a 3 bares y unaa calidad de 76.3% se encuenttra
continad
do en un tanque rígido aisladoo térmicamentee. Una rueda dee paletas dentro o del tanque giira
gracias a un motor extterno hasta que la sustancia see hace un vaporr saturado. Deteermine el trabaajo
necesariio para complettar el proceso, así como la preesión y temperaatura finales de l agua.
Sistema: tanquee rígido, 0.10 kgg de agua, trabaj

ajo de la rueda de
d paletas, estaddo inicial conociido
Modelo:
M volumen constante, a islado térmicam mente
PROP
PIEDADES FÍSIC
CAS DE LAS SU
USTANCIAS PU
URAS 1339
Solución. Las
L fronteras de la masa de coontrol se eligenn justo dentro del d tanque. Se supone
s que el
fluido es un
na sustancia sim
mple compresible, y durante el proceso
p el agua sufre esfuerzos cortantes y no
está en equuilibrio. Sin embbargo, para estee proceso basta con conocer loos estados extremos (inicial y
final). Paraa este sistema la ecuación de la
l energía es dee nuevo
No ocurre transferencia
t dee calor o trabajo de expansión debido
d a las restrricciones del sisstema (aislado
y rígido). Sin embargo, sí se
s realiza trabajo sobre el sistem
ma mediante la acción de la rueeda de paletas,
por lo que la ecuación antterior se reducee a
El trabajo necesario se determina,

d entonnces, a partir ded una evaluacción de las eneergías internas
específicas al inicio y al final.
fi El valor innicial de u se caalcula con los datos
d de la tablaa de saturación
(tabla A-133M), junto con las ecuaciones de las propiedaades intensivas expresadas en términos t de la
calidad. Ess decir, si se tieenen 3 bares y x = 0.763, se halla
h que
Para determ
minar el estado final,
f se reconocce que el volumeen específico finnal tiene el mism
mo valor que el
volumen esspecífico iniciall, ya que el tanqque es rígido y cerrado. El voluumen específico o inicial es
Así, el estaddo final es un vapor

v saturado ccon un volumen específico de 4462.5 cm3/g. Deel diagrama Pv
correspondiiente (Fig. 4-100) se observa quue para continuaar a v constantee desde la regióón húmeda a 3
bares y 76.33% de calidad haasta el estado dee vapor saturado
o, la presión finaal debe ser mayoor que 3 bares.
En la tabla de saturación (ttabla A-13M) paara el vapor de agua se ve que un valor de vg = 462.5 cm 3 /g
correspondde a una presiónn de 4 bares y uuna temperaturaa de 143.6°C.
FIGURA 4-10
D
Diagramas Pv de loos procesos analizzados en a) el ejem
mplo 4-11M y b) el
e ejemplo 4-11.
140 TERMODINÁM
MICA
En este estado finaal la energía inteerna específica es

e 2553.6 kJ/kg. El trabajo de laa rueda de palettas
es, entonnces,
El valorr del trabajo de la rueda de paaletas es positiv

vo, ya que el traabajo lo hace laa flecha rotatorria
sobre el sistema.
Ejemploo 4-11. Un décimmo de libra de agua

a a 20 psia y 68% de calidadd se halla confin
nado en un tanquue
rígido aiislado térmicam
mente. Una ruedda de paletas dentro del tanquue gira mediantee la acción de un u
motor exxterno hasta quue la sustancia sse hace un vapoor saturado. Dettermine el trabaj
ajo necesario paara
complettar el proceso, así
a como la tem mperatura y presión finales dell vapor.
Sisstema: tanque ríígido, 0.10 lb dde agua, trabajo de la rueda de paletas,

p estado inicial
i conocidoo
Moodelo: volumen n constante, aisllado térmicameente
Soluciónn. Se elige que las fronteras de la masa de coontrol estén justto dentro del taanque. Durante el
proceso,, el agua sufre esfuerzos
e cortanntes y no está enn equilibrio. Sinn embargo, se halla
h que para esste
proceso basta con conoocer los estados extremos de eq quilibrio. Para un
u sistema simpple compresible la
ecuaciónn de la energía es de nuevo
Q+
+ W = ∆U
No se reegistra transfereencia de calor o trabajo de exxpansión debidoo a las restricciiones del sistem
ma
(aislado y rígido). No obstante,
o se hacee trabajo sobre el
e sistema mediiante la acción de
d la rueda de pa-
p
letas, po
or lo cual la ecuuación anteriorr se reduce a
El trabajjo se determinaa, entonces, a partir de una evaaluación de las energías internnas específicas al
inicio y al final. El valoor inicial de u see determina emp
pleando datos dde la tabla de vaapor (tabla A-133),
junto conn las ecuacionees desarrolladass antes para las propiedades inttensivas expresadas en términoos
de la callidad. Es decir, para 20 psia y x = 0.68, se halla
h que
Como ell tanque es rígid do y cerrado, el volumen especcífico final tienee el mismo valoor que el volumeen
específicco inicial, que es
e
Así, el estado
e final es un estado de vvapor saturado cuyo volumenn específico es 13.67 ft3/lb. Del D
diagramma Pv corresponndiente (Fig. 4-110) se observa queq para desplaazarse desde la región húmedaa a
20 psia y 68% de calid dad hacia el estaado de vapor saaturado, la pressión final debe ser superior a 20
2
psia. Dee la tabla de satuuración para el vapor de agua (tabla A-13), see halla que el valor
v de vg correes-
ponde muy
m aproximadaamente a una prresión de 30 psiaa y una temperaatura de 250°F. En este estado, la
energía interna específfica es 1088.0 B Btu/lb. El trabaajo de la rueda de paletas es, entonces,
e
El trabaj
ajo de la rueda de
d paletas debe tener signo possitivo debido a la elección quee se hizo para loos
signos algebraicos
a de las
l interaccionees de energía.
PROPIE
EDADES FÍSICA
AS DE LAS SUSTANCIAS PURA
AS 141
Ejemplo 4--12M. Un cilinddro con émboloo que tiene un volumen inicial de d 0.01 m3 se lllena con refri-
gerante 12 saturado
s y seco a 16°C. La susttancia se comprrime hasta que aalcanza un estad do de 9 bares y
60°C. Durannte el proceso de
d compresión, lla pérdida de callor es 0.4 kJ. Caalcule el trabajo de expansión,
en kilojoulees.
Sistem
ma: el refrigeran
nte 12 del cilinddro con émbolo, estados iniciall y final conocidos
Mode lo: proceso de compresión co n pérdida de caalor
Solución. El
E principio de conservación
c dee la energía parra la sustancia ssimple compressible se puede
escribir en la forma
La masa dell sistema se deteermina mediantee la relación bássica m = V/v evaaluada en el estaado inicial. De
la tabla A-116M se desprennde que v 1 = vg = 34.42 cm 3 /gg a 16°C. Por taanto,
El valor de u1 es ug a 16°C
C, es decir 176.778 kJ/kg. La temmperatura de satturación a 9 barres, de la tabla
A-17M, es apenas
a 37.37°C. Esto quiere deecir que a 9 barees y 60°C la susttancia está sobreecalentada. En
la tabla A- 18M se encuen ntra que u 2 = 1999.56 kJ/kg.
Sustituuyendo la infor mación dada abb initio y los daatos calculadoss se obtiene
La pérdida de
d calor en este caso aproximaddamente de sólo o el 6% del trabaajo necesario. El diagrama Pv
para el procceso (Fig. 4-11)) muestra la dis minución del volumen
v a medi da que el vaporr se comprime
y se sobrecaalienta. Como noo se conoce P enn función de v, el
e trabajo si no sse puede evaluaar mediante la
integral de –P dv.
Ejemplo 4-12. Un cilindro con émbolo quue tiene un volumen inicial de 6600 in3 se llena con vapor de
refrigerante 12 saturado a 60°F. La sustaancia se comprime hasta alcannzar un estado de d 120 psia y
140°F. Duraante el proceso de
d compresión la pérdida de callor es 0.5 Btu. Calcule
C el trabajoo necesario en
ft • lbf.
Sistem
ma: el refrigerannte 12 del cilinddro con émbolo,, estados iniciall y final conociddos
Modello: proceso de compresión
c conn pérdida de caalor
Solución. Ell principio de conservación

c dee la energía para la sustancia ssimple compresible se puede
escribir com
mo
La masa dell sistema se deteermina a partir de

d la relación básica m = V/v, eevaluada en el estado
e inicial.
q v 1 = v g = 0 .5584 ft 3 /lb a 60°F.
De la tabla A-16 se halla que 6 Por tanto ,
El valor de u1 es ug a 60°F,, es decir 75.92 Btu/lb. La tempperatura de satuuración a 120 pssia, de la tabla
A-17, es appenas 93.29°F. Así,
A a 120 psia y 140°F la sus tancia es vaporr sobrecalentad o. De la tabla
A-18, entonnces, se halla quue u 2 = 86.098 Btu/lb.
142 TERMODINÁ
ÁMICA
FIGURA
A 4-11
Diagramas Pv de
d los procesos analizados en a) el ejemplo 4-12M y b) el ejemplo 44-12.
Sustituuyendo los dato

os proporcionaddos ab initio y los datos calcu lados, se obtien
ne
En estee caso, la pérdida de calor es aprroximadamentee sólo el 9% del trabajo necesarrio. El diagramaa Pv
del prooceso (Fig. 4-11) muestra la dissminución de vo olumen a medidda que el vaporr se comprime y se
sobrecaalienta. Como no n se conoce P en función dee v, el trabajo no n se puede evvaluar mediantee la
integraal de – P dv.
3 E
Empleo de lo
os datos de lííquido comprrimido
Ejemplo 4-13M. Agu ua líquida en unn estado de líquuido comprimiddo a 75 bares y 40°C se calieenta
cuasiesstáticamente a prresión constantee hasta convertirrse en líquido saaturado. Calcule el calor necesarrio,
en kJ/kkg.
Solucióón. La trayecto oria del proces o se ve en el diagrama Pv a djunto (Fig. 4--12), donde se ha
ampliaddo con exageracción el área cerccana a la línea dee líquido saturaddo. A presión coonstante, el trab ajo
cuasiesstático está daddo por – P ∆v. E
En consecuencia, el calor es
q = ∆u – w = ∆u + P Av
A = ∆h
Buscan ndo en la tabla A-15M
A se encue ntra que la enta lpia inicial a 755 bares y 40ºC es 174.18 kJ/kg. En
el estaddo final de líquiddo saturado a 755 bares, la temperatura es 290.559°C y la entalpia es 1292.2 kJ//kg
(vea la tabla A-15M).. Consecuentem mente,
q = h 2 – h 1 = 129 2.2 – 174.2 = 1118.0
1 kJ/kg
Este gran valor de q see debe a que laa temperatura caambia en más dde 250°C durannte el proceso.
PRO PIEDADES FÍSIICAS DE LAS S USTANCIAS PU
URAS 1 43
FIGURA 4-12
Di agramas Pv de loos procesos discuttidos en a) el ejem
mplo 4-13M y b) el ejemplo 4-13.
Ejemplo 4-13.
4 Agua líquuida en el estadoo de líquido commprimido a 10000 psia y 100°F F se calienta de
manera cuuasiestática a prresión constantee hasta converttirse en líquido saturado. Deteermine el calor
necesario, en Btu/lb.
Solución. La
L trayectoria deld proceso se indica
i en el diaagrama Pv adjuunto (Fig. 4-12)), donde se ha
ampliado en
e forma exageerada el área cerrcana a la línea de líquido satuurado. A presiónn constante, el
trabajo cuaasiestático vienne dado por P ∆v.
∆ En consecuuencia, el calor es
q = ∆uu + w = ∆u + P ∆v = ∆h
En ¡a tablaa A-15 se encuenntra que la entaalpia inicial a 10
000 psia y 100°F
F es 70.68 Btu/lbb. En el estado
final de liqquido saturado a 1000 psia, la temperatura es 544.61 °F y laa entalpia es 5422.4 Btu/lb. Por
tanto,
q = 5422.4 - 70.7 = 471
1.7 Btu/lb
El valor de
d q es muy grannde porque la ttemperatura cam
mbia en 444.6°°F durante el prroceso.
4-6 EL
L FACTOR DE
D COMPR
RESIBILIDA
AD Y LOS ES
STADOS
CORRES
SPONDIENT
TES
Exxcepto cuandoo ia presión ese razonablem mente baja y laa temperaturaa es relativameente alta, los
gaases no exhibeen un comporrtamiento PvT T que se puedee representar con exactitud d mediante la
eccuación de loss gases idealess, Pv = RT. Unna manera de conservar unaa forma similaar para la re-
lacción PvT de lo
os gases realess y seguir tenieendo una exacttitud razonable es mediante el uso de un
144 TERMODINÁ
ÁMICA
factor de corrrección al quee se le llama de

d compresibillidad. La desviación del com
mportamiento de
gas ideal se puede caracteerizar mediantee un factor de compresibiliddad Z, que se define
d como
(44-6)
Como RT/P es el volumen n específico iddeal (videal) de un gas, puedee considerarse que el factor de
compresibilidad es una medida m del cociente
c del volumen
v espeecífico real enntre el volummen
específico iddeal, es decir, Z = vreal /videal. Para
P un gas ideeal hipotético el
e factor de com
mpresibilidad es
igual a uno, pero para loss gases reales puede ser meenor o mayor qque la unidad d. Por lo tanto,, el
factor de com mpresibilidad d mide la desvviación de un gas g real con reespecto al com mportamiento de
un gas ideall.
El voluumen específicco de cualquieer gas se puedee estimar a cuualquier presió ón y temperatuura
deseadas si se conoce el factor
f de com mpresibilidad para
p el gas en función de P y T, ya que v =
ZRT/P. La información
i s halla apliccando lo que se conoce coomo principioo de los estaddos
se
correspondientes. El princcipio establecee que el factor Z es aproximaadamente el mismo m para toddos
los gases si éstos
é tienen laas mismas pressiones y tempeeraturas reducidas. La presióón reducida PR y
la temperatuura TR se defin nen como
(4
4-7)
En estas ecuuaciones deben n utilizarse prresiones y tem

mperaturas abssolutas. Por tan
anto, la presiónn y
temperaturaa críticas de unau sustancia se usan para definir un estado reducidoo. La validez de
principios coomo éste se debe
d basar en evidencias
e expperimentales. Si en una carrta ZPR se trazzan
isotermas redducidas TR, la desviación proomedio de los datos experim mentales para varios
v gases es un
poco menor que 5%. La figurafi 4-13 muuestra una corrrelación de daatos reales de 10 gases para un
número lim mitado de isoteermas reduciddas. Cuando se ajustan lass mejores currvas a todos los l
datos, se obttiene una curv va más compleeta, como la quue se ve en la figura A-27M M en el apéndiice.
Esa carta de compresibiliddad generalizaada es para vallores de PR deesde 0 hasta 1.0, y para valorres
de TR desde 0.6 hasta 5.0, Una vez que sse ha dibujadoo una carta a paartir de datos sobre
s un númeero
limitado de sustancias,
s se supone
s que es aplicable en general
g a todoss los gases. Com
mo se dijo anttes,
la carta geneeralizada es sóólo una aproxim mación. No ob bstante, es notablemente bueena para muchhos
problemas de d diseño enn ingeniería. La ventaja principal
p de la carta de compresibiliddad
generalizadaa es que sólo se necesita unn conocimientto de presionees y temperatu uras críticas paara
predecir aproximadamentte el volumen específico de un gas real. D Debe recalcarsse que la carta de
compresibiliidad generalizzada no se debbe tomar com mo un sustitutoo de los datoss experimentales
PvT exactoss. La funciónn principal dee una carta de d compresibbilidad generaalizada es la de
proporcionaar estimacionees del compoortamiento Pvv T cuando no n se disponee de medicionnes
exactas.
En este punto cabe hacer
h varios coomentarios addicionales. Expperimentalmen nte, se halla qque
el hidrógenoo, el helio y el neón no se ajjustan del todoo bien a la carrta de compressibilidad generra-
lizada. Esta dificultad
d se supera,
s para temperaturas suuperiores a loss 50 K, redefin
niendo la presiión
y temperatuura reducidas parap estos tress gases como sigue:
(4-8)
PROP
PIEDADES FÍSIICAS DE LAS SU
USTANCIAS PU
URAS 1445
FIGURA 4-133
Corrrelación de datoss experimentales para una carta dee Z generalizada. [Gour-Jen Su: M
Modified Law of Corresponding
C
Sta
ates, Ind. Eng. Chhem. (Int. Ed.), 3 8:803(1946).]
Si P está en atmó ósferas y T estta en kelvines,, el valor de C en ambas ecuuaciones es igu ual a 8. Ade-
máás, las cartas generalizadas
g s más aplicaables a compuuestos que no sson polares, ess decir, a las
son
mooléculas que no n tienen un momento
m de dipolo
d eléctricco permanentee.
Además de la figura A-277M, la figura A-28M
A es una carta
c de Z para valores de PR que van de 0
a 10,
1 y la figura A-29M es paara valores de PR que van dee 10 a 40. Se ddeben recalcaar algunas de
lass característicaas generales de
d las cartas dde compresibillidad:
1. Para temperaaturas reducid das mayores qque 2.5, el valoor de Z es maayor que uno a cualquier
presión. En esstas circunstanncias, el volum
men real es siem
mpre mayor qque el volumenn ideal para
las mismas presión
p y tempperatura.
2. Para temperaaturas reducid das menores qque 2.5, las isootermas reduccidas tienen unn mínimo a
presiones redducidas muy bajas.
b En esa región
r el voluumen es menoor que el voluumen ideal,
siendo considderable la desvviación del coomportamientto con respectto al gas ideal.
146 TERMODINÁ
ÁMICA
3. Si PR es mayor
m que 10, la desviación con respecto ala comportamiiento del gas ideal puede llee-
gar a ser hasta de varioos cientos porr ciento.
4. En el límiite, por supuessto, a medida qque PR tiende a cero, el valoor de Z tiende a la unidad pa--
ra todos los
l valores dee la temperatuura reducida.
El factoor de compressibilidad se puuede hallar tammbién si se dan

d datos vT o datos vP. Paara
propósitos de
d correlación,, se ha determ
minado que lo mejor es utilizzar un volumeen pseudocrítiico
en la definicción del volum
men reducido, en vez del volumen crítico real. Si se deffine un volummen
pseudocrítico v'c mediantee la cantidad R Tc/Pc, entoncces el volumenn pseudorreduucido v'R es
De nuevo enn este caso, sólos se necesiita un conocim miento de Pc y Tc. En las figuras A-27M M,
A-28M y A--29M apareceen también las líneas de v'R constante.
c
De los datos
d críticos de las tablas A-3M
A y A-3, se halla que Pc es generalm mente mayor qque
30 atm. La presión
p atmosférica estándaar correspondee entonces a uuna presión red ducida de 0.033 o
menos para la l mayor partee de las sustanncias. En la figgura A-27M see ve que la dessviación máxim ma
con respectoo a la ley de loos gases idealles para cualquuier gas a 1 attm, independiientemente dee la
temperaturaa, será 5% o menos.
m Cuandoo TR es mayor o igual a 1.0 a 1 atm, la dessviación es 1% %o
menos. No obstante,
o el efe
fecto de la tem
mperatura críticca puede ser bastante
b apreciiable. Consideere
el agua, por ejemplo, con una temperatuura crítica de 647 6 K (1165°R R). A temperaaturas que van de
150 a 550°C C (de 300 a 100 00°F), las tem
mperaturas reduucidas van aprroximadamentte de 0.70 a 1.225.
La figura A-27M
A indica que el vaporr de agua se desvía considderablemente con respecto al
comportamiento del gas ideal en este intervalo de temperatura, especialmentte cuando PR se
aproxima a la l unidad. Un valor de PR iggual a 1.0 paraa el agua correesponde a unaa presión de 218
atm.
Si se coonsidera el nitrrógeno o el arggón en vez deel agua, se tienne una situacióón diferente. Las
L
temperaturass críticas de esstos dos gases son 126 y 151 1 K, respectivaamente. En connsecuencia, paara
temperaturas superiores a la ambiente, la temperaturra reducida serrá siempre maayor que 2. Paara
esos valores el factor de compresibilidaad es casi iguaal a uno y es reelativamente inndependiente de
la presión. La suposición ded comportamiiento de gas iddeal es muy buuena en estos casos
c (±2%). Por
P
tanto, los daatos críticos son
s extremadaamente útiles para determiinar si una su ustancia gaseoosa
dada tendrá o no comportaamiento de gaas ideal a presiión y temperattura dadas. Ad demás, una carrta
de compresiibilidad generralizada perm mite predecir conc bastante exactitud la desviación con
respecto a laa situación ideeal.
Ejempllo 4-14M. Deteermine el volum men específico del vapor de aguua, en cm3/g, a 200 2 bares y 5200°C
utilizan
ndo a) la ecuació
ón de estado de los
l gases idealess, b) el principioo de los estados correspondiente
c es y
c) el vaalor experimenttal de la tabla dde sobrecalenta miento.
Solució
ón.
a) Segúún la ecuación de
d los gases ideaales, v = RT/P. La constante paarticular R, a paartir del valor enn la
tablla A-l y mediannte la ecuación (3-3), es
PROP
PIEDADES FÍSIC
CAS DE LAS SU
USTANCIAS PU
URAS 1447
Así,
b) El volum men específico basado

b en el priincipio de los estados
e correspoondientes está daado por vreal =
Zvideal. El
E factor Z se deetermina calculaando TR y PR y usando luego laa figura A-27M M para hallar Z.
Los datoos críticos se enncuentran en laa tabla A-3M. Basándose
B en estos datos,
De la figgura A-27M el valor de Z es aaproximadamen

nte 0.83. Por taanto,
c) El valor de tablas, basaado en datos exxperimentales, se

s encuentra en la tabla A-14M M y es igual a
15.51 cmm3/g. En comparación con el valor tabulado,, el valor dado por la ecuaciónn de los gases
ideales tiene
t un error cercano
c a 20%. Sin embargo, el e principio de los estados corrrespondientes
da un errror de sólo 2%. El estado que se eligió es característico de laas condiciones de
d sobrecalen-
tamientoo en las grandees plantas de pootencia de vapoor moderadas. B Basándonos en el valor de su
factor Z,
Z el vapor de aggua en este estado dista much ho de comportaarse como un gas g ideal.
Ejemplo 4-14. Determinee el volumen esppecífico del vappor de agua, enn ft3/lb, a 1000°F y 3000 psia
utilizando a)
a la ecuación dee estado de los gases
g ideales, b) el principio de llos estados correespondientes y
c) los valorres experimentaales de la tabla dde sobrecalentaamiento.
Solución.
a) Según laa ecuación de esstado de los gasses ideales, v = RT/P.
R La consttante particular R, a partir del
valor en
n la tabla A-l y mediante la eccuación (3-3), es e
Así,
b) El volum men específico basado

b en el prinncipio de los esstados corresponndientes está daado por vreal =
Zvideal . El
E factor Z se deteermina calculanddo TR y PR y usaando luego la figu
gura A-27M paraa hallar Z. Los
datos crííticos se encuenntran en la tablaa A-3. Basándoonos en estos daatos.
De la fig
gura A-27M, el valor de Z es approximadamentte 0.83. Por tannto, v = 0.83(0.2290) = 0.241
ft3/lb.
c) El valor de tablas, basaado en datos exxperimentales, se encuentra enn la tabla A-144 y es igual a
f 3/lb. En comp
0.2485 ft paración con el valor tabuladoo, la ecuación de d los gases ideeales tiene un
error cerccano a 17%. Sin n embargo, el pprincipio de los estados corresppondientes llevaa a un error de
sólo 3%.. El estado elegiido es caracterísstico de las cond
diciones de sobrrecalentamientoo de las gran-
148 TERMODINÁ
ÁMICA
des plantas
p de potenncia de vapor modernas.
m De acuuerdo al valor qque tiene su facttor Z, el vapor de
d
aguaa en este estadoo dista mucho dde comportarsee como un gas ideal.
i
Los ejemmplos anterioores ilustran ell hecho de quee los datos PvT se pueden estimar
e con gran
exactitud, mediante
m el priincipio de loss estados correespondientes. Recuerde, sinn embargo, quue
nunca deberrá emplearse lal carta Z si see dispone de datos
d experim
mentales.
Ejempllo 4-15M. En unn tanque rígido se coloca etano (C2H6) a una prresión de 34.2 bares y un volum
men
fico de 0.0208 m3/kg. Se calieenta hasta que su presión es 446.4 bares. Estiime el cambio de
específi
temper atura del proce so en kelvines,, basándose en la carta de Z geeneralizada.
Solucióón. El cambio de d temperatura se s puede estimaar hallando los valores de TR para

p los estadoss al
inicio y al final. Estos valores
v se puedeen determinar si se conocen PR y v'R para cada uno
u de los estad os.
La pressión y temperatu ura críticas del etano son 48.8 bares y 305 K , respectivamennte, según la tabbla
A-3M. La masa molarr del etano es 330, por lo que l as propiedadess reducidas son
Como el
e volumen está fijo, el proceso sigue una líneaa de v'R constantee de 1.20, desdee un valor de PR de
0.70 hassta uno de 0.95.. De la figura A--27M se halla que
q TR, 1 = 1.07 y TR, 2 = 1.33, aproximadamen
a nte.
Así,
Por tannto, el cambio de

d temperatura es igual a 406 – 326 o 80 K.
Ejempllo 4-15. En un tanque rígido se coloca etano (C2H6) a una prresión de 31.3 atm a y un volum men
fico de 0.333 ft3/lb. Se calientaa hasta que su presión
específi p alcanzaa el valor de 455.8 atm. Estimee el
cambio de temperaturaa del proceso, enn grados Fahrennheit, basándose en la carta de Z generalizadaa.
Solucióón. El cambio de temperatura sse puede estimaar hallando los valores de TR parap los estadoss al
inicio y al final. Estoss valores se detterminan si se conocen
c PR y v'R para cada esttado. La presiónn y
temperaatura críticas deel etano se dan en
e la tabla A-3,, y valen 48.2 aatm y 549°R, respectivamente. La
masa molar
m del etano es 30, por lo qque sus propieddades reducidass son
Como ele volumen está fijo, el proceso sigue una líneaa de v'R constantte de valor 1.20 desde PR = 0.6649
hasta PR = 0.95. De la figura A-27M, se encuentra quue TR, 1 = 1.02 y TR, 2 = 1.33, aproximadamen
a nte.
Así,
Por tan to, el cambio de temperatura ees igual a 732 – 561 o 171ºR
PROPIE
EDADES FÍSICA
AS DE LAS SUST
TANCIAS PURA
AS 149
4-7 RE
ELACIONESS DE PROPIIEDADES P
PARA SUSTA
ANCIAS
INCOMPR
RESIBLES
Seegún lo que se observa en laas superficies PPvT de las susstancias simplees compresiblees (Fig. 4-1),
enn muchos líquiddos y sólidos hay
h amplias reegiones de estaados de equilibbrio en la superrficie PvT en
lass que la variacción del volummen específicoo es sumamennte pequeña. P Por tanto, la suuposición de
quue el volumen específico
e (y la
l densidad) ess constante en la región de innterés constituyye a menudo
unna buena aproxximación de laa realidad, y loos "errores quue genera en loos cálculos noo son graves.
Laa ecuación de estado para estas
e dos fasess se puede reppresentar entoonces como
v = constante o ρ = con
nstante (4-10)
Poor definición, se
s dice que un na sustancia dde densidad coonstante es inccompresible. Geométrica-
G
meente, en una superficie
s PvTT una fase incoompresible deebería represeentarse mediannte un plano
perrpendicular all eje v. El trab
bajo P dV o dee expansión associado con ell cambio de esstado de.una
susstancia incommpresible siem mpre debe ser cero. Sin em mbargo, para unau sustancia compresible
sim
mple, la únicaa interacción de d trabajo cuaasiestático es el trabajo de expansión. Por
P tanto, las
únnicas formas de
d cambiar la energía
e internna de un materrial simple inccompresible soon mediante
lass interaccionees térmicas o las
l interaccionnes de trabajoo que no es cuuasiestático. Por
P ejemplo
agitar un líquidoo incompresibble mediante uuna rueda de paletas sería permisible. En E la sección
2-11 se hizo la observación de d que la enerrgía interna de
d una sustanccia simple com mpresible se
puuede expresarr como u = u((T, v). La difeerencial total es
(2-53)
Laa primera derivada parcial es

e cv. Ademáss, dv es cero para
p una sustaancia incomprresible. Por
tan
nto, para un material
m simple incompresibble se puede escribir
e que
inncompresible (4-11)
Es decir, la enerrgía interna dee una sustanciaa incompresibble es función solamente dee la tempera-
turra. Partiendo de
d la definicióón de cv, tambiién es claro qu
ue para un maaterial incomppresible cv es
funnción sólo de la temperatuura. En conseccuencia,
incompresib
ble (4-12)
Auun cuando la energía

e internaa de un materiial incompresibble depende sólo de la tempperatura, no
succede lo mismoo con su entallpia. De la deffinición de la función
f entalppia, h = u + Pvv, se ve que
incom
mpresible (4-13)
Enn consecuenciaa, la entalpia de
d una sustanccia incompresiible es funciónn tanto de la teemperatura
commo de la pressión.
Si la ecuación (4-13) se escribe
e en form
ma diferencial, entonces dhincc = du + v dP = cv dT + v
δP
P. Utilizando este
e resultado,, la variación de h con resppecto a T a prresión constannte para una
susstancia incommpresible está dada por (δhh/δT)P, inc = cv. Pero, por definición
d parra cualquier
susstancia, (δh/δT
T)P = cP. Así, se llega a la cconclusión de que para susttancias incomppresibles
(4-14)
150 TERMODINÁM
MICA
Para una susttancia incomp presible no es necesario disttinguir entre cp y cv, por lo cual ambas se
s
pueden repreesentar simpleemente con ell símbolo c. EnE consecuenccia, las ecuacciones (4-12) y
(4-13) se puedden escribir co
omo
(4-155)
y (4-166)
para sustanciias que puedaan tomarse aproximadamennte como incoompresibles. Finalmente,

F en
los líquidos y en muchos sólidos,
s la varriación de c con
c respecto a la temperatuura es muy pee-
queña. Comoo resultado, lass ecuaciones ((4-15) y (4-166) se pueden eescribir como
(4-177)
y (4-188)
donde cprom ess la capacidadd térmica específica evaluadda a la temperaatura promediio.

Para apliicar las ecuaciiones de la (4--15) a la (4-18
8) se necesitann datos de capaacidades térmii-
cas específicaas. En las tabblas A-22M y A-22 se inddica la variaciión de la capaacidad térmicca
específica de algunos líquiddos y sólidos comunes con respecto a la temperatura. A pesar de quue
no se indica, el efecto de laa presión sobrre estos valorres es insignifficante.
La ecuacción (4-15) da apoyo
a a una approximación que
q se introdujoo en la secciónn 4-5 referente a
los datos de líquido compprimido o subbenfriado. Coomo los líquidos subenfriaados son esenn-
cialmente inccompresibles,, la energía innterna de un líquido subeenfriado, de acuerdo a con la
l
ecuación (4-115), debe ser función
fu únicam mente de la temmperatura. A una temperatuura dada, la inn-
tegral de c dT
d debe ser ceero. Así, a laa misma tempperatura la ennergía interna de un líquiddo
comprimido debe ser iguaal a la de un lííquido saturad do, es decir,
(4-199)
constituye unna buena aprooximación. Esste tipo de iguualdad no es válido
v para la entalpia de un
u
líquido compprimido, ya quue en la ecuaciión (4-16) apaarece el términno v(P2 – P1). Sin
S embargo, si
el estado 2 coorresponde al líquido compprimido y el estado
e 1 es el líquido saturaado, entonces la
ecuación (4-116) se conviertte en
(4-20
0)
donde Psat ess la presión dee saturación a la temperaturra dada. El vaalor de v es usualmente
u muuy
pequeño, porr lo que la coontribución deel último térm mino en la ecuuación (4-20) es pequeña en e
comparación n con hf para el e líquido satuurado. Sin emb bargo, sí hacee que aumentee la exactitud al
estimar h parra el líquido comprimido o subenfriado cuando
c no se ddispone de daatos experimenn-
tales, en partticular a presioones elevadass.
Las ecuaaciones deduciidas en esta seección son vállidas si una suustancia es inccompresible. N
No
obstante, deb
be recordarse queq la incomppresibilidad es una idealizacción, en gran medida
m como la
de un gas ideeal. Por esta raazón, las ecuacciones dan vallores que son ssólo aproximaaciones con rees-
pecto al compportamiento reeal. Pueden resultar errores muym grandes ssi estas ecuaciiones se utilizaan
en regiones de
d la superficiie PvT donde la suposición de densidad cconstante no sea s válida.
PRO PIEDADES FÍSIICAS DE LAS SU
USTANCIAS PU
URAS 1
151
FIGURA 4-14
Diiagrama PT de loss procesos discutidos en a) el ejem
mplo 4-16M y b) el
e ejemplo 4-16.
Ejemplo 4-16M.
4 Determiine los valores dde u y h para el agua subenfriaada a 20°C y 1 bar
b suponiendo
que se trataa de un fluido incompresible.
i
Solución. El
E diagrama PT T adjunto (Fig. 4-14) muestra que el estado 2 se localiza en n la región del
líquido sub
benfriado (o com
mprimido) a 20°°C y 1 bar. Utiliizaremos la ecuaación (4-19) par
ara evaluar u en
el estado 2 del diagrama en
n términos del estado
e 1 sobre la línea de saturaación a la mism
ma temperatura.
Como la trrayectoria 1-2 es
e a temperaturaa constante, u2 = u1 = uf a 20°C. De los datoss de saturación
en la tabla A-12M se hallla que
La entalpiaa en el estado 2 del

d diagrama se aproxima
a empleeando la ecuacióón (4-20) para ell líquido que se
supone es inncompresible. EnE este caso, la eevaluación es a lo
l largo del cam
mino de temperattura constante.
Lo que resulta es
Los valores de v, P1 y h1 que se debeen utilizar son los valores de lííquido saturadoo a 20ºC de la
tabla A-12M
M. En consecueencia,
Obsérvese que
q la entalpia de la región subbenfriada en estte caso difiere een apenas 0.1 % con respecto
al valor de líquido saturad do a la misma ttemperatura.
La enttalpia en el estad
do 2 se podría ddeterminar tamb bién eligiendo lla trayectoria 3--2 a la presión
constante de
d 1 bar. La enttalpia en el estaado 3 es hf a 1 bar, que de acuuerdo con la tabbla A-13M es
igual a 417.46 J/g. Para utiilizar la ecuacióón (4-18) en estee caso es necesaario conocer el valor de c. La
capacidad térmica
t específi
fica c del agua entre
e 20 y 99.6 °C es relativam mente constantee (vea la tabla
A-22M), siiendo su valor 4.18
4 J/(g • ºC).
152 T
TERMODINÁM
MICA
Así,
A
Este métoodo dá más o menos

m la misma respuesta. Sin embargo,
e su exaactitud es algo dudosa
d ya que la
l
respuestaa es muy sensibble al valor quee se da a c.
Ejemploo 4-16. Determin ne los valores de

d u y h para aguua subenfriada a 60°F y 1 atm suponiendo quue
se trata de
d un ñuido inccompresible.
Solución. El diagrama PT P adjunto (Figg. 4-14) muestrra que el estado 2 se localiza en la región de d
líquido suubenfriado (o coomprimido) a 60°F
6 y 1 atm. Laa ecuación (4-199) se utiliza parra evaluar u en el
e
estado 2 del diagrama enn términos del estado 1 sobre la línea de satuuración a la mism ma temperaturaa.
Como el recorrido 1-2 ese una trayectoriia de temperatuura constante, u2 = u1 = uf a 600°F. De los datoos
de saturaación en la tabla A-12 se encuuentra que
La entalppia en el estado 2 del diagramaa se aproxima em mpleando la ecuuación (4-20) para

p el líquido, eel
cual se su
upone es incom mpresible. En estte caso, la evaluuación es a lo laargo de la trayeectoria de tempee-
ratura co
onstante. Esto dad por resultaddo
Los valorres v1, P1 y h1 que se deben ussar son los valorres de líquido saaturado a 60°F de
d la tabla A-122.
En conseecuencia,
Observe que la entalpiaa en la región suubenfriada en esste caso difiere muy ligeramennte del valor dee
líquido saturado
s a la misma temperatuura.
La entalpia
e en el esstado 2 se puedde determinar taambién eligienddo la trayectoriaa 3-2 a la presióón
constantee de 1 atm. La entalpia
e en el esstado 3 es hf a 1 atm, la cual ess igual a 180.155 Btu/lb según lal
tabla A-113. En este caso, para aplicar laa ecuación (4-18 8) es necesario conocer
c el valorr de c. La capaci-
dad térm
mica específica c del agua entree 60 y 212°F es relativamente cconstante (vea la l tabla A-22) es
e
igual a 1.0 Btu/(lb • °FF). Por tanto,
Con ese método

m se obtieene prácticamennte la misma resspuesta. Sin em
mbargo, su exacttitud es un pocoo
dudosa debido
d a la faltaa de exactitud en
e el valor de c.
c
PROBLE
EMAS (SI)
4-1M. Dibuje un diagrama Tv en el que esstén incluidas las regiones de líquido comprim mido, de saturaa-
ción y de vapor sobreecalentado de uuna sustancia. Dibuje
D también llíneas de presióón constante quue
pasen por las tres reggiones.
PRO
OPIEDADES FÍS
SICAS DE LAS SUSTANCIAS PURAS
P 1
153
4-2M. En un diagrama de fase

fa (PT) para eel agua, indiquee de manera approximada la lo ocalización de
líneas de volumen coonstante en las tres
t regiones dee una sola fase.. Complete los datos que se
4-3M. han ommitido en la tab
bla, si la sustanncia es agua.
4-4M. Determ
mine los datos quue se piden paraa el agua en las condiciones
c siguuientes: a) la preesión y el volu-
men esspecífico de líquuido saturado a 20°C,
2 b) la tempperatura y entalppia de vapor satu
urado a 5 bares,
c) el vo
olumen específico y la energía interna a 0.06 bares
b y 200°C, d)d la temperaturra y el volumenn
específi
fico a 6 bares y una
u calidad de 800%, e) el volumeen específico y laa entalpia a 200°°C y 25 bares, f)
la presiión y la entalpiaa a 150°C y unaa calidad de 70% %, g) la temperaatura y la energgía interna a 1.5
MPa y una entalpia dee 3081.9 kJ/kg, h) la calidad y el e volumen específico a 200°C C y una entalpiaa
de 1822.8 kJ/kg, i) la energía internaa y el volumen específico a 2440°C y una entaalpia de 2803.8
kJ/kg, j)
j la presión y laa entalpia a 2800°C y una energgía interna de 27709.9 kJ/kg y k) la temperaturaa
y el vollumen específicco a 20 MPa y una u entalpia de 434.06 kJ/kg.
4
4-5M. Compllete la tabla siguuiente de propieedades del refriigerante 12:
4
4-6M. Determ
mine los datos quue se piden parra el refrigerantee 12 en las conddiciones siguienntes: a) la pre-
sión y el
e volumen espeecífico de líquiido saturado a 8°C,
8 b) la temperatura y la enttalpia de vapor
saturadoo a 6 bares, c) el
e volumen espeecífico y la energgía interna a 0.770 MPa y 40°C,, d) la tempe-
154 TERMODINÁMICA
ratura y el volumen específico a 3.2 bares y una calidad de 40%, e) el volumen específico y la entalpia
aproximados a 8ºC y 12 bares, f) la presión y la entalpia a – 15°C y 50% de calidad, g) la temperatura
y la energía interna a 0.90 MPa y una entalpia de 211.92 kj/kg, h) la calidad y el volumen específico
a 44°C y una entalpia de 166.8 kJ, kg, i) la energía interna y el volumen específico a 30°C y una
entalpia de 199.62 kJ/kg,y) la presión y la entalpia a 40°C y una energía interna de 187.81 kj/kg y k)
la entalpia y el volumen específico aproximados a 10 bares y 20°C.
4-7M. Un dispositivo de cilindro y émbolo contiene agua inicialmente a 1.0 MPa y 267.8 cm3/g. El agua se
comprime a presión constante hasta convertirse en vapor saturado. a) ¿Cuál es la temperatura
inicial, en grados Celsius?
b) ¿Cuál es la temperatura final?
c) Si el proceso es cuasiestático, ¿cuánto trabajo se necesita, en kJ/kg?
d) Si el volumen original es 1000 m3, determine el cambio de energía interna del fluido, en kilo-
joules.
4-8M. Inicialmente, un tanque rígido de 0.2 m3 contiene vapor de agua saturado a 5.0 bares. La transfe-
rencia de calor desde la sustancia da por resultado una caída de presión hasta 1 bar. Para el estado
final de equilibrio determine a) la temperatura, en grados Celsius, b) el cociente de la masa de
líquido entre la masa de vapor y c) la calidad. Además, represente el procesó en un diagrama Pv.
4-9M. Una mezcla húmeda de agua se mantiene en un tanque rígido a 60°C. El sistema se calienta hasta el
estado final, que es el estado crítico. Determine a) la calidad de la mezcla inicial y b) el cociente
inicial del volumen del vapor entre el del líquido.
4-10M. Repita el problema 4-9M, pero en este caso suponga que la sustancia es refrigerante 12.
4-11M. Determine la energía interna, en kJ, de 0.1 m3 de refrigerante 12 a 0°C si se sabe que en ese estado el
volumen específico es 45.0 cm3/g.
4-12M. Un sistema cerrado contiene una mezcla de agua líquida y gaseosa a 200°C. La energía interna del
líquido saturado es el 25% de la energía interna total del sistema. ¿Cuál es la calidad de la mezcla?
4-13M. Una cantidad de agua a 2.0 MPa y 280°C se enfría a volumen constante hasta que su presión es
0.50 MPa. Determine el valor de la energía interna en el estado final y represente el proceso en un
diagrama Pv.
4-14M. El refrigerante 12 a una presión de 0.50 MPa tiene un volumen específico de 25.0 cm3/g (estado 1).
Se expande a temperatura constante hasta que la presión cae a 0.28 MPa (estado 2). Finalmente, el
fluido se enfría a presión constante hasta convertirse en un vapor saturado (estado 3).
a) Determine el cambio de volumen específico entre los estados 1 y 2, y entre los estados 1 y 3.
b) Determine el cambio de energía interna específica, en kJ/kg, entre los estados 1 y 2.
c) Determine el cambio de entalpia específica, en kJ/kg, entre los estados 2 y 3.
d) Dibuje la trayectoria del proceso en un diagrama Pv.
4-15M. Vapor de agua saturado y seco a 30 bares (estado 1) se halla en un dispositivo de cilindro y pistón que
inicialmente tiene un volumen de 0.03 m 3 . El vapor se enfría a volumen constante hasta que
la temperatura alcanza 200°C (estado 2). Luego, el sistema se expande isotérmicamente hasta que el
volumen en el estado 3 es el doble del valor inicial.
a) Determine la presión en el estado 2.
b) Determine la presión en el estado 3.
c) Determine el cambio de la energía interna para los dos procesos u2 – u1 y u3 – u2.
d) Diuje los dos procesos en un diagrama Pv.
4-16M. Un cilindro con un volumen inicial de 2 m3 contiene al principio agua a 10 bares y 200°C (estado 1). El
recipiente se enfría a temperatura constante hasta que el volumen es el 41.95% del volumen inicial
(estado 2). El proceso a temperatura constante va seguido de un proceso a volumen constante que
termina con una presión en el cilindro de 40 bares (estado 3).
a) Determine la presión, en bares, y la entalpia, en kJ/kg, en el estado 2.
b) Determine la temperatura, en grados Celsius, y la entalpia en el estado 3.
c) Trace los dos procesos en un diagrama Pv, con respecto a la campana de dos fases.
PROPIEDADES FÍSICAS DE l.AS SUSTANCIAS PURAS 155
4-17M. Agua inicialmente a 3.0 MPa y 400°C (estado 1) se enfría a volumen constante hasta una tempe-
ratura de 200°C (estado 2). Luego, el fluido se enfría aún más a temperatura constante hasta con-
vertirse en líquido saturado (estado 3). Determine a) la presión final en bares, b) la calidad después
del proceso a volumen constante, c) el cambio total de volumen específico, en cm3/g, y d) el cambio
de la energía interna específica, en kJ/kg, entre los estados 2 y 3. Finalmente, haga una
representación del proceso en un diagrama Pv.
4-18M. Un dispositivo de cilindro y émbolo contiene inicialmente nitrógeno a 1.0 MPa, 200 K y 5.00 L. El
fluido se comprime hasta 10.0 MPa y 0.7706 L. Determine a) la temperatura final en kelvines y el
cambio de energía interna, en kilojoules, basándose en datos de gas real, b) la temperatura final y el
cambio de energía interna utilizando datos tabulados para gases ideales y c) el error porcentual en
∆U si se utiliza el modelo de gas ideal.
4-19M. Agua líquida saturada a 40°C se comprime hasta 80°C y 50 bares.
a) Determine los cambios de volumen específico y de energía interna con base en la tabla de
líquido comprimido.
b) Determine las mismas cantidades utilizando como aproximación datos de líquido saturado.
c) Calcule el error porcentual que resulta de comparar las respuestas del inciso b con las del inci-
so a.
4-20M. Agua a 2.5 MPa y 40° cambia su estado a 10.0 MPa y 100°C.
a) Determine los cambios de volumen específico y de entalpia con base en las tablas de líquido
comprimido.
b) Calcule ∆v y ∆h si se utilizan datos de saturación.
c) Determine el error porcentual en v2 y ∆h si la parte b se compara con la parte a.
4-21M. Agua a 50 bares y 80°C cambia de estado a 200 bares y 100°C.
a) Determine el cambio de la energía interna y la entalpia con base en la tabla de líquido compri-
mido.
b) Calcule ∆u y ∆h con base en los datos de saturación.
c) Determine el error porcentual que resulta de comparar las respuestas de b con las de a.
4-22M. Se comprime agua isotérmicamente desde 1.5 bares y 200°C hasta un estado final de a) 250
cm3/g, b) 100 cm3/g y c) 2595.3 kJ/kg. Represente los tres procesos en un diagrama Pv, con respecto
a la línea de saturación.
4-23M. Refrigerante 12 sufre un cambio de estado a presión constante desde 3.2 bares y 20°C hasta un estado
final de a) 60°C, b) 30 cm3/g. Represente los procesos en un diagrama Pv, con respecto a la línea de
saturación.
4-24M. Refrigerante 12 sufre un cambio de estado a volumen constante desde 6 bares y 60°C hasta un es-
tado final de a) 5 bares y b) 100°C. Represente los dos procesos en un diagrama Pv, con respecto a
la línea de saturación.
4-25M. Una cantidad de agua sufre un cambio de estado a volumen constante desde 15 bares y 194.4
cm3/g hasta un estado final de a) 360°C, b) 8.0 bares y c) 10 bares. Represente los tres procesos en un
diagrama Pv, con respecto a la línea de saturación.
4-26M. Un dispositivo de cilindro y pistón contiene inicialmente agua a 200°C. El fluido se expande iso-
térmicamente desde 15 a 3 bares.
a) Grafique el proceso en un diagrama Pv, utilizando datos tabulados para 3, 5, 7, 10 y 15 bares.
b) Estime gráficamente el trabajo del proceso, en kJ/kg, para el gas real.
c) Determine el trabajo si el fluido se modela como un gas ideal, con los mismos estados de inicio
y fin.
d) Calcule la transferencia de calor, en kJ/kg, para el gas real.
e) Determine la transferencia de calor si se considera que el gas es ideal.
f) Calcule el porcentaje de error que resulta si la transferencia de calor se determina utilizando el
modelo de gas ideal.
156 TERMODINÁMICA
4-27M. Un dispositivo de cilindro y émbolo contiene inicialmente refrigerante 12 a 5.0 bares y 40°C. El
fluido se comprime isotérmicamente hasta 9.0 bares.
a) Grafique el proceso en un diagrama Pv, utilizando datos tabulados para 5, 6, 7, 8 y 9 bares.
b) Estime en forma gráfica el trabajo del proceso, en kJ/kg.
c) Determine el trabajo si el fluido se modela como un gas ideal, con los mismos estados de inicio
y fin.
d) Calcule la transferencia de calor, en kJ/kg, para el gas real.
e) Determine la transferencia de calor si se utiliza el modelo de gas ideal.
f) Calcule el porcentaje dé error que resulta si la transferencia de calor se determina utilizando el
modelo de gas ideal.
4-28M. Un metro cúbico de agua a 10.0 MPa y 400°C se halla dentro de un tanque rígido. El fluido se
enfría hasta que su temperatura alcanza 320°C. Determine la presión final, en bares, y la transfe-
rencia de calor, en kilojoules, si el fluido es a) un gas real y b) un gas ideal, utilizando en ambos
casos datos tabulados, c) Calcule el porcentaje de error que se comete al determinar la transferencia
de calor si se utiliza el modelo de gas ideal.
4-29M. Un décimo de kilogramo de agua a 3 bares ocupa en volumen de 0.0303 m3 en un cilindro con ém-
bolo. El sistema recibe 122 kJ de calor. Determine a) la temperatura final, en grados Celsius, y b) la
producción de trabajo, en kilojoules. c) Trace la trayectoria en un diagrama Pv, con respecto a la
línea de saturación.
4-30M. Un cilindro con émbolo contiene 1.5 kg de vapor de agua saturado a 3 bares. El sistema recibe 600
kJ de calor, y una rueda de paletas dentro del sistema gira 2000 r. Si la temperatura final es 400°C y
la presión se mantiene constante, determine el torque constante que se aplica a la flecha de la rueda
de paletas despreciando la energía que la rueda pueda almacenar, en newton-metros.
4-31M. Un kilogramo de vapor de agua saturado y seco a 5 bares se encuentra en un cilindro con émbolo.
El sistema recibe 225 kJ de calor, y se realiza cierta cantidad de trabajo eléctrico al circular una
corriente de 1.5. A a través de un resistor en el fluido durante 1.5 h. Si la temperatura final del agua es
400°C y el proceso es a presión constante, determine el voltaje necesario, en voltios, de la pila que
da la corriente. Desprecie la energía almacenada en el resistor.
4-32M. Un cilindro adiabático con émbolo contiene 0.010 kg de agua líquida saturada a 3 bares y 0.040
kg de vapor a 3 bares y 200°C. Inicialmente, las masas están separadas una de la otra por una
membrana adiabática. La membrana se rompe cuando la presión es 3 bares, y el sistema evoluciona
a su estado de equilibrio. Determine a) el estado final de equilibrio, especificado T y x si se trata de
una mezcla húmeda, o T y P si hay sobrecalentamiento, b) el trabajo en joules, y c) qué masa de
vapor, en kilogramos, se debería mezclar con los 0.010 kg de líquido para que la mezcla final fuese
vapor saturado a 3 bares.
4-33M. Un tanque rígido contiene refrigerante 12 inicialmente a 2 bares, una calidad de 50.5% y un volu-
men de 0.10 m3. Se suministra calor hasta que la presión es 5 bares. Determine a) la masa del sistema,
en kilogramos, y b) el calor, en kilojoules. También dibuje el proceso en un diagrama Pv.
4-34M. Un tanque rígido contiene 6.0 kg de refrigerante 12 a 6 bares y 60°C. Una rueda de paletas dentro del
tanque suministra energía al fluido mediante un torque constante de 125. N • m durante 800 r. Al
mismo tiempo, el sistema se enfría hasta una temperatura final de 12°C. Determine a) la energía
interna final, en kilojoules, y b) la dirección y magnitud de la transferencia de calor, en kilojoules.
Además, represente el proceso en un diagrama Pv, con respecto a la línea de saturación. Desprecie
la energía almacenada en la rueda de paletas.
4-35M. Un tanque rígido y cerrado contiene 0.5 kg de vapor de agua saturado y seco a 4 bares. Se sumi-
nistran 70 kJ de calor y se hace trabajo sobre el fluido por medio de una rueda de paletas hasta que
el vapor se halla a 7 bares. Calcule el trabajo, en kilojoules.
4-36M. Un recipiente rígido con un volumen de 0.05 m3 está inicialmente lleno con vapor de agua saturado y
seco a 1 bar. El contenido se enfría hasta 75°C. a) Represente el proceso en un diagrama Pv con
respecto a la línea de saturación.
PROPIEDADES FÍSICAS DE LAS SUSTANCIAS PURAS 157
b) ¿Cuál es la presión final, en bares?

c) Halle el calor que emite el agua, en kilojules.
4-37M. Un tanque rígido y aislado se divide inicialmente en dos secciones mediante una pared. Uno de los
lados contiene 1.0 kg de agua líquida saturada inicialmente a 6.0 MPa, y el otro lado está vacío.
La pared se rompe, y el fluido se expande hasta ocupar todo el tanque. En el equilibrio llega a 3.0
MPa. Determine a) el volumen inicial del líquido saturado y b) el volumen total del tanque, en
centímetros cúbicos, c) Dibuje el proceso en un diagrama Pv con respecto a la línea de saturación.
4-38M. Un kilogramo de agua, inicialmente a 10 bares y 200°C, se altera isotérmicamente (T = c) hasta
que su volumen es el 50% de su valor inicial. Durante el proceso, el trabajo de expansión es 170
kJ/kg, y una rueda de paletas entrega al agua un trabajo de 49 N • m/g.
a) Determine la magnitud, en kilojoules, y el sentido de cualquier transferencia de calor que pu-
diese haber.
b) Bosqueje el proceso en un diagrama Pv, con respecto a la línea de saturación.
4-39M. Un décimo de kilogramo de refrigerante 12 es inicialmente una mezcla húmeda con una calidad
de 50% a 40°C. Se expande isotérmicamente hasta una presión de 5 bares. El trabajo que se pro-
duce debido a la expansión es 19 N • m/g.
a) Determine la magnitud, en kilojoules, y la dirección de cualquier transferencia de calor que
pudiese ocurrir.
b) Represente el proceso en un diagrama Pv, con respecto a la línea de saturación.
4-40M. Un cilindro con pistón contiene dos kilogramos de agua a 320°C. La sustancia pasa por un
proceso a temperatura constante pero con un cambio de volumen de 0.02 a 0.17 m3. El trabajo que
se produce es 889 kJ. Determine a) la presión final, en bares, y b) la transferencia de calor, en kilo-
joules. Dibuje además el proceso en un diagrama Pv, relativo a la línea de saturación.
4-41M. Un cilindro con pistón contiene refrigerante 12 inicialmente a 2.8 bares, 40°C y 0.1 m3. El pistón
se mantiene estacionario y se transmite calor hacia el gas hasta que su presión se ha elevado a 3.2
bares. Luego ocurre una transferencia adicional de calor desde el gas durante un proceso en el
que el volumen cambia pero la presión es constante. Este último proceso termina cuando la tem-
peratura alcanza 50°C. Suponga que los procesos son cuasiestáticos y halle a) la masa del sistema,
en kilogramos, b) la transferencia de calor, en kilojoules, durante el proceso a volumen constante,
y c) la transferencia de calor para el proceso a presión constante, en kilojoules.
4-42M. Un sistema que tiene un volumen inicial de 2.0 m3 se llena con agua a 30 bares y 400°C (estado 1).
El sistema se enfría a volumen constante hasta 200°C (estado 2). El primer proceso va seguido
por un proceso a temperatura constante que finaliza con agua líquida saturada (estado 3). Halle la
transferencia total de calor, en kilojoules, y su dirección. Represente ambos procesos en un
diagrama Pv con respecto a la línea de saturación.
4-43M. Se tiene agua que inicialmente es un vapor saturado a 1.0 bar (estado 1). Se extrae calor a presión
constante hasta que el volumen es 1000 cm3/g (estado 2). Luego se suministra calor a volumen
constante hasta que se alcanza una presión de 3.0 bares (estado 3). a) Determine el trabajo, el
cambio de energía interna y la transferencia de calor del proceso 1-2, en kJ/kg. b) Determine las
mismas variables para el proceso 2-3, en kJ/kg. c) Dibuje los dos procesos en un diagrama Pv con
respecto a la línea de saturación.
4-44M. Una cantidad de agua a 10.0 MPa y 40°C se calienta a presión constante hasta 180°C. a) Determi-
ne el calor necesario, utilizando datos experimentales de líquido comprimido, en kilojoules. b)
Repita el cálculo de a empleando como aproximación datos de saturación, c) ¿Cuál es el porcen-
taje de error que resulta al aplicarse el segundo método?
4-45M. Determine el cambio de energía interna y de entalpia, en kJ/kg, de agua para un cambio de
estado desde 20°C y 50 bares hasta 80ºC y 100 bares empleando a) la tabla de líquido comprimido
y b) la regla de aproximación junto con datos de saturación, c) ¿Cuál es el error porcentual que re-
sulta con el segundo método?
158 TERMODINÁMICA
4-46M. Un tanque cerrado que se mantiene a 25 bares se subdivide en dos secciones mediante una pared
adiabática. Una de las secciones contiene 0.50 kg de agua a 20°C, mientras que la otra contiene
vapor de agua saturado y seco. Determine la cantidad de vapor saturado presente si al eliminar la
partición el estado final del sistema es una mezcla húmeda con una calidad de 30%.
4-47M. Se tiene agua a 440°C y 200 bares. Determine para estas condiciones el volumen específico, en
cm3/g, basándose en a) la ecuación de los gases ideales, b) el principio de los estados correspon-
dientes y c) las tablas de sobrecalentamiento.
4-48M. Se mantiene refrigerante 12 a 60°C y 14 bares. Determine el volumen específico, en cm3/g, basán-
dose en a) la ecuación de los gases ideales, b) el principio de los estados correspondientes y c) datos
experimentales de tablas.
4-49M. Determine la presión, en bares, del agua a 360°C y 30.89 cm3/g con base en a) la ecuación de los
gases ideales, b) el principio de los estados correspondientes y c) el valor experimental.
4-50M. Un tanque con un volumen de 12.5 m3 contiene propano (C3H8) inicialmente a 115ºC y 37.9 bares.
Estime la masa de gas, en kilogramos, utilizando a) el modelo de los gases ideales y b) la carta de
compresibilidad, c) Se extrae gas hasta que la masa que queda es la mitad de la cantidad original y la
temperatura es la misma. Con base en los resultados de la parte b y la carta de compresibilidad, estime
la presión final en el tanque, en bares, d) Halle la presión final si se trata de un gas ideal.
4-51M. Un coche-tanque se llena con metano (CH4) a 7.9 MPa y 200 K. Debido al mal aislamiento térmico,
el gas se calienta hasta 286 K después de transcurrido cierto tiempo. Si el tanque tiene un volumen de
10.0 m3 estime, basándose en la carta de compresibilidad generalizada, a) la masa dentro del
tanque, en kilogramos, y b) la presión final en el tanque, en megapascales.
4-52M. Agua, inicialmente a 16.0 MPa y 440°C, se expande isotérmicamente hasta que su volumen se
duplica. Determine la presión final, en megapascales, si a) se aplica la ecuación de los gases
ideales, b) se usa el principio de los estados correspondientes y c) se usa la tabla experimental
de agua.
4-53M. Propano (C3H8), inicialmente a 97°C y 29.9 bares, se calienta a presión constante hasta que la
temperatura alcanza 210°C. Estime el cambio de volumen, en m3/kg, si a) se usa la ecuación de los
gases ideales y b) se usa el principio de los estados correspondientes.
4-54M. Estime la presión, en megapascales, a la cual debe comprimirse isotérmicamente el agua líquida
saturada a 100°C para que la entalpia sea 423.0 kJ/kg mediante a) la tabla de líquido comprimido y
b) la aproximación del fluido incompresible.
4-55M. Estime la presión, en bares, a la que debe comprimirse isotérmicamente el refrigerante 12 líquido
saturado a 24°C para que la entalpia sea 60.0 kJ/kg, mediante la aproximación del fluido in-
compresible.
4-56M. Considere agua a 220°C y a) 100 bares y b) 150 bares. Emplee la ecuación (4-18) para estimar la
entalpia en estos estados, en kJ/kg, y compare con los valores tabulados en la tabla de líquido
comprimido.
4-57M. Una masa de 16 kg de cobre se deja caer en un tanque aislado que contiene agua a 20.0ºC y 1 bar. La
temperatura inicial del cobre es 60°C y la temperatura final de equilibrio del cobre y el agua a 1 bar
es 21.24ºC. Estime el volumen inicial de agua, en metros cúbicos.
4-58M. Una masa desconocida de cobre a 77°C se deja caer en un tanque aislado que contiene 0.2 m 3 de
agua a 30ºC. Si la temperatura final de equilibrio es 32°C, halle la masa de cobre, en kilogramos.
4-59M. Considere tres líquidos, A, B y C, cuyas capacidades térmicas específicas a presión constante son
2.0, 4.0 y 7.0 kJ / ( k g • °C), respectivamente. Cada uno de ¡os líquidos ocupa un compartimiento
distinto del tanque aislado, pero las paredes que separan los compartimientos conducen calor. Ini-
cialmente, una de las secciones contiene 5 kg de A a 20°C, y las otras secciones contienen 2 kg de B
a 60ºC y 1 kg de C a 100ºC. Halle la temperatura de equilibrio de los tres fluidos, si todo el proceso es
a presión constante.
PROPIE
EDADES FÍSICAS DE LAS SUS
STANCIAS PUR
RAS 159
4--60M. Una masa

m de plomo de d 2 kg a - 100°CC se pone en coontacto con unaa masa desconoccida del alumi-
nio iniccialmente a 0°C
C. Si la temperaatura final de eqquilibrio de loss dos metales ess -40°C, deter-
mine laa masa de alumminio, en kilograamos.
4--61M. Un resistor calentadorr de 4 kW se cooloca en un reciipiente de 0.0500 m3 lleno con agua a 20°C y
1 bar. El
E calentador oppera durante 200 minutos. La masa
m del calentaador es 2.0 kg, y su capacidad
térmicaa específica es 0.75
0 kJ/(kg • °C C). Si el recipien
nte está aislado,, determine la teemperatura del
agua y del elemento calefactor en el estado final, en n grados Celsiuus.
4--62M. Una rueeda de paletas movida
m por un m
motor de 240 W se usa para aggitar agua líquidda en un tanque
cerrado y aislado que se
s mantiene a 1 bar. La temperratura inicial es 20°C. Determin ne la elevación
de tempperatura del conttenido cuando hhan transcurridoo 0.80 h si la masa de agua es 6 kg,
k y la masa y
la capaccidad térmica específica de la rueda de paletaas son 0.4 kg y 0.96 kJ/(kg • °C), respectiva-
mente.
PROBLEM
MAS (USCS
S)
4-1.
4 Haga un diagrama
d Tv quue incluya las rregiones de líquuido comprimiddo, de saturacióón y de vapor
sobrecalenntado de una susstancia. Dibuje también líneass de presión connstante que passen por las tres
regiones.
4 En un diag
4-2. grama PT para ele agua, muestrre en forma aprroximada la ubiicación de las líneas de volu-
men constaante en cada unna de las tres reegiones de una sola
s fase.
4 Complete los
4-3. l datos omitid dos en la tabla,, para el agua.
4--4. Determine loos datos del aguua que se piden para las condicciones siguientees: a) la presión y el volumen
específico de
d líquido saturaado a 200°F, b) la temperatura y entalpia de vvapor saturado a 60 psia, c) el
volumen esppecífico y la eneergía interna a 140 psia y 500°FF, d) la temperattura y el volumeen especifico a
100 psia y una
u calidad de 50 0%, e) el volum
men específico y la entalpia a 1000°F y 1500 psiaa, f) la presión
y la entalpiaa a 400°F y caliddad de 70%, g) la temperatura y la energía inteerna a 200 psia y una entalpia
de 1268.8 Btu/lb,
B h) la callidad y el volum
men específico a 370°F y una entalpia de 770 Btu/lb, i) la
energía inteerna y el volum men específico a 340°F y una entalpia
e de 11660.7 Btu/lb, j) la
l presión y la
entalpia a 5000°F y una enerrgía interna de 11172.7 Btu/lb y A) la temperatuura y el volumenn específico a
2000 psia y una entalpia de d 73.3 Btu/lb.
4--5. Complete laa tabla siguientee de propiedadees del refrigeraante 12:
160 TERMODINÁM
MICA
4-6. Determin ne los datos dell refrigerante 12 2 que se piden en e las condicion nes siguientes: a) la presión y el
volumen n específico de líquido
l saturadoo a 60°F, b) la temperatura
t y laa entalpia de vapor saturado a 90
9
psia, c) el
e volumen específico y la eneergía interna a 80 8 psia y 140°F, d) la temperattura y el volumeen
específicco a 40 psia y unna calidad de 40 0%, e) el volumeen específico y la l entalpia aproxximados a 20°F Fy
60 psia, f)
f la presión y laa entalpia a 10°F y 35% de caliidad, g) la temp peratura y la eneergía interna a 1000
psia y un
na energía intern na de 98.884 Btu u/lb, h) la calidaad y el volumen n específico a 800°F y una entalp pia
de 67.6 Btu/lb,
B 0 la enerrgía interna y ell volumen especcífico a 120°F y una entalpia de 88.61 Btu/lb, j)
la presió
ón y la entalpia a 140°F y una energía internaa de 85.516 Btu u/lb y k) la entallpia y el volumeen
específicco aproximadoss a 100 psia y 5 50°F.
4-7. Un cilind dro con pistón contiene agua inicialmente a 120 psia y 4.36 6 ft3/lb. Se com
mprime a presió ón
constantte hasta que se convierte en vaapor saturado.
a) ¿Cuáál es la temperatura inicial, en grados Fahren nheit?
b) ¿Cuáál es la temperatura final?
c) Si el proceso es cuaasiestático, ¿cuáál es el trabajo que se necesitaa, en Btu/lb?
d) Si el volumen origin nal es 100 in3, ddetermine el cam mbio de energíaa interna del flu uido, en Btu.
4-8. Inicialmeente, un tanque rígido de 1.0 ft3, contiene vap por de agua satu urado y seco a 505 psia. La tran ns-
ferencia de calor desde la sustancia da por resultado que q la presión caaiga hasta 15 pssia. Para el estad do
final de equilibrio, deteermine a) la tem mperatura, en grados
g Fahrenheeit, b) el cociennte de la masa de d
líquido entre
e la masa de
d vapor y c) laa calidad. Adem más, dibuje el p proceso en un diagrama
d Pv.
4-9. Una mezcla húmeda de agua a se mantienne a 200°F en un n tanque rígido.. El sistema se calienta
c hasta qu
ue
el estado final es el estaddo crítico. Determmine a) la calidaad de la mezcla inicial y b) el coociente inicial del
volumen n del vapor entrre volumen del líquido.
4-10. Resuelvaa de nuevo el prroblema 4-9, peero en este caso o suponga que la l sustancia es refrigerante
r 12..
4-11. Determin ne la energía innterna de 1.0 ft3 de refrigerantee 12 a 30°F, en Btu, si se sabee que su volumeen
específicco es 0.80 ft3/lb en ese estado.
4-12. Un sistem ma cerrado con ntiene una mezccla de líquido y vapor de agua a 500°F. La en nergía interna del
líquido saturado
s es el 255% de la energíía interna total del d sistema. ¿Cual es la calidad d de la mezcla??
4-13. Agua a 300
3 psia y 450°F F se enfría a voolumen constantte hasta que la p presión es 50 psia. Determine la
energía interna
i del estaado final y dibuuje el proceso en un diagrama Pv.
4-14 El refrigeerante 12 a una presión de 120 psia tiene un volumen v específfico de 0.25 ft3/lb
/ (estado 1). SeS
expande a temperatura constante
c hasta que la presión se desploma 50 0 psia (estado 2).
2 Finalmente, el
fluido see enfría a presió ón constante haasta convertirsee en vapor saturrado (estado 3)).
a) Deterrmine el cambio o de volumen eespecífico entre los estados 1 y 2 y entre los estados e 1 y 3.
b) Deterrmine-el cambio de la energíaa interna específica, en Btu/lb,, entre los estad dos 1 y 2.
c) Deterrmine el cambio o de la entalpiaa específica, en n Btu/lb, entre los estados 2 y 3.
d) Repreesente la trayecctoria en un diaagrama Pv.
4-15 Un cilindro con émbolo, con un volumen inicial de 1 ft3, contiene vapor de agua saturado y seco a
110 psia (estado 1). El vapor se enfría a volumen constante hasta que la temperatura alcanza 300°F
(estado 2). El sistema se expande luego de manera isotérmica hasta que el volumen en el estado 3 es el
doble del valor inicial. Determine a) la presión en el estado 2, b) la presión en el estado 3 y c) el cambio
de la energía interna para los dos procesos u2 – u1 y u3 – u2 . Represente ambos procesos en un diagrama
Pv.
4-16 Un cilindro que tiene un volumen inicial de 2 ft3 contiene agua a 140 psia y 400°F (estado 1). El ci-
lindro se enfría a temperatura constante hasta que el volumen es el 33.9% del volumen inicial (estado 2).
El proceso a temperatura constante va seguido por un proceso a volumen constante que termina
cuando la presión en el cilindro es 400 psia (estado 3).
a) Determine la temperatura, en grados Fahrenheit, y la entalpia, en Btu/lb, del estado 2.
b) Determine la temperatura, en grados Fahrenheit, y la entalpia del estado 3.
c) Represente ambos procesos en un diagrama Pv con respecto a la región húmeda.
4-17 Agua inicialmente a 40 psia y 600° F (estado 1) se enfría a volumen constante hasta una presión de 15
psia (estado 2). El fluido se enfría después a temperatura constante hasta el estado de líquido saturado
(estado 3). Determine a) la presión final, en psia, b) la calidad después del proceso a volumen
constante, c) el cambio total de volumen específico, en ft3/lb, y d) el cambio de la energía interna
específica, en Btu/lb, entre los estados 2 y 3. Por último, represente el proceso en un diagrama Pv.
4-18. Un cilindro con émbolo contiene inicialmente nitrógeno a 100 psia, 350°R y 0.120 ft3. El fluido se
comprime hasta 1000 psia y 0.0151 ft3. Determine a) la temperatura final y el cambio de energía interna
basados en datos de gas real, b) la temperatura final y el cambio de energía interna basados en datos
tabulados de gas ideal y c) el error porcentual en ∆U si se adopta el modelo de gas ideal.
4-19. Agua líquida saturada a 100°F de comprime hasta 150°F y 1000 psia.
a) Determine los cambios de volumen específico y de energía interna con base en la tabla de líquido
comprimido.
b) Determine las mismas cantidades si se empleasen datos de líquido saturado como aproximación.
c) Halle el error porcentual que resulta de comparar las respuestas de b con las primeras.
4-20. Agua a 500 psia y 50°F cambia de estado hasta 1500 psia y 100°F.
a) Determine los cambios de volumen específico y de entalpia con base en las tablas de líquido
comprimido.
b) Halle ∆v y ∆h si se utilizan datos de líquido saturado como aproximación.
c) Halle el error porcentual que resulta en u2 y ∆h cuando se compara la parte b con la parte a.
4-21 Agua a 1000 psia y 1000°F cambia de estado a 3000 psia y 150°F.
a) Determine los cambios de entalpia y de energía interna con base en la tabla de líquido comprimi
do.
b) Calcule ∆u y ∆h tomando los datos de líquido saturado como aproximación.
c) Determine el porcentaje de error que resulta cuando el segundo conjunto de respuestas se compa
ra con el primero.
4-22 Se comprime agua isotérmicamente desde 300°F y 40 psia hasta un estado final de a) 4.0 ft3/lb, b)
8.0 ft3/lb y c) u = 1100.0 Btu/lb. Represente los tres procesos en un diagrama Pv relativo a la línea de
saturación.
4-23 Refrigerante 12 sufre un cambio de estado a presión constante desde 50 psia y 60°F hasta un estado
final de a) 100°F, b) 0.60 ft3/lb. Represente los dos procesos en un diagrama Pv, mostrando las posi-
ciones de los estados inicial y final con respecto a la línea de saturación.
4-24 Refrigerante 12 sufre un cambio de estado a volumen constante desde 100 psia y 140ºF hasta un estado
final de a) 60 psia y b) 180°F. Represente los procesos en un diagrama Pv, con respecto a la línea de
saturación.
4-25 Una cantidad de agua sufre un cambio de estado a volumen constante desde 2000 psia y 3.016 ft3/lb
hasta un estado final de a) 350°F, b) 170 psia y c) 150 psia. Represente cada uno de los tres procesos en
un diagrama Pv, con respecto a la línea de saturación.
162 TERMODINÁMICA
4-26 Un cilindro con émbolo contiene inicialmente agua a 400°F. El fluido se expande isotérmicamente de
200 a 120 psia.
a) Represente el proceso en un diagrama Pv, utilizando los datos tabulados para 120, 140, 160, 180 y
200 psia.
b) Estime gráficamente el trabajo para el proceso, en ft • lbf /lbm, para el gas real.
c) Determine el trabajo si se supone que el fluido es un gas ideal, con los mismos estados de inicio y
fin.
d) Estime la transferencia de calor, en Btu/lb, si el gas es real.
e) Determine la transferencia de calor si el gas es ideal.
f) Halle el error porcentual que resulta si la transferencia de calor se determina mediante el empleo
del modelo de gas ideal.
4-27 Un cilindro con pistón contiene inicialmente refrigerante 12 a 50 psia y 80°F. El fluido se comprime
isotérmicamente hasta 90 psia.
a) Represente el proceso en un diagrama Pv, utilizando datos tabulados para 50, 60, 70, 80 y 90
psia.
b) Estime en forma gráfica el trabajo para el proceso, en ft • lbf /lbm.
c) Determine el trabajo si se adopta el modelo de gas ideal para el fluido, con los mismos estados de
inicio y fin.
d) Estime la transferencia de calor, en Btu/lb, si el gas es real.
e) Determine la transferencia de calor para el modelo de gas ideal.
f) Halle el error porcentual que resulta si la transferencia de calor se determina utilizando el modelo de
gas ideal.
4-28 Un pie cúbico de agua a 1600 psia y 800°F se encuentra dentro de un tanque rígido. El fluido se
enfría hasta que su tempeiatura alcanza 600°F. Determine la presión final, en psia, y la transferencia
de calor, en Btu/lb, si el fluido es a) un gas real y b) un gas ideal, utilizando datos tabulados en ambos
casos, c) Calcule el error porcentual en la transferencia de calor si se utiliza el modelo de gas ideal.
4-29 Un cilindro con émbolo contiene agua inicialmente a 160 psia, 0.10 ft3 y 50% de calidad. Se sumi-
nistran 35.6 Btu de calor mientras la presión se mantiene constante. Determine a) la masa del sistema,
en libras, y b) la temperatura final, en grados Fahrenheit. Además, represente el proceso en un
diagrama Pv.
4-30 Un cilindro con émbolo contiene tres libras de vapor de agua seco y saturado a 40 psia. El sistema re-
cibe 600 Btu de calor, y se efectúa cierta cantidad de trabajo sobre el agua mediante una rueda de pa-
letas hasta que se alcanza la temperatura de 800°F. Si la presión se mantiene constante en 40 psia, de-
termine el valor del torque constante aplicado, en lb/ • ft, a la rueda de paletas durante 5000 r.
Desprecie la energía almacenada en la rueda de paletas.
4-31 Una libra de vapor de agua seco y saturado se halla a 40 psia dentro de un cilindro con émbolo. El
sistema recibe 92 Btu de calor, y se efectúa cierta cantidad de trabajo eléctrico sobre el fluido al hacer
pasar una corriente estacionaria de 1.5 A durante 0.5 h a través de un resistor inmerso en el fluido. Si la
temperatura final del agua es 700°F y el procese se llevó a cabo a presión constante, determine el
voltaje necesario de las pilas que proporcionan la corriente, en voltios. Desprecie la energía almacenada
en el resistor.
4-32 Un cilindro adiabático con pistón contiene 0.010 lb de agua líquida saturada a 40 psia y 0.040 lb de
vapor a 400ºF y 40 psia. Inicialmente, las masas están separadas una de otra por una membrana
adiabática. La membrana se rompe, mientras que la presión se mantiene en 40 psia, y el sistema evo-
luciona hasta alcanzar el equilibrio. Determine a) el estado final de equilibrio, especificando T y x si
se trata de una mezcla húmeda o T y P si hay sobrecalentamiento, b) el trabajo, en fl • Ibf, y c) la masa de
vapor que se necesitaría mezclar con las 0.010 lb de liquido para que el estado final sea vapor saturado y
seco a 40 psia, en libras.
4-33 Un tanque rígido contiene inicialmente refrigerante 12 a 30 psia, una calidad de 46.8% y un volumen
de 3.0 ft3. Se suministra calor hasta que la presión llega a 80 psia. Determine a) la masa dentro del
sistema en libras, y b) el calor, en Btu. Represente, además, el proceso en un diagrama Pv.
4-34 Un tanque rígido contiene 25.0 lb de refrigerante 12 a 80 psia y 180°F. Una rueda de paletas dentro
del tanque suministra energía al fluido mediante un torque constante de 120 ft • lbf durante 1200 r. Al
mismo tiempo, el sistema se enfría hasta una temperatura final de 40°F. Determine a) la energía interna
final, en Btu, y b) la dirección y magnitud de la transferencia de calor, en Btu. Además, represente el
proceso en un diagrama Pv relativo a la línea de saturación. Desprecie la energía que se almacena en la
rueda de paletas.
4-35 Un tanque rígido cerrado contiene 2 lb de vapor de agua seco y saturado a 60 psia. Se añaden 140
Btu de calor, y se hace trabajo sobre la sustancia mediante una rueda de paletas hasta que el agua se
halla a 100 psia. Calcule el trabajo, en Btu.
4-36 Un recipiente rígido de acero, con un volumen de 2 ft3, se llena inicialmente con vapor de agua satu-
rado y seco a 14.7 psia. El recipiente se sella y se enfría hasta 150°F.
a) Represente el proceso en un diagrama Pv con respecto a la línea de vapor saturado.
b) ¿Cuál es la presión final, en psia?
c) Determine el calor que transmite el agua, en Btu.
4-37 Un tanque rígido y aislado térmicamente se divide en dos secciones mediante una pared. Uno de los
lados contiene 1.0 lb de agua líquida saturada inicialmente a 1000 psia, y el otro lado está vacío. La
pared se rompe y el fluido se expande ocupando todo el recipiente. La presión final de equilibrio es
igual a 500 psia. Determine a) el volumen inicial del líquido saturado y b) el volumen de todo el tanque,
en pies cúbicos, c) Represente el proceso en un diagrama Pv relativo a la línea de saturación.
4-38 Una libra de agua inicialmente a 140 psia y 400°F se altera isotérmicamente (T = c) hasta que su vo-
lumen es el 50% del valor inicial. Durante el proceso, el trabajo de expansión es 65 000 ft• lbf /lbm, y el
trabajo de una rueda de paletas sobre el agua es 30 000 ft • lbf /lbm.
a) Determine la magnitud, en Btu, y la dirección de cualquier transferencia de calor que pueda
ocurrir.
b) Dibuje el proceso en un diagrama Pv relativo a la linea de saturación.
4-39 Un décimo de libra de refrigerante 12 es inicialmente una mezcla húmeda con una calidad de 50% a
100°F. Se expande isotérmicamente hasta una presión de 90 psia. La salida de trabajo debido a la ex-
pansión es 5400 ft • lbf /lbm.
a) Determine la magnitud, en Btu, y la dirección de cualquier transferencia de calor que haya podido
ocurrir.
b) Represente el proceso en un diagrama Pv.
4-40 Un cilindro con émbolo contiene cuatro libras de agua a 500°F. La sustancia sufre un proceso a tem-
peratura constante con un cambio de volumen de 1.40 a 8.60 ft3. La saudade trabajo es 675 Btu. De-
termine a) la presión final, en psia, y b) la transferencia de calor, en Btu. Dibuje además el proceso en
un diagrama Pv relativo a la línea de saturación.
4-41 Una máquina de cilindro y pistón contiene refrigerante 12 inicialmente a 30 psia y 20°F, y el volumen
es 1 ft3. El pistón se mantiene estacionario, y hay transferencia de calor hasta que la presión se eleva a
40 psia. Luego ocurre una transferencia adicional de calor desde el gas, durante un proceso en el que
el volumen varía pero la presión es constante. Este último proceso termina cuando la temperatura
alcanza 100°F. Suponga que los procesos son cuasiestáticos, y determine a) la masa presente, b) la
transferencia de calor para el proceso a volumen constante y c) la transferencia de calor para el proceso
a presión constante, en Btu.
4-42 Un sistema con un volumen inicial de 5.0 ft3 se llena con agua a 450 psia y 700ºF (estado 1). El sistema
se enfría a volumen constante hasta 400ºF (estado 2). El primer proceso va seguido por un proceso a
temperatura constante que finaliza con agua líquida saturada (estado 3). Halle la transferencia total de
calor, en Btu, y su dirección. Represente los dos procesos en un diagrama Pv relativo a la línea de
saturación.
164 TERMODINÁMICA
4-43 Se tiene agua que es inicialmente un vapor saturado y seco a 60 psia (estado 1). Primero se calienta a
presión constante hasta 600°F (estado 2). Luego se enfría a volumen constante hasta 10 psia (estado
3).
a) Determine el trabajo, el cambio de energía interna y la transferencia de calor para el proceso 1-2,
en Btu/lb.
b) Calcule las mismas cantidades para el proceso 2-3, en Btu-lb.
c) Represente los dos procesos en un diagrama Pv relativo a la línea de saturación.
4-44 Una cantidad de agua a 1500 psia y 50°F se calienta a presión constante hasta 200°F. a) Determine el
calor necesario, en Btu/lb, empleando datos experimentales de líquido comprimido, b) Repita el cál-
culo de a utilizando como aproximación datos de saturación, c) ¿Cuál es el porcentaje de error que
resulta al utilizar el segundo método?
4-45 Determine los cambios de energía interna y de entalpia, en Btu/lb, del agua si ésta sufre un cambio
de estado desde 32°F y 1000 psia hasta 100°F y 2000 psia, utilizando a) la tabla de líquido comprimido
y b) la regla de aproximación, empleando datos de saturación, c) ¿Cuál es el error porcentual que
resulta con el segundo método?
4-46 Un tanque cerrado que se mantiene a 500 psia se subdivide en dos secciones mediante una pared
adiabática. Una de las secciones contiene 0.8 lb de agua a 50°F, mientras que la otra contiene vapor
de agua saturado y seco. Determine la cantidad de vapor saturado presente si, al eliminar la pared, el
estado final del sistema es una mezcla húmeda con una calidad de 30%.
4-47 Se tiene agua a 700°F y 2500 psia. Determine para esta presión el volumen específico, en ft3/lb, ba-
sándose en a) la ecuación de los gases ideales, b) el principio de los estados correspondientes y c) las
tablas de datos de sobrecalentamiento.
4-48 Se mantiene refrigerante 12 a 160°F y 200 psia. Determine para este estado el volumen específico, en
ft3/lb, basándose en a) la ecuación de los gases ideales, b) el principio de los estados correspondientes
y c) datos experimentales de tablas.
4-49 Determine la presión, en psia, del agua a 700°F y 0.491 ft3/lb con base en a) la ecuación de los gases
ideales, b) el principio de los estados correspondientes y c) valores experimentales.
4-50 Un tanque con un volumen de 300 ft3 almacena dioxido de carbono inicialmente a 140°F y 37.9 atm.
Calcule la masa presente por medio de a) la ecuación de los gases ideales y b) la carta de compresibili-
dad, c) Luego, se añade dióxido de carbono al tanque hasta que la masa se duplica, pero la temperatura
se mantiene en 140°F. Utilice la carta de compresibilidad para estimar el nuevo valor de la presión, en
atmósferas, d) Determine la presión final si se trata de un gas ideal.
4-51 Se coloca dióxido de azufre (M = 64.06) en un tanque de 350 ft3 a 132 atm y 814°R. Se calienta por
accidente hasta 1163°R. Determine a) la masa del gas, en libras, y b) la presión final, en atmósferas,
mediante la carta de compresibilidad generalizada.
4-52 Agua, inicialmente a 1600 psia y 900° F se comprime isotérmicamente a la mitad de su volumen ini-
cial. Determine la presión final, en psia, si a) se aplica la ecuación de los gases ideales, b) se utiliza el
principio de los estados correspondientes y c) se utilizan las tablas de vapor.
4-53 Propano (C3H8) inicialmente a 205°F y 29.5 atm, se calienta a presión constante hasta que la tempe-
ratura alcanza 405°F. Estime el cambio de volumen, en ft3/lb, si a) se usa la ecuación de los gases
ideales y b) se usa el principio de los estados correspondientes.
4-54 Determine la presión, en psia, a la cual debe comprimirse isotérmicamente agua líquida saturada a
100°F para que la entalpia sea 70.00 Btu/lb, mediante a) la tabla de líquido comprimido y b) la apro-
ximación del fluido incompresible.
4-55 Calcule la presión, en psia, a la cual debe comprimirse isotérmicamente refrigerante 12 líquido satu-
rado a 60°F para que la entalpia sea 22.50 Btu/lb, mediante la aproximación del fluido incompre-
sible.
4-56 Considere agua a 300°F y a) 1500 psia y b) 2000 psia. Utilice la ecuación (4-18) para determinar el
valor de la entalpia en estos estados, en Btu/lb, y compare sus respuestas con los valores tabulados en
la tabla de líquido comprimido.
4-57 Una masa de 30 lb de cobre se deja caer en un tanque aislado que contiene agua a 70.0°F y 1 atm. La
temperatura inicial del cobre es 150°F, y la temperatura final de equilibrio del cdbre y el agua al bar
es 72.80°F. Halle el volumen inicial de agua, en pies cúbicos.
4-58 Una masa desconocida de cobre a 170°F se deja caer en un tanque aislado que contiene 4 ft3 de agua
a 90°F. Si la temperatura final de equilibrio es 91.60°F, halle la masa del cobre, en libras.
4-59 Considere tres líquidos, A, B, y C, cuyas capacidades térmicas específicas a presión constante son
0.3, 0.5 y 0.8 Btu/(lb • °F), respectivamente. Cada uno de los líquidos ocupa uno de los tres compar-
timientos de un tanque, y las paredes que separan los compartimientos conducen el calor.
Inicial-mente, una de las secciones contiene 10 lb de A a 80° F, y los otros compartimientos contienen
5 Ib de B a 140°F y 2 lb de C a 210°F. Calcule la temperatura de los tres fluidos en equilibrio térmico,
suponiendo que el tanque es adiabático y que el proceso es a presión constante.
4-60 Una masa de 4 lb de plomo a -150° F se pone en contacto térmico con una masa desconocida de alu-
minio inicialmente a 30°F. Si la temperatura final de equilibrio de los dos metales es igual a -40°F,
determine la masa del aluminio, en libras.
4-61 Un calentador de resistencia de 1 kW se coloca en un recipiente de 1.2 ft3 lleno con agua a 70°F y
1 atm. El calentador opera durante 20 min. La masa del calentador es 6.0 lb y su capacidad térmica
específica es 0.32 Btu/(lb • °F). Si el recipiente está aislado térmicamente, determine la temperatura
del agua y del elemento calefactor en el estado final, en grados Eahrenheit.
4-62 Una rueda de paletas movida por un motor de 240 W se emplea para agitar agua líquida en un
tanque cerrado y aislado que se mantiene a 1 atm. La temperatura inicial es 60°F. Determine la eleva-
ción de temperatura del contenido cuando han transcurrido 0.80 h si la masa del agua es 14 lb y la
masa y la capacidad térmica específica de la rueda de paletas son 0.9 lb y 0.24 Btu/(lb • °F), respecti-
vamente.
CAPÍTULO
5
ANÁLISIS DE ENERGÍA
MEDIANTE VOLÚMENES
DE CONTROL
5-1 INTRODUCCIÓN
La primera ley de la termodinámica fue el resultado de observaciones experimentales acerca de
los sistemas cerrados. Dicho principio se puede aplicar en general a cualquier masa de control
que pueda identificarse físicamente durante un proceso dado. Sin embargo, en una gran cantidad
de problemas en ingeniería intervienen sistemas abiertos en los que entra y sale masa de una re-
gión del espacio. En la mayor parte de los casos es físicamente imposible seguir el rastro de una
masa dada de control. En consecuencia, se hace necesaria una formulación de los balances de
energía diferente del aplicable a los sistemas cerrados, a fin de poder tener en cuenta las cantidades
de energía transportadas a través de las diversas partes de la frontera mediante la transferencia de
masa, así como las interacciones globales de calor y de trabajo. Para analizar los procesos de flujo
es necesaria una modificación importante del punto de vista que se tiene del sistema. El análisis
de los procesos de flujo comienza con la elección de una región espacial denominada volumen de
control. La frontera o límite del volumen de control puede ser en parte una barrera física bien
definida, o puede ser en su totalidad una envoltura imaginaria. La definición de la frontera, o
superficie de control, es el primer paso importante en el análisis de cualquier sistema abierto. En
el análisis inicial, el volumen de control tendrá forma y tamaño constantes y su posición
con respecto al observador será constante también. El balance de energía del volumen de
control necesita datos no sólo de las interacciones de calor y de trabajo, sino también de
un recuento de la energía transportada hacia adentro o hacia afuera del volumen de control por
ANÁLISIS DE ENERGÍA MEDIANTE VOLÚMENES DE CONTROL 167
la masa que cruza la superficie de control. Tal recuento de la energía exige reconocer el estado
de la materia que pasa por la superficie de control. Esto implica que las condiciones de equili-
brio estático se cumplen bastante bien en la región de la superficie de control. Estas condiciones se
satisfacen si las propiedades del fluido varían de manera relativamente lenta y continua a través
de la superficie de control. Esta exigencia no impide que las propiedades cambien con el tiempo en
una frontera abierta dada, tal como debe suceder en los procesos que son de estado transitorio. No
obstante, significa que el flujo se comporta lo suficientemente bien como para que sus
propiedades se conozcan con una exactitud adecuada en sus fronteras.
En la sección 5-3 se presenta un desarrollo muy general del principio de conservación de la
energía para los volúmenes de control. Sin embargo, en este capítulo el interés principal es el
análisis de los sistemas en estado estacionario, que se definen como sigue:
Se dice que el flujo que circula a través de un sistema abierto es de estado estacionario si las propie-
dades en una posición dada dentro o en las fronteras del volumen de control son constantes con res-
pecto al tiempo.
Las propiedades de interés incluyen las intrínsecas, como la temperatura, la presión, la densidad
y la energía interna específica, así como las extrínsecas que se refieren a la corriente total, tales
como la velocidad o la elevación. Es la invariancia de estas propiedades con respecto al tiempo
en la superficie de control lo que tiene una importancia especial. No obstante, el estado del fluido
sí cambia a medida que pasa por el volumen de control.
Además de al estado estacionario, por el momento también se restringirá el análisis a las si-
tuaciones en las que las propiedades son uniformes a través del área perpendicular al flujo; esto
significa que las propiedades sólo pueden cambiar a lo largo de la dirección del flujo. Esta con-
dición idealizada es sólo una aproximación al comportamiento real. Así, por ejemplo, la velocidad
usualmente cambia de cero junto a la pared a un valor máximo en el centro relativo del canal de
flujo en cualquier sección transversal dada. Por tanto, cualquier valor individual de la velocidad
(o de cualquier otra propiedad) que se dé en este texto deberá suponerse que representa un valor
promedio en esa sección transversal dada. Además, se supondrá que la variación de cualquier pro-
piedad en la dirección del flujo es razonablemente lenta. Esto permite la medición y asignación
de valores a las propiedades en una superficie de control, aunque haya un cambio continuo de
cualquier propiedad en la dirección del flujo. Esta condición recibe a menudo el nombre de equi-
librio local. Es algo parecido a los cambios cuasiestáticos de los sistemas cerrados.
5-2 PRINCIPIO DE CONSERVACIÓN DE LA MASA PARA

UN VOLUMEN DE CONTROL EN ESTADO ESTACIONARIO
El gasto músico se define como la variación de la masa con respecto al tiempo, δm/dt. Se repre-
senta por mú, es decir, mú = δm/dt. De acuerdo con la definición de estado estacionario de la sec-
ción 5-1, deben cumplirse las dos condiciones siguientes en un volumen de control:
1. El gasto másico de un fluido que atraviesa una superficie de control se mantiene constante.
2. La masa total dentro de un volumen de control permanece constantemente con respecto al
tiempo. Por tanto, el gasto másico total que sale del volumen de control debe ser igual al gasto
másico total que entra.
168 TERMODINÁM
MICA
FIGURA 5-1
5
Esquema del desaarrollo de la ecuacción de continuid
dad para el estad
do estacionario.
De acuerdo con
c la condición 2, si un voolumen de con
ntrol tiene varrias entradas y salidas,
(5-11)
En caso de quue haya una sola

s entrada y una sola saliida,
(5-22)
Estas dos ecuuaciones son exxpresiones gennerales de la co onservación dde la masa en condiciones
c dee
estado estacioonario.
El gasto másico mú se puede
p expresaar en términoss de propiedaddes del fluido en la superficiie
de control y dee la geometríaa de la superficiie de control. En
E la figura 5-1a se muestra un elemento de
d
fluido sombreeado justo afueera de la superrficie de control, la cual se representa
r meddiante la línea a
trazos. La distancia que el elemento de ffluido se despllazará durantee el intervalo de d tiempo dt es e
V dt, donde V es la velocid dad uniforme del elemento de fluido. (Enn este capítuloo se utilizará la l
letra V para denotar la velocidad.
v En capítulos poosteriores se uutilizará el síímbolo V parra
representar tannto volumen como
c velocidaad.) El volumeen diferencial de
d fluido que pasa
p a través de d
la sección traansversal de árrea A es entonnces V A dt. Por P último, la masa diferencial que pasa a
través de la suuperficie de control es el prroducto del vo olumen V A dt y de la masaa por unidad ded
volumen ρ. Es decir,
Como
C
(5-33)
siendo v el vo
olumen especíífico. Sustituyendo la ecuacción (5-3) en laa ecuación (5--2) se obtiene
(5-44)
A
E MEDIIANTE VOLÚM
MENES DE CONT
TROL 169
doonde, como see aprecia en la figura 5-1b, laa entrada y la salida

s se desiggnan como las posiciones 1
y 2, respectivammente. Esta ecuación
e recibbe el nombre de ecuación dde continuidad del flujo o
sim
mplemente eccuación de coontinuidad parra el flujo estaacionario con una entrada y una salida.
U forma equ
Una uivalente a la ecuación
e (5-44) que es a meenudo útil es
(5-5)
En n estado estaccionario, en caada entrada o salida el gastoo másico es coonstante. Así, el estado es-
taacionario neceesita que el fluj
ujo sea estacioonario. En térrminos de la eecuación (5-1)), la ecuación
m general es
más
(5-6)
(5-7)
A continuaciónn se presentann ejemplos dell uso de la ecuuación de conntinuidad.
Ejemplo 5--1M. Refrigerannte 12 a 8 baress y 50°C entra ene un volumen de control en estado
e estacio-
nario a travvés de un tubo con
c un diámetroo interno de 1.550 cm a una veloocidad de 4.53 cm/s. Sale del
volumen de c 2 a 6 bares y 60°C. Determiine a) el gasto
d control a travvés de una supeerficie de 0.35 cm
másico, enn kg/min, y b) la velocidad de salida, en m/s..
Solución
a) En la taabla A-17M se vev que a 8 baress la temperaturaa de saturación ees 32.74°C. Porr tanto, a 50°C
el fluido
o está sobrecaleentado. En la taabla A-18M se encuentra que a 8 bares y 50°°C el volumen
específicco es 24.07 cm3/g.
/ El área de laa sección transveersal del tubo, noormal a la veloccidad del flujo,
es
Empleaando la ecuaciónn (5-3) se halla que
b) La veloccidad final se puede

p determinaar también med diante la ecuacióón (5-3) observvando que V =
múv/A. El
E volumen especcífico en el estad
ado sobrecalentad do de salida es, según la tabla A-18M,
A igual a
34.89 cmm3/g. Sustituyenndo los datos see obtiene una veelocidad final dee 33.2 m/s. Un método
m alterno
consistee en el empleo de
d la ecuación (5-5).
( Eso llevaa a
Las veloocidades en el in
ntervalo de 4 a 40 m/s son muy
y comunes paraa el flujo de los gases en los
procesos comerciales.
Ejemplo 5--1. Refrigerantee 12 a 120 psia y 140°F entra en un volumen de control en estaddo estacionario
a través de un tubo con unn diámetro internno de 0.50 in a una velocidad dde 19.0 ft/s. Sale del volumen
de control a través de una superficie de 0..070 in2 a 80 psia y 120°F. Dettermine a) el gaasto másico, en
lb/min, y b)
b la velocidad de salida, en fft/s.
170 TERMODINÁ
ÁMICA
Soluciónn
a) En la l tabla A-17 see ve que a 120 ppsia la temperatuura de saturacióón es 93.29°F. Por
P tanto, a 140°°F
el fluuido está sobreccalentado. De la tabla A-18, el volumen
v especíífico a 120 psi y 140°F es 0.38990
ft3/lbb. El área de la sección transveersal del tubo, normal
n a la veloocidad del flujo
o, es
Emppleando la ecuacción (5-3), se enncuentra que
b) La veelocidad final se puede determ minar también coon la ecuación (5-3) notando que q V = múv/A. El
volum men específico en el estado soobrecalentado ded salida es, seggún la tabla A-18, igual a 0.58556
ft3/lbb. Sustituyendo los datos se obbtiene una veloccidad final de 800.2 ft/s. Un méétodo alterno coon-
siste en emplear la ecuación
e (5-5).. Esto da por reesultado
Las velocidades
v en el
e intervalo de 110 a 100 ft/s sonn muy comunes para el flujo dee los gases en loos
proceesos comercialees.
Ejemploo 5-2M. Por unaa manguera de hhule de 1.50 cm

m de diámetro fluuyen 10 L/min de
d agua a 20°C.
Calcule la velocidad del
d fluido, en m
m/s, y el gasto másico,
m en kg/mmin.
Soluciónn. La velocidadd se halla dividieendo el gasto voolumétrico entree el área de la sección

s transverr-
e ejemplo anteerior se determiinó que el valorr de A era 1.77 cm2. Por tanto,,
sal. En el
La presiión de saturacióón del agua a 200°C, según la taabla A-12M, ess 0.023 bares. Aunque
A la presióón
no se daa, normalmentee tiene un valor superior al atm mosférico. Por ttanto, el agua está subenfriadaa o
comprim mida. Se puede aproximar el voolumen específiico del fluido uttilizando el valo or de líquido sattu-
rado a laa temperatura daada, el cual, seggún la tabla A-12M, es igual a 11.002 cm3/g. En
n consecuencia, el
gasto másico
m es
Ejemploo 5-2. A través de una manguuera de hule de 1/2 in de diámeetro fluyen 3 gaal/min de agua a
60°F. Caalcule la velociidad del fluido,, en ft/s, y el gaasto másico, enn lb/min.
Soluciónn. En 1 ft3 hay 7.48

7 gal. Por tannto, el gasto vollumétrico es 3/77.48 = 0.401 ft3/min. Utilizanddo
los datoss de líquido satturado de la taabla A-12 comoo una aproximaación, se halla que el volumeen
específicco del fluido a 60°F es 0.016004 ft3/lb. El áreea de la secciónn transversal dee la manguera es
e
0.0013633 ft3, como se vio
v en el ejemploo anterior.
A
ANÁLISIS DE E
ENERGÍA MEDIIANTE VOLÚM
MENES DE CONT
TROL 1771
Po
or íantu, la velo
ocidad es
El gasto másico
m es entonces
Observe quue aun cuando o la velocidad del líquido enn el ejemplo 55-2M (o en el ejemplo 5-2)
ess mucho meno or que la veloccidad del gas hallada
h en el ejemplo
ej 5-1M (o en el ejempplo 5-1) para
la misma área de
d flujo, el gastto másico del líquido es muucho mayor deebido a su may yor densidad.
Laas velocidades desde 0.3 haasta 3 tn/s (1 a 10 ft/s) sonn muy comunees para los líq quidos en las
applicaciones dee flujo en tubeerías.
5-3 EL
L PRINCIPIIO DE CONS
SERVACIÓN
N DE LA EN
NERGÍA
PARA UN
N VOLUME EN DE CONNTROL
Ell desarrollo geeneral de un prrincipio de connservación de la energía paraa un volumen de control se
baasa en el principio de conserrvación para uun sistema cerrrado, o masa dde control. Se seguirá
s a una
m
masa de controol (MC) confoorme pase poor un volumen n de control ((VC) durante un intervalo
diiferencial de tiiempo dt. Se supone
s que el vvolumen de control tiene foorma y tamañoo fijos; vea la
fig
gura 5-2. En ele instante t, laa masa de conntrol ocupa la región del volumen de con ntrol marcada
coomo VC y la pequeña
p regióón fuera de la entrada 1 inddicada con el ssímbolo A. Laa región A se
eliige de tal mannera que cuanddo transcurre uun tiempo dt, toda la masa ddiferencial quee inicialmen-
te se encontrabaa en la región A pasa al voluumen de controol. Empero, enn este mismo tiempo,
t parte
dee la masa de coontrol que iniccialmente estabba en el volum
men de control habrá pasado a la región B,
la cual está justo fuera de laa sección trannsversal de sallida 2. En el tiempo dt, el principio de
coonservación ded la energía para
p la masa dde control (MC C) es
(2-6)
FIGURA 5-22
Deeducción del princcipio de conservacción de la energíaa para un volumenn de control, a) Maasa de control en el tiempo t: b)
maasa de control enn el tiempo t + dt.
d
172 TERMODINÁ
ÁMICA
La energía asociada
a con la masa de coontrol en el tieempo t está daada por
Similarmente, se halla quue para el tiem

mpo t + dt,
En consecueencia, el camb
bio de energía dEMC de la maasa de control en el tiempo dt
d es
(5-8)
Las regiiones A y B so
on diferencialm
mente pequeñaas. La energíaa dEA asociadaa con la masa di-
d
ferencial en la región A es
e igual a la energía
e por un
nidad de masaa e1 multiplicaada por la maasa
δmA de la reegión. Ademáss, de la ecuación de continu uidad de flujoo, δm = mú dt. Por
P tanto, dEA =
e1δm1 = e1 mú1 dt. Una ecuuación similarr es válida parra la región B en la vecindaad de la sección
transversal 2.
2 Sustituyenddo estas expresiones de dEA y dEB en la ecuación (5-88) para dEMC, se
obtiene
(a)
Sustituyenddo la ecuación (a) en la ecuaación (2-6) se llega a
Se obtieene una ecuaciión de rapidezz de cambio si la ecuación (bb) se divide enntre dt. Esto últti-
mo da
Finalmente, la rapidez Wú con la que see efectúa trabajo (es decir, la potencia) y la rapidez de
d
transferenciaa de calor Qú se
s definen com
mo
(55-9)
Esto da por resultado

r que,, para un volum
men de contro
ol con una entrrada y una saliida, la ecuacióón
(c) se convieerte en
(5-110)
En el caso dee un volumenn de control coon varias entraadas y varias salidas,

s el enunnciado generaal
de la conserrvación de la energía
e toma la forma
(5-111)
Para darle a esta ecuación

n una forma másm útil, es neccesario determ
minar cuáles soon los términoos
de la energíaa incluidos enn Wú y en e.
AN
NÁLISIS DE ENE
ERGÍA MEDIAN
NTE VOLÚMEN
NES DE CONTR
ROL 173
Cuando enntra o sale maasa de un voluumen de conttrol, se necesiita trabajo parra empujar el
fluuido hacia adeentro o hacia afuera
a del sisteema. A este téérmino de trabbajo se le llam
ma usualmente
trrabajo de flujoo. Para evaluaarlo, regresemmos a la figura 5-1a. El trabaajo δW necesaario para em-
pu ujar la masa diferencial
d δm hacia el volum men de controol es igual al producto
p de la fuerza por la
diistancia. La fuuerza ejercida por el fluido detrás de la reegión sombreaada sobre la masa
m que está
deentro de la reg
gión, es simpleemente la pressión por el área, es decir, PA A. Esta fuerza se ejerce a lo
laargo de una diistancia V dt ene flujo unifoorme. Así, el trabajo
t de flujjo es PAV dt. Se aplica un
téérmino similarr a cualquier porción
p de la superficie de control a travvés de la cual se transfiera
masa.
m Recordanndo que mú = pA
p V, la ecuacción del trabajo de flujo se ppuede alterar como
c sigue:
Con base en la unidad de tieempo, la ecuacción para el trrabajo de flujoo se conviertee en
(5-12)
En n esta forma, los términos de este tipo ppara cada entrrada y cada saalida se puedeen separar de
cuualesquiera otrros términos de
d trabajo o pootencia. Aun cuando
c en geneeral pueden esstar presentes
ottras formas dee trabajo, la única
ú otra form
ma de importaancia en el esttudio de las eccuaciones de
en
nergía en estaddo estacionario en este capítuulo es el trabajojo de flecha. Coomo se vio en el capítulo 2,
essta forma de trrabajo surge dee los movimieentos de corte tangencial dell fluido en la frontera
fr de un
allabe en una fleecha giratoria. El trabajo de flecha se encuuentra en la opperación de unna turbina, un
coompresor, unaa bomba o un ventilador. Esste trabajo de flecha puede eentrar o salir del volumen
dee control, segúún sea la situaación. Así, en la ecuación (55-11), Wú = Wúfflecha+ Wúflujo. (C
Como un caso
esspecial, puede llegar a ser neecesario considderar el Wúeléc asociado
a con ell flujo de una corriente
c por
unn resistor locaalizado dentro o del volumenn de control.)
Ahora ya ese posible susttituir las diverssas formas de interacciones de trabajo en la ecuación
(5
5-11). Entoncees,
o bien
b (5-13)
Ell signo negativ

vo en el términ
no de trabajo dee flujo de salid
da es necesarioo debido a la coonvención de
siggnos adoptadaa para las interacciones de trabajo.
t Agruppando términoos y escribiend do en el lado
deerecho todos aquéllos
a que contienen mú, se halla que
(5-14)
Essto representa un principio general

g de connservación de la energía parra un volumen n de control
coon varias entraadas y varias salidas en fluujo uniforme.
Para aplicaar la ecuación (5-14) es neccesario calculaar la energía e de una masaa unitaria de
flu
uido. Si la ecuuación se restriinge a sustanciias simples com
mpresibles, enntonces la enerrgía e inclu-
174 T
TERMODINÁM
MICA
ye la energía interna u y tannto la energía cinética

c lineal V 2/2 (como la
l energía poteencial gravita-
cional gz de la
l corriente. EnE tal caso,
(5-155)
Con esta restrricción, la ecuuación (5-14) se

s convierte enn
(5-166)
En este puntoo, se ve una razzón importantee para introduccir la función entalpia h. En
n toda superficiie
de control donnde ocurre traansferencia de masa, la sumaa de la energíaa interna y el trabajo
t de flujoo,
u + Pv, está asociada conn cada unidad de masa quee cruza la fronntera. Por tan nto, la ecuacióón
(5-16) se pueede escribir coomo
(5-177)
donde los sub bíndices sy e denotan

d las coorrientes de saalida y entradaa, respectivam
mente. Evidente-
mente, los puuntos de refereencia para las vvelocidades y las elevacionees y el estado de
d referencia de
d
la entalpia (oo la energía innterna) debenn ser los mism mos para las enntradas y las salidas.
s
5-4 ECUACIONNES DE ENE

ERGÍA PAR
RA UN VOL
LUMEN DE CONTROL
EN EST
TADO ESTA
ACIONARIOO
Conforme con la definiciónn de estado esttacionario, la energía
e total dentro
d del voluumen de control
en condicionnes de estado o estacionarioo permanece constante coon respecto al a tiempo. Estto
significa que dEvc/dt = 0. Como
C resultadoo, la ecuación (5-17) se reduuce a la expresiión siguiente en
e
condiciones de
d estado estaacionario:
(5-18)
Con respecto a la ecuación (5-18), recuerrde que los gasstos másicos m en cada una de las fronterras
abiertas usuaalmente no soon iguales. Sinn embargo, suus valores esttán relacionaddos mediante la
ecuación (5-11), es decir,
(5-1)
El análisis dee los sistemas de flujo y estaado estacionarrios requiere a menudo el em mpleo tanto del
d
principio de conservación
c d la energía como del prinncipio de consservación de laa masa descritto
de
antes. Existenn numerosas aplicaciones
a deel principio dee conservaciónn de la energíaa para el estaddo
estacionario en
e las cuales haay una sola enntrada (posicióón 1) y una sola salida (posicción 2). En estaas
circunstanciaas, la ecuaciónn (5-18) se redduce a
A
ANÁLISIS DE EN
NERGÍA MEDIA
ANTE VOLÚME
ENES DE CONT
TROL 1775
(5-19)
No o se ha incluiddo un subíndicce para mú porrque en las conndiciones de eestado estacionnario con una
soola entrada y una
u sola salidda, mú1 = mú2. P Por tanto, no es necesario un subíndicee para mú. La
ecuación (5-19)) se puede esccribir también como
(5-20)
Noo debe olvidarrse que todas las

l cantidades en los lados derechos
d de lass ecuaciones de la (5-18) a
la (5-20) se evaalúan en la suuperficie de coontrol donde la
l masa cruzaa la frontera.
Es conveniiente tener unn principio de conservación de la energíaa con base en la unidad de
maasa para los volúmenes
v de control que teengan una solaa entrada y unna sola salidaa. Como mú =
δm
m/dt, la ecuaciión (5-19) en conjunción con la ecuación (5-9) se pueede escribir enn la forma
All integrar esta ecuación en el

e tiempo durannte el cual unaa masa unitariia entra en el volumen
v de
coontrol en 1 y otra
o masa unittaria sale en 2 (Fig. 5-2). resulta
(5-21)
Mediante la agrrupación de téérminos comuunes, el balancce de energía en estado esttacionario a

meenudo se exprresa de la mannera siguiente:
(5-22)
Auun cuando en ele balance de energía

e para ell estado estacio
onario aparecee la función enntalpia, no se
le debe consideerar como unaa forma especcífica de la en nergía. Es sim mplemente unna expresión
connveniente de la
l suma de doss cantidades, (uu + Pv) que ap parecen juntas en los balancees de energía.
Laas ecuaciones de
d la (5-18) a la (5-22) son ennunciados impportantes del prrincipio de con nservación de
la energía para un
u volumen de d control en ccondiciones de d estado estaccionario. Com mparando las
ecuuaciones (5-200) y (5-22) se llega a relacioones importanttes entre q y Qú y entre w y Wú.ú. Éstas son
Esstas dos ecuacciones son útiles para transfo formar datos ded rapidez de cambio
c en dattos de masa
unnitaria, y a la inversa.
i
Como en laa práctica de la l ingeniería ees común enco ontrarse con ssistemas abierrtos, el lector
deebe familiarizaarse con el empmpleo de las doos leyes de connservación que se presentann en esta sec-
cióón, es decir, laa de la masa y la de la energíía. Para que el lector se acosstumbre al méttodo general,
enn la sección 5-55 se presentann varios ejempllos. Con esos problemas
p se intenta dar una idea acerca
dee los órdenes ded magnitud dee varios términnos, del manejjo de las unidaades y de la im mportancia de
divversas expresiiones en la eccuación de la eenergía cuanddo se aplica a tipos definidoos de equipo
inggenieril. La confianza en el e uso del méttodo de los volúmenes
v de control en la solución de
loss problemas de d sistemas abbiertos se da solamente conn la experienccia. Dichas so oluciones re-
quuieren el empleeo no sólo de unau o más de las ecuaciones de conservacción, sino tam mbién de las
176 TERMODINÁMICA
relaciones que hay entre las propiedades de la materia. Esto implica recurrir de nueva cuenta a la
información de los capítulos anteriores.
5-5 COMENTARIOS SOBRE TÉCNICAS DE RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS

A continuación se harán algunos comentarios acerca de las magnitudes relativas de varios tér-
minos de energía. Es conveniente recordar, además, algunos de los puntos principales que deben
tenerse en cuenta en todo análisis termodinámico:
1. Elija un volumen de control adecuado para el análisis y haga un diagrama del sistema, indi-
cando con claridad las fronteras.
2. Establezca cuáles interacciones de energía son importantes, y adopte una convención de signos
para tales térmicos.
3. Escriba un balance de energía adecuado para el sistema elegido.
4. Obtenga los datos físicos de la sustancia en estudio. ¿Se dispone de una ecuación de estado
(tal como Pv = RT),o deberán emplearse datos gráficos o tabulares? ¿Cuáles son las demás
relaciones entre las propiedades de la sustancia?
5. Establezca la trayectoria del proceso entre los estados al inicio y al final. ¿Es isotérmica, a
presión constante, cuasiestática, adiabática, etc?
6. ¿Qué otras idealizaciones o suposiciones son necesarias para completar la solución? ¿Puede
despreciarse la energía cinética, etc?
7. Dibuje el diagrama o diagramas del proceso como una ayuda para visualizar el problema en
conjunto.
8. Complete la solución para la incógnita que se busca con base en la información de que dispon-
ga. Compruebe la consistencia de las unidades en cada una de las ecuaciones que se utilicen.
Dos de los puntos de la lista anterior son de extrema importancia. El primero de ellos sugiere
representar mediante un bosquejo el sistema que se analiza. En el bosquejo se deberán indicar
todos los términos relevantes de transferencia de energía de acuerdo con las fronteras elegidas
para el sistema. Los bosquejos le ayudan al ingeniero a enfrentar un problema en forma directa y
consistente. Igualmente importante es el diagrama del proceso. Por diagrama del proceso se en-
tiende un dibujo del proceso en coordenadas termodinámicas, tales como un plano Pv. El dia-
grama del proceso es particularmente útil para establecer los estados inicial y final del proceso. El
valor del diagrama del proceso se hará más evidente a medida que se introduzcan más propiedades
y los problemas se vayan haciendo más complejos. Aun cuando el diagrama de proceso se
enumera en el lugar número 7, es a menudo una de las primeras cosas que se hacen en un análisis
termodinámico.
Antes de proceder al análisis de algunos dispositivos específicos de estado estacionario,
conviene examinar la magnitud relativa de los términos de energía cinética y de energía poten-
cial. Esto se hará tanto en unidades del SI como del USCS.
1 Energía cinética y energía potencial en unidades del SI
La energía cinética lineal de una masa unitaria V 2/2. Como es costumbre evaluar los términos
de energía en J/g y kJ/kg, y como la velocidad se reporta por lo general en m/s, entonces
AN
NÁLISIS DE ENE
ERGÍA MEDIA
ANTE VOLÚME
ENES DE CONTR
ROL 177
Enn muchas apliccaciones en inngeniería, los vvalores de los diversos

d términnos de la energgía tienen una
m
magnitud al mennos de 1 kJ/kg,, y lo más comúún es que se enncuentren en ell intervalo de 10 a 100 kJ/kg.
En n las ecuacionees de energía enn estado estacionnario lo que es importante es la
l diferencia deel cuadrado de
lass velocidades. Cuando V1 y V2 son ambaas menores quee 100 m/s, unn gran valor dee ∆V da por
reesultado un vallor muy pequeeño para ∆EC C. Sin embargoo, si V1 y V2 ttienen cada un no valores de
vaarios cientos ded metros por segundo, el mismo m valor para
p ∆V da unn valor muchoo mayor para
∆E EC. Por ejempplo,
Assí, si las veloccidades son rellativamente peequeñas (menoores que 100 m m/s), el cambiio de energía
cinnética es muy pequeño, indeependientemennte de cuál seaa el cambio reaal de la velociidad. Sin em-
baargo, si las vellocidades son mayores que aproximadam mente 100 m/s, cambios razoonablemente
peequeños de la velocidad pueeden dar por resultado cambbios muy granndes de la enerrgia cinética.
Laa energía poteencial gravitaccional relativaa a la superficiie de la Tierra está dada porr gz. El valor
dee g en la superrficie terrestree es aproximaadamente 9.8 m/s2. Si la energía potencial es 1 kJ/kg
en
ntonces la altu ura corresponndiente es
Si la energía pootencial es 10 kJ/kg, la alturra respectiva es aproximaddamente 1020 m. Como el

fluujo en muchoss dispositivos industriales raara vez tiene una
u diferenciaa de alturas dee esta magni-
tudd, el cambio de
d la energía potencial graviitacional a men nudo se puedee despreciar. Sin
S embargo,
deebe tenerse cuuidado al ignorrar el cambio de energía po otencial cuanddo se trata dell bombeo de
líqquidos. Esto se
s ilustra más adelante con un ejemplo numérico.
n
2 Energgía cinética y energía pottencial en un

nidades del USCS
U
na masa unitariia es V 2/2. Si la velocidad se expresa en ft/ss, entonces la
Laa energía cinétiica lineal de un
ennergía cinética tiene unidadees de ft • lbf /lbbm si el términoo se divide enntre el factor dee conversión
dee unidades 32.22 lbm • ft/(lb • s2) = 1. Por ell uso de datos tabulares y eccuaciones de propiedades,
p
ressulta útil exprresar la energgía en Btu/lb. Así,
doonde la constannte 50 000 es sólo aproxim mada. En much has aplicacionees ingenieriless, los valores
dee los diferentess términos de lal energía son por lo menos de 1 a 10 Btu//lb, siendo alggunos valores
maayores que 1000 Btu/lb. En la ecuación de d energía parra el estado estacionario, lo o que es im-
poortante es la differencia de loss cuadrados dee las velocidaddes. Cuando V1 y V2 son am mbas menores
quue 300 ft/s, unn gran valor de ∆V da por rresultado un valor v muy peqqueño para ∆E EC. Sin em-
baargo, si V1 y V2 son mayoress que 300 ft/s, ppara el mismoo valor de ∆V se obtiene un valor
v mucho
maayor de ∆EC.. Así, por ejem mplo,
178 TERMODINÁM
MICA
Por tanto, cuuando las velocidades son reelativamente pequeñas,

p (meenores que aprroximadamennte
300 ft/s), el cambio
c de la energía cinétiica es muy peequeño, indepeendientementee de cuál sea el
cambio real ded la velocidad d. Sin embarggo, si las veloccidades son maayores que aproximadamennte
300 ft/s, cambbios bastante pequeños
p de laa velocidad puueden dar por rresultado granndes cambios dde
la energía cinnética.
La energgía potencial gravitacional relativa a la superficie
s de lla Tierra está dada por gz. ElE
madamente 32.22 ft/s2. Si la ennergía potencial
valor de g al nivel de la supperficie terresttre es aproxim
es 1 Btu/lb, la
l altura neceesaria es
Como en mu uchos procesoos industrialess el flujo rara vez tiene unaa diferencia dee alturas de essta
magnitud, el cambio de la energía potenncial gravitacioonal puede a menudo
m despreeciarse. Sin emm-
bargo, debe tenerse cuidaado al ignorar este término cuando se traata del bombeeo de líquidoss a
través de cam
mbios moderaados de alturaa. Más adelantte se ejemplifficará esto.
5-6 APLICACIOONES A LA
A INGENIER
RÍA DE LOS SISTEMAS
S ABIERTOS
S EN
ESTAD
DO ESTACIIONARIO
En esta secciión se estudiann varios tipos específicos de
d equipo paraa los cuales es de extrema im m-
portancia el análisis de ennergía. En los ejemplos se muestra
m el usoo de las diverssas formas de la
ecuación de la conservació ón de la energíía para los anáálisis mediantee volúmenes ded control en es-
e
tado estacionnario.
1 Tooberas y difu
usores
En muchos procesos
p de fluujo estacionarrio se necesitaa aumentar o ddisminuir la veelocidad de unna
corriente de flujo.
f Un dispoositivo que auumente la velocidad (y por taanto la energíaa cinética) de un u
fluido a expeensas de una caaída de presiónn en la direcciión del flujo reecibe el nombrre de tobera. Un
U
difusor es unn dispositivo quue hace que auumente la pressión de una coorriente de flujjo a expensas de d
una disminucción de la vellocidad. Estas definiciones se aplican tannto a las conddiciones de fluujo
subsónico co omo supersónico. En la figurra 5-3 se ven las formas gennerales de unaa tobera y un di- d
fusor en con ndiciones de flujo
fl subsónico y supersóniico. Observe que q una toberra es un equippo
convergente si el flujo es subsónico,
s miientras que parra flujo superssónico es diveergente. Para un u
difusor sucedde exactamentte al revés. Enn este punto no o es posible exxplicar el origeen de estas diffe-
rencias desdee un punto de vista teórico,, por lo que deeberán aceptarrse por el mom mento como un u
hecho experimental. Una consecuencia
c dde esto, y-quee es de muchíssima importanncia en el diseñño
de cohetes, ess el hecho de que
q debe utilizzarse una toberra convergente divergente si s un fluido se va
v
a acelerar dee velocidades subsónicas a velocidades supersónicas.
s L
Las formas reeales que tieneen
estos disposittivos en la prááctica no se m
muestran, pero se puede adelantar que debben tener supeer-
ficies curvas en la direccióón del flujo. Con respecto a los balances dde energía quee realizaremoss a
continuaciónn, no es importtante saber cuál es la forma real de estos ddispositivos. ComoC en ambos
casos se trataa meramente de ductos, es evidente quee no intervienee ningún trabaajo de flecha, y
el cambio de la energía pottencial, en casoo de que hubieese alguno, serría despreciable en la mayo--
A
ANÁLISIS DE E
ENERGÍA MEDIANTE VOLÚM
MENES DE CON
NTROL 1
179
FIGURA 5-3
3
Foormas generales de loberas y difuusores para flujo ssubsónico y supeersónico.
ríía de las situacciones. Para una

u sustancia ssimple compreesible, la ecuaación de la eneergía para el
fllujo estacionaario por unidaad de masa se reduce a
En las tob
beras, la presióón de salida see puede imponner o controlarr externamente. En algunos
casos, la transfferencia de callor por unidadd de masa puedde ser muy peequeña en com mparación conn
loos cambios dee entalpia y dee energía cinéttica. En algunnos casos, el duucto puede esstar aislado de
manera
m deliberrada. Aun cuanndo no haya aiislamiento, la velocidad del fluido puede sers tan grande
que
q éste no teenga el tiemp po suficiente ppara alcanzarr el equilibrioo térmico con n las paredes.
Además,
A el áreea de la superfficie interna ddel ducto es enn muchos casoos demasiado pequeña paraa
permitir
p una traansferencia dee calor efectivaa. Esto quiere decir que, en muchas
m de las aplicaciones,
laa suposición que
q el proceso es adiabático constituye unna buena aproxximación tantoo para toberas
como para difu fusores.
Para toberras y difusorees adiabáticoss, la ecuación de la energíaa se reduce a
o bien
La última ecuacción recalca ell hecho de quee el cambio dee la energía cinnética se debe a dos efectos,
L
loos cuales son el
e cambio de laa energía interrna del fluido y el cambio deel trabajo de fluujo durante el
prroceso. Aunqu ue el empleo de la funciónn entalpia es muym conveniennte, no deben olvidarse los
faactores subyaccentes que conntribuyen a suu cambio. Si se s supone, parra ilustrar cuallitativamente,
qu el fluido ess un gas ideal en la tobera o en el difusor, entonces la úlltima ecuación
que n se puede es-
crribir como
Recuérdese quee para los gasee cv > R, pero ambos

R a son del mismo orden de magnitud. Por ejemplo,
coomo una apro oximación parra el aire, cv/RR ≈ 5/2. Por tannto, el cambioo de energía in nterna para el
aiire es aproximmadamente el doble
d que el cambio
c del traabajo de flujo cuando el gass se acelera o
see desacelera.
Al aplicar el principio dee conservaciónn de la energíaa a una toberaa o un difusor, las condicio-
nees de entrada son insuficienntes para deteerminar el esttado de salidaa de un fluido.. Para fijar el
esstado final es necesario
n conoocer una de lass propiedades ded salida o bienn la especificaación del tipo
180 TERMODINÁM
MICA
de proceso. Laa ecuación de continuidad taambién puede ser útil debidoo a la naturalezza variable del
área de estos dispositivos.
Ejemplo 5-3M. Una corriente de vapoor de agua entraa en un difusor subsónico a un na presión de 0..7
d 160°C y unaa velocidad de 180 m/s. La entrrada del difusor es 100 cm2. Duu-
bares, unna temperatura de
rante su paso
p por el difu usor, la velocidaad del fluido se reduce
r a 60 m/ss, la presión aum menta a 1.0 bar y
se transfi
fiere 0.6 J/g haciia los alrededorees. Determine a) la temperaturaa final, b) el gassto másico y c) el
e
área de salida,
s en cm2.
Sistema: difusor, agua;

a V1, V2, P1, P2, A1 y T1 conocidas
Mod delo: subsónico,, wflecha y ∆EP vaalen cero
Soluciónn
a) La teemperatura finaal es función de la presión finaal, la cual es 1.0 bar, y otra proppiedad. La ecuaa-
ción de
d continuidad ded flujo no es suuficiente para ay
yudar en este puunto, ya que se desconocen
d tantto
A2 commo v2. El balan
nce de energía por
p unidad de masam para este diispositivo de esttado estacionariio
es, puuesto que w = 0,
Se suppone que el cammbio de energía potencial es cerro. Se ve que see dispone de la información
i suffi-
cientee para evaluar toodas las cantidaades, excepto h2. De la tabla de vapor de aguaa en la región dde
sobreccalentamiento (ttabla A-14M), se ve que h = 2798. 2 kJ/kg. Al sustituir
s los valo
ores, se halla quee
o bienn
Conocienndo P2 y h2 se pueden determ minar los valorees de todas las propiedades restantes, como la l
temperattura. La entalpiaa del vapor satuurado a 1.0 bar es,
e según la tablla A-13M, iguall a 2675.5 kJ/kgg.
Como h2 = 2812.0 kJ/kkg, el estado finnal se encuentrra en la región de sobrecalenttamiento. De loos
datos parra una presión de
d 1.0 bar que aaparecen en la tabla
t A-14M, ell valor de h2 co
orresponde a unna
temperattura de 168°C. b) El gasto mássico se calcula mediante la ecuuación de continuidad:
c) El áreea de la salida see determina aplicando otra vez la ecuación de continuidad. Dee la tabla A-14M
M
para vapor
v sobre caleentado, el valorr de v2 es aproxximadamente 2022 cm3/g, inteerpolándolo. Poor
tanto, el área finales
En la figura 5-4 se illustra el processo en un diagram

ma Pv, el cual nno está a escalaa.
A
ANÁLISIS DE EN
NERGÍA MEDIA
ANTE VOLÚME
ENES DE CONT
TROL 1181
FIGURA 5-4
a) Esquema del volu
umen de control y b) diagrama preesión-volumen quue muestra el aum
mento de presión en
e un difusor.
Ejemplo 5--3. Una corrien nte de vapor de agua entra en un u difusor subssónico a una prresión de 14.7
psia, una tem ft El área de laa entrada del diffusor es 0.1 ft2.
mperatura de 3000° F y una veloocidad de 500 ft/s.
A su paso por
p el dispositivvo de flujo estaccionario, el fluiddo reduce su veelocidad a 175 ft/s,
f su presión
aumenta a 20 2 psia y se tran
nsfieren 0.7 Btuu/lb de calor a los
l alrededores. Determine a) la l temperatura
final, en grrados Fahrenheiit, b) el gasto másico
m y c) el árrea de la salidaa, en ft2.
Sistem
ma: difusor, aguaa; V1, V2, P1, P2, A1 y T1 cono
ocidas
Modeloo: subsónico, wflecha
f y ∆EP valenn cero
Solución
a) Para halllar el valor de lal temperatura final es necesaario conocer doos propiedades termostáticas.
t
Como ell valor de P2 se conoce, es neceesario determinaar el valor de ottra propiedad. En
E este caso no
es suficieente la ecuaciónn de continuidadd, ya que descon
nocemos los valoores de A2 y v2. El balance de
energía por unidad de masa para el dispositivo
d es, ya
y que w = 0,
Se supon
ne que el cambiio de energía pootencial es despreciable. Se ve que ya se dispoone de la infor-
mación suficiente para calcular todas llas cantidades con
c excepción dde h2. De la tablaa A-14 para el
vapor so
obrecalentado, h1 = 1192.6 Bttu/lb. Sustituyeendo los valoress conocidos, see halla que
o bien
Si se connocen P2 y h2 se puede determinnar T2. La entalpiia del vapor satuurado a 20 psia, según se ve en
la tabla A-13, es 1156.4 Btu/lb. Comoo h2 es mucho mayor,m el estaddo final es un esstado sobreca-
lentado. Del conjunto ded datos de 20 ppsia de la tabla A-14, el valor dde h2 corresponnde a una tem-
peraturaa T2 de 310°F.
182 TERMODINÁM
T MICA
b) El gaasto másico se calcula

c mediantte la ecuación de
d continuidad:
t) El áreaa de la salida taambién se determ

mina con la ecu
uación de continnuidad. De la taabla A-14 para el
vaporr sobrecalentadoo, el valor de v2 es aproximadaamente 22.67 ft3/lb, interpolánddolo. Por tanto, el
e
área final
f es
En la figura 5-4b se ilustra el proceeso en un diagrrama Pv, el cuaal no está dibujado a escala.
2 Turrbinas, comppresores y veentiladores

Una turbina, sea
U s el fluido gaseoso
g o líquiido, es un equuipo en el cual el fluido hacee trabajo contrra
algún tipo dee alabe sujeto a una flecha rotatoria. Coomo resultadoo, el equipo produce trabajo
que puede utiilizarse para cualquier
c fin een los alrededdores. Las bom mbas, los commpresores y loos
v
ventiladores son
s equipos en e los cuales sse hace trabajo sobre el fluuido, dando poor resultado un u
aumento de laa presión del fluido. Las bombas
b están generalmentee asociadas co on los líquidos,
m
mientras que los compresorres y los ventiiladores se utilizan para los gases. El cocciente de la pree-
sión de salidaa entre la de enntrada entre loos extremos ded un ventiladoor probablemeente sea apenaas
m
mayor que 1, mientras quee para un com mpresor dicho cociente se encuentra
e entrre 3 y 10. Parra
u
ualquiera de estos
e equiposs, en flujo estaacionario, la ecuación
e de laa energía se reduce
r a
Normalmente, el cambio dee energía poteencial es desprreciable. Otross dos términoss de esta expree-
N
sión merecen un comentario aparte. Com mo se dijo anntes, la inclusiión de una can ntidad de caloor
d
depende del modo
m de las opperaciones. Sii el equipo no está aislado, el calor que ganag o pierde el
e
f
fluido dependde de si existenn o no factoress tales como 1)) una gran difeerencia de tem mperaturas entrre
e fluido y los alrededores, 2)
el 2 una pequeñña velocidad de flujo y 3) unna gran área suuperficial. En la l
t
turbomaquina aria rotatoria (aaxial o centrífuuga), las veloccidades puedenn llegar a ser muy
m elevadas, y
p lo comúnn en esos casoos la transfereencia de calorr es muy pequueña en comp
por paración con ele
t
trabajo de flecha. En los eq quipos de moovimiento alternativo, los effectos de la trransferencia de d
c
calor pueden ser
s considerabbles. La experriencia y las esspecificaciones experimentaales le permiteen
a ingeniero estimar
al e la impportancia relaativa de la tran nsferencia de calor. En seggundo lugar, el e
c
cambio de eneergía cinética en
e estos equipoos es por lo geeneral muy peqqueño, ya que las velocidadees
q se registraan en la entrad
que da y la salida sson a menudo menores que cien metros por p segundo. Es E
o
obvio que tammbién hay exccepciones. En una turbina de d vapor, la veelocidad de saalida puede seer
m grande, debido
muy d al grann volumen esppecífico del flluido a la bajaa presión de salida. Según la l
e
ecuación de continuidad,
c l velocidadees se pueden mantener en valores pequueños eligienddo
las
g
grandes áreass de flujo. Sinn embargo, essto puede no ser práctico. En la figura 5-5 se puedeen
a
apreciar los esquemas
e de una
u turbina dee flujo axial y de un comprresor de flujo centrífugo.
En much hos casos, el baalance de enerrgía para flujoo estacionario dde estos equippos de produc--
c
ción o absorcción de trabajoo se conviertee en
E MEDIIANTE VOLÚM
MENES DE CONTROL 183
FIGURA 5-5
5
Essquemas de a) tu
urbina de flujo axxial y b) compresoor de flujo centríffugo.
En esta expresiión aproximadda, la entalpia disminuye paara una turbinaa y aumenta enn la dirección
E
d flujo para los
del l compresorres y las bombbas.
Ejemplo 5-4M.
5 Se comprrime aire iniciallmente a 1 bar y 290 K hasta 5 bares y 450 K. K La entrada de
potencia all aire en condiciiones de flujo esstacionario es 5 kW,
k ocurriendo durante el proceso una pérdida
de calor dee 5 kJ/kg. Si se desprecian
d los caambios de las en
nergías cinética y potencial, determina el gasto
másico, enn kg/min.
Sistem
ma: compresor, aire; P1, P2, T1 y T2, potencia y pérdida de caalor conocidos
Modeelo: se despreciaan los cambios de las energíass cinética y poteencial
Solución. El balance de energía

e para esstado estaciona rio dado por laa ecuación (5-2 0) se reduce a
Todas las cantidades en essta ecuación se conocen, exceptto el trabajo de flecha. Como laas temperaturas
de entradaa y salida son datos,
d las entalppias se pueden leer en la tablaa A-5M. Así,
La potenciia es igual al prooducto del gastoo másico y el traabajo de flecha por unidad de masa.
m El gasto
másico se determina, enttonces, mediantte
Observe que
q q representaa sólo el 3% deel cambio de enntalpia.
Ejemplo 5-4.
5 Se comprim me aire inicialm
mente a 15 psiaa y 60ºF hasta 775 psiay 400°F. La entrada de
potencia al
a aire en condicciones de estad o estacionario es
e 5 hp, ocurrieendo una pérdidda de calor de 4
Btu/lb durrante el proceso.. Despreciando los cambios de las energías cinnética y potencial, determine ell
gasto mássico, en lb/min..
Sistem
ma: compresor,, aire; P1, P2, T1 y T2, potencia y pérdida de caalor conocidos
Modeelo: se desprecian los cambios de las energíass cinética y poteencial
184 TERMODINÁM
MICA
Solución. El balance de energía

e para el estado estacionnario dado por laa ecuación (5-2
20) se reduce a
Todas lass cantidades de esta ecuación se

s conocen, exceepto el trabajo dde flecha. Las entalpias
e se leenn
en la tablla A-5 en términos de las tem
mperaturas al innicio y al final. Por tanto,
La potenccia es el produccto del gasto máásico y el trabajo de flecha por unidad de masa, es decir, múw.
El gasto másico
m es, entoonces,
Obsérvesse que q repressenta sólo el 5%

% del cambio dee entalpia.
Ejemplo 5-5M. Una tu urbina de vaporr de agua operaa con una conddición de entraada de 30 baress,
400°C y 160 m/s, y un estado
e de salidaa de vapor saturrado a 0.7 baress con una velociidad de 100 m/ss.
El gasto másico
m es 10000 kg/min y la pootencia que se produce
p es 93000 kW. Determinne la magnitud y
direcciónn de cualquier transferencia
t d calor que puddiese ocurrir, een kJ/min.
de
Sisteema: turbina dee vapor de aguaa; estados iniciaal y final y veloccidades conociddos
Moddelo: se despreccia el cambio dee energía potenncial
Solución. Como se deseea obtener la traansferencia de calor

c por unidadd de tiempo, se emplea la ecuaa-
ción (5-222) como un balance de energíaa adecuado en laas condiciones ssupuestas de estaado estacionarioo,
es decir,
Como la temperatura dee saturación a 30 bares es 233..9°C, el estado inicial de 400°C

C corresponde a
vapor sobbrecalentado. De
D la tabla de sobrecalentamie
s ento, tabla A-144M, h1 = 3230..9 kJ/kg, y de la
l
tabla de presiones
p de saaturación, tabla A-13M, h2 y hg = 2260 kJ/kg. Consecuentem mente,
Observe que
q la transfereencia de calor quue procede de la l turbina (ya quue el vapor se encuentra
e muchho
más calieente que los alreededores) y reprresenta sólo el 4%
4 de las interaacciones de trabbajo. Además, el e
cambio de energía cinéticca es sólo el 1.44% del cambio de d entalpia. El pproceso se ve enn el diagrama Pv
P
de la figuura 5-6.
Ejemplo 5-5. Una turbiina de vapor dee agua opera coon una combinnación de entraada de 450 psiaa,
800°F y 450
4 ft/s, y un esstado de salida dde vapor saturaddo a 10 psia conn una velocidadd de 250 ft/s. Ell
A
ANÁLISIS DE E
ENERGÍA MEDIIANTE VOLÚM
MENES DE CONT
TROL 185
FIGURA 5-6
Diiagramas Pv de lo
os procesos repressentados en a) el ejemplo 5-5M y b el ejemplo 5-5.
gasto másicco es 2000 lb/m

min, y la potencia que se producce es 12 300 hp. Determine la magnitud
m y di-
rección de cualquier transsferencia de caalor que pudiesee ocurrir, en Bttu/min.
Sistem
ma: turbina de vapor
v de agua; estados
e inicial y final y velociddades conocidoos
Modello: se despreciaa el cambio de eenergia potenciaal
Solución. Como
C se desea calcular
c la transsferencia de callor por unidad dde tiempo, se emmplea la ecua-
ción (5-22) como un balan
nce de energía addecuado en las condiciones
c suppuestas de estadoo estacionario,
es decir,
Como la teemperatura de saturación

s a 4500 psia es 456.4°°F, el estado inicial de 800°F corresponde a
vapor sobreecalentado. De la tabla A-14, h1 = 1414.1 Btuu/lb, y de la tablla de presiones de saturación,
tabla A. 13, h2 = hg = 11443.3 Btu/lb. Connsecuentemente,
Obsérvese queq la transfereencia de calor procede

p de la tu
urbina (ya que eel vapor se encuuentra mucho
más calientee que los alredeedores) y repressenta sólo el 5%% del trabajo. Además,
A el cambbio de energia
cinética es sólo el 1% del caambio de entalpiia. El proceso see muestra en el ddiagrama Pv de la
l figura 5-6.
186 TERMODINÁM
MICA
3 Equuipos de estrrangulamiennto
Los equipos ded flujo estacionario, como las turbinas y las toberas, p producen un effecto útil, com mo
por ejemplo, potencia mecáánica o un aum mento de la ennergía cinéticaa del fluido. Esstos efectos vaan
acompañados de una dismin nución de la prresión. Hay cirrcunstancias enn el diseño de sistemas en laas
cuales es deseeable una dism minución de la presión, sin qu ue ocurra ninggún otro efectoo útil. Esta caíd
da
de presión see logra interccalando en ell sistema de flujo un com mponente llam mado equipo de d
estrangulamiento. El efecto o principal de un proceso dee estrangulam miento es una caída
c de presióón
significativa sin que haya ninguna interracción de traabajo, y tampo oco cambios en las energíaas
cinética o poteencial. El flujo
o a través de un
na restricción tal
t como una v válvula, un obsstáculo poroso o
un tubo capillar largo satisfface estos req quisitos. En la figura 5-1 a se ve una vállvula de estran n-
gulamiento, y en la figuraa 5-7b se pued de ver un bossquejo del vo olumen de con ntrol para estoos
equipos. Al disminuir
d el árrea de la seccción transversaal para el flujo, éste encuen ntra una mayo or
resistencia. Para un gasto másico
m constannte, una mayoor resistencia al
a flujo signifiica una caída ded
presión mayo or entre los ex xtremos de la válvula.
Aun cuan ndo la velocid dad puede lleg gar a ser muy grande en la zona de la resstricción, med di-
ciones corrien nte arriba y corriente abajo o con respecto o al área real de la válvula indican que eel
cambio de la velocidad, y por ende el caambio de enerrgía cinética, entre los extreemos de la ress-
tricción es muuy pequeño. Como
C el volum
men de control es rígido y no o se cuenta con n flechas rotato
o-
rias, tampocoo existen interaacciones de trrabajo. El balaance de energíía para flujo estacionario co on
estas restricciiones se reducce a q = h2 – h1. Sin embargo o, en la mayorría de las apliccaciones, o bieen
el equipo de estrangulamieento está delib beradamente aiislado o bien, por la naturaleza misma deel
proceso, la traansferencia dee calor es insiggnificante. Asíí, para un procceso de estran ngulamiento, ele
cambio de en ntalpia es cero o, o lo que es lo mismo,
h1, = h2 (5-244)
FIGURA 5-7
5
a) Válvula de esstrangulamiento y b) esquema del volumen de conttrol de un processo de cstrangulam
mienlo.
AN
NÁLISIS DE ENE
ERGÍA MEDIAN
NTE VOLÚMEN
NES DE CONTR
ROL 187
Essta igualdad noo significa quee la entalpia ddel proceso seaa constante, sinno que simpleemente indica
quue las entalpiaas al inicio y al
a final son igguales. Las vállvulas de los ggrifos de aguaa domésticos
soon ejemplos dee equipos de estrangulamie
e ento. Estos equuipos son tammbién de uso común
c en las
unnidades de refr
frigeración dom méstica. Un prroceso de estrrangulamiento que obedezcaa la ecuación
annterior recibe a menudo el nombre de exxpansión de Joule J y Thomsson.
Ejemplo 5-6M. Se estrang gula refrigerante 12 a partir dee un estado iniciial de líquido saaturado a 32°C
hasta un esstado final en ell que la presión es 2 bares. Dettermine la tempperatura final y el
e estado físico
del fluido a la salida.
Sistem
ma: refrigerante 12, presión finnal y estado inicial conocidos
Modeelo: proceso de estrangulamien
e nto, h1 = h2
Solución. De
D la tabla A-16M de temperaaturas de saturaación, la entalpiia de líquido saaturado a 32°C
es 66.57 kJJ/kg. Ésta debe ser también la eentalpia de una masa unitaria ddespués del estrrangulamiento.
De la tablaa A-17M de las presiones
p de satturación, el valoor de hf a 2 barres es 24.57 kJ/kkg y el de hg es
182.07 kJ/k kg. Por tanto, el
e estado final ddebe ser una meezcla de líquidoo y vapor, y la temperatura de
salida es laa temperatura de
d saturación coorrespondiente a 2 bares, –122.53°C. La caliddad del estado
final se hallla así:
o bien
La mezcla final está constiituida aproximaddamente por 277% de vapor y 773% de líquido. La trayectoria
aproximadda del proceso en
e la región húm meda se ilustra en la figura 5-8.
Ejemplo 5-6. Se estrangulla refrigerante 112 desde un estaado inicial de líqquido o saturadoo a 90°F hasta
un estado final
f en el que la
l presión es 200 psia. Determinne la temperatuura final y el esttado físico del
fluido a la salida.
Sistem
ma: refrigerante 12, estado iniciial y presión finnal conocidos
Modello: proceso de estrangulamient
e to, h1 = h2
Solución. De
D la tabla A-166 para las tempperaturas de satu uración, la entaalpia de un líquiido saturado a
90°F es 28.71 Btu/lb. Estoo debe ser iguall a la entalpia de
d una masa uniitaria después del d estrangula-
miento. Dee la tabla A-17 para
p presiones de d saturación, el valor de h, a 200 psia es 6.77 Bttu/lb y el de hg
es 76.40 Bttu/lb. En conseccuencia, el estaado final debe ser
s una mezcla de líquido y vaapor, y la tem-
peratura dee salida es la tem
mperatura de saaturación corresspondiente a 200 psia, es decir,, – 8.13°F. La
calidad en el
e estado final es
e la siguiente:
o bien
La mezcla final es aproxim

madamente 31% % de vapor y 699% de líquido. L
La trayectoria ap
proximada del
proceso en
n la región húmmeda se ilustra en
e la figura 5-8.
188 TERMODINÁM
MICA
FIGURA 5-8
5
a) Representacióón del proceso dee estrangulamientto en un diagramaa Pv y b) esquem
ma del volumen dee control para loss
ejemplos 5-6M y 5-6.
4 Inteercambiadorres de calor
Uno de los eq quipos más immportantes, de iinterés en ingeeniería, es el inntercambiadorr de calor. Estoos
equipos cumpplen con dos propósitos
p útilles. Se pueden
n emplear paraa extraer (agreegar) energía de d
(hacia) algunaa región del espacio, o bienn se pueden em mplear para caambiar en form ma deliberada el
estado termoddinámico de un fluido. El raadiador de un automóvil
a es uun ejemplo de intercambiadoor
de calor que se usa para laa extracción dee calor. Las tuurbinas de gass y los generad dores eléctricoos
modernos cassi siempre se enfrían
e internaamente, y su funcionamiento
fu o se ve grandeemente afectaddo
por el procesoo de transferenncia de calor. EEn las plantas de potencia de
d vapor, los inntercambiadorees
de calor se uttilizan para exxtraer calor dee los gases callientes de com
mbustión y subbsecuentementte
aumentar la temperatura
t y la entalpia deel vapor en ell ciclo de poteencia. Este fluuido de entalpia
elevada se exxpande luego produciendo
p u gran potenncia. En la inddustria químicaa, los intercam
una m-
biadores de calor
c son impo ortantísimos para
p mantener u obtener ciertos estados teermodinámicoos
al efectuarse los procesos químicos.
q Las aplicaciones modernas
m de los
l intercambiiadores de caloor
son numerosaas.
Una de lasl principaless aplicacioness de los interccambiadores dde calor consiiste en el inteer-
cambio de eneergía de dos flluidos en movimiento. Los cambios
c de lass energías cinéética y potenciaas
son usualmen nte despreciabbles, no halláándose presenntes interaccioones de trabajo. La caída dde
presión en unn intercambiad dor de calor es por lo general muy pequeñña; así, suponerr que la presióón
es constante es bastante aceptable
a com
mo primera aproximación.
a En la figuraa 5-9 se ve un u
intercambiadoor de calor co ompuesto por dos tubos conncéntricos. El fluido A circcula por el tubbo
interior, y el fluido B circuula por el espacio anular enntre los tuboss. Al realizar los l balances dde
energía para este
e equipo see obtienen doss ecuaciones, dependiendo del lugar donnde se elijan laas
fronteras del sistema.
s Comoo primer caso, la superficie de d control se colocará
c alredeedor del equippo
completo, com mo se indican mediante la líínea a trazos en e la figura 5--9a. Para este sistema es aplli-
cable el balannce de energíaa para flujo esttacionario porr unidad de tieempo [Ec. (5-221)]. Se suponne
que la transfeerencia de caloor externa al eequipo es ceroo, y W tambiéén es cero porqque no hay traa-
bajo de flechaa. Además, los cambios de laas energías cinnética y potencial de las corriientes de fluidoo
ANÁLISIS
A DE ENERGÍA
E MEDIIANTE VOLÚM
MENES DE CON
NTROL 189
FIGURA 5-99
Dos superficies dee control diferenttes para un interccambiador de caloor de tubos concéntricos.
soon despreciablles usualmentee. En términoss de la notaciónn de la figura 55-9a, la ecuación (5-21) se

reeduce a
(5-25)
Como segundo caso, a veces es deseable coolocar un conjunto de fronteeras alrededor de cualquiera
C
dee los fluidos. No
N sólo hay un n cambio en la entalpia del flu
uido, sino que además aparecce un término
dee transferenciaa de calor. Poor ejemplo, si lla transferenciia de calor reaal en el caso an
nterior es del
flluido A al fluiido B, entoncces
Los términos dee transferenciaa de calor son, por supuesto,, idénticos, fcnn la figura 5-9bb se muestran
laa fronteras dell sistema en ell último caso para el fluidoo A. Utilizánddolas adecuadaamente, estas
eccuaciones se pueden
p aplicarr a tipos especcíficos de equuipo de intercaambio de caloor, tales como
caalderas, evapooradores y conndensadores. C Como los nom mbres sugiereen, en esos tipos de equipo
unno de los fluid dos cambia de
d fase.
FIGURA 5-110
Essquema del volummen de control paara un proceso de mezclado, como en un calentador abierto del agua de
d alimentación
dee una planta term
moeléctrica.
190 TERMODINÁ
ÁMICA
Otra clase de equipo, clasificado a la ligera como un

u intercambiaador de calor, se
s utiliza para la
l
mezcla directta de varias coorrientes. La corriente de la mezcla resulttante abandona el equipo poor
una sola salidda, como se vee en la figura 5-10 para doss corrientes dee entrada. Loss ductos de airre
acondicionad do a menudo foorman sistemaas así. En las plantas
p de pottencia, a estos sistemas se lees
da el nombre de
d calentadorees abiertos del aagua de alimenntación. Para uun volumen de control con trees
o más corrienntes de flujo, el balance d e energía para el estado esstacionario esstá dado por la l
(5-21
1)
Si el calentador es en esencia adiabático y los cambios ded las energíass cinética y potencial del flujjo
son despreciaables, el balancce de energía ppara el estado estacionario incluyendo
i tod
do el calentadoor
es
(5-26aa)
Con base en la
l ecuación (55-1), la ecuaci ón de continuuidad queda
(5-266
6)
Estas dos ecuaaciones son suuficientes para determinar el estado y los ggastos másicos en las distintaas
secciones, si se tiene la inforrmación suficieente. En lo quee sigue se dan varios
v ejemploos de balance de
d
energía para equipos de inntercambio dee calor.
Ejemplo o 5-7M. Un peqqueño reactor nnuclear se enfríaa haciendo pasarr sodio líquido a través de él. El E
sodio líq
quido sale del reaactor a 2 bares y 400°C. Se enfr
fría hasta 320°C a su paso por un intercambiadoor
de calor antes de regressar al reactor. En
E el intercambiiador de calor, sse transfiere energía térmica del
d
sodio líq
quido al agua, laa cual entra en eel intercambiado
or a 100 bares y 49°C y sale a la
l misma presióón
como vappor saturado. Ell gasto másico deld sodio es 10 000
0 kg/h, y su caapacidad térmicca específica tienne
el valor constante de 1.25
1 J/(g • °C).. Determine el gasto másico del agua que se s evapora en el
inteicam
mbiador de caloor, en kg/h, y laa rapidez de traansferencia de calor entre loss dos fluidos, en e
kJ/h.
Sisttema: intercambbiador de calor ccon sodio y aguua; los estados ala inicio y final de cada fluido y
múNa se connocen
Mod delo: se despreccian los cambioos de las energíaas cinética y pottencial, así com
mo la pérdida dee
calor haciia el exterior
Soluciónn. El gasto másiico se puede deeterminar a partiir de un balancee de energía quue incluya todo el e
intercambbiador de calor.. Se supone quee la pérdida de calor
c de la superrficie exterior deel intercambiadoor
es despreeciable. En térm
minos del enunciiado del problemma, la ecuación (5-21) se puedee escribir como
La corrieente del agua dee entrada es un llíquido comprim

mido. Su entalpiia se determina mediante la tabla
A-15M, y vale 176. 38 kJ/kg. La entalppia de salida deel vapor de aguaa saturado a 100 bares, según la
tabla A-13M, es 2724.77 kJ/kg. Sustituuyendo estos vaalores en la ecuuación anterior se s obtiene
o bien
ANÁ
ÁLISIS DE ENER
RGÍA MEDIANT
TE VOLÚMENE
ES DE CONTROL
L 191
La rapidez de
d transferencia de calor del soddio al agua es ell valor de cualquiera de los doss lados, el de-
recho o el izquierdo, del ballance de energíaa. Utilizando la corriente
c de soddio para evaluar la rapidez de
transferenciia de calor, se halla
h que
Ésta es la raapidez de pérdida de calor del sodio, o bien la

l rapidez de gaanancia de caloor del agua.
Ejemplo 5-77. Un pequeño reeactor nuclear sse enfría mediannte el paso de soodio líquido a través de él. El
sodio líquidoo sale del reactoor a 25 psia y 7225°F. El sodio líquido
l se enfríaa hasta 610°F all pasar por un
intercambiaddor de calor anntes de regresarr al reactor. Enn el intercambiiador de calor, se transfiere
energía térm
mica del sodio líqquido al agua, laa cual entra en el equipo a 100 ppsi y 100°F y saale a la misma
presión comoo vapor saturadoo. El gasto másicco del sodio es 200 000 lbm/h, y suu capacidad térmica específica
tiene un vallor constante dee 0.3 Btu/(lb • °F). Determine el gasto másicco del agua evaaporada en el
intercambiaddor de calor, en lb/h, y la rapidez de transferen ncia de calor enttre los fluidos, en
e Btu/h.
Sistemaa: intercambiado or de calor con sodio y agua; esstados al inicio y al final de am

mbos fluidos
múNa conocidoss
Modelo: se desprecian los
l cambios de laas energías cinéttica y potencial y la pérdida de calor
c externo
Solución. El gasto másico del d agua se deteermina mediantee un balance de energía que incluya todo el
intercambiaddor de calor. Debe suponerse quue la energía sale únicamente enn las corrientes de d fluido, por
lo que la pérddida de calor dessde la superficie externa del interrcambíador es deespreciable. En la
l realidad, la
pérdida de calor hacia el extterior se puede cuantificar meddiante cálculos dde transferenciaa de calor, los
cuales son inndependientes de d la termodinám mica. En términ nos del enunciaddo del problemaa, la ecuación
(5-21) se puede escribir com mo
El agua de laa corriente de enttrada es un líquiddo comprimido. Su entalpia se ddetermina con la tabla A-15, y
es 70.68 Btu//lb. La entalpia de
d salida del vappor de agua saturrado a 1000 psia es, según la tablla A-13, igual
a 1192.4 Btu u/lb. Sustituyenndo estos valorres en la ecuaci ón anterior se obtiene
o
o bien
La rapidez de
d transferencia de calor del soddio al agua es igu
ual al valor de cualquiera
c de loss dos lados de
la ecuación del balance de energía, ya sea el izquierdo o ele derecho. Utiliizando la corrieente del sodio
para evaluarr la rapidez de transferencia de
d calor, se encu uentra que
Esta es la rappidez de pérdidaa de calor del soodio o la rapidez de ganancia dde calor por partte del agua.
Ejemplo 5-8M. Considéresee, para una grann planta de potenncia de vapor, uun calentador abbierto de agua
de alimentacción que opera a 5 bares. El vaapor sobrecalenttado se extrae dde la turbina a esta e presión y
200°C, y enttra en el calentaador en el estaddo 2, como se vee en la figura 55-10. Un líquidoo comprimido
proveniente de
d una bomba en n el ciclo se hallla a 40°C y 5 baares y entra en laa posición 1 de la
l figura. Por
cada kilograamo de vapor ex xtraído de la turrbina por unidad d de tiempo, deetermine cuánto os kilogramos
de líquido coomprimido entraan por unidad dee tiempo a travéss de la sección 11, si la corriente que sale por
la sección 3 es de líquido saturado
s a la pr esión del calenntador.
192 TERMODINÁM
ÁMICA
Sisstema: calentaddor abierto, los eestados de todaas las corrientess se conocen

Moodelo: adiabáticco; se despreciaan las energías cinética y potenncial
Solucióón. Lo primero que se debe haacer es evaluar las entalpias enn las tres seccio ones. A 5 baress y
200°C lal entalpia, de laa tabla A-14M, es 2855.4 kJ/kgg. En la sección 1 el líquido com
mprimido entra a 5
bares y 40cC. Como la presión no es ellevada, se puedee estimar la entaalpia utilizando el valor de líquiido
saturadoo a la temperatuura dada. En la tabla
t A-12M se halla que dichoo valor es igual a 167.57 kJ/kg. El
fluido sale
s por la seccióón 3 como líquiido saturado a 5 bares. De la tabbla A-13M, h3 valev 640.23 kJ/kkg.
Si tomaamos mú 2 con vaalor unitario, los balances de maasa y energía dee las ecuaciones (5-26a) y (5-266b)
lleva a
o bien
La solu
ución es
Así, approximadamentee 89% de la maasa que entra en

n el calentador dde agua es líquiido comprimidoo, y
el resto
o es vapor que se extrae de la turbina.
Ejempllo 5-8. Un calen ntador abierto de

d agua de alim mentación operaa a 80 psia en unau gran plantaa de
potenciia de vapor. El vapor
v sobrecaleentado se extrae de la turbina a eesta presión y 400°F,
4 y entra enn el
calentaador en el estadoo 2, como se vve en la figura 5-10.
5 El líquidoo comprimido proveniente
p de una
u
bomba en el ciclo se encuentra
e a 80 psia
p y 100°F, y entra por el punnto 1 en la figurra. Determine, por p
cada libbra de vapor exxtraído de la turbbina por unidadd de tiempo, cuáántas libras de líquido
l a travéss de
la sección 1, si el fluido que sale porr la sección 3 es
e un líquido saaturado a 80 psia.
Sisstema: calentaddor abierto, los estados de todaas las corrientess se conocen

Modelo: adiabático; se despreciaan las energías cinética y potenncial
Solucióón. Lo primero que se debe haacer es evaluar las entalpias en las tres secciones. A 80 psia y
400°F lal entalpia, segúún la tabla A-144, es 1230.6 Btu
u/lb. En la secciión 1 el líquido comprimido enntra
a 80 pssia y 100°F. Com mo la presión no
n es elevada, see puede estimarr la entalpia utillizando el valorr de
líquido saturado a la temperatura
t dadda. Este valor se
s habla en la taabla A-12, resuultando ser iguaal a
68.1 Bttu/lb. El fluido sale por la seccción 3 como líqquido saturado a 80 psia. De laa tabla A-13, h3 =
282.2 Btu/lb.
B ma un valor uniitario para mú 2, los balances dee masa y de eneergía representaddos
Si se tom
por las ecuaciones (5-226a) y (5-26b) llevan
l a
o bien
La soluución es
Así, pocco más de 80%

% de la masa quee entra en el calentador de aguaa de alimentacióón por unidad dde
tiempo es líquido com
mprimido, y el rresto es vapor que
q se extrae de
d la turbina.
ANÁLISIS DE ENERGÍA MED
DIANTE VOLÚM
MENES DE CON
NTROL 3
193
5 Flu
ujo en tuberíías
El
E transporte de d fluidos, seaan éstos líquiddos o gaseosoos, a través de tubos o ductoos reviste unaa
immportancia cappital en muchoos diseños ingenieriles. En un u sistma dadoo puede ser neccesario utilizarr
tuubos de diferenntes diámetross. Además, pueede darse el caaso de que el fluido
fl tenga quue remontar di--
ferencias
f signifficativas de alttura, lo que noo sucede usualm
mente con los demás equipo os. Los tubos o
ductos
d pueden no estar aislaados, habiendoo transferenciaa de calor entree el fluido y el ambiente. Sii
un
u sistema de ductos
d o tuberíías incluye unaa bomba o un ventilador, ent
ntonces la ecuaación (5-20) ess
adecuada
a paraa un sistema con
c una entradda y una salidda:
(5-20)
E el caso del flujo de un liqquido incomppresible,
En
E tal caso, la ecuación anteerior se convieerte en

En
incompresibble (5-277)
Si los efectos de
S d transferenciia de calor y dee cambio de teemperatura dell fluido son despreciables, laa
e
ecuación anteerior para flujo
o incompresibble se transfo orma en
(5-28))
Por
P último, en aquellas situaaciones en las qque no esté inccluida una bom
mba en el sisteema de flujo,
siendo
s el flujo
o adiabático, isotérmico e inncompresible,,
incompresibble
o bien (5-29))
E última es la llamada ecuuación de Berrnoulli, que se ve en la mecáánica elementaal de fluidos.

Esta
Ejemplo 5-9M.
5 Por ciertoo punto de un sistema de tuberíaas, pasa una soluución con una densidad relativaa
de 1.50 a través de un tub bo de 8 cm de ddiámetro con unna velocidad de 1.2 m/s. En un punto corrientee
abajo, la elevación
e del tuubo ha aumentaddc 15.0 m y el diámetro del tuubo se ha reduccido a 5 cm. Laa
temperatuura del fluido see mantiene en ell valor constantte de 30°C y ocuurre una pérdidaa de calor de 255
N • m/kg.. Determine el cambio
c de pressión, en bares y en megapasca les.
Sistema: flujo en una tubería; se connocen el cambioo de área, el cam

mbio de altura y la pérdida de
calor
Modeelo: flujo isotérm
mico e incompreesible; wflecha = 0
Solución. Las posiciones de entrada y saalida en el volum

men de control se
s designan com mo los estados 1
y 2, respeectivamente. El principio de coonservación de la
l energía para el fluido dentro
o de la tempera--
tutura se puede
p escribir como
Si se supo
one que el fluidoo es incompresiible, entonces v1 = v2 y ∆u es ceero, ya que la teemperatura es
constante .
194 TERMODINÁM
MICA
Por ello, la ecuación de la energía paraa el volumen dee control se tornna en
La velociidad final se haalla a partir de lla ecuación de continuidad, yaa que la velocid
dad en el estadoo
1 se conooce. Por tanto,
Sustituyendo los datos diisponibles en la ecuación de la energía y suponniendo que el valor de g es 9.80
m/s2 , se obtiene
o
El volumeen específico deel agua a 30°C ees 1.004 cm3/g, si se utiliza el valor
v de líquidoo saturado. Te-
niendo enn cuenta la den sidad relativa del
d fluido, vemo os que
Ejemplo 5-9.
5 Por cierto punto de un sistema de tuberías, pasa una soluciión con una denssidad relativa dee
1.50 a travvés de un tubo de
d 3 in de diámeetro con una veloocidad de 4.0 ft/s. En un punto corriente abajo,
la altura del
d tubo ha aumentado en 50.0 ft, mientras quee el diámetro deel tubo se ha red ducido a 2 in. Laa
temperatuura del fluido see mantiene consstante en 90°F, además
a de que ocurre una pérddida de calor dee
0.013 Btuu/lb. Determinee el cambio de presión, en psii.
Sistema: flujo en una tubería; se connocen el cambioo de área, el cam

mbio de altura y la pérdida de
calor
Modeelo: flujo isotérm
mico e incompreesible; Wflecha = 0
Solución. Las posiciones de entrada y saalida en el volum

men de control sse designan com
mo estados 1 y 2 ,
respectivaamente. El prinncipio de conseervación de la energía para ell fluido dentro del sistema dee
tuberías se puede escribiir como
Si el fluid
do es incompresible, entonces v1 = v2 y ∆u es cero,
c dado que lla temperatura es
e constante. Enn
consecuen ncia, la ecuacióón de la energíaa se transformaa en
La velociddad final se halla a partir de la eecuación de conntinuidad. Comoo la velocidad enn el estado 1 se
conoce,
Suponienddo que q vale 322.2 ft/s2, al susttituir los datos disponibles en la ecuación de la energía se
obtiene
ANÁLISIS DE
E ENERGÍA ME
EDIANTE VOLÚ
ÚMENES DE CO
ONTROL 195
El volum d agua a 90°F es 0.0161 ft3/lbb, utilizando el valor de líquidoo saturado. Te-
men específico del
niendo en
e cuenta la dennsidad relativa del fluido, se halla
h que
PROBL
LEMAS (SI)
5-1M. Entra agua a 80°C y 75 bares en unaa caldera por unn tubo de 2.0 cm m de diámetro in nterior constantee,
con unn gasto másico de d 0.760 kg/s. EEl agua sale del tubo
t de la calderra a 440°C con una
u velocidad dde
90.5 m/s.
m Determine a) a la velocidad a la entrada del tubo, en m/s, y bb) la presión del agua a la salidda
del tuubo, en bares.
5-2M. Una corriente de oxíggeno a 180 kPa y 47°C entra en un haz de 200 tuubos paralelos, cada c uno con unn
diámeetro interno de 2.00 cm.
a) Deetermine la veloocidad, en m/s, que debe tenerr el gas al entraar a los tubos paara que el gastoo
máásico total sea 5000
5 kg/h.
a) Si la
l condición de salida es 160 kkPa y 12.5 m/s, determine la te mperatura de saalida, en gradoss
Ceelsius.
5-3M. Una corriente
c de 2.222 kg/s de aire a 300°C y 400 kP Pa entra en un ddúcto de secciónn transversal cirr-
cular.
a) Deetermine el diám metro del tubo, enn metros, para quue la velocidad del aire a la entrrada sea 50 m/s.
b) Si el aire sale a 2440° C y 380 kPa a través de un tubot con un diámmetro de 20.0 cm m, determine la
vellocidad de salid da, en m/s.
5-4M. En unn equipo de flujo o estacionario eentra vapor de agua
a a 160 baress y 560°C con unau velocidad de
80 m/s. A la salida, el e fluido es un vvapor saturado a 2.0 bares, y eel área es 1000 cm2. Si el gastoo
másico o es 1000 kg/m min, determine a)) el área de la entrada,
e en centíímetros cuadraddos, y b) la veloo-
cidad de salida, en m/s.
m
5-5M. Refriggerante 12 entraa en estado estaccionario en un volumen
v de conttrol a 5 bares y 100°C, donde el e
diámettro del tubo de entrada
e es 0.10 m y la velocidad d del flujo es 7.00 m/s. A la salidaa del volumen dee
controol, la presión ha alcanzado
a el vallor de 0.60 baress y la calidad del fluido es 70%. Si
S el diámetro dee
salida es 0.20 m, determine a) el gastto másico, en kg g/s, y b) la veloccidad a la salida,, en m/s.
5-6M. En una turbina entra vapor de agua a 60 bares y 5000°C con una vellocidad de 100 m/s m y sale comoo
vapor saturado a 0.60 0 bares. El tubo de entrada en laa turbina tiene un u diámetro de 0.60
0 m, mientras
que el diámetro de salida es 4.5 m. Deetermine a) el gaasto másico, en kkg/h, y b) la velo ocidad de salidaa,
en m/ss.
5-7M. En unn equipo de flujjo estacionario,, 0.50 kg/min de d vapor saturaddo de refrigerannte 12 a 5 baress
entra con
c una velocidad de 4.0 m/s. E El área de la saliida es 0.90 cm2 y la temperaturaa y la presión dee
salida son 60cC y 4.0 0 bares, respectiivamente. Deterrmine a) el áreaa de la entrada,, en centímetross
cuadraados, y b) la veelocidad de saliida, en m/s.
5-8M. Aire, inicialmente a 0.25
0 MPa y 80°C circula a travvés de un área dde 100 cm2 con un u gasto másicoo
de 50 kg/min. Corriennte abajo, en otrro punto, la pressión es 0.35 MP Pa, la temperatuura es 100°C y laa
velociidad es 20 m/s.. Determine a) la velocidad de d entrada, en m m/s, y b) el áreea de salida, enn
centímmetros cuadradoos.
5-9M. A travvés de un tubo ded sección transvversal variable circula aire. A lla entrada del tuubo la presión es
6.0 bares, la temperatuura es 27°C, el áárea es 35.0 cm2 y la velocidad ees 60 m/s. A la salida
s del tubo,
196 TERMODINÁMICA
las condiciones son 5.0 bares, 50°C y el área de la sección transversal es 20.0 cm2. Halle a) el gasto
másico, en kg/s, y b) la velocidad de salida, en m/s.
5-10M. En un volumen de control entran 18.0 kg/min de oxígeno diatómico en flujo estacionario, con
una velocidad de 20.0 m/s y a través de un área de 0.0080 m2. La temperatura inicial es 27ºC. El
fluido sale del volumen de control a 50 m/s y 1.8 bares a través de un área de 0.0030 m2. Determine a)
la presión en la entrada, en bares, y b) la temperatura en la salida, en kelvines.
5-11M. Dióxido de carbono entra en un equipo en flujo estacionario a 27°C, con una velocidad de 25 m/s
y a través de un área de 4800 cm2. A la salida del equipo, la presión y la temperatura son 0.14 MPa
y 47°C, respectivamente, y el gas se desplaza con una velocidad de 9 m/s a través de un área de 7500
cm2. Determine a) el gasto másico, en kg/s, y b) la presión a la entrada, en megapascales. Suponga
que el comportamiento del fluido es de gas ideal.
5-12M. Circula agua a 20°C y 0.20 MPa por una manguera de jardín cuyo diámetro interior es 2.50 cm;
en la salida hay una boquilla cuyo diámetro es 0.60 cm. La velocidad de salida es 6.0 m/s. Deter-
mine a) el gasto másico, en kg/s, y b) la velocidad en la manguera, en m/s.
5-13M. Agua líquida a 15°C fluye a lo largo de un tubo de gran longitud. En la posición 1 en el tubo el
diámetro interno es 15 cm y la velocidad es 0.9 m/s. En la posición 2 corriente abajo con respecto a la
posición 1, la velocidad es 3.6 m/s. Determine a) el gasto másico, en kg/min, y b) el diámetro
interno en la posición 2, en centímetros.
5-14M. Nitrógeno gaseoso entra en una tobera aislada a 200 kPa con una velocidad despreciable. En la
salida de la tobera el estado del fluido es 120 kPa y 27°C y el área de flujo es 10.0 cm2. Si el gasto
másico es 0.20 kg/s, determine a) la velocidad de salida, en m/s, y b) el cambio de temperatura, en
grados Celsius.
5-15M. Refrigerante 12 entra en una tobera adiabática a 5 bares y 90 m/s. A la salida, el fluido es un vapor
saturado a 3.2 bares con una velocidad de 200 m/s. Determine a) la temperatura de entrada, en
grados Celsius, y b) el gasto másico, en kg/s, si el área de salida es 6.0 cm2 .
5-16M. En una tobera entra agua a 30 bares y 320°C y sale a 15 bares con una velocidad de 535 m/s. El
gasto másico es 8000 kg/h. Despreciando la velocidad de entrada y suponiendo que el flujo es
adiabático, calcule a) la entalpia de salida, en kJ/kg, b) la temperatura de salida, en grados Celsius,
y c) el área de salida de la tobera, en centímetros cuadrados.
5-17M. Se admite aire en una tobera adiabática a 3 bares, 200°C y 50 m/s. Las condiciones de salida son
2 bares y 150°C. Determine el cociente del área de salida entre el área de entrada, A2 /A1 .
5-18M. Un difusor adiabático se emplea para reducir la velocidad de una corriente de aire de 250 a 40
m/s. Las condiciones en la entrada son 0.1 MPa y 400°C. Determine el área en la salida, en centí-
metros cuadrados, para que el gasto másico sea 7 kg/s y la presión final sea 0.12 MPa.
5-19M. En un difusor entra aire a 0.7 bares, 57°C y con una velocidad de 200 m/s. En la salida, cuya área
es 20% mayor que la de la entrada, la presión es 1.0 bar. Determine la temperatura de salida, en
grados Celsius, y la velocidad de salida, en m/s, si a) el proceso es adiabático y b) el fluido pierde 40
kJ/kg por transferencia de calor a su paso por el sistema.
5-20M. En un difusor adiabático entra vapor de agua saturado a 110°C con una velocidad de 220 m/s. En la
salida, la presión y la temperatura son 1.5 bares y 120°C, respectivamente. Si el área de salida es 50
cm2, determine a) la velocidad de salida, en m/s, y b) el gasto másico, en kg/s.
5-21M. En un difusor adiabático entra refrigerante 12 a 1.8 bares y 20°C con una velocidad de 120 m/s.
El área de entrada es 10.0 cm2. A la salida, las condiciones son 2.0 bares y 49 m/s. Determine a) el
gasto másico, en kg/s, b) la entalpia de salida, en kJ/kg, c) la temperatura de salida, en grados
Celsius, y d) el área de la salida, en centímetros cuadrados.
5-22M. Circula agua en estado de líquido comprimido a través de una tobera bien aislada en condiciones
de estado estacionario. En la entrada, la presión, la temperatura y la velocidad son 4.0 bares,
15.0°C y 3 m/s, respectivamente, y el área es 10.0 cm2. El área de la salida es 2.50 cm2 y la temperatura
de salida es 15.05°C. Suponga que el agua es incompresible, con v = 1.001 cm3/g y cp =
4.19 kJ/(kg • °C). Determine a) el gasto másico, en kg/s, b) la velocidad de salida, en m/s, y c) la
presión de salida, en bares.
5-23M. Circula agua en estado de líquido comprimido a través de una tobera bien aislada en condiciones
de estado estacionario. En la entrada, la presión, la temperatura y la velocidad son 3.2 bares,
20.0°C y 4 m/s, respectivamente, y el área es 16.0 cm2. En la salida, el área es 4.00 cm2 y la presión
es 1.50 bares. Suponga que él agua es incompresible, con v = 1.002 cm3/g y cP = 4.19 kJ/(kg •
°C). Determine a) el gasto másico, en kg/s, b) la velocidad de salida, en m/s, y c) el cambio de
temperatura, en grados Celsius.
5-24M. Una turbina adiabática de vapor de agua opera con condiciones de entrada de 120 bares, 480°C y
100 m/s, y el flujo pasa a través de un área de 100 cm2. En la salida, la calidad es 90% a 1 bar y la
velocidad es 50 m/s. Determine a) el cambio de energía cinética, en kJ/kg, b) el trabajo de flecha,
en kJ/kg, c) el gasto másico, en kg/s, d) la potencia, en kilovatios, y e) el área de la salida, en metros
cuadrados.
5-25M. Una pequeña turbina de gas que opera con hidrógeno entra 28 kW. El gas entra en el equipo de
flujo estacionario a 75 m/s a través de una sección transversal cuya área es 0.0020 m2. El estado de
entrada es 240 kPa y 500 K. El estado final es 100 kPa y 380 K, y el área de la salida es 0.00160 m2.
Calcule o) la velocidad final, en m/s, y b) la rapidez de transferencia de calor, en kJ/min.
5-26M. Una corriente de 20 000 kg/h de vapor de agua fluye en forma estable a través de una turbina, en-
trando a 40 bares, 440° C, y saliendo a 0.20 bares con una calidad de 90%. Ocurre una pérdida de
calor de 20 kJ/kg. El tubo de entrada tiene un diámetro de 12 cm, y la sección de salida es rectan-
gular, con dimensiones de 0.6 y 0.7 m. Calcule a) el cambio de energía cinética y b) la salida de
potencia, en kW.
5-27M. En una turbina entra aire a 6 bares, 740 K y 120 m/s. Las condiciones de salida son 1 bar, 450 K y
220 m/s. Ocurre una pérdida de calor de 15 kJ/kg, y el área de entrada es 4.91 cm2. Determine a), el
cambio de energía cinética, en kJ/kg, b) la potencia, en kW, y c) el cociente del diámetro de entrada
entre el de salida.
5-28M. Una turbina de aire con una potencia de 240 kW tiene unas condiciones de entrada de 840 K, 1.0
MPa y 18 m/s. El estado de salida es 420 K y 0.1 MPa. Tanto el ducto de entrada como el de salida
tienen diámetros de 0.10 m. Determine a) el cambio de entalpia, en k J/kg, b) el cambio de energía
cinética, en kJ/kg, c) el gasto másico, en kg/min, y d) la rapidez de transferencia de calor, en
kJ/min.
5-29M. Un compresor de hidrógeno tiene una rapidez de pérdida de calor de 35 kW. Las condiciones de
entrada son 320 K, 0.2 MPa y 100 m/s. El diámetro de los ductos de entrada y de salida es 0.10 m. El
estado de salida es 1.2 MPa y 520 K. Determine a) el cambio de energía cinética, en kJ/kg, b) el
gasto másico, en kg/min, y c) la potencia de flecha, en kW. Utilice datos tabulares.
5-30M. Se va a comprimir dióxido de carbono desde 0.1 MPa y 310 K hasta 0.5 MPa y 430 K. El gasto
volumétrico en las condiciones de entrada es 30 m3/min. El cambio de energía cinética es despreciable,
pero ocurre una pérdida de calor de 4.0 kJ/kg. Determine la potencia necesaria, en kW, utilizando
la tabla A-9M.
5-31M. Un compresor de aire que maneja 300 m3/min aumenta la presión desde 1.0 hasta 2.3 bares, y se
extrae calor con una rapidez de 1700 kJ/min. La temperatura de entrada y el área son 17°C y 280
cm2, respectivamente, mientras que en la salida los valores correspondientes son 137°C y 200 cm2.
Halle a) las velocidades de entrada y salida, en m/s, y b) la potencia necesaria, en kW.
5-32M. Un compresor enfriado por agua cambia el estado del refrigerante 12 desde vapor saturado a 1.0
bar hasta una presión de 8.0 bares. El gasto másico del fluido es 0.9 kg/min, y el agua de enfria-
miento extrae calor con una rapidez de 140 kJ/min. Si la entrada de potencia es 3.0 kW, calcule la
temperatura de salida, en grados Celsius.
5-33M. Un compresor acepta en forma estacionaria 2000 kg/h de refrigerante 12 a 0.6 bares y 0°C a través
de un tubo con un diámetro interno de 7 cm. Descarga el gas a 7 bares y 140°C a través de un tubo de
198 TERMODINÁMICA
2 cm de diámetro. Durante el proceso, 40 000 kJ/h se pierden en forma de calor hacia los alrededores.
Determine a) las velocidades de entrada y salida y b) la potencia necesaria, en kW.
5-34M. Se estrangula nitrógeno desde un estado de a) líquido saturado a 20 bares hasta una presión de 4.0
bares y b) 100 bares y 200 K hasta una presión de 5.0 bares. Determine la temperatura, en kelvi-nes,
y el volumen específico, en cm3/g, en el estado final.
5-35M. A través de una válvula de estrangulamiento circula vapor de agua en las condiciones siguientes:
a) entra a 30 bares y 240°C y sale a 7 bares y b) entra como vapor saturado a 8 bares y sale a 3 bares.
Determine la temperatura final a la presión de salida mencionada, en grados Celsius.
5-36M. Se estrangula vapor de agua desde un estado de a) 5 bares hasta 1 bar y 100°C y b) 10 bares hasta 0.7
bares y 100°C. Determine 1) la calidad del vapor que entra en el proceso de estrangulamiento y 2)
el cociente del área de salida entre el área de entrada, si las velocidades de entrada y salida son
prácticamente iguales.
5-37M. Se estrangula refrigerante desde un estado de a) líquido saturado a 32°C hasta una temperatura
de –20°C y b) 36°C y 9 bares hasta una temperatura de – 9°C. Determine 1) la presión final, en bares,
y 2) el volumen específico final, en cm3/g.
5-38M. Fluye agua líquida a 5 bares y 140°C por el interior de 20 tubos de un intercambiador de calor de
tubos y coraza, con un gasto másico total de 240 kg/min, y sale a 4.8 bares y 60°C. El agua se enfría
mediante un flujo de 100 m3/min de aire, inicialmente a 110 kPa y 25°C, a través de la coraza del
intercambiador de calor. La presión de salida del aire es 105 kPa. Determine a) la temperatura de salida
del aire, en grados Celsius, b) el área de entrada del flujo de aire, en metros cuadrados, si la velocidad
de entrada del aire es 25 m/s, y c) la velocidad de entrada del agua, en m/s, si cada tubo tiene un
diámetro de 2.0 cm.
5-39M. En la coraza de un intercambiador de calor de tubos y coraza entra refrigerante 12 con un gasto
másico de 5 kg/min a 14 bares y 80°C, y sale a 52°C y 13.8 bares. Agua líquida entra en el único
tubo de 2.0 cm de diámetro a 12°C y sale a 24°C y 7 bares. Calcule a) la rapidez de transferencia de
calor desde el refrigerante 12, en kJ/min, b) el gasto másico de agua, en kg/min, y c) la velocidad del
agua en el tubo, en m/s.
5-40M. Refrigerante 12 a 10 bares y 40°C circula, con un gasto de 10.0 kg/s, a través de un intercambiador
de calor, saliendo a 9.0 bares y 80°C. Intercambia energía térmica con una corriente de vapor de
agua que entra a 1 bar y 200 ü C.
a) Si el agua sale del intercambiador de calor como vapor saturado a 1 bar, determine su gasto
másico, en kg/s.
b) Para el mismo cambio de estado, el gasto másico del refrigerante se disminuye a 5.0 kg/s. Si el
gasto másico del vapor de agua no cambia, determine la temperatura de salida del agua, en
grados Celsius.
5-41M. Entra aire seco en un sistema de acondicionamiento de aire a 30°C y 0.11 MPa con un gasto volu-
métrico de 1.20 m 3 /s. El aire se enfría al intercambiar calor con una corriente de refrigerante 12
que entra en el intercambiador a – 10°C y con una calidad de 20%. Suponga que la transferencia de
calor se lleva a cabo a presión constante para ambas corrientes. El refrigerante 12 sale como vapor
saturado, extrayéndose 22 kJ/s de calor de aire. Encuentre a) el gasto másico del refrigerante 12, en
kg/s, y b) la temperatura del aire que sale del intercambiador de calor, en grados Celsius.
5-42M. Se condensa vapor de agua en la parle externa del tubo de un intercambiador de calor al pasar
aire a través del interior del tubo. El aire entra a 1.20 bares, 20ºC y 10 m/s y sale a 80°C. El agua
entra a 3 bares, 200ºC, con un gasto másico de 5 kg/min y sale como líquido saturado. Calcule a) el
gasto másico del aire, en kg/min, y b) el área del tubo para el flujo del aire, en metros cuadrados.
5-43M. Se mezclan agua líquida y vapor de agua en un calentador abierto. El agua fría entra a 50°C y 5
bares con un gasto de 100 kg/min. El vapor entra a 5 bares y 180°C, y la mezcla resultante sale
como líquido saturado 5 bares con una velocidad de 0.60 m/s. El calentador opera con una pérdida de
calor de 151 920 kJ/min. Determine a) el gasto másico de vapor que enlra, en kg/min, y b) el
diámetro del tubo de salida del calentador, en centímetros.
5-44M. Un calentador abierto opera a 7 bares. Agua líquida comprimida a 35°C entra en una sección.
Determine la temperatura del vapor de agua que entra en otra sección si el cociente del gasto má-
sico del líquido comprimido entre el del vapor sobrecalentado es 4.52:1.
5-45M. Se calienta agua en una cámara aislada mezclándola con vapor de agua. Entran 100 kg/min de
agua a 20ºC y 3 bares. El vapor entra a 320°C y 3 bares, y la mezcla sale de la cámara a 90°C y 3
bares.
a) Determine la cantidad necesaria de vapor de agua, en kg/min.
b) Si el área de salida es 25 cm2, determine la velocidad de salida, en m/s.
5-46M. Una corriente de 2 kg/s de freón 12 entra en una cámara de mezclado de 5 bares y 4°C. Otra co-
rriente de refrigerante 12 a 6 bares y 50°C se estrangula antes de entrar en la cámara de mezclado. La
mezcla sale de la cámara como un líquido saturado a 5 bares.
a) Si ocurre una transferencia de calor de 4 kJ/s hacia la cámara, determine el gasto másico del
refrigerante gaseoso que entra en la cámara, en kg/s.
b) Si el tubo de salida tiene un diámetro de 4.5 cm, determine la velocidad de salida, en m/s.
5-47M. Un tubo aislado de 8.0 cm de diámetro transporta agua desde un depósito hasta una bomba que
se halla 4.0 m por encima del nivel del depósito. El agua entra en el tubo de 8.0 cm a 95 kPa, 15°C y
3 m/s. La bomba aislada descarga a través de un tubo de 5.0 cm a 480 kPa y 7.5 m/s. El agua circula
luego 20.0 m hacia arriba a través del tubo de 5.0 cm. Una tobera al final del tubo de 5.0 cm reduce el
diámetro de flujo, y el agua sale de la tobera a 100 kPa. La gravedad local es 9.80 m/s2, y el proceso
es isotérmico y adiabático. Determine a) la potencia necesaria para hacer funcionar la bomba, en
kW, y b) el diámetro de salida de la tobera, en cm.
5-48M. Petróleo, con una densidad de 0.85 g/cm3, se almacena 700 m debajo del nivel del suelo en una
caverna a 30°C y 4.0 bares. El petróleo se bombea hacia la superficie a través de un tubo cuyo
diámetro de entrada es 6.0 cm, y se descarga a través de un tubo de diámetro igual a 15.0 cm a 30ºC
y a la presión atmosférica. El gasto volumétrico del petróleo es 18 m3/h, y la gravedad local es 9.80
m/s2. Determine a) las velocidades de entrada y salida del petróleo, en m/s, y b) la potencia de la
bomba, en kW.
5-49M. Desde la parte superior de una presa a través de un tubo de sección transversal constante, hasta la
entrada de una turbina hidráulica situada en la base de la presa. En la entrada de la turbina la ve-
locidad del agua es 50 m/s, y el agua se descarga de la turbina hacia la atmósfera a 1 bar y 10 m/s. El
proceso en conjunto es adiabático e isotérmico, y la gravedad local vale 9.80 m/s. Si la potencia de la
turbina es 50,000 kW, determine a) la presión en la entrada de la turbina, en bares, b) el gasto másico,
en kg/s, y c) el diámetro del conducto circular de la entrada de la turbina, en metros.
5-50M. En una edificación, fluye agua de manera estacionaria a través de una serie de tubos desde 4.0 m
debajo del nivel del suelo hasta 102 m sobre el nivel del suelo. A la entrada debajo del suelo las
condiciones son 35ºC, 0.70 MPa y 3 m/s, mientras que en el nivel de los 120 m el estado es 33°C,
0.64 MPa y 14 m/s. Determine la transferencia de calor, en kJ/kg, si no se efectúa trabajo de flecha.
No desprecie ningún término que se pueda calcular. El valor local de g es 9.8 m/s2.
5-51M. En un sistema de tuberías entra agua a 25°C y 7 m/s. Corriente abajo, las condiciones son 0.20
MPa, 25°C y 12 m/s, y la elevación es 10 m con respecto a la entrada. El valor local de la aceleración
debida a la fuerza de gravedad es 9.60 m/s2, y el fluido sufre una pérdida de calor de 0.010 kJ/kg. Si
el gasto másico es 10.0 m3/min, determine a) la presión de entrada, en megapaseales, y b) el
diámetro de entrada del tubo, en centímetros.
5-52M. Un aceite con una gravedad específica de 0.90 entra en un sistema de tuberías a 0.240 MPa, 15ºC
y 6.0 m/s. Corriente abajo, las condiciones son 15ºC y 4 m/s a una altura 8.0 m por debajo de la
entrada. El valor local de g es 9.65 m/s, y el fluido gana 0.0079 kJ/kg de calor a su paso por el
sistema con un gasto másico de 2000 kg/min. Determine a) la presión de salida, en megapaseales, y
b) el diámetro de salida del tubo, en centímetros.
200 TERMODINÁMICA
PROBLEMAS (USCS)
5-1. Entra agua a 150ºF y 1000 psia en una caldera por un tubo de 1.0 in de diámetro interno constante
con un gasto másico de 1.674 lb/s. El agua sale del tubo de la caldera a 800ºF con una velocidad de
268.8 ft/s. Determine a) la velocidad en la entrada del tubo, en ft/s, y b) la presión del agua en la salida
del tubo, en psia.
5-2. Monóxido de carbono a 20 psia y 140ºF entra en un haz de 300 tubos paralelos, cada uno con un diá-
metro interno de 1.00 in.
a) Determine la velocidad que debe tener el gas al entrar en el tubo, en ft/s, para que el gasto másico
total sea de 10 000 lb/h.
b) Si la condición de salida es 18.5 psia y 23.0 ft/s, determine la temperatura de salida, en grados
Fahrenheit.
5-3. Una corriente de 4.40 lb/s de aire a 560°F y 60 psia entra en un ducto de sección transversal circular.
a) Determine el diámetro del ducto, en pulgadas, si la velocidad del aire es 150 ft/s.
b) Si el aire sale a 420°F y 55 psia a través de un ducto cuyo diámetro es 8.20 in, determine la velocidad
de salida, en ft/s.
5-4. En un equipo de flujo estacionario entra vapor de agua a 2000 psia y 900°F con una velocidad de 250
ft/s. A su salida, el fluido es un vapor saturado a 20 psia, y el área es 1.1 ft2. Si el gasto másico es 2000
lb/min, determine a) el área de entrada, en pies cuadrados, y b) la velocidad de salida, en ft/s.
5-5. Refrigerante 12 entra en un volumen de control en estado estacionario a 80 psia y 200°F, donde el
diámetro del tubo de entrada es 0.30 ft y la velocidad del flujo es 22 ft/s. En la salida del volumen de
control la presión es 10 psia y la calidad del fluido es 70%. Si el diámetro de salida es 0.60 ft, determine
a) el gasto másico, en lb/s, y b) la velocidad a la salida, en ft/s.
5-6. En una turbina entra vapor de agua a 1000 psia y 1000°F con una velocidad de 210 ft/s y sale como
vapor saturado a 2.0 psia. El tubo de entrada de la turbina tiene un diámetro de 1.5 ft, mientras que el
diámetro de salida es 12 ft. Determine a) el gasto másico, en lb/h, y b) la velocidad de salida, en ft/s.
5-7. En un equipo de flujo estacionario entran 1.2 lb/min de vapor de refrigerante 12 saturado a 70 psia con
una velocidad de 12 ft/s. El área de salida es 0.15 in2, y la temperatura y la presión de salida son 140°F y
60 psia, respectivamente. Determine a) el área de entrada, en pulgadas cuadradas, y b) la velocidad de
salida, en ft/s.
5-8. Aire, inicialmente a 30 psia y 140°F, circula a través de un área de 0.10 ft2 con un gasto másico de 100
lb/min. Corriente abajo en otra posición, la presión es 50 psia, la temperatura es 140°F y la velocidad es
50 ft/s. Determine a) la velocidad de entrada, en ft/s, y b) el área de salida, en pies cuadrados.
5-9. Por un tubo de sección transversal variable circula aire. En la entrada del tubo la presión es 100 psia, la
temperatura es 80°F, el área es 6.0 in2 y la velocidad es 175 ft/s. En la salida del tubo las condiciones son
80 psia y 120°F, y el área de la sección transversal es 4.0 in2. Halle a) el gasto másico, en lb/s, y b) la
velocidad de salida, en ft/s.
5-10. En un volumen de control entra oxígeno diatómico en flujo estacionario con un gasto másico de 28.0
lb/min y una velocidad de 60 ft/s a través de un área de 0.080 ft2. La temperatura inicial es 80°F. El
fluido sale del volumen de control a 150 ft/s y 25 psia a través de un área de salida igual a 0.030 ft2.
Determine a) la presión de entrada, en psia, y b) la temperatura de salida, en grados Rankine.
5-11. Entra dióxido de carbono en un equipo de flujo estacionario a 80°F con una velocidad de 80 ft/s a
través de un área de 0.050 ft2. En la salida del equipo la presión y la temperatura son 20 psia y 120°F,
respectivamente, y el gas se desplaza con una velocidad de 27 ft/s a través de un área de 0.80 ft2. De-
termine a) el gasto másico, en lb/s, y b) la presión de entrada, en psia. Suponga que el fluido se
comporta como un gas ideal.
5-12. Circula agua a 60°F y 20 psia a través de una manguera de jardín cuyo diámetro interno es 1.0 in y sale por
una boquilla con un diámetro de salida de 0.25 in. La velocidad de salida es 20 ft/s. Determine a) el
gasto másico en lb/s, y b) la velocidad en la manguera, en ft/s.
5-13. Agua a 40º F circula por un tubo muy largo. En la posición 1 en el tubo el diámetro interno es 12 in y la
velocidad es 2.5 ft/s. En la posición 2 corriente abajo con respecto a la posición 1, el diámetro interno
es 8 in. Determine a) el gasto másico, en lb/h, y b) la velocidad del fluido en la posición 2, en ft/s.
5-14. En una tobera aislada entra nitrógeno a 30 psia con una velocidad despreciable. En la salida de la tobera,
el estado del fluido es 20 psia y 40°F, y el área que atraviesa el flujo es 2.00 in2. Si el gasto másico es 1.00
lb/s, determine a) la velocidad de salida, en ft/s, y b) el cambio de temperatura, en grados Fahrenheit.
5-15. En una tobera adiabática entra refrigerante 12 a 80 psia y 100 ft/s. En la salida, el fluido es un vapor
saturado a 60 psia y tiene una velocidad de 615 ft/s. Determine a) la temperatura de entrada, en grados
Fahrenheit, y b) el gasto másico, en lb/s, si el área de salida es 0.016 ft 2 .
5-16. En una tobera entra vapor de agua a 400 psia y 600°F y sale a 250 psia con una velocidad de 1475 ft/s.
El gasto másico es 18 000 lb/h. Despreciando la velocidad de entrada y suponiendo que el flujo es
adiabático, calcule a) la entalpia de salida, en Btu/lb, b) la temperatura de salida, en grados
Fahrenheit, y c) el área de salida en la tobera, en pies cuadrados.
5-17. A través de una tobera se expande aire desde 25 psia y 200°F hasta 15 psia y y 80°F. Si la velocidad de
entrada es 100 ft/s y la pérdida de calor es 2.0 Btu/lb, halle a) la velocidad de salida, en ft/s, y b) el
cociente del área de entrada entre el área de salida.
5-18. Un difusor adiabático se emplea para reducir la velocidad de una corriente de aire de 780 a 120 ft/s. Las
condiciones de entrada son 15 psia y 560°F. Determine el área de salida, en pulgadas cuadradas, si el
gasto másico es 15 lb/s y la presión finales 17.7 psia.
5-19. En un difusor entra aire a 10 psia y 140°F con una velocidad de 800 ft/s. En la salida, donde el área es
28% mayor que en la entrada, la presión es 13 psia. Determine la temperatura de salida, en grados
Fahrenheit, y la velocidad de salida, en ft/s, si a) el proceso es adiabático y b) el fluido pierde 2
Btu/lb por transferencia de calor a su paso por el equipo.
5-20. En un difusor adiabático entra vapor de agua saturado a 200°F con una velocidad de 110 ft/s. En la
salida, la presión y la temperatura son 14.7 psia y 250°F, respectivamente. Si el área de salida es 8.0
in 2, determine a) la velocidad de salida, en ft/s, y b) el gasto másico, en lb/s.
5-21. En un difusor adiabático entra refrigerante 12 a 180 psia y 220°F con una velocidad de 425 ft/s. El área
de entrada es 4.0 in2. En la salida las condiciones son 200 psia y 160 ft/s. Determine a) el gasto másico,
en lb/s, b) la entalpia de salida, en Btu/lb, c) la temperatura de salida, en grados Fahrenheit, y d) el
área de salida, en pulgadas cuadradas.
5-22. Fluye agua en estado de líquido comprimido a través de una tobera bien aislada en condiciones de estado
estacionario. A la entrada, la presión, la temperatura y la velocidad son 60 psia, 50.0°F y 10 ft/s,
respectivamente, y el área es 2.0 in2. A la salida, el área es 0.50 in2 y la temperatura es 50.10°F. Suponga
que el agua es incompresible, con v = 0.0160 ft3/lb y cp = 1.00 Btu/(lb • °F). Determine a) el gasto
másico, en lb/s, b) la velocidad de salida, en ft/s, y c) la presión de salida, en psia.
5-23. Circula agua en estado de líquido comprimido a través de una tobera bien aislada en condiciones de
estado estacionario. A la entrada, la presión, la temperatura y la velocidad son 50 psia, 70.0°F y 12 ft/s,
respectivamente, mientras que el área es igual a 3.0 in2. A la salida el área es 0.75 in2 y la presión es 20
psia. Suponga que el agua es incompresible, con v = 0.0160 ft3/lb y cp = 1.00 Btu/(lb • °F). Determine a)
el gasto másico, en lb/s, b) la velocidad de salida, en ft/s, y c) el cambio de temperatura, en grados
Fahrenheit.
5-24. Una turbina de vapor opera con condiciones de entrada de 1000 psia, 800°F y 300 ft/s, y el flujo pasa a
través de un área de 20 in2. En la salida las condiciones son 500°F, 200 psia y 140 ft/s. La rapidez de
pérdida de calor es 17 000 Btu/min. Determine a) el cambio de energía cinética, en Btu/lb, b) el gasto
másico, en lb/min, c) el trabajo de flecha, en Btu/lb, d) la potencia, en hp y e) el área de salida, en
pulgadas cuadradas.
5-25. Una pequeña turbina de gas que opera con hidrógeno entrega 36 hp. El gas entra en el equipo de flujo
estacionario a 220 ft/s a través de una sección transversal de 0.020 ft2. El estado de entrada es 40 psia y
202 TERMODINÁMICA
440°F. El estado final es 15 psia y 220ºF, y ei área de salida es 0.0250 ft2. Calcule a) la velocidad final,
en ft/s, y b) la rapidez de transferencia de calor, en Btu/min.
5-26. A través de una turbina fluye en forma estacionaria vapor de agua con un gasto másico de 300 000 lb/h,
entrando a 700 psia y 700°F y saliendo a 1 psia como vapor saturado. Ocurre una pérdida de calor de
4 Btu/lb. El tubo de entrada tiene un diámetro de 12 in, y la sección de salida es rectangular con
dimensiones de 6.0 por 7.0 ft. Calcule a) el cambio de energía cinética, en Btu/lb, y b) la potencia, en
caballos de potencia.
5-27. En una turbina entra aire a 90 psia, 940°F y 240 ft/s. Las condiciones de salida son 15 psia, 440ºF y 480
ft/s. Ocurre una pérdida de calor de 6 Btu/lb y el área de entrada es 31.5 in2. Determine a) el cambio de
energía cinética, en Btu/lb, b) la potencia, en hp, y c) el cociente del diámetro de entrada entre el
diámetro de salida.
5-28. Una turbina de aire con una potencia de 230 hp tiene condiciones de entrada de 1520°R, 150 psia y 50
ft/s. El estado de salida es 780º R y 15 psia. El diámetro de los ductos de entrada y de salida es 0.30 ft.
Determine a) el cambio de entalpia, en Btu/lb, b) el cambio de energía cinética, en Btu/lb, c) el gasto
másico, en lb/min, y d) la rapidez de transferencia de calor, en Btu/min.
5-29. Un compresor de hidrógeno tiene una rapidez de pérdida de calor de 2000 Btu/min. Las condiciones de
entrada son 560º R, 2.0 atm y 250 ft/s. El diámetro de los ductos, tanto de entrada como de salida, es
0.30 ft. El estado de salida es 12 atm y 940º R. Determine a) el cambio de energía cinética, en Btu/lb, b) el
gasto másico, en lb/min, y c) la potencia de flecha, en caballos de potencia, utilizando datos tabulados.
5-30. Se va a comprimir dióxido de carbono desde 1 atm y 100°F hasta 5 atm y 320°F. El gasto volumétrico a las
condiciones de entrada es 1000 ft3/min. El cambio de la energía cinética es despreciable, pero ocurre
una pérdida de calor de 4.0 Btu/lb. Determine la potencia necesaria, en kW, utilizando los datos de la
tabla A-9.
5-31. Un compresor de aire que maneja 10 000 ft3/min aumenta la presión desde 15 hasta 35 psia, y se extrae
calor con una rapidez de 750 Btu/min. La temperatura y el área de entrada son 70°F y 0.26 ft2, res-
pectivamente, y los valores correspondientes para la salida son 280°F y 0.20 ft2. Halle a) las velocidades
de entrada y salida, en ft/s, y b) la potencia necesaria, en caballos de potencia.
5-32. Un compresor enfriado por agua cambia el estado de refrigerante 12 desde vapor saturado a 12 psia
hasta una presión de 120 psia. El gasto másico es 2.0 lb/min, y el agua de enfriamiento extrae calor con
una rapidez de 135 Btu/min. Si la potencia es 4.0 hp, determine la temperatura de salida, en grados
Fahrenheit.
5-33. Un compresor absorbe en forma estacionaria 5000 lb/h de refrigerante 12 a 10 psia y 80°F a través de un
tubo que tiene un diámetro interno de 3 in. Descarga el gas a 100 psia y 300°F a través de un tubo de 1
in de diámetro. Durante el proceso se pierden 75 000 Btu/h en forma de calor hacia los alrededores.
Determine a) las velocidades de entrada y salida, en ft/s, y b) la potencia necesaria, en kW.
5-34. a) Se estrangula nitrógeno desde el estado de líquido saturado a 200°R hasta una temperatura de
140°R. Determine la presión final, en psia, y el volumen específico final, en ft 3 /lb. b) Se estrangula
nkrógeno desde 2000 psia y 350°R hasta 200 psia. Determine la temperatura final, en grados Rankine,
y el volumen específico final, en ft3 /lb.
5-35. A través de una válvula de estrangulamiento muy bien aislada circula vapor de agua en las condiciones
siguientes: a) entra a 600 psia y 600°F y sale a 250 psia y b) entra como vapor saturado a 100 psia y sale
a 40 psia. Determine la temperatura final corriente abajo con respecto a la válvula a la presión de salida
estipulada, en grados Fahrenheit.
5-36. Se estrangula vapor de agua desde un estado de a) 80 psia hasta 10 psia y 200°F y b) 250 psia hasta 20 psia
y 250°F. Determine 1) la calidad del vapor que entra en el proceso de estrangulamiento y 2) el cociente
del área de salida entre el área de entrada para el equipo, si las velocidades de entrada y salida tienen
esencialmente el mismo valor.
5-37. Se estrangula refrigerante 12 desde un estado de a) líquido saturado a 60°F hasta una temperatura de
– 20°F y b) 90°F y 120 psia hasta una temperatura de – 10°F. Determine 1) la presión final, en psia, y 2)
el volumen específico final, en ft3/lb.
5-38. Circula agua líquida a 80 psia y 250° F por el interior de 20 tubos de un intercambiador de calor de
tubos y coraza con un gasto másico total de 250 lb/min, y sale a 70 psia y 100°F. El agua se enfria ha-
ciendo pasar aire, inicialmente a 14.8 psia y 80°F, con un gasto volumétrico de entrada de 17 550
ft3/min a través de la coraza del intercambiador de calor. La presión de salida del aire es 14.6 psia.
Determine a) la temperatura de salida del aire, en grados Fahrenheit, b) el área de entrada para el
flujo de aire, en pies cuadrados, si la velocidad de entrada del aire es 100 ft/s, y c) la velocidad de
entrada del agua, en ft/s, si cada tubo tiene un diámetro de 0.50 in.
5-39. Entra refrigerante 12, con un gasto másico de 10 lb/min por la coraza de un intercambiador de calor de
tubo y coraza a 200 psia y 180°F, y sale a 120°F y 190 psia. En el tubo de 1.0 in de diámetro entra agua
líquida 55°F y sale a 75°F y 40 psia. Calcule a) la transferencia de calor desde el refrigerante 12, en
Btu/min, b) el gasto másico del agua, en lb/min, y c) la velocidad del agua a través del tubo, en ft/s.
5-40. Fluye refrigerante 12 a 140 psia y 100°F con un gasto másico 25.0 lb/s a través de un intercambiador de
calor, saliendo a 120 psia y 200° F. Intercambia energía térmica con una corriente de vapor de agua que
entra a 20 psia y 400°F.
a) Si el vapor de agua sale del intercambiador de calor como vapor saturado a 20 psia, determine su
gasto másico, en lb/s.
b) Para el mismo cambio de estado del refrigerante, su gasto másico se reduce a 14.4 lb/s. Si el gasto
másico del vapor de agua se mantiene constante, determine la temperatura de salida del agua, en
grados Fahrenheit.
5-41. Entra aire seco en un sistema de acondicionamiento de aire a 100°F y 14.7 psia con un gasto volumétrico
de 30 ft3/s. El aire se enfria por intercambio de calor con una corriente de refrigerante 12 que entra en
el intercambiador de calor a – 30°F y una calidad de 10%. Suponga que la transferencia de calor se
efectúa a presión constante para ambas corrientes de flujo. El refrigerante 12 sale como vapor saturado, y
se extraen 20 Btu/s del aire. Halle a) el gasto másico de refrigerante 12, en lb/s, y b) la temperatura del
aire que sale del intercambiador de calor, en grados Fahrenheit.
5-42. En la parte externa del tubo de un intercambiador de calor se condensa vapor de agua mediante el flujo
de aire por la parte interna del tubo. El aire entra a 1.20 atm, 80°F y 30 ft/s y sale a 180°F. El vapor de
agua entra a 20 psia y 250°F con un gasto másico de 10 lb/min, y sale como líquido saturado. Halle a)
el gasto másico del aire, en lb/min, y b) el área del tubo de entrada para el flujo de aire, en pies
cuadrados.
5-43. Se mezclan agua líquida y vapor de agua en un calentador abierto que opera a 60 psia con una pérdida de
calor de 144 000 Btu/h. El vapor entra a 300°F, mientras que el agua fría entra a 100°F con un gasto
másico de 200 lb/min. La mezcla sale como líquido saturado a 60 psia y con una velocidad de 2.0 ft/s.
Determine a) el gasto másico del vapor que entra, en lb/min, y b) el diámetro del tubo de salida, en pies.
5-44. Un calentador abierto opera a 100 psia. Entra en una sección agua líquida comprimida a 100°F. De-
termine la temperatura del vapor de agua que entra en otra sección si el cociente del gasto másico del
líquido comprimido entre el del vapor sobrecalentado es 4.69:1.
5-45. En una cámara aislada se calienta agua al mezclarla con vapor de agua. El agua entra con un gasto
estacionario de 200 lb/min a 60°F y 60 psia. El vapor entra a 600°F y 60 psia, y la mezcla sale de la
cámara a 200ºF y 58 psia.
a) Determine la cantidad necesaria de vapor, en lb/min.
b) Si el área de salida es 4.0 in2, determine la velocidad de salida, en ft/s.
5-46. Entra refrigerante 12 a 40 psia y – 40°F en una cámara de mezclado con un gasto másico constante de
1 lb/s. Otra corriente de refrigerante 12 a 100 psia y 200°F se estrangula antes de entrar en la cámara de
mezclado. La mezcla sale de la cámara con líquido saturado a 40 psia.
a) Si ocurre una transferencia de calor de 5 Btu/s hacia la cámara, determine el gasto másico del
refrigerante gaseoso que entra en la cámara, en lb/s.
b) Si el tubo de salida tiene un diámetro de 1.5 in, determine la velocidad de salida, en ft/s.
5-47. Un tubo aislado de 3.0 in de diámetro transporta agua desde un depósito hasta una bomba 11.0 ft
204 TERMODINÁMICA
por encima del nivel del depósito. El agua entra en el tubo de 3 in a 14.0 psia, 50ºF y 18 ft/s. Luego, el
agua se eleva 60.0 ft a través del tubo de 2 in. Una tobera en el extremo del tubo de 2 in reduce el
diámetro de flujo, y el agua sale de la tobera a 14.7 psia. El valor local de la aceleración debida a la
fuerza de la gravitación es 32.3 ft/s2, y el proceso es adiabático e isotérmico. Determine a) la potencia
necesaria para hacer funcionar la bomba, en caballos de potencia, y b) el diámetro de salida de la tobera,
en pulgadas.
5-48. Se almacena petróleo con una densidad de 53.04 lb/ft3, 200 ft por debajo del nivel del suelo en una
caverna a 100°F y 60 psia. El petróleo se bombea hacia la superficie a través de un tubo de entrada de 2.0
in de diámetro y se descarga a través de un tubo de 6.0 in de diámetro a presión atmosférica. El gasto
volumétrico del petróleo es 560 ft3/h, el valor local de la gravedad es 32.0 ft/s2 y el proceso es isotérmico
y adiabático. Determine a) las velocidades de entrada y salida del petróleo, en ft/s, y b) la potencia de la
bomba, en caballos de potencia.
5-49. Agua a 50°F y 14.5 psia cae 450 ft desde la parte superior de una presa a través de un tubo de sección
transversal constante, hasta la entrada de una turbina hidráulica en la base de la presa. En la entrada de
la turbina la velocidad es 50 ft/s, y el agua se descarga de la turbina a la atmósfera a 14.5 psia y 10 ft/s.
El proceso total es adiabático e isotérmico, y el valor local de g es 32.0 ft/s2. Si la potencia de la turbina
es 50 000 hp, determine a) la presión en la entrada de la turbina, en psia. b) el gasto másico, en lb/s, y
c) el diámetro del conducto circular en la entrada de la turbina, en pies.
5-50. En una edificación, circula agua de manera estacionaria a través de una serie de tubos desde 10 ft por
debajo del nivel del suelo hasta 380 ft por encima del nivel del suelo. En la entrada subterránea las
condiciones son 100°F, 100 psia y 10 ft/s, mientras que en el nivel de los 380 ft el estado es 96°F, 80 psia
y 50 ft/s. Determine la transferencia de calor, en Btu/lb, si no se hace trabajo de flecha. No desprecie
ningún término que pueda calcularse. El valor local de g es 32.0 ft/s2 .
5-51. En un sistema de tuberías entra agua a 80°F y 20 ft/s. Corriente abajo, las condiciones son 20.0 psia,
80°F y 30 ft/s, y la altura es 30.0 ft por encima de la entrada. El valor local de la gravedad es 31.8 ft/s2,
y el fluido sufre una pérdida de calor de 0.0050 Btu/lb. Si el gasto másico es 250 ft3/min, determine a)
la presión de entrada, en psia, y b) el diámetro del tubo de entrada, en pulgadas.
5-52. Un aceite con una densidad relativa de 0.90 entra en un sistema de tuberías a 18.0 psia, 60°F y 15 ft/s.
Corriente abajo, las condiciones son 60°F y 10 ft/s a una altura de 20.0 ft por debajo de la entrada. El
valor local de la gravedad es 32.0 ft/s2, y el fluido gana 0.0040 Btu/lb de calor a su paso a través del
sistema con un gasto másico de 2400 lb/min. Determine a) la presión de salida, en psia, y b) el
diámetro del tubo de salida, en pulgadas.
CAPÍTULO
6
LA SEGUNDA
LEY Y LA
ENTROPÍA
6-1 INTRODUCCIÓN
En las naciones desarrolladas o en vías de desarrollo, la capacidad de producir energía en forma
de trabajo es de vital importancia. Las transformaciones de trabajo son necesarias para trans-
portar personas y bienes, para manejar maquinaria, bombear líquidos, comprimir gases y pro-
porcionar la entrada de energía a muchos otros procesos cuya presencia se da como un hecho en
sociedades, gran parte de la producción de trabajo está disponible en la forma básica de energía
eléctrica la cual, por medio de motores, se convierte luego en trabajo mecánico rotacional.
Aunque parte de esta energía eléctrica (trabajo) se produce mediante plantas hidroeléctricas, la
mayor parte se obtiene con mucho a partir de combustibles fósiles o nucleares. Estos combustibles le
permiten al ingeniero producir corrientes de gas o de líquido a temperaturas relativamente
elevadas, las cuales actúan como una fuente térmica (fuente de calor) para la producción de trabajo.
En consecuencia, el estudio de la conversión del calor en trabajo es extremadamente importante, en
particular si se tiene en cuenta la creciente escasez de algunos combustibles fósiles. En este sentido,
es la segunda ley de la termodinámica la que sirve para orientarse.
Hay otras consideraciones importantes en la segunda ley. Una de ellas es el concepto de que,
aparte de cantidad, la energía tiene también calidad. La experiencia diaria indica que la energía se
puede utilizar de maneras mucho más diversas en la forma de trabajo que como se puede
utilizar el calor. Además, si el trabajo se puede convertir 100% en calor pero la situación inversa
206 TERMODINÁMICA
no es posible (lo cual tendremos que demostrar aquí), entonces el trabajo resultará ser una forma
de energía más valiosa que el calor. Es decir, la energía en forma de trabajo tiene una gran
calidad (utilidad). A pesar de no ser obvio, esto se demostrará utilizando argumentos basados
en la segunda ley: cuanto más alta sea la temperatura a la cual se descargue el calor de un sistema,
mayor será la transformación posible de energía de esa calidad de calor de trabajo. Es decir, la
energía térmica almacenada a temperaturas altas en general es más útil a la humedad que la que
se disponga a temperaturas menores. Dicho con otras palabras, la energía térmica almacenada a
temperaturas altas tiene una gran calidad, en comparación con la misma cantidad de energía
almacenada a temperaturas inferiores. (Por ejemplo, aun cuando existe una inmensa cantidad de
energía almacenada en los océanos, su disponibilidad en este momento para aplicaciones útiles
es muy pequeña debido a su temperatura baja. Su calidad por unidad de masa es extremadamente
baja.) Esto implica, a su vez, que la energía térmica se descarga cuando se transporta mediante
transferencia de calor de una temperatura a otra inferior. Otros ejemplos de la degradación de la
energía son las transformaciones de la energía que incluye efectos de fricción y resistencia
eléctrica, entre otros. Tales efectos son indeseables si lo que se desea es que el uso de la energía
para propósitos prácticos sea el óptimo. Así, cada vez que la energía cambia de forma o se
transfiere de un sistema a otro, se conserva y se degrada. La segunda ley proporciona algunos
medios para medir esta degradación de la energía, así como su calidad.
Hay otros fenómenos conocidos cuyo análisis se lleva a cabo mediante la segunda ley. Con-
sidere dos sistemas a temperaturas diferentes que se ponen en contacto térmico. Es una expe-
riencia familiar el hecho de que los dos sistemas tenderán a alcanzar el equilibrio térmico, o
igualan sus temperaturas, después de un tiempo suficientemente largo. La primera ley exige que la
energía cedida por uno de los sistemas sea absorbida por el otro (suponiendo que no se pro-
duzcan pérdidas de calor hacia el ambiente). Sin embargo, la conservación de la energía no im-
pone ninguna restricción a la temperatura final que pueda alcanzar cada sistema. Es la segunda
ley la que establece la naturaleza del estado de equilibrio. Como segundo ejemplo, considere
una rueda de paletas que agita un fluido dentro de un recipiente aislado. La rueda de paletas
podría accionarse por un mecanismo de una pesa y una polea, por ejemplo. El resultado final,
conforme al principio de conservación de la energía, es una disminución de la energía potencial
de la pesa y un aumento de la energía interna del fluido dentro del recipiente. Sin embargo, no es
de esperarse que algún tiempo después la energía del fluido disminuya y la pesa regrese a su
posición inicial, todo de manera espontánea. Este proceso inverso es posible según la primera
ley, pero no según la segunda ley. Este ejemplo, y muchos otros ejemplos, ponen de manifiesto
que los procesos, por sí mismos, tienen una dirección preferida de cambio, sin tener en cuenta la
primera ley. Además, después de un tiempo suficientemente largo, tales procesos alcanzan el es-
tado de equilibrio.
En resumen, existen varios fenómenos que no se pueden explicar mediante principios de
conservación de ningún tipo. Por tanto se busca otra ley que, gracias a su generalidad, pro-
porciona guías para la comprensión y el análisis de diversos efectos. Entre otras consideraciones,
la segunda ley es extremadamente útil para el ingeniero de las maneras siguientes:
1. Proporciona los medios para medir la calidad de la energía.

2. Establece los criterios para determinar el funcionamiento "ideal" de los equipos ingenieriles.
3. Determina la dirección de los procesos.
4. Establece los estados de equilibrio final para los procesos espontáneos.
LA SEGUNDA LEY Y LA ENTROPÍA 207
Como la segunda ley se utiliza para examinar la dirección de los procesos, se le expresa en la
forma matemática de una desigualdad. Dicha desigualdad sugiere que la segunda ley no es una
ley de conservación.
6-2 EQUILIBRIO Y LA SEGUNDA LEY

En capítulos anteriores, el concepto de equilibrio ha sido de importancia capital en las discusio-
nes de las propiedades de la materia y del principio de conservación de la energía. En el análisis de
varios procesos, se dijo de manera explícita o bien sólo implícita que los estados al inicio y al final
eran estados de equilibrio. Esto es necesario porque las propiedades intunsecas de la materia se
definen sólo para los estados de equilibrio. Recuerde además que para evaluar las diversas in-
teracciones de trabajo fue necesario suponer un proceso cuasiestático con el fin de relacionar
funcionalmente los dos parámetros de interés, como Py Ven el trabajo de expansión. Es decir,
para integrar expresiones tales como P dV, es indispensable suponer la existencia de una serie de
pasos de equilibrio. El desarrollo de la segunda ley de la termodinámica también se apoya fuer-
temente en el concepto de los estados de equilibrio.
El equilibrio de un sistema se caracteriza o define como sigue:
1. Un sistema se halla en equilibrio si un cambio adicional de estado no puede ocurrir a menos
que el sistema se someta a interacciones con sus alrededores.
2. Un cambio finito del estado de un sistema en equilibrio necesita que en el estado de sus alre-
dedores haya un cambio finito y permanente.
Se sabe por experiencia que todos los tipos de sistema inicialmente en desequilibrio, a la larga
alcanzarán el equilibrio. Si en la pared de un recipiente con forma de tazón se coloca una canica y se
suelta, lo que se espera es que la canica llegue al reposo en el fondo del tazón sin que haya
ningún cambio en el exterior del tazón. Como se dijo antes, si dos sistemas a temperaturas dife-
rentes se ponen en contacto mediante una pared diatérmica, pero están aislados térmicamente del
entorno, entonces ambos sistemas alcanzarán una temperatura final común. Si las dos placas de un
capacitor cargado se conectan a través de un cortocircuito, las placas alcanzan inmediatamente
un potencial común. Cuando un gas se expande de un tanque hacia otro, estando los dos tanques
aislados de los alrededores, pronto se alcanzan presión, densidad y temperatura comunes en los
dos tanques. Si dos líquidos miscibles, como alcohol y agua, se colocan en un mismo recipiente, lo
que se espera es que se mezclen hasta llegar a un estado de uniformidad. Como éstos, se pueden
dar muchos otros ejemplos. No hay manera de demostrar que los sistemas abandonados a sí
mismos alcanzarán a la larga un estado de equilibrio; se trata simplemente de una experiencia
común.
No siendo posible hacer una demostración de este comportamiento que resulta ser general,
es necesario postular su existencia. El enunciado siguiente es una de las formas de la segunda ley de
la termodinámica:
Todo sistema que tenga ciertas restricciones especificadas y que tenga un límite superior para su vo-
lumen puede alcanzar, partiendo de cualquier estado inicial, un estado de equilibrio estable sin que
haya un efecto neto sobre los alrededores.
Este enunciado postula la existencia de estados de equilibrio estable. Por restricciones se entienden
aquellas barreras dentro o fuera del sistema que restringen su comportamiento. Éstas incluyen
208 TERMODINÁ MICA
particiones innternas, campoos de fuerzas conservativoss externos, paaredes rígidas impermeables,

etc. El términno "límite supeerior para su volumen"
v signiifica que puedde ser necesariio algún tipo de
d
recipiente ríg
gido que rodeee al sistema. E El sistema reall puede no ocupar todo el recipiente,
r perro
nunca debe excederlo.
e Cuuando se postuula que cualquuier sistema puede
p alcanzaar un estado de
d
equilibrio, enn la ausencia de
d interaccionnes, usualmennte se implicaa que se alcan nzará un estaddo
de equilibrio en particularr. Así, la tendencia al equillibrio es de unna naturaleza direccional.
6-3 MÁQUINAS
M S TÉRMICA
AS
Una aplicacióón importante de d la segunda leyl y del conceepto de equilibbrio se encuenttra en el análisiis
de los conveertidores de caalor en trabajjo conocidos como máquinnas térmicas. Una máquinna
térmica es un sistema cerraddo que opera ccíclicamente y produce trabaj ajo intercambiaando calor a traa-
vés de sus froonteras. La resttricción de funncionamiento continuo o cícclico implica que q la sustanciia
dentro de la máquina
m regresa a su estaddo inicial a inttervalos regullares.
Como ejemplo de unaa máquina térm mica cíclica, considere
c el eqquipo de pistónn y cilindro siin
fricción que se ve en la figuura 6-la. El pisttón y el peso descansan
d en uunos soportes en
e la posición 1,
y en el volumeen debajo del pistón
p se encueentra un gas. Innicialmente, laa presión del gaas es menor quue
la presión equuivalente que ejerce la com mbinación de atmósfera,
a pesso y pistón quue se encuentrra
arriba del gaas. Luego se suministra caalor desde unaa fuente a tem mperatura altta hasta que la l
presión del gaas contrarrestaa exactamente la presión de oposición.
o El pproceso a voluumen constantte
hasta este nueevo estado 2 a partir del estaado original 1 se muestra enn un diagrama PV en la figurra
6-1b. Si ocurrre una transferrencia de caloor adicional deesde la fuente de temperatuura alta, y el gaas
tendrá una expansión
e a presión
p constaante hasta qu ue el émbolo toque el con njunto superioor
de topes. En este punto cessa la adición dde calor y el pesop se deslizaa horizontalmmente del pistóón
hacia un sopoorte exterior. ElE estado del gas se designna ahora comoo el punto 3 en n el diagramaa
FIGURA 66-1
Una máquina térrmica cíclica senccilla.
L SEGUNDA L
LA LEY Y LA ENTR
ROPÍA 2
209
FIGURA 6-2
2
Apparato termoelécttrico para la prodducción de potenccia.
PV. Entonces se expulsa caalor del gas haacia un sumiddero a temperratura baja. Ell volumen no
P
caambia sino haasta que la preesión del gas disminuye
d al valor
v suficiente para contrarrrestar exacta-
m
mente el peso deld pistón y laa presión atmoosférica. Éste es el estado 44. Una extraccción adicional
d calor hará qu
de ue el émbolo descienda
d a preesión constantte hasta alcanzzar su posiciónn inicial en los
toopes inferioress. En este pun nto el ciclo se completa. Si en e ese momennto se añadiese otro peso all
pistón en el nivvel inferior, el ciclo
c se podríaa repetir. El traabajo neto que produce el cicclo se mide yaa
seea mediante el e área encerraada en el diagrrama PV o po or el cambio dde la energía potencial
p gra-
v
vitatoria de los pesos. Adem más, se transfiriió calor entre el sistema y dosd regiones a temperaturas
d
diferentes.
Un ejempllo de una máq quina térmica ccontinua es el equipo termooeléctrico que se ve en la fi-
guura 6-2. La parte a ilustra dos conductoores eléctricoss distintos conn uniones com munes que se
m
mantienen a doos temperaturaas diferentes. Como
C resultaddo de la difereencia de tempeeratura se de-
saarrolla un pottencial eléctricco, produciénndose trabajo por p la corriennte que circulaa a través del
m
motor. Si las teemperaturas ded la unión y lla carga de motorm se mantiienen constanttes, el equipo
prroducirá trabaajo continuam mente mientrass se intercambbie calor en lass dos uniones. En la figura
6--2b se ilustra la versión mooderna de un eequipo termoeléctrico. Los cconductores elléctricos disí-
m
miles son elem mentos semicon nductores que se conectan en e serie, con uuniones alternaas en contacto
coon una regiónn de temperatu ura alta o baja. Por tanto, las l palabras ""cíclico" y "co ontinuo" des-
crriben la naturraleza de los procesos
p que se utilizan paara convertir ccalor en trabajjo.
Las dos máquinas
m térmiicas que se meencionan antess se pueden reepresentar en formaf general
mediante
m el diaagrama de bloques de la figuura 6-3. Para cualquier
c máqquina térmica con un sumi-
niistro de calor QA desde unaa fuente de teemperatura altta y una expullsión de calorr QB hacia un
suumidero de caalor a temperattura baja el prrincipio de connservación de la energía es simplemente
s
(6-1a)
210 TERMODINÁM
MICA
FIGURA 6-3
6
Esquema simplifficado de una mááquina térmica.
o, en términoos de cantidaddes absolutas,
(6-1b)
Además, el parámetro
p que usan los ingennieros para meedir la efectiviidad de cualquuier convertidoor
cíclico de calor en trabajo recibe
r el nombbre de eficienciia térmica. Las eficiencias son en general el
cociente de una
u producciónn deseada entre una alimentaación necesariia. En nuestro caso particulaar,
la eficiencia térmica ηt se define
d como
(6-2)
Si se dan 1000 unidades de energía a una máquina térm mica y se encuentra que se expulsan 70 unni-
dades a un sumidero a tem mperatura baj a, entonces el trabajo netoo es 30 unidaddes y eficiencia
térmica es iggual a 0.30 (o sea 30%). O Observe que laa eficiencia téérmica será ig ual a la unidaad
(100%) cuando QB en la fiigura 6-3 sea iigual a cero. Es E decir, una m máquina térmiica con una effi-
ciencia de 1000% no necesitta expulsar callor hacia un suumidero a tem mperatura baja. El principio de d
conservación n de la energía [vea la ecuaciión (6-la)] no impone ninguuna restricciónn a la conversióón
de calor en trabajo. No obsttante, la segunnda ley sí impoone un límite teeórico superio
or a la eficiencia
de la converssión de calor en
e trabajo de los equipos cííclicos.
6-4 EN
NUNCIADO DE KELVIN
N Y PLANC
CK DE LA SEGUNDA
S L
LEY
La eficiencia térmica de laas máquinas téérmicas prácticcas oscila usuaalmente entre 10 y 40%. Assí,
una parte del calor suministrado desde unna fuente de teemperatura alt a se expulsa siiempre hacia uun
sumidero de temperatura baja. Una preegunta básica con respectoo a las máquin nas térmicas ese
acerca de la posibilidad
p teórica de tener uun equipo con una
u eficienciaa de 100%. La segunda
s ley y el
concepto de los estados de equilibrio estable son suficientes p ara contestar esta preguntta.
Considere el teorema siguiiente:
Es impoosible construir una

u máquina térrmica cuyo únicoo electo sea el inntercambio de caalor con una sola
Fuente inicialmente enn equilibrio y laa producción dee trabajo neto.
L SEGUNDA L
LA LEY Y LA ENTR
ROPÍA 2
211
FIGURA 6-44
Essquema para la deemostración de laa imposibilidad dde una máquina téérmica con una eficiencia de 100%
%.
Proponemos enntonces demo

P ostrar que ningguna máquinaa térmica pueede tener una eficiencia de
100%. Este corrolario a la seegunda ley reccibe, por razo ones históricass, el nombre ded enunciado
d Kelvin y Pla
de anck de la seggunda ley.
El método para demostraar este teoremaa (y otros que siguen) se bassa en una técn nica común en
la lógica. Primerro se supone que
qu el enunciaddo opuesto del teorema es cieerto, y luego see muestra que
el enunciado viiola una ley, corolario
c o deefinición básiccos. Por tantoo, el enunciaddo opn^to del
teoorema debe seer falso, y el ennunciado origiinal del teoremma debe ser corrrecto. La dem mostración del
teoorema de Kelvvin y Planck se s puede entennder más fácilm mente con la aayuda de la figgura 6-4. Una
máquina térmicaa hipotética con n una eficienciia de 100% reccibe una cantiddad de calor Q de
d una fuente
a temperatura
t 7 y produce unna cantidad eqquivalente de trabajo W. Ell motor térmicco recorre un
cicclo, por lo quee su estado no cambia durannte el proceso. La fuente de eenergía caloríffica comienza
enn un estado de equilibrio y see dirige luego hacia otro estaado de equilibbrio (debido a su s pérdida de
ennergía), mientrras que el único efecto sobree los alrededorres es la produccción de trabajajo. El trabajo
quue se producee se puede uttilizar para altterar aún máss el estado dee la fuente caalorífica. Por
ejeemplo, la fuennte térmica po odría sufrir unn aumento de su s energía pottencial gra-vitaatoria o de su
ennergía cinéticaa. Como resulttado de esta seerie de efectoss la máquina téérmica no se altera,
a el resto
dee los alrededorres no cambiaa y la fuente dee calor sufre un u cambio finiito de estado a partir de su
esstado original de equilibrio. Pero, por defi finición, un sisstema en equillibrio (la fuentte de calor en
esste caso) no puede
p sufrir un
u cambio finito de estado,, sin que hayaa un cambio finito en sus
alrrededores. Poor tanto, algunno o algunos dde los procesoos propuestoss son imposibbles. La única
suuposición hechha en el análissis fue la exisstencia de unaa máquina térm mica con una eficiencia de
1000%. Dicha su uposición ha llevado
l a una conclusión quue no es válidaa. Por lo tanto o, lo opuesto
tieene que ser cieerto, y es impoosible construuir una máquiina cíclica quee no tenga otro o efecto sobre
suus alrededores más que el dee convertir callor en una canntidad equivaleente de trabajjo. Dicho con
otrras palabras, la
l eficiencia téérmica de cuaalquier máquinna térmica es siempre menoor que 100%.
Assí, toda máquuina térmica deebe expulsar ciertac parte deel calor que see suministra a otro sistema
quue se halle a una
u temperatu ura inferior (ell cual recibe comúnmente
c eel nombre de sumidero de
caalor).
En la práctica, las plantass de potencia qque utilizan coombustibles fóósiles y nucleaares expulsan
caalor directamennte hacia el enntorno local. E En la mayor paarte de los casoos el calor se expulsa
e hacia
el agua de enfriiamiento que se s toma de unn río o de un laago. Como la eficiencia térm mica de estas
plantas es meno or de 40%, po or lo menos ell 60% de la energía que enntra en la máq quina térmica
apparece finalmeente como callor expulsado hacia el ambbiente. El aum mento de la tem mperatura de
alggunas partes del
d ambiente debido
d a esta expulsión de calor del cicloo es lo que co onstituye una
coontaminación térmica por parte p de estas plantas.
212 TERMODINÁMICA
Una máquina térmica que produzca trabajo y que intercambie calor con un solo sistema en
un estado de equilibrio, aun cuando en teoría es imposible, se llama máquina de movimiento
perpetuo de segunda clase, abreviado MMP2. Es de segunda clase porque viola la segunda ley
de la termodinámica. Una máquina de este tipo sería extremadamente útil, ya que podría utilizar
las enormes cantidades de energía almacenada en los océanos, lagos y atmósfera para producir tra-
bajo. A pesar de su inexistencia, el concepto de una MMP2 es muy útil para demostrar los teo-
remas que siguen en este capítulo.
6-5 PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES

En la sección 6-4 se mostró que la eficiencia térmica de todos los motores térmicos debe ser me-
nor que 100%. Sin embargo, no se estableció el límite máximo. La termodinámica proporciona
una expresión para el límite teórico superior de la eficiencia térmica. Para deducir la relación
general, es necesario describir lo que se entiende por máquina térmica "ideal". Se necesita una
introducción al concepto de reversibilidad y del proceso reversible. En general, un proceso
reversible se define como sigue:
Un proceso que comience en un estado inicial de equilibrio se llama reversible (o totalmente reversible)
si en cualquier instante durante el proceso tanto el sistema como el ambiente con el que interactúa
pueden regresar a sus estados iniciales.
El concepto de reversibilidad, por su misma definición, implica la restaurabilidad. Pero la exi-

gencia de restaurabilidad es muy fuerte, aplicándose tanto al sistema como a los alrededores
con los que interactúa. Para un proceso dado el interés se centra normalmente sólo en el sistema.
Así, por ejemplo, un proceso cuasiestático exige condiciones de equilibrio dentro de las
fronteras de un sistema, pero no impone ninguna restricción a los efectos que se produzcan en
los alrededores. No obstante, un proceso reversible exige algo de los alrededores.
En vista de las discusiones acerca de las interacciones de trabajo hechas en el capítulo 2, toda
forma cuasiestática de trabajo, tal como el trabajo de frontera, debe efectuarse en una serie de
pasos de equilibrio. Sólo en esa circunstancia la producción de trabajo del sistema será igual a la
recepción de trabajo para la trayectoria de retorno. Considere como ejemplo un conjunto de
pistón y cilindro que contiene un gas. Se supone que el émbolo no tiene rozamiento, y que tanto el
cilindro como el émbolo son aislantes térmicos perfectos. Si se llevase a cabo una expansión
mediante una serie de pequeñas disminuciones de la fuerza resistente externa, las propiedades
como la presión y la temperatura cambiarían lenta y uniformemente en toda la extensión del
gas. Así, la producción de trabajo sería igual a la integral de P dV, y una cantidad equivalente de
energía se podría almacenar en forma de energía cinética rotacional del volante (Fig. 6-5a).
Luego, el proceso se podría invertir extrayendo energía lentamente del volante y comprimiendo
el gas con una sucesión de pequeños aumentos de la presión. Al alcanzar el gas su presión ini-
cial, la energía extraída del volante igualaría exactamente la energía recibida durante el proceso
de expansión. Además, el trabajo de compresión sería igual al trabajo de expansión del gas.
Como el sistema y los alrededores habrían regresado a sus estados iniciales, el proceso descrito
arriba seria (totalmente) reversible. Como resultado general, para los mismos estados extremos,
el valor de una interacción de trabajo reversible en la trayectoria de regreso tiene el mismo valor
numérico que para la trayectoria original o de ida, pero tiene signo opuesto.
L SEGUNDA L
LA LEY Y LA ENTR
ROPÍA 2 13
FIGURA 6-55
Allgunos procesos reversibles.
r
Esta propoosición acerca de las interaccciones de trab bajo durante los

l procesos reversibles
r se
puuede hacer exteensiva a los efe
fectos térmicoss. En un sistemma cerrado, com mo el del conjuunto de pistón
y cilindro que ses analizó líneaas arriba, los ccambios de ∆U U para los proocesos de ida y regreso son
ig
guales en maggnitud pero de d signos opuuestos, ya quee U es una propiedadp dell sistema. El
prrincipio de connservación de la energía parra el sistema es Q + W = ∆U U. Por tanto, laa proposición
sigguiente debe ser válida: como consecuuencia de la definición
d de un proceso reversible,
r la
naaturaleza de unu proceso revversible es tal que todas las interaccioness de calor y dee trabajo que
occurren durantee el proceso original
o (proceeso de ida) son n iguales en m
magnitud a lass que ocurren
duurante el proceso inverso, pero
p con signoo opuesto. De esta manera, no n se deja unaa historia neta
enn los alrededo ores cuando ell sistema recoobre su estado inicial.
El conceptto de reversibilidad se puedde aplicar tam mbién a los sisstemas abierto os. Como se-
guundo ejemplo,, considere el flujo estacionario de un fluido a través dee una tobera adiabática
a sin
friicción (Fig. 6--5b). Al aplicar el principioo de conservación de la eneergía, se ve qu ue la entalpia
deel fluido dismiinuye al aumeentar la energíía cinética. Si después de la tobera se enccuentra un di-
fu
usor adiabáticoo sin fricción,, entonces el fluido
f puede regresarse a un u estado idénntico al de la
enntrada en la tobbera. El difusoor aumenta la entalpia del fluido
f a expennsas de una dissminución de
suu energía cinéttica. Como loss alrededores no intervienen n, el proceso ees reversible. Existen
E otros
ejeemplos comun nes de procesoos reversibles, y entre ellos see encuentran el
e péndulo ideaal y el circuito
puuramente capaacitivo-inductiivo (Fig. 6-5cc) y d) y el reesorte perfectaamente elásticco. En conse-
cuuencia, muchoos de los concceptos básicoss de los cursoss introductorioos de física see pueden em-
plear para idearr procesos revversibles.
El procesoo reversible es una idealizacción. Es un cooncepto al que los equipos reales
r pueden
enn ocasiones accercarse mucho o, pero nunca alcanzar. Exissten dos razonnes fundamenttales por las
214 TERMODINÁMICA
cuales un proceso real nunca puede ser totalmente reversible. En primer lugar, se necesita la
ausencia de fricción sólida en las superficies de contacto de pistones, volantes y otros equipos
mecánicos. Un péndulo, además, necesita que no haya resistencia del aire, la cual es un tipo de
fricción. En un circuito capacitivo-inductivo no debe haber un elemento resistivo y un resorte de-
berá estar hecho de un material elástico ideal, a fin de satisfacer la ley de Hooke. En muchos casos
reales los efectos de fricción, resistencia eléctrica e inelasticidad se pueden reducir notablemente,
pero eliminarlos por completo es imposible. Estos fenómenos reciben el nombre de efectos
disipativos, ya que en todos esos casos una parte de la energía del sistema se convierte en una
forma menos útil. Sólo en ausencia de efectos disipativos es que un proceso en un sistema aislado
puede considerarse (totalmente) reversible.
Además, debe satisfacerse un segundo criterio para que un proceso que incluya un sistema
y su entorno sea reversible. En la discusión anterior sobre la combinación del pistón cilindro y
volante, fue necesario efectuar la expansión y la compresión del gas en una serie de pasos de
equilibrio. De otra manera, la captación y la producción de trabajo no tendrían el mismo valor y
el proceso no sería reversible. Es general la exigencia de que un proceso sea cuasiestático, con el
objeto de que sea reversible. Así, durante un proceso reversible sólo se hallan presentes fuerzas
desbalanceadas infinitesimalmente. Por ejemplo, la transferencia de calor no es reversible si se
debe a una diferencia finita de temperatura ∆T entre el sistema y sus alrededores. La transferencia
de calor se vuelve reversible si la diferencia de temperatura entre los dos sistemas que interac-
túan se hace infinitesimalmente pequeña, es decir, de magnitud dT.
En un proceso irreversible ya sea el sistema o sus alrededores no se pueden regresar a sus es-
tados iniciales. Todo sistema que regrese a su estado inicial después de experimentar un proceso
irreversible dejará en los alrededores una historia debido a las irreversibilidades. Estas últimas
surgen de dos fuentes:
1. La presencia de efectos disipativos inherentes.

2. La presencia de un proceso que no es cuasiestático.
La presencia de cualquiera de las dos clases de efecto es suficiente para que un proceso sea irre-
versible. Como todo proceso real incluye estos efectos, el proceso reversible es un caso límite al
que puede acercarse el funcionamiento de todo proceso real, pero nunca igualar en la práctica. A
pesar de todo, un proceso reversible es un punto de arranque adecuado en el cual basar los
cálculos termodinámicos. La utilidad del concepto de un proceso reversible será evidente sólo
cuando dicho concepto se aplique repetidamente en distintas situaciones.
Probablemente se determine mejor si un proceso dado es reversible o no averiguando si du-
rante el ocurren o no irreversibilidades. La mayor parte de las irreversibilidades caen en la cate-
goría de la experiencia común e incluyen
1. Resistencia eléctrica
2. Deformación inelástica
3. Flujo viscoso de un fluido
4. Fricción entre superficies sólidas
5. Transferencia de calor a través de una diferencia finita de temperatura
6. Efectos de histéresis
7. Ondas de choque
8. Amortiguamiento interno de un sistema vibratorio
9. Expansión irrestricta de un fluido

10. Flujo de fluidos a través de válvulas y obstáculos porosos (estrangulamiento)
11. Reacciones químicas espontáneas
12. Mezcla de gases o líquidos distintos
13. Osmosis
14. Disolución de una fase en otra
15. Mezcla de fluidos iguales que inicialmente se encuentran a presiones y temperaturas diferentes
La lista anterior pone en manifiesto dos cosas. La primera es que todos aquellos procesos que
forman parte de la experiencia común de cualquier persona son irreversibles. La segunda es
que cubren una gran variedad de procesos químicos y físicos.
La ausencia de efectos disipativos inherentes y de efectos de desequilibrio en un sistema y su
ambiente lleva al concepto de proceso totalmente reversible. A menudo es ventajoso considerar
procesos para los cuales no hay irreversibilidades presentes en el sistema, pero que no necesaria-
mente están ausentes de los alrededores. A estos procesos se les llama internamente reversibles.
Por ejemplo, podría ocurrir una transferencia de calor desde una fuente térmica reversible idea-
lizada. Sin embargo, si existe una diferencia finita de temperatura entre la fuente de calor y los
alrededores, el proceso es externamente irreversible. Durante los procesos internamente reversi-
bles sólo pueden ocurrir interacciones de trabajo cuasiestáticas. Los efectos de trabajo asociados
con ruedas de paletas o con resistores eléctricos dentro del sistema no están permitidos, ya que
estos efectos son por naturaleza irreversibles. Por último, un proceso externamente reversible es
aquél para el que puede haber irreversibilidades dentro de las fronteras del sistema de interés, pero
los alrededores que interactúan con el sistema deben efectuar solamente cambios reversibles.
6-6 DEPÓSITOS DE CALOR Y DE TRABAJO

En el desarrollo de los conceptos de la segunda ley, es útil imaginar sistemas que puedan dar o
recibir energía en forma de calor o de trabajo de manera internamente reversible. A estos dos
sistemas idealizados se les conoce como depósitos de calor y de trabajo. Un depósito de calor se
define como un sistema cerrado con las características siguientes:
1. Las únicas interacciones de interés a través de sus fronteras son las interacciones térmicas.
2. Los cambios dentro del depósito son internamente reversibles.
3. Su temperatura se mantiene uniforme y constante durante un proceso.
Un depósito de calor actúa simplemente como una fuente de calor o como un sumidero de calor,
según que la dirección de transferencia de calor sea desde el depósito o hacia él. Este tipo de de-
pósito recibe a menudo el nombre de depósito de energía térmica. La transferencia de calor hacia o
desde un depósito de energía térmica da por resultado un aumento o disminución de la energía
interna del depósito.
Como se observó antes, un depósito térmico tiene dos cualidades importantes. En primer
lugar, no hay restricción en la configuración física del depósito. En consecuencia, la única propiedad
significativa de un depósito térmico es su temperatura, la cual se debe mantener constante. En
segundo lugar, no existen efectos disipativos dentro del depósito durante un proceso. Así, todo el
cambio de estado de un depósito térmico ocurre de una manera internamente reversible.
Un depósito térmico es una idealización a la cual se puede uno aproximar en varías formas. En una
216 TERMODINÁMICA
situación dada, el calor transferido hacia o desde el depósito representa una fracción muy pe-
queña de su energía interna total. Por tanto, su temperatura tenderá a mantenerse constante.
Las grandes masas de agua, tales como los océanos y los lagos, y la atmósfera que rodea la Tierra se
comportan esencialmente como depósitos térmicos. Otro ejemplo de depósito térmico práctico es
cualquier sistema de dos fases. A pesar de que la relación de las masas de las dos fases cambiará
durante la adición o la extracción de calor, la temperatura se mantendrá fija mientras coexistan
ambas fases.
Otro concepto útil en termodinámica es el de depósito de trabajo. De manera análoga a un
depósito de calor, un depósito de trabajo actúa exclusivamente como fuente o sumidero para la
interacción de trabajo con otro sistema. Los cambios de estado de un depósito de trabajo ocurren
en forma internamente reversible. Cualquier sistema mecánico, eléctrico, magnético o elástico
idealizado puede operar como depósito de trabajo. Los ejemplos incluyen los sistemas de pesos
y poleas, y los volantes rotatorios y los resortes elásticos, entre otros.
6-7 EL PRINCIPIO DE CARNOT

Con la introducción de los conceptos de reversibilidad, ahora es posible clasificar las máquinas
térmicas como totalmente reversibles o irreversibles. Una máquina térmica totalmente reversible
está libre de efectos disipativos y de desequilibrio durante su operación. Estos efectos deben estar
ausentes no sólo dentro de la máquina, sino también con respecto a la transferencia de calor que
se lleva a cabo con por lo menos una fuente térmica y un sumidero de calor. Es decir, toda trans-
ferencia de calor debe ser reversible. Así, en una máquina térmica totalmente reversible, sólo está
permitida una diferencia de temperatura de magnitud dT entre la máquina y la fuente o el sumi-
dero con los que intercambia calor. Además, las fuentes de calor y los sumideros deben ser in-
ternamente reversibles. Si dentro de la máquina existen irreversibilidades de cualquier clase o
resultan de interacciones de la máquina térmica con su ambiente, la máquina se clasifica como
irreversible. Considere ahora los teoremas siguientes relativos a la eficiencia térmica de las má-
quinas térmicas reversibles e irreversibles.
1. La eficiencia térmica de una máquina térmica irreversible es siempre menor que la eficiencia tér-
mica de una máquina térmica totalmente reversible que funciona entre los mismos dos depósitos
de calor.
2. Las eficiencias térmicas de dos máquinas térmicas totalmente reversibles que funcionan entre lo;
mismos dos depósitos de calor son iguales.
Estos dos enunciados constituyen el principio de Carnot.

La demostración de primer enunciado se basa en la técnica lógica que se introdujo en la
sección 6-4, y se ilustra mediante el aparato que se ve en la figura 6-6. Una máquina totalmente re-
versible R y una máquina irreversible I funcionan entre los mismos dos depósitos de calor. Ambas
máquinas reciben la misma cantidad Q1 de calor, y la máquna totalmente reversible produce el
trabajo WR, mientras que la máquina irreversible produce el trabajo WI . Basándonos en la téc-
nica lógica usada anteriormente, suponemos que
WI >WR
lo cual viola el primer enunciado del principio de Carnot. Como resultado de esta suposición,
también es evidente que Q2 > Q3 en valor absoluto. Como la máquina R es totalmente reversi-
LA
A SEGUNDA LE
EY Y LA ENTRO
OPÍA 217
FIGURA 6-6
Bossquejo del aparatoo para la demostrración de que
blee, la dirección de
d su operaciónn se puede inveertir. En la direccción invertidaa (señalada porr las flechas a
trazzos en la figurra 6-6), las maagnitudes de Q1, Q2 y WR no o cambian de m magnitud peroo sí de signo.
Cuuando la máquiina R se operaa en la direccióón contraria (ccomo refrigeraddor) simultáneeamente con
la máquina
m I, el cambio
c neto dee calor con el ddepósito de tem
mperatura alta ees cero. Ademmás, se extrae
unaa cantidad netaa de calor Q2 - Q3 del depósiito a baja tempperatura. Para el sistema com mpuesto por
R e I (encerradoo por el cuadrro punteado enn la figura 6-6 6), hay una prroducción netaa de trabajo,
porr hipótesis. Essta situación dee producción nneta de trabajo o y de transferrencia neta de calor desde
un solo depósitoo constituye una u MMP2 y nno es posible.. Por tanto, laa suposición no n puede ser
corrrecta, es deciir, WI no pueede ser mayorr que WR. Si WI = WR, se puede demosstrar con un
arggumento simillar que la máqquina I debe ooperar como una u máquina rreversible, conntradiciendo
su definición. ComoC ya se haa demostrado que WI no puuede ser iguall o mayor que WR, se ha
demmostrado el primer
p enunciiado. La eficiiencia térmicaa de una máqquina térmicaa totalmente
revversible es maayor que la dee una máquinaa térmica irrev versible si ammbas máquinaas funcionan
enttre los mismoos dos depósito os de calor.
La demostraación del seguundo enunciaddo del principiio de Carnot ssigue inmediattamente a la
demmostración an nterior. Si las eficiencias dee dos máquinaas totalmente reversibles no o fuesen las
missmas al operaar entre los miismos dos deppósitos, podríaa entonces connstruirse una MMP2 M ope-
ranndo una de las máquinas en sentido inverso. Esto sería cierto sin impportar qué máqquina se eli-
gieera como la máás eficiente. Así,
A la única forrma de evitar una u MMP2 ess tener la mism ma eficiencia
parra ambas máqquinas totalmeente reversiblees.
6-8 LA
A ESCALA TERMODIN
T ÁMICA DE TEMPERA
ATURA
Y LA EFIC
CIENCIA DE
D CARNOTT
Según el enunciaado de Kelvin n y Planck de lal segunda leyy, la eficienciaa térmica de to
oda máquina
térrmica debe ser menor que 1000%. El princippio de Carnot permite
p determ
minar una expreesión gene-
218 TERMODINÁ
ÁMICA
ral para la máxima

m eficienncia térmica teeórica de cualquier máquinaa térmica. Tod das las máquinnas
térmicas totaalmente reverssibles tienen laa misma eficieencia térmica si funcionan entre
e los mism
mos
dos depósitoos térmicos. En
E consecuenciia, la construccción y la formma de operar de
d la máquina no
afectan su eficiencia
e térm
mica. Por tantoo, los únicos parámetros
p quue determinann la máxima efi-
e
ciencia térmmica teórica soon las temperaaturas de los depósitos
d de calor.
c Consecuuentemente, con
c
base en el principio
p de Carnot,
C se puedde escribir
Además, com
mbinando las ecuaciones (66-1 b) y (6-2) se
s llega a
(66-3)
Igualando estas dos expreesiones de la eficiencia

e térm
mica, se halla que
Es más, porr lógica deducctiva la ecuaciión anterior see puede escribbir en la form
ma
donde g es otra
o función. Una selecciónn arbitraria dee g(T) brinda la oportunidaad de estableccer
una escala termodinámicaa de temperattura independdiente de las ppropiedades dee cualquier suus-
tancia. Basáándose en una sugerencia dee Lord Kelvinn, por convencción internacioonal se ha acoor-
dado tomarr g(T) = T, dee tal modo quue
(6--4)
La escala Keelvin de tempeeratura se estaablece asignando a la temperratura de un depósito

d en el es-
e
tado triple deel agua el valo
or de 273.16 K
K. Si una máqquina térmica ttotalmente revversible se opeera
entre un deppósito a la temmperatura del estado triple del
d agua y otrro depósito a una
u temperatuura
desconocidaa T, entonces esta última viiene dada por
donde Q es ele calor que laa máquina reccibe del depóssito a la tempeeratura T y Qptp es el calor que
q
expulsa hacia el sumidero a 273.16 K. PPor tanto, las teemperaturas de
d los depósitoos a TB y TA enn la
ecuación (6--4) se deben expresar en uuna escala abssoluta, como la de Kelvin o la de graddos
Rankine.
A pesarr de que una máquina
m térmicca totalmente reversible es una idealizaciión, las técniccas
actuales de extrapolación
e permiten logrrar buenos ressultados práctticos para unaa escala de tem m-
peratura basaada en este co
oncepto. Por otra parte, la esscala de tempeeratura basadaa en un termo--
LA SEGUNDA
S LEY
Y Y LA ENTROP
PÍA 219
meetro de volum
men constante ded gas ideal (coomo se analizó ó en la secciónn 3-2), es equiivalente a la
escala termodinnámica absoluuta de temperaatura basada en e una máquina térmica rev versible.
Sustituyenddo la ecuaciónn (6-4) en la eccuación (6-3) se obtiene unaa relación de gran
g impor-
tan
ncia, a saber,
(6-5)
Laa eficiencia térrmica dada porr la ecuación ((6-5) se llama eficiencia de Carnot. Según n el principio
dee Carnot, ésta es la máxima eficiencia quee cualquier mááquina térmica puede tener al funcionar
enntre depósitos térmicos con temperaturass TA y TB. Paraa mejorar la eeficiencia de una u máquina
térrmica totalmente reversiblee, es necesarioo elevar el valoor TA, disminuuir TB, o ambaas cosas a la
veez. Las máquinnas reales son n menos eficieentes que las máquinas
m térm
micas reversibbles. Las má-
quuinas reales soon menos eficientes que laas máquinas térmicas
t reveersibles. Las instalaciones
i
usuales que prodducen potenciia tienen eficieencias térmicaas que oscilan entre 10 y 40%. Estos va-
lorres son pequeñ ños en comparración con 1000%. Sin embaargo, la ecuacióón (6-5) indicaa que las efi-
cieencias reales se
s deben compparar con 100% %, sino con allgún valor teóórico más bajo o. Para lograr
alttas eficiencias térmicas en laas máquinas reales,
r la segun
nda ley indicaa que TA deberrá ser tan alta
coomo se pueda, y que las irreeversibles debberán manteneerse en sus valores prácticoos más bajos.
Enn la figura 6-77a se ve el esqquema de unaa máquina térrmica de Carnnot que funcio ona entre los
deepósitos a las temperaturas
t TA y TB. El diaggrama es simiilar al de la mááquina reversibble que se ve
en
n la figura 6-6 6, excepto quee las cantidadees de calor associadas con lla fuente a la temperatura
eleevada a TA y el
e sumidero a lal temperaturaa baja a TB se identifican
i esppecíficamente, en este caso
co
omo QA y QB.
Ejemplo 6--1M. Una máquuina térmica reversible recibe caalor de un depósito a 800 K y expulsae calor a
otro depósito a 280 K. Deteermine a) la eficciencia térmica,, b) el trabajo quue se produce, en
e kilojoules, y
c) el calor que
q se expulsa,, en kilojoules, si el calor que recibe
r en la mááquina es igual a 1200 kJ.
FIGURA 6-7
Essquemas de a) unna máquina térmiica de Carnot y bb) un refrigeradorr (o una bomba dde calor) de Carnnot que trabaja
enntre TA y TB.
220 TERMODINÁ
ÁMICA
Solucióón
a) Una máquina térmiica que funcionaa entre dos depósitos de calor se modela com mo una máquina de
Carnnot. La figura 6--7 a es apropiadda, donde QA vaale 1200 kJ, TA vvale 800 K y TB es igual a 280 K.
Paraa una máquina térmica de Caarnot,
Porr tanto, la eficieencia térmica es 65.0%.

b) La eficiencia
e térmicca es, por definnición, igual a Wnet /QA. Así,
c) Por último,
ú a partirr del principio dde conservaciónn de la energía,,
Ejempllo 6-1. Una máqquina térmica reeversible recibe calor de un deppósito que se hallla a 1350°R y ex- e
pulsa caalor a otro depósito que se hallaa a 500°R. Deterrmine a) la eficiiencia térmica, b)
b el trabajo quee se
producee, en Btu, y c) el
e calor que se eexpulsa, en Btu, si el calor que rrecibe la máquiina es igual a 12200
Btu.
Solucióón
a) Una máquina reverssible que funcioone entre dos depósitos
d de caloor se modela coomo una máquiina
de Carnot.
C La figuraa 6-7a) es adecuuada, donde QA es igual a 1200 Btu, TA es iguaal a 1350°R y TB es
iguaal a 500°R. Parra una máquinaa de Carnot.
Por tanto, la eficien

ncia térmica es 63.0%.
b) La efficiencia térmicca es, por definnición, igual a Wnet /QA. Por tannto,
c) Por último,
ú a partir del principio dde conservaciónn de la energía,
6-9 EL REFRIG
GERADOR Y LA BOMB
BA DE CAL
LOR DE CA
ARNOT
Una máquinaa térmica de Carnot
C se ha deescrito como un na máquina tootalmente reveersible. Debidoo a
su reversibiliddad total, pued
de operarse enn la dirección inversa (recueerde la secciónn 6-7 y la figuura
6-6). Como consecuencia,
c la máquina fuunciona como un u refrigeradoor o como una bomba térmicca.
El calor se ab
bsorbe (extrae) en este caso dde una fuente de calor a tempeeratura baja, y se expulsa callor
hacia un sum midero a tempeeratura alta. Enn la figura 6-77b se ve el esqquema de un reefrigerador o ded
una bomba térmica
t que fuunciona entre depósitos a las temperaturras TB y TA. Es E esencial darrle
trabajo al equuipo cíclico deesde una fuent
nte externa. Estto se debe a uun corolario dee la segunda leey
conocido com mo enunciadoo de Clausius de la segundaa ley, y dice loo siguiente:
LA
A SEGUNDA LE
EY Y LA ENTRO
OPÍA 2211
FIGURA 6-8
Esq
quema de la demo
ostración del enuunciado de Clausiuus de la segunda ley.
Es imposib
ble operar una máquina
m cíclica de tal manera que
q el único efeccto externo a la máquina sea laa
transferen
ncia de calor desde un depósitoo a otro depósitto a una tempeeratura mayor.
See puede hacer una demostraación del enunnciado de Clau usius consideraando la figuraa 6-8. Basán-
doonos en la técnnica lógica quee se usó antes een este capítulo, suponemos que cierta mááquina cíclica
R puede
p efectuaar una transfereencia de calorr Q desde una fuente a la tem mperatura bajaa TB hasta un
suumidero a la teemperatura ellevada TA sin que haya efeectos externos. Esta misma cantidad de
caalor Q se da lueego a una máqquina de Carnoot M que prod duce un trabajoo neto W y exppulsa el calor
QB a la temperaatura TB. Con nsidere ahora el sistema compuesto por la máquina cíclica R y la
mááquina de Carn rnot M encerraados por la líneea a trazos en iai figura 6-8. EEl depósito térrmico a TA no
suufre un cambio o neto ya que recibe
r el calorr Q de la máquuina R y expullsa el calor Q a la máquina
M. Así, el sistem ma compuesto o produce trabaajo neto al mismo tiempo qque recibe caloor igual a Q -
QB del depósito o a la temperaatura TB. Este proceso es un na violación ddel enunciado de Kelvin y
Plaanck de la seggunda ley. La suposición
s es, ppor tanto, incoorrecta, y no ess posible transferir calor de
unna fuente de teemperatura bajja a otra de tem mperatura altaa, sin recibir ayyuda. Todo reefrigerador y
boomba térmica necesitan trabbajo siempre.
La diferenccia entre un reefrigerador y una
u bomba dee calor es simpplemente cuesstión de defi-
nicciones: la opeeración es la misma.
m El objjetivo de un refrigerador
r e mantener unna región de
es
dimmensiones finnitas a una teemperatura baaja determinaada mediante la extracción n de calor de
diccha región. Una
U bomba dee calor mantiene una regió ón a una tempperatura alta determinada
suuministrándolee calor extraíddo de una fuennte a temperattura baja. Por ejemplo, una casa habita-
cióón o una oficinna pueden calentarse mediaante una bomb ba térmica conn calor extraíd do del suelo o
deel aire en un día frío de invierrno. Debido all trabajo que necesitan
n un reefrigerador o unna bomba de
caalor, de acuerd do con la prim
mera ley QA deebe ser mayor que QB.
Al analizarr los refrigeraddores y las bommbas térmicas, el parámetroo de funcionam miento que es
im
mportante es ell coeficiente ded operación, abreviado CO OP. Al igual quue la eficienciia térmica de
lass máquinas térrmicas, el COP se define enn términos dell resultado desseado divididoo entre lo que
cuuesta conseguirrlo. En los proocesos de refriggeración, el ob bjetivo es extrraer la cantidadd máxima de
caalor de una reg gión a temperratura baja poor unidad de trabajo
t recibiido.
222 TERMODINÁ
ÁMICA
Así,
(6--6)
La finalidad de una bombaa térmica es ennviar la cantid

dad máxima dee calor a un suumidero a tem
m-
peratura altaa por unidad de trabajo recibido. Por taanto,
(6--7)
donde Centraada y Ssaiida ses miden con respecto

r a la bomba
b de caloor o al refrigeraador.
El coefiiciente de opeeración se pueede expresar enn términos dee temperaturass, lo mismo quue
en términos de cantidadess de calor, cuaando se están considerando bombas de caalor y refrigerra-
dores de Carrnot. Como esstos dos últimoos son simpleemente máquinnas térmicas de d Carnot inveer-
tidas, la ecuaación (6-4) sig
gue siendo váálida, es decir,
(66-4)
En consecueencia, sustituyyendo la ecuacción (6-4) en la ecuación (6--6), se obtienee
(6--8)
De manera similar,
s la ecuuación (6-7) ppara una bombba de calor dee Carnot se coonvierte en
(6--9)
Nótese que,
q a pesar de que el valor límite de la efficiencia térmiica es menor que q la unidad, el
coeficiente de
d operación en e teoría puedde ser muchoo mayor que la unidad. Asíí, al utilizar una u
bomba de caalor para calentar un edificcio, la cantidaad necesaria ddel costoso traabajo (eléctricco)
puede ser sóllo una fracciónn de la energíaa térmica que se entrega. Laa figura 6-9 iluustra la variación
del COPrefrig, carnot en funcción de TB parra un valor connstante de la teemperatura dell sumidero TA de
25°C (77°F)). El coeficiennte de operacción aumenta con rapidez aal disminuir la l diferencia de
temperatura entre la fuente y el sumiderro. Cuanto máás fría se manntenga la fuentte a temperatuura
baja de un reefrigerador, mayor
m será el ttrabajo necesaario por unidaad de calor exxtraído QB.
Ejempllo 6-2M. Un refr frigerador de Caarnot mantiene alimentos

a en un áárea refrigeradaa a 2°C expulsanndo
calor haacia la atmósferra a 27°C. Por otra parte se desea
d mantener algunos alimen ntos congeladoss a
–17°C con
c la misma temperatura
t dee sumidero de 27°C.
2 ¿Qué auumento porcenttual de trabajo se
necesitaaría para la unidad de alimenttos congelados con respecto a la unidad de refrigeración
r sii la
cantidadd de calor absorrbida QB es la misma?
m
Solución. Para todo reefrigerador de C

Carnot son váliidas dos ecuaciiones, a saber, QA/QB = TA/TTB y
QA – QB = W, donde Q y W representaan valores absoolutos. Combinaando estas ecuaaciones se llega a
LA
A SEGUNDA LE
EY Y LA ENTR
ROPÍA 2233
FIGURA 6-9
Varriación del coeficiiente de operaciónn de Carnot con rrespecto a TB paraa un valor constannte de TA igual a 25°C
2 (77°F).
Denotando el trabajo para el congelador qque funciona enntre –17 y + 277°C mediante una prima, se
halla que
y
El aumento
o porcentual dee W’ con respeecto a W está daado por
Es decir, al cambiar la diferrencia de tempeeratura entre la fuente

f y el sumiidero de 25 a 44
4ºC, el trabajo
teórico neceesario, casi se duplica.
d
Ejemplo 6--2. Un refrigeraador de Carnot mantiene

m alimeentos en un áreaa de refrigeracióón a 40°F ex-
pulsando caalor hacia la atmmósfera a 80°F. Por otra parte se desea manteener algunos allimentos con-
gelados a 0°°F con la mism ma temperatura de
d sumidero dee 80°F. ¿Qué auumento porcentuual de trabajo
se necesitarrá para la unidad de alimentos congelados conn respecto a la unidad de refrigeración si la
cantidad dee calor absorbiddo es la misma??
Solución. Para
P todo refriggerador de Carnnot son válidas dos ecuacionees, a saber, QA/Q
QB = TA/TB y
QA – QB = w,w donde los términos
t Q y W representan valores
v absolutos. Combinanddo estas ecua-
ciones se obbtiene
Denotando el trabajo para el

e congelador quue funciona entte 0 y 80 ºF meddiante una primaa, se ve que
y
224 TERMODINÁM
MICA
El aumeento porcentuaal de W’ con respecto a W es
Es decirr, al cambiar la diferencia

d de tem
mperatura entre la fuente y el suumidero de 40 a 80°F, el trabajoo
teórico necesario
n que más
m se requieree se duplica.
6-10 LA DESIG
GUALDAD DE
D CLAUSIIUS
Las máquinass térmicas irreeversibles siem
mpre son meno os eficientes qque las máquinnas térmicas too-
talmente reveersibles, con ambas
a funcionnan entre los mismos
m dos depósitos
d térm
micos. Dicho de
d
otro modo, WI < WR. La seegunda ley daa origen a variias expresionees en las que intervienen
i des-
igualdades. Una
U de las dessigualdades im mportantes en termodinámicca es la que se conoce com mo
desigualdad de
d Clausius:
La integgral cíclica de la cantidad δQ/T ppara cualquier sistema

s cerrado es siempre iguaal a o menor quee
cero.
La demostracción de este teeorema se fundda en el sistem ma compuestoo que se ve en n la figura 6-100.

Un sistema cerrado
c arbitraario a la tempperatura T efeectúa un cambbio diferenciaal de estado. El
E
proceso pued de ser internammente reversibble o irreversibble. Durante el
e proceso, se le
l da una cantti-
dad δQ de callor al sistema al mismo tiem mpo que éste enntrega una canntidad δWde trrabajo en form
ma
reversible a algún
a sistema externo. Sin embargo, parra eliminar todda fuente de irreversibilida
i ad
fuera del sisteema cerrado, el calor δQ see transfiere al sistema desdee un depósito térmico que se s
halla a la tem
mperatura TD, mediante
m unaa máquina cícllica reversiblee M.
Considerre ahora un sisstema compueesto por el sistema cerrado y la máquina cíclica
c M, commo
se indica por la línea a trazzos en la figura 6-10. El trabbajo neto del sistema
s compuuesto se halla a
partir de un balance
b de ennergía para toddo el sistema cerrado, es decir,
donde dU es el cambio de energía internna del sistemaa cerrado. El trrabajo neto deel sistema com
m-
puesto es enttonces
(a
(a)
FIGURA 6-10
Esquema para laa demostración de
d la desigualdad de Clausius.
L SEGUNDA L
LA LEY Y LA ENTR
ROPÍA 2225
Además,
A comoo la máquina cíclica
c M es tottalmente reverrsible, debe saatisfacer la ecuuación (6-3).
En
E tal caso,
00
0
donde
d se han eliminado
e las barras
b de valoor absoluto. Con
C este formaato, el signo de
d δQ se mide
con respecto all sistema cerraado, no con reespecto a la máquina
m cíclicaa. Sustituyenddo la ecuación
(bb) en la ecuacción (a) se obttiene
(c))
para
p un cambioo diferencial dee estado del sisstema cerrado. Ahora supónngase que el sisstema cerrado
llleva a cabo unn proceso cícliico finito al mmismo tiempo que la máquiina M completta un número
enntero de cicloos. Durante el ciclo, la tempperatura T dell sistema puedde variar. Adeemás, durante
parte
p de su cicllo el sistema debe
d expulsar calor. Si el sistema sólo reccibiera calor ded la máquina
cíclica reversibble M al mism mo tiempo quue produjera trabajo
t neto, oocurriría una violación
v del
ennunciado de Kelvin
K y Planckk. Por tanto, laa máquina cícliica reversible M debe funcioonar lo mismo
como máquinaa térmica que como bombaa de calor (reffrigerador) durrante el cambbio cíclico del
siistema cerradoo (como se indica mediantee las flechas a trazos en la ffigura 6-7). Paara el proceso
cíclico total deel sistema commpuesto, la ecuuación (c) se convierte en
(<0
Como U es una propiedad, las
C l integrales de dU y DUM a lo largo de un u ciclo son cero.
c
Obsérvesee, por último, que el sistem ma compuesto actúa ahora como c una mááquina cíclica
quue intercambiia calor con unn solo depósitoo. Esta máquinna compuesta no puede producir trabajo,
yaa que de lo conntrario resultar
aría una violaciión del enunciado de Kelvinn y Planck. Sinn embargo, no
haay restricciónn contra el casso en el que eel trabajo neto o sea cero o ppositivo (se reeciba). Así, el
reequisito de la segunda
s ley paara las máquinnas cíclicas quee intercambiann calor con un solo depósito
see puede reenuunciar en la fo orma
( « ) ■
E resultado dee combinar lass ecuaciones ((d) y (e) es

El
(/)
C
Como TD es poositiva siemprre, la ecuaciónn (f) se reduce a
(6-10)
Ésta
É es la desig gualdad de Cllausius. Dice qque si cualquieer sistema cerrrado efectúa unu proceso cí-
clico, la suma de
d todos los téérminos δQ/T T en cada increemento diferenncial del proceeso será siem-
pre
p igual a o menor
m que cero.. Se aplica lo m
mismo a una máquina
m realmeente cíclica quue a un equipo
continuo, de esstado estacionnario.
226 TERMODINÁM
T MICA
Ejemplo o 6-3M. Consid dere la planta de potencia de vap

por de agua que se ve en la figuura 6-11. El vapoor
de agua saturado entra a 10 bares en la turbina (estado 1) y sale a 0.50 bares con una calidad
c de 90.0%%
(estado 2).
2 El fluido salee del condensaddor como una mezcla
m húmeda ccon una calidadd de 10.0% a 0.550
bares (esstado 3). El estaado 4 es líquido saturado a 10 bares.
b Determinee si el ciclo satissface la desiguaal-
dad de Clausius.
C
Soluciónn. La transferen
ncia de calor occurre a temperaatura constante en la caldera y en el condensaa-
dor. Se supone
s que la turbina
t y la bom
mba son adiabááticas. La condeensación ocurree a 81.33°C y lal
ebullició
ón a 179.9°C. Por
P unidad de m masa,
Por tantoo, al verificar laa desigualdad dde Clausius se obtiene

o
El ciclo satisface
s la dessigualdad de Cllausius y, por lo
o mismo, la seggunda ley.
Ejemploo 6-3. Consideree la planta de pottencia de vapor de agua que se ve en la ñgura 6-11.
6 El vapor de
d
agua satu
urado entra a 1660 psia (estado 1) en la turbinaa y sale a 0.80 psia con una caalidad de 90.0% %
(estado 2).
2 El agua sale del condensaddor como una mezclam húmeda a 0.80 psia conn una calidad de d
10.0% (estado 3). El estaado 4 es líquido saturado a 160 psia. Determinee si el ciclo satissface la desiguall-
dad de Clausius.
C
Solución. La transferenccia de calor ocurrre a temperaturra constante en el condensadorr y en la calderaa.

Se supon ne que la turbiina y la bombaa son adiabáticcas. La condennsación ocurre a 94.35°F y laa
ebullición
n a 363.6°F.
FIGURA 6-11
6
P
Planta sencilla dee potencia de vap
por que compruebba la desigualdad
d de Clausius.
LA
L SEGUNDA LEY
L Y LA ENT
TROPÍA 2277
Po
or unidad de masa,
m
Así, al comprobar la desigualdad de Claausius, se halla que
Este ciclo satisface la dessigualdad de Clausius y, por en

nde, la segunda ley.
6-11 E
ENTROPÍA
En la demostraación de la dessigualdad de Clausius,
E C todoos los cambioss externos al sistema
s se hi-
ciieron reversibles. No obstan nte, los cambioos dentro del sistema
s podríaan ser reversibbles o irrever-
siibles. No se esspecificó el tip
po de procesoo asociado conn el sistema ceerrado arbitrariio. Considere
ahhora la situaciión en la que los
l cambios deentro del sistem ma son internaamente reversibles (int rev)
du
durante un cicloo. Como ya see especificó quue los efectos externos
e son reeversibles, el prroceso cíclico
ess totalmente reversible.
r En este ciclo original, la desiggualdad de Clausius implica que
(a)
Como el ciclo original

C o es totaalmente reverssible, la direccción del ciclo se
s puede inverrtir. Las mag-
niitudes de los términos
t de caalor y de trabaajo seguirán siendo
s las mismmas, produciééndose única-
m
mente un cambbio de signo paara el ciclo invverso. Si se dessigna por δQR una cantidad diferencial
d de
caalor en la trayeectoria inversaa, entonces la desigualdad de d Clausius exige, para el cicclo invertido,
quue
(b)
Pero δQR = - δQ,

P δ como se vio
v antes. Por ttanto, la ecuacción (b) puedee escribirse tam
mbién en la
fo
forma
(<•)
Observe que laas ecuaciones (a) y (c) son idénticas, excepto que los ssignos de desiggualdad estánn
O
innvertidos. Maatemáticamentee, es imposiblle que los signnos < y > seann válidos simu ultáneamente.
E implica que
Esto q sólo está permitido
p el eempleo del siggno de igualddad para cada dirección del
c
ciclo. En conseecuencia, para todos los cicllos internamennte reversibless en los que inttervengan sis-
teemas cerradoss es necesarioo que
(6-11)
228 TERMODINÁM
T MICA
FIGURA 6-12
T
Trayectoria cíclicca de un sistema cerrado.
c
La presencia de irreversibillidad internass (irrev int) lleeva a la desiguualdad
(6-122)
En este últim
mo caso, la preesencia de efeectos disipativvos o de desequilibrio denttro del sistem ma
cerrado lleva a la desigualdaad. Observe quue δQ y T se refieren
r al sisteema cerrado, y lo que sucedde
en los alrededdores es irreleevante en la evvaluación de δQ/T.
δ
Consideree ahora un sisttema cerrado qque describe unn ciclo internam
amente reversibble, como se ve
v
en la figura 6-12. Las coorrdenadas X y Y representan dos propiedaddes intrínsecas cualesquieraa,
como P y V. Para
P el ciclo coonformado por las trayectorrias A y B se puuede escribir, en términos dde
la ecuación (66-11),
Esta ecuaciónn se puede dissponer en la fo

forma
Por tanto, en un
P u proceso innternamente reeversible, la in ntegral de δQ//T es la mism ma a lo largo ded
l trayectoriaas A y B. Com
las mo A y B se han elegido de d manera arbbitraria, la inttegral de δQ//T
s
siempre tiene el mismo valoor para cualquiier trayectoria internamente reversible entrre los estados 1
y 2. Así, esta integral
i definee el cambio dee una propiedaad nueva. Estaa propiedad reecibe el nombrre
d entropía S del
de d sistema cerrrado, y la canntidad (δQ/T)intt rev representa el cambio difeerencial de estta
p
propiedad. Poor tanto,
(6-133)
y (6-144)
LA
A SEGUNDA LE
EY Y LA ENTRO
OPÍA 2229
Paara llevar a cabbo la integraciión de la ecuacción (6-14), ess necesario tenner tfna relacióón funcional
en
ntre δQ y T, y el proceso deebe ser internaamente reverssible. Sin embbargo, como laa entropía es
unna propiedad, ele cambio de entropía
e que se
s calcula con la ecuación (66-14) es el missmo para los
proocesos internnamente irreveersibles entree los mismos dos estados terminales. La L ecuación
(6--14) puede esscribirse tamb bién, por unidaad de masa, como
c
Essta ecuación demuestra

d quee la integracióón de δq/T da la entropía esspecífica s sóólo hasta una
coonstante arbitraaria. Por tanto,, es posible construir tablas y gráficas paraa las cuales el valor base, o
dee referencia, dee s es arbitrario
o. Por ejemploo, en las tablass de saturaciónn para el agua que
q aparecen
enn el apéndice, se elige que la entropía
e especíífica sea igual a cero para el aagua líquida saaturada en su
esttado triple (0.01 °C o 32.022°F).
Un sistemaa coordenado importante
i paara trazar proccesos en el currso de análisiss de segunda
leyy es el diagram
ma TS. Si los procesos
p son innternamente reeversibles, la eecuación (6-13 3) se presta a
unna importante interpretación n geométrica. E Esta ecuaciónn se puede desspejar para dem mostrar que
(6-15)
Enn un cambio finito
f de estaddo, esto últimoo se conviertee en
(6-16)
y por
p unidad dee masa,
(6-17)
Enn un proceso que

q se lleva a cabo de maneera internameente reversiblee, la transferenncia de calor
du
urante el processo se represennta por medio ddel área bajo laa trayectoria ddel proceso en un
u diagrama
TSS si la temperaatura se mide en una escalaa absoluta. En n la figura 6-113 se ilustra essto para una
maasa unitaria enn algún processo arbitrario innternamente reversible
r entrre los estados 1 y 2.
FIGURA 6-13
3
Reepresentación de la transferencia dee calor en un diagrrama Ts para un proceso
p internameente reversible conn variación de la
tem
mperatura del sisttema
230 TERMODINÁ
ÁMICA
6-12 EL PRINCIPIO DEL INCREMEN

I NTO DE ENT
TROPÍA
Se ha demosstrado que la función
f entroppía está relacio
onada de maneera única con el valor de δQ Q/T
en los proceesos internameente reversiblees. Se puede obtener
o una reelación adicionnal entre ∆S y la
integral de δQ/T
δ al considderar un proceeso internameente irreversibble entre dos estados
e extrem
mos
dados de un sistema cerraddo. Examine el e proceso cícliico que se ve een la figura 6-1
12. La trayectooria
B es internam
mente reversib ble, pero aquí se definirá la trayectoria
t A como
c un proceeso internamennte
irreversible.. Para el cicloo completo.
El signo de desigualdad ses establece poor la desigualdad de Clausiius para cicloss internamentee
irreversibless. Además, coomo el cambioo B es internammente reversiible,
Al combinarr estas dos últtimas ecuaciones, se halla que

q
Pero el recorrrido A es cuallquier trayectooria internameente irreversiblle de 1 a 2. Assí, para ios pro-
cesos internamente irreveersibles en genneral,
(6-118)
Combinando o las ecuacionees (6-14) y (6-18) se halla qu

ue, para cualquuier tipo de prooceso en el quee
intervenga un
u sistema cerrrado,
(6-119)
o bien (6-220)
En este últim
mo par de ecuaaciones, el siggno de igualdad
d se aplica en los procesos internamente
i r
re-
versibles y el
e de desigualddad en los proocesos internaamente irreverrsibles, que in
ncluyen sistem
mas
cerrados. Si el cambio dee entropía de un u sistema cerrado es menoor que la integ gral de δQ/T, el
proceso es im
mposible.
De las ecuaciones
e (6--19) y (6-20) sse deducen doos relaciones de
d capital impportancia. En la
l
ausencia de transferenciaas de calor, toddo sistema cerrado debe saatisfacer la conndición
(6-221)
Para un cam
mbio finito de estado,
(6-222)
LA SEGUNDA LEY Y LA ENT
TROPÍA 231
La función en
L ntropía siemprre aumenta en n presencia dee irreversibiliddades internas en un sistemaa
adiabático cerrrado. En el caso
c límite de un proceso addiabático, inteernamente revversible, la en-
tropía se man ntendrá constaante.
Existen muchos
m procesos de ingenierría que no sonn adiabáticos. E En esas situaciiones las ecuaa-
c
ciones (6-21) y (6-22) no se pueden aplicaar en forma dirrecta. En los caasos en que haay transferenciaa
d calor, es necesario incluirr en el análisis de la segunda ley cada partee de los alrededdores que se vee
de
a
afectada por lo
os cambios en el
e sistema de innterés. Un sisteema compuestto que incluya todas
t las partess
q efectúan caambios durantee un proceso reecibe el nombrre de sistema aiislado. El camb
que bio de entropíaa
d un sistemaa aislado (aisl) es entonces la suma deel cambio de entropía del sistema cerra-
de
d (sis) de inteerés y el cambbio de entropíaa de sus alredeedores (aire) que
do q sufren cam mbios, es decirr,
(6-23))
Como no ocurrren transferenncias de masa o de calor a traavés de sus froonteras, todo sistema
C s aisladoo
s
satisface la con
ndición de serr cerrado y adiiabático. Esto da por resultaddo que la ecuaación (6-21) see
a
aplique tambiién a un sistem ma aislado. PPor tanto,
(6-24))
Si
S el cambio de
d estado es fiinito, entoncess
A un sistema aislado
a se le denomina
d tambbién sistema tootal o universoo. A fin de reccalcar el hechoo
de
d que para lo
os sistemas quee no son adiabbáticos se debeen tomar en coonsideración to odas las partess
del
d espacio físsico que se veen afectadas por un procesoo, la ecuación (6-25) se escrribe
(6-26))
La
L suma algeb braica de los cambios
c de enntropía de toddos los subsisttemas que parrticipan en unn
proceso
p es ceroo si todos elloos experimentaan cambios rev versibles y si ttodas las interaacciones entree
las
l partes son reversibles.
r Sii ocurren irrevversibilidades dentro
d de cualquiera de los subsistemas,
s o
si
s las hay en cualquier
c interracción entre ddos o más sub bsistemas, entoonces la entroopía de todo ell
sistema
s debe aumentar.
a Al utilizar
u la ecuaación (6-26), es
e posible encoontrar que el valor
v de ∆S dee
uno
u o más de los l subsistemaas es negativo.. Esto es perm misible siempree que la suma para todos loss
subsistemas
s seea positiva.
Las ecuacciones (6-19) a la (6-22) y la (6-24) a la (6--26) son las regglas básicas qu
ue surgen de laa
s
segunda ley dee la termodinám mica. Estos prrincipios son iggualmente vállidos para una gran variedadd
d procesos, in
de ncluyendo el análisis
a de loss sistemas de flujo
f estacionaario. Antes dee continuar, ess
c
conveniente hacer algunos comentarios
c i
importantes accerca de estoss principios.
1 Los principiios de aumentto de entropía son enunciadoos direccionalles. Limitan laa dirección en
1.
la cual se puueden efectuar los procesos. E
Es imposible que
q la entropia disminuya en los sistemas
cerrados ad diabáticos, o en
e los sistemas compuestoss que actúan eentre sí.
2 La función entropía es unna propiedad qque no se consserva, y los priincipios de aum
2. mento de en
tropía no soon leyes de connservación. Los efectos de irreversibilidaad crean entroopía. Cuanto
mayor sea la l magnitud ded las irreversiibilidades, maayor será el caambio de entrropía.
3 La segunda ley establece que se llega a un estado de equilibrio
3. e cuanndo la funciónn entropía al
canza el valo or máximo possible, consistennte con las restricciones que se imponen en n el sistema.
232 TERMODINÁM
T MICA
Los diverrsos teoremass de la segunda ley y el concepto de entroopía desempeññan un papel

muy
m importannte en todo el resto de este libro.
6-13 CAMBIO DE
D ENTROP
PÍA DE LOS
S DEPÓSITO
OS TÉRMIC
COS
Un depósito téérmico se ha definido
U d comoo un sistema cerrado
c que effectúa sólo cam mbios internaa-
m
mente reversibbles a temperaatura constantee, mientras inttercambia caloor con otro sisstema. En conn-
s
secuencia, la aplicación dee la ecuación ((6-14) a un deepósito de calor (dep cal) llleva a
(6-277)
ddonde la transferencia de caalor QD se midde con respectto al depósito, y TD es un vaalor de tempe--

r
ratura absolutta. Cuando see le da calor a un depósito térmico, su entropía
e aumeenta, mientrass
q la extraccción de calor siempre
que s hace que
q disminuyya la entropía del d depósito. Al despejar laa
e
ecuación (6-277) se ve que
(6-288)
Según
S se vio en
e la sección 6-11, la transfferencia de caalor durante loos procesos intternamente re-
versible
v se pueede representaar por el área bajo
b la trayecttoria del proceeso en un diaggrama TS (Figg.
6-13).
6 En el caaso de un deppósito térmico,, la trayectoriaa es una línea horizontal ya que la tempe-
ratura
r del depóósito es constaante. En la figgura 6-14 se vee la adición o la extracción de calor de unn
depósito
d térmiico. Cuando éste
é cambia deel estado 1 al estado
e 2, ∆S ees positiva y se
s recibe calorr.
Para
P el processo 2-1, ∆S es negativa y se extrae calor del d depósito térmico.
t
Las ecuacciones (6-27) y (6-28) y la figura
f 6-14 se pueden aplicaar a las máquiinas de Carnot
q se vieron en
que e las seccionees 6-8 y 6-9. Enn los procesoss de la máquinaa térmica, el reefrigerador y laa
b
bomba térmicaa de Carnot, la
l fuente y el sumidero parra la transferenncia de calor eran e depósitoss
t
térmicos a las temperaturas TA (temperatuura alta) y TB (temperatura baja). La ecuuación (6-4) ess
i
igualmente váálida con las trres máquinas; es decir,
(6-44)
FIGURA 6--14
R
Representación meediante una superfficie en un diagram
ma Ts de la adición
n o la extracción dde calor para un deepósito térmico.
LA
A SEGUNDA LE
EY Y LA ENTR
ROPÍA 2333
Essta ecuación se
s puede dispo
oner en la form
ma
doonde los valorres QA y QB deeben acompaññarse con los signos

s adecuaddos. No obstaante, según la
eccuación (6-27)), estas cantidaades Q/T repreesentan los caambios de entrropía de los doos depósitos.
Poor tanto,
Así, para las máquinas

m térmiicas, refrigeraadores y bomb
bas térmicas de
d Carnot, loss cambios de
enntropía de los depósitos tieenen la mismaa magnitud, perop signos oppuestos. Este resultado se
coonfirma al apliicar la ecuacióón (6-26) a esstas máquinas. Para los tres subsistemas participantes
p
see puede escribir
See utiliza el sign

no de igualdadd y no el de ddesigualdad poorque, por defiinición, un cicclo de Carnot
ess totalmente reeversible. Adeemás, ∆S paraa el proceso cííclico es cero ya que el cam mbio de cual-
quuier propiedadd en un ciclo ess cero. Así, la ecuación
e anterrior indica tam
mbién que ∆SA = – ∆SB. Los
resultados anterriores llevan a una interprettación geométtrica interesannte de los ciclos de Carnot
enn los diagramaas TS. En la figura 6-15 se vve el esquemaa de una máquuina térmica de d Carnot y la
reppresentación TST de las cantid
dades de calorr QA y QB. Commo ∆SA y ∆SB son de igual maagnitud (y de
siggnos opuestoss), se han dibujjado, por convveniencia, en el
e mismo interrvalo del eje S.
S También se
m
muestran líneas de TA y TB connstantes. Segúún la ecuación (6-28), el áreaa rectangular de
d altura TA y
an
nchura ∆SA reppresenta la maagnitud de QA. De manera annáloga, el áreaa rectangular de d altura TB y
an
nchura ∆SB reppresenta la magnitud
m de QB. Además, por p el principiio de conserv vación de la
ennergía para la máquina térm mica cíclica.
FIGURA 6-15
Ilu
ustración de una máquina
m térmica de
d Carnot. a) Esquuema de la máquiina térmica; b) diaagrama TS de un
na máquina de
Caarnot.
234 TERMODINÁM
MICA
Por tanto, el área sombrea ada en la figurra 6-15 representa el trabajo neto, y todaas las cantidad
des
de energía deel ciclo total se representan
n como áreas ene el diagramaa TS. Como QA = TA∆SA, QB =
TB∆SB y \∆SA\ = I ∆SB\ para una máquiina térmica dee Carnot, su eeficiencia térm mica es
Este resultaddo es, por suppuesto, el mism mo que el de la l ecuación (66-5).

Las canttidades de caloor y de trabajoo para los refriigeradores y laas bombas de calor de Carnnot
se pueden rep presentar en foorma parecidaa. En la figura 6-16
6 se ven el esquema de un u refrigeradorr o
una bomba de calor de Carnnot, así como uuna representaación en el diaggrama TS de laas cantidades de d
calor y de traabajo. Todos estos
e términos, en comparacción con la figuura 6-15, tieneen simplemennte
su dirección invertida. Por tanto, el áreea de altura TB y anchura ∆SB representa el calor que se
extrae del deppósito a TB. Enn forma similarr, el área de altu
ura TA y anchuura ∆SA represeenta el calor quue
se expulsa haacia el sumideero a la tempeeratura TA. El área sombreada es una med dida del trabajjo
neto. En la figura
f se ve claramente
c quue el calor QA que expulsaa el refrigerad dor o la bombba
térmica es laa suma del calor QB, provenniente de TB, y del trabajo.
Como unna aplicación de d las máquinaas de Carnot, considere
c el em
mpleo de una máquina
m térmicca
de Carnot parra darle trabajoo a un refrigerrador o a una bomba
b de calorr de Carnot. En
E la figura 6-117
se ve el esquuema general de d las transferrencias de caloor. Se apreciann también doss característicaas
adicionales. En
E primer lugaar, si la máquiina térmica M produce más trabajo que ell necesario parra
hacer funcionnar el refrigerrador R (o la bomba de callor), entonces el exceso de trabajo Wext sse
puede utilizaar para mover otros equipos. En segundo lugar, para tenner las velociddades de flechha
adecuadas enn la máquina y en el refrigeerador, las dos flechas operaan mediante una u transmisiónn.
El trabajo quue se transfierre a través de una transmisiión ideal es 1100%. Sin em mbargo, WR serrá
menor que WM – Wext si occurren irreverssibilidades duurante la transm misión.
El análissis de la combbinación de equuipos se basa en las ecuacioones fundamenntales de la prri-
mera y la seggunda leyes y en las definiciones de eficieencia térmica y coeficiente de operación..
FIGURA 6-16
6
Ilustración de unn refrigerador o de
d una bomba de calor de Carnot. a)
a Esquema del equipo;
e b) diagram
ma TS de un refrii-
gerador o de unna bomba de caloor de Carnot.
LA
A SEGUNDA LE
EY Y LA ENTR
ROPÍA 2355
FIGURA 6-17
Ilusstración de una máquina
m térmica de Carnot que haace funcionar un refrigerador o unna bomba de calor de Carnot.
quee se introdujerron en las seccciones 6-8 y 6-9.

6 También se s puede añaddir cierta dosiss de realidad
en los cálculos sii se especificaan correccioness a la eficienciia térmica ideaal, el coeficien
nte de opera-
cióón y la eficienccia de transmiisión. El ejempplo siguiente ilustra
i una situuación en la qu ue todos los
equuipos son ideaales.
Ejemplo 6-44M. Se desea mantener

m a 0°C una
u región de tem mperatura baja TB, R extrayendo 1000 kJ/h con
un refrigeraador de Carnot. La
L energía QA, R proveniente del d refrigerador se transfiere a la
l atmósfera a
22°C (Fig. 6-18a). El trabbajo para hacerr funcionar el refrigerador
r lo da una máquinna térmica de
Carnot que funciona
f entre un depósito térmiico a TA, M de 2882°C y la atmósffera. Determine el calor QA, M
que debe daar el depósito dee temperatura aalta a la máquinna térmica, en kJJ/h, si todo el trrabajo de ésta
se utiliza paara hacer funcioonar el refrigerrador.
Solución. Al
A resolver probllemas relacionaados con máquiinas térmicas o refrigeradores de Carnot, es
necesario diisponer de por lo
l menos tres vaalores numéricoos del proceso. E En este problem
ma se conocen
dos valores para la máquin na y tres valoress para el refrigeerador. Por tantoo, debe analizarrse primero el
refrigeradorr. Se ve de inm
mediato que
Observe quue en esta ecuación deben utilizzarse temperatuuras absolutas. A

Aplicando la prrimera ley al
refrigeradorr se obtiene
236 TERMODINÁ
ÁMICA
FIGURA 6-18
Esquema de loss procesos analizaados en a) el ejem
mplo 6-4M y b) ell ejemplo 6-4.
Ahora ya conocemos tres valores enn la operación de

d la máquina. D
De acuerdo conn la primera leyy,
mientraas que la segun

nda ley da la relaación
Combiinando las dos ecuaciones,

e se halla
h que el caloor necesario es
Observe en este caso idealizado (por la

l ausencia de irreversibilidade
i es) que un efectto de refrigeraciión
de 1000
0 kJ/h se lograa con una cantiddad pequeña (1171 kJ/h) de caalor que se da a la máquina.
Ejempllo 6-4. Se desea mantener a 0°F una región a la temperatura baja TB. R, extrayenndo 1000 Btu/h con c
un refrigerador de Carnnot. La energía QA. R provenien nte del refrigeraador se transfierre a la atmósferaa a
80°F (FFig. 6-18b)- El trabajo para hacer
h funcionarr el refrigerador lo da una mááquina térmica de
Carnot que funciona enntre un depósitoo térmico TA. M ded 540°F y la atm mósfera. Determ mine el calor QA.
A M
que debbe dar el depósitto de temperatuura alta a la máqquina térmica, een Btu/h, si todoo el trabajo de ésta
é
sirve paara hacer funcionar el refrigerrador.
LA
A SEGUNDA LE
EY Y LA ENTR
ROPÍA 2377
Solución. Al
A resolver prob blemas relacionnados con máq quinas térmicas o refrigeradorees de Carnot,
deben conoocerse por lo meenos tres valores numéricos del proceso. En esste problema see conocen dos
valores paraa la máquina y tres valores parra el refrigeradoor. Por tanto, deebe analizarse primero
p el re-
frigerador. De la segunda ley se ve que
Debe notarsse que en esta eccuación se han de usar temperaaturas absolutass. Aplicando la primera
p ley al
refrigeradorr se obtiene
Ahora ya conocemos tres valores de la operación dee la máquina. Según

S la primerra ley,
mientras qu
ue la segunda leey da la relaciónn
Combinanddo las dos ecuaaciones, se encuuentra que el calor necesario ess
Observe quue en este caso idealizado

i (por la ausencia de irreversibilidade
i es) un efecto dee refrigeración
de 1000 Bttu/h se logra con una cantidad relativamente pequeña
p (378 B
Btu/h) de calor que se da a la
máquina.
6-14 EF
FECTOS DE
E LA TRANS
SFERENCIA
A DE CALOR REVERSIIBLE E
IRREVER
RSIBLE
Enn el contexto ded la ingenieríía las irreversiibilidades degrradan el desemmpeño. La maagnitud de la
irreversibilidad se mide por el e cambio total de entropíaa de los sistem mas interactuaantes. Como
ejeemplo importaante, considerre la figura 6--19, la cual muestra
m la transferencia de una
u cantidad
differencial de caalor δQ entre dos
d regiones a llas temperaturras TA y TB. Laa línea a trazos alrededor de
loss sistemas quee interactúan constituye laa frontera de un u sistema aisslado. El cam mbio total de
enntropía para el proceso de trransferencia dde calor es, en n términos de la ecuación (6-26),
See supone que laas regiones A y B efectúan prrocesos internaamente reversiibles. Por tantoo, el cambio
de entropía de cada
c uno de elllos viene daddo por la ecuaación (6-13), ees decir, por δQ/T.
δ Así,
238 TERMODINÁ
ÁMICA
FIGURA 6-19
Esquema que muestra
m la transferrencia de calor δQ
Q entre dos cuerpo
os para los cualess TA > TB.
En términoss de δQ en la figura
f 6-19, δδQA = - δQ y δQ
δ B = δQ. Porr tanto,
Hay varrias conclusioones importanttes que se pueeden hacer a partir de esta última
ú ecuaciónn:
1. El signo de d desigualdaad se aplica a los procesos irreversibles.

i P
Por tanto, TA debe ser mayyor
que TB si el calor se trannsmite de A a B. Es decir, la
l segunda leyy exige que la transferencia de
calor ocuurra de una reggión de temperatura alta a una región dde temperaturra baja.
2. No puedee haber transfeerencia de callor de una reg gión de tempeeratura baja a una de tempeera
tura más elevada, sin la l intervenciónn de un agentte externo. Essto implicaría que dStotal fueera
negativa, en violación de d la segunda ley. (Esto es una demostraación alterna del
d enunciado de
Clausius de d la segundaa ley. Vea la seección 6-9).
3. Si TB se mantiene
m connstante y TA auumenta, entonnces dStotal tam
mbién aumentta. Al aumenttar
dStotal, el proceso
p de tran
nsferencia de calor
c se hace más
m irreversibble.
4. A medidaa que TA se aprooxima al valorr constante de TB, dStotal dism
minuye. En el límite de TA = TB,
dStotal se hace
h cero y ell proceso es reversible.
r En la práctica, ssin embargo, debe
d existir uuna
diferenciaa de temperatuura para que hhaya transferenncia de calor. Por tanto, la transferencia
t de
calor es reeversible si laa diferencia dee temperaturas es infinitesim
malmente peqqueña. Es deccir,
TA = TB + dT en una trransferencia rreversible de calor de A a B B.
La transsferencia de calor
c a través de una difereencia finita dee temperaturaas es uno de los
muchos ejem mplos de procesos irreversibbles que dan lugar a la deggradación de la l energía. Si se
instala una máquina
m térmicca entre dos sistemas que teengan una dife ferencia finita de temperaturras
entre ellos, se producirá trrabajo como reesultado del inntercambio dee calor. Para laa misma ∆T en- e
tre los sistem
mas, la transferrencia de caloor directa e irreversible llevaa a una ausenccia total de prro-
ducción de trrabajo. En connsecuencia, caada vez que haaya una transfferencia directta de calor enttre
dos sistemass, la capacidadd de producir trabajo a parttir de la interaacción se habrrá perdido. Essta
pérdida de producción
p de trabajo es eqquivalente a unna degradacióón o pérdida de d calidad de la
energía, dondde la calidad viene
v siendo uuna medida deel potencial dde trabajo de la l energía. En el
caso de la traansferencia irrreversible de calor, la pérd dida de "potenncial de trabajo" se puede de-d
terminar emp pleando la rellación básica para la eficien ncia de la máquina térmicaa de Carnot.
Explícitamente.
donde la fuente y el sumidero para la transferencia de calor se encuentran a las temperaturas

constantes TA y TB. Observe que una cantidad de calor Q dada tiene un mayor potencial para
convertirse en trabajo mientras mayor sea la temperatura a la cual se transmite. Esto implica
que la energía calorífica tiene calidad, lo mismo que cantidad. Cuanto mayor sea la temperatu-
ra a la cual pueda disponerse de la energía térmica, mayor será su calidad en esas condiciones.
El océano, por ejemplo, tiene muchísima energía, pero su temperatura es tan baja que su poten-
cial de trabajo por unidad de masa es muy pequeño; dicho con otras palabras, la calidad de la
energía del océano es muy baja.
PROBLEMAS (SI)
6-1M. Una planta de potencia para la conversión de energía térmica del océano (CETO) aprovecha las
diferencias de temperatura que ocurren de manera natural en el océano para producir potencia.
En cierto lugar, la temperatura en la superficie es 20°C, y a 700 m de profundidad la temperatura
es -5°C. Calcule a) la producción máxima de trabajo neto por kilojoule de calor que recibe la
planta y b) su eficiencia térmica máxima.
6-2M. Una planta de potencia geotérmica, que utiliza una fuente subterránea de agua caliente o vapor,
recibe agua a 160°C. Halle a) la máxima eficiencia térmica posible de una máquina térmica cíclica
que utilice esta fuente y expulse al ambiente a 15°C y b) la producción máxima de trabajo neto por
kilojoule de calor que se expulsa del ciclo.
6-3M. Una máquina térmica de Carnot funciona entre 537 y 27°C. Calcule a) el cociente del calor que se
absorbe de la fuente entre el trabajo que se produce y b) eficiencia térmica.
6-4M. Una máquina de Carnot recibe 20 kJ de calor de un depósito a 237° C y expulsa calor a otro depó-
sito que se halla en el estado triple de agua. Calcule a) el trabajo que se produce, en kilojoules, y
b) la eficiencia térmica.
6-5M. ¿A qué temperatura se le da calor a una máquina de Carnot que expulsa 1000 kJ/min de calor a
7°C y produce 35 kW de potencia, en grados Celsius?
6-6M. Una máquina térmica funciona según un ciclo de Carnot entre 627 y 17°C. Por cada kilowatt de
potencia neta, calcule a) el calor que se recibe y el que se expulsa, en k J/h, y b) la eficiencia térmica.
6-7M. La eficiencia de una máquina térmica que trabaja según un ciclo de Carnot es 60%. Un estanque
de enfriamiento a 17°C recibe 106 J/min de calor proveniente de la máquina. Determine a) la po-
tencia de la máquina, en kW, y b) la temperatura del depósito fuente, en grados Celsius.
6-8M. Una máquina térmica que funciona según un ciclo de Carnot tiene una eficiencia de 60%, y toma
600 kJ/ciclo del depósito de temperatura alta a 447°C. Calcule a) la temperatura del sumidero, en
grados Celsius, y b) el calor que se expulsa, por ciclo, hacia el sumidero.
6-9M. Una máquina térmica que trabaja según un ciclo de Carnot tiene una eficiencia de 40% y expulsa
calor a un sumidero a 15°C. Halle a) la potencia neta, en kW, y b) la temperatura de la fuente, en
grados Celsius, si el calor que se recibe es 6000 kJ/h.
6-10M. Una máquina térmica reversible intercambia calor con tres depósitos y produce 300 kJ de trabajo.
El depósito A tiene una temperatura de 500 K y da 900 kJ a la máquina. Si los depósitos B y C tienen
temperaturas de 400 y 300 K, respectivamente, ¿qué cantidad de calor, en kilojoules, intercambia
cada uno con la máquina, y cuál es la dirección de los flujos de calor con respecto a la máquina?
6-11M. Una máquina térmica totalmente reversible intercambia calor con tres depósitos. El depósito A
tiene una temperatura de 1000 K y le da 2000 k J/s a la máquina. El depósito B tiene una temperatura
de 800 K y le da 1200 kJ/s de calor a la máquina. Ésta le da calor al depósito C a 600 K. Determi-
240 TERMODINÁMICA
ne a) la rapidez con la que se expulsa calor hacia el depósito C, en kJ/s, y b) la potencia de la

máquina, en kW.
6-12M. Dos máquinas térmicas que funcionan según el ciclo de Carnot se disponen en serie. La primera
máquina, A, recibe calor a 927°C y expulsa calor a un depósito a la temperatura T. La segunda má-
quina, B, recibe el calor que expulsa la primera, y a su vez expulsa calor a un depósito a 27°C.
Calcule la temperatura T, en grados Celsius, para el caso en el que a) los trabajos de las dos
máquinas sean iguales y b) las eficiencias de las dos máquinas sean iguales.
6-13M. Resuelva de nuevo el problema 6-12M, pero en este caso suponga que las temperaturas de los de-
pósitos térmicos son 827 y 127°C.
6-14M. Una máquina reversible de refrigeración absorbe 450 kJ/min de un espacio frío y necesita 3.0 kW
para funcionar. Si la máquina se invirtiera y recibiera 1600 kJ/min de la fuente caliente, ¿qué po-
tencia produciría, en kW?
6-15M. Una máquina de Carnot invertido se utiliza para producir hielo a 0°C. La temperatura de expulsión
de calor es 30°C, y la entalpia de congelación del agua es 335 kJ/kg. ¿Cuántos kilogramos de hielo
se pueden formar por hora por cada kilowatt de potencia?
6-16M. Una tonelada de refrigeración se define como una rapidez de absorción de calor de 211 kJ/min de
una fuente fría. Se desea operar un ciclo de Carnot invertido entre los límites de temperatura de
– 23 y + 27°C, de tal modo que se produzcan 8 toneladas de refrigeración. Calcule a) los kW
necesarios para hacer funcionar el ciclo y b) el coeficiente de operación.
6-17M. Un cuarto para computadoras debe mantenerse a 19°C. Suponga que las computadoras transfie-
ren 1500 kJ/h al aire de la habitación, y que la temperatura ambiente es 28°C.
a) Halle la potencia mínima, en W, para el proceso de enfriamiento.
b) Si la potencia que se necesita realmente es 42.0 W, determine el aumento porcentual del calor
que se expulsa hacia el ambiente.
6-18M. Una bomba de calor de Carnot se emplea para dar 120 000 kJ/h a un edificio. La atmósfera exte-
rior a – 6°C es la fuente fría, y se entrega calor al aire interior a 26°C. Halle a) el calor que se toma de
afuera, en kJ/h, b) la potencia necesaria, en kW, y c) el costo de operación, en dólares y en 1
día, si la energía eléctrica vale 7.5 centavos por kilowatthora y la bomba permanece encendida la
mitad del tiempo.
6-19M. Se da calor a una bomba de calor desde un depósito a – 8°C, y se expulsan 9 kJ/s de calor a un
edificio a 25°C.
a) Determine el COP si la potencia real es 3.8 kW.
b) Determine el COP y el valor teórico de la potencia que necesitaría una bomba de calor de Carnot
que funcionara entre los mismos dos depósitos y que diera la misma cantidad de calor al edificio.
6-20M. Una bomba de calor de Carnot que funciona entre – 7 y 29°C tiene una potencia de 3.5 kW. De-
termine a) el coeficiente de operación y b) el calor que entrega a 29°C, en kJ/s. c) Si una bomba de
calor real necesita 10.0 kW de potencia para las mismas temperaturas y el mismo calor que se
absorbe a – 7°C, determine el valor real del COP y el valor real del calor que se da al depósito a
29°C, en kJ/s.
6-21M. Una máquina térmica de Carnot funciona entre depósitos a 375 y 300 K. Un refrigerador de Carnot
toma energía de un depósito a T°C y descarga en el depósito a 300 K. Si el COP del refrigerador es
0.20 del valor de la eficiencia de la máquina, halle a) el COP del refrigerador y b) la temperatura T.
6-22M. Dos refrigeradores de Carnot están dispuestos en serie: Uno de ellos recibe 300 kJ/ciclo de una
fuente térmica a 300 K. El calor que expulsa este refrigerador sirve como alimentación de calor
para el segundo refrigerador, que a su vez entrega calor a un depósito que se mantiene a 1000 K.
Si el coeficiente de operación es el mismo para ambos refrigeradores, determine a) el calor que se
da al depósito a 1000 K, b) la temperatura intermedia de ambos refrigeradores, en kelvines, y c) el
COP de cada refrigerador.
6-23M. Dos bombas de calor de Carnot se disponen en serie. Una de ellas recibe calor de una fuente a la
temperatura baja de 280 K. El calor que expulsa esta bomba térmica sirve como fuente de calor
para una segunda bomba de calor, la cual entrega 2000 k J/min a un depósito térmico que se man-
tiene a 1000 K. Si las dos bombas de calor tienen el mismo coeficiente de operación, determine a) el
calor que recibe la bomba térmica de temperatura baja de la fuente que se halla a 280 K, b) la
temperatura intermedia, en kelvines, y c) el COP de cada una de las bombas de calor.
6-24M. En cierto ciclo de potencia, el fluido de trabajo recibe 3050 kJ/kg de calor a una temperatura
promedio de 440°C, y expulsa 1550 kJ/kg de calor hacia el agua de enfriamiento a 20°C. Si no
existe ninguna otra interacción calorífica hacia o desde el fluido, se pregunta: ¿satisface el ciclo la
desigualdad de Clausius?
6-25M. En cierto ciclo de potencia, el fluido de trabajo recibe 3440 kJ/kg de calor a una temperatura
promedio de 480°C, y expulsa 1220 kJ/kg de calor hacia el ambiente a 15°C. En ausencia de
cualesquiera otras interacciones de calor, ¿satisface el ciclo la desigualdad de Clausius?
6-26M. Entra vapor de agua saturado en la turbina de una planta de potencia a 20 bares (estado 1), y sale
a 1 bar con una calidad de 80% (estado 2). Vea la figura 6-11. El fluido sale del condensador a 1 bar
con una calidad de 15% (estado 3), y el fluido es un liquido saturado a 20 bares en el estado 4. De-
termine si el ciclo satisface la desigualdad de Clausius.
6-27M. Entra vapor de agua saturado en la turbina de una planta de potencia a 15 bares (estado 1), y sale
a 1 bar con una calidad de 75% (estado 2 en la figura 6-11). El fluido sale del condensador a 1 bar
con una calidad de 10% (estado 3), y el fluido es un líquido saturado en la entrada de la caldera.
Determine si el ciclo satisface la desigualdad de Clausius.
6-28M. Con respecto al problema 6-4M, calcule los cambios de entropía de la fuente de calor y del sumi-
dero de calor, en kJ/K.
dero de calor en kJ/(K • min) para la parte a y la parte b.
dero de calor, en kJ/(K • min).
6-31M. Una máquina térmica de Carnot funciona entre 1000 y 300 K. El cambio de entropía del depósito
fuente es 0.60 kJ/K. Halle a) el calor que recibe la máquina y b) el trabajo neto, ambas cantidades
en kilojoules.
6-32M. Una máquina de Carnot funciona entre 777 y 7°C. El cambio de entropía del sumidero es 0.30
kJ/K. Determine a) el calor que recibe la máquina y b) el trabajo neto, ambas cantidades en
kilo-joules.
6-33M. Un refrigerador de Carnot funciona entre 27 y -3°C. El cambio de entropía del depósito a -
3°C es - 0.80 kJ/K. Determine a) el calor que se expulsa a 27°C y b) el trabajo neto, ambas
cantidades en kilojoules.
6-34M. Una máquina térmica de Carnot que funciona entre 727 y 27°C recibe 500 kJ/ciclo. El sesenta
por ciento del trabajo se utiliza para hacer funcionar una bomba de calor que expulsa calor a los
alrededores a 27°C. Si la bomba térmica extrae 1000 kJ/ciclo de un depósito a temperatura baja,
determine a) el calor total que se expulsa hacia los alrededores a 27°C, en kJ/ciclo, y b) la tempe-
ratura del depósito, en grados Celsius.
6-35M. Una máquina térmica de Carnot recibe 90 kJ de un depósito a 627°C y expulsa calor hacia el am-
biente a 27°C. La quinta parte del trabajo que produce se Utiliza para hacer funcionar un refrige-
rador de Carnot. Éste expulsa 60 kJ hacia el ambiente a 27°C. Halle a) el trabajo de la máquina
térmica, b) la eficiencia de la máquina térmica, c) la temperatura del depósito de temperatura baja
del refrigerador, en grados Celsius, y d) el COP del refrigerador.
6-36M. Una máquina térmica de Carnot trabaja entre 397 y 7°C y expulsa 20 kJ/min hacia el ambiente. El
trabajo neto de la máquina se emplea totalmente para hacer funcionar una bomba térmica que re-
cibe calor del ambiente a 7°C y entrega calor a 40°C a una casa habitación. Determine a) el trabajo
neto que entrega la máquina, en kW, b) el calor que absorbe la bomba de calor, en kJ/min, y c) el
valor del COP para los equipos combinados, el cual se define como la energía que se da a la casa
habitación dividida entre la energía que recibe la máquina.
242 TERMODINÁMICA
6-37M. Una máquina térmica irreversible toma calor de una fuente térmica que se mantiene a la temperatura
constante de 800 K y expulsa cierta cantidad de energía como calor de desecho a otro depósito de
calor que se mantiene a 400 K. La energía en forma de trabajo proveniente de la máquina térmica
real se entrega mediante una transmisión irreversible, la que se utiliza para hacer funcionar un
refrigerador irreversible. Éste extrae calor de un sumidero a la temperatura constante de 240 K y
expulsa calor al mismo depósito a 400 K que interactúa con la máquina térmica real. En cada ciclo el
refrigerador extrae 240 k J de calor del sumidero que se halla a 240 K, y el calor total que recibe el
depósito a 400 K es 800 kJ/ciclo. La máquina térmica real tiene una eficiencia térmica que es el 80% de
la de una máquina térmica de Carnot que funciona entre las mismas temperaturas, y el COP del
refrigerador real es el 80% del que corresponde a un refrigerador de Carnot que trabaja entre las
mismas temperaturas que el refrigerador real. Determine a) el trabajo que necesita el refrigerador
real, en kJ/ciclo, b) el calor que envía el depósito de 800 K hacia la máquina real, en kilojoules, y c)
el porcentaje de la energía (trabajo) que recibe la transmisión, y que se pierde, es decir, que no
aparece como trabajo de salida.
6-38M. Una bomba de calor irreversible se diseña para extraer calor de la atmósfera a 7°C y dar 43 200 kJ/h
de calor a un depósito a la temperatura constante de 420 K. El COP de la bomba de calor real es el
80% del COP de una bomba de calor de Carnot que funcione entre las mismas dos temperaturas. La
bomba de calor se hace funcionar, a través de una transmisión, gracias al trabajo de una máquina
térmica que toma calor de un depósito a la temperatura constante de 1050 K, y expulsa calor de
desecho al mismo depósito de 420 K que interactúa con la bomba de calor. La eficiencia térmica de
la máquina térmica real es el 75% de la de una máquina térmica de Carnot que funciona entre las
mismas dos temperaturas. Además, la transmisión que entrega el trabajo real de la máquina
térmica a la bomba de calor tiene una eficiencia de sólo 80%. Determine a) la potencia que necesita
la bomba de calor real, en kW, b) la rapidez con la que se transmite calor desde el depósito de 1050 K
a la máquina real, en kJ/h, y c) el porcentaje del calor total que llega al depósito de 420 K que
proviene de la bomba de calor.
6-39M. Se transfieren mil kilojoules de calor desde un depósito térmico a 850 K hacia un segundo depósito
a 330 K.
a) Calcule el cambio de entropía de cada depósito, en kJ/K.
b) La suma de los cambios de entropía, ¿está de acuerdo con la segunda ley?
c) Para la misma cantidad de calor, la temperatura del segundo depósito se reduce a 280 K. Halle
el cambio total de entropía en esta nueva condición, en kJ/K.
d) Determine la pérdida extra de potencial de trabajo si la temperatura del segundo depósito
cambia de 330 a 280 K, en kilojoules.
6-40M. Se transfieren 100 kilojoules de calor desde un depósito a 660 K hacia el ambiente a 300 K.
a) Halle el cambio de entropía de cada depósito, en kJ/K.
b) La suma de los cambios de entropía, ¿concuerda con la segunda ley?
c) Con la misma cantidad de calor, la temperatura del ambiente cambia a 275 K. Halle el cambio
total de entropía en esta nueva condición, en kJ/K.
d) Determine la pérdida extra de potencial de trabajo si la temperatura ambiente cambia de 300 a
275 K, en kilojoules.
6-41M. Puede tomarse calor de un depósito a 800 K, y la temperatura ambiente es 300 K. Cierta cantidad
de calor se transfiere del depósito de temperatura alta a otro depósito que se encuentra a 600 K.
Determine el porcentaje en el que se reduce el potencial de trabajo de la cantidad dada de calor
debido a su transferencia hacia el depósito de 600 K.
6-42M. Con base en consideraciones de tipo teórico, ¿qué cantidad de calor tiene la mayor calidad: 100 kJ
a 800 K o 3000 kJ a 380 K? La temperatura ambiente es 7°C.
6-43M. ¿Qué cantidad de calor, teóricamente, tiene la mayor calidad: 2000 kJ a 1100 K o 3500 kJ a 530 K?
la temperatura ambiente es 22°C.
6-44M. Disponga las cantidades siguientes de energía en orden de la mayor a la menor calidad: a) 700 kJ
de trabajo de flecha, b) 2000 kJ de calor a 500 K y c) 1000 kg de agua a 100 m por encima de cierta
altura de referencia. La temperatura ambiente es 20°C y g = 9.75 m/s2.
6-45M. Disponga las cantidades siguientes de energía en orden de mayor a menor, según sea su calidad: a)
700 kg de hierro a una altura de 80 m arriba de cierta altura de referencia, b) 1600 kJ de calor a 480
K y c) un volante con un momento de inercia de 2.50 kg • m2 que gira a 100 r/min. La temperatura
ambiente es 27°C y g = 9.80 m/s2.
6-46M. Un inventor afirma haber creado un ciclo de potencia que extrae 325 kJ de calor de un depósito a
325°C, expulsa 100 kJ de calor a un sumidero a 5°C y produce 225 kJ de trabajo. a) ¿Viola el
dispositivo la primera ley?
b) ¿Viola el dispositivo la segunda ley, con base en datos de eficiencia térmica?
c) Esta máquina térmica, ¿satisface la desigualdad de Clausius?
6-47M. Se afirma que cierta bomba de calor extrae 100 kJ de calor de un depósito a 0°C y expulsa 120 kJ
a un depósito a 77°C.
a) Si el trabajo que necesita es 20 kJ. ¿viola el dispositivo la primera ley?
b) ¿Viola el dispositivo la segunda ley, con base en datos del COP?
c) ¿Se satisface la desigualdad de Clausius?
PROBLEMAS (USCS)
6-1. Una planta de potencia de conversión de la energía térmica del océano (CETO) utiliza las diferencias de
temperatura que ocurren de manera natural en el océano para producir potencia. En cierto lugar, la
temperatura en la superficie es 70°F, y a 2000 ft de profundidad la temperatura es 30°F. Calcule a) la
producción máxima trabajo neto por Btu de calor que recibe la planta y b) su eficiencia térmica má-
xima.
6-2. Una planta de potencia geotérmica, que usa una fuente subterránea de agua caliente o vapor, recibe
agua a 320°F. Halle a) la máxima eficiencia térmica posible de una máquina térmica cíclica que utilice
esta fuente y expulse calor hacia el ambiente a 60°F y b) el trabajo neto máximo por Btu de calor que se
expulsa del ciclo.
6-3. Una máquina térmica de Carnot funciona entre 660 y 100°F. Calcule a) el cociente del calor que se
absorbe de la fuente entre el trabajo que se produce y b) la eficiencia térmica.
6-4. Una máquina de Carnot produce 2.5 hp y expulsa 9500 Btu/h hacia un sumidero a 60°F. Determine a)
la temperatura de la fuente, en grados Fahrenheit, y b) la eficiencia térmica.
6-5. ¿A qué temperatura se le da calor a una máquina de Carnot que expulsa 1000 Btu/min de calor a 40°
F y produce 50 hp?
6-6. Una máquina térmica funciona según un ciclo de Carnot entre 1240 y 60°F. Por cada caballo de po-
tencia neta calcule a) el calor que recibe y el calor que expulsa, en Btu/h, y b) la eficiencia térmica.
6-7. La eficiencia de una máquina térmica que opera según un ciclo de Carnot es 60%. Un estanque de
enfriamiento a 80°F recibe 700 Btu/min de calor proveniente de la máquina. Determine a) la potencia de
la máquina, en caballos de potencia, y b) la temperatura del depósito fuente, en grados Fahrenheit.
6-8. Una máquina térmica que funciona según un ciclo de Carnot tiene una eficiencia de 54%, y toma 500
Btu/ciclo de un depósito a temperatura alta (640°F). Calcule a) la temperatura del sumidero, en grados
Fahrenheit, y b) el calor que se expulsa al sumidero, en Btu/ciclo.
6-9. Una máquina térmica que funciona según un ciclo de Carnot tiene una eficiencia de 40% y expulsa
calor a un sumidero a 50°F. Halle a) la potencia neta, en caballos de potencia, y b) la temperatura de la
fuente, en grados Fahrenheit, si el calor que se recibe es 6000 Btu/h.
6-10. Una máquina térmica reversible intercambia calor con tres depósitos y produce 300 Btu de trabajo. El
depósito A tiene una temperatura de 800° R y le da 900 Btu al motor. Si los depósitos B y C tienen
temperaturas de 600 y 400° R, respectivamente, ¿qué cantidad de calor, en Btu, intercambia cada de-
pósito con la máquina, y cuál es la dirección de los flujos caloríficos con respecto a la máquina.
244 TERMODINÁMICA
6-11. Una máquina térmica totalmente reversible intercambia calor con tres depósitos. El depósito A tiene
una temperatura de 1800°R y le da 3600 Btu/min de calor a la máquina. El depósito B tiene una tem-
peratura de 1400°R y le da 2160 Btu/min de calor a la máquina. Ésta expulsa calor hacia el depósito C
a 600°R. Determine a) la rapidez con la que se expulsa calor hacia el depósito C, en Btu/min, y b) la
potencia de la máquina, en caballos de potencia.
6-12. Dos máquinas térmicas que funcionan según ciclos de Carnot se conectan en serie. La primera má-
quina, A, recibe calor a 900°F y expulsa calor a un depósito que se halla a la temperatura T. La se-
gunda máquina, B, recibe el calor que expulsa la primera y a su vez expulsa calor a un depósito a
80°F. Calcule la temperatura T, en grados Fahrenheit, para el caso en el que a) los trabajos de ambas
máquinas son iguales y b) las eficiencias de las dos máquinas son iguales.
6-13. Resuelva de nuevo el problema 6-12, pero suponga en este caso que las temperaturas de los depósitos de
calor son 1200 y 100°F.
6-14. Una máquina reversible de refrigeración absorbe 250 Btu/min de un espacio frío y necesita 2.0 hp
para funcionar. Si la máquina se invierte y recibe 800 Btu/min de la fuente caliente, ¿qué potencia
produce, en caballos de potencia?
6-15. Una máquina de Carnot invertida se utiliza para producir hielo a 32°F. La temperatura de expulsión de
calor es 78°F, y la entalpia de congelación es 144 Btu/lb. ¿Cuántas libras de hielo se pueden formar por
hora por cada caballo de potencia de potencia?
6-16. Una tonelada de refrigeración se define como una rapidez de absorción de calor de 200 Btu/min de una
fuente fría. Se desea operar un ciclo de Carnot invertido entre - 10 y + 85°F de modo tal que se
produzcan 8 toneladas de refrigeración. Calcule a) los caballos de potencia necesarios para hacer
funcionar el ciclo y b) el coeficiente de operación.
6-17. Un cuarto de computadoras debe mantenerse a 70°F. Suponga que las computadoras transfieren
7500 Btu/h al aire del cuarto, y que la temperatura ambiente es 90°F.
a) Halle la potencia mínima, en caballos de potencia, para el proceso de enfriamiento.
b) Si la potencia real es 0.32 hp, determine el aumento porcentual del calor que se expulsa hacia el
ambiente en el caso real, en comparación con el caso teórico.
6-18. Una bomba de calor de Carnot le da 200 000 Btu/h a un edificio. El aire atmosférico exterior a 22°F es
la fuente fría, y el calor se entrega al aire interior a 76°F. Halle a) el calor que se toma de afuera, en
Btu/h, b) la potencia necesaria, en caballos de potencia, y c) el costo de operación en un día, en
dólares, si la energía eléctrica cuesta 7.5 centavos por kilowatthora y la bomba está encendida durante
la mitad del tiempo.
6-19. Se da calor a una bomba térmica desde un depósito a 0°F, y se expulsan 10 Btu/s de calor hacia un
edificio a 75°F.
a) Determine el COP si la potencial real que se necesita es 4.0 hp.
b) Determine el COP y la potencia teórica para una bomba de calor de Carnot que funcione entre
los mismos dos depósitos y que da la misma cantidad de calor al edificio.
6-20. Una bomba de calor de Carnot que trabaja entre 20 y 80°F tiene una potencia de 4.2 hp. Determine a)
el COP y b) el calor que da a 80°F, en Btu/s. c) Si una bomba de calor real necesita 12.0 hp de potencia
para las mismas temperaturas y el mismo calor que se absorbe a 20° F, determine el COP real y el valor
real del valor que se da al depósito a 80°F, en Btu/s.
6-21. Una máquina térmica de Carnot funciona entre depósitos a 215 y 80°F. Un refrigerador de Carnot
toma calor de un depósito a r°F y descarga en el depósito a 80°F. Si el COP del refrigerador es 0.20 de
valor de la eficiencia de la máquina, halle a) el COP del refrigerador y b) la temperatura T.
6-22. Dos refrigeradores de Carnot se conectan en serie. Uno de ellos recibe 300 Btu/ciclo de una fuente
térmica a 80°F. El calor que expulsa este refrigerador sirve como alimentación de calor para un se-
gundo refrigerador, que entrega calor a un depósito que se mantiene a 1340°F. Si ambos refrigeradores
tienen el mismo coeficiente de operación, determine a) el calor que se da al depósito a 1340°F, b) la
temperatura intermedia entre los dos refrigeradores, en grados Fahrenheit, y c) el COP de cada
refrigerador.
6-23. Dos bombas de calor de Carnot se conectan en serie. Una de ellas recibe calor de una fuente a tempe-
ratura baja a 40°F. El calor que expulsa esta bomba de calor sirve como fuente para una segunda
bomba de calor, la cual entrega 2000 Btu/min a un depósito térmico que se mantiene a 1540°F. Si las
dos bombas de calor tienen el mismo coeficiente de operación, determine a) el calor que recibe la
bomba térmica a temperatura baja de la fuente a 40°F, b) la temperatura intermedia, en grados
Fahrenheit, c) el COP de cada una de las bombas de calor y d) el trabajo total, en caballos de potencia.
6-24. En un ciclo de potencia, el fluido de trabajo recibe 1350 Btu/lb de calor a una temperatura promedio de
820°F y expulsa 840 Btu/lb de calor al agua de enfriamiento a 90°F. Si no hay ninguna otra inter-
acción calorífica hacia o desde el fluido, ¿satisface el ciclo la desigualdad de Clausius?
6-25. En cierto ciclo de potencia, el fluido de trabajo recibe 2440 Btu/lb de calor a una temperatura pro-
medio de 900°F y rechaza 870 Btu/lb de calor hacia el ambiente a 60°F. En ausencia de cualesquiera
otras interacciones caloríficas, ¿satisface el ciclo la desigualdad de Clausius?
6-26. Vapor de agua saturado entra en la turbina de una planta de potencia a 550 psia (estado 1), y sale a 1
psia con una calidad de 95% (estado 2). Vea la figura 6-11. El fluido abandona el condensador a 1 psia
con una calidad de 15% (estado 3), y es un líquido saturado a 550 psia en el estado 4. Determine si el
ciclo satisface la desigualdad de Clausius.
6-27. Entra vapor de agua saturado en la turbina de una planta de potencia a 300 psia (estado 1), y sale a 15
psia con una calidad de 75% (estado 2 en la figura 6-11). El fluido abandona el condensador a 15 psia
con una calidad de 13% (estado 3), y es un líquido saturado en la entrada de la caldera. Determine si el
ciclo satisface la desigualdad de Clausius.
6-28. Con respecto al problema 6-4, calcule los cambios de entropía de la fuente de calor y del sumidero de
calor en Btu/(°R • h).
6-29. Con respecto al problema 6-6, calcule los cambios de entropía de la fuente de calor y del sumidero de
calor en Btu/(°R • ciclo).
6-30. Con respecto al problema 6-7, calcule los cambios de entropía de ia fuente de calor y del sumidero de
calor, en Btu/(°R • min).
6-31. Una máquina térmica de Carnot trabaja entre 1000 y 500°R. El cambio de entropía del depósito
fuente es 0.60 Btu/°R. Halle a) el calor que recibe la máquina y b) el trabajo neto, ambas cantidades en
Btu.
6-32. Una máquina térmica de Carnot funciona entre 600 y 40°F. El cambio de entropía del sumidero es
0.50 Btu/°R. Determine a) el calor que recibe la máquina y b) el trabajo neto, ambas cantidades en Btu.
6-33. Un refrigerador de Carnot trabaja entre 80 y - 10°F. El cambio de entropía del depósito fuente a
- 10°F es - 0.80 Btu/°R. Determine a) el calor que se expulsa hacia el depósito a 80°F y b) el trabajo
neto, en Btu.
6-34. Una máquina térmica de Carnot que funciona entre 1340 y 80°F recibe 500 Btu/ciclo. El 60% del
trabajo se emplea para hacer funcionar una bomba de calor que rechaza calor a los alrededores a
80°F. Si la bomba de calor extrae 1050 Btu/ciclo de un depósito a temperatura baja, determine a) el
calor total que se expulsa hacia los alrededores a 80°F, en Btu/ciclo, y b) la temperatura del depósito,
en grados Fahrenheit.
6-35. Una máquina térmica de Carnot recibe 90 Btu de un depósito a 1100°F y expulsa calor hacia el am-
biente a 60°F. La tercera parte de su trabajo se usa para hacer funcionar un refrigerador de Carnot.
Éste expulsa 120 Btu hacia el ambiente a 60°F. Halle a) el trabajo de la máquina térmica, en Btu, b) la
eficiencia de la máquina térmica, c) la temperatura del depósito de temperatura baja para el refrige-
rador, en grados Fahrenheit, y d) el COP del refrigerador.
6-36. Una máquina térmica de Carnot funciona entre 740 y 20°F y expulsa 40 Btu/min hacia el ambiente,
El trabajo neto total de la máquina se utiliza para que funcione una bomba de calor que recibe calor
del ambiente a 20ºF y entrega calor a una habitación a 140°F. Determine a) el trabajo neto que entre ga
la máquina, en Btu/min, b) el calor que recibe la bomba de calor, en Btu/min, y c) elCOP para los
equipos combinados, el cual se define como la energía que se da a la habitación dividida entre la
energía que recibe la máquina.
246 TERMODINÁMICA
6-37. Una máquina térmica irreversible toma calor de una fuente térmica que se mantiene a la temperatura
constante de 1500°R, y expulsa cierta cantidad de energía en forma de calor de desecho hacia otro
depósito térmico que se mantiene a la temperatura constante de 750°R. La máquina real entrega el
trabajo que produce a una transmisión irreversible, la que se utiliza para hacer funcionar un refrige-
rador irreversible. Este refrigerador extrae calor de un sumidero a la temperatura constante de 450° R y
expulsa calor hacia el mismo depósito a 750° R que interactúa con la máquina térmica real. En cada
ciclo el refrigerador extrae 360 Btu de calor del sumidero a 450° R, y el calor total que recibe el depósito
a 750° R es 1140 Btu/ciclo. Si la máquina térmica real tiene una eficiencia térmica que es el 80% de la
eficiencia de una máquina térmica de Carnot que funciona entre las mismas temperaturas, y si el
COP del refrigerador real es el 80% del COP de un refrigerador de Carnot que trabaja entre las mismas
temperaturas que el refrigerador real determine a) el trabajo que necesita el refrigerador real, en
Btu/ciclo, b) el calor que le da el depósito de 1500°R a la máquina real, en Btu, y c) el porcentaje de la
energía (trabajo) que se pierde en la transmisión, es decir, que no aparece como trabajo de salida.
6-38. Una bomba de calor irreversible se diseña para extraer calor de un sumidero a 40°F y dar 84 000 Btu/h
de calor a un depósito que se mantiene a la temperatura constante de 240°F. El COP de la bomba
térmica de calor es el 80% del COP de una bomba de calor de Carnot que trabaja entre las mismas
dos temperaturas. La bomba de calor se hace funcionar con el trabajo de una máquina térmica que
absorbe calor de un depósito a la temperatura constante de 1290°F, y expulsa calor de desecho al
mismo depósito de 240° F que interactúa con la bomba de calor. La eficiencia de la máquina térmica
real es el 70% de la eficiencia de una máquina térmica de Carnot que trabaja entre las mismas dos
temperaturas. Además, la transmisión que entrega el trabajo de la máquina térmica a la bomba de
calor tiene una eficiencia de 75%. Determine a) la potencia que necesita la bomba de calor real, en
caballos de potencia, b) la rapidez con la que se da calor del depósito de 1290°F a la máquina térmica
real, en Btu/h, y c) el porcentaje del calor total que recibe el depósito 240°F, que proviene de la
bomba de calor.
6-39. Se transfieren 100 Btu de calor de un depósito a 1040°F a un segundo depósito a 140°F.
a) Calcule el cambio de entropía de cada uno de los depósitos en Btu/°R.
b) La suma de los cambios de entropía, ¿concuerda con la segunda ley?
c) Para la misma cantidad de calor, la temperatura del segundo depósito disminuye a 60°F. Calcule
el cambio total de entropía para esta nueva condición, en Btu/°R.
d) Halle la pérdida extra de potencial de trabajo si la temperatura del segundo depósito cambia de
140 a 60°F, en Btu.
6-40. Se transfieren 100 Btu de calor desde un depósito térmico a 640°F hacia el ambiente a 100°F.
a) Calcule el cambio de entropía de cada uno de los depósitos, en Btu/°R.
b) La suma de los cambios de entropía, ¿está de acuerdo con la segunda ley?
c) Para la misma cantidad de calor, la temperatura de ambiente pasa a ser 40°F. Halle el cambio total
de entropía para esta nueva condición, en Btu/°R.
d) Determine la pérdida extra de potencial de trabajo si la temperatura ambiente cambia de 100 a
40°F, en Btu.
6-41. Se puede tomar calor de un depósito a 1500°R, y la temperatura ambiente es 500°R. Cierta cantidad
de calor se transfiere del depósito a temperatura alta a otro depósito que se halla a 100°R. Para la
misma cantidad de calor, determine el porcentaje en que se reduce su potencial de trabajo cuando se
transfiere al depósito de 1000°R.
6-42. Desde el punto de vista teórico, ¿qué cantidad de calor tiene mayor calidad: 1000 Btu a 1000°F o
3000 Btu a 200°F? La temperatura ambiente es 40°F.
6-43. Teóricamente, ¿qué cantidad de calor tiene mayor calidad: 2000 Btu a 1500°F o 4000 Btu a 500°F?
La temperatura ambiente es 70° F.
6-44. Ordene las cantidades siguientes de energía de mayor a menor calidad: a) 1000 Btu de trabajo de fle-
cha, b) 3000 Btu de calor a 500°F y c) 4000 Ib de agua a una altura de 300 ft por encima de cierta altura
de referencia. La temperatura ambiente es 60° F y g = 32.0 ft/s2.
6-45. Ordene las cantidades siguientes de energía en forma decreciente según su calidad: a) 40 000 ft • lbf de
trabajo de flecha, b) 100 Btu de calor a 400°F y c) 200 lb de materia moviéndose con una Velocidad de
100 ft/s con respecto al piso. La temperatura ambiente es 80°F.
6-46. Un inventor afirma que ha desarrollado un ciclo de potencia que extrae 325 Btu de calor de un depósito
a 600°F, rechaza 100 Btu de calor a un sumidero a 40°F y produce 225 Btu de trabajo.
a) ¿Infringe el ciclo la primera ley?
b) ¿Infringe el ciclo la segunda ley? Base su respuesta en el valor de la eficiencia térmica.
c) ¿Satisface el ciclo la desigualdad de Clausius?
6-47. Se dice que cierta bomba de calor absorbe 100 Btu de un depósito a 30°F y que entrega 120 Btu a un
depósito a 160°F. a) Si la bomba de calor recibe 20 Btu de trabajo, ¿infringe la primera ley?
b) ¿Infringe la bomba la segunda ley? Base su respuesta en el valor del COP.
c) ¿Se satisface la desigualdad de Clausius?
CAP
PÍTULO
O
7
ALG
GUNAS
CON
NSECUE
ENCIAS
S
DE LA
L SEG
GUNDAA
LEY
7-1 E DIAGRA
EL AMA TEMPERATURA--ENTROPÍA
A
El diagrama teemperatura-enntropía se intrrodujo en el caapítulo 6 en el aanálisis de la transferencia
t d
de
calor hacia o desde depósiitos. Los ejem mplos incluyerron el estudioo de máquinass de Carnot así
como la transsferencia de calor
c entre doos cuerpos. Recuerde
R que ppara los depóósitos térmicoos
Qint rev = T∆S, y que Q se reepresenta por un área rectan ngular en un ddiagrama TS. Cuando
C la tem
m-
p
peratura del sistema cerradoo cambia, la trransferencia de
d calor para los procesos in nternamente ree-
v
versibles vienne dada por
La integral siggue estando reepresentada poor un área bajoo la línea del pproceso, comoo se ve en la fi-
f
gura 6-13. Addemás de reprresentar las traansferencias de d calor mediaante áreas, loss diagramas Ts T
son útiles por otros motivoss. En muchos casos se empllea un diagram ma Ts simplem mente por la inn-
formación cualitativa que aporta.
a Esto quuiere decir que es importantte conocer lass característicaas
generales de un
u diagrama Ts.Ts En la figuraa 7-1 se ve el diagrama
d Ts deel CO2 en form
ma simplificadaa.
Sólo se muesttran las líneas característicaas de las propieedades en las rregiones de gaas y de líquidoo.
Como un au uxiliar para lal solución dde problemass, es conveniiente familiarrizarse con la l
ubicación de las
l líneas de vo olumen constaante y de presiión constante ene un diagram ma Ts. Observee
ALG
GUNAS CONSE
ECUENCIAS DE
E LA SEGUNDA
A LEY 2499
FIGURA 7-1
Diaagrama Ts del CO
O2.
quue en la región
n de fase gaseoosa en la figurra 7-1 las lineaas de volumenn constante tiennen una pen-
diente ligerameente mayor qu ue las líneas dde presión connstante en cuaalquier estado..
Los diagram
mas Ts se usann también por la información n cuantitativa que pueden reedituar. En la
figgura A-27 del apéndice se presenta
p un diiagrama Ts máás detallado paara el CO2 quue incluye las
regiones de las tres fases. Lo os diagramas de este tipo, particularmennte al ser ampplificados, se
puueden utilizar para estableccer cambios dde las propiedaades de un prroceso específfico con una
ex
xactitud razonnable.
7-2 AN
NÁLISIS DE
E SEGUNDA
A LEY PAR
RA UN VOL
LUMEN DE CONTROL
Laa segunda ley de la termodin námica se ha expresado com mo un princippio de aumento o de entropía
paara sistemas ceerrados adiabááticos o aisladdos. En cada caaso, la atencióón se centra enn una masa o
unn conjunto de masas dentroo de una fronntera dada. Reecuerde que ppara un sistem ma aislado el
caambio total dee entropía se calcula
c mediannte la ecuació ón (6-24), es ddecir,
A partir de ella, la rapidez de cambio de la entropía total en un intervaalo de tiempo dt

d se expresa
asíí:
250 TERMODINÁM
MICA
FIGURA 7-2
7
Deducción de la relación de entroppía para un volum
men de control, a) Masa de control en el tiempo t; b) masa de control en
e
el tiempo t + dtt.
Se desea ahorra extender este principio a uuna región dell espacio, el voolumen de con ntrol (VC). Parra
esto, el térmiino dScerrado/dt en la ecuaciónn (7-1) debe sustituirse
s por un término appropiado dSvc/dt
/d
para un volum men de contro ol. El método es similar al que
q se usó en la l deducción del
d principio ded
conservación n de la energíaa en el capítullo 5. En la figuura 7-2 se ve uuna masa de control
c (sistem
ma
cerrado) relattiva a un volum men de controol en los tiemppos t y t + dt. En
E el tiempo t,
t
(
(a)
y en el tiem
mpo t + dt,
(
(b)
Al restar la ecuación
e (a) de
d la ecuación (b) se obtienee
((c)
o bien, puestto que SB
((d)
donde dSMC y dSvc represenntan un cambio de S en el periodo

p dt. Al expresarse poor unidad de
tiempo, esta ecuación se convierte
c en
(
(«)
Para un voluumen de contrrol con entraddas y salidas múltiples,

m la eccuación (e) ess
(//)
AL
LGUNAS CONSECUENCIAS DE LA SEGUNDA
A LEY 2551
Al
A sustituir la ecuación
e (f) en
n la ecuación (7-1) se llega a
(7-2)
Poor último, el cambio

c de enttropía de los alrededores
a se refiere al cam
mbio de entroppía de uno o
m de los depó
más ósitos térmicoss que interactúúan con el vollumen de conttrol. Este térm
mino se puede
exxpresar por unnidad de tiemppo como
d Qú j se toma con respecto al

doonde el signo de a depósito y respectivo.
r Al sustituir esta expresión
e en
la ecuación (7-22) se llega al resultado
r deseeado:
(7-3)
Éssta es una exprresión generall para todo el iintervalo de caambio de entrropía para un volumen
v de
coontrol y los deepósitos térmiicos con los qque interactúa.
En el caso particular del análisis mediiante volúmennes de control en estado estaacionario, la
enntropía específfica es constannte con respeccto al tiempo en cualquier punto
p dentro del volumen
dee control. Por tanto,
t en estaddo estacionariio, dSvc/dt = 0. La ecuación (7-3) se reducce entonces a
(7-4)
Enn esta ecuacióón todos los fluujos de masa y de calor, y la

l entropía esppecífica en caada entrada v
enn cada salida, son
s constantess en el tiempo.. En el caso esspecial en el quue haya una soola entrada y
unna sola salida,, la ecuación (7-4)
( se reducce a
(7-5)
Enn muchos equipos ingenieriiles, la transfeerencia de caloor ocurre desdde una sola fuuente o hacia
unn solo sumideroo. Por tanto, laa suma en la eccuación (7-5) se reduce a unn solo término.. En tal caso,
si la ecuación (77-5) se dividee entre m, se hhalla que, por unidad de maasa
(7-6)
doonde qú s se mid
de con respectto al sumideroo o la fuente dee calor. Obserrve que esta eccuación tiene
la misma forma que la que se utiliza para hallar ∆stotal porr unidad de masa
m en un sisteema cerrado,
co
on transferenciia de calor haccia un solo sum
midero o desdee una sola fuennte. Así, puedee utilizarse el
miismo método para un voluumen de contrrol con una entrada e y una salida así coomo para un
sisstema cerradoo, con las resttricciones desscritas anterioormente. Por último, en ell caso de un
prooceso adiabáttico en estado estacionario een un volumen n de control ccon una entradda y una sali-
daa, resulta que
(7-7)
252 TERMODINÁM
MICA
donde la iguaaldad es válidaa para los proccesos adiabáticos reversiblees, y la desiguaaldad es válidda
para los proceesos adiabáticcos irreversiblles.
7-3 LAS
L ECUAC
CIONES T dS
d
La relación básica para evaaluar el cambioo de entropía específica de cualquier sisteema cerrado es e
la integral de δq/T a lo larggo de una trayyectoria internnamente reverssible. En conddiciones isotérr-
micas la integgración es fáciil, y el cambioo de entropía es
e simplementte q/T. Cuanddo Tes variablee,
es necesario hallar
h una relaación funcionnal entre δq y T antes de inttegrar. Esto see hace como ses
dirá a continuuación para un
n sistema cerraado compresibble simple. La ecuación de laa conservaciónn
de la energía por unidad ded masa es
Si un sistemaa cerrado se reestringe a cam

mbios de estadoo internamentte reversibles, el trabajo y laa
transferenciaa de calor paraa cambios difeerenciales de estado vienenn dados por
Al sustituir esstas relaciones en la primerra ley se llegaa a

(7-8
8)
Esta ecuaciónn se conoce co
omo la primerra ecuación T dS, o de Gibbbs, para sustanncias simples
compresibless. Como dh = du + P dv + v dP, la ecuuación (7-8) se s puede escriibir como
(7-99)
Ésta es la seggunda ecuaciónn T dS para siistemas simplees compresiblles. Estas dos ecuaciones gee-
neralmente se aplican a loos sistemas hoomogéneos en ausencia dee reacciones químicas.q Auun
cuando se dedujeron para un sistema ceerrado que efeectúa un proceeso internameente reversiblee,
las ecuacionees T dS dan el cambio correccto de entropía entre dos esttados de equillibrio, indepenn-
dientemente ded si el processo real es interrnamente reveersible o irrevversible. Adem
más, estas ecuaa-
ciones son váálidas para unaa masa unitariia que pase a través de un ssistema abiertoo de flujo estaa-
cionario, así como
c para unn sistema cerraado. Esto es cierto
c ya que lla entropía es una propiedaad
intrínseca, y su
s valor no deebe alterarse ppor cambios dee estado extrínnsecos, como los cambios dde
velocidad o de
d elevación.
Las ecuaaciones T dS se
s pueden esccribir también en la forma
(7-10
0)
(7-111)
Para integrar las dos ecuacciones anterioores se necesiita conocer la relación funccional que hayy
entre las propiedades. Se deebe conocer enn particular la relación entree u o h y T, asíí como el com
m-
portamiento PvT
P de la sustaancia. Dichas relaciones se desarrollaronn en capítulos anteriores parra
los gases ideaales, las sustanncias incomprresibles y las sustancias
s purras en las regiiones de sobree-
calentamiento o y de saturacción.
ALG
GUNAS CONSE
ECUENCIAS DE
E LA SEGUNDA
A LEY 2533
Para sistem
mas de composición constannte que conteenga sustanciaas que no sean n simples y
com
mpresibles, laas ecuaciones T dS se han de d modificar para
p incluir otrras interaccionnes posibles
de trabajo cuasieestático. En coonsecuencia, laa primera ecuación T dS se puede escribiir de manera
máás general commo
(7-12)
Meediante la eleccción adecuadda de los térmiinos de trabajo
o, esta ecuacióón se puede applicar a una
graan variedad dee sustancias aunque
a no seann simples y coompresibles.
7-4 CA
AMBIO DE ENTROPÍA
A DE UN GA
AS IDEAL
Lass ecuaciones T dS de la seccción 7-3 perm
miten evaluar ele cambio de entropía de un na sustancia
cuaando ya se connocen las relaciones fundam
mentales entree las propiedaddes u, h, P, v y T. Para un
gass ideal, du = cvdT,dh = cpdTT y Pv = RT. Al sustituirlaas en las ecuacciones (7-10) y (7-11), se
obttiene
(7-13)
(7-14)
Si el
e cambio de estado es finitto, estas dos eecuaciones se convierten enn
(7-15)
(7-16)
Enn el capitulo 3 se
s hizo la obseervación que cv y cp son funciiones exclusivvamente de la temperatura,
t
parra un gas ideaal. Por lo tantoo, las integralees que apareceen en las ecuaaciones (7-15)) y (7-16) se
pueeden evaluar sis se conoce laa dependenciaa de cv y cp conn respecto a laa temperatura..
Al aplicar laa segunda leyy a un procesoo de gases ideaales, es útil enn cualquier annálisis repre-
senntar el procesoo en un diagraama Ts. En la figura 7-1 se ven las caraccterísticas geneerales de un
diaagrama Ts. Enn la figura 7-3 3 se ve la posiición general de las líneas de presión y de volumen
esppecífico en el diagrama
d paraa la región de ggas ideal. Obseerve de nuevo que las líneas de volumen
connstante tienenn una pendiennte ligeramentte mayor quee las líneas dee presión connstante en la
reg
gión de gas. Con
C esta inforrmación prelim minar, se proccederá a expooner dos métoodos para la
evaaluación de laas integrales quue aparecen enn las ecuacionnes (7-15) y (77-16).
1 Empleeo de datos de
d capacidad térmica espeecífica constantes o
promediad
dos aritméticcamente
Loos valores de cp y cv para loss gases monoaatómicos idealees no dependeen de la tempeeratura. Ade-
máás, para muchoos otros gases usuales la varriación de cp y cv con la tem
mperatura, en intervalos
i de
cieentos de gradoos, es muy peqqueña y casi llineal. Para esste último casoo, es razonablle utilizar un
vallor promedio de la capacidaad térmica esppecífica en el intervalo
i de T1 a T2. Al hacer esto, cv y
254 TERMODINÁ
ÁMICA
FIGURA 7-3
Diagrama Ts parra el aire consideerado como gas iddeal. (Las unidadees de P son baress, y los valores dee s son arbitrarios..)
cp se puedenn considerar coonstantes en el e paso de inteegración en las ecuaciones (7-15) ( y (7-166),

tanto si la suustancia es moonoatómica coomo si es poliiatómica. La iintegración dee las ecuaciones
(7-15) y (7-16 6) con las capaacidades térmiicas específicaas constantes reesulta, para loss gases idealess,
(7-177)
y (7-18)
donde cv y cp representan vaalores promeddio en el intervvalo de temperratura dado. Estas ecuacionees

brindan un método
m bastan
nte exacto parra evaluar el cambio de enntropía de un gas ideal si el e
intervalo de temperatura ess pequeño. Si lal variación dee la capacidadd térmica especcífica es grandde
en el intervallo de temperattura de interéss, es preferiblee utilizar el m
método que se expondrá en lal
sección que sigue.
s
Ejemplo o 7-1M. Un tannque rígido aislaado contiene 1.22 kg de nitrógenno a 350 K y 1 bar.
b Una rueda ded
paletas dentro
d del tanquue se mueve bajo la acción de un
u mecanismo dde pesos y poleaas. Durante el ex-
e
perimennto, el mecanism mo de pesos y ppoleas entrega al gas 25 000 N • m de trabajoo.
AL
LGUNAS CONSE
ECUENCIAS DE
E LA SEGUNDA
A LEY 2555
a) Determ
mine el cambio de entropía dell nitrógeno, en kJ/K.
b) Analicee el proceso en términos de la segunda ley.
Sistem
ma: Cerrado, dee volumen consstante; nitrógenno, el estado iniicial se conoce
Proceso: Adiabático a volumen connstante
Modeelo: Gas ideal, capacidades
c térm
micas específiccas constantes
Solución.
a) El trabaajo de la ruedaa de paletas coonstituye una irrreversibilidad interna. A pesar de eso, las
ecuacionnes T dS siguenn siendo aplicabbles. Sin embarggo, para aplicarr esas ecuacionees es necesario
determiinar el estado final.
fi Como se dda informaciónn de energía, la aplicación de un u balance de
energía al sistema cerrrado puede dar información ad dicional acerca del estado finall. El tanque es
rígido y aislado, por loo que el trabajo de expansión y la transferenciia de calor valeen cero. Así, la
ecuacióón de la energíaa Q + W = ∆U U se reduce a
Para cv se
s utilizará un valor
v tomado dee la tabla A-4M M a la temperatur
ura inicial, ya qu
ue aún no co-
nocemoos la temperaturra final. Al susttituir los datos en la ecuación anterior se llegga a
Como ∆T∆ es apenas 288 °C para el prooceso, en este caaso se puede utiilizar el valor innicial de cv.
Coomo el tanque es rígido, v1= v2. Por tanto, si see usa la ecuacióón (7-17) para calcular
c ∆S,
entoncees
b) El proceeso es adiabático e irreversiblee. El cambio de entropía debe ser positivo, enn conformidad
con la eccuación (6-22). Observe
O ademáás que la integrall de δQ/T es cerro para el processo. Esto último
está de acuerdo
a con la ecuación
e (6-19), la cual estableece que ∆S debee ser mayor quee la integral de
δQ/T paara un proceso irreversible
i de uun sistema cerraado. En la figurra 7-4a se ve unn diagrama Ts
del procceso. De la ecuaación de los gasees ideales, P2/P
P1 = T2/T1. Comoo T2 > T1, la preesión aumenta
durante el proceso. En lal sección 7-1 sehizo
s también la observación de que las líneaas de volumen
constantte tienen una peendiente positivva mayor que las l líneas de prresión constantee en la región
gaseosa de un diagramaa Ts. Por tanto, en el diagramaa se ve también que el cambio de d entropía es
positivoo para este proceso.
Ejemplo 7-1. Un tanque ríggido aislado conntiene 2.0 Ib dee nitrógeno a 1440°F y 15 psia. Una rueda de
paletas denttro del tanque see mueve bajo laa acción de un mecanismo
m de pesos
p y poleas. Durante
D el ex-
perimento, el mecanismo de d pesos y poleeas le da al gas 11 080 ft • lbf dde trabajo.
a) Determiine el cambio de d entropía del nitrógeno, en Btu/°R.
B
b) Analice el proceso en términos de la ssegunda ley.
Sistem
ma: cerrado, de volumen consttante; nitrógenoo, el estado iniccial se conoce
Processo: adiabático a volumen consstante
Modello: gas ideal, caapacidades térm
micas específicaas constantes
256 TERMODINÁM
MICA
FIGURA 7-14
7
Diagrama Ts parra los procesos de a) el ejemplo 77-1M y b) el ejem
mplo 7-1.
Soluciónn.
a) El traabajo de la rueeda de paletas constituye unaa irreversibilidaad interna. A pesar p de eso, laas
ecuacciones TdS siguuen siendo apliccables. Sin emb bargo, para utiliizar esas ecuaciiones debe deteer-
minarrse el estado finnal. Como se dda información de energía, al aaplicar un balannce de energía al
sistem
ma cerrado es prrobable que se obtenga
o informaación adicional acerca
a del estad
do final. El tanquue
es ríg
gido y aislado, poor lo que el trabajo de expansióón y la transferenncia de calor sonn cero. Por tantoo,
la ecuuación de la en nergía Q + W = ∆U se reducee a
Para cu se utilizará un
n valor tomado de la tabla A-4
4 a la temperatuura inicial, ya quue aún no cono--
cemoos la temperaturra final. Al sustituir los datos en la ecuaciónn anterior, se lleega a
Comoo ∆T es apenas 40°F para el prroceso, en este caso

c es adecuaddo emplear el vaalor inicial de cv.
Comoo el tanque es rígido,
r v1 = v2. Entonces, si se
s utiliza la ecuuación (7-17) para
p calcular ∆S S.
resultta
b) El prooceso es adiabáttico e irreversibble. El cambio ded entropía debbe ser positivo, en conformidaad
con laa ecuación (6-222). Observe adem más que la integgral de δQ/T es ccero para el procceso. Esto últim
mo
está dee acuerdo con la ecuación (6-19), la cual estabblece que ∆S deebe ser mayor que q la integral ded
δQ/T para
p un procesoo irreversible dee un sistema ceerrado. En la figgura 7-4b se ve un diagrama Ts T
del prooceso. De la ecuuación de los gaases ideales, P2/P
/ 1 = T2/T1. Coomo T2 > T1, la presión
p aumentta
durantte el proceso. En la sección 7-1 se hizo taambién la obseervación de quue las líneas de d
volummen constante tienen una pendiiente positiva mayor
m que las línneas de presión constante en laa
ALGU
UNAS CONSECU
UENCIAS DE LA SEGUNDA LEY
L 257
región gaaseosa de un diiagrama Ts. Poor tanto, en el diagrama se ve ttambién que ell cambio de
entropía es positivo para este proceso.
Ejemplo 7-22M. Se comprim me aire desde 1 bar y 27°C hastta 3.5 bares y 1227°C en un equuipo de flujo
estacionario..
a) Determin ne el cambio dee entropía del aire, en KJ/(kg • K).
b) Si ocurre transferencia de
d calor entre el aire y el ambiennte a 27°C, y el fluido recibe un
n trabajo de
flecha iguual a 170.0 kJ/k
kg, determine ell cambio total de
d entropía para el proceso en conjunto,
c en
kJ/(kg • K).
K
Sistemaa: aire, compressor de flujo estaacionario, los esstados al inicio y al final se connocen
Modeloo: gas ideal, cappacidades térmicas específicas constantes
Solución.
a) El cambioo de entropía see puede determiinar usando la ecuación
e (7-18)), ya que las tem
mperaturas y
presiones al inicio y al final
fi se conocenn. De la tabla A-4M, el valor de d cp a una tempperatura pro-
medio de 350 K es 1.008 kJ/(kg • K). El valor apropiadoo de R se puede hallar a partir ded los valores
de la consstante universall que se hallan een la tabla A-1M
M: R = 8.314/288.97 = 0.287 kJ//(kg • K). La
ecuación (7-18) da
El signo negativo
n de la respuesta
r no conntradice a la seggunda ley ya quue no se dijo quue el proceso
fuese adiaabático. En la fig
gura 7-5a se vee el proceso en un
u diagrama Ts. Como se dijo en e la sección
7-1, las líneas de presiónn constante corrren del extremoo inferior izquierrdo al extremo superior de-
recho en unu diagrama Ts.Ts
FIGURA 7-5
Diaggramas Ts para lo
os procesos de a) e! ejemplo 7-2M y b) el ejemplo 7-2.
7
258 TERMODINÁ
ÁMICA
b) El cambio
c de la enntropía total ess la suma de loss cambios de entropía del airee y del ambientte a
27°°C, como lo ind dica la ecuación (7-6) del análissis mediante vollúmenes de conntrol en estado esta-
e
cionnario. Para el ambiente,
a
La transferencia dee calor del sistem

ma al ambiente se halla a partirr de un balance de energía paraa el
vollumen de controol. Desprecianddo los cambios de las energías cinética y poteencial, se tiene
Al aplicar los datoos del problemaa, se halla que
Porr tanto.
y el
e cambio de en
ntropía total porr masa unitaria de aire es
De esta manera, de
d acuerdo con la
l ecuación (6--26), el procesoo es posible e irrreversible.
Ejempplo 7-2. Se comp prime aire desdee 15 psia y 80°F F hasta 50 psia y 240°F en un equipo
e de flujo ees-
tacionaario.
a) Dettermine el cam mbio de entropíaa del aire, en Btu/(lb
B • °R).
b) Si ocurre
o transferen
ncia de calor enntre el aire y el ambiente
a a 80°F
F, y el fluido reccibe un trabajo dde
fleccha igual a 75.00 Btu/lb, determ mine el cambioo de entropía parap el proceso en conjunto, en e
Btuu/(lb • °R).
Siistema: aire, coompresor de flujjo estacionario,, los estados al inicio y al finall se conocen
M
Modelo: gas ideaal, capacidades térmicas especcíficas constantees
Soluciión.
a) El cambio
c de entropía se puede deeterminar utilizaando la ecuaciónn (7-18), ya quee las temperaturras y
preesiones al inicio y al final se connocen. De la tab
bla A-4, el valorr de cp a una tem
mperatura promeedio
de 160°R es 0.241 Btu/(lb • °R). El E valor apropiaado de R se pueede hallar a partiir de los valoress de
la constante univversal que se encuentran en e la tabla A-l: R = 1.9866/28.97 = 0.06687
Btuu/(lb • °R). La ecuación
e (7-18)) da
El signo
s negativo ded la respuesta no está en conttradicción con lla segunda ley, ya que no se dijo d
que el proceso fuese adiabático. Enn la figura 7 5b se s ve el procesoo en un diagramaa Ts. Como se dijo
d
en laa sección 7-1, laas líneas de pressión constante co
orren desde el extremo
e inferiorr izquierdo haciaa el
extrremo superior derecho
d en un diagrama
d Ts.
b) El caambio de la enttropía total es laa suma de los caambios de entroopía del aire y del
d ambiente a 80° 8
F, como
c lo indica la ecuación (7--6) del análisis mediante volúm menes de contrrol en estado essta-
cionnario. Para el am mbiente,
ALGU
UNAS CONSEC
CUENCIAS DE L
LA SEGUNDA LEY
L 259
La transfferencia de caloor del sistema all ambiente se deetermina a partiir de un balancee de energía
para el volumen de conttrol. Desprecianddo los cambios de las energías cinética y potenncial, se tiene
Al aplicaar los datos del problema,

p se haalla que
Por tanto
o,
y el cam
mbio de entropíaa total por masaa unitaria de airre es
Así, de acuerdo
a con la ecuación
e (6-26)), el proceso es posible e irreveersible.
2 Empleeo de datos in
ntegrados dee capacidad térmica espeecífica
Se obtiene una evaluación
e más precisa de laas integrales que
q aparecen een las ecuacionnes (7-15) y
(7-16) como siguue. No olvide que
q en las tablaas A-4M y A-44 se listan datoos de cp para algunos gases
communes en funcción de la tem mperatura. Addemás, cv = cp - R para un ggas ideal, por lo que cv se
connoce también en función de d la temperaatura. El empleo de estas ecuaciones dee capacidad
térm
mica específica en las ecuaciones (7-15) y (7-16) lleva a una evaluacióón muy exactaa de las inte-
graales de cv dT/T
T o de cp dT/T. Para
P evitar las integracioness repetitivas caada vez que se cambien los
lím
mites de integrración, la integgral de cp dT/T
/T se ha evaluaado con respeecto a una temmperatura de
ferencia To parra varios gasess. Se define unna función s0t tal que su vallor a la temperratura T con
refe
respecto a la temmperatura de referencia
r To ees
(7-19)
Lu
uego, los resulltados de esta integración see tabulan conttra la temperaatura en las tabblas de las
pro
opiedades de los
l gases idealles. Según la eecuación (7-19),
Esto hace que laa ecuación (7-116), que da el cambio

c de entrropía de un gaas ideal entre loos estados 1
y 2,
2 sea
(7-20)
Lass unidades de s° y R en estaa ecuación deeben coincidirr. Para el aire, el valor de s°° en la tabla
A-5 5M tiene uniddades de kJ/(kkg • K), mienntras que en laa tabla A-5 laas unidades so on Btu/(lb •
°R)). Para los deemás gases iddeales en las tablas de la A-6M a la A-l A 1M las unnidades son
kJ//(kg-mol • K)); los datos deel USCS en lasl tablas de la A-6 a la A-l A 1 tienen unidades
u de
Btuu/(lbmol • °R)). Los ejemplo
os siguientes aaclaran la form
ma de utilizar los datos de estas
e tablas.
260 TERMODINÁ
ÁMICA
Ejempllo 7-3M. Se caliienta oxígeno gaaseoso a presión constante desdee 300 K hasta a) 500 K y b) 800 K.
Evalúe el cambio de entropía para ambos conjuntos de aumentoo de temperaturra mediante 1) el
empleo de un valor de cp a la temperaatura promedio y 2) los datos dee s° en la tabla del oxígeno (tabbla
A-7M).
Sisstema: oxígeno gaseoso, los esstados al inicio y al final se conocen

Moodelo: gas ideall, capacidad térrmica específica tanto variablee como constan
nte
Solución
a) Como la presión es constante,
c la ecuuación (7-18) see reduce a ∆s = cp, prom ln(T2/T
T1) y la ecuaciónn
(7-200) se convierte en
e ∆s = s°1 – s°1 Utilizando los datos de las tabblas A-4M y A-77M, se halla quee
b) Paraa el segundo inccremento de tem

mperatura se haalla que
Para el intervalo de 300 a 500 K, eel uso de un valoor promedio de cp da un error porcentual
p práccti-
cameente nulo con respecto al valor integrado.
i Para el
e intervalo de 300
3 a 800 K, el error
e porcentual es
1.3.
Ejempllo 7-3. Se calieenta oxígeno g aseoso a presióón constante deesde 100°F hassta a) 500°F y b)
900° F. Evalúe el camb bio de entropía ppara ambos conjjuntos de increm
mento de temperratura mediante 1)
un valorr de cp a la tempperatura promedio y 2) los datos de s° en la taabla del oxígenoo (tabla A-7).
Sistema: oxígeno gaseoso, los esttados al inicio y al final se connocen

Moodelo: gas ideall, capacidad térrmica específicaa tanto constannte como variabble
Soluciónn
a) Comoo la presión es co
onstante, la ecuación (7-18) se reeduce a ∆s = cp, prom
p ln(T2/T1) y la
l ecuación (7-220)
se coonvierte en ∆s = s°2 – s°1. Utiliizando los datoos de las tablas A-4 y A-7, se halla que
b) Para el segundo inccremento de tem

mperatura se haalla que
Para el intervalo de 100 a 500°F, ell uso de un valorr promedio de cp da un error poorcentual prácti--
cameente nulo con reespecto al valorr integrado. En el intervalo de 100 a 900°F, e l error es 1.2% .
Si se disspone de tablas con los valorres de 5o, se tieene un medio rápido y exactto para evaluaar
el efecto de la
l temperaturaa en la entropía de los gases ideales. El eempleo de vallores promedio
ALGU
UNAS CONSECU
UENCIAS DE LA
A SEGUNDA LE
EY 261
paara los datos de

d capacidad téérmica específfica da por ressultado erroress cada vez may
yores al eva-
luaar la integral de
d cp dT/T a medida
m que see amplía el inteervalo de tempperatura. No debe
d olvidar-
see que, independ dientemente del
d método quee se utilice parra evaluar ∆s para un gas id deal, el resul-
taddo es igualmeente aplicable a una masa unnitaria dentro de
d un sistema cerrado y a unna masa uni-
tarria que pase a través de unn volumen de control en estado estacionnario.
7-5 CA
AMBIO DE ENTROPÍA
A DE UNA S
SUSTANCIA
A INCOMPR
RESIBLE
Unna sustancia inncompresible se define com
mo aquella susttancia cuyo voolumen específfico es cons-
tannte. Como dv es cero, la eccuación (7-10)) se reduce a
Addemás, se vio en el capítuloo 4 que la enerrgía interna dee una sustanciia incompresiible era
(4-8)
y que
q las capaccidades térmiccas específicaas a volumen constante y a presión connstante eran
igu
uales, es decirr,
(4-11)
All usar las relaciones anterioores para una sustancia incompresible, se
s halla que ell cambio de
en
ntropía de unaa sustancia inccompresible está
e dado porr
inncompresible (7-21)
Enn muchos casoos se puede utillizar un valor promedio

p de laa capacidad térrmica específica en el in-
terrvalo de tempperatura de intterés, de tal modo
m que
incomprresible (7-22)
Enn los casos en los

l que la capaacidad térmicaa específica c tenga
t variacioones significatiivas con res-
peccto a la tempeeratura, será necesario
n integgrar la ecuacióón (7-21) inseertando primeero una rela-
cióón funcional para
p c en térm minos de T.
Ejemplo 7-44M. Dos piezas de cobre, A y BB, tienen masass de 1 y 3 kg y temperaturas inniciales de 0 y
200°C, resppectivamente. Se
S ponen en conntacto térmico y alcanzan la teemperatura de equilibrio es-
tando aisladdos de los alreededores. Determine el cambbio de entropíaa de cada piezaa de cobre y
compruebe que se cumplee el principio dee aumento de laa entropía para este proceso.
Sistem
ma: cerrado, adiaabático, dos pieezas de cobre, laas temperaturass iniciales se coonocen
Modeloo: sustancias incompresibles
Solución. La ecuación básiica de la energíaa para un sistem

ma cerrado, commpuesto por las dos piezas de
cobre, es Q + W = ∆U. El sistema
s en conjjunto está aisladdo, así que Q = 0. Si se suponee que las pie-
262 TERMODINÁM
T MICA
zas de coobre son incom

mpresibles, entonnces W = 0. Enn consecuencia, para el sistemaa compuesto, ∆U
U
= ∆UA + ∆UB = 0. Reco ordando que ∆uu = cprom∆T parra una sustanciaa incompresible, se tiene
Los datoss en la tabla A-222M indican quee la capacidad téérmica específicca del cobre varíía sólo de 0.381 a
0.403 kJ//(kg • °C) en el intervalo de 0 a 200°C. Para siimplificar el análisis, se suponddrá inicialmen-tte
que cprom es el mismo para
p ambos sóliddos. Como resuultado, cprom se ccancela en la eccuación anteriorr.
Sustituyeendo los datos se llega a
Si las cap
pacidades térmiicas específicas promedio para A entre 0 y 1500°C y para B enntre 150 y 200°°C
fuesen 0.390
0 y 0.400 kJ/(kg
k • °C), enntonces el valorr de T2 cambiarría sólo a 151°C. El cambio dde
entropía se halla mediaante la ecuación (7-22). Por tanto,
t ∆S = mccprom ln (T2/T1). Usando valorees
promediio para c, se hallla que
Los alred
dedores no se veen afectados poor el proceso, poor lo que el cambbio total de entrropía es simple--
mente laa suma de A y B.
B Así,
De acuerrdo con la ecuacción (6-26) el pproceso es posibble, pero irreverrsible. El aumennto de entropía se
s
debe a laa transferencia irrreversible de calor entre los do
os sólidos. En laa figura 7-6 se ve
v el diagrama TS
T
para el prroceso. Las áreaas bajo la línea dde volumen consstante para A y B deben ser iguuales, ya que QA =
– QB. Veea además en ell diagrama que ∆SB < ∆SA.
Ejemplo 7-4. Dos piezass de cobre, A y B B, tienen masas de 0.1 y 0.3 lb y temperaturas iniciales
i de 100 y
300°F, respectivamente
r e. Se ponen een contacto térrmico hasta quue alcanzan la temperatura de d
equilibrioo, estando aislaadas de los alreddedores. Determ
mine el cambioo de entropía dee cada una de laas
piezas dee cobre, y compruebe que para este proceso se cumple el princcipio d°l aumennto de la entropíía.
FIGURA 7 -6
Diagrama
D de procceso para los ejem
mplos 7-4M y 7-44.
ALG
GUNAS CONSEC
CUENCIAS DE LA SEGUNDA
ALEY 2633
Sistemaa: cerrado, adiaabático, dos piezzas de cobre, laas temperaturas iniciales se con
nocen
Modeloo: sustancias inccompresibles
Solución. Laa ecuación básica de la energíaa para un sistem

ma cerrado, com
mpuesto por las dos
d piezas de
cobre, es Q + W = ∆U. El sistema en connjunto está aislaado, por lo que Q = 0. Si se suupone que las
piezas de co
obre son incommpresibles, entoonces W = 0. Enntonces, para ele sistema comppuesto, ∆U =
∆UA + ∆UB = 0. Recordand do que ∆u = cprrom ∆T para unaa sustancia incoompresible, se tiene
Los datos dee la tabla A-222 indican que laa capacidad térmmica específicaa del cobre varíía sólo desde
0.0925 hastaa 0.0951 Btu/(llb • °F) en el inntervalo de 1000 a 300°F. Paraa simplificar ell análisis, su-
pondremos innicialmente que cprom es la mism
ma para ambos sóólidos. En conseccuencia, cprom se cancela en la
ecuación antterior. Sustituy
yendo los datos se llega a
Si las capacid
dades térmicas específicas prom medio para A entre
e 100 y 250°°F y de B entre 250 y 300°F
fuesen 0.09335 y 0.0948 Btuu/(lb • °F), entonnces el valor de T2 cambiaría sóólo a 250.4°F. El
E cambio de
entropía se halla
h mediante la
l ecuación (7-222). Por tanto, ∆S = mcprom lnn (T2/T1). Utilizzando valores
promedio dee c, se halla quee
Los alrededoores no se ven affectados por el pproceso, por lo que el cambio total
t de entropíaa es simple-
mente la summa de los cambbios de A y B. E Entonces,
De acuerdo conc la ecuaciónn (6-26), el procceso es posible pero p irreversiblee. El aumento de d entropía se
debe a la trannsferencia irrevversible de calorr entre los dos sóólidos. En la figgura 7-6 se ve el diagrama TS
del proceso. Las áreas bajo la línea de voluumen constante para A y B debben ser iguales,, ya que QA =
– QB. Vea addemás en el diaggrama que ∆SB < ∆SA.
Ejemplo 7-5 5M. Agua líquidda saturada a 40°C se calienta y comprime hastta 80°C y 75 barres. Estime el
cambio de en ntropía a) supooniendo que el ffluido es incom
mpresible, b) utiilizando datos de
d saturación
para el líquid
do y c) empleanndo la tabla de líquido compriimido.
Sistema: agua líquida, los

l estados al innicio y al final se
s conocen
Modelo: a) incompresiible, b) saturado, c) líquido co omprimido
Solución
a) Para un fluido
fl incompreesible, ∆s = c lln (T2/T1). De la
l tabla A-22M
M, la capacidad térmica es-
pecífica de
d líquido en estte intervalo de temperatura
t es aproximadameente 4.187 kJ/(k
kg • °C). Por
tanto,
264 TERMODINÁM
MICA
b) En laa ausencia de daatos de líquido ccomprimido parra el estado 2, puueden emplearsse los datos de lí-
quiddo saturado a laa temperatura ddada. Utilizanddo los datos de lla tabla A-12M M, se halla que
c) La en
ntropía del estaddo 2 en la parte b se puede hallar con más exacctitud utilizando
o la tabla A-15M
M
paraa el líquido com
mprimido. Así,
Esta última respuestta es la más exaccta, ya que se baasa en datos expperimentales. El empleo de dattos
de saaturación en laa parte b lleva a un error de 1%, mientras que la suposición de fluido in- i
comppresible en la parte
p a lleva a un
u error de 1.2% %. Es decir, la relación
r de fluid
do incompresibble
para As lleva a una respuesta razonnable si no se diispone de datoss tabulados paraa la fase líquida..
Ejemplo o 7-5. Agua líquuida saturada a 32°F se calientta y comprime hasta

h 200°F y 1000
1 psia. Estim
me
el cambbio de entropía a)
a suponiendo qque el fluido es incompresible, b) utilizando daatos de saturacióón
para el líquido
l y c) utilizando la tablaa de líquido com
mprimido.
Sisstema: agua líquuida, los estadoos al inicio y al final

f se conocenn
Moodelo: líquido a)
a incompresiblle, b) saturado, c) comprimidoo
Soluciónn
a) Para un fluido incom
mpresible, ∆s = c ln (T2/T1). De la tabla A-22,, la capacidad téérmica específica
de líquido en este inntervalo de tem
mperatura es approximadamentte 1.0 Btu/(lb • °F). Así,
b) En laa ausencia de daatos de líquido comprimido

c parra el estado 2, see pueden utilizarr los datos de lí--
quiddo saturado a laa temperatura ddada. Empleanddo los datos dee la tabla A-12,, se halla que
c) La en
ntropía del estaddo 2 en la parte b se determina con más exactittud utilizando la tabla de líquiddo
compprimido A-15. Por tanto,
Esta última respuestaa es la más exaccta, ya que se baasa en datos expperimentales. Ya

Y sea que se useen
datoss de saturación en
e la parte b o que
q se suponga que q el fluido es incompresible,, como en la parrte
a, se llega a un erroor de 0.4%. Porr tanto, la relaciión de fluido inncompresible paara ∆s da por re-
r
sultaado una respuessta razonable cuuando no se dispone de datoss para la fase líq quida.
7-6 CAMBIO DE
D ENTROP
PÍA DE UNA
A SUSTANC
CIA REAL P
PURA
En el capítullo 4 se introduujeron tablas dde datos que representaban
r estados de vaapor sobrecaleen-
tado, de saturración y de líqquido comprim mido. Para apllicar la segundda ley a gases reales y ñuidoos
saturados, ess necesario recconsiderar estaas tablas a la luz de la funcción entropía. No existen mé-
m
todos simples para integrarr las ecuacionnes T dS, presentadas en la seección 7-3, paara estos estadoos
de la materiaa. En vez de esso, los valores de s (relativos a un estado dde referencia arbitrario)
a
ALGU
UNAS CONSEC
CUENCIAS DE L
LA SEGUNDA LEY
L 265
see determinan a partir de técnnicas numéricas muy complejas utilizanddo datos termoodinámicos
exxperimentales..
El valor dtt la entropía en
n un cierto esstado se tabulaa exactamentee de la mismaa manera que
co
omo se tabulann las propiedad des v, u y h. E
En la región dee sobrecalentaamiento, dondee existen dos
prropiedades intensivas independientes, la eentropía se tabbula también en función dee la tempera-
tura y la presión. Para los esstados de satuuración, los vaalores de sf y sg se dan en función
f de la
temmperatura o bien
b de la presión. Para meezclas húmeddas,
(7-23)
Poor último, la entropía

e de unn líquido com
mprimido se taabula contra laa temperatura y la presión
deel fluido. Si noo se tienen dattos de líquido comprimido, el
e valor de s een esa región se
s puede esti-
m bastante bien
mar b utilizanddo Sf a la tem
mperatura dada. Varios de los ejemploss que siguen
iluustran el uso de
d esas tablass en conjuncióón con el princcipio del aummento de entro opía.
Ejemplo 7--6M. Vapor de agua a 40 baress y 280°C se enffría a volumen constante

c hasta un estado de 9
bares. El caalor extraído deel vapor entra enn el ambiente a 15°C.
1 Determinne a) el cambio de
d entropía del
vapor de aggua y b) el camb bio total de entrropía de todo el proceso, ambass cantidades en kJ/(kg • K). c)
¿Es el procceso reversible, irreversible o imposible?
Sistem
ma: cerrado, de volumen consttante, vapor de agua, el estado inicial se cono
oce
Modeelo: empleo de datos
d de saturacción y de sobreecalentamiento
Solución
a) La tempperatura de saturración a 40 barees, según se lee en la tabla A-13M, es 250.5°C
C. Por tanto, el
estado inicial
i es vapor sobrecalentado. De la tabla A--14M, la entroppía y el volumenn específico se
leen dirrectamente y su
us valores son
El estad
do final se deterrmina con los vvalores de P2 y v2, el cual es el e mismo que v1. En la tabla
A-13M se halla que a 9 bares v2 se locaaliza entre vf y vg. Así, el estadoo final es una mezcla
m húmeda.
La caliddad en el estadoo 2 se determina con
Conocieendo la calidad,, s2 se puede evaaluar con la ecu

uación (7-23):
Por tantto, el cambio de

d entropía del vapor
v en este proceso es
El proceeso se ve en el diiagrama Ts de laa figura 7-7. El signo

s negativo dde ∆s no viola laa segunda ley
porque el proceso no es e adiabático.
b) El cambbio total de entroopía es igual a la suma del cam mbio de entropíaa del vapor y el cambio de en-
tropía del
d ambiente, co omo lo indica laa ecuación (7-66) para un volum men de controll en flujo esta-
cionarioo. El cambio de entropía del am mbiente, el cual es un depósito a temperatura constante,
c está
dado poor q/T. La transfferencia de calorr hacia el ambieente es el negativvo de la transferrencia de ca-
266 TERMODINÁM
T MICA
FIGURA 7-7
7
Diagrama de prooceso para los ejem
mplos 7-6M y 7-66.
lor deesde el vapor. Este

E último valoor, por unidad de masa, se hallla a partir de lal ecuación de lla
energgía q + w = u2 – u1. El sistemaa es de volumenn constante, asíí que q = u2 – u1. De la tabla de
d
sobreecalentamiento,, u1= 2680.0 kJJ/kg y u2 se deteermina por
Por taanto,
El ressultado es que el
e cambio de enntropía del amb
biente es
Por último,
ú el cambio total de entrropía para el prroceso en conjuunto es
c) Si la suma
s de los cam
mbios de entroppía de las partes componentes ees mayor que ceero, el proceso es e
posible e irreversiblee. En este caso en particular, el
e sistema del vaapor es internammente reversible,
pero ocurre
o una tran
nsferencia irreveersible de calorr debido a una ddiferencia finitaa de temperaturra
entre el vapor y el ammbiente.
Ejemplo 7-6. Vapor de aguaa a 500 psiaa y 600°F se enffria a volumen cconstante hasta unu estado de 1000
psia. El calor
c extraído del
d vapor entra en e el ambiente a 60°F. Determ mine a) el cambio de entropía del
vapor dee agua y b) el caambio total de enntropía del procceso en conjuntoo, ambas cantiddades en Btu/(lbb •
°R). c) ¿Es el proceso reversible,
r irrevversible o impossible?
Sisteema: cerrado, de
d volumen connstante, vapor de
d agua, el estaddo inicial se connoce
Moddelo: empleo de datos de saturración y de sobbrecalentamientto
AL
LGUNAS CONSE
ECUENCIAS DE
E LA SEGUNDA
A LEY 2667
Solución
a) La tempperatura de saturración a 500 pssia, según la tablla A-13, es 467°F. Por tanto, el estado inicial
es vapoor sobrecalentaddo. De la tabla A
A-14, la entropía y el volumen específico se leenn directamente
y resulttan ser
El estaddo final lo determ

minan los valore
res de P2 y v2, ell cual es el mismmo que v1. En laa tabla A-13 se
halla quue a 100 psia v2 se encuentra enntre vf y vs. Porr tanto, el estadoo final es una mezcla
m húmeda.
La caliddad en el estadoo 2 se halla meediante
Conocieendo la calidad es posible evaluuar s2 mediante la

l ecuación (7-223):
Así, el cambio
c de entro
opía del procesoo es
El proceeso se ve en el diiagrama Ts de laa figura 7-7. El signo

s negativo dde ∆s no viola laa segunda ley
porque el proceso no es e adiabático.
b) El cambbio total de entroopía es igual a laa suma del cammbio de entropíaa del vapor y el cambio de en-
tropía del
d ambiente, coomo lo indica laa ecuación (7-6 6) para un volum men de control en flujo esta-
cionarioo. El cambio de entropía del am mbiente, el cual es un depósito a temperatura constante,
c está
dado por q/ T. La transfferencia de calorr hacia el ambieente es el negativvo de la transferrencia de calor
desde ell vapor. Esta úlltima cantidad, por unidad de masa, se halla a partir de la ecuacióne de la
energía q + w = u2 – u1. El sistema es de volumen connstante, por lo que q q = u2 – u1. De la tabla de
sobrecalentamiento, u1= 1191.1 Btu/llb, y u2 se deterrmina con
Por tantto,
Como reesultado de estoo, el cambio de entropía del am

mbiente es
Por último, el cambio total de entropía para el proceeso en conjuntoo es
c) Si la sum
ma de los cambiios de entropía de d las partes commponentes es m mayor que cero,, el proceso es
posible pero
p irreversiblle. En este casoo en particular, el sistema del vvapor es internaamente rever-
sible, peero ocurre una trransferencia irreeversible de calo
or debido a la differencia finita de
d temperatura
entre el vapor y el ambbiente.
Ejemplo 7--7M. Refrigerannte 12 inicialmeente a 2 bares y 30° C se expannde isotérmica e internamente

reversible hasta
h 1 bar en un
u proceso de fflujo estacionarrio. Externamennte al volumen de control se
dispone de un
u depósito a 4000 K y del ambieente a 20°C, en caso
c de que sea nnecesaria una transferencia de
calor.
268 TERMODINÁM
MICA
a) En auusencia de efectos de trabajo, y despreciando o el cambio de eenergía potencial, determine el

cambbio de energía cinética
c del fluiido, en kJ/kg.
b) Veriffique el cumplim
miento de la seegunda ley paraa el proceso en conjunto.
c
Sisttema: flujo estaacionario, refrig

gerante 12, los estados
e al inicio
o y al final se conocen
c
Modelo: isotérmicco, internamentee reversible
Solución
n
a) La eccuación de la en
nergía para flujo
o estacionario se reduce a q = ∆
∆h + ∆EC. Com mo el proceso es
e
isotérrmico e internam
mente reversible, q viene dado por T ∆s. Por tanto,
t el cambio
o de energía cinéé-
tica es
e
En laa figura 7-8 se ve el procesoo en diagramass Pv y Ts. La teemperatura üee saturación ess -
12.53
3°C a 2 bares y -30.10°C a 1 baar. Como el proceso ocurre a 30
0°C, el fluido se encuentra en la
l
regió
ón de sobrecalenntamiento duraante todo el pro
oceso. De la tab
bla A-18M,
Sustiituyendo estos valores

v en la ecuación precedeente se obtiene
Vea que
q para manten ner constante laa temperatura, debe
d suministraarse un total dee 15.45 kJ/kg dee
calor al sistema.
b) En térrminos de la segunda ley, la eccuación (7-6) dice
d que s2 – s1 + qs /TS ≥ 0. Como
C el sistem
ma
recibe calor, éste deebe provenir del depósito a 400 K. Por tanto,
FIGURA 7-8
7
Diagramas Pv y Ts para los ejem
mplos 7-7M y 7-7..
ALGU
UNAS CONSECU
CUENCIAS DE L
LA SEGUNDA LEY
L 269
Como ell cambio total ded entropía es poositivo, el proceeso (según la seegunda ley), es posible pero
irreversibble. El sistema es internamentte reversible, peero el proceso en
e conjunto es externamente
e
irreversibble.
Ejemplo 7-77. Refrigerante 121 inicialmente a 20 psia y 80°°F se expande isotérmica e inteernamente re-
versible hassta 15 psia en un
u proceso de fl flujo estacionariio. Externamennte al volumen de control se
dispone de un
u depósito a 40 00°F y del ambiiente a 80°F, enn caso de que sea necesaria unaa transferencia
de calor,
a) En la aussencia de efectoos de trabajo, y despreciando ell cambio de eneergía potencial, determine el
cambio de energía
e cinéticaa del fluido, en Btu/lb.
b) Comprueebe el cumplimiiento de la seguunda ley para ell proceso en connjunto.
Sistemaa: flujo estacionnario, refrigerannte 12, los estaddos al inicio y aal final se conoccen
Modeloo: isotérmico, innternamente revversible
Solución
a) La ecuaciión de energía para flujo estaccionario se reduuce a q = ∆h + ∆EC. Como el e proceso es
isotérmicco e internamentte reversible, q eestá dado por T ∆s. Por tanto, eel cambio de eneergía cinética
es
En la figuura 7-8 se ve el proceso en diaggramas Pv y Ts. La temperaturaa de saturación es – 8.13°F a

20 psia y – 20.75°F a 15 psia. Como el pproceso ocurre a 80°F, el fluidoo se encuentra enn la región de
sobrecaleentamiento durrante todo el prooceso. De la tabbla A-18,
Sustituyeendo estos valorres en la ecuaciión precedente se

s obtiene
Vea que para

p mantener constante
c la tem
mperatura, debee suministrarse un total de 2.700 Btu/lb de
calor al siistema.
b) En términnos de la segund
da ley, la ecuacción (7-6) dice que
q s2– s1 + qss/Ts ≥ 0. Como el sistema
recibe calor, éste debe provenir
p del depósito a 400°F F. Por tanto,
Como el cambio
c total dee entropía es poositivo, el proceeso (según la seegunda ley) es posible
p pero
irreversiblle. El sistema es
e internamente reversible, perro el proceso enn conjunto es exxternamente
irreversiblle.
Ejemplo 7-8M M. Considere ell calentador abierto de agua dee alimentación ddel ejemplo 5-8M M que se ve
en la figura 5--9. El equipo fun
unciona en estadoo estacionario, con
c vapor de aguua sobrecalentaddo (corriente
1) que entra a razón de 1 kg/u unidad de tiemppo a 5 bares y 2000°C. Agua subbenfriada (corrieente 2) entra
a razón de 4.75 kg/unidad de d tiempo a 5 bbares y 40°C. AguaA líquida saaturada (corriennte 3) sale a
razón de 5.755 kg/unidad de tiiempo y 5 baress. Determine la rapidez
r de cambbio de entropía del
d volumen
de control paara el proceso de d mezclado, enn kJ/[(K) (uniddad de tiempo)]].
270 TERMODINÁ
ÁMICA
Sistem
ma: calentador de
d agua de alimeentación, estadoo estacionario, toodos los estadoss y los gastos
másicoos se conocen Modelo:
M adiabáttico
Soluciión. La ecuacióón (7-4) es adeccuada para deteerminar la rapiddez de cambio de d entropía parra el
volum
men de control. Como
C la transfeerencia de calor es cero, la ecuaación se puede escribir
e en este caso
c
como
Las en
ntropías específiccas en los estadoos 1, 2 y 3 se halllan en las tablass A-14M, A-12MM y A-13M y soon
7.0592
2, 0.5725 y 1.86607 kJ/(kg • K)), respectivamen nte. Sustituyenddo estos valorees se llega a
El cam
mbio total de enttropía es positivvo, de acuerdo con
c la segunda ley, y se debe a la
l mezcla irreveersi-
ble dee corrientes a teemperaturas differentes.
Ejempplo 7-8. Consideere el calentadorr abierto de aguua de alimentaciión del ejemplo 5-8 que se ve en
e la
figuraa 5-9. El equipoo funciona en esstado estacionarrio, con vapor de
d agua sobrecaalentado (corrieente
1) quee entra a razón de 1 Ib/unidadd de tiempo a 80 8 psia y 400°F F. Agua subenffriada (corrientee 2)
entra a razón de 4.44 lb/unidad de tieempo a 80 psia y 100°F. Agua llíquida saturadaa (corriente 3) saale a
razón de 5.44 lb/unidaad de tiempo y 880 psia. Determmine la rapidez de
d cambio de en ntropía del volum men
de conntrol para el prooceso de mezcllado, en Btu/[(°R) (unidad dee tiempo)].
Sistem
ma: calentador de
d agua de alimeentación, estadoo estacionario, toodos los estadoss y los gastos
másicoos se conocen Modelo:
M adiabáttico
Soluciión. La ecuaciónn (7-4) es aproppiada para deteerminar la rapiddez de cambio de d entropía parra el
volum
men de control. Como
C la transferrencia de calor es cero, la ecuaación se puede escribir
e en este caso
c
como
Las enntropías específicas en los esttados 1, 2 y 3 se hallan en las tablas A-14, A-12
A y A-13 y sson
1.67900, 0.1295 y 0.45534 Btu/(lb • °R
R), respectivam
mente. Sustituyeendo estos valorres se obtiene
El cam
mbio total de entrropía es positivoo, de acuerdo coon la segunda leyy, y se debe a la mezcla irreversiible
de corrrientes a tempeeraturas diferenntes.
ALGUNAS CONSECUENCIAS DE LA SEGUNDA LEY 271
PROBLEMAS (SI)
7-1M. Un tanque rígido contiene 0.10 kg de aire inicialmente a 1.0 bar y 300 K. Se efectúa trabajo eléctrico
sobre el aire en la cantidad de 4.80 kJ. Al mismo tiempo, ocurre una pérdida de calor de 0.5 kJ.
Utilice la tabla para el aire para determinar a) la temperatura final, en kelvines, y la presión final, en
bares; b) el cambio de entropía del aire en el tanque, en kJ/K, y c) el cambio de entropía de la at-
mósfera, la cual está a 7°C. d) Determine si el proceso es reversible, irreversible o imposible. Haga
un diagrama Ts para el cambio de estado del aire.
7-2M. Se afirma que si se da un trabajo de 28.0 kJ/kg al aire dentro de un pistón con cilindro se cambiará el
estado desde 100 kPa y 300 K hasta 250 kPa y 330 K. El entorno local se halla a 300 K. Utilizando
datos representativos de capacidad térmica especíñca, determine a) el cambio de entropía del aire, en
kJ/(kg • K), b) la transferencia de calor, en kJ/kg, y c) el cambio de entropía del entorno, d) ¿Es
válida la afirmación citada al principio, con base en la segunda ley?
7-3M. Un tanque rígido de 214 L contiene 0.024 kgmol de oxígeno inicialmente a 37°C. El tanque se coloca
en un ambiente a la temperatura constante de 197°C. El tanque permanece en este ambiente hasta que
el oxígeno alcanza 117°C. Para este cambio de estado, utilice las tablas para el gas y halle a) el
cambio de entropía del oxígeno, b) el cambio de entropía del ambiente y c) el cambio total de
entropía del proceso, todas las respuestas en kJ/K. d) ¿La respuesta en la parte c satisface la segunda
ley? Haga un diagrama Ts del proceso.
7-4M. Nitrógeno, contenido en un sistema cerrado inicialmente a 6.0 bares y 117°C, sufre un proceso re-
versible a temperatura constante, durante el cual recibe 1500 kJ/kgmol de calor de un depósito a
423°C. Halle a) el trabajo durante el proceso y su dirección, en kJ/kgmol, b) el cambio de entropía
del nitrógeno, en kJ/(kgmol • K), c) el cambio total de entropía del proceso y d) la presión final, en
bares. Haga un diagrama Ts del proceso.
7-5M. En un cilindro con émbolo que se mantiene a la presión constante de 0.1 MPa hay nitrógeno que se
enfría desde 150 hasta 40°C. Calcule a) el calor extraído, en kJ/kg, b) el trabajo, en kJ/kg, c) el
cambio de entropía del nitrógeno, en kJ/(kg • K), y d) el cambio total de entropía del proceso en
conjunto, si la temperatura ambiente es 22°C, en kJ/(kg • K).
7-6M. Un sistema cerrado a presión constante contiene 0.5 kg de hidrógeno gaseoso a 6 bares y 17°C. El
gas recibe 798 kJ de calor desde un depósito a 450 K. Calcule a) el cambio de entropía del hidrógeno,
en kJ/K, y b) el cambio total de entropía para el proceso en conjunto, en kJ/K. c) ¿Es el proceso
reversible, irreversible o imposible?
7-7M. Un tanque rígido con un volumen de 0.04 m3 contiene oxígeno en un estado inicial de 87°C y 1.5
bares. Durante un proceso, una rueda de paletas hace trabajo al aplicarle un momento de torsión de
13 N • m durante 25 r, ocurriendo una pérdida de calor de 3.74 kJ hacia los alrededores a 18°C.
Determine a) el cambio de entropía del oxígeno, en kJ/K, y b) el cambio total de entropía para el
proceso en conjunto, en kJ/K. c) ¿Es el proceso reversible, irreversible o imposible?
7-8M. Monóxido de carbono a 1 bar y 37°C se comprime en un sistema cerrado hasta 3 bares y 147°C. El
fluido recibe un trabajo de 88.0 kJ/kg, y la temperatura de los alrededores es 25°C. Determine a) el
cambio de entropía del CO, en kJ/(kg • K), b) la pérdida de calor hacia los alrededores, en kJ/kg, y
c) el cambio total de entropia del conjunto de CO y del ambiente, en kJ/(kg • K).
7-9M. Un difusor bien aislado recibe dióxido de carbono a 110 KPa, 300 K y 300 m/s. Se afirma que este
difusor entregará el gas a 240 kPa y 52 m/s. Basándose en la tabla A-9M, determine a) la tempera-
tura de salida, en kelvines, b) el cambio de entropía del gas, en kJ/(kgmol • K), y c) si el proceso es
reversible, irreversible o imposible.
7-10M. En una tobera entra aire a 3.0 bares, 127°C y 30 m/s. Durante su paso ocurre una pérdida de calor
de 4.40 kJ/kg, y el fluido sale a 2.0 bares y 270 m/s. El calor que pierde el gas va al ambiente a
17°C. Determine a) la temperatura final, en grados Celsius, b) el cambio de entropia del aire, en
kJ/(kg • K), c) el cambio total de entropía del proceso en conjunto y d) si el proceso es reversible,
irreversible o imposible. Represente el proceso en un diagrama Ts.
272 TERMODINÁMICA
7-11M. Nitrógeno a 2.910 kg/s fluye estacionariamente a través de un tubo horizontal que no está aislado. En
la entrada las condiciones son 2.0 MPa, 220 K y 10 m/s a través de un diámetro de 11 cm. A la salida, las
condiciones son 0.2 MPa, 280 K y 100 m/s a través de un tubo a 300 K. Determine a) la rapidez de
transferencia de calor, en kJ/s, b) la rapidez de cambio de entropía del nitrógeno, en kJ/(K • s), c) la
rapidez de cambio de entropía para el proceso en conjunto y d) si el proceso es reversible, irreversible
o imposible.
7-12M. En una turbina entra aire a 6 bares y 277°C y sale a 1 bar. El gasto másico es 50 kg/min, y la potencia
es 180 kW. Si el calor extraído, que aparece en el ambiente a 22°C, es 28.5 kJ/kg, halle a) la
temperatura final, en grados Celsius, b) el cambio de entropía del aire, en kJ/(kg • K), y c) el cambio
total de entropía del proceso en conjunto, en kJ/(kg • K).
7-13M. En un compresor entra 1 kg/min de aire en estado estacionario a 1 bar y 27°C y sale a 7 bares y
227°C. La potencia necesaria para el compresor es 3.56 kW. Determine a) la rapidez de transferencia
de calor, en kJ/h, b) el cambio de entropía del aire, en kJ/(min • K), y c) el cambio de entropía del
ambiente a 15°C que recibe el calor, en kJ/(min • K). d) ¿Es el proceso reversible, irreversible o
imposible?
7-14M. Se estrangula oxígeno desde 2 bares y 600 K hasta 1.2 bares, a) Determine el cambio de entropía del
gas, en kJ/(kg • K). b) ¿Es el proceso reversible, irreversible o imposible?
7-15M. Un depósito a 100°C recibe calor de una pieza de cobre de 3.0 kg que se enfría desde 200 hasta
100°C. Determine a) el cambio de entropía del cobre, en kJ/K, b) el cambio de entropía del depósito
y c) si el proceso es reversible, irreversible o imposible.
7-16M. Cincuenta kilogramos de agua a 1 bar y 20°C se mezclan con 20 kg de agua a 1 bar y 90°C. Si el
proceso de mezclado es adiabático, determine el cambio total de entropía de los 70 kg de agua, en
kJ/K.
7-17M. Diez kilogramos de agua a 20°C se mezclan adiabáticamente a 1 bar con 6 kg de agua a 100°C. De-
termine a) el cambio de entropía para cada cantidad de agua, en kJ/K, y b) si el proceso satisface la
segunda ley.
7-18M. Una fundición de plomo de 18 kg a 200°C se templa en un tanque que contiene 0.03 m3 de agua
ini-cialmente a 25°C. Suponiendo que no hay perdidas de calor hacia los alrededores,
determine el cambio de entropía, en kJ/K, para a) el agua, b) la fundición y c) el proceso en conjunto,
d) ¿Es el proceso reversible, irreversible o imposible?
7-19M. Un bloque de cobre de 1 kg a 150°C y un bloque de aluminio a 50°C están inicialmente aislados el
uno del otro, y además están aislados del entorno local. Luego se ponen en contacto térmico uno
con otro, estando aún aislados de sus alrededores. Calcule ∆S para cada bloque si alcanzan el
equilibrio térmico. La capacidad térmica específica promedio del cobre es 0.385 kJ/(kg • °C), y el
valor correspondiente para el aluminio es 0.90 kJ/(kg • °C). Indique las respuestas en kJ/K. ¿Se sa-
tisface la segunda ley?
7-20M. Un resistor de 40 Ω, inicialmente a 25°C, se mantiene a temperatura constante mientras fluye una
corriente de 5 A durante 5 s. a) Determine el cambio de entropía del resistor y del universo, en J/K. b)
Ahora suponga que el resistor está aislado y que se lleva a cabo el mismo experimento. Para este
último caso, determine el cambio de entropía del resistor y del universo. El resistor tiene una masa
de 50 g y una capacidad térmica específica de 1.05 kJ/(kg • °C). La temperatura del ambiente es
20°C.
7-21M. Un resistor eléctrico de 30 Ω se mantiene a la temperatura constante de 17°C mientras por él fluje
una corriente de 6 A durante 3 s. a) Determine el cambio de entropía del resistor y del universo, en
J/K. b) Suponga ahora que el resistor está aislado y que se lleva a cabo el mismo experimento. Para
este último caso, determine el cambio de entropía del resistor y del universo. El resistor tiene una
masa de 19.0 g y una capacidad térmica específica de 1.10 kJ/(kg • °C). La temperatura del am-
biente es 17°C.
7-22M. Halle la entropía específica, en kJ/(kg • K), para el agua en los incisos del a) al A:) del problema
4-3M.
7-23M. Halle la entropía específica, en kJ/(kg • K), para el refrigerante 12 en los incisos del a) al k) del pro-
blema 4-5M.
7-24M. Un tanque rígido con un volumen de 1.0 m3 contiene inicialmente agua a 30 bares y 600°C. La sus-
tancia se enfría hasta que su temperatura alcanza 200°C. El ambiente, que recibe el calor expulsado,
se encuentra a 1.1 bares y 27°C. Determine a) la presión final del agua, en bares, b) el cambio de
entropía del agua, en kJ/K, y c) el cambio total de entropía del proceso, d) ¿Es el proceso reversible,
irreversible o imposible? e) Dibuje la trayectoria del proceso en un diagrama Ts, con respecto a la
línea de saturación.
7-25M. En un cilindro con émbolo hay 0.045 kg de vapor de agua saturado a 7 bares. Durante un proceso a
presión constante, una rueda de paletas dentro del fluido gira 200 r con un momento de torsión de
1.68 N • m. Al mismo tiempo, se reciben 5.48 kJ de calor proveniente de un depósito a 327°C. De-
termine a) la temperatura final del fluido, en grados Celsius, b) el cambio de entropía del fluido, en
kJ/K, y c) el cambio de entropía del proceso en conjunto, d) ¿Es el proceso reversible, irreversible o
imposible? e) Dibuje la trayectoria del proceso en un diagrama Ts con respecto a la línea de satu-
ración.
7-26M. En un compresor de flujo estacionario entran 0.10 kg/s de refrigerante 12 a 2.8 bares y 60°C. Se
afirma que una potencia de 1.0 kW producirá un estado final de 14 bares y 60°C. Determine a) el
cambio de entropía del refrigerante 12 a su paso por el compresor, en kJ/(kg • K), b) la rapidez de
transferencia de calor hacia o desde el equipo, en kJ/s, c) el cambio total de entropía del proceso y d)
si el proceso es reversible, irreversible o imposible. La temperatura de los alrededores es 50°C.
7-27M. Refrigerante 12 en forma de líquido saturado a 0°C entra en un tubo de diámetro constante con
una velocidad de 20 m/s. Se transfiere calor de tal modo que el fluido abandona el tubo con un vo-
lumen específico de 15.77 cm3/g a 20°C. Si el diámetro del tubo es 0.675 cm y los alrededores se
hallan a 50°C, determine a) la presión o la calidad, según convenga, del refrigerante 12 que sale del
tubo, b) la velocidad a la salida, en m/s, c) la rapidez de transferencia de calor, en kJ/s, d) el cambio
de entropía del fluido, en kJ/(kg • K), y e) el cambio de entropía en conjunto. f) ¿Es el proceso
7-28M. Refrigerante 1 + a 2.8 bares y 60°C se comprime en un sistema cerrado hasta 14 bares. El proceso es
isotérmico e internamente reversible, y la temperatura del ambiente es 25°C. Determine a) la
transferencia de calor y el trabajo necesario, en kJ/kg, y b) el cambio total de entropía del proceso
en conjunto, en kJ/(kg • K) Represente el proceso en un diagrama Ts.
7-29M. Vapor de agua, originalmente a 6.0 MPa y 500°C se expande reversible e isotérmicamente hasta 1.5
MPa en un equipo de flujo estacionario. El fluido recibe calor desde un depósito a 550°C. Deter-
mine a) la transferencia de calor y el trabajo, en kJ/kg, y b) el cambio total de entropía del proceso, en
kJ/(kg • K). ¿Es el proceso reversible, irreversible o imposible? Representa el proceso en un
diagrama Ts.
7-30M. En un cilindro con émbolo hay refrigerante 12 inicialmente a 6.0 bares y 80°C. Se comprime
cuasiestáticamente y a presión constante, mediante un trabajo de 13.63 kJ/kg. Determine a) el vo-
lumen específico final, en cmVg, b) la entropía específica final, en kJ/(kg • K), y c) la transferencia
de calor, en kJ/kg. d) Si la temperatura de los alrededores es 20°C, determine el cambio total de
entropía para el proceso en conjunto, en kJ/(kg • K). e) Dibuje el proceso en un diagrama Ts. f)
¿Es el proceso reversible, irreversible o imposible?
7-31M. Refrigerante 12 fluye a velocidad baja a través de un tubo capilar bien aislado. Las condiciones al
inicio y al final son a) líquido saturado a 7 bares, 1.8 bares y b) vapor saturado a 8 bares, 1 bar. 1)
Determine el cambio de entropía del fluido, en kJ/(kg • K). 2) ¿Concuerda cualitativamente este
valor con la segunda ley? 3) ¿Cuál es el cociente de la velocidad final entre la velocidad inicial?
7-32M. Una turbina de vapor funciona con una condición de entrada de 100 bares y 520°C, y un estado de
salida de 1 bar y 200°C. El equipo produce 2010 kW de potencia con un gasto másico de 10 000
kg/h. La temperatura atmosférica es 27°C. Determine el cambio total de entropía del proceso en
conjunto, en kJ/(kg • K).
274 TERMODINÁMICA
7-33M. En un proceso de compresión estacionario entra vapor de agua a 1.0 bar y 100°C y sale a 10.0 bares y
200°C. El trabajo que se mide es 400 kJ/kg, y los cambios de las energías cinética y potencial son
despreciables. El ambiente tiene una temperatura de 27°C. Determine a) la magnitud y la dirección
de cualquier transferencia de calor que pueda ocurrir, en kJ/kg, b) el cambio de entropía del fluido
que pasa a través del compresor, en kJ/(kg • K), y c) el cambio total de entropía del proceso en con-
junto, en kJ/(kg • K).
7-34M. Dos tanques del mismo volumen se conectan mediante un tubo con una válvula. Inicialmente la
válvula está cerrada, uno de los tanques está completamente evacuado y el otro tanque contiene 40
g de vapor de agua a 15 bares y 280° G. La válvula se abre y el vapor fluye hacia el tanque vacío hasta
que se alcanza la presión de equilibrio. Durante el proceso ocurre una transferencia de calor desde un
depósito a 500°C, hasta que la temperatura del vapor al final del proceso es 440°C en ambos tanques.
Determine a) la presión final de equilibrio, en bares, b) la transferencia de calor hacia ei vapor, en
kilojoules, c) el cambio de entropía del vapor, en kJ/K, y d) el cambio de entropía total del
proceso, en kJ/K.
7-35M. Dos tanques del mismo volumen se conectan mediante un tubo con una válvula. Inicialmente la
válvula está cerrada, uno de los tanques está perfectamente vacío y el otro tanque contiene 200 g de
refrigerante 12 a 7 bares y 100°C. La válvula se abre y el refrigerante 12 fluye hacia el tanque vacío
hasta que se establecen la presión y la temperatura de equilibrio. Durante el proceso, el refrigerante
12 transmite calor hacia la atmósfera a 20°C hasta que la presión final es 3.2 bares en cada tanque.
Determine a) la temperatura de equilibrio, en grados Celsius, b) la transferencia de calor desde el
refrigerante 12, en kilojoules, c) el cambio de entropía del refrigerante 12, en kJ/K, y d) el cambio
total de entropía del proceso, en kJ/K.
7-36M. Refrigerante 12 inicialmente a 6 bares y con una calidad de 50% fluye a través de uno de los lados de
un intercambiador de calor. A su paso por el equipo a presión constante, se convierte en vapor
saturado. 10 kg/min de aire, inicialmente a 1.10 bares y 42°C, pasan por el otro lado, saliendo a
1.05 bares y 22°C. Determine a) el gasto másico del refrigerante, en kg/min, b) el cambio de
entropía específica del refrigerante, en kJ/(kg • K), c) el cambio de entropía específica de la
corriente de aire, en kJ/(kg • K), y d) el cambio de entropía del proceso en conjunto, en kJ/(kg •
min).
7-37M. Considere el intercambiador de calor del problema 5-42M. Determine el cambio de entropía, en
kJ/(K • min), de a) el vapor de agua que se condensa, b) la corriente de aire y c) el proceso en con-
junto, si la presión del aire a la salida es 1.10 bares, d) ¿Es el proceso reversible, irreversible o
imposible?
7-38M. Considere la mezcla directa de dos fluidos en el problema 5-45M. Determine la rapidez de produc-
ción de entropía para el proceso en conjunto, en kJ/(kg • min).
7-39M. Vapor de agua sobrecalentado entra en una de las secciones de un calentador abierto tíe agua de ali-
mentación a 5 bares y 240°C. Agua líquida comprimida a la misma presión y 35°C entra por otra
entrada. La mezcla de estas dos corrientes sale a la misma presión como líquido saturado. Si el ca-
lentador es adiabático, calcule el cambio de entropía del proceso por kilogramo de mezcla que sale
del calentador.
PROBLEMAS (USCS)
7-1. En un cilindro con émbolo hay 0.50 Ib de aire inicialmente a 14.5 psia y 100°F. Sobre el aire se efectúa
trabajo mediante una rueda de paletas en la cantidad de 6225 ft • lbf. Al mismo tiempo, se produ-se una
pérdida de calor de 2.0 Btu. Si el proceso es a temperatura constante, determine a) El valor del trabajo
de expansión, en Btu, b) el cociente del volumen final entre el volumen inicial, c) el cambio de
entropía del aire en el tanque, en Btu/°R, y d) el cambio de entropía de la atmósfera, la cual se halla a
70° F. e) Determine si el proceso es reversible, irreversible o imposible. Haga un diagrama Ts oara el
cambio de estado del aire.
7-2. Se afirma que si 10 lb de aire dentro de un cilindro con émbolo hacen su trabajo de 375 000 ft • lbf su
estado cambiará de 100 psia y 250°F hasta 14.7 psia y 50°F. El aire recibe calor desde un depósito a
340°F. Utilizando datos representativos de capacidad térmica específica, determine a) el cambio de
entropía del aire, en Btu/°R, b) la transferencia de calor, en Btu, y c) el cambio de entropía del am-
biente, en Btu/°R. d) ¿Es válida la afirmación citada al principio, de acuerdo con la segunda ley?
7-3. Un tanque rígido de 7.5 ft3 contiene 0.072 lbmol de oxígeno inicialmente a 320°F. El tanque se coloca
en un ambiente a la temperatura constante de 60° F. El tanque permanece en este ambiente hasta que
el oxígeno alcanza 120°F. Para este cambio de estado, utilice las tablas para el oxígeno y halle a) el
cambio de entropía del oxígeno, b) el cambio de entropía del ambiente y c) el cambio total de
entropía del proceso, todas las respuestas en Btu/°R. d) La respuesta de la parte c, ¿satisface la se-
gunda ley? Haga un diagrama Ts del proceso.
7-4. Nitrógeno, contenido en un sistema cerrado inicialmente a 90 psia y 240°F, efectúa un proceso rever-
sible a temperatura constante, durante el cual recibe 3000 Btu/lbmol de calor de un depósito a
540°F. Halle a) el trabajo del proceso y su dirección, en Btu/lbmol, b) el cambio de entropía del
nitrógeno, en Btu/(lbmol • °R), c) el cambio total de entropía del proceso y d) la presión final, en
psia. Haga un diagrama Ts del proceso.
7-5. En un cilindro con émbolo que se mantiene a la presión constante de 1 atm hay nitrógeno que se enfría
de 300 a 100°F. Calcule a) el calor extraído, en Btu/lb, b) el trabajo, en Btu/lb, c) el cambio de
entropía del nitrógeno, en Btu/(lb • °R), y d) el cambio total de entropía del proceso en conjunto si la
temperatura del ambiente es 70°F, en Btu/(lb • °R).
7-6. Un sistema cerrado contiene 0.5 lb de hidrógeno gaseoso a la presión constante de 100 psia y 40°F. El
gas recibe 520 Btu de calor desde un depósito a 550° F. Calcule a) el cambio de entropía del hidrógeno,
en Btu/°R, y b) el cambio total de entropía para el proceso en conjunto, en Btu/°R. c) ¿Es el proceso
7-7. Un tanque rígido con un volumen de 1.0 ft3 contiene oxígeno en un estado inicial de 200°F y 1.5 atm.
Durante un proceso el gas recibe trabajo de una rueda de paletas a la que se le aplica un momento de
torsión de 9.55 lbf • ft durante 25 r, y se produce una pérdida de calor de 3.52 Btu hacia los alrededores a
65°F. Determine a) el cambio de entropía del oxígeno, en Btu/°R, y b) el cambio total de entropía
para el proceso en conjunto, en Btu/°R. c) ¿Es el proceso reversible, irreversible o imposible?
7-8. Monóxido de carbono a 1 atm y 100°F se comprime en un sistema cerrado hasta 3 atm y 300°F. El
fluido recibe un trabajo de 38.0 Btu/lb, y la temperatura ambiente es 80°F. Determine a) el cambio
de entropía del CO, en Btu/(lb • °R), b) la pérdida de calor hacia los alrededores, en Btu/lb, y c) el
cambio total de entropía del conjunto de CO y del ambiente, en Btu/(lb • °R). d) ¿Se satisface la se
gunda ley?
7-9. Un difusor bien aislado recibe dióxido de carbono a 16 psia, 60°F y 920 ft/s. Se afirma que este difusor
entregará el gas a 35 psia y 165 ft/s. Utilizando la tabla A-9, determine d) la temperatura de salida, en
grados Fahrenheit, b) el cambio de entropía del gas, en Btu/(lbmol • °R), y c) si el proceso es
reversible, irreversible o imposible.
7-10. En una tobera entra aire a 40 psia, 240°F y 100 ft/s. A su paso por el equipo ocurre una pérdida de
calor de 1.90 Btu/lb, y el fluido sale a 30 psia y 800 ft/s. El calor que cede el gas va al ambiente a
80°F. Determine a) la temperatura final, en grados Fahrenheit, b) el cambio de entropía del aire, en
Btu/(lb • °R), c) el cambio total de entropía del proceso en conjunto y d) si el proceso es reversible,
irreversible o imposible. Grafique el proceso en un diagrama Ts.
7-11. Oxígeno a 1.952 lb/s fluye estacionariamente a través de un tubo horizontal que no está aislado. A la
entrada, las condiciones son 100 psia, 540°F y 300 ft/s a través de un diámetro de 2 in. A la salida, las
condiciones son 10 psia, 40°F y 10 ft/s a través de un diámetro de 24.5 in. El tubo está rodeado por la
atmósfera a 40° F. Determine a) la rapidez de transferencia de calor, en Btu/s, b) la rapidez de cambio
de entropía del nitrógeno, en Btu/(°R • s), c) la rapidez de cambio de entropía del proceso en conjunto
y d) si el proceso es reversible, irreversible o imposible.
276 TERMODINÁMICA
7-12. En una turbina entra aire a 90 psia y 540°F y sale a 15 psia. El gasto másico es 110 lb/min, y la potencia
es 240 hp. Si el calor extraído, que aparece en el ambiente a 70°F, es igual a 14.6 Btu/lb, halle a) la
temperatura final, en grados Fahrenheit, b) el cambio de entropía del aire, en Btu/(lb • °R), y c) el
cambio total de entropía del proceso en conjunto, en Btu/(lb • °R).
7-13. En un compresor de estado estacionario entran 2 lb/s de aire a 15 psia, 40°F y 200 ft/s, y salen a 30
psia, 160°F y 400 ft/s. La potencia que necesita el compresor es 111 hp. Determine a) la rapidez de
transferencia de calor, en Btu/h, b) el cambio de entropía del aire, en Btu/(min • °R), y c) el cambio de
entropía del ambiente a 50° F que recibe el calor, en Btu/(min • °R). d) ¿Es el proceso reversible,
irreversible o imposible?
7-14. Se estrangula oxígeno desde 30 psia y 1000°R hasta 15 psia. a) Halle el cambio de entropía del gas, en
Btu/(lb • °R). b) ¿Es el proceso reversible, irreversible o imposible?
7-15. Un depósito a 200°F recibe calor de una pieza de cobre de 6.0 lb que se enfría desde 390 hasta 200°F.
Determine a) el cambio de entropía del cobre, en Btu/°R, b) el cambio de entropía del depósito y c) si
el proceso es reversible, irreversible o imposible.
7-16. Cien libras de agua a 1 atm y 60°F se mezclan con 40 lb de agua a 1 atm y 200°F. Si el proceso de
mezclado es adiabático, determine el cambio total de entropia de las 140 lb de agua, en Btu/°R.
7-17. Veinte libras de agua a 180°F se mezclan adiabáticamente a 1 atm con 12 Ib de agua a 60°F. Determine
a) el cambio de entropía de cada cantidad de agua, en Btu/°R, y b) si el proceso satisface la segunda ley.
7-18. Una fundición de plomo de 25 lb a 570°F se templa en un tanque que contiene 1.0 ft3 de agua inicial-
mente a 75°F. Suponiendo que no hay pérdidas de calor hacia los alrededores, determine el cambio
de entropía, en Btu/°R, para a) el agua, b) la fundición y c) el proceso en conjunto, d ¿Es el proceso
7-19. Un bloque de cobre de 1 lb a 250°F y un bloque de aluminio de 1 lb a 120°F están inicialmente aislados
el uno del otro, y también están aislados de su entorno local. Se ponen en contacto térmico uno con
otro, pero aún aislados de los alrededores. Calcule ∆S para cada bloque si alcanzan el equilibrio
térmico. Los datos de capacidad térmica específica para los metales puros se dan en la tabla A-22.
Dé sus respuestas en Btu/°R.
7-20. Un resistor de 40 Ω, inicialmente a 80° F, se mantiene a temperatura constante mientras una corriente de
5 A fluye por él durante 2 s. a) Determine el cambio de entropía del resistor y del universo, en
Btu/°R. b) Suponga ahora que el resistor está aislado y que se lleva a cabo el mismo experimento. En
este último caso, determine el cambio de entropía del resistor y del universo. La masa del resistor es
0.040 lb y su capacidad térmica específica es 0.55 Btu/(lb • °F). La temperatura del ambiente es 80°F.
7-21. Un resistor eléctrico de 30 Ω se mantiene a la temperatura constante de 70°F mientras por él fluje una
corriente de 6 A durante 3 s. a) Determine el cambio de entropía del resistor y del universo, en
Btu/°R. b) Suponga ahora que el resistor está aislado y que se efectúa el mismo experimento. Para
este último caso, determine el cambio de entropía del resistor y del universo. La masa del resistor es
0.032 Ib y su capacidad térmica específica es 0.62 Btu/(lb • °F). La temperatura del ambiente es 70°F.
7-22. Halle la entropía específica, en Btu/(lb • °R), del agua en los incisos del a al k del problema 4-3.
7-23. Halle la entropía específica, en Btu/(lb • °R), del agua en los incisos del a al k del problema 4-5.
7-24. Un tanque rígido con un volumen de 10.0 ft3 contiene inicialmente agua a 500 psia y 1000°F. El
fluido se enfría hasta que su temperatura alcanza 600° F. El ambiente, que recibe el calor expulsado, se
halla a 15 psia y 40°F. Determine a) la presión final del agua, en psia, b) el cambio de entropía del
agua, en Btu/°R, y c) el cambio total de entropía del proceso, d) ¿Es el proceso reversible, irrever-
sible o imposible? e) Represente la trayectoria del proceso en un diagrama Ts, relativo a la línea de
saturación.
7-25. Un décimo de libra de vapor de agua saturado a 100 psia se encuentra en un cilindro con émbolo.
Durante un proceso a presión constante, una rueda de paletas dentro del fluido da 200 r con un mo-
mento de torsión de 1.26 lb/ • ft. Al mismo tiempo, se reciben 4.54 Btu de calor proveniente de un de-
pósito a 500°F. Determine a) la temperatura final del fluido, en grados Fahrenheit, b) el cambio de
entropía del fluido, en Btu/°R, y c) el cambio de entropía del proceso en conjunto, d) ¿Es el proceso
reversible, irreversible o imposible? e) Represente la trayectoria del proceso en un diagrama Ts, rela-
tivo a la línea de saturación.
7-26. En un compresor de flujo estacionario entran 0.10 lb/s de refrigerante 12 a 40 psia y 140°F. Se afirma
que una potencia de 934 ft • lbf producirá un estado final de 200 psia y 140°F. Determine a) el
cambio de entropía del refrigerante 12 a su paso por el compresor, en Btu/(lb • °R), b) la rapidez de
transferencia de calor hacia o desde el compresor, en Btu/s, c) el cambio total de entropía del proceso
y d) si el proceso es reversible, irreversible o imposible. La temperatura de los alrededores es 100°F.
7-27. Refrigerante 12 en forma de líquido saturado a 0°F entra en un tubo de diámetro constante con una
velocidad de 60 ft/s. Se transfiere calor de tal modo que el fluido abandona el tubo con un volumen
específico de 0.99 ft3/lb a - 10°F. Si el diámetro del tubo es 2.22 in y si la temperatura de los alrede-
dores es – 35°F, determine a) la presión o la calidad, según convenga, del refrigerante 12 que sale del
tubo, b) la velocidad a la salida, en ft/s, c) la rapidez de transferencia de calor, en Btu/s, d) el cambio
de entropía del fluido, en Btu/(lb • °R), y e) el cambio de entropía en conjunto. f) ¿Es el proceso
7-28. Refrigerante 12 a 40 psia y 140°F se comprime en un sistema cerrado hasta 200 psia. El proceso es
isotérmico e internamente reversible, y la temperatura ambiental es 80°F. Determine o) la transferencia
de calor y el trabajo en Btu/lb y b) el cambio total de entropía del proceso en conjunto, en Btu/(lb
• °R) Haga un diagrama Ts del proceso.
7-29. Vapor de agua, originalmente a 1000 psia y 1200°F, se expande reversible e isotérmicamente hasta
200 psia en un equipo de flujo estacionario. El fluido recibe calor desde un depósito a 1400°F. Deter-
mine a) la transferencia de calor y el trabajo, en Btu/lb, y b) el cambio total de entropía del proceso, en
Btu/(lb • °R). ¿Es el proceso reversible, irreversible o imposible? d) Represente el proceso en un
diagrama Ts.
7-30. En un cilindro con émbolo hay refrigerante 12 inicialmente a 50 psia y 120°F. Se comprime cuasies-
táticamente y a presión constante, mediante un trabajo de 2960 ft • lbf /lbm. Determine a) el volumen
específico final, en ft3/lb, b) la entropía específica final, en Btu/(lb • °R), y c) la transferencia de calor,
en Btu/lb. d) Si la temperatura de los alrededores es 70°F, determine el cambio total de entropía del
proceso en conjunto, en Btu/(lb • °R). e) Dibuje el proceso en un diagrama Ts.f) ¿Es el proceso
7-31. Refrigerante 12 fluye a velocidad baja a través de un tubo capilar bien aislado. Las condiciones al
inicio y al final son a) líquido saturado a 100 psia, 20 psia y b) vapor saturado a 120 psia, 15 psia. 1)
Determine el cambio de entropía del fluido, en Btu/(lb • °R). 2) ¿Concuerda cualitativamente este
valor con la segunda ley? 3) ¿Cuál es el cociente de la velocidad final entre la velocidad inicial?
7-32. Un compresor de refrigerante 12 funciona con una condición de entrada de vapor saturado a 10°F y
un estado de salida de 100 psia y 120°F. El equipo necesita 1.72 hp de potencia con un gasto másico
de 5 lb/min. La temperatura atmosférica es 60°F. Determine el cambio total de entropía para el pro-
ceso en conjunto, en Btu/(lb • °R).
7-33. Vapor de agua entra en un proceso de compresión en estado estacionario a 14.7 psia y 250°F y sale a
160 psia y 400°F. El trabajo que se mide es 200 Btu/lb, y los cambios de las energías cinética y potencial
son despreciables. El ambiente tiene una temperatura de 70°F. Determine a) la magnitud y dirección de
cualquier transferencia de calor que pudiese ocurrir, en Btu/lb, b) el cambio de entropía del fluido
que pasa a través del compresor, en Btu/(lb • °R), y c) el cambio total de entropía para el proceso en
conjunto, en Btu/(lb • °R).
7-34. Dos tanques con el mismo volumen se conectan mediante un tubo con una válvula. Inicialmente la
válvula está cerrada, uno de los tanques está perfectamente vacío y el otro tanque contiene 0.10 lb de
vapor de agua a 250 psia y 450°F. La válvula se abre y el vapor fluye hacia el tanque vacío hasta que
se alcanza la presión de equilibrio. Durante el proceso se lleva a cabo una transferencia de calor desde
un depósito de 940° F hasta que la temperatura del vapor al final del proceso es 900° F en ambos
278 TERMODINÁMICA
tanques. Determine a) la presión final de equilibrio, en psia, b) la transferencia de calor hacia el vapor,
en Btu, c) el cambio de entropía del vapor, en Btu/°R, y d) el cambio de entropía total para el
proceso, en Btu/°R.
7-35. Dos tanques del mismo volumen se conectan mediante un tubo que tiene una válvula. Inicialmente.la
válvula está cerrada, uno de los tanques está completamente vacío y el otro tanque contiene 0.50 lb
de refrigerante 12 a 100 psia y 200°F. La válvula se abre, y el refrigerante 12 fluye hacia el tanque
vacío hasta que se establecen la presión y la temperatura de equilibrio. Durante el proceso, el refrige-
rante 12 transmite calor hacia la atmósfera a 60° F hasta que la presión al final es 50 psia en ambos
tanques. Determine a) la temperatura de equilibrio, en grados Fahrenheit, b) la transferencia de calor
desde el refrigerante 12, en Btu, c) el cambio de entropía del refrigerante 12, en Btu/°R, y d) el
cambio total de entropía del proceso, en Btu/°R.
7-36. En un intercambiador de calor aislado entra aire a 50 psia, 0°F y 0.10 lb/s, y se calienta hasta 160°F.
Por el otro lado entran 0.50 lb/s de refrigerante 12 como vapor saturado a 300 psia. Ignorando las
caídas de presión, determine a) la condición y la temperatura del refrigerante a la salida, b) el cambio
de entropía del aire, en Btu/(°R • s), c) el cambio de entropía del refrigerante, en Btu/(°R • s), y d) el
cambio total de entropía, e) ¿Viola este proceso la segunda ley?
7-37. Considere el intercambiador de calor del problema 5-42. Determine el cambio de entropía, en
Btu/(°R • min), de a) el vapor que se condensa, b) la corriente de aire y c) el proceso en su totalidad, si
la presión de salida del aire es 1.10 atm. d) ¿Es el proceso reversible, irreversible o imposible?
7-38. Considere la mezcla directa de dos fluidos en el problema 5-45. Determine la rapidez de producción de
entropía para todo el proceso de mezclado, en Btu/(°R • min).
7-39. Vapor sobrecalentado entra en una sección de un calentador abierto de agua de alimentación a 60
psia y 300°F. Agua líquida comprimida a la misma presión y 100°F entra por otra sección. La mezcla
de estas dos corrientes sale a la misma presión como líquido saturado. Si el calentador es adiabático,
calcule el cambio de entropía del proceso, en Btu/°R, por libra de mezcla que sale del calentador.
CAPÍTULO
8
CONSECUENCIAS
ADICIONALES DE
LA SEGUNDA LEY
8-1 PROCESOS ISENTRÓPICOS

Un proceso internamente reversible tiene una importancia especial para los ingenieros. Dado que
está libre de efectos disipativos y de desequilibrio, el proceso internamente reversible se puede uti-
lizar como un estándar contra el cual comparar todos los procesos reales (irreversibles), ya sea que
se aplique a sistemas cerrados o abiertos. El cambio de entropía de cualquier sistema que efectúe
un proceso internamente reversible viene dado por la ecuación (6-13), es decir, δS = δQ/T. Por
tanto, el cambio de entropía de todo proceso adiabático e internamente reversible debe ser cero.
Si la entropía no cambia durante un proceso, éste recibe el nombre de isentrópico (entropía
constante). Por varias razones muchos de los equipos de interés en ingeniería son esencialmente
adiabáticos. Así un proceso isentrópico se utiliza como el modelo ideal contra el cual se puede
comparar un proceso que involucre un sistema adiabático real. (Un proceso adiabático e inter-
namente reversible es siempre isentrópico, pero no es necesario que un proceso isentrópico sea
siempre internamente reversible y adiabático. Sin embargo, siguiendo la costumbre, en este
libro un proceso isentrópico siempre implicará un proceso adiabático e internamente
reversible.)
En el diagrama Ts de la figura 8-1 se ve el modelo isentrópico de un proceso real en el que
interviene un aumento de presión. Si un proceso internamente reversible ocurre adiabáticamente,
el estado isentrópico final 2s se encuentra directamente arriba del estado inicial 1. No obstante,
si hay irreversibiüdades, el estado final real 2r debe hallarse a la derecha del estado 1 sobre la línea
280 TERMODIN
NÁMICA
FIGURA
A 8-1
Modelo isentrrópico de un procceso real que inclluye un aumento de presión.
P2, es decirr s2 > s2. Estee aumento de entropía está predicho por el enunciado general de laa se-
gunda ley dSd adia ≥ 0. (Enn esta discusióón y en otras que apareceráán más adelannte en el textoo, el
subíndice "s"
" representa un estado finaal real que ocuurre debido a irreversibilida
i ades.) La posicción
del estado 2r
2 sobre la línnea P2 dependee de la magnittud de las irreeversibilidadess. El estado 2rr no
puede enconntrarse a la izqquierda de la línnea vertical quee pasa por el esstado 1, ya quee todos los estaados
a la izquierrda de dicha línea están prrohibidos en un u proceso addiabático. En consecuenciaa, el
proceso iseentrópico repreesenta el procceso límite cuaando las irreveersibilidades se s reducen a ceroc
en condicioones adiabáticcas. Como conndición límite, el proceso iseentrópico es un u estándar conntra
el cual se pueden comp parar los proccesos reales. A continuacióón se desarro ollarán relacioones
isentrópicaas especiales para
p varias claases de sustan ncias.
1 R
Relaciones issentrópicas para
p los gasess ideales
En la secciión 7-4 el cam mbio de entroppía de un gas ideal se evaluuó, por una parte,
p el tomarr en
cuenta exacctamente la vaariación de las capacidades térmicas
t especcíficas con respecto a la tem
mpe-
ratura y, po
or otra, al utilizzar valores coonstantes o proomedio con laas capacidadess térmicas espeecí-
ficas. La misma
m metodología se puedee aplicar al deesarrollo de reelaciones isenntrópicas para los
gases idealees.
a EMPLEO O DE DATOS S DE CAPAC CIDAD TÉRM MICA ESPEC CÍFICA VARIIABLE. A meenu-
do, en los cálculos
c isentró ópicos en los qque intervieneen gases idealees, se desea tenner una exactiitud
muy grandee. En esos cassos es necesariio tener en cueenta la variaciión de la capaccidad térmica es-
pecífica conn respecto a laa temperatura. El modo más directo de loggrar esto consisste en el uso de la
ecuación (77-20), es decirr,
CONSEC
CUENCIAS ADIICIONALES DE
E LA SEGUNDA LEY 2881
Para un procesoo isentrópico, esta ecuaciónn se reduce a
(8-1)
Laa cantidad s02 – s01 es una medida

m de la inntegral de CpdTT/T entre los eestados 1 y 2. Por tanto, la
ecuuación anterioor toma en cuennta la variaciónn de cp con resp
pecto a la tempperatura. Com
mo los valores
dee s0 son funció ón únicamentte de la temperatura, la ecuación (8-1) es una relación entre las
vaariables T1, T2, P1 y P2. Si see conocen tres de las variablees para un prooceso isentrópiico, la cuarta
vaariable se puedde calcular.
El empleo de datos de 5o, junto con láá ecuación (8--1), da un méttodo general para p evaluar
cammbios isentrópicos de los gases
g ideales. EEn el caso de la tabla para el aire que apparecen en el
apéndice, el méttodo se ha exteendido un pasoo más. Si se applica la ecuaciión (8-1) entree la tempera-
turra de referencia To de la ecu uación (7-19)) y una presiónn de referenciia Po, y otro estado
e aTyP,
ent
ntonces
Coon base en la ecuación

e (7-119), s°To = 0, y por tanto s°To
To /R = ln (P/P
Po). Se define ahora una
nueva función, llamada
l presióón relativa pr, de tal modo que
o bien
b
(8-2)
Laa función Pr, dep

epende exclusivvamente de la temperatura, ya
y que s°T es función
fu únicam
mente de la
tem
mperatura. Ad demás, la ecuaación (8-1) see puede escribbir como
donnde el subíndicce "s" sirve paara recalcar la restricción iseentrópica. Al suustituir la ecuaación (8-2)
parra los estados 1 y 2 en la exxpresión anterrior se ve quee
isentrópico (8-3)
Los valores de laa presión relattiva pr se tabuulan en la tablaa para el aire een función de la tempera-
turaa. Como los datos
d de pr se deducen
d de loss datos de s°T , la ecuación (8-1) o bien la (8-3) deben
darr la misma resspuesta, dentrro de los límittes de exactitud de la tablaa para el aire.
En algunos casos
c es necessario trabajar coon datos de vo
olumen en vez de datos de prresión en los
proocesos isentróppicos. Los prooblemas de esee tipo se puedeen resolver utiilizando la ecuuación (8-1),
perro se necesitarría iterar.
282 TERMODINÁM
MICA
Se puede obtener un métoddo más sencilllo si se ve quee
La cantidad T/p
T r es función únicamente de la temperaatura. Puede entonces
e definnirse una nuevva
propiedad llam mada volumenn relativo vr m
mediante la eccuación vr = C
CT/pr, donde C es una conss-
tante arbitrarria. En conseccuencia,
isentrópicco (8-4
4)
para un proceeso isentrópicoo en el que inttervenga un gaas ideal. En lass tablas A-5M
M y A-5 se listaan
los valores dee vr para el airre. (En la literratura pueden encontrarse taambién datos de
d presión relaa-
tiva.y volum
men relativo paara algunos ottros gases ideales.)
Ejemploo 8-1M. En un compresor adiaabático entra aire en flujo estaacionario a 17°C C y se comprim me
con una relación de preesiones de 8.6:1. Si se supone que
q el compresoor es internamen nte reversible, de-
d
termine el trabajo neceesario, en kJ/kgg, utilizando da tos de s° y adem
más datos de p r .
Sisttema: compreso or, flujo estacioonario, adiabátiico, T 1 y P2 /P 1 se conocen. Moodelo:

isenntrópico; se desprecian los cammbios de las eneergías cinética y potencial
Soluciónn. La ecuación ded la energía pa ra el compresorr en las condicioones del modeloo se reduce a w =
∆h = h 2 – h 1 . Es necesa rio hallar la tem
mperatura T 2 paara poder determminar h 2. La temmperatura final se
puede haallar utilizando primero
p M, el valor de s01 a 290 K es iguual
la ecuacción (8-1). Segúún la tabla A-5M
a 1.668002 kJ/(kg • K). De la ecuaciónn (8-1) se obtienne
En la tab
bla A-5M, este valor
v de s02 correesponde a una teemperatura T2, dde 533 K por inteerpolación lineaal.
Al interppolar los datos de
d h a 533 K, h2s es igual a 536.88 kJ/kg y r1 a 2990 K es igual a 290.16
2 kJ/kg. Poor
tanto,
Un segunndo método de evaluación

e incluuye la ecuación (8-3)
( y datos de pr. En la tabla A-5M
A se halla quue
p r, vale 1.2311.
1 El estad
do final se deterrmina mediantee
En la tab
bla A-5M, por innterpolación lineeal se halla que T2s vale 533 K, lo cual concuerrda con el cálcullo
anterior en el que se utilizaron datos dee s°. Por lo tanto, el trabajo es de nuevo igual a 246.6 kJ/kg.
Ejemplo 8-1. En un com mpresor adiabát ico entra aire enn flujo estacionnario a 40°F y se
s comprime con
una relacción de presiones de 8.6:1. Si se supone que el compresor es inteernamente reverrsible, determinne
el trabajo
o necesario, en Btu/lb, utilizanndo datos de s° y de pr .
Sisteema: compresoor, flujo estacio nario, adiabáticco, T 1 y P2 /P 1 sse conocen. Moodelo:

isenttrópico; se despprecian los cambbios de las enerrgías cinética y potencial
Soluciónn. La ecuación de la energía ppara el compressor en las condiiciones del mod delo se reduce a
w = ∆h = h 2 – h 1 . Es neecesario determ
minar la temperratura T 2 para ppoder hallar el valor
v de h 2 . Laa
CONSE
ECUENCIAS AD
DICIONALES D
DE LA SEGUNDA
A LEY 2
283
temperaturra final se puedee hallar mediantte la ecuación (8

8-1). En la tablaa A-5 se encuenttra que el valor
de si a 500
0°R es 0.58233 Btu/(lb • °R). A Al sustituir en laa ecuación (8-1) se obtiene
En la tablaa A-5, este valoor de s02 correspoonde a una temp peratura T2s de 9920°R, por interrpolación lineal..
También por
p interpolación n de los datos dde h a 920°R, h2ss es igual a 221.1 Btu/lb y h1 a 500°R
5 es igual a
119.48 Bttu/lb. Por tantoo,
Un segunddo método de evvaluación incluyye la ecuación (8-3)

( y datos de pr. En la tabla A-5
A se ve que
Pr1 vale 1..0590. El estadoo final se halla mediante
Interpolanndo linealmente en la tabla A-55, se halla que T2s es aproximaddamente igual a 920°R, lo cual
concuerdaa con el cálculoo anterior en el que se utilizarron datos de s°. Por lo tanto, el
e trabajo es de
nuevo igu ual a 101.6 Btu//lb.
b EMPLEO DE E DATOS DE E CAPACIDA AD TÉRMICA A ESPECÍFIC CA CONSTAN NTE O PRO-

M
MEDIO. En alggunos procesoos en los que iintervienen gaases ideales, ess adecuado sup poner que las
caapacidades térrmicas específficas son consttantes, o que puede
p utilizarsse su valor proomedio. En el
deesarrollo de reelaciones isentrrópicas en estaas condicioness es conveniennte introducir otra
o propiedad
inntrínseca, a sabber, la relacióón de capacida
dades térmicass específicas, o índice adiab bático, k. Este
coociente se deffine como
(8-5)
El valor de k paara los gases see encuentra commprendido en el intervalo esstrecho de 1 a 1.67. Muchos
gaases diatómicoos comunes tieenen un índicee adiabático ap proximadamente de 1.4 a laa temperatura
am
mbiente. El índ dice adiabático o se relaciona con cv o con cp mediante lass expresiones siguientes:
gas ideal (8-6)
y gas ideal (8-7)
Como se indicó al principio, estas ecuacioones son váliddas sólo para ios
C i gases ideaales.
En la seccción 7-4 se apllicaron las ecuuaciones T dS a los gases iddeales. Si se suupone que las
caapacidades térrmicas específficas son consttantes; o bien, si se utiliza unn valor promeedio para cada
u de ellas en
una n el intervalo de
d temperaturra dado, las eccuaciones siguuientes son váálidas:
(7-17)
y (7-18)
284 TERMODINÁ
ÁMICA
En un proceso isentrópicoo, ∆s = 0. Si laas ecuaciones (7-17) y (7-188) se igualan a cero, resultaan

las relacionees siguientes:
proceso isentrópico (8-88a)
proceso isentrópico
i (8-99a)
El índice adiiabático k apaarece en estas expresiones

e all emplear las eecuaciones (8--6) y (8-7). Si la
ecuación del gas ideal se suustituye ya sea en la ecuaciónn (8-8a) o en laa ecuación (8-9a), de tal maneera
que se elimiine T, entoncees
proceso isenttrópico (8-100a)
Otra forma de
d expresar e stas tres relacciones isentróppicas entre P,, v y T es
constante (8-8bb)
constante (8-99b)
constante (8-100b)
Las ecuacionnes de la (8-8)) a la (8-10) representan ecuaaciones de prooceso para el cambio

c de estaado
isentrópico de
d los gases iddeales. Las ecuuaciones son bastante
b exactaas si el cambio
o de temperatuura
durante un proceso
p no exxcede algunos cientos de grrados.
En la figura 8-2 apareecen líneas isootérmicas e iseentrópicas en un diagrama PvP que permitten
hacer compaaraciones. Las líneas isentróópicas tienen una
u pendiente negativa mayyor que las líneeas
isotérmicas que pasan po or el mismo eestado en un diagrama Pvv para los gasses ideales. Ob- O
serve que el conjunto anteerior de relaci ones vale paraa cualquier maasa constante de un gas ideaal
FIGURA 8-2
Líneas de proceso isentrópicas e isotérmicas de un
u gas ideal en unn diagrama presióón-volumen.
CONSECUEN
NCIAS ADICIONALES DE LA SEGUNDA LEY
Y 285
que efectúe un prroceso a entroopía constantee. La masa pueede hallarse een un sistema cerrado o
bienn fluyendo en un volumen de d control en estado estacio
onario.
Ejemplo 8-22M. En un com mpresor adiabático de flujo estaacionario entra aire a 17°C y se s comprime
con una relacción de presionees de 8.6:1. Si see supone que ell proceso es inteernamente reverrsible, deter-
mine el trabaajo necesario, ene kJ/kg, utilizzando datos dee capacidad térm mica específicaa constante.
Compare la respuesta
r con laa del ejemplo 88-1M.
Sistema: compresor, fluujo estacionarioo, adiabático, T1 y P2/P1 se connocen

Modelo: isentrópico; see desprecian EC
C y EP; cv y cp soon constantes
Solución. La ecuación de la energía en las condiciones

c dell modelo se reduuce a w = h2 – h1 = cp (T2–
T1). La tempeeratura final se halla con la rellación isentrópica, ecuación (88-9a):
Como no se conoce
c T2 , la tem
mperatura de enttrada de 17°C see emplea para evvaluar k. De la taabla A-4M,
se halla que k vale 1.40; por
p tanto, (k - 1)/k = 0.286 y
Entonces, al utilizar
u el valorr de cp de entradda de 1.005 kJ/((kg • °C), se tieene
El valor prom
medio de k entree 290 y 537 K es e aproximadam mente igual a 1..39, por lo que al utilizar el
valor de 1.40 a T1 se introdujoo sólo un pequeñño error. En el ejemplo
ej 8-1M see halló que T2 vaalía 533 K, y
que w valía 246.6
2 kJ/kg. Debido
D al pequeeño intervalo de temperatura iinvolucrado, ell empleo de
t específficas constantess da respuestas que
q son muy ceercanas a las resspuestas que
se hallan cuanndo se usan cappacidades térmiicas específicass variables.
Ejemplo 8-2.. En un compreesor adiabático de d flujo estacionnario entra aire a 40°F y se com mprime con
una relación de
d presiones de 8.6:1.
8 Si se supoone que el proceeso es internameente reversible, determine el
trabajo necessario, en Btu/lb, utilizando dattos de capacidaad térmica espeecífica constantte. Compare
la respuesta con
c la del ejempplo 8-1.
Sistema: compresor, flu

ujo estacionarioo adiabático, T1 y P2/P1 se conoocen
Modelo: isentrópico; se desprecian EC y EP; cv y cp soon constantes
Solución. La ecuación de la energía en las ccondiciones del modelo se reduuce a w = h2 – h1 = cp( T2 –

T1). La tempeeratura final se halla con la rellación isentrópica, ecuación (88-9a):
Como T2 no se
s conoce, la tem
mperatura de enntrada de 40° F se utiliza para evaluar
e k. De laa tabla A-4,
se ve que k vale
v 1.40; entonnces, (k - 1)/k = 0.286 y
Por tanto, usando el valor de

d cp de entradaa de 0.240 Btu/((lb • °F), se obttiene
286 TERMODIINÁMICA
El vaalor promedio ded k entre 500 y 925°R está alrededor de 1.39,, por lo que sólo o se introdujo un
u pe-
queño error al utilizaar el valor de 1.440 a Ti. En el ejemplo 8-1 se vioo que T2 valía a 920°R y que w valia
101.77 Btu/lb. Debiddo a que el intervalo de tempeeratura involucrrado es muy peqqueño, el empleeo de
valorres constantes para
p las capacidaades térmicas esspecíficas da resspuestas que son n muy cercanas a las
que se
s obtienen al utilizar
u capacidaades térmicas específicas variaables.
2 Relaciones
R issentrópicas para
p sustancias incompreesibles
Si la capaccidad térmica específica de una sustancia incompresiblee es esencialm
mente constantee, el
cambio dee su entropía viene dado poor la ecuaciónn (7-22):
(7
7-22)
Así, segúnn esta ecuaciónn, un proceso iisentrópico enn el que interveenga una sustaancia incompreesible
es uno parra el que T2 = T1. Entoncess, ya que du = c dT para unaa sustancia inccompresible, ∆u =
0 para un n proceso isenntrópico. En resumen,
r cuaando un fluidoo se modela como isentróppico,
entonces ele volumen esspecífico, la enntropía especíífica, la tempeeratura y la ennergía interna eespe-
cífica son constantes. No
N obstante, prropiedades talees como la preesión, la velociidad y la elevaación
pueden vaariar significaativamente duurante los proccesos de flujoo.
El traansporte de líq
quidos en tubberías es de prrimordial impportancia en numerosos
n disseños
ingenierilees. Puede ser que
q una bombba sea o no paarte del volumeen de control, y la tubería puedep
tener diám
metros diferenntes en cada unna de las seccciones del sisteema de flujo. Además, el fluido
fl
puede suffrir un consideerable cambioo de elevaciónn. Una forma apropiada dell principio de con-
servaciónn de la energíaa para el flujo en tuberías, basada
b en la ecuación
e (5-122), es
Para el flu
ujo incompressible, ∆h = ∆uu + v ∆P. Porr tanto, la ecuuación anterior puede modiifi-
carse a
Consideree ahora el casoo en el que o biien el tubo estáá aislado, o bieen la temperattura del fluido es la
misma (ap proximadameente) que la ddel entorno. En n cualquiera de d estas situaaciones, la trannsfe-
rencia de calor es esenccialmente nulaa. Además, si el e flujo del fluuido incompressible se puedee mo-
delar com
mo internamentte reversible, aasí como adiab bático, entoncces la temperaatura es constannte y
Au = 0. Por
P tanto, la ecuación de laa energía paraa un proceso isentrópico
i see reduce a
incom
mpresible e iseentrópico (8-11)
Esto impliica que el trab

bajo necesarioo para cambiarr el estado de un líquido inccompresible en e un
sistema dee tuberías en las que el flujjo es adiabáticco y sin fricciión puede connsiderarse, báásica-
mente, que es función del
d cambio de presión, del cambio de la vvelocidad y dell cambio de laa ele-
vación.
Si tod
da bomba del sistema
s de tubberías se excluyye del volumeen de control, entonces
e wflechaa = 0.
Con esta restricción
r adiccional, la ecuaación de la eneergía para el fluujo estacionariio se conviertee en
CONSEC
CUENCIAS AD
DICIONALES DE
E LA SEGUNDA
A LEY 2
287
o bien
b (8-12)
A ésta se le conooce como ecuaación de Bernooulli en mecánnica elementall de fluidos. Ess aplicable al
flu
ujo isentrópico de los fluido
os incompresibles a través de tuberías.
Ejemplo 8--3M. Una bombba extrae una soolución, cuya den nsidad relativa ees 1.50, de un taanque de alma-
cenamientoo a través de unn tubo de 8 cm. La velocidad enn el tubo de succción (entrada) es 1.2 m/s. La
altura del lííquido en el tannque se mantienne constante porr medio de líquiido de reposicióón. El extremo
abierto del tubo de descarg ga de 5 cm se enncuentra 15 m arriba
a del nivel superior del líquuido en el tan-
que. Si se supone que el prroceso es isentróópico y que el fluido
fl es incomppresible, determiine la potencia
de la bombba en la tuberíaa, en kW.
Sistem
ma: las tuberías con la bomba, estado estacionnario, cambios dde elevación y de
d velocidad
Modello: fluido incommpresible, flujoo isentrópico
Solución. ElE nivel superiorr del tanque y laa descarga del tuubo de 5 cm se designan comoo los estados 1
y 2 en la figgura 8-3. El a es un estado interm
medio en el tuboo de 8 cm, en donnde la velocidad
d es 1.2 m/s. El
volumen dee control incluy ye el fluido del ttanque y el que se encuentra enn las tuberías. Con
C las restric-
ciones estaablecidas, la ecuuación de la eneergía viene dadda por la ecuaciión (8-11), a saaber,
Para el volu
umen de controol elegido, P1 = P2, por lo que v ∆P es igual a cero. En conseecuencia,
La velocidaad inicial V1 es esencialmente

e ccero, ya que el diámetro
d D1 del tanque es much
ho mayor que
el diámetro Da del tubo de succión. La vellocidad final se puede hallar m
mediante la ecuacción de conti-
nuidad, ya que
q se conoce la l velocidad enn el estado a.
FIGURA 8--3
Essquema del procceso de flujo paara el ejemplo 88-3M.
288 TERMODINÁMICA
Así,
Si ahora se supone que g vale 9.8 m/s2, entonces al sustituir los datos disponibles en la ecuación de la
energía se llega a
Observe que el cambio de energía potencial es responsable de casi todo el trabajo necesario.
ú = múw. Si la densidad del agua es 1.0 g/cm3 (el
La potencia necesaria se obtiene de la relación W
valor a la temperatura ambiente), entonces el gaste másico es
Finalmente, la potencia necesaria es
Fjemplo 8-3. Una bomba extrae una solución, cuya densidad relativa es 1.50, de un tanque de alma-
cenamiento a través de un tubo de 3 in. La velocidad en el tubo de succión (entrada) es 4.0 ft/s. Se
suministra agua de reposición al tanque para que el nivel del líquido se mantenga constante. El extremo
abierto del tubo de descarga de 2 in está 50 ft arriba del nivel superior del líquido en el tanque. Su-
ponga que el proceso es isentrópico y que el fluido es incompresible. Determine la potencia de la
bomba en la tubería en caballos de potencia.
Sistema: las tuberías con la bomba, estado estacionario, cambios de elevación y de velocidad
Modelo: fluido incompresible, flujo isentrópico
Solución. El nivel superior del tanque y la sección de descarga del tubo de 2 in se designan como es-
tados 1 y 2, como se ve en la figura 8-4. El a es un estado intermedio en el tubo de 3 in, en donde la
FIGURA 8-4
Esquema del proceso de flujo para el ejemplo 8-3.
CONSEC
CUENCIAS ADIC
CIONALES DE LA SEGUNDA LEY
L 2899
velocidad ess 4.0 ft/s. El voluumen de controll incluye el fluiddo del tanque y eel que se halla enn el sistema de
tuberías. Coon las restriccionnes establecidas,, la ecuación de la energía vienee dada por la ecuuación (8-11),
es decir,
Para el volu
umen de controol elegido, P1 = P2, y por tantoo ∆P es cero. Entonces,
E
La velocidaad inicial V1 es en
e esencia iguall a cero, ya que el diámetro D1 del tanque es mucho m mayor
que el diámeetro Da del tuboo de succión. Laa velocidad finall V2 se puede haallar a partir de la ecuación de
continuidadd, ya que se connoce la velocidaad Va en el estaddo a. Así,
q el valor locaal de la aceleracióón g es 32.2 ft/s2, entonces al susstituir los datos disponibles
Si se acepta que d en
la ecuación de la energía se
s obtiene
Observe quee es el cambio de

d la energía pottencial el respon
nsable de casi toodo el trabajo neecesario, en
este caso.
La poteencia necesaria se obtiene de la relación W ú = múw. Si el volummen específico o del agua es
0.01605 ft3/lb
/ (el valor a laa temperatura ammbiente), entonnces el gasto máásico es
Finalmente, la potencia dee la bomba es
3 Evaluaación isentróópica utilizan

ndo datos dee sobrecalenttamiento y de saturación
n
No existen relacioones especialess para evaluar los cambios issentrópicos de los fluidos en las regiones
de sobrecalentam
s miento o de satu uración, exceppto s1 = s2. No obstante, estaa información del
d proceso,
connjugada con daatos acerca dee los estados aal inicio y al final,
f es a mennudo suficientte. También
pueede ser necesarrio un uso adeecuado del balance de energgía o de la ecuaación de contin nuidad para
commpletar la solu
ución. A contiinuación se daan varios ejem mplos de este tiipo de evaluacción.
Ejemplo 8-44M. Refrigerannte 12 pasa adiaabáticamente a través de una tobera en flujo o estacionario
hasta que su presión alcanzaa 2 bares. En la eentrada de la tob
bera la presión y la temperatura son 9 bares y
100°C, respectivamente. En n condiciones dde flujo reversibble en la toberaa, determine la velocidad de
salida, en m/s,
m si la velociddad de entrada es pequeña.
Sistemaa: tobera de flujjo estacionario; refrigerante 122; P1, T1 y P2 se conocen

Modeloo: adiabático; flujo
fl internamennte reversible; Vl ≈ 0
290 TERMODINÁ
ÁMICA
Solucióón. Si el flujo ess reversible y addiabático, tambbién es isentrópiico. Por tanto, los
l valores de en-
e
tropía a la entrada y a la
l salida son iguuales. La velocidad final se puuede hallar a paartir de un balannce
de enerrgía en la toberaa; es decir, ya qque q, w y ∆z son
s cero,
La variaable V1 es pequeeña y se puede iggnorar; V2 se hallla de la ecuacióón si se puede haallar h2. De la tabbla
A-18M, el valor de h1 es 248.54 kJ/kgg, y el de s1 es 0.8190
0 kJ/(kg • K
K). El estado finnal se determinaa a
partir dee los valores de P2 y s2. A 2 barres, el valor de sg es 0.7035 kJ/((kg • K), por lo que el estado finnal
también n es vapor sobreecalentado. En lla tabla A-18M M se halla que, a 2 bares, s = 0.8 8184 kJ/(kg • K)K a
40°C. Éste
É es cercano al a valor de s1 que es igual a s2. En
E este estado dee 40°C y 2 bares, h2 = 214.97 J/g. J
Sustituyyendo estos vallores de h en ell balance de eneergía se llega a
donde el
e factor 1000 es
e para convertiir kilogramos en
e gramos. Por tanto,
Ejempllo 8-4. Refrigerrante 12 pasa addiabáticamente a través de una tobera en flujo estacionario haasta
que su presión se hacee 30 psia. En laa entrada de la tobera
t la presiónn es 120 psia y la temperaturaa es
220°F. En condicionees de flujo reveersible en la tobbera, determinee la velocidad ded salida, en ft/s.
Sisstema: tobera de
d flujo estacionnario; refrigeraante 12; P1, T1 y P2 se conocenn
Mo odelo: adiabátiico; tobera interrnamente reverrsible; V1 ≈ 0
Solucióón. Si el flujo ess reversible y aadiabático, tamb bién es isentróppico. Por tanto, los valores de een-
tropía a la entrada y a laa salida son iguaales. La velociddad final se puedde hallar del balaance de energía en
la tobera; es decir, yaa que q, w y ∆zz son cero,
Como no n se tiene infoormación acercaa de la velocidaad de entrada, suupondremos quue es despreciabble.

Las enttalpias final e innicial se puedenn determinar si se conocen doos propiedades intrínsecas
i cualles-
quiera en
e esos estados. De la tabla A-118, la tabla de so obrecalentamiennto para el refrig
gerante 12, el vaalor
de h1 ess igual a 108.5009 Btu/lb y s1 = 0.1993 Btu/(lb • °R). El estadoo final se determ mina a partir de los
valores de P2 y s2. A 30 0 psia y s2 = s1, laa temperatura fin
nal es muy cercaana a 120°F. Coomo aproximación,
la entallpia final es ento
onces igual a 944.843 Btu/lb. Suustituyendo estoos valores en el balance
b de enerrgía
se llegaa a
Ejempllo 8-5M. Vapor de agua, iniciaalmente a 30 baares y 500°C, see expande adiabbáticamente en un
cilindroo con pistón conn una relación de
d presiones dee 10:1. Si el prooceso es internaamente reversibble,
calculee el trabajo, en kJ/kg.
CONSEC
ECUENCIAS AD
DICIONALES DE
E LA SEGUNDA
A LEY 2911
Sistem
ma: el cilindro con émbolo; vaapor de agua; P1, T1 y P2 se connocen
Modelo: adiabático,, expansión inteernamente reveersible
Solución.. El trabajo se halla

h a partir dell balance de eneergia para un siistema cerrado, q + w = ∆w.
Como el proceso
p es adiaabático, esta ecuuación se reducce a
W = u2 – u1
El problemma consiste en evaluar

e u1 y u2. E
El valor de u1 see encuentra si see conocen P1 y T1. De la tabla
para el vaapor de agua, taabla A-14M, enn el estado inicial,
El procesoo es adiabático e internamente reversible, y poor tanto es isenttrópico. La entrropía especíñca

se mantienne constante. EnE el estado finnal, entonces, laa presión es 3 bbares y la entro opía es 7.2338
kJ/(kg • K)). La entropía del
d vapor saturaddo a 3 bares es igual
i a 6.9919 kkJ/(kg • K). Así,, el fluido es un
vapor sobrrecalentado en el
e estado final. E
Empleando la tab
abla A-14M de nuevo,
n se halla que
q a 3 bares la
temperaturra final se encueentra entre 160 y 200°C. Por innterpolación lineeal se obtiene una
un temperatura
final de (aaproximadamennte) 183°C y uuna energía intterna de 2623.77 kJ/kg. En co onsecuencia, el
trabajo paara el modelo issentrópico es
El procesoo se ve en el diaagrama Pv de laa figura 8-5. Éstta es la produccción máxima dee trabajo para ell
cilindro co
on émbolo en lasl condicioness dadas.
Ejemplo 8-5.
8 Vapor de aggua, inicialmentte a 600 psia y 900°F,
9 se expandde adiabáticameente en un cilin-
dro con piistón con una reelación de presioones de 10:1. Si el proceso es innternamente revversible, calcule
el trabajo, en Btu/lb.
Sistem
ma: el cilindro con
c émbolo; vaapor de agua; P1, T1 y P2 se coonocen
Modeelo: adiabático, expansión inteernamente reverrisible
FIGURA 8-55
D
Diagrama Pv para los ejemplos 8-55M y 8-5.
292 TERMODINÁMICA
Solución. El trabajo se calcula a partir del balance de energía para un sistema cerrado, q + w = ∆u.
Como el proceso es adiabático, esta ecuación se reduce a
El problema consiste en evaluar u1 y u2. El valor de u1 se puede hallar si se conocen P1 y T1. De la tabla
A-14 para el vapor de agua, en el estado inicial.
P1 = 600psia T1 =900oF u1 = 1318.4 Btu/lb s1= 1.6766 Btu/(lb°R)
El proceso es adiabático e internamente reversible, y por tanto isentrópico. La entropía específica no
cambia. Para el estado final, entonces, la presión es 60 psia y la entropía es igual a 1.6766 Btu/(lb •
°R). La entropía del vapor saturado a 60 psia es 1.6433 Btu/(lb • °R). Por tanto, el fluido es un vapor
sobrecalentado en el estado final. Empleando de nuevo la tabla A-14, se halla que a 60 psia la tempe-
ratura final se encuentra entre 300 y 350°F. Por interpolación lineal se obtiene una temperatura final de
(aproximadamente) 340°F y una energía interna de 1117.4 Btu/lb. En consecuencia, el trabajo en el
modelo isentrópico es
w = u2 – u1 = 1117.4 - 1318.4 = -201.0 Btu/lb
El proceso se ve en el diagrama Pv de la figura 8-5. Esta es la producción máxima de trabajo para el
cilindro con pistón en las condiciones dadas.
El análisis de esta sección se ha centrado en el comportamiento isentrópico de las sustancias

en varios sistemas abiertos y cerrados. Aun cuando en la práctica no existen procesos isentrópi-
cos, se trata de un concepto muy importante con respecto a los equipos que son esencialmente
adiabáticos. Como los procesos internamente reversibles, por definición, carecen de efectos
di-sipativos y de desequilibrio, el funcionamiento isentrópico de un equipo se puede utilizar
como un estándar contra el cual comparar el comportamiento real. Las condiciones isentrópicas
llevan a una maximización o una minimización de importantes variables del sistema, como los
efectos de trabajo o las propiedades del estado final, como la velocidad, la temperatura o la
presión.
8-2 EL DIAGRAMA ENTALPIA-ENTROPÍA

En el análisis de los procesos de flujo estacionario, es muy útil contar con un diagrama entalpia-
entropía, así como con un diagrama Ts. La entalpia es la propiedad importante en el balance de
energía en flujo estacionario y la entropía es la propiedad de interés principal con respecto a la
segunda ley. Así, las coordenadas de un diagrama hs representan las dos propiedades de mayor
importancia en los análisis de la primera y segunda ley de los volúmenes de control. La distancia
vertical ∆h en este diagrama está relacionada, en los procesos adiabáticos, con el trabajo o con
los cambios de energía cinética de las turbinas, compresores, toberas, etc. La distancia horizontal
As entre dos estados es una medida del grado de irreversibilidad de los procesos adiabáticos.
Por tanto, el diagrama hs es muy útil para visualizar los cambios de proceso en los análisis de
los volúmenes de control.
Además de emplearse para la visualización de los procesos, el diagrama hs constituye ade-
más un medio para presentar datos. Tales datos se pueden leer con una exactitud razonable si el
diagrama se dibuja con un tamaño o una escala adecuadas. Los diagramas de entalpia-entropía
para el vapor de agua se incluyen en el apéndice en las figuras A-26M y A-26. En la figura 8-6 se
ve el esquema de un diagrama hs, llamado comúnmente diagrama de Mollier. En un diagrama
CONSEC
CUENCIAS ADICIONALES DE
E LA SEGUNDA
A LEY 293
FIGURA 8-6
Esqquema de un diag
grama de Mollierr o hs.
hss las lineas de presión constaante y las de ttemperatura coonstante son reectas en la reggión húmeda.
Laas lineas de caalidad constannte dentro de laa región húmeeda son aproxximadamente paralelas
p a la
línnea de vapor saturado.
s (En algunas
a cartas de Mollier, laas lineas de caalidad constannte se marcan
coomo líneas de porcentaje
p de humedad o lííneas de porceentaje de líquiddo. La línea dee vapor satu-
raddo, por ejemplo, sería una liinea de 0% dee humedad.) Otra
O de las caraacterísticas de un diagrama
hss es que las línneas de tempeeratura constannte tienden a hacerse horizzontales si se sigue
s una de
dicchas líneas addentrándose en n la región dee sobrecalentam miento. Esto ocurre porquee el fluido se
coomporta más como
c un gas iddeal a medidaa que la presióón disminuye a temperaturaa constante, y
paara un gas ideaal la entalpia y la temperatuura son directaamente proporrcionales. Observe además
quue, normalmennte, las líneass de volumen constante no aparecen en un diagrama hs.
8-3 EF
FICIENCIAS
S ADIABÁT
TICAS DE E
EQUIPOS DE
E FLUJO ES
STACIONA
ARIO
Laas irreversibilidades acompaañan de manerra inherente ell flujo de fluiddos a través dee los equipos
reaales de flujo estacionario,
e d
degradando e funcionamieento de estos dispositivos. Es útil tener
el
paarámetros que establezcan una u comparaciión entre el fun ncionamiento real y el que se tendría en
coondiciones idea ales. En la dedducción de estos parámetroos, deberá recoonocerse que el e flujo real a
traavés de mucho os equipos ing genieriles es aaproximadameente adiabáticoo. El funcionaamiento ideal
deel equipo adiaabático ocurree cuando el fllujo es ademáás internamennte reversible,, y por tanto
iseentrópico. Asíí, una medidaa apropiada dee funcionamieento es una coomparación entre e el com-
poortamiento real y el comporttamiento que se tendría en condiciones
c issentrópicas. Esta compara-
cióón se expresa mediante un parámetro
p connocido como laa eficiencia addiabática o iseen trópica de
unn equipo. Es aplicable
a a turrbinas, toberaas, compresores, bombas y difusores.
294 TERMODINÁ
ÁMICA
1 Efficiencia adia
abática de un
na turbina
El objetivo ded una turbinaa es producir trabajo. Por tanto,
t la eficieencia adiabátiica, o isentróppi-
ca, de una tuurbina ηT se define
d como ell cociente del trabajo real wr(o la potenciaa real wr) entree el
trabajo ws (oo la potencia Wús) que se obteendría mediantte una expansiión isentrópicaa hasta la mism ma
presión finaal. Es decir,
(8-13)
donde los suubíndices "r" y "s" represeentan de nuevvo los flujos reeal e isentróppico, respectivva-
mente, para el mismo estaado inicial y laa misma presiión final en caada caso. En co
ondiciones adiia-
báticas y conn un cambio despreciable
d d la energía potencial,
de p la eccuación de la energía para un
u
volumen de control en esstado estacionnario se reducee a
(8-14)
Cuando el cambio de enerrgía cinética eentre los extremos de una tuurbina es desppreciable, la effi-
ciencia isenntrópica de la turbina
t se pueede aproximaar como
(8-15)
donde 1 y 2 representan lo os estados de entrada y saliida, respectivaamente. El vallor de ηT en las

turbinas reaales oscila entrre 80 y 90%.
La relaación entre loss términos de trabajo real h1 – h2 y de traabajo isentróppico h1 – h2s, queq
aparecen en la ecuación (8 8-15), se ve enn el diagrama hs h de la figuraa 8-7. La segun
unda ley, para los
l
procesos adiiabáticos, impplica que el caambio de entrropía sea iguaal a o mayor que q cero. Paraa el
mismo estaddo inicial y la misma
m presiónn final, el estaddo 2r de la exppansión irreveersible debe esstar
a la derecha del estado 2s sobre
s la mismma línea P2. Estto implica que h1 – h2r es sieempre menor que q
h1 – h2s en una
u expansión n real e irreverrsible. Así, la eficiencia adiabática de unaa turbina real es
siempre mennor que la uniidad.
FIGURA
A 8-7
Diagrama de enntalpia-entropía del
d flujo de gas a través de una tuurbina o una toberra adiabáticas.
CONSE
ECUENCIAS AD
DICIONALES DE LA SEGUNDA
A LEY 2
295
2 Eficiiencia adiabáática de una tobera

Una tobera es un canal de fllujo diseñado para acelerarr un fluido hassta una velociidad mayor.
U
P tanto, la efi
Por ficiencia adiab
bática, o isenttrópica de una
a tobera ηTo se
s define com mo
tobera (8-16))
ddonde V2r/2 es la d la tobera y V2s/2 es la ennergía cinética

l energía cinéética verdaderaa en la salida de
enn la salida de la tobera paraa flujo isentróppico desde el mismo
m estado inicial hasta la
l misma pre-
siión de salida. Las eficienciaas de las toberras generalmeente son superiiores a 90%. En E las toberas
coonvergentes dee flujo subsónnico, las eficienncias de 0.95 o superiores soon muy comunnes. Si la velo-
ciidad de entradda en la toberaa es pequeña een comparació ón con la veloccidad de salid
da, entonces laa
eccuación (8-144) para una tobbera adiabáticca se reduce a
Esta
E aproximación permite expresar la efficiencia de laa tobera tambiién como
tobera (8-17)
Esta expresión es análoga a la ecuación (88-15) para unaa turbina. El ddiagrama entaalpia-entropía
E
dee la figura 8-77 para una turrbina adiabáticca se aplica taambién a una tobera adiabáática con una
veelocidad de enntrada desprecciable.
3 Eficieencia adiabá
ática de un co
ompresor
Laa eficiencia addiabática, o iseentrópica, de uun compresor ηC se define ccomo el cociennte del trabajo
isentrópico Wús (o
( la potencia vvj entre el trrabajo real wr (o la potenciaa Wúr) para el mismo
m estado
innicial y la mism
ma presión finnal; es decir,
(8-18)
Sii el cambio de energía cinéticca entre los extrremos del comp

mpresor es desprreciable, la ecu
uación (8-14)
peermite escribir la ecuación (8-18) como
compresor (8-19)
doonde 1 y 2 reppresentan de nuuevo los estadoos de entrada y salida, respecctivamente. Ell valor de ηC
flluctúa aproximmadamente enntre 75 y 85% % en los compresores realess de gas.
La figura 8-8 es un diaagrama de enttalpia-entropíaa para un com mpresor de gaas. El modelo
id
deal se represeenta por la línnea isentrópicca 1-25 entre las presiones constantes P1 y P2. En un
coompresor reall (irreversible)) la entropía aaumenta si el proceso
p es addiabático. Así,, la línea 1-2r
deel proceso reaal se encuentraa a la derecha de la línea iseentrópica, y la entalpia h2r deebe ser mayor
quue h2s Como en e el análisis de
d las turbinass, las distanciaas verticales en
e la figura 8-8 representan
lo
os cambios de entalpia h2s – h1 y h2r- h1 dee la ecuación (8-19).
( La figuura indica quee la eficiencia
296 TERMODINÁ
ÁMICA
FIGURA 8-8
8
Diagrama de enttalpia-entropía de un compresor addiabático de gas.
adiabática deel compresor es siempre m menor que la unidad

u en un ccompresor reaal. Además, al
a
aumentar s debido
d a las irrreversibilidades, la eficienccia del compreesor disminuyye.
4 Eficiencia adiab
bática de un
na bomba
La eficiencia
a adiabática, o isentrópica,, de una bombba ηB se definne en forma siimilar a la del
compresor. Para
P el mismoo estado iniciaal y la misma presión finall,
bombaa (8-20
0)
Si el cambio de energía cinnética es desppreciable, entoonces la ecuacción anterior se

s reduce a
(8-21)
La eficienciaa de una bombba puede variar entre 50 y 90%.

Ejemploo 8-6M. Una turrbina de gas trabbaja con hidróggeno inicialmentte a 0.523 MPa y 480 K. El vallor
de P1/P2 es 5.23:1. El prroceso es adiabático, pero las irrreversibilidadees reducen el traabajo a 80.0% del
d
valor iseentrópico. Desprreciando los cammbios de energgía cinética, deteermine a) el traabajo máximo, en e
kJ/kgmool, b) el trabajoo real, en kJ/kggmol, y c) la temmperatura finaal real, en kelviines.
Sisttema: turbina dee flujo estacionnario; el estado inicial

i y la pressión final se connocen
Modelo: adiabáticco; ∆EC = 0; ηT = 80.0%
Soluciónn
a) La ecuuación de la eneergía para la turb
rbina en condiciones adiabáticaas y cambios desspreciables de laas
energgías cinética y potencial es simpplemente Wflechaa = ∆h. El trabaj
ajo máximo se obtiene
o cuando el
flujo es isentrópico. Así,
CONSECUENCIAS ADICIONALES DE LA SEGUNDA LEY 297
La entalpia inicial, que se halla en la tabla A-11M, es 13 764 kJ/kgmol, y S01 es 144.432 kJ/(kgmol
• K). El estado isentrópico final se determina aplicando la relación
De la tabla A-11M, este valor de S02 corresponde muy aproximadamente a 380 K. A esta tempera-
tura h2s = 10 843 kJ/kgmol. Por tanto,
b) El trabajo real se determina a partir de la eficiencia adiabática de la turbina. Como ηT = wr/ws de la

ecuación (8-13),
c) La temperatura final real se halla a partir de la entalpia final real:
Este valor de h2r corresponde a una temperatura de 400 K, según la tabla A-1 1M.
Ejemplo 8-6. Una turbina de gas trabaja con hidrógeno inicialmente a 78 psia y 400°F. El valor de
P1/P2 es 5.30:1. El proceso es adiabático, pero las irreversibilidades hacen que el trabajo se reduzca a
80.0% del valor isentrópico. Despreciando los cambios de energía cinética, determine a) el trabajo
máximo, en Btu/lbmol, b) el trabajo real, en Btu/lbmol, y c) la temperatura final real, en grados
Fahrenheit.
Sistema; turbina de flujo estacionario; hidrógeno; el estado inicial y presión final se conocen
Modelo: adiabático; ∆EC = 0; ηT = 80.0%
Solución
a) La ecuación de la energía para la turbina, en condiciones adiabáticas y con cambios despreciables
de las energías cinética y potencial, es simplemente Wflecha = ∆h. El trabajo máximo se obtiene
cuando el flujo es isentrópico. Así,
La entalpia inicial se halla en la tabla A-ll, y es 5886 Btu/lbmol, mientras que S01 es 34.466
Btu/(lbmol • °R). El estado isentrópico final se determina aplicando la relación
De la tabla A-ll, este valor de S02 corresponde muy aproximadamente a 680°R. A esta temperatura
h2s = 4631 Btu/lbmol. Por tanto,
b) El trabajo real se determina a partir de la eficiencia adiabática de la turbina. Como ηT = wr/ws de la

ecuación (8-13), entonces
298 TERMODINÁMICA
c) La temperatura final real se halla a partir de la entalpia final real:
Este valor de h^ corresponde a una temperatura aproximada de 716°R, o 256°F, en la tabla A-11.
8-4 ALGUNAS RELACIONES APLICABLES A INTERACCIONES

DE TRABAJO
En la discusión de las interacciones cuasiestáticas de trabajo para los sistemas cerrados del capí-
tulo 2, se señaló que esas interacciones dan por resultado la producción máxima o el consumo
mínimo de trabajo. Con la segunda ley como antecedente, estamos ahora en la posibilidad de
demostrar el aserto anterior. También se desarrollará una ecuación importante para el trabajo
de flecha de un proceso internamente reversible en flujo estacionario.
1 Comparación de las interacciones de trabajo reversible e irreversible

La presencia de irreversibilidades dentro de un sistema hace que empeore el funcionamiento.
Esto reviste importancia particular en los equipos que producen trabajo y en los que absorben
trabajo. Para todo proceso internamente reversible (rev) de un sistema cerrado, la ecuación (7-8)
se puede escribir en una base extensiva como
donde δWrev estaría representando por -P dV para una sustancia simple compresible. Además,
para todo proceso que incluya un sistema cerrado, la primera ley dice que
El subíndice "real" significa que los términos δQ y δW son valores reales y se aplican indistinta
mente a los cambios internamente irreversibles o reversibles. Si las ecuaciones (8-22) y (2-5) se
aplican a un proceso con estados extremos especificados, dU en ambas ecuaciones representa la
misma cantidad, ya que U es una propiedad de la sustancia. Si se usa la ecuación (2-5) para elimi-
nar dU de la ecuación (8-22), entonces
o bien
Pero la segunda ley dice que dS ≥ δQreal/T. Por tanto, la ecuación (8-23) se puede escribir como
Como la temperatura absoluta T es positiva por definición, se halla que
Esta desigualdad es válida independientemente de la dirección en la que cambie el sistema cerra-

do. Observando que el signo de desigualdad en la ecuación (8-24) indica la presencia de irreversi-
bilidades, se demuestra que las irreversibilidades de un sistema cerrado reducen la producción, o

aumentan el consumo, de trabajo para un cierto cambio de estado de una sustancia. Para mini-
mizar el trabajo necesario o para maximizar la producción de trabajo es necesario minimizar las
irreversibilidades internas durante el proceso de un sistema cerrado.
Además, la ecuación (8-23) afirma que el cambio de entropía de un sistema cerrado se debe
a dos efectos físicos distintos:
1. Un efecto es la transferencia de calor hacia o desde el sistema, medido por δQreal/T. Esta contribución a
dS se llama término de flujo de entropía. Como la transferencia de calor real puede ser positiva, negati-
va o cero, el término de flujo de entropía puede tomar cualquier valor.
2. El segundo efecto es la presencia de irreversibilidades dentro del sistema, medidas por (1/T)(δWreal –
δWrev). Esta contribución recibe el nombre de término de producción de entropía. La ecuación (8-24)
exige que la producción de entropía debida a las irreversibilidades internas sea igual a o mayor que cero.
Como consecuencia de estas dos posibles contribuciones al cambio de entropía de una sustancia,
la única forma de hacer que disminuya la entropía de un sistema cerrado es que transmita calor.
2 Una relación para trabajo mecánico reversible en flujo estacionario

Las ecuaciones T dS también son útiles para deducir una relación básica para el trabajo de flecha
asociado con un volumen de control. El principio de conservación de la energía para una masa di-
ferencial de una sustancia simple compresible que pasa a través de un equipo en estado estacio-
nario es
Si el proceso es internamente reversible, entonces, para la misma masa diferencial,
Sustituyendo esta última relación en la ecuación de la energía se obtiene
Para el flujo de una masa unitaria a través de un equipo de flujo estacionario (fe), el trabajo
mecánico sin fricción (internamente reversible) es
Si los cambios de las energías cinética y potencial son despreciables, la ecuación (8-26) se reduce a
Aun cuando las ecuaciones (8-26) y (8-27) se dedujeron partiendo del balance de energía para un
volumen de control, ese enfoque no es necesario. Estas expresiones se pueden deducir utilizando
únicamente principios de la mecánica. Así, estas ecuaciones para el trabajo de flecha reversible
de flujo estacionario son independientes del análisis de energía de un fluido que pase a través de
300 TERMODINÁMICA
un volumen de control. Observe además que las ecuaciones (8-26) y (8-27) son útiles en el aspecto
cuantitativo sólo si se conoce una relación funcional entre v y P.
Como las ecuaciones de la (8-25) a la (8-27) se han desarrollado suponiendo condiciones de
reversibilidad interna, deben indicar la producción máxima, o el consumo mínimo, de trabajo
para equipos de estado estacionario, como turbinas, compresores y bombas. Mediante un análi-
sis similar al efectuado líneas arriba para un sistema cerrado, puede demostrarse que una rela-
ción del tipo
se aplica a estos equipos de flujo estacionario.

Por último, considere un volumen de control que intercambia calor con depósitos externos
o con el ambiente. En la sección 7-2 se demostró que
Además, la ecuación (8-23), por unidad de tiempo, tiene la forma
Como la temperatura varía entre los extremos del volumen de control, es necesario sustituir el
término Qúreal/T por la suma de las cantidades en cada frontera donde entre o salga calor.
El subíndice "i" denota en este caso una región de temperatura Ti en la superficie de control.
Además, el último término en la ecuación anterior representa un término de producción de
entropía dSprod/dt debido a irreversibilidades dentro del volumen de control. Así, la ecuación
anterior toma la forma
Sustituyendo esta ecuación en la ecuación (f) de arriba, y luego de despejar, se llega a
Esta expresión de la rapidez de cambio de la entropía de un volumen de control es análoga a la

ecuación (8-23) para un sistema cerrado. Dice que la rapidez de cambio de la entropía de un vo-
lumen de control se debe a tres efectos físicos distintos:
1. Una contribución de la transferencia de calor global, dada por
2. Un término de producción de entropía debido a la presencia de irreversibilidades internas en el volumen
de control.
3. Una contribución debida a la entropía asociada con las masas que fluyen a través de la superficie del vo-
lumen de control.
Esta lista es similar a la que se dio previamente para un sistema cerrado, excepto que se ha aña-
dido el punto 3 para tomar en cuenta el flujo de entropía a través de una frontera debido a la
transferencia de masa,
8-5 PROCESOS DE FLUJO ADIABÁTICO EN LOS QUE INTERVIENEN

FLUIDOS INCOMPRESIBLES
Ya en la sección 8-4 se hizo la observación que los procesos isentrópicos dan por resultado la
producción máxima o bien el consumo mínimo de trabajo. A continuación se demostrará tam-
bién que los procesos isentrópicos son también estándares de comparación para equipos adiabá-
ticos en que no hay trabajo. Por otra parte, es necesario establecer cuáles son los efectos de las
irreversibilidades en las diversas propiedades de los fluidos, tanto para los equipos que realizan
trabajo como para los que no lo realizan. En esta sección el análisis se restringirá a los procesos
de flujo en los que intervienen fluidos incompresibles.
En las aplicaciones siguientes se supondrá que los equipos son adiabáticos, y en la mayor
parte de las situaciones se despreciará el efecto de los cambios de la energía potencial. Entonces,
el principio de conservación de la energía para un volumen de control en estado estacionario es
Los cambios de entalpia y de entropía de un fluido incompresible están dados por
Además, la segunda ley para los procesos adiabáticos establece que
Para todo proceso de flujo adiabático que sea también internamente reversible, la ecuación
(6-22) exige que ∆sadia = 0. En este caso límite de flujo isentrópico, la ecuación (7-22) indica que T2
= T1. Así, el proceso idealizado es también isotérmico, y el cambio c ∆ T de la energía interna es
cero. Para el flujo irreversible, la ecuación (6-22) establece que ∆sadia > 0. En este caso, la ecuación
(7-22) implica que T2 > T1. Por tanto, el cambio de energía interna dado por c ∆ T debe ser positivo
para el flujo adiabático irreversible. Entonces la ecuación (4-13) en estas dos condiciones de flujo
se convierte en
Al sustituir estas ecuaciones en la ecuación (8-30) se obtiene
Las ecuaciones (8-31) y (8-32) forman la base para el análisis que sigue de varios equipos en los
que intervienen fluidos incompresibles.
302 TERMODINÁMICA
1 Turbinas
En el análisis de flujo incompresible a través de turbinas, es aceptable despreciar los cambios de
energía cinética. Por tanto, en el caso límite de flujo isentrópico, la ecuación (8-31) se convierte en
flujo isentrópico (8-33)
y para el flujo irreversible la ecuación de la energía es
flujo irreversible (8-34)
Según la ecuación (8-33) para el flujo isentrópico a través de una turbina (turb), toda la energía
disponible en forma de trabajo de flujo se convierte en trabajo de flecha. En el caso de flujo
adiabático e internamente irreversible, T2 > T1. El efecto de esta elevación de la temperatura
del fluido en la producción de trabajo se puede observar al poner la ecuación (8-34) en la forma
(8-35)
La caída de presión P1 – P2 la fijan las condiciones de entrada y salida. Los dos términos que
aparecen en el lado derecho de la ecuación (8-35) pueden tomar diversos valores, siempre que la
suma de los dos términos sea igual al valor constante del trabajo de flujo del lado izquierdo.
Irreversibilidades mayores dentro del volumen de control (las cuales se reflejan en un valor mayor
de ∆s para el fluido) dan lugar a un mayor ascenso de la temperatura. A consecuencia de esto,
según la ecuación (8-35), la producción de trabajo de flecha debe disminuir al aumentar las irre-
versibilidades.
La eficiencia adiabática de una turbina se define en la ecuación (8-13) como ηT = wreal/wisen. Para
una turbina hidráulica esto se puede escribir, con base en las ecuaciones (8-33) y (8-34), en la
forma
flujo incompresible (8-36)
En esta ecuación c ∆T y v ∆P tienen signos opuestos; esto quiere decir que la eficiencia es
menor que la unidad. Cuanto mayor sea el valor de ∆T debido a las irreversibilidades, menores
serán la eficiencia de la turbina y la producción real de trabajo.
2 Bombas
El análisis básico del flujo incompresible a través de una bomba es exactamente el mismo que
para una turbina. Si el flujo es isentrópico la temperatura se mantiene constante y el trabajo de
flecha está relacionado de nuevo únicamente con el trabajo de flujo, como lo demuestra la ecua-
ción (8-33). El trabajo de flecha hace que aumente la presión del fluido, sin tener otro efecto. Si
el proceso es adiabático e internamente irreversible, el aumento de entropía da lugar a un ascenso
de la temperatura del fluido. El efecto en el aumento de la presión del fluido puede verse a partir
de la ecuación (8-34):
(8-37)
Para una cierta adición de trabajo, la energía se divide entre un aumento de la energía interna y
un aumento del trabajo de flujo. Para un mismo trabajo, el aumento de presión es mayor para
el proceso isentrópico. Si se desea el mismo aumento de presión, el trabajo será mayor para el
proceso irreversible que para el proceso isentrópico.
La eficiencia adiabática de una bomba se define en la ecuación (8-20) como ηB = wisen/wreal.
Según las ecuaciones (8-33) y (8-34), la eficiencia queda como
En esta ecuación, tanto c ∆T como v ∆P tienen signos positivos; eso significa que la eficiencia
es menor que la unidad para una bomba real.
Ejemplo 8-7M. En una bomba entra agua a 1 bar y 30°C. Sobre el fluido se realiza un trabajo de fle-
cha igual a 4500 N • m/kg.
a) Determine el aumento de presión si el proceso es isentrópico.

b) Determine el aumento de presión si la temperatura del fluido aumenta 0.10°C durante el proceso.
Sistema: bomba; agua líquida; el estado inicial y el valor del trabajo se conocen
Modelo: a) isentrópico; b) irreversible; ∆T = 0.10°C
Solución
a) En un proceso isentrópico, wflecha = v ∆P si la sustancia es incompresible. Al despejar el cambio
de presión, se halla que
b) En el proceso irreversible con un aumento de temperatura de 0.10°C debe emplearse la ecuación

(8-37). Al sustituir los valores adecuados se obtiene, expresando cada término en N • m/g,
Cuando el agua se comprime desde condiciones atmosféricas hasta 40 o 50 bares, cada ascenso de
la temperatura de 0.1 °C debido a irreversibilidades provoca, aproximadamente, una reducción
de 10% en el aumento de la presión si el flujo es adiabático.
Ejemplo 8-7. En una bomba entra agua a 15 psia y 100°F. Sobre el fluido se realiza un trabajo de
flecha de 1550 ft • lbf/lbm.
a) Determine el aumento de presión si el proceso es isentrópico.

b) Determine el aumento de presión si la temperatura del fluido aumenta 0.20°F durante el proceso.
Sistema: bomba, agua líquida; el estado inicial y el valor del trabajo se conocen
Modelo: a) isentrópico; b) irreversible; ∆T= 0.20°F
304 TERMODINÁMICA
Solución
a) En un proceso isentrópico, wflecha = v ∆P. Al despejar el aumento de presión, se halla que
b) Para el proceso irreversible con una elevación de 0.2°F en la temperatura, debe utilizarse la ecua-
ción (8-37). Sustituyendo los valores adecuados se obtiene
Este resultado demuestra que cuando se comprime agua desde condiciones atmosféricas hasta 600
o 700 psia, cada elevación de la temperatura de 0.2°F debido a irreversibilidades provoca una re-
ducción de 10% en el aumento de la presión en condiciones adiabáticas.
3 Toberas
Para el flujo incompresible a través de una tobera reversible y adiabática, la ecuación (8-31) se
convierte en
Esta ecuación dice que el cambio deseado de energía cinética a través de la tobera se debe única-
mente al cambio del trabajo de flujo si el flujo es incompresible e isentrópico. En caso de que
existan irreversibilidades internas, las cuales generan una elevación de la temperatura del fluido,
el cambio de energía cinética se expresa mediante una forma alterna de la ecuación (8-32), es de-
cir, si wflecha = 0,
Así, todo aumento de la energía interna debido a irreversibilidades internas hace que disminuya
el cambio de energía cinética a través de una tobera para unas presiones dadas de entrada y sali-
da. La velocidad final en el flujo irreversible será menor que en el flujo isentrópico. Observe
que para este caso de una caída constante de presión esto requerirá un área distinta de salida para
la tobera irreversible, debido a las consideraciones de continuidad.
La eficiencia adiabática de una tobera se definió en la sección 8-3 mediante la relación ηTo =
(V22r/2)/(V22s /2). Para el flujo de un fluido incompresible a través de una tobera, esto se con-
vierte (si V1 ≈ 0) en
Las cantidades c(T1 – T2) y v(P1 – P2) tienen signos opuestos. Por tanto, la eficiencia es menor que
la unidad si el flujo es irreversible. Observe que el mejor funcionamiento de este equipo que no
realiza trabajo se tiene cuando el proceso es isentrópico. Si la tobera tiene una geometría
constante, entonces, según la continuidad de flujo, el cambio de energía cinética es el mismo
tanto para flujo reversible como para el irreversible. En este caso, o se aumenta la presión de la
entrada, o se disminuye la presión de la salida para el flujo irreversible, para compensar el
aumento de la energía interna.
Ejemplo 8-8M. En una tobera entra agua líquida a 1.244 bares y 30°C con una velocidad desprecia-
ble. El fluido se expande hasta 1 bar.
a) Halle la velocidad de salida máxima en condiciones adiabáticas, en m/s.

b) Si la eficiencia adiabática de la tobera es 90.0%, determine la elevación de la temperatura del flui-
do, en grados Celsius, y la velocidad final, en m/s.
Sistema: tobera; flujo estacionario; el estado inicial y la presión final se conocen

Modelo: adiabático; a) reversible, b) ηTo = 0.90
Solución
a) La velocidad de salida máxima se obtiene si el flujo es isentrópico. Para el flujo isentrópico de un
fluido incompresible, T1 = T2, y la ecuación de la energía para el volumen de control es
Así, si ambos términos se expresan en N • m/g y la presión está en bares,
b) La ecuación (8-41) permite determinar la elevación de la temperatura. Utilizando los datos de la

parte a se halla que
La velocidad de salida real se halla mediante la ecuación (8-16), es decir, ηTo = V22r\ V22s ;
Aun cuando la elevación de la temperatura no es detectable, hay un cambio apreciable en la velo-

cidad de salida debido a la irreversibilidad. Este cambio de velocidad requerirá que haya un cambio
en el área de salida.
Ejemplo 8-8. En una tobera entra agua líquida a 17.67 psia y 100°F con una velocidad despreciable.
El fluido se expande hasta 15.0 psia.
a) Obtenga la velocidad de salida máxima en condiciones adiabáticas, en ft/s.

306 TERMODINÁMICA
b) Si la eficiencia adiabática de la tobera es 90.0%, determine la elevación de la temperatura del flui-

do, en grados Fahrenheit, y la velocidad final real, en ft/s.
Sistema: tobera; flujo estacionario; el estado inicial y la presión final se conocen

Modelo; adiabático; a) reversible; b) ηTo = 0.90
Solución
a) La velocidad de salida máxima se obtiene cuando el flujo es isentrópico. Para el flujo isentrópico
de un fluido incompresible, T1 = T2, y la ecuación de la energía para el volumen de control es
Por tanto, si ambos términos se expresan en ft • lb//lbm,
b) La ecuación (8-41) permite determinar la elevación de la temperatura. Utilizando los datos de la

parte a y suponiendo que la capacidad térmica específica del agua es igual a 1.0 Btu/(lb • °F), se
halla que
La velocidad real de salida se halla mediante la ecuación (8-16), es decir,
A pesar de que el aumento de temperatura no es detectable, hay un cambio de 5% en la velocidad de

salida debido a las irreversibilidades. Este cambio de la velocidad requerirá que haya un cambio
en el área de salida para la tobera irreversible, en comparación con el área de la tobera reversible.
4 Flujo en tuberías
En contraste con la discusión precedente en esta misma sección, es apropiado incluir inicialmente
la transferencia de calor y los cambios de la energía potencial gravitacional en la ecuación de la
energía para describir el flujo a través de tuberías. La ecuación básica de la energía para el flujo in-
compresible a través de sistemas de tuberías, basada en una modificación de la ecuación (8-32), es
Si el flujo es adiabático, entonces esta última ecuación se convierte en
y si el sistema de tuberías no incluye una bomba dentro del volumen de control elegido, entonces
El caso isentrópico ya se ha discutido en la sección (8-1). La temperatura se mantiene constante

para el flujo isentrópico de un fluido incompresible. Así, el cambio de energía interna, dado por
c ∆T, es cero y la ecuación (8-44) se reduce a la ecuación (8-12), es decir,
Ésta es de nuevo la ecuación de Bernoulli, introducida al hablar de los procesos isentrópicos en

la sección 8-1.
Si el proceso es adiabático e internamente irreversible, entonces la temperatura aumenta en la
dirección del flujo. El efecto del aumento de la temperatura en otras propiedades del sistema se
halla escribiendo la ecuación (8-44) en la forma
Los cambios de las energías cinética y potencial los fijan la geometría del volumen de control y
el gasto másico. Por tanto, cualquier cambio de la temperatura del fluido debido a irreversibili-
dades internas requiere que haya un aumento de la caída de presión entre la entrada y la salida.
5 Equipos de estrangulamiento
Un equipo de estrangulamiento, según se describió en el capítulo 5, es una restricción del flujo
que da lugar a una caída de la presión del fluido. No ocurren interacciones con el fluido, y los
cambios de las energías cinética y potencial son despreciables. Entonces, la ecuación (8-32) se
reduce a
Debido a la presencia de una restricción al flujo, éste se debe considerar irreversible. En ese caso,
T2> T1. La ecuación de la energía implica ahora que P2 < P1. Así, el estrangulamiento irrever-
sible siempre origina una caída de presión en el sistema de flujo.
8-6 EL CICLO DE CARNOT

En la sección 6-8 se demostró que la eficiencia térmica máxima de cualquier máquina térmica
que trabaje entre dos depósitos de calor era la eficiencia de Carnot, a saber,
Existen varios ciclos teóricos, compuestos por una serie de procesos diferentes, cuyas eficiencias son
iguales a la eficiencia de Carnot. Uno de los más conocidos, que trabaja en forma totalmente rever-
sible entre dos depósitos de calor, es el llamado ciclo de Carnot. Para que el ciclo sea totalmente
reversible, todos los procesos deben ser internamente reversibles y todos los procesos de transfe-
rencia de calor se deben llevar a cabo de manera reversible. Un ciclo de Carnot, que puede operar
ya sea como un sistema de flujo estacionario o como un sistema cerrado, está compuesto
por dos procesos isotérmicos reversibles y dos procesos adiabáticos reversibles. La secuencia
de los cuatro procesos es la siguiente:
308 TERMODINÁMICA
Ilustraciones de un ciclo de máquina térmica de Carnot. a) Empleo de un cilindro con émbolo; b) esquema de la máquina
térmica; c) diagrama de una máquina térmica de Carnot.
1-2 Una expansión isotérmica reversible durante la cual se transfiere el calor QA del depó-
sito de temperatura alta TA al fluido de trabajo
2-3 Una expansión adiabática reversible del fluido de trabajo hasta que alcanza la tempe-
ratura TB del depósito a temperatura baja
3-4 Una compresión isotérmica reversible durante la cual se transfiere la cantidad de calor
QB desde el fluido de trabajo hacia el depósito a la temperatura baja TB
4-1 Una compresión adiabática reversible del fluido de trabajo hasta que alcanza la tem-
peratura TA del depósito a temperatura alta
Considere el ejemplo siguiente de un ciclo de Carnot. En la figura 8-9a se ve un gas en un

cilindro con émbolo. Un depósito térmico a TA da el calor QA al fluido de trabajo de la máquina
que se encuentra a la temperatura TA – dT. (Vea el esquema de la máquina en la figura 8-96.)
El diferencial de temperatura dT es necesario para que la transferencia de calor sea reversible.
Durante la adición de calor el fluido de trabajo se expande isotérmicamente, en el proceso 1-2. Du-
rante la expansión se produce trabajo. A partir del estado 2 el fluido de trabajo se expande re-
versible y adiabáticamente hasta el estado 3. Durante la expansión isentrópica se produce trabajo
adicional. El estado 3 corresponde a la temperatura TB + dT. El sistema se comprime ahora
FIGURA 8-10
Diagrama PV de un gas ideal que realiza un ciclo de Carnot.
isotérmicamente hasta el estado 4. Durante el proceso de compresión 3-4, se expulsa el calor QB

hacia un depósito térmico a TB. De nuevo, el proceso de transferencia de calor es reversible de-
bido a la diferencia de temperatura dT. El estado 4 se escoge de tal modo que, mediante una
compresión reversible y adiabática final, el fluido de trabajo regrese a su estado inicial. Éste es
el proceso 4-1 de la figura 8-9a. Durante los procesos 3-4 y 4-1 se realiza trabajo sobre el sistema.
Globalmente, se intercambia calor entre el fluido de trabajo y los dos depósitos y se produce
trabajo neto durante cada ciclo.
El calor que se da a, y el que se expulsa desde, una máquina de Carnot se ve fácilmente en
un diagrama TS. La figura 8-9c ilustra esto, donde el ciclo de Carnot aparece como el área rec-
tangular, sin importar cuál sea el fluido de trabajo. En un proceso reversible isotérmico, Q = T
∆S. Por tanto, el área debajo de la línea horizontal que conecta los estados 1 y 2 representa el
calor que se recibe QA. En forma similar, el calor que se expulsa QB está dado por el área bajo la
línea 3-4. A partir del balance de energía para el fluido de trabajo, la diferencia entre QA y QB es el
trabajo neto que produce la máquina durante el ciclo. Entonces el área encerrada por las dos lí-
neas isotérmicas reversibles y las dos líneas isentrópicas en el diagrama TS de la figura 8-9c es
una medida del trabajo neto del ciclo de Carnot. Para un cilindro con émbolo, el trabajo neto se
puede representar también como un área en un diagrama PV. En la figura 8-2 se ve la posición
general de líneas isotérmicas e isentrópicas para un gas ideal en un diagrama PV. En la figura 8-10
se ve el aspecto general de un ciclo de Carnot que incluye un gas ideal en un aparato de pistón y
cilindro. La forma del ciclo en un diagrama PV para otros fluidos de trabajo puede ser muy di-
ferente. El sistema de numeración en la figura 8-10 es el mismo que el de la figura 8-9.
Como un ciclo de Carnot es totalmente reversible, la dirección de su funcionamiento se
puede invertir. Basándonos en los comentarios de la sección 6-9, al ciclo invertido de Carnot se le
denomina ciclo de un refrigerador de Carnot o ciclo de una bomba térmica de Carnot. Como
se vio en el capítulo 6, los ciclos totalmente reversibles se utilizan a menudo como estándares
con los que se pueden comparar los ciclos reales.
Ejemplo 8-9M. Un aparato de pistón y cilindro que contiene agua se emplea para efectuar un ciclo
de Carnot. Desde un estado inicial de 240° C y una calidad de 20%, el fluido se expande isotérmica-
mente hasta que la presión es 30 bares. Este proceso va seguido por una expansión isentrópica hasta
310 TERMODINÁMICA
150°C. Para el ciclo, determine a) la eficiencia térmica, b) el calor que se recibe y el que se expulsa,
en kJ/kg, y c) el trabajo neto, en kJ/kg.
Sistema: pistón y cilindro; agua; T1 = 240°C, x1 = 0.20, P2 = 30 bares, T3 = 150°C

Modelo: ciclo de Carnot totalmente reversible
Solución
a) La eficiencia térmica se halla mediante la ecuación (6-5). El resultado es
Para evaluar las cantidades de calor y de trabajo es necesario conocer los datos de s y de u para el
ciclo. Si la calidad es 20% y la temperatura inicial es 240°C, las propiedades del estado inicial que
se hallan a partir de la tabla A-12M son
El estado 2 es 240°C y 30 bares. Como la presión de saturación a 240°C es 33.33 bares, el estado 2
se halla en la región de sobrecalentamiento. De la tabla A-14M,
El estado 3 se halla a 150°C y con la entropía del estado 2. Como el valor de sg a 150°C es 0.8379
kJ/(kg • K), el estado 3 es una mezcla húmeda de calidad elevada. Los cálculos pertinentes son
Por último, el estado 4 se halla a 150°C y con la misma entropía que el estado 1. Esta es una mezcla
húmeda de calidad pequeña. Por tanto,
El diagrama Ts del ciclo se ve en la figura 8-1 la.

b) Con estos datos ya es posible evaluar las cantidades de calor. Como qrev = T ∆S para el fluido
durante los procesos isotérmicos de adición y expulsión de calor, entonces
c) El trabajo neto se puede hallar a partir de la primera ley para un sistema cerrado cíclico, es decir,
Σq+ Σw = ∆u = 0. Por tanto,
El signo negativo indica que el trabajo neto sale. Como método alterno, los términos de trabajo
se podrían calcular mediante la primera ley para cada proceso por reparado y luego sumarse. En
tal caso,
Diagrama Ts de los ciclos de Carnot de a) el ejemplo 8-9M y b) el ejemplo 8-9.
La suma de estos cuatro términos de nuevo es igual a –255.3 kJ/kg.
Ejemplo 8-9. Un aparato de pistón y cilindro que contiene agua se utiliza para realizar un ciclo de
Carnot. A partir de un estado inicial de 500°F y una calidad de 20%, el fluido se expande isotérmica-
mente hasta que la presión es 300 psia. Este proceso va seguido por una expansión isentrópica hasta
250°F. Para este ciclo, determine a) la eficiencia térmica, b) el calor que se recibe y el que se expulsa,
en Btu/lb, y c) el trabajo neto, en Btu/lb.
Sistema: pistón y cilindro; agua;

Modelo: ciclo de Carnot totalmente reversible
Solución
a) La eficiencia térmica se halla con la ecuación (6-5). El resultado es
La evaluación las cantidades de calor y de trabajo necesita que se conozcan los datos de s y de u
del ciclo. Si la calidad es de 20% y la temperatura es 500°F, las propiedades en el estado inicial se
hallan a partir de la tabla A-12:
312 TERMODINÁMICA
El estado 2 se halla a 500°F y 300 psia. Como la presión de saturación a 500°F es 600 psia, el esta-
do 2 se halla en la región de sobrecalentamiento. De la tabla A-14,
El estado 3 se encuentra a 250°F y con la entropía del estado 2. Como el valor de sg a 250°F es
1.7001 Btu/(lb • °R), el estado 3 es una mezcla húmeda de calidad elevada. Los cálculos necesa-
rios son
Por último, el estado 4 se halla a 250°F y con la misma entropía del estado 1. Se trata de una mez-
cla húmeda de calidad pequeña. Por tanto,
El diagrama Ts del ciclo se ve en la figura 8-11b.

b) Con estos datos ya es posible evaluar las cantidades de calor y de trabajo. Como qrev = T∆S para
el fluido durante los procesos isotérmicos de adición y expulsión de calor, entonces
c) El trabajo neto se puede determinar a partir de la primera ley aplicada a un sistema cerrado cíclico,
es decir, Así,
El signo negativo indica que el trabajo neto sale. Como método alterno, los términos de trabajo
se pueden calcular mediante la primera ley para cada proceso por separado y luego sumarse. En
tal caso,
La suma de estos cuatro términos es de nueva cuenta igual a – 183.1 Btu/lb.
8-7 ENERGÍA DISPONIBLE E INASEQUIBLE

En la sección 6-14 se introdujo el concepto de que la energía tiene calidad así como cantidad. La
calidad se mide mediante el potencial de trabajo de una cantidad dada de energía. En el caso de
una transferencia de calor Q entre una fuente y un sumidero a las temperaturas constantes TA y
TB, el potencial de trabajo (pot) es
Sin embargo, muchas aplicaciones de interés incluyen una fuente de calor de temperatura varia-
ble. Es importante, entonces, definir términos y deducir relaciones útiles en la determinación
del potencial de trabajo de una cantidad de calor asociada a una fuente de temperatura variable.
En la operación de cualquier máquina térmica reversible, una parte del calor que se recibe
se debe expulsar a un sumidero a una temperatura menor. En la práctica, existe un valor mínimo
que se debe considerar. Éste corresponde normalmente a la temperatura del aire atmosférico, o la
de un gran lago o un río, o inclusive la temperatura de la Tierra en ese instante en particular. Aun
cuando esta temperatura ambiente es variable, su intervalo de variación es muy pequeño. Ade-
más, como todo sumidero de calor práctico de este tipo es bastante grande, su temperatura se
puede considerar constante durante cualquier adición finita de calor que se le haga. La mínima
temperatura práctica de sumidero se designa con To. Si una máquina de Carnot expulsa calor
hacia la atmósfera, entonces T B = To .
El potencial de trabajo del calor tomado de una fuente de temperatura variable se puede
desarrollar en términos de los conceptos de energía disponible e inasequible.
La energía disponible es aquella parte del calor dado a, o tomado de, un sistema y que podría con-
vertirse en trabajo si se entregase a una máquina térmica totalmente reversible que expulsara calor a
un depósito a To.
Observe que ésta es la máxima cantidad de trabajo que se podría obtener, ya que ninguna má-
quina es más eficiente que una máquina totalmente reversible.
La energía inasequible es aquella parte de una cantidad de calor que no se convierte en trabajo si se
suministra a una máquina térmica totalmente reversible, la cual expulsa calor hacia un depósito a To.
Las partes disponible e inasequible de Q se representan por QD y QI, respectivamente. Es decir,

Q = QD + QI. Es claro que para una máquina de Carnot, en términos de la nomenclatura usada
previamente, Q = Q A D = W = y Q I = Q B .
El problema más general se ve en la figura 8- 12a. A medida que se añade calor reversible-
mente, la temperatura de un sistema se eleva desde un estado inicial i hasta un estado final f. Si
esta misma cantidad de calor se suministrase en forma directa a una máquina térmica totalmente
reversible en vez de al sistema, ¿cuál sería la cantidad máxima de trabajo que podría producir la
máquina? Es decir, ¿qué tanto de la cantidad de calor Q es energía disponible? El nivel de la
temperatura cambia con cada incremento de calor agregado a la máquina. Por tanto es necesario,
en primer lugar, considerar un incremento diferencial de calor δQX que se da a la máquina a la
temperatura Tx. Como la cantidad de calor es diferencialmente pequeña, la temperatura del siste-
ma es esencialmente constante. Por tanto, la máquina térmica funciona como una máquina de
Carnot entre los niveles de temperatura Tx y To. El trabajo máximo que entrega la máquina es
314 TERMODINÁMICA
FIGURA 8-12
a) Energías disponible e inasequible para cantidades diferenciales de calor que se dan a, o se retiran de, un sistema; b)
representación de las cantidades de energía disponible e inasequible en un diagrama Ts.
donde δQX es el incremento de calor que recibe la máquina. La energía inasequible es
En un proceso finito desde el estado i hasta el estado f, es necesario integrar las ecuaciones ante-
riores. Esto da
Sin embargo, la integral de δQX/TX es igual al cambio de entropía ∆S del sistema cuando se le da
calor reversiblemente. En consecuencia,
En la figura 8-126 se ven las partes disponible e inasequible del calor total que recibe la máquina.
La energía inasequible es siempre igual a To ∆S y se representa mediante un área rectangular en
el diagrama TS. La cantidad Q se halla usualmente a partir del principio de conservación de la
energía.
Ejemplo 8-10M. En un sistema cerrado, hay aire a 1 bar y 27°C que se calienta en forma reversible a
presión constante hasta que su temperatura es 227°C. El calor proviene de un depósito a la tempera-
tura constante de 800 K. La temperatura mínima de los alrededores es 280 K. Determine a) cuánto
del calor extraído del depósito es energía disponible y energía inasequible y b) cuánto del calor que
recibe el aire en el sistema cerrado es energía disponible y energía inasequible, en kJ/kg.
Sistema: aire; cilindro y émbolo; P1, T1 y T2 se conocen

Modelo: internamente reversible, adición de calor a presión constante; gas ideal
Solución. El calor que da el depósito y que recibe el aire se halla a partir de la primera ley para un
proceso a presión constante. Si el aire es un gas ideal, y tomando los datos de la tabla para el aire, se
tiene
El valor del cambio de la entropía del aire es
a) El calor que da el depósito también es 202.8 kJ/kg. Si se diera a una máquina de Carnot que tra-
bajase entre 800 y 280 K, entonces para el depósito (o dep)
b) Para el aire que ha recibido 202.8 kJ/kg de calor, la energía inasequible es
La parte de energía disponible del calor que se recibe es, entonces,
Así, la parte b ejemplifica cómo evaluar qI y qD cuando la temperatura del sistema varía durante
el proceso.
La comparación de las partes a y b es muy reveladora. Cuando se transfiere calor irreversible-

mente desde el depósito hacia el aire, la energía disponible de la misma cantidad de calor se reduce de
131.8 a 57.9 kJ/kg. En teoría, ocurre una pérdida de 73.9 kJ/kg de energía disponible que podría
transformarse en trabajo), que es 56% del máximo. El cambio relativo de las energías disponible e
inasequible debido a la transferencia irreversible de calor se ve en un diagrama TS en la figura 8-13a.
Como el depósito y el aire sufren procesos internamente reversibles, las cantidades de calor son áreas
en el diagrama. El área total debajo de cada línea superior debe ser igual a 202.8 kJ/kg.
Ejemplo 8-10. En un sistema cerrado, hay aire a 15 psia y 80°F que se calienta en forma reversible a
presión constante hasta que su temperatura alcanza 400°F. El calor proviene de un depósito a la tem-
316 TERMODINÁMICA
FIGURA 8-13
Efecto de la transferencia de calor, a través de una diferencia finita de temperatura, en las energías disponibles en a) el
ejemplo 8-9M y b) el ejemplo 8-9.
peratura constante de 1040°F. La temperatura mínima de los alrededores es 40°F. Determine a)

cuánto del calor extraído del depósito es energía disponible e inasequible y b) cuánto del calor que re-
cibe el aire del sistema cerrado es energía disponible e inasequible, en Btu/lb.
Sistema: aire; cilindro y émbolo; P1, T1 y T2 se conocen

Modelo: internamente reversible, adición de calor a presión constante; gas ideal
Solución. El calor que da el depósito y que recibe el aire se calcula a partir de la primera ley para un
proceso a presión constante. Si el aire es un gas ideal y utilizando los datos de la tabla para el aire,
El valor del cambio de entropía del aire es
a) El calor extraído del depósito también es 77.40 Btu/lb. Si se suministrase a una máquina de Carnot
que funcionase entre 1040 y 40°F, entonces para el depósito,
b) Para el aire que ha recibido 77.40 Btu/lb de calor, la energía inasequible es
La parte de energía disponible del calor que se recibe es, entonces,
Así, la parte b ejemplifica cómo evaluar qI y qD si la temperatura del sistema varía durante el pro-
ceso.
La comparación de las partes a y b es muy reveladora. Cuando se transfiere calor irreversible-

mente desde el depósito hacia el aire, la energía disponible de la misma cantidad de calor se reduce de
51.6 a 21.2 Btu/lb. En teoría, ocurre una pérdida de 30.4 Btu/lb de energía disponible que podría
transformarse en trabajo), que es 59% del máximo. El cambio relativo de las energías disponible e
inasequible debido a la transferencia irreversible de calor se ve en un diagrama TS en la figura 8-13b.
Como el depósito y el aire sufren proceso internamente reversibles, las cantidades de calor son áreas
en el diagrama. El área total bajo cada línea superior debe ser igual a 77.4 Btu/lb.
8-8 UN PUNTO DE VISTA ESTADÍSTICO DE LA ENTROPÍA

En la última mitad del siglo XIX, gracias al trabajo de Maxwell, Clausius, Boltzmann y otros, se
desarrolló el concepto de la función entropía en términos de parámetros microscópicos de un
sistema macroscópico. El desarrollo moderno de esta materia, iniciado por Plank, Einstein y
otros al despuntar el siglo veinte, se basa en el uso de la mecánica cuántica y diversas técnicas
del análisis estadístico. Dado que interviene el análisis estadístico del comportamiento de un
gran número de partículas, a este enfoque microscópico de la termodinámica se le llama termo-
dinámica estadística. Se basa en su propio conjunto de postulados, los cuales son independientes
de los postulados de la termodinámica clásica (o macroscópica).
Antes de 1900, se habían establecido dos conceptos principales concernientes a la naturaleza
de la materia y la energía. Uno de ellos era la naturaleza corpuscular de la materia. Se pensaba
que la masa estaba compuesta por átomos y moléculas, y cada partícula, en teoría, era una entidad
separada e identificable. Además, estaba bien aceptada la naturaleza ondulatoria de la radia-
ción electromagnética y su uso era común. Poco después de 1900, los conceptos de energía y
materia sufrirían un cambio radical. Planck, Einstein y otros propusieron en sus trabajos que la
energía estaba cuantizada. Se consideró que la energía lumínica se absorbía o emitía en cantida-
des discretas llamadas "cuantos" o "fotones". En 1901, Planck dedujo una ecuación de la dis-
tribución espectral de la radiación del cuerpo negro asociada con la radiación electromagnética.
Supuso que las energías correspondientes a las distintas ondas electromagnéticas estacionarias
sólo podían tomar valores discretos. Estos valores eran múltiplos enteros de hv, donde v es la
frecuencia de la onda y h es una constante conocida como constante de Planck.
Luego, en la década de 1920, de Broglie sugirió que la materia, específicamente los electro-
nes, podrían tener características ondulatorias. El hecho de que los electrones exhiben caracterís-
ticas ondulatorias fue confirmado por el trabajo experimental de Davisson y Germer en 1927.
Numerosos resultados experimentales han demostrado la dualidad de la naturaleza. Tanto la
materia como la energía, en diversas situaciones, exhiben propiedades ya sea de ondas o de can-
tidades discretas.
Un ejemplo del carácter discreto de los valores de la energía es la emisión de luz de sustan-
cias como el vapor de sodio cuando se calienta con una llama. El valor de la longitud de onda de
318 TERMODINÁMICA
la luz que emite una fuente de sodio es 0.5890 µm. Los electrones que orbitan el núcleo se han
excitado térmicamente. Cuando un electrón excitado "cae" desde el estado excitado hasta el es-
tado normal o "base" de energía, la diferencia de energía entre estos estados del electrón se emite
en forma de luz. Esta energía radiante se emite siempre con la misma longitud de onda, y se su-
pone que se emite en forma de un solo fotón con una energía hv. Esta diferencia de energía
viene dada por la ecuación de Einstein y Planck:
donde Є1 = energía del estado excitado

Є0 = energía del estado base
h = 6.625 x 10 –34 J • s
Para la emisión de sodio a 0.5890 µm, esta diferencia de niveles de energía es 2.10 eV.
Una de las tareas importantes de la mecánica cuántica (u ondulatoria) es la de relacionar
matemáticamente la naturaleza ondulatoria de la materia con los valores discretos de la energía
asociados con las partículas individuales. Los estados discretos o permisibles de la energía de las
partículas los determinan 1) la naturaleza de las partículas y 2) las restricciones impuestas al sis-
tema, como su volumen o la intensidad de un campo magnético aplicado. En la discusión que
sigue lo único que necesitaremos es aceptar la noción de que la energía es discreta, sin examinar
más en detalle los aspectos cuantitativos.
Un grupo de partículas en un sistema aislado tiene una energía global U. Esta energía la
comparten las partículas individuales. No obstante, no es obligatorio que cada partícula tenga
la misma energía e. Los resultados de la mecánica cuántica indican que debe considerarse toda
una serie de valores discretos de la energía. Se acostumbra usar el término "nivel de energía"
para referirse a uno de los valores permisibles de la energía. La serie comienza con un valor mí-
nimo denominado nivel basal (o nivel cero) de la energía. La serie aumenta luego de diversos
modos hacia valores mayores de la energía. Estos conjuntos de niveles de energía existen para
cada uno de los modos energéticos. Un modo energético es simplemente uno de los medios físi-
camente distinguibles por los que una partícula puede tener energía. Así, por ejemplo, para un
gas diatómico a presión baja se deben considerar por lo menos las series de niveles de energía
para los modos de traslación, rotación y vibración.
El término de "nivel de energía" permite presentar el concepto de los valores discretos de
la energía en forma muy simple. En la figura 8-14 se ve un diagrama de niveles de energía. Los
símbolos Є0, Є1, Є2,… representan las distintas energías por partícula que una partícula puede tener
al ocupar el nivel cero, el primer nivel, etc. Por ocupación de un nivel se entiende lo siguiente: se
supone que una partícula tiene el valor de la energía asociada con ese nivel en particular. En la
figura 8-14, la distancia vertical de cualquier línea por encima de la línea basal es proporcional a
la diferencia de energía entre ese nivel y el nivel basal. Pronto tendrá el lector la oportunidad
de atestiguar lo útil que es un diagrama de este tipo como un auxilio para representar la compleja
y caótica naturaleza de un sistema termodinámico a escala microscópica. Los valores reales de
los niveles discretos de la energía de los modos energéticos posibles son los que dan las soluciones
de la ecuación de onda de Schródinger, la cual es un postulado básico de la teoría cuántica. Se
puede demostrar que la distancia entre los niveles de energía en la figura 8-14 aumenta al aumen-
tar la energía Єi. Esto concuerda con los resultados obtenidos para un modo energético tal como
la rotación. Un modo energético vibracional, por ejemplo, tiene niveles de energía igualmente
espaciados.
Conjunto de niveles discretos de energía.
La idea microscópica que se tiene de la materia es la de un esquema infinito de interacciones o

encuentros entre las partículas del sistema. En la fase gaseosa las partículas se mueven a través
del recipiente, sufriendo encuentros con otras partículas a razón de, aproximadamente, 1033
s –1/cm3 en condiciones normales de presión y temperatura atmosféricas. A consecuencia de estos
encuentros, se transfiere energía entre las partículas. Por el momento no es importante conocer
cuál es el mecanismo de transferencia de energía. Lo que sí es de interés vital es que, a cada ins-
tante, la representación microscópica de cualquier sistema aislado está cambiando. El intercambio
de energía debido a encuentros moleculares está restringido sólo por las condiciones de que los
valores resultantes de la energía asociados con los diversos modos energéticos de las partículas
después de los choques satisfagan los valores permitidos por las restricciones cuánticas y, por
otra parte, que se conserve la energía total. Entonces, todo sistema que se esté internamente en
equilibrio tiene una estructura microscópica que da lugar a propiedades macroscópicas bien de-
finidas: la presión, la temperatura, el volumen específico, la energía interna específica, etc. Sin
embargo, habrá un gran número de descripciones moleculares diferentes en un intervalo de
tiempo dado. Un problema importante es el de determinar qué conexión existe, si es que la hay,
entre la multitud de descripciones microscópicas que son posibles y los valores que se asignan a
las propiedades macroscópicas.
Considere un sistema aislado que contiene n partículas y que tiene una energía total U. Si se
considera que cada partícula es independiente de las demás, entonces en cualquier instante dado
la energía de la i-ésima molécula está dada por Єi. La conservación de la energía interna total del
sistema debe satisfacerse por la relación
donde ni representa el número de moléculas cuya energía es Єi. Los valores de Єi están, por su-
puesto, restringidos a los valores permitidos por la teoría cuántica. La suma se lleva a cabo sobre
todos los niveles que se pueda esperar contengan una o más partículas. (El máximo valor de Єi -
en la suma obviamente nunca puede ser mayor que el valor de U; es decir, que una partícula posea
toda la energía del sistema.) Ya se ha hecho la observación de que la energía e, que tiene una par-
tícula es relativa a alguna energía basal Є0. Para facilitar la comprensión de los ejemplos que si-
guen, se considerará que los niveles (cuánticos) de la energía están igualmente espaciados y el
320 TERMODINÁMICA
valor de la energía del nivel basal se tomará igual a cero. Primero se elige un sistema aislado que
contiene cuatro partículas y una energía total de 6 unidades. Sólo se considera un modo energé-
tico, y el espaciamiento de sus niveles cuánticos es de 1 unidad, comenzando en cero. La pre-
gunta siguiente surge de manera natural: ¿de qué modo se pueden distribuir las partículas entre
los niveles de energía para satisfacer la condición de que la energía total sea igual a 6 unidades?
Obviamente, sólo es necesario tomar en consideración los primeros siete niveles permisibles de
energía, ya que los de valores superiores no pueden ocuparse. En la tabla 8-1 se da un resumen
de las distribuciones posibles de las partículas entre los niveles energéticos del ejemplo. Las nueve
posibilidades aparecen en las columnas verticales de la A a la I. Los valores en los renglones dan
el número de partículas con energía e, para cada distribución. Se invita al lector que verifique
que las columnas verticales representan las únicas distribuciones posibles.
Un macroestado se define como cualquier estado microscópico posible de un conjunto de
partículas descrito en términos del número de partículas en cada nivel energético en un instante
dado. Para describir un macroestado no es necesario establecer qué partículas tienen una ener-
gía dada; lo único que se necesita es llevar un conteo de cuántas partículas tiene una energía
dada. En la tabla 8-1 las nueve distribuciones de la A a la I se identificarán como los nueve
macroestados posibles de un sistema compuesto por cuatro partículas, con una energía total de
6 unidades. Cada uno de estos macroestados satisface la descripción macroscópica del estado
del sistema.
El análisis posterior de la tabla 8-1 lleva al concepto de microestado si se supone que las
partículas son distinguibles. Considere cualquiera de los nueve macroestados, por ejemplo, la
columna A. En este caso hay tres partículas que tienen un nivel basal de energía Є0 y la restante
se halla en el sexto nivel cuántico de energía Є0. Debido al carácter aleatorio del intercambio de
la energía, la partícula que tuviese 6 unidades de energía podría ser cualquiera de las cuatro del
sistema. Durante un periodo de tiempo suficientemente grande, el macroestado A ocurrirá varias
veces. Sin embargo, cada una de las cuatro partículas distinguibles ocupará en forma alterna el
sexto nivel de energía para este macroestado en particular. Así, el macroestado A consiste en rea-
lidad en cuatro microestados, cada uno de los cuales tiene la misma probabilidad de ocurrir en un
TABLA 8-1
Los nueve macroestados posibles de cuatro partículas
que tienen una energía total de 6 unidades, con niveles
de energía igualmente espaciados
periodo de tiempo suficientemente largo. Un microestado, entonces, es una descripción acerca

de qué partículas tienen determinadas energías. Por supuesto, no es posible especificar cuál es
el microestado que existe en un instante dado, y ni siquiera qué macroestado. A pesar de todo, los
microestados existen, y cambian continuamente con el tiempo. Las demás distribuciones de la
tabla 8-1, de la B a la I, pueden formarse de manera similar en varias formas, dependiendo de
cómo se coloquen las partículas en cada uno de los niveles de energía. El último renglón de la
tabla, el renglón W, indica el número de microestados para cada macroestado. El número de mi-
croestados W para un macroestado dado se define como la probabilidad termodinámica de ese
macroestado. A diferencia de la probabilidad matemática que fluctúa entre cero y uno, la pro-
babilidad termodinámica nunca es menor que la unidad y por lo general es un número muy
grande en los sistemas termodinámicos. En el caso de la tabla 8-1, el valor de W se obtiene me-
diante la fórmula de las permutaciones
Esta ecuación da el número de acomodos (microestados) posibles de n objetos, donde se reco-

noce la identidad de cada objeto en un grupo. Sin embargo, el orden de los objetos dentro de un
grupo no se tiene en cuenta. Los símbolos n1. n2, . . . representan, respectivamente, el número
de objetos en los grupos 1, 2, etc. A manera de ejemplo, se colocan cuatro partículas en tres
grupos que contienen 2, 1 y 1 partículas, respectivamente. Para este caso, la ecuación anterior
indica que los acomodos posibles son
Así, las distribuciones B, C y D tienen todas 12 acomodos internos posibles, o microestados.

Los demás valores de W en la tabla 8-1 se verifican fácilmente. De esta tabla se ve que el
número total de microestados asciende a 84. Como se supone que todos los microestados
ocurren con la misma probabilidad, en un periodo de tiempo suficientemente largo cada
microestado ocurrirá durante 1/84 del tiempo.
En los sistemas termodinámicos reales, el conteo de macroestados y microestados es mucho
más complicado que en los ejemplos presentados hasta este punto. En primer lugar, la teoría
cuántica indica que a menudo se deben considerar estados energéticos que son distintos pero
que tienen la misma, o casi la misma, energía. Si existen gi estados cuánticos con la misma ener-
gía Єi, se dice que el sistema de partículas es degenerado. Se habla entonces de gi estados degene-
rados dentro de un nivel de energía. Cada nivel energético puede tener un valor distinto de gi.
La degeneración de un sistema de partículas no altera el número de macroestados, pero sí hace
que aumente profusamente el número de microestados. Por ejemplo, en el caso de partículas
distinguibles el número de microestados por nivel de energía aumenta por el factor gini. Por tan-
to, los acomodos totales posibles para valores dados de ni y gi para partículas distinguibles son
Un segundo factor importante es la suposición de identificación de las partículas. Ésta se supuso

para poder tener un modelo que permitiera una explicación fácil de los macroestados y los mi-
322 TERMODINÁMICA
croestados. La estadística cuántica moderna se basa en las partículas indistinguibles. Por tanto,
la ecuación anterior para W es incorrecta con este último modelo, debiéndose deducir otras
ecuaciones para W. Sin embargo, independientemente del modelo, el concepto de macroestados y
microestados es pertinente para la deducción de una nueva propiedad termodinámica.
Considere el sistema degenerado siguiente de dos partículas indistinguibles que comparten
un total de 4 unidades de energía. El espaciamiento de los niveles energéticos es de nuevo igual a
1 unidad, el valor correspondiente al estado basal es cero y las degeneraciones de los niveles, co-
menzando con el nivel basal, son 2, 1, 2, 1 y 2. La figura 8-15 es una síntesis de los macroestados
y microestados para estos datos. Los macroestados a, b y c contienen 4,1 y 3 microestados, res-
pectivamente. Observe que el intercambio de dos partículas no genera un nuevo microestado, ya
que las partículas son indistinguibles. Cada macroestado tiene un número específico de partícu-
las por nivel de energía, pero aparte de eso no hay ninguna otra especificación acerca de qué es-
tado degenerado dentro de un nivel tiene partículas asociadas con él.
En un sistema con n partículas y energía total U, hay un número finito y constante de ma-
croestados para cada conjunto de niveles permitidos de la energía. Como el número de macro-
estados es constante en cada caso, el número de microestados también lo es. El número total de
microestados para un cierto estado termodinámico se representa con Wtot. Ésta es simplemente
la suma de los valores W para cada macroestado posible. En el primer ejemplo Wtot es igual a 84, y
en el segundo ejemplo su número es 8. El número de microestados Wtot es así un número único e
identificable (por lo menos en teoría) para cada estado de equilibrio. Si Wtot tiene cierto valor
constante para cada estado de equilibrio, satisface parcialmente el concepto de una propiedad
en un aspecto, por lo menos. Hay uno y sólo un valor para cada estado de equilibrio. Si un siste-
ma efectúa un proceso cíclico, el valor de Wtot será necesariamente el mismo para los estados
inicial y final del ciclo.
FIGURA 8-15
Enumeración de macroestados y microestados para un sistema degenerado de partículas distinguibles.
A pesar de que el valor Wtot es constante para un cierto estado de equilibrio, no representa
una medida útil de una propiedad termodinámica. Si una nueva propiedad se va a tabular y
correlacionar con otras propiedades, su valor deberá cambiar en proporción directa a su masa;
es decir, deberá tener una naturaleza extensiva. La propiedad termodinámica W no es una va-
riable extensiva. La de las combinaciones y de las permutaciones establece que el número de
acomodos de dos grupos independientes, cuando se toman simultáneamente, es el producto del
número de acomodos de cada uno. En términos de la probabilidad termodinámica, si el sistema
A se puede disponer en 3 formas y el sistema B en dos formas, entonces pueden ocurrir 6 aco-
modos si se consideran ambos sistemas simultáneamente. Para dos sistemas termodinámicos
considerados simultáneamente, WAB = WAWB. Así, la propiedad W es multiplicativa.
Aun cuando W es multiplicativa, existe una función matemática de W tal que una de sus
características es la aditividad. De hecho, la única función de W que tiene esta propiedad es la
función logaritmo. Ya se ha visto que para un sistema compuesto el valor de W es
Tomando el logaritmo de cada lado, se halla que
Por tanto, se define una nueva propiedad termodinámica en términos de la probabilidad termo-
dinámica del sistema. Esta propiedad es la entropía del sistema y se designa mediante el símbolo
S. En general, S se relaciona con Wtot mediante la definición
donde k es una constante de proporcionalidad. Es necesario elegir el logaritmo de base e para

que los valores numéricos de la función entropía coincidan con los valores calculados a partir de
mediciones macroscópicas. Esta ecuación se conoce como la ecuación de Boltzmann y Planck. Su
validez general ya está bien establecida. La constante k, llamada constante de Boltzmann, es im-
portante por dos razones: en primer lugar, determina la magnitud y las unidades de la función en-
tropía, ya que el término ln Wtot es un número adimensional. Cuantitativamente, está dada por
donde Ru es, de nuevo, la constante universal de los gases, y NA es el número de Avogadro. En

el SI el valor de k es 1.380 x 10 –23 J/(K • molécula). Este valor se lista también en la tabla A-1M,
para referencia.
En resumen, la función entropía S se puede deducir de conceptos macroscópicos, como en
el capítulo 6, y de conceptos basados en el comportamiento de las partículas individuales. Las
tablas de la entropía de un gas ideal, por ejemplo, se basan por lo general en cálculos estadísti-
cos. Los métodos, que son muy complicados, comienzan con la ecuación (8-52) y con modelos
moleculares de los diversos modos energéticos. Estos métodos se analizan en detalle en los libros
sobre termodinámica estadística.
324 TERMODINÁMICA
PROBLEMAS (SI)
8-1M. Un cilindro con émbolo de un diámetro de 5.0 cm y una longitud inicial de 12.0 cm contiene ini-
cialmente aire con una presión de 10 MPa. El pistón se desplaza hacia afuera hasta que se duplica
el volumen. La presión atmosférica es 0.1 MPa y k = 1.4 para el aire. Determine a) la presión fi-
nal, en bares, y b) la producción máxima de trabajo, en joules, si el proceso es adiabático.
8-2M. Nitrógeno a 3 bares, 400 K y 120 cm3 se expande reversible y adiabáticamente hasta 1.70 bares en
un sistema cerrado. Determine a) la temperatura final, en kelvines, b) el trabajo, en kilojoules, y
c) el volumen final, en centímetros cúbicos.
8-3M. Se comprime isentrópicamente aire, en cantidad de 0.40 kg, desde un estado inicial de 1.20 bares
y 0.30 m3 hasta un volumen final de 0.050 m3 en un cilindro con émbolo. Determine a) la presión
final, en bares, b) el trabajo, en kilojoules, y c) la temperatura final, en grados Celsius.
8-4M. Un cilindro con émbolo contiene aire, inicialmente a 157°C, 0.307 MPa y 760 cm3. El gas se ex-
pande isentrópicamente hasta 0.097 MPa. Determine a) la temperatura final, en grados Celsius,
b) la masa de aire, en kilogramos, c) el volumen final, en centímetros cúbicos, y d) el trabajo, en
kilojoules. Utilice los datos de la tabla para el aire.
8-5M. Un cilindro con pistón contiene dióxido de carbono a 1.05 bares, 310 K y 1000 cm3. El gas se
comprime isentrópicamente hasta 2.11 bares. Determine a) la temperatura final, en kelvines, y b)
el trabajo, en kilojoules. Emplee datos tabulares.
8-6M. Fluyen 5 (kg/s) de argón, inicialmente a 640 kPa y 280°C, a través de una tobera aislada y sin fric-
ción. La velocidad inicial es despreciable y la presión de salida es 140 kPa. Determine o) la tempe-
ratura final, en grados Celsius, b) la velocidad final, en m/s, y c) el área de salida, en centímetros
cuadrados.
8-7M. En un difusor entra aire a 0.70 bares y 7°C con una velocidad de 300 m/s. La temperatura de salida
es 320 K, y el proceso es adiabático y sin fricción. Determine a) la velocidad final, en m/s, b) la
presión final, en bares, y c) el cociente del área de entrada entre el área de salida.
8-8M. En un difusor entra aire a 0.60 bares. - 3°C y 260 m/s. La corriente de aire sale del difusor con
una velocidad de 130 m/s. Si el flujo es isentrópico, halle a) la temperatura en la salida, en grados
Celsius, b) la presión de salida, en bares, y c) el cociente del área de salida entre el área de entrada.
8-9M. En una turbina entra dióxido de carbono a 800 K y 20.0 MPa con una velocidad de 100 m/s a través
de un área de entrada de 10.0 cm2. El gas se expande isentrópicamente hasta 500 K y sale a través de
un área de 30 cm2. Halle a) el trabajo, en kJ/kgmol, y b) el gasto másico, en kgmol/s.
8-10M. A través de una turbina se expande aire desde 1.5 hasta 0.10 MPa y 27°C. Los cambios de las ener-
gías cinética y potencial son despreciables, y el proceso es adiabático e internamente reversible. El
gasto másico es 40 kg/min y la velocidad de salida es 50 m/s. Determine a) la temperatura inicial,
en grados Celsius, tomando los datos de la tabla A-5M, b) la potencia, en kilojoules, y c) el área
de salida, en centímetros cuadrados.
8-11M. Entra aire a 20 m/s, 1.0 bar y 27°C en el compresor de la turbina de gas de un camión grande. El
compresor isentrópico entrega el aire a 8.0 bares y 60 m/s con un gasto másico de 1.4 kg/s. Deter-
mine a) la temperatura de salida del compresor, en grados Celsius, b) el diámetro de la entrada,
en centímetros, y c) la potencia, en kW. Tome los datos de la tabla para el aire.
8-12M. A través de un compresor fluye una corriente de 5 kg/s de nitrógeno gaseoso que sufre un cambio
isentrópico desde 1 bar y 17°C hasta 2.7 bares. El cambio de la energía cinética es igual a 5 kJ/kg.
Calcule a) la potencia, en kW, y b) el diámetro de la entrada, en centímetros, si la velocidad de
entrada es 120 m/s.
3
8-13M. Un volumen de 0.36 m de aire a 1.03 bares y 15°C se comprime reversible y adiabáticamente hasta
10 bares (estado 2). Luego se enfría a presión constante hasta su temperatura original (estado 3).
Por último, se expande isotérmicamente (a temperatura constante) hasta la presión original (estado
1). Determine las interacciones de calor y de trabajo para a) el proceso 1-2 y b) el proceso 2-3, y
c) el trabajo neto del ciclo, expresando todos los valores en kilojoules.
8-14M Un cilindro horizontal, aislado (térmicamente) y rígido se separa en dos secciones (A y B) median-
te un pistón adiabático y sin fricción. Cada sección contiene inicialmente un gas monoatómico a
100 kPa y 300 K en un volumen de 2.70 L. Un resistor eléctrico en el lado A se alimenta mediante
una pila externa hasta que la presión en ambos lados es 232 kPa. Determine a) la temperatura fi-
nal en el lado B, en kelvines, b) el trabajo sobre el gas del lado B, en kilojoules, c) la temperatura
final en el lado A, en kelvines, y d) el trabajo eléctrico, en kilojoules.
8-15M. En un sistema de tuberías entra agua a 20°C y 10 m/s a través de un tubo de 4.0 cm. En un punto
corriente abajo las condiciones son 0.150 MPa y 20 m/s y la elevación es 22.0 m por encima del
nivel de la entrada. El valor local de la gravedad es 9.70 m/s2. Si el flujo es adiabático y sin fric-
ción, determine a) la presión de la entrada, en megapascales, b) el gasto másico, en kg/min, y c) el
diámetro del tubo de salida, en centímetros.
8-16M. Se bombean 9.20 kg/s de agua a 20°C desde la superficie de un tanque abierto hacia un sistema de
tuberías de diámetro constante. En la descarga del tubo, la velocidad es 10 m/s y la presión es 2.0
bares. La descarga se efectúa 15.0 m por encima de la superficie del agua del tanque, y g vale 9.60
m/s2. Si el flujo es isentrópico, determine a) la potencia de la bomba, en kW, y b) el diámetro del
tubo, en centímetros.
8-17M. Se bombean 0.10 mVs de petróleo con una densidad relativa de 0.85 desde una presión de 0.70
bares hasta una presión de 1.20 bares, y la salida se ubica 4.0 m por encima de la entrada. El crudo
a 15°C fluye a través de un área de entrada cuya sección transversal es 0.50 m2, y el área de salida
es 0.020 m2. La gravedad local es 9.8 m/s2 y se supone que el flujo es adiabático y sin fricción.
Determine la potencia de la bomba, en kW.
8-18M. Se bombea agua desde un estado inicial de 2 bares, 15°C y 2 m/s hasta un estado final de 6.0 bares
y 8 m/s. El diámetro del tubo de salida es 2.0 cm, y la posición de salida se encuentra 20.0 m verti-
calmente arriba de la posición de entrada. Si el tubo es adiabático y el flujo es sin fricción, deter-
mine a) el gasto másico, en kg/s, b) el trabajo de flecha, en kJ/kg, y c) la potencia, en kW. No
desprecie ningún término de energía si dispone de información suficiente acerca de él. El valor local
de la aceleración debida a la gravedad es 9.80 m/s2.
8-19M. Una turbina hidráulica se localiza 120 m abajo de la superficie del agua de una presa. El agua entra
en la turbina a través de un tubo de 2.0 m de diámetro que comienza justo debajo del nivel del
agua. En el tubo de salida del mismo diámetro que sigue a la turbina, las condiciones son 1.0 bar,
15°C y 12 m/s. Si se supone que el flujo es isentrópico y que la gravedad local vale 9.70 m/s2. De-
termine á) la velocidad en el punto corriente abajo, en m/s, y b) el diámetro del tubo corriente
abajo, en centímetros, si se supone que el flujo es adiabático y sin fricción.
8.20M. En un sistema de tuberías entran 10 kg/s de agua a 3.20 bares, 15°C y 4 m/s. En un punto corriente
abajo, la presión es 1.80 bares y la elevación es 12.0 m con respecto a la entrada. La gravedad
local vale 9.75 m/s2. Determine a) la velocidad en el punto corriente abajo, en m/s, y b) el diámetro
del tubo corriente abajo, en centímetros, si se supone que el flujo es adiabático y sin fricción.
8-21M. Un cilindro con pistón contiene inicialmente nitrógeno a 20 bares y 250 K en un volumen de 1.0 L.
El fluido se comprime isentrópicamente hasta 400 K. Si el gas se considera como un gas real, de-
termine a) la presión final, en bares, b) el trabajo, en kilojoules, y c) el volumen final, en litros, d)
Si se supone que la sustancia es un gas ideal, determine el trabajo, en kilojoules, utilizando los datos
de la tabla A-6M.
8-22M. Se expande vapor de agua saturado a 8 bares, en la cantidad de 9.0 g, en un proceso reversible y
adiabático hasta una presión de 1.5 bares en un sistema cerrado. Calcule a) el trabajo en kilojoules,
y b) el cambio de volumen, en litros, c) Dibuje el proceso en un diagrama Ts.
8-23M. Un cilindro con pistón contiene refrigerante 12 inicialmente a 1.0 bar y con una calidad de 95.7%.
Se comprime isentrópicamente hasta una presión final de 6.0 bares. Determine a) la temperatura
final, en grados Celsius, y b) el trabajo necesario, en kJ/kg. c) Represente el proceso en un dia-
grama Ts.
8-24M. Vapor de agua a 1.5 bares y 120°C se expande isentrópicamente a través de una tobera hasta 1.0 bar.
326 TERMODINÁMICA
a) Si la velocidad de entrada es despreciable ¿cuál es la velocidad de salida, en m/s? b) Si el gasto

másico es 20 kg/min, ¿cuál es el área de salida de la tobera, en centímetros cuadrados?
8-25M. Entra refrigerante 12, a 0.6 bares y 20°C, en un difusor con una velocidad de 200 m/s. El proceso es
isentrópico y la temperatura de salida es 50°C. Determine a) la presión de salida, en bares, b) la
velocidad de salida, en m/s, y c) el área de entrada, en centímetros cuadrados, si el gasto másico es
40 kg/min.
8-26M. Una turbina adiabática de vapor de agua opera con condiciones de entrada de 140 bares, 480°C y
150 m/s. Las condiciones de salida son 10 bares y 250 m/s, el gasto másico es 10 000 kg/h. Si el
proceso es reversible, determine a) la temperatura de salida, en grados Celsius, b) el trabajo, en
kJ/kg, c) la potencia, en kW, y d) el área de entrada, en centímetros cuadrados, e) Dibuje el pro-
ceso en diagramas Pv y Ts, relativos a la línea de saturación.
8-27M. En una turbina de flujo estacionario entra refrigerante 12 a 10 bares y 120°C, fluye isentrópica-
mente y sale a 1 bar. Despreciando los cambios de las energías cinética y potencial, determine el
trabajo, en kJ/kg.
8-28M. Se comprime refrigerante 12 desde un estado de vapor saturado a 5 bares hasta una presión final
de 9 bares en un proceso de flujo estacionario.
a) Determine la mínima temperatura final posible si el procesos es adiabático.
b) Determine el trabajo de flecha mínimo, en kJ/kg.
c) Si la temperatura final real es 10°C mayor que la temperatura mínima, debido a las irreversibi-
lidades, ¿cuál es el aumento porcentual que se necesita en el trabajo de flecha?
8-29M. Se comprime vapor de agua saturado y seco a 1.5 bares en un proceso adiabático reversible hasta
7 bares.
a) Determine la temperatura final, en kelvines.
b) Calcule el trabajo necesario, en kJ/kg, si el proceso es de flujo estacionario.
c) Si el gasto másico es 10 000 kg/h, ¿qué potencia se necesita, en kW?
d) Halle la velocidad de entrada, si el área de entrada es 0.20 m2.
Eficiencias adiabáticas y trabajo mecánico en flujo estacionario
8-30M. En una tobera entra aire a 1.6 bares y 67°C. La presión final es de 1.0 bar, la velocidad inicial es
despreciable y el gasto másico es 2.0 kg/s. Si la velocidad de salida es 283 m/s, determine a) la efi-
ciencia adiabática de la tobera, b) la temperatura real de salida, en kelvines, y c) el área de salida, en
centímetros cuadrados.
8-31M. La tobera de un turborreactor recibe aire a 180 kPa y 707°C, con una velocidad de 70 m/s. El aire se
expande adiabáticamente hasta una presión de 70 kPa. Si el gasto másico es 3.0 kg/s y la eficiencia
de la tobera es 93%, determine a) la velocidad de salida, en m/s, b) el área de entrada, en
centímetros cuadrados, y c) la temperatura real de salida, en grados Celsius.
8-32M. Una pequeña turbina hidráulica emplea 25 kg/s de agua en un estado de entrada de 20°C y 1.4
MPa, y descarga el agua a una presión atmosférica de 0.10 MPa. La eficiencia adiabática de la
turbina es 76%. Determine la potencia, en kW.
8-33M. Una pequeña turbina de aire que tiene una eficiencia de 80% debe producir 100 kJ/kg de trabajo
real. La temperatura de entrada de la turbina es 460 K, y la turbina entrega el aire a 0.10 MPa.
Halle d) la temperatura real de salida, en kelvines, b) la temperatura isentrópica de salida, en kel-
vines, y c) la presión de la entrada, en megapascales.
8-34M. En una turbina adiabática se expande 2.0 kg/s de aire desde 3 bares, 177°C y 70 m/s hasta una
presión final de 1 bar.
a) Determine la producción máxima de trabajo, en kJ/kg.
b) Si la temperatura real de salida es 30°C, determine la eficiencia isentrópica de la turbina,
c) Determine el área de entrada de la turbina, en centímetros cuadrados.
8-35M. En una turbina adiabática entran 10 000 kg/h de agua a 20 bares, 440°C y 80 m/s, y se expanden
hasta 0.7 bares.
a) Determine el área de entrada de la turbina, en centímetros cuadrados.

b) Si la eficiencia isentrópica de la turbina es 80%, determine la temperatura de salida, en grados
Celsius.
c) Halle la potencia, en kW.
8-36M. Se comprime aire adiabáticamente en flujo estacionario desde 1 bar y 17°C hasta 6 bares. Si la efi-
ciencia del compresor es 82%, determine a) la temperatura de salida, en grados Celsius, b) la eleva-
ción de temperatura, en grados Celsius, debida a las irreversibilidades y c) el trabajo real, en kJ/kg.
8-37M. Se comprime refrigerante 12 desde un estado de vapor saturado a - 10°C hasta una presión final
de 8 bares. Si el proceso es adiabático y la eficiencia del compresor es 78%, determine la tempera-
tura de salida, en grados Celsius.
8-38M. En un compresor de flujo estacionario entra un gas ideal con capacidades térmicas específicas
constantes a 0.10 MPa y 300 K, se comprime adiabáticamente y se descarga a 1.0 MPa. Para el
gas, cp = 2.05 kJ/(kg • K) y c, = 1.46 kJ/(kg • K). Determine la temperatura de descarga, en kel-
vines, y el trabajo, en kJ/kg, si a) el proceso es internamente reversible y b) la eficiencia adiabática
del compresor es 80%. c) Dibuje ambos procesos en diagramas Pv y Ts.
8-39M. Se expande dióxido de carbono en flujo estacionario a través de una turbina desde 0.9 hasta 0.1
MPa. La temperatura inicial es 587°C, y el proceso de expansión obedece la relación Pv2 = 0.170
MPa • m6/kg2.
a) Si el proceso es sin fricción, determine el trabajo de flecha, en kJ/kg.
b) Si la temperatura final es 47 °C, determine la magnitud y dirección de cualquier transferencia
de calor que pueda presentarse, en kJ/kg, utilizando los datos de la tabla A-9M.
c) Dibuje la trayectoria del proceso en un diagrama Pv e indique el área que representa el trabajo.
8-40M. Se comprime argón en flujo estacionario desde un estado inicial de 1 bar y 47°C hasta 5 bares. El
proceso obedece la relación P = av + b, donde a = - 10 bar • kg/m3 y b = 8 bares.
a) Si el proceso es sin fricción, determine el trabajo, en kJ/kg.
b) Si la temperatura final es 410°C, determine la magnitud y dirección de cualquier transferencia
de calor que pueda presentarse, en kJ/kg.
c) Dibuje la trayectoria del proceso en un diagrama Pv e indique el área que representa el trabajo.
8-41M. Circula monóxido de carbono isotérmicamente y sin fricción a través de un tubo cuya área cons-
tante es 75 cm2. Corriente arriba la presión es igual a 1.6 bares y la temperatura es 100°C. Des-
pués de fluir contra un impulsor para producir trabajo de flecha, el gas alcanza una posición
corriente abajo donde la presión es 1 bar. Si el gasto másico es 1.8 kg/s, determine a) el trabajo de
flecha y b) la transferencia de calor, ambas cantidades en kJ/kg.
8-42M. Se comprime aire isotérmicamente desde 96 kPa y 7°C hasta 480 kPa. El flujo a través del
compresor se mantiene estable en 0.95 kg/s. Las energías cinética y potencial son despreciables.
Calcule a) la potencia, en kW, y b) la rapidez con la que se extrae calor, en kJ/s, si el proceso es
sin fricción.
Procesos de flujo estacionario incompresibles e irreversibles

8-43M. En una turbina hidráulica entra agua a 5.0 bares y 15°C con una velocidad de 1.4 m/s a través de
una abertura de 0.60 m2. Las condiciones de salida del agua son 1.0 bar y 4.8 m/s. Si la eficiencia
adiabática de la turbina es 88%, determine a) la potencia de flecha real, en kW, y b) el cambio de
temperatura del fluido, en grados Celsius, si el proceso es adiabático.
8-44M. En una turbina hidráulica entra agua a 0.720 MPa, 20°C y 4.2 m/s. Las condiciones de salida son
0.098 MPa y 1.2 m/s. Si la temperatura del fluido aumenta 0.0120°C, determine a) el trabajo de
flecha real, en kJ/kg, y b) la eficiencia adiabática de la turbina.
8-45M. En una bomba entra agua a 1.0 bar y 20°C con una velocidad de 2.6 m/s a través de una tubería
de 22.0 cm2. Las condiciones de salida del agua son 6.0 bares y 7.8 m/s. Si la potencia de flecha es
4.0 kW, determine a) la eficiencia adiabática de la bomba y b) la elevación de la temperatura del
fluido para el proceso adiabático.
328 TERMODINÁMICA
8-46M. Un hidrocarburo líquido con una densidad relativa de 0.82 entra en una bomba a 0.10 MPa y
25°C. Sobre el fluido se realiza un trabajo de flecha de 2.40 kJ/kg. La capacidad térmica específica
del fluido es 2.20 kJ/(kg • °C). Halle el aumento de presión, en megapascales, si a) el proceso es
isentrópico y b) la temperatura del fluido se eleva 0.070°C durante el proceso.
8-47M. Un aceite con una densidad relativa de 0.83 entra en una tobera a 3.2 bares, 20°C y 0.60 m/s. La
velocidad final es 16.9 m/s. Si el aumento de energía interna es 0.020 kJ/kg para el proceso, deter-
mine a) la presión de salida, en bares, y b) la eficiencia de la tobera para la presión de salida de a).
8-48M. Un fluido con una densidad relativa de 0.86 entra en una tobera a 3.9 bares, 25°C y 0.75 m/s. Las
condiciones de salida de la tobera son 16.3 m/s y 2.66 bares. Para la caída de presión que se da, de-
termine a) el cambio de energía interna del proceso real, en kJ/kg, y b) la eficiencia de la tobera.
8-49M. En un tubo de 5.0 cm de diámetro entra agua a 15°C con una velocidad de 3 m/s. El líquido sale
por un tubo de 3.0 cm de diámetro a una altura de 10.0 m con respecto a la entrada. El flujo es
adiabático y la gravedad local vale 9.70 m/s2. Determine el cambio de presión, en kilopascales, si a)
el flujo es internamente reversible y b) la fricción causa un aumento de temperatura de 0.004°C.
8-50M. En un sistema de tuberías entra agua a 10 m/s y a 20°C. En un punto corriente abajo la velocidad es
20 m/s y la altura es 22 m por encima de la entrada. La gravedad local vale 9.70 m/s2 y el flujo es
adiabático. Determine el aumento porcentual de la caída de presión si el fluido experimenta un
aumento de temperatura de 0.010°C, en comparación con el flujo sin fricción.
8-51M. Se estrangula agua líquida a 50 bares y 100°C hasta 25 bares. Estime el cambio de temperatura del
fluido, en grados Celsius si a) el fluido es incompresible y b) se utiliza interpolación lineal para los
datos de líquido comprimido.
8-52M. Se estrangula agua líquida a 75 bares y 80°C hasta 25 bares. Estime el cambio de temperatura del
fluido, en grados Celsius, si a) el flujo es incompresible y b) se utiliza interpolación lineal para los
Ciclos de Carnot y energía disponible

8-53M. El agua que se halla en un cilindro con émbolo se utiliza para ejecutar un ciclo de Carnot. A partir
de un estado inicial de líquido saturado a 280° C, el fluido se expande isotérmicamente hasta que la
presión es 40 bares. Este proceso va seguido por una expansión isentrópica hasta 100°C. Para el
ciclo, determine a) la eficiencia térmica, b) el calor que se recibe, c) el calor que se expulsa y d) el
trabajo durante la expansión isentrópica, en kJ/kg.
8-54M. Se utiliza un equipo de flujo estacionario, con agua, para ejecutar un ciclo de Carnot. A partir de
un estado inicial de 320°C y una calidad de 10%, el fluido se expande isotérmicamente hasta 80
bares. Este proceso va seguido por una expansión isentrópica hasta 10 bares. Para este ciclo, de-
termine a) la eficiencia térmica, b) el calor que se recibe, c) el calor que se expulsa y d) el trabajo
durante la expansión isentrópica, en kJ/kg.
8-55M. El refrigerante 12 que se halla en un cilindro con émbolo se emplea para ejecutar un ciclo de refri-
geración de Carnot. A partir de un estado inicial de 4 bares y 40°C, el fluido se condensa isotér-
micamente hasta tener una calidad de 50%. Este proceso va seguido por una expansión isentrópica
hasta – 20°C. Para este ciclo de Carnot invertido, determine a) el coeficiente de operación b) el
calor que se expulsa, c) el calor que se absorbe de una región fría y d) el trabajo neto, en kJ/kg.
8-56M. Un equipo de flujo estacionario se utiliza, con refrigerante 12 como medio de trabajo, para ejecutar
un ciclo de bomba de calor de Carnot. A partir de un estado inicial de 14 bares y 60°C, el fluido se
condensa isotérmicamente hasta ser líquido saturado. Este proceso va seguido por una expansión
hasta 5.0 bares. Para el ciclo de Carnot invertido, determine a) el coeficiente de operación, b) el
calor que se da a 60°C, c) el calor que se absorbe de una región fría y d) el trabajo isentrópico de
compresión, en kJ/kg.
8-57M. Un tanque con un volumen constante contiene vapor de agua saturado a 90°C. El agua recibe calor
hasta que la presión en el tanque es 1.5 bares. Para una temperatura de sumidero de 10°C, calcule
qué cantidad del calor que se recibe es energía disponible.
8-58M. Un kilogramo de aire a 1.8 bares se enfría a volumen constante desde 450 hasta 300 K. Todo el calor
que sale del sistema llega a los alrededores a a) 12°C y b 27°C. Determine qué cantidad del calor ex-
traído es energía disponible, en kilojoules. Haga un diagrama Ts del proceso e indique las áreas
que representan la energía disponible y la energía inasequible.
8-59M. Diez kilogramos de aire a 1 bar y 350 K se hallan en un tanque rígido cerrado. Se da calor al aire
desde un depósito de energía térmica que se encuentra a la temperatura constante de 500 K. La
temperatura ambiente es 300 K.
a) ¿Qué cantidad de calor, en kilojoules, se puede transferir al aire desde la fuente de energía?
b) ¿Qué tanto del calor que recibe el aire es energía disponible?
8-60M. Se enfría aire a 100 kPa a presión constante, desde 440 hasta 300 K, y todo el calor que expulsa el
sistema llega al entorno, el cual tiene una tempratura de 290 K. Determine qué tanto del calor que se
expulsa es energía disponible para el sistema cerrado, en kJ/kg.
8-61M. Vapor de agua a 3 bares y 280°C se enfría a presión constante en un sistema cerrado hasta que al-
canza el equilibrio térmico con los alrededores a 20° C. Calcule la pérdida de energía disponible
debido a la transferencia irreversible de calor, en kJ/kg.
8-62M. En un cilindro con émbolo con un volumen inicial de 0.1 m3 hay refrigerante 12 a 6 bares y 60°C.
El fluido se enfría a presión constante hasta convertirse en un líquido saturado. Si la temperatura
del ambiente es 20°C, determine a) el calor que se transmite y b) la energía disponible asociada
con este calor, expresando ambas cantidades en kilojoules. ¿Cuál es la frecuencia de un fotón
8-63M. si su energía es 1 eV?
8-64M. La frecuencia de un fotón es igual a 0.1 x 1015 S-1. ¿Cuál es la energía asociada con este fotón en a)
joules y b) eV?
Distribución de partículas
8-65M. Determine el número de formas en las que siete partículas distinguibles se pueden disponer en tres
grupos de tal manera que los grupos contengan a) 3, 2 y 2 partículas y b) 4, 2 y 1 partículas.
8-66M. Determine el número de formas en las que ocho partículas distinguibles se pueden disponer en
tres grupos de modo tal que los grupos contengan a) 3, 3 y 2 partículas y b) 4, 2 y 2 partículas.
8-67M. Cuatro bolas distinguibles se reparten al azar en dos cajas. Después de repetir muchas veces el ex-
perimento, ¿qué fracción de las veces se espera hallar que hay dos bolas en cada caja si a) las cajas
son indistinguibles y b) las cajas son distinguibles?
8-68M. Cinco bolas distinguibles se reparten al azar en tres cajas. Si el experimento se repite varias veces,
¿qué fracción de las veces se espera hallar a) que la distribución de las bolas es 3:1:1 si las cajas
son indistinguibles y b) que hay 3 bolas en la primera caja, 1 bola en la segunda caja y 1 bola en la
tercera caja?
8-69M. Un sistema aislado contiene tres partículas con una energía total de 3 unidades. Los niveles de energía
del modo energético en consideración están equiespaciados 1 unidad, y el nivel basal de la energía se
toma igual a cero.
a) ¿Cuántos macroestados posibles tiene este sistema? ¿Cuántos microestados, si las partículas
son distinguibles? (Utilice un diagrama similar al que se emplea en el texto para hallar sus res-
puestas.) b) Para la parte a, ¿existe algún macroestado más probable?
8-70M. Un sistema de tres partículas indistinguibles tiene una energía total de 3 unidades. El nivel basal se
toma igual a cero, y el espaciamiento entre los niveles es 1 unidad. La degeneración de los cuatro
niveles inferiores, comenzando a partir del nivel basal, es 1, 2, 2 y 2. Determine el número de ma-
croestados y microestados.
8-71M. Suponga un sistema de tres partículas indistinguibles. Las energías de cada una están restringidas a
los valores 0, 1, 2, 3 y 4. Determine el número de macroestados y microestados si cada uno de los
niveles de energía tiene una degeneración igual a uno. La energía total es igual a 6.
330 TERMODINÁMICA
8-72M. Suponga un sistema de tres partículas distinguibles con una energía total de 9 unidades. La dege-
neración de cada nivel es 1, y las partículas están restringidas a tener los valores de energía 0 , 1 ,2 , 3
y 4. Determine el número de macroestados y microestados.
8-73M. Un sistema aislado contiene tres partículas con una energía total de 5 unidades. Los niveles de energía
están igualmente espaciados 1 unidad, y el nivel basal se toma igual a cero. ¿Cuántos macroestados
son posibles si las partículas son distinguibles?
8-74M. Considere un sistema de cuatro partículas distinguibles con una energía total de 6 unidades. El nivel
basal es igual a cero, el espaciamiento entre los niveles de energía es 1 unidad y los niveles no son
degenerados. Determine el número de macroestados y microestados.
8-75M. Suponga un sistema de diez partículas distinguibles para el cual los niveles de energía están cuan-
tizados según la relación Єi = i(i + 1), donde i = 0, 1, 2, . . . . La energía total es 18 unidades.
a) ¿Cuántos macroestados son posibles?
b) ¿Cuántos microestados son posibles?
c) ¿Cuántos microestados corresponden al macroestado más probable?
d) ¿Cuántas partículas hay en cada uno de los niveles de energía, comenzando con el nivel basal,
para la distribución más probable.
8-76M. Considere un sistema de seis partículas distinguibles con una energía total de 12 unidades. Los ni-
veles de energía están cuantizados según la relación Єi = i + 1/2, donde i = 0, 1, 2, . . . .
a) ¿Cuántos macroestados y microestados hay?
b) ¿Existe un macroestado más probable?
PROBLEMAS (UCS)
8-1. Un cilindro con émbolo de un diámetro de 2.0 in y una longitud inicial de 5.0 in contiene inicialmente
aire a una presión de 1000 psig. El pistón se desplaza hacia afuera hasta duplicar el volumen. La pre-
sión atmosférica es 14.7 psia y k = 1.4 para el aire. Determine a) la presión final, en psia, y b) la pro-
ducción máxima de trabajo, en ft • lbf, si el proceso es adiabático.
8-2. Nitrógeno a 45 psia, 240°F y 20 in3 se expande reversible y adiabáticamente hasta 25.0 psia en un sis-
tema cerrado. Determine a) la temperatura final, en grados Rankine, b) el trabajo, en Btu, y c el vo-
lumen final, en pulgadas cúbicas.
8-3. Se comprime aire, en cantidad de 0.50 lb, isentrópicamente desde un estado inicial de 15.0 psia y 6.0
ft3 hasta un volumen final de 1.0 ft3 en un cilindro con émbolo. Determine a) la presión final, en psia,
b) el trabajo, en Btu, y c) la temperatura final, en grados Fahrenheit.
8-4. Un cilindro con émbolo contiene aire, inicialmente a 300°F, 42.5 psia y 46.3 in3. El gas se expande
isentrópicamente hasta 14.5 psia. Determine a) la temperatura final, en grados Fahrenheit, b) la masa
de aire, en libras, c) el volumen final, en pulgadas cúbicas, y d) el trabajo, en Btu. Utilice los datos de
la tabla para el aire.
8-5. Un cilindro con pistón contiene aire a 20 psia, 100°F y 200 in3. El gas se comprime isentrópicamente a
58.6 psia. Determine a) la temperatura final, en grados Fahrenheit, y b) el trabajo, en Btu. Utilice
datos tabulares.
8-6. Fluyen 10 lb/s de argón, inicialmente a 50 psia y 540°F, a través de una tobera aislada y sin fricción.
La velocidad inicial es despreciable y la presión de salida es 20 psia. Determine a) la temperatura fi-
nal, en grados Fahrenheit, b) la velocidad final, en ft/s, y c) el área de salida, en pulgadas cuadradas.
8-7. En un difusor entra aire a 10 psia y 40°F con una velocidad de 900 ft/s. La temperatura de salida es
104°F, y el proceso es adiabático y sin fricción. Determine a) la velocidad final, en ft/s, b) la presión
final, en psia, y c) el cociente del área de entrada entre el área de salida.
8-8. En un difusor entra aire a 8 psia, 20°F y 800 ft/s. La corriente de aire sale del difusor con una veloci-
dad de 400 ft/s. Si el flujo es isentrópico, halle a) la temperatura en la salida, en grados Fahrenheit,
b) la presión en la salida, en psia, y c) el cociente del área de salida entre el área de entrada.
8-9. Entra dióxido de carbono, a 1440° R y 200 atm, en una turbina con una velocidad de 300 ft/s a través de
un área de entrada de 65.0 in2. El gas se expande isentrópicamente hasta 900°R y sale a través de un
área de 195 in2. Halle a) el trabajo, en Btu/lbmol, y b) el gasto másico de flujo de masa, en lbmol/s.
8-10. Se expande aire a través de una turbina desde 13.42 atm hasta 1 atm y 80°F. Los cambios de las energías
cinética y potencial son despreciables, y el proceso es adiabático e internamente reversible. El gasto
másico es 80 kg/min y la velocidad de salida es 150 ft/s. Determine a) la temperatura inicial, en gra-
dos Fahrenheit, tomando los datos necesarios de la tabla A-5M, b) la potencia, en caballos de poten-
cia, y c) el área de salida, en pulgadas cuadradas.
8-11. Entra aire, a 40 ft/s, 14.7 psia y 80°F, en el compresor de la turbina de gas de un camión grande. El
compresor isentrópico entrega el aire a 112.5 psia y 120 ft/s con un gasto másico de 1.8 lb/s. Determi-
ne a) la temperatura de salida del compresor, en grados Fahrenheit, b) el diámetro de la entrada circu-
lar, en pulgadas, y c) la potencia, en caballos de potencia. Tome los datos de la tabla para el aire.
8-12. A través de un compresor fluye una corriente de 10 lb/s de nitrógeno, la que experimenta un cambio
isentrópico desde 15 psia y 60°F hasta 40 psia. El cambio de energía cinética es 2.5 Btu/lb. Calcule a)
la potencia y b) el diámetro de la entrada, en pulgadas, si la velocidad de entrada es 140 ft/s.
8-13. Un volumen de 2.36 ft3 de aire a 15.0 psia y 75°F (estado 1) se comprime reversible y adiabáticamente
hasta 117 psia (estado 2). Luego se enfría a presión constante hasta su temperatura original (estado
3). Por último, se expande isotérmicamente (a temperatura constante) hasta la presión original (estado
1). Determine las interacciones de calor y de trabajo para a) el proceso 1-2 y b) el proceso 2-3 y c) el
trabajo neto del ciclo, expresando todas las respuestas en Btu.
8-14. Un cilindro rígido, aislado y horizontal está separado en dos secciones (A y B) mediante un pistón
que no conduce el calor y que no tiene fricción. Cada sección contiene inicialmente un gas monoató-
mico a 1 atm y 500°R en un volumen de 150 in3. Un resistor eléctrico en el lado A recibe energía de
una pila externa hasta que la presión en ambos lados alcanza el valor de 2.32 atm. Determine a) la
temperatura final en el lado B, en grados Rankine, b) el trabajo sobre el gas de lado B, en Btu, c)
la temperatura final en el lado A, en grados Rankine, y 5) el trabajo eléctrico, en Btu.
8-15. En un sistema de tuberías entra agua a 70°F y 10 ft/s a través de un tubo de 2.0 in. En un punto
corriente abajo las condiciones son 20.0 psia y 20 ft/s, y la altura es 40.0 ft con respecto a la entrada.
El valor local de la aceleración debida a la gravedad es 32.0 ft/s2. Si el flujo es adiabático y sin fric-
ción, determine a) la presión de la entrada, en psia, b) el gasto másico, en lb/min, y c) el diámetro del
tubo de salida, en pulgadas.
8-16. Se bombean 9.50 lb/s de agua a 70°F desde la superficie de un tanque abierto hacia un sistema de
tuberías de diámetro constante. En la descarga del tubo, la velocidad es 30 ft/s y la presión es 25
psig. La descarga se lleva a cabo 48.0 ft arriba de la superficie del agua del tanque, y g vale 31.8 ft/s2.
Si el flujo es isentrópico, determine a) la potencia de la bomba, en caballos de potencia, y b) el diá-
metro del tubo, en pulgadas.
Se bombean 3.0 ft3/s de petróleo a 60°F con una densidad relativa de 0.85 desde una presión de 8
8-17.
inHg de vacío hasta una presión de 18.0 psig. La salida se encuentra 18.0 ft arriba de la entrada. El lí-
quido fluye a través de un área de entrada, cuya sección transversal es 0.50 ft2, y el área de salida es
0.30 ft2. La gravedad local vale 32.0 ft/s2 y se supone que el flujo es adiabático y sin fricción. Deter-
mine la potencia de la bomba, en caballos de potencia.
Se bombea agua desde un estado inicial de 20 psia, 60°F y 4 ft/s hasta un estado final de 80 psia y 20
8-18.
ft/s. El diámetro del tubo de salida es 3.0 in, y la posición de salida se encuentra 90.0 ft verticalmente
arriba de la posición de entrada. Si el tubo está aislado y el flujo es sin fricción, determine a) el gasto
másico, en lb/s, b) el trabajo de flecha, en ft • lbf /lbm, y c) la potencia, en caballos de potencia. No
desprecie ningún término de energía si tiene información suficiente acerca de dicho término. La gra-
vedad local vale 32.0 ft/s2.
Una turbina hidráulica se localiza 360 ft debajo de la superficie del agua de una presa. El agua entra
8-19. en la turbina a través de un tubo de 8.0 ft de diámetro, que comienza justo debajo del nivel del agua.
En el tubo de salida del mismo diámetro que sigue a la turbina, las condiciones son 1.0 atm, 60°F y
332 TERMODINÁMICA
40 ft/s. Si se supone que el flujo es isentrópico y que la gravedad local vale 32.0 ft/s2, determine la
potencia de la turbina, en caballos de potencia.
8-20. En un sistema de tuberías entran 20 lb/s de agua a 50 psia, 60°F y 15 ft/s. Corriente abajo, en una
posición dada, la presión es 27.0 psia y la elevación es 35.0 ft con respecto a la entrada. La gravedad
local vale 31.8 ft/s2. Determine a) la velocidad en la posición corriente abajo, en ft/s, y b) el diámetro
del tubo, corriente abajo, en pulgadas, si se supone que el flujo es adiabático y sin fricción.
8-21. Un cilindro con émbolo contiene inicialmente nitrógeno a 200 psia y 300°R en un volumen de 100
in3. El fluido se comprime isentrópicamente hasta 500 psia. Si el gas se considera como un gas real,
determine a) la temperatura final, en grados Rankine, b) el trabajo, en Btu, y c) el volumen final, en
pies cúbicos, d) Si se supone que la sustancia es un gas ideal, determine el trabajo, en Btu, utilizando
los datos de la tabla A-6.
8-22. Vapor de agua saturado a 100 psia, en la cantidad de 0.1 lb, se expande en un proceso adiabático re-
versible hasta una presión de 20 psia en un sistema cerrado. Calcule a) el trabajo, en Btu, y b) el cambio
de volumen, en pies cúbicos, c) Dibuje el proceso en un diagrama Ts.
8-23. Un cilindro con pistón contiene inicialmente refrigerante 12 a 20 psia y con una calidad de 95.4%. Se
comprime isentrópicamente hasta una presión final de 160 psia. Determine a) la temperatura final,
en grados Fahrenheit, y b) el trabajo, en Btu/lb. c) Represente el proceso en un diagrama Ts.
8-24. Vapor de agua a 60 psia y 350°F se expande isentrópicamente a través de una tobera hasta 35 psia. a)
Si la velocidad de entrada es despreciable, ¿cuál es la velocidad de salida, en ft/s? b) Si el gasto másico
es 100 lb/min, ¿cuál es el área de salida de la tobera, en pulgadas cuadradas de salida, en ft/s?
8-25. Entra vapor de agua, a 40 psia y 300°F, en un difusor con una velocidad de 1200 ft/s. El proceso es
isentrópico y la temperatura de salida es 350° F. Determine a) la presión de salida, en psia, b) la veloci-
dad de salida, en ft/s, y c) el área de entrada, en pulgadas cuadradas, si el gasto másico es 80 lb/min.
Una turbina adiabática de vapor de agua opera con las condiciones de entrada siguientes: 600 psia,
8-26.
800°F y 150 ft/s. Las condiciones de salida son 15 psia y 250 ft/s, y el gasto másico es 20 000 lb/h. Si
el proceso es reversible, determine a) la calidad del vapor a la salida, b) la potencia, en caballos de
potencia, y c) el área de entrada, en pulgadas cuadradas, d) Represente el proceso en un diagrama
Ts, con respecto a la línea de saturación.
En una turbina de flujo estacionario entra refrigerante 12 a 90 psia y 240°F, fluye isentrópicamente y
8-27.
sale a 30 psia. Despreciando los cambios de las energías cinética y potencial, determine el trabajo, en
Btu/lb.
Se comprime refrigerante 12 desde un estado de vapor saturado a – 20°F hasta una presión final de
8-28.
120 psia en un proceso de flujo estacionario.
a) Determine la mínima temperatura final posible, si el proceso es adiabático.
b) Determine el trabajo de flecha mínimo, en Btu/lb.
c) Si la temperatura final real es 23°F superior a la temperatura mínima debido a las irreversibilida-
des, ¿cuál es el aumento porcentual de trabajo de flecha?
Se comprime vapor de agua en un proceso adiabático reversible desde 20 psia y 300° F hasta 120 psia.
8-29.
a) Halle la temperatura final, en grados Fahrenheit.
b) Si el sistema es de flujo estacionario, calcule el trabajo, en Btu/lb.
c) Si el gasto másico es 20 000 lb/h, calcule la potencia, en caballos de potencia.
d) Halle la velocidad de entrada si el área de la entrada es 2.0 ft2, en ft/s.
Eficiencias adiabáticas y trabajo mecánico en flujo estacionario

8-30. En una tobera entra aire a 24.2 psia y 140°F. La presión final es 14.7 psia, la velocidad inicial es des-
preciable y el gasto másico es 4.0 lb/s. Si la velocidad de salida es 925 ft/s, determine a) la eficiencia
adiabática de la tobera, b) la temperatura real de salida, en grados Fahrenheit, y c) el área de salida,
en pulgadas cuadradas.
8-31. La tobera de un turborreactor recibe aire a 27.0 psia y 1300°F, con una velocidad de 200 ft/s. El aire
se expande adiabáticamente hasta una presión de 10.5 psia. Si el gasto másico es 6.0 lb/s y la eficiencia
de la tobera es 90%, determine a) la velocidad de descarga, en ft/s, b) el área de entrada, en pulgadas

cuadradas, y c) la temperatura real de descarga, en grados Fahrenheit.
8-32. Una pequeña turbina hidráulica recibe 50 lb/s de agua en un estado de entrada de 60°F y 200 psia y
los descarga a la presión atmosférica de 14.7 psia. La eficiencia adiabática de la turbina es 76%. De-
termine la potencia, en caballos de potencia.
8-33. Una pequeña turbina de aire, cuya eficiencia es 80%, debe producir 50 Btu/lb de trabajo real. La tem-
peratura de entrada de la turbina es 340°F y la turbina entrega el aire a 15 psia. Halle a) la temperatura
real de salida, en grados Fahrenheit, b) la temperatura isentrópica de salida, en grados Fahrenheit, y
c) la presión de la entrada, en psia.
8-34. En una turbina adiabática se expande aire desde 45 psia, 240°F y 200 ft/s hasta una presión final de
15 psia. El gasto másico es 4.0 lb/s. a) Determine la producción máxima de trabajo, en Btu/lb.
b) Si la temperatura real de salida es 90°F, determine la eficiencia isentrópica de la turbina, c)
Determine el área de entrada de la turbina, en pulgadas cuadradas.
8-35. Se expande vapor de agua a través de una turbina desde 2000 psia y 1000°F hasta 10 psia y 94% de
calidad. Determine la eficiencia adiabática de la turbina.
8-36. Se comprime aire adiabáticamente desde 14.5 psia y 40°F hasta 98 psia. Si la eficiencia del compresor
es 82%, halle a) la temperatura de salida, en grados Fahrenheit, y b) el trabajo, en Btu/lb, si el pro-
ceso es de flujo estacionario.
8-37. Se comprime refrigerante 12 desde un estado de vapor saturado a –10°F hasta una presión final de
100 psia. Si el proceso es adiabático y la eficiencia del compresor es 78.5%, determine la temperatura
real de salida, en grados Fahrenheit.
8-38. Un gas ideal, cuyas capacidades térmicas específicas son constantes, entra en un compresor de flujo
estacionario a 15 psia y 500°R; se comprime adiabáticamente y luego se descarga a 150 psia. Para este
gas, cp = 0.49 Btu/(lb • °R) y cv = 0.35 Btu/(lb • °R). Determine la temperatura de descarga, en
grados Rankine, y el trabajo, en Btu/lb, si a) el proceso es internamente reversible y b) el compresor
tiene una eficiencia adiabática de 80%. c) Represente ambos procesos en diagramas Pv y Ts.
8-39. A través de una turbina se expande, en flujo estacionario, dióxido de carbono desde 162 hasta 18
psia. La temperatura inicial es 1040°F, y el proceso de expansión obedece la relación Pv2 = 3720 psi
• ftVlb2.
a) Si el proceso es sin fricción, determine el trabajo de flecha, en ft • lbf/lbm.
b) Si la temperatura final es 40° F, determine la magnitud y dirección de cualquier transferencia de
calor que pueda presentarse, en Btu/lb, utilizando los datos de la tabla A-9.
c) Represente la trayectoria del proceso en un diagrama Pv e indique el área que representa el trabajo.
8-40. Se comprime nitrógeno gaseoso en flujo estacionario desde un estado inicial de 20 psia y 520°R hasta
80 psia. El proceso obedece la relación Pv = av + b, donde a = –10 psia • lb/ft3 y b = 120 psia.
a) Si el proceso es sin fricción, determine el trabajo, en ft • lbf /lbm.
b) Si la temperatura final es 820°R, determine la magnitud y dirección de cualquier transferencia de
calor que pueda ocurrir, en Btu/lb, empleando los datos de la tabla A-6.
c) Represente la trayectoria del proceso en un diagrama Pv e indique el trabajo mediante un área.
8-41. Fluye monóxido de carbono isotérmicamente y sin fricción a través de un tubo con un área constante de
12.0 in2. Corriente arriba, en la posición 1, la presión es 20 psia y la temperatura es 200°F. Después
de fluir contra un impulsor para producir trabajo de flecha, el gas alcanza una posición corriente
abajo donde la presión es 15 psia. Si el gasto másico es 3.95 lb/s, determine a) el trabajo de flecha, en
ft • lbf /lbm y b) el calor, en las mismas unidades.
8-42. Se comprime aire isotérmicamente desde 14 psia y 40°F hasta 70 psiá. El flujo a través del compresor
se mantiene estacionario en 2.0 lb/s. Los cambios de las energías cinética y potencial son desprecia-
bles. Suponiendo que el aire es un gas ideal, calcule la potencia del compresor y el calor extraído del
aire, ambas cantidades en Btu/s, si el proceso es sin fricción.
334 TERMODINÁMICA
Procesos de flujo estacionario incompresibles e irreversibles

8-43. En una turbina hidráulica entra agua a 150 psia y 50°F con una velocidad de 4.4 ft/s a través de una
abertura de 6.2 ft2. Las condiciones de salida del agua son 15 psia y 4.8 ft/s. Si la eficiencia adiabática
de la turbina es 90%, determine a) la potencia de flecha real, en caballos de potencia, y b) el cambio de
temperatura del fluido, en grados Fahrenheit, si el proceso es adiabático.
8-44. En una turbina hidráulica entra agua a 105 psia, 60°F y 3.6 ft/s a través de un área de 5.4 ft2. Las
condiciones de salida son 16 psia y 9.8 ft/s. Si el trabajo de flecha real es 415 hp, determine a) la efi-
ciencia adiabática de la turbina y b) la elevación de temperatura del fluido, en grados Fahrenheit, si
el proceso es adiabático.
8-45. En una bomba entra agua a 15 psia y 70°F con una velocidad de 7.8 ft/s a través de una abertura de.
3.40 in2. Las condiciones de salida del agua son 90 psia y 24 ft/s. Si la potencia de flecha es 5.0 hp,
determine a) la eficiencia adiabática de la bomba y b) el aumento de temperatura del fluido, en grados
Fahrenheit, si el proceso es adiabático.
8-46. Un hidrocarburo líquido con una densidad relativa de 0.82 entra en una bomba a 16 psia y 80°F. So-
bre el fluido se efectúa un trabajo de flecha de 1.20 Btu/lb. La capacidad térmica específica del flui-
do se efectúa un trabajo de flecha de 1.20 Btu/lb. La capacidad térmica específica del fluido es 0.53
Btu/(lb • °F). Halle el aumento de presión, es psi, si a) el proceso es isentrópico y b) la temperatura
del fluido se eleva 0.125°F durante el proceso.
8-47. Un aceite con una densidad relativa de 0.83 entra en una tobera a 48 psia, 65°F y 3 ft/s. La velocidad
final es 55.0 ft/s. Si el aumento de energía interna es 0.0080 Btu/lb para el proceso, determine a) la
presión de salida, en psia, y b) la eficiencia de la tobera para la presión de salida de a).
8-48. En una tobera entra agua a 60 psia, 70°F y 2.0 ft/s. Las condiciones en la salida de la tobera son 45
ft/s y 45 psia. Para la caída de presión que se da, determine a) el cambio de energía interna para el
proceso real, en Btu/lb, y b) la eficiencia de la tobera, si el proceso es adiabático.
8-49. En un tubo de 3.0 in de diámetro entra agua a 50°F y con una velocidad de 6 ft/s. El líquido sale a
través de un tubo de 2.0 in de diámetro a una altura de 30.0 ft con respecto a la entrada. El flujo es
adiabático, y la gravedad local vale 31.9 ft/s2. Determine el cambio de presión, en psi, si a) el flujo es
internamente reversible y b) la fricción origina un aumento de temperatura de 0.008°F.
8-50. En un sistema de tuberías entra agua a 10 ft/s y 70°F. En un punto corriente abajo la velocidad es 20
ft/s y la elevación es 40 ft con respecto a la entrada. La gravedad local vale 32.0 ft/s2 y el flujo es
adiabático. Determine el aumento porcentual de la caída de presión, si el fluido experimenta un
aumento de temperatura de 0.020°F, en comparación con el flujo sin fricción.
8-51. Se estrangula agua líquida a 1000 psia y 100°F hasta 500 psia. Estime el cambio de temperatura del
fluido, en grados Fahrenheit, si a) el flujo es incompresible y b) se utiliza interpolación lineal para los
8-52. Agua líquida a 1500 psia y 150°F se estrangula hasta 50 psia. Estime el cambio de temperatura del
fluido, en grados Fahrenheit, si a) el flujo es incompresible y b) se emplea interpolación lineal para
los datos de líquido comprimido.
Ciclos de Carnot y energía disponible

8-53. El agua que se halla en un cilindro con émbolo se usa para ejecutar un ciclo de Carnot. Desde un es-
tado inicial de líquido saturado a 500°F, el fluido se expande isotérmicamente hasta que su presión
es 600 psia. Este proceso va seguido por una expansión isentrópica hasta 200°F. Para este ciclo, de-
termine a) la eficiencia térmica, b) el calor que se recibe, c) el calor que se expulsa y d) el trabajo du-
rante la expansión isentrópica, en Btu/lb.
8-54. Se utiliza un equipo de flujo estacionario, con agua, para realizar un ciclo de Carnot. Desde un esta-
do inicial de 600°F y una calidad de 10%, el fluido se expande isotérmicamente hasta 1200 psia. Este
proceso va seguido por una expansión isentrópica hasta 150 psia. Para este ciclo, determine a) la efi-
ciencia térmica, b) el calor que se recibe, c) el calor que se expulsa y d) el trabajo durante la expan-
sión isentrópica, en Btu/lb.
8-55. El refrigerante 12 que se halla en un cilindro con émbolo se utiliza para realizar un ciclo de refrigera-
ción de Carnot. Desde un estado inicial de 60 psia y 100°F, el fluido se condensa isotérmicamente
hasta tener una calidad de 50%. Este proceso va seguido por una expansión isentrópica hasta 0°F.
Para este ciclo invertido de Carnot, determine a) el coeficiente de operación, b) el calor que se expulsa,
c) el calor que se absorbe de una región fría y d) el trabajo neto en Btu/lb.
8-56. Un equipo de flujo estacionario se utiliza, con refrigerante 12 como fluido de trabajo, para realizar
un ciclo de bomba térmica de Carnot. Desde un estado inicial de 200 psia y 140°F, el fluido se con-
densa isotérmicamente hasta convertirse en líquido saturado. Este proceso va seguido por una ex-
pansión isentrópica hasta 80 psia. Para este ciclo invertido de Carnot, determine a) el coeficiente de
operación, b) el calor que se expulsa a 140°F, c) el calor que se toma de una región fría y d) el trabajo
isentrópico de compresión, Btu/lb.
8-57. Un tanque con un volumen constante contiene vapor de agua saturado y seco a 200°F. El agua recibe
calor hasta que la presión en el tanque alcanza 20 psia. Si se tiene una temperatura de sumidero igual
a 50°F, ¿qué parte del calor que se recibe es energía disponible?
8-58. Una libra de aire a 25 psia se enfría a volumen constante desde 340 hasta 40°F. Todo el calor que sale
del sistema llega a los alrededores a 20°F. Determine qué parte del calor extraído es energía disponi-
ble, en Btu. Haga un diagrama Ts del proceso, e indique las áreas que representan las energías dispo-
nible e inasequible.
8-59. Diez libras de aire a 15 psia y 600°R se hallan en un tanque rígido y cerrado. El aire recibe calor desde
un depósito de energía que tiene la temperatura constante de 900°R. La temperatura ambiente es
500°R.
a) ¿Qué cantidad de calor se puede transferir a este aire desde la fuente de energía?
b) ¿Qué parte del calor que recibe el aire es energía disponible?
8-60. Aire a 15 psia se enfría a presión constante desde 340 hasta 80°F, y todo el calor que desecha el sistema
llega al ambiente, cuya temperatura es 60°F. Determine qué parte del calor que se desecha es energía
disponible, para este sistema cerrado, en Btu/lb.
8-61. Se enfría vapor de agua a 40 psia y 400°F a presión constante en un sistema cerrado hasta que alcanza
el equilibrio térmico con los alrededores a 70°F. Calcule la pérdida de energía disponible debido a la
transferencia irreversible de calor, en Btu/lb.
8-62. Un cilindro con pistón con un volumen inicial de 0.1 ft3 contiene refrigerante 12 a 100 psia y 140°F.
El fluido se enfría a presión constante hasta que se convierte en líquido saturado. Si la temperatura
ambiental es 60°F, determine a) el calor que se transmite y b) la energía disponible asociada con la
transferencia de calor, ambas cantidades en Btu/lb.
CAPÍTULO
9
DISPONIBILIDAD
E IRREVERSIBILIDAD
9-1 INTRODUCCIÓN
Uno de los objetivos principales del diseño en ingeniería es la optimación de un proceso, dadas
ciertas restricciones. En el área energética esto implica utilizar de modo óptimo la energía du-
rante su transferencia o transformación. Como en otras áreas de la ingeniería, aquí también es
necesario tener una manera de medir el funcionamiento óptimo. En el capítulo 8 esto se hizo
introduciendo el concepto de las eficiencias de los equipos, como las de las turbinas, toberas,
compresores, etc. Para esos equipos esencialmente adiabáticos, se considera que el funciona-
miento óptimo es el isentrópico. Las eficiencias que se formulan para condiciones isentrópicas
reciben a menudo el nombre de eficiencias de primera ley, y son importantes en el análisis en
ingeniería. No obstante, estas eficiencias tienen una seria desventaja. El estado final del proceso
real y el del proceso isentrópico con el cual se compara no son iguales. Un enfoque más funda-
mental consiste en comparar el proceso real con el proceso óptimo entre los mismos estados
extremos. Esta comparación da lugar a las eficiencias de segunda ley.
La optimación de la energía se basa en la idea de que la energía no sólo tiene cantidad, sino
también calidad. Históricamente, al hablar de la calidad de una cantidad dada de energía, se es-
tá hablando del potencial de esa energía para producir trabajo útil para el ser humano. Si el po-
tencial de trabajo de una cantidad de energía se reduce durante un proceso, se dice que la
energía se degrada. Dicha degradación ocurre durante los procesos irreversibles. Así, la según-
DISPONIBILIDAD E IRREVERSIBILIDAD 337
da ley de la termodinámica es una ley de la degradación de la energía. Cada vez que la energía se
transforme o se transfiera en un proceso real, se reduce para siempre su potencial para producir
trabajo útil, sin excepción alguna. Este capítulo está dedicado a los métodos relacionados con la
medición en los procesos óptimos y la degradación de la energía que se presenta en esos procesos.
9-2 TRABAJO ÓPTIMO E IRREVERSIBILIDAD

La calidad de la energía se discutió en la sección 6-14 con respecto a la transferencia de calor
entre depósitos térmicos. En la sección 8-7 se presentó en términos de la transferencia de ca-
lor desde una fuente de temperatura variable, con referencia a la energía disponible y la ina-
sequible. En cada caso, se dedujeron expresiones para determinar el trabajo máximo que se
podría obtener de una cantidad de calor. En esta sección se deducirán expresiones más generales
del trabajo óptimo (la producción máxima a la recepción mínima) asociado con cualquier cam-
bio de estado de un sistema cerrado o abierto al interactuar éste con sus alrededores. Las fronte-
ras del sistema se eligen en tal forma que los alrededores incluyan solamente
1. El entorno o atmósfera locales a la temperatura constante To y a la presión constante Po.

2. Uno o más depósitos térmicos, cada uno de los cuales entrega o recibe el calor Qj a su tempe-
ratura constante Tj, donde j es el número de depósitos térmicos en un situación dada.
Igual que en el caso de la transferencia de calor que se estudió antes, la producción o recepción
de trabajo de un sistema es óptima cuando el proceso global es totalmente reversible. Esto exige
que el sistema mismo experimente un proceso internamente reversible. Además, toda transfe-
rencia de calor entre el sistema y su ambiente u otros depósitos de calor también debe ser reversible.
1 Sistemas cerrados
La situación general de cualquier sistema cerrado se ve en la figura 9-1. Las transferencias de
calor δQ0 entre el sistema y el ambiente a To y la transferencia de calor δQj entre el sistema y
cualquier otro depósito térmico a Tj se muestran como efectos separados. Aun cuando no se in-
dica, en un proceso dado podrían intervenir dos o más depósitos térmicos a temperaturas dife-
rentes Tj. El que los procesos sean reversibles o irreversibles lo determina la segunda ley, la que
establece que dStotal > 0. Para un sistema cerrado [masa de control (MC)] que interactúa con el
ambiente (a To) y con otros depósitos térmicos (a Tj), el cambio total de entropía para un proceso
diferencial está dado por
Como el cambio de entropía para cualquier depósito térmico es simplemente δQ/T, la

ecuación anterior se puede escribir como
338 TERMODINÁMICA
Diagrama para la deducción del trabajo óptimo asociado con el cambio de estado de un sistema cerrado
que intercambia calor sólo con los alrededores o con otro depósito.
En esta ecuación, los valores de δQ0 y δQj se miden con respecto a los depósitos, y no con res-
pecto a la masa de control. Para tomar en cuenta los diferentes signos, observe que
donde δQ es el calor total que se transfiere hacia o desde el sistema y que se mide con respecto al
sistema.
El trabajo se relaciona con las expresiones anteriores mediante el principio de conservación
de la energía. Es decir, para un sistema cerrado,
Para un sistema cerrado es más significativo deducir una expresión para el trabajo útil en vez
del trabajo total δW que aparece en la ecuación (b). Si un sistema cerrado cambia de
volumen, parte del trabajo de expansión lo hace o lo recibe la atmósfera. El trabajo útil se
define como la cantidad de trabajo del sistema que no incluye la parte realizada sobre o por la
atmósfera. Como la presión atmosférica P0 es constante, entonces
Sustituyendo las ecuaciones (a) y (c) en la ecuación (b) se obtiene
Ahora se combinarán las ecuaciones (9-1) y (9-2). Antes, sin embargo, debe notarse que las di-
mensiones de estas dos ecuaciones no son consistentes entre sí. Para lograr que las ecuaciones
sean dimensionalmente consistentes, la ecuación (9-1) se multiplica por la temperatura ambien-
te To. Esto lleva a
Ahora los términos en las ecuaciones (9-2) y (d) tienen dimensiones de energía. Por último, es-
tas dos ecuaciones se suman y se despeja el trabajo útil. El resultado es
Integrando esta expresión entre los estados 1 y 2 de un sistema cerrado se llega a
Debido a la presencia del signo de desigualdad, la ecuación (9-3) impone un límite al valor del
trabajo útil asociado con el cambio de estado de un sistema cerrado: el trabajo útil debe ser
siempre mayor que o igual a la suma de los términos del lado derecho de esta expresión; de otra
manera ocurriría una violación de la segunda ley. El trabajo útil óptimo está asociado con un
proceso totalmente reversible, lo cual se representa mediante el signo de igualdad en la segunda
ley. Por tanto, el resultado deseado de esta deducción es
Esto se puede escribir por unidad de masa como
Estas dos ecuaciones permiten evaluar el trabajo útil óptimo ya que el proceso global se to-
ma como totalmente reversible. En algunos textos a éste se le da el nombre de trabajo útil rever-
sible. Las ecuaciones dan la producción máxima o el consumo mínimo de trabajo útil asociados
con el cambio de estado de un sistema cerrado compresible y simple que puede intercambiar ca-
lor con el ambiente local, así como con uno o más depósitos térmicos adicionales. Si se desea
calcular el trabajo óptimo total, en vez del trabajo útil óptimo, debe omitirse el término P0 ∆V
en la ecuación (9-4) o el término Po ∆v en la ecuación (9-5). Si hay un solo depósito térmico D y
el calor que recibe o da es QD, entonces la suma en la ecuación (9-4) se puede sustituir por QD[1 –
(T0/TD)]. En la ecuación (9-5) se puede hacer una sustitución similar para qD.
La desigualdad en (9-3) implica que
340 TERMODINÁMICA
o bien, en términos del trabajo total,
donde el subíndice "real" representa un proceso real en contraste con un proceso óptimo o (total-
mente) reversible. [Los subíndices "ópt" y "rev" tienen el mismo significado en las ecuaciones
(9-6a) y (9-6b). Se indican ambas ya que las dos terminologías se utilizan.] La ecuación (9-66) se
obtuvo previamente en la sección 8-4 [vea la ecuación (8-24)]. Estas dos ecuaciones indican que
la presencia de irreversibilidades causa una disminución del trabajo que se podría producir o un
aumento del trabajo que debía recibir el sistema.
2 Volumen de control en estado estacionario

El desarrollo general del trabajo óptimo üe un volumen de control en estado transitorio o en es-
tado estacionario sigue el mismo patrón que para un sistema cerrado. En la figura 9-2 se ve un
volumen de control que intercambia calor con el ambiente a To y con otro depósito térmico a 7).
Según la ecuación (7-3), el principio del aumento de entropía para un volumen de control (VC),
en general, es
donde se consideran términos separados para el cambio de entropía del ambiente Q0/To, y el
cambio de entropía de todos los demás depósitos térmicos. La ecuación (a) sigue siendo válida,
y la ecuación general de la energía es
donde los subíndices "s" y "e" indican las corrientes de salida y de entrada, respectivamente.
(En contraste con el desarrollo para los sistemas cerrados, el volumen de control es rígido, por
lo que el trabajo útil no tiene significado.) El paso siguiente es substituir la ecuación (a) en la
FIGURA 9-2
Diagrama para la deducción del trabajo óptimo asociado con un volumen de control que intercambia calor sólo con los
alrededores o con otro depósito.
ecuación (5-17) y multiplicar la ecuación (7-3) por la temperatura ambiente To para hacer
la ecuación dimensionalmente consistente con la ecuación de la energía. Luego se suman las
dos ecuaciones resultantes. El resultado final es
Si ahora nos restringimos a los procesos de flujo estacionario (fe), el último término de la
ecuación (9-7) se hace cero. En consecuencia,
donde el subíndice "fe" indica una restricción de "estado estacionario y flujo estacionario".
La ecuación (9-8) dice que el trabajo de flecha en los procesos de estado estacionario siempre
debe ser igual a o mayor que la suma de los términos del lado derecho de la expresión. De otra
manera, ocurriría una violación de la segunda ley. El trabajo óptimo está asociado con un pro-
ceso totalmente reversible, el cual se representa por el signo de igualdad en las relaciones (7-3) y
(9-8). Así, para un volumen de control en estado estacionario,
En caso de que el volumen de control tenga una sola entrada (posición 1) y una sola salida (posi-
ción 2), la ecuación anterior de estado estacionario se reduce a
Por último, para un periodo de tiempo durante el cual una masa unitaria entre por 1 y salga del
volumen de control por 2, la expresión anterior se convierte en
342 TERMODINÁMICA
Las ecuaciones de la (9-9) a la (9-11) permiten evaluar el trabajo óptimo (reversible) para un vo-
lumen de control en estado estacionario. Las ecuaciones dan la producción máxima o el consu-
mo mínimo de trabajo para un fluido simple compresible a su paso por un volumen de control
mientras intercambia calor con el entorno local, así como con uno o más depósitos térmicos. Si
interviene un solo depósito, se acostumbra sustituir el subíndice y por un subíndice D en los tér-
minos de temperatura y de transferencia de calor.
En analogía directa con la discusión para un sistema cerrado y la ecuación (9-3), la desi-
gualdad en la ecuación (9-8) implica que
donde los subíndices "ópt" y "rev" tienen el significado señalado antes. Esta ecuación indica
que la presencia de irreversibilidades causa una disminución del trabajo que se podría producir,
o un aumento del trabajo que necesita el volumen de control, para un cierto cambio de estado
del fluido.
3 Irreversibilidad
Para un sistema cerrado, la desigualdad (9-6a) dice que
y para un sistema cerrado o uno abierto en estado estacionario, las desigualdades (9-6b) y (9-12)
dicen que para el trabajo total
Así pues, en general, la presencia de irreversibilidades causa una reducción de la producción, o

un aumento del consumo, si se compara un proceso real con un proceso totalmente reversible
entre los mismos estados extremos. Esta pérdida de la capacidad de producción de trabajo, o
aumento del consumo de trabajo, se define como la irreversibilidad I del proceso. De este mo-
do, la irreversibilidad es la diferencia entre el trabajo real y el trabajo óptimo (reversible) acce-
sible para un cierto cambio de estado del sistema. Para un sistema cerrado en general, o para un
volumen de control en estado estacionario,
y para un sistema cerrado, cuando sólo interesa la componente útil del trabajo,
Así, por las comparaciones hechas anteriormente, según las cuales Wreal ≥ Wópt, la irreversibilidad
es siempre un valor positivo. Al determinar Wópt (o Wrev), es necesario que el sistema efectúe un
proceso entre los mismos estados extremos e intercambie calor con los mismos depósitos.
Además, puede ser que el sistema tenga que intercambiar calor con el ambiente a To. Las
ecuaciones (9-13) pueden escribirse también en términos de la irreversibilidad por unidad de
masa i, donde i = I/m. Es decir, i = wreal – wópt = wútil , real – wútil , ópt ya sea para sistemas cerrados o
de estado estacionario.
DISPONIBILIDAD E IRREVERSIBIL1DAD 343
Ejemplo 9-1M. Un tanque de aire a 2 bares y 300 K tiene un volumen de 3.0 m3. El aire recibe calor
desde un depósito a 1000 K, hasta que la temperatura del aire que se halla en el tanque es 600 K. La
atmósfera circundante se halla a 17°C y 1.0 bar. Determine a) el trabajo útil óptimo asociado con el
proceso y b) la irreversibilidad del proceso, expresando ambas respuestas en kilojoules.
Sistema: aire en un tanque rígido; P1, T1, V1 y T2 se conocen

Modelo: proceso a volumen constante con transferencia irreversible de calor
Solución.
a) El trabajo útil óptimo está dado, en general, por la ecuación (9-5) para un sistema cerrado. Esta
ecuación necesita información acerca de u, v y s. Para el estado inicial,
Para que el estado final, v2 = v1, ya que se supone que el tanque es rígido. Además, P2 =
P1(T2/T1) = 2(600/300) = 4 bares. Además, con un valor promedio de la capacidad térmica
específica,
Por último, el calor que recibe el aire del tanque se halla a partir de un balance de energía. Como
el volumen del tanque es constante,
El calor que da el depósito es –222.0 kJ/kg de aire. Sustituyendo valores en la ecuación (9-5) se
halla que
El trabajo útil óptimo de la masa total dentro del tanque es
El signo negativo indica que la máxima producción de trabajo útil es 579 kJ. b)
La irreversibilidad del proceso viene dada por la ecuación (9-12b), es decir,
En este problema, el sistema es rígido y el trabajo útil real es cero. Por tanto, la irreversibilidad
del proceso es simplemente el negativo del trabajo útil óptimo, o sea 579 kJ. En este caso, la irre-
versibilidad se puede interpretar como una pérdida en la oportunidad de producir trabajo útil du-
rante el proceso de transferencia de calor.
Ejemplo 9-1. Un tanque que contiene aire a 25 psia y 100°F tiene un volumen de 20.0 ft3. El aire re-
cibe calor desde un depósito a 1500°R, hasta que la temperatura del aire del tanque es 660° F. La at-
344 TERMODINÁMICA
mósfera circundante se halla a 60°F y 14.7 psia. Determine a) el trabajo útil óptimo asociado con el
proceso y b) la irreversibilidad del proceso, expresando ambas respuestas en Btu.
Sistema: aire en un tanque rígido; P1, T1 , V1 y T2 se conocen

Modelo: proceso a volumen constante con transferencia irreversible de calor
Solución.
a) El trabajo útil óptimo, en general, está dado por la ecuación (9-5) para un sistema cerrado. Esta
ecuación necesita valores de u, v y s. Para el estado inicial,
Para el estado final, u 2 = v 1 , ya que se supone que el tanque es rígido. Además, P2 = P 1 (T 2 /T 1)

= 25(1120/560) = 50 psia. Por otra parte, con el valor promedio de la capacidad térmica
específica,
Por último, el calor que recibe el aire de! tanque se determina a partir de un balance de energía.
Como el volumen del tanque es constante,
El calor que da el depósito es –99.1 Btu/lb de aire. Sustituyendo valores en la ecuación (9-5) se
halla que
El trabajo útil óptimo de la masa total dentro del tanque es
El signo negativo indica que la producción máxima de trabajo útil es 71.3 Btu.
b) La irreversibilidad del proceso viene dada por la ecuación (9-12b), es decir.
En este problema en particular el sistema es rígido y el trabajo útil real vale cero. Por tanto, la
irreversibilidad del proceso es simplemente el negativo del trabajo útil óptimo, o sea 71.3 Btu. En
este caso, la irreversibilidad se puede interpretar como una medida de la pérdida de oportunidad
de producir trabajo útil durante el proceso de transferencia de calor.
Ejemplo 9-2M. Un cilindro con émbolo, sin fricción, contiene 0.10 kg de vapor de agua saturado a
6.0 bares. Se transfiere calor desde el fluido hacia la atmósfera a 295 K y 1.0 bar, hasta que el agua se
convierte en líquido saturado. Determine a) el trabajo, b) el trabajo útil real, c) el calor transferido,
d) el trabajo útil óptimo o reversible y e) la irreversibilidad, expresando todas las respuestas en kilo-
joules.
DISPONIBILIDAD E IRREVERS1BILIDAD 345
Sistema: agua en un cilindro con émbolo; la masa y los estados al inicio y al final se conocen
Modelo: proceso sin fricción a presión constante
Solución.
a) Para un proceso sin fricción a presión constante,
En la tabla A-13M se halla que v1 = vg = 315.7 cm3/g = 0.3157 m3/kg. Además, v2 = vf = 1.10
cm3/g = 0.0011 m3/kg. Por tanto,
b) El trabajo útil que recibe el sistema es
c) La transferencia de calor se halla a partir del principio de conservación de la energía para el siste-
ma cerrado:
Esto significa que el sistema expulsa calor. Este valor también está dado por mhfg para el proceso.
d) El trabajo útil óptimo se calcula con la ecuación (9-4). Como no se necesita más depósito térmico
que la atmósfera, esta ecuación se reduce a
Los dos primeros términos de la derecha ya se han evaluado; por tanto,
El trabajo útil óptimo resulta ser negativo, indicando así que es posible producir trabajo en el caso
totalmente reversible entre los mismos estados extremos.
e) La irreversibilidad se determina mediante la ecuación (9-12b).
Debido a la transferencia irreversible de calor entre el agua y la atmósfera, en el proceso global

ocurre una pérdida de potencial de producción de trabajo de 63.2 kJ.
Ejemplo 9-2. Un cilindro con émbolo, sin fricción, contiene 0.10 lb de vapor de agua saturado a 90
psia. Se transfiere calor desde el fluido hacia la atmósfera a 520°R y 14.5 psia, hasta que el agua se
convierte en líquido saturado. Determine a) el trabajo, b) el trabajo útil real, c) el calor transferido,
d) el trabajo útil óptimo o reversible y e) la irreversibilidad, expresando todas las respuestas en Btu.
Sistema: agua en un cilindro con émbolo; la masa y los estados al inicio y al final se conocen
Modelo: proceso sin fricción a presión constante
346 TERMODINÁMICA
Solución.
a) Para un proceso sin fricción a presión constante,
En la tabla A-13M se halla que v1 = vg = 4.898 ft3/lb. Además, v2 = vf = 0.01766 ft3/lb. Por
tanto,
b) El trabajo útil que recibe el sistema es
c) El calor transferido se calcula a partir del principio de conservación de la energía para el sistema
cerrado:
Esto significa que el sistema expulsa calor. Este valor también está dado por mhfg para el proceso.
d) El trabajo útil óptimo se calcula con la ecuación (9-4). Como no se necesita más depósito térmico
que la atmósfera, esta ecuación se reduce a
Los dos primeros términos de la derecha ya se han calculado. Así,
El trabajo útil óptimo resulta ser negativo, indicando así que es posible una producción de trabajo
en el caso totalmente reversible entre los estados extremos.
e) La irreversibilidad se halla mediante la ecuación (9-12b):
Debido a la transferencia irreversible de calor entre el agua y la atmósfera, en el proceso global

ocurre una pérdida de potencial de producción de trabajo de 29.8 Btu.
Ejemplo 9-3M. Una turbina adiabática recibe aire a 5.0 bares, 400 K y 150 m/s. Las condiciones de
salida son 1.0 bar, 300 K y 70 m/s. Determine a) la producción real de trabajo, b) el trabajo óptimo
(máximo) factible para los mismos estados extremos y c) la irreversibilidad del proceso real, expre-
sando todas las respuestas en kJ/kg.
Sistema: turbina de aire; los estados al inicio y al final se conocen

Modelo: adiabático
Solución.
a) La producción real de trabajo se halla usando la primera ley:
DISPONIBILIDAD E 1RREVERS1B1LIDAD 347
b) El máximo trabajo posible se calcula con la ecuación (9-11):
c) La irreversibilidad se determina con la ecuación (9-13a):
La presencia de irreversibilidades dentro de la turbina causa una pérdida de trabajo igual a 49.6
kJ/kg, lo cual es una fracción considerable de la máxima producción posible de trabajo, que es
159.4 kJ/kg.
Ejemplo 9-3. Una turbina adiabática recibe aire inicialmente a 75 psia, 240°F y 450 ft3/s. Las condi-
ciones de salida son 15 psia, 80°F y 200 ft3/s. Determine a) la producción real de trabajo, b) el trabajo
óptimo (máximo) factible para los mismos estados extremos y c) la irreversibilidad del proceso real,
expresando todas las respuestas en Btu/lb. Suponga que el valor de cp se mantiene constante en 0.240
Btu/(lb • °F) y que el aire atmosférico se encuentra a 1 atm y 70°F.
Sistema: turbina de aire; los estados al inicio y al final se conocen

Modelo: adiabático
Solución.
a) La producción real de trabajo se determina con el auxilio de la primera ley:
b) El máximo trabajo posible se calcula con la ecuación (9-11):

348 TERMODINÁMICA
c) La irreversibilidad se halla mediante la ecuación (9-13a):
La presencia de irreversibilidades dentro de la turbina causa una pérdida de trabajo de 25.3

Btu/lb, lo cual es una fracción considerable de la máxima producción posible de trabajo, que es
67.0 Btu/lb.
Ejemplo 9-4M. Nitrógeno gaseoso, inicialmente a 3.6 bares y 27°C, se estrangula a través de una
válvula bien aislada hasta una presión de 1.1 bares. La temperatura atmosférica es 15°C. Determine
a) el trabajo óptimo para el proceso de Rujo estacionario y b) la irreversibilidad del proceso, expre-
sando ambas respuestas en kJ/kg.
Sistema: proceso de estrangulamiento, N2 gaseoso; P1, T1 y P2 se conocen

Modelo: adiabático; gas ideal
Solución.
a) La ecuación (9-11) es la base del cálculo. El estrangulamiento es un proceso para el cual ∆h = 0.
Dado que para un gas ideal ∆h es igual a cp ∆T, la temperatura del nitrógeno se mantiene constan-
te en 27°C. Además, se desprecia el cambio de energía cinética. En consecuencia, la expresión pa-
ra la producción máxima de trabajo es
b) Para el proceso real, por supuesto, la producción de trabajo es cero. Por tanto, la irreversibili-
dad, dada en la ecuación (9-13«) por unidad de masa, es simplemente
Con este ejemplo se pone de manifiesto la considerable pérdida de capacidad de trabajo que
ocurre cuando un fluido experimenta una caída finita de presión a través de una restricción al flu-
jo. Observe además que el trabajo óptimo es una medida de la capacidad de trabajo que se podría
lograr. Es posible que un proceso no tenga asociado un trabajo real, pero siempre tendrá un valor
de trabajo óptimo.
Ejemplo 9-4. Nitrógeno gaseoso inicialmente a 50 psia y 100°F se estrangula a través de una válvula
bien aislada hasta una presión de 15 psia. La temperatura atmosférica es 60uF. Determine a) el trabajo
óptimo para el proceso de flujo estacionario y b) la irreversibilidad del proceso, expresando ambas
respuestas en Btu/lb.
Sistema: proceso de estrangulamiento, N2 gaseoso; P1, T1 y P2 se conocen
Modelo: adiabático; gas ideal
Solución.
a) La ecuación (9-11) es la piedra angular del cálculo. El estrangulamiento es un proceso para el cual
∆h = 0. Dado que para un gas ideal ∆h es igual a cp ∆T, la temperatura del nitrógeno se mantiene
constante en 100°F. Además, se desprecian los cambios de la energía cinética. Por tanto, la expre-
sión para la producción máxima de trabajo es
b) En el proceso real, por supuesto, la producción de trabajo es cero. Esto quiere decir que la irre-
versibilidad, dada en la ecuación (9-13a) por unidad de masa, es simplemente
Este ejemplo pone de manifiesto la considerable pérdida de capacidad de trabajo que ocurre
cuando un fluido experimenta una caída finita de presión a través de una restricción al flujo. Ob-
serve además que el trabajo óptimo es una medida de la capacidad de trabajo que se podría
lograr. Es posible que un proceso no tenga asociado un trabajo real, pero siempre tendrá aso-
ciado un valor de trabajo óptimo.
9-3 DISPONIBILIDAD
1 Sistemas cerrados
En la sección 9-2 se han desarrollado ecuaciones para evaluar el trabajo útil óptimo de sistemas
cerrados que experimentan cambios de estado establecidos y que intercambian calor únicamen-
te con los alrededores o con otros depósitos térmicos. Además de estos resultados generales y de
mucha utilidad, es importante determinar el trabajo útil óptimo para el caso en el que un siste-
ma cerrado cambia desde un cierto estado hasta un estado de equilibrio térmico y mecánico con
el ambiente. (Se supone que no ocurren reacciones químicas adicionales.) En este caso, la tem-
peratura y presión finales del sistema son las del entorno local, To y Po, respectivamente. Cuando
un sistema y su entorno están en equilibrio uno con el otro, se dice que el sistema está en su
estado muerto.
La disponibilidad de un sistema cerrado en un cierto estado se define como la producción máxima de

trabajo útil que se puede obtener de la combinación del sistema con la atmósfera a medida que el sis-
tema pasa desde un cierto estado de equilibrio hasta el estado muerto, registrándose intercambios de
calor sólo con la atmósfera.
En forma parecida a lo que ocurre con el concepto de trabajo útil óptimo, la disponibilidad de un
sistema cerrado es función del estado de la atmósfera, así como de las propiedades del sistema.
350 TERMODINÁMICA
De la ecuación (9-5) se obtiene en forma directa una ecuación para la disponibilidad de un

sistema cerrado por unidad de masa. Como la definición disponibilidad excluye toda transfe-
rencia de calor qj desde un depósito a Tj, el último término de la ecuación (9-5) es cero. Así, para
un sistema que pasa de un cierto estado hasta el estado muerto, la disponibilidad del sistema
cerrado viene dada por
(9-14)
El valor numérico que resulte de esta ecuación será negativo ya que, por convención en este tex-
to, la producción de trabajo se define como negativa. Como la combinación de propiedades en
el lado derecho de la ecuación (9-14) aparece muy a menudo en los cálculos, es conveniente defi-
nir esta combinación como una nueva propiedad termodinámica. La función de disponibilidad
Φ de un sistema cerrado, por unidad de masa, se define de la manera siguiente:
donde los símbolos sin subíndice se refieren al estado real del sistema cerrado. A pesar de que se
habla de la disponibilidad de un sistema en un estado dado, debe notarse que la disponibilidad
es una propiedad que es función tanto del estado del sistema como del entorno local. Su valor
depende de To y Po y de las propiedades del sistema. Además, por la forma en la que se define Φ, su
valor es siempre mayor que cero en todos los estados, con excepción del estado muerto. Si el
sistema no tiene una masa unitaria, entonces la disponibilidad total Φ está dada por Φ = mΦ.
Entonces,
Aplicando la ecuación (9-15) a los estados inicial y final, 1 y 2, de un proceso de un sistema

cerrado, se halla que
Si este resultado se inserta en la ecuación (9-15) se obtiene la expresión general
Esta ecuación es válida para un sistema cerrado que puede intercambiar calor con uno o más de-
pósitos, lo mismo que con el ambiente a To. No debe olvidarse que el valor de qj se mide siempre
con respecto al depósito a Tj. De este modo, la ecuación para el trabajo útil óptimo que se dedujo
antes se puede escribir en términos de la función de disponibilidad Φ y de los términos de
j-ésimo depósito térmico. En muchos casos se transmite calor hacia o desde un solo depósito
(aparte del ambiente). Si la cantidad de calor se designa (con respecto al depósito D a TD) como
qD, entonces
Se puede escribir una ecuación similar en términos de Φ y de QD para un sistema cerrado, que no
se exprese por unidad de masa.
DISPONIBILIDAD E «REVERSIBILIDAD 351
En el caso especial en el que no haya términos de qj en la ecuación (9-18) o de qD en la

ecuación (9-19), el valor de ∆Φ es una medida del cambio de la capacidad de trabajo de un sistema
cerrado, es decir,
En un proceso en el que se produzca trabajo, el valor de ∆Φ será negativo, y será una medida del
máximo trabajo útil factible para un cierto cambio de estado. Aun cuando el concepto de dispo-
nibilidad se plantea como un medio de evaluación de la producción máxima de trabajo útil, se le
puede emplear en el análisis de cualquier proceso en general. En un proceso en el que se utiliza
trabajo, el cambio de ∆Φ dará una medida del mínimo trabajo útil que se necesita, y dicho valor
será positivo. Aun para los procesos en los que no se encuentre presente trabajo útil durante el
cambio de estado real, el valor ∆Φ sigue siendo una medida del cambio en la capacidad de trabajo
del sistema cerrado. De lo anterior se desprende que la función de disponibilidad reviste una
importancia considerable en el análisis de los procesos de todo tipo de un sistema cerrado esta-
cionario. Por último, debe observarse que la disponibilidad sólo se puede aumentar haciendo
trabajo sobre el sistema cerrado o transfiriéndole calor desde otro sistema de una temperatura
diferente a To.
2 Sistemas abiertos
El estado muerto de un sistema cerrado se definió en términos del equilibrio térmico y mecánico
con el entorno. El estado muerto para un flujo de estado estacionario a través de un volumen de
control implica, no sólo equilibrio térmico y mecánico del fluido con la atmósfera a To y Po, sino
que además la energía cinética en el estado muerto es cero con respecto al ambiente (el fluido se
encuentra en reposo). Por otra parte, su energía potencial debe estar en un mínimo, es decir, su
elevación deber ser la misma que la del ambiente.,
La disponibilidad de corriente de un fluido en un flujo de estado estacionario se define como la pro-

ducción máxima de trabajo que se puede obtener a medida que el fluido pasa reversiblemente de un
cierto estado hasta el estado muerto, al tiempo que intercambia calor únicamente con la atmósfera.
La disponibilidad de corriente se representa con el símbolo ψ para una masa unitaria y Ψ para la
masa total, y Ψ = mψ. La disponibilidad de corriente se mide por el valor de la cantidad h +
EC + EP – T0S en el estado deseado con respecto al estado muerto, es decir,
Aun cuando se habla de la disponibilidad de corriente de un fluido en un cierto estado, la dispo-

nibilidad de corriente es función del estado de la atmósfera local además del estado del fluido.
El valor de ψ puede ser mayor que o menor que cero para cualquier estado, diferente del estado
muerto.
Aplicando la ecuación (9-21) al estado de entrada 1 y al estado de salida 2 de un volumen de
control, se halla que
352 TERMODINÁMICA
Al sustituir este resultado en la ecuación (9-11), se obtiene el resultado general
Para un volumen de control que intercambie calor qD con un solo depósito a TD, la ecuación
(9-23) se convierte en
Por último, para un volumen de control con una entrada y una salida que intercambia calor
únicamente con el ambiente,
Se puede afirmar entonces que el cambio de la disponibilidad de corriente es una medida de la

producción máxima de trabajo (en un equipo productor de trabajo) o del consumo mínimo de
trabajo (en un equipo que consume trabajo) para un volumen de control con una entrada y una
salida y que intercambia calor únicamente con la atmósfera. Aun en los procesos que no tengan
trabajo de flecha, el valor de ∆ψ sigue siendo una medida del cambio de la capacidad de trabajo
de la combinación del volumen de control y la atmósfera. Dicho con otras palabras, la disponi-
bilidad de corriente es de considerable importancia en el análisis de todo tipo de procesos en es-
tado estacionario y flujo estacionario. La disponibilidad de corriente ψ de un fluido sólo puede
aumentar si se hace trabajo sobre el fluido o si se le transfiere calor desde otro sistema a una
temperatura distinta de To.
En el caso de un volumen de control con más de una entrada o de una salida, la ecuación
(9-24) se puede escribir por unidad de tiempo de la forma siguiente:
donde los subíndices "s" y "e" denotan las corrientes de salida y de entrada, respectivamente.
3 Irreversibilidad y la segunda ley

Se puede pensar que la función de irreversibilidad I es una medida de las pérdidas dentro de un
sistema aislado, y en particular es una medida de la pérdida de oportunidad de producir trabajo
útil. Similarmente, el cambio de la función entropía S se puede interpretar como una medida de
las pérdidas dentro de un sistema aislado. Por todo esto, es de esperarse que exista una relación
importante entre I y ∆S.
La irreversibilidad asociada con un proceso de sistema cerrado, expresada en términos del
trabajo útil, viene dada por la ecuación (9-13¿):
El primer término de la derecha se puede sustituir por la ecuación (c) de la sección 9-2 y el se-
gundo término por la ecuación (9-4).
El resultado, expresado en forma diferencial, es
Se ha supuesto, por comodidad en el manejo del álgebra, que aparte del entorno, el único que
intercambia calor con el sistema es un depósito a TD. Además, por el principio de conservación
de la energía, la cantidad Wtat, real se puede sustituir por dU – δQ, donde δQ representa la suma de todas
las interacciones de calor. En este caso en particular, – δQ es igual a δQD + δQo. Empleando
estas dos últimas ecuaciones en la ecuación para δI se llega a
Por último, para los depósitos térmicos, δQ0 = T0dS0 y δQD = TDdSD, ya que todo depósito
térmico, por definición, es internamente reversible. De esta manera, la ecuación de la irreversi-
bilidad δI de un proceso en un sistema cerrado se convierte en
Para un cambio de estado finito,
De aquí se ve claro que existe una proporcionalidad directa entre la cantidad I y el cambio total
de entropía asociado con un proceso. Por unidad de masa, i = T o ∆s tot .
Se puede deducir también una ecuación equivalente a la (9-28) para los sistemas abiertos en
estado estacionario. Esta ecuación, por unidad de tiempo, es
Según la ecuación (9-9) para un volumen de control en estado estacionario con entradas y sali-
das múltiples, pero con un solo depósito a TD ,
Además, la ecuación de la energía para un volumen de control en estado estacionario es

354 TERMODINÁMICA
La sustitución de las ecuaciones (9-9) y (5-18) en la (9-13a) da
Sin embargo, Con esta sustitución, la ecuación anterior pasa a ser
donde se ha utilizado la ecuación (7-4) para igualar la velocidad de la suma de los cambios de
entropía con dStot/dt. Por unidad de masa de fluido que pasa a través de un volumen de control
con una sola entrada y una sola salida,
donde ∆s0 y ∆sD son los cambios de entropía del entorno local y de un depósito térmico a TD,
respectivamente. En consecuencia, el análisis de estado estacionario da una ecuación análoga a
la ecuación (9-28) de los sistemas cerrados.
Partiendo del principio de aumento de la entropía, el cual establece que dSais ≥ 0, se puede
concluir que
o, para un cambio de estado finito,
Este resultado formal se obtuvo antes por otro método. El signo de igualdad en cualquiera de
estas dos desigualdades se aplica sólo en el caso de un proceso totalmente reversible. En un pro-
ceso irreversible, la irreversibilidad es una medida de la disminución de la energía que puede
convertirse en trabajo.
Ejemplo 9-5M. Reconsidere el problema del ejemplo 9-1M. Calcule de nuevo la irreversibilidad, uti-
lizando la ecuación (9-28).
Solución. Según la ecuación (9-28), I = To ∆Stot. En este caso de transferencia de calor desde un de-
pósito a 1000 K hacia el aire de un tanque rígido.
Esto concuerda con el resultado del ejemplo 9-1M.

DISPONIBILIDAD E «REVERSIBILIDAD 355
Ejemplo 9-5. Reconsidere el problema del ejemplo 9-1. Calcule de nuevo la irreversibilidad, utili-
zando la ecuación (9-28).
Solución. Según la ecuación (9-28), I = To AStot. En este caso de transferencia de calor desde un de-
pósito a 1500°R hacia el aire en un tanque rígido,
Esto concuerda con el resultado del ejemplo 9-1.
Ejemplo 9-6M. Un tanque de 1.0 m3 contiene dióxido de carbono (CO2), inicialmente a 1.2 bares y
300 K. La temperatura aumenta hasta 400 K a) mediante agitación con una rueda de paletas y b) me-
diante calentamiento desde un depósito a 500 K. Las condiciones de los alrededores son 1.0 bar y 300
K. Determine cuál de los dos métodos es el mejor, atendiendo únicamente a consideraciones de tipo
termodinámico.
Sistema: tanque con CO2; T1, P1 y T2 se conocen

Modelo: sistema rígido, gas ideal
Solución. Atendiendo sólo consideraciones de carácter termodinámico, el mejor método será aquél
que dé la menor irreversibilidad global, donde I = Wreal – Wrev .
d) Cuando se utiliza la rueda de paletas, el trabajo real se halla a partir del principio de conservación
de la energía Q + W = ∆U. Como Q = 0, entonces W = m(u 2 – u 1 ). Suponiendo que el gas es
ideal, la masa del sistema se halla mediante
El trabajo real de la rueda de paletas (rueda) es entonces, según los datos de u de la tabla A-9M,
Éste es también el trabajo útil real, ya que Po ∆V = 0. El trabajo útil óptimo, si no hay transfe-
rencia de calor desde un depósito a TD, está dado por la ecuación (9-20). El cambio de entropía
que se usa en esa ecuación se halla a partir de
donde P2 /P1 = T2 /T1 . De la ecuación (9-20),
Por tanto, la irreversibilidad del proceso es

356 TERMODINÁMICA
La irreversibilidad se puede evaluar también mediante la ecuación (9-28):
b) Cuando el gas recibe calor desde un depósito a 500 K, el trabajo útil real vale cero. El trabajo útil
óptimo se obtiene mediante la ecuación (9-19), es decir,
El término del lado derecho se calculó ya en la parte a, siendo 60.9 kj. Además, QD =
– Q s i s = –m∆u = – 189.6 kJ. Por tanto,
La irreversibilidad del proceso de transferencia de calor es entonces
Esta irreversibilidad de 14.9 kJ se compara muy ventajosamente con los 128.7 kj del proceso con
la rueda de paletas. Resulta así que, desde el punto de vista puramente termodinámico, el proceso
de adición de calor es mucho mejor que el proceso de adición de trabajo. En general, desde un
punto de vista puramente termodinámico, no debe utilizarse trabajo si se puede utilizar un proce-
so de transferencia de calor para lograr el mismo fin.
Ejemplo 9-6. Un tanque de 1.0 ft3 contiene dióxido de carbono (CO2) gaseoso, inicialmente a 18
psia y 540°R. La temperatura aumenta hasta 720°R a) agitando con una rueda de paletas y b) calen-
tando mediante un depósito a 900° R. Las condiciones de los alrededores son 15 psia y 540° R. Deter-
mine qué método es mejor, atendiendo únicamente a consideraciones de tipo termodinámico.
Sistema: tanque con CO2; T1, P1 y T2 se conocen

Modelo: sistema rígido, gas ideal
Solución. Desde un punto de vista estrictamente termodinámico, el mejor método será aquél que dé
la menor irreversibilidad global, donde I = Wreal – Wrcv.
a) Cuando se utiliza la rueda de paletas, el trabajo real se determina a partir del principio de conser-
vación de la energía Q + W = ∆U. Como Q = 0, entonces W = m(u2 – u 1). Suponiendo que el
gas es ideal, la masa del sistema se halla mediante
El trabajo real de la rueda de paletas es entonces, según los datos de u de la tabla A-9M,
Éste es también el trabajo útil real, ya que P0∆V = 0. El trabajo útil óptimo, si no hay transferen-
cia de calor desde un depósito a TD, está dado por la ecuación (9-20). El cambio de entropía que
se usa en esa ecuación se halla mediante
DISPONIBILIDAD E IRREVERSIBIL1DAD 357
donde P2/P1 = T2/T1 . De la ecuación (9-20),
Por tanto, la irreversibilidad del proceso es
La irreversibilidad se puede evaluar también con la ecuación (9-28):
b) Si el gas se calienta desde un depósito a 900°R, el trabajo útil real vale cero. El trabajo útil óptimo
se obtiene empleando la ecuación (9-19), es decir,
El término m∆Φ del lado derecho se calculó antes en la parte a, y vale 1.68 Btu. Además, QD =
– Q sis = – m∆u = -5.26 Btu. En consecuencia,
La irreversibilidad del proceso de transferencia de calor es entonces
La irreversibilidad de 0.42 Btu se compara muy ventajosamente con los 3.58 Btu del proceso con
la rueda de paletas. De ahí se ve claro que, desde un punto de vista estrictamente termodinámico,
el proceso de adición de calor es mucho mejor que el proceso de adición de trabajo. En general,
atendiendo a consideraciones puramente termodinámicas, no debe utilizarse trabajo si se puede
emplear un proceso de transferencia de calor para lograr el mismo fin.
Ejemplo 9-7M. En un intercambiador de calor entran 50.0 kg/s de agua como líquido comprimido a
0.20 MPa y 90°C, saliendo a la misma presión y 120°C. La corriente de agua recibe calor desde una
corriente de aire caliente que entra a 680 K y 0.30 MPa y sale a 460 K a la misma presión. Determine
a) el cambio en la disponibilidad de corriente del agua, b) el cambio en la disponibilidad de corriente
del aire y c) la irreversibilidad global del proceso de intercambio de calor, expresando todas las res-
puestas en kJ/s. La temperatura del entorno es 290 K.
Sistema: intercambiador de calor con aire y agua; los estados de los fluidos se conocen
Modelo: adiabático; el aire es un gas ideal; se desprecian los efectos de EC y EP
Solución.
a) El cambio en la disponibilidad de corriente se calcula de la ecuación (9-22). Despreciando los
cambios de las energías cinética y potencial, la ecuación se reduce a
La temperatura de saturación del agua a 0.20 MPa (2.0 bares) es 120.2°C. Por tanto, en la salida
sigue siendo líquida. Los datos de líquido comprimido se pueden estimar utilizando los datos de
líquido saturado a la temperatura dada. Partiendo de los datos de la tabla A-12M,
358 TERMODINÁMICA
El cambio en la disponibilidad de corriente, por unidad de tiempo, resulta
b) Para calcular el cambio en la disponibilidad de corriente del aire por unidad de tiempo es necesa-
rio tener su gasto másico. Esta última cantidad se halla a partir de un balance de energía para el
intercambiador de calor. Según la ecuación (5-25),
donde A y B representan las corrientes de agua y de aire, respectivamente. Los datos de entalpia
del aire, considerado como un gas ideal, se encuentran en la tabla A-5M. Sustituyendo los datos,
se obtiene
Como ∆P = 0 para la corriente de aire, su cambio en disponibilidad específica es h2 – h1 –
T0(s02– s021). En consecuencia,
El cambio en la disponibilidad para el aire, por unidad de tiempo, es
c) La irreversibilidad por unidad de tiempo para cada fluido es para cada

fluido, y Por tanto,
Otro método para evaluar / es
La pequeña diferencia en las respuestas se debe al error de redondeo.

Ejemplo 9-7. En un intercambiador de calor entran 100 lb/s de agua como líquido comprimido a 30
psia y 100°F, saliendo a la misma presión y 200°F. La corriente de agua recibe calor desde una
corriente de aire caliente que entra a 1000°R y 40 psia y sale a 600°R a la misma presión. Determine
a) el cambio en la disponibilidad de corriente del agua, b) el cambio en la disponibilidad de corriente
del aire y c) la irreversibilidad global del proceso de intercambio de calor, expresando todas las res-
puestas en Btu/s. La temperatura de los alrededores es 520°R.
Sistema: intercambiador de calor con aire y agua; los estados de los fluidos se conocen
Modelo: adiabático; el aire es un gas ideal; se desprecian los efectos de EC y EP
Solución.
a) El cambio en la disponibilidad de corriente se calcula de la ecuación (9-22). Despreciando los
cambios de las energías cinética y potencial, la ecuación se reduce a
La temperatura de saturación del agua a 30 psia es 250.3°F. Por tanto, en la salida el agua sigue
estando líquida. Los datos de líquido comprimido se pueden estimar empleando los datos de
líquido saturado para la temperatura dada. Según la información de la tabla A-12,
El cambio en la disponibilidad de corriente, por unidad de tiempo, resulta
b) Para calcular el cambio en la disponibilidad de corriente del aire por unidad de tiempo es necesa-
rio tener su gasto másico. Esta última cantidad se determina a partir de un balance de energía para
el intercambiador de calor. Según la ecuación (5-25),
donde A y B denotan las comentes de agua y de aire, respectivamente. La información de

entalpia para el aire, considerado como gas ideal, aparece en la tabla A-5M. Sustituyendo los da-
tos se obtiene
Como ∆P = 0 para la corriente de aire, su cambio en disponibilidad específica es h2 – h1 –

T0(s02– s021). En consecuencia,
El cambio en la disponibilidad para el aire, por unidad de tiempo, es
c) La irreversibilidad por unidad de tiempo para cada fluido es para cada

fluido, y Por tanto,
Otro método para evaluar i es
La pequeña diferencia en las respuestas se debe al error de redondeo.

Ejemplo 9-8M. Una turbina adiabática recibe vapor de agua con condiciones de entrada de 100 bares
y 520°C y condiciones de salida de vapor saturado a 3 bares. Los cambios de las energías cinética y
potencial se pueden despreciar, y el estado de los alrededores es 300 K y 1 bar. Determine a) la pro-
ducción real de trabajo, b) la producción óptima (máxima) de trabajo y c) la disponibilidad de la
corriente de salida, expresando todas las respuestas en kJ/kg.
Sistema: turbina de vapor; los estados al inicio y al final se conocen

Modelo: adiabático; de desprecian los cambios de EC y EP
Solución.
a) El trabajo real de halla a partir de la ecuación de la energía en estado estacionario. Como q = 0 y
como los cambios de las energías cinética y potencial son despreciables,
360 TERMODINÁMICA
b) El trabajo óptimo está dado por la ecuación (9-25). Por tanto,
c) La disponibilidad en la salida de la turbina está dada por la ecuación (9-21). En el estado muerto
de 300 K y 1 bar, el agua es un líquido comprimido. Sus propiedades se aproximan muy bien utili-
zando los valores del líquido saturado a la temperatura del estado muerto. Así,
Observe que la producción real de trabajo es aproximadamente 12% menor que la máxima po-
sible, debido a la presencia de irreversibilidades, como lo indica el aumento de entropía durante el
proceso adiabático. Además, la disponibilidad en la salida es casi igual que el trabajo real. Aun
cuando la presión ha disminuido de 100 a 3 bares, teóricamente todavía podría obtenerse una
cantidad considerable de trabajo del fluido.
Ejemplo 9-8. Una turbina adiabática recibe vapor de agua con condiciones de entrada de 1600 psia y
1000°F y condiciones de salida de vapor saturado a 50 psia. Los cambios de las energías cinética y
potencial se pueden despreciar, y el estado de los alrededores es 510°R y 15 psia. Determine a) la pro-
ducción real de trabajo, b) la producción óptima (máxima) de trabajo y c) la disponibilidad de la
corriente de salida, expresando todas las respuestas en Btu/lb.
Sistema: turbina de vapor; los estados al inicio y al final se conocen

Modelo: adiabático; los cambios de EC y EP se pueden despreciar
Solución.
a) El trabajo real se halla empleando la ecuación de la energía en estado estacionario. Como q = 0 y
los cambios de las energías cinética y potencial se pueden despreciar, entonces
b) El trabajo óptimo está dado por la ecuación (9-25). Por tanto,
c) La disponibilidad en la salida de la turbina viene dada por la ecuación (9-21). En el estado muerto
de 510°R y 15 psia el agua es un líquido comprimido. Sus propiedades se pueden aproximar muy
bien utilizando los valores del líquido saturado a la temperatura del estado muerto. Así,
Debe notarse que la producción real de trabajo es aproximadamente 10% menor que la máxima
posible, debido a la presencia de irreversibilidades, como lo indica el aumento de la entropía du-
rante el proceso adiabático. Además, la disponibilidad en la salida es casi igual que el trabajo real.
Aun cuando la presión ha disminuido de 1600 a 50 psia, desde el punto de vista teórico todavía
podría obtenerse una cantidad considerable de trabajo.
DISPONIBILIDAD E 1RREVERS1BIL1DAD 361
9-4 EFECTIVIDAD DE LOS PROCESOS

El concepto de disponibilidad permite determinar cuál es el proceso óptimo entre estados extre-
mos dados en términos del potencial de trabajo. Por ejemplo, el cambio en disponibilidad predice
el valor de la producción máxima de trabajo o del consumo mínimo de trabajo. Al comparar estos
valores óptimos con los del funcionamiento real se halla la irreversibilidad o la degradación del
potencial de trabajo. Esto se puede hacer para un proceso o para un ciclo. Un parámetro muy
importante que se utiliza a menudo para analizar las pérdidas de potencial de trabajo es la lla-
mada efectividad e del proceso o de ciclo. Este parámetro mide la conversión de energía en
formas menos útiles. De acuerdo con la ley de la degradación de la energía, el potencial de
trabajo a la salida será menor que el potencial de trabajo a la entrada. En la literatura suele
definirse la efectividad como
La efectividad se define también de la manera siguiente:
Aunque puede parecer que estas dos definiciones son equivalentes, se les puede interpretar de
manera totalmente diferente. No debe preocuparse el hecho de que puedan existir estas in-
terpretaciones diferentes de c. Sin embargo, sí es importante que al analizar procesos competiti-
vos se aplique una interpretación dada en forma consistente.
En general, en un sistema y sus alrededores ocurrirán varios aumentos y disminuciones de
disponibilidad. No obstante, la suma algebraica del numerador y el denominador en las
ecuaciones anteriores representa la pérdida de disponibilidad asociada con el proceso global a
consecuencia de las irreversibilidades. La mejor forma de aprender cómo se evalúa la efectivi-
dad es mediante los ejemplos.
Ejemplo 9-9M. Reconsidere el funcionamiento de la turbina de aire del ejemplo 9-3M. Determine la
efectividad del equipo.
Solución. En el ejemplo 9-3M se halló que el trabajo real era 109.8 kJ/kg, mientras que la disminu-
ción en la disponibilidad del fluido era 159.4 kJ/kg. Empleando la ecuación (9-34), la efectividad del
proceso es
Ejemplo 9-9. Reconsidere el funcionamiento de la turbina de aire del ejemplo 9-3. Determine la
efectividad del equipo.
Solución. En el ejemplo 9-3 se halló que el trabajo real era 41.7 Btu/lb, mientras que la disminución
en la disponibilidad del fluido era 67.0 Btu/lb. Empleando la ecuación (9-34), la efectividad del pro-
ceso es
362 TERMODINÁMICA
PROBLEMAS (SI)
9-1M. Un tanque rígido contiene inicialmente vapor de agua a 8.0 MPa y 400°C, mientras que los alre-
dedores se encuentran a 0.1 MPa y 25°C. El vapor de agua se enfría hasta que la presión cae a 4.0
MPa. Determine a) el trabajo útil óptimo asociado con el cambio de estado y b) la irreversibilidad
del proceso, expresando ambas respuestas en kJ/kg.
9-2M. Un tanque bien aislado contiene aire inicialmente a 1 bar y 27°C. Un impulsor dentro del
tanque se mueve gracias a un mecanismo externo, hasta que la presión es 1.2 bares. Determine a)
el trabajo real, b) el trabajo útil óptimo asociado con el cambio de estado y c) la irreversibilidad,
expresando todas las respuestas en kJ/kg. Sean To = 27°C y Po = 1 bar.
9-3M. En un cilindro con émbolo hay 0.40 kg de aire a 0.10 MPa y 27°C. Determine el trabajo mínimo,
en kilojoules, necesario para comprimir el aire hasta 0.40 MPa y 127°C, si To = 20°C y P0 = 0.10
MPa.
9-4M. En un cilindro con pistón se comprime refrigerante 12 desde la condición de vapor saturado
a - 10°C hasta una presión final de 8 bares. El proceso es adiabático, y la eficiencia del
compresor es 78%. Determine a) el trabajo real necesario, en kJ/kg, y b) la temperatura real
máxima, en grados Celsius. c) Halle el trabajo útil mínimo, en kJ/kg, para el estado final real de
la parte b. d) Calcule la irreversibilidad del proceso, en kJ/kg. Suponga que To = 20°C y Po = 1
bar.
9-5M. Un cilindro con pistón contiene vapor de agua. Antes de la expansión el estado es 10 bares, 280°C
y 0.010 m3. Después de la expansión la presión y el volumen son 1.5 bares y 0.060 m3, respectiva-
mente. La transferencia de calor durante el proceso es –0.80 kj, mientras que los alrededores se
encuentran a 20°C y 1 bar. Determine a) el trabajo real, b) el trabajo útil óptimo y c) la irreversi-
bilidad del proceso, expresando todas las respuestas en kilojoules.
9-6M. Un cilindro con pistón contiene 0.44 kg de agua, inicialmente a 160°C y 1 MPa. Durante una ex-
pansión isotérmica internamente reversible se transfieren 965 kJ de calor hacia el agua, desde un
depósito a 600°C. El estado del entorno es 298 K y 0.1 MPa. Determine a) el trabajo real, b) el
trabajo útil óptimo y c) la irreversibilidad del proceso, en kilojoules.
9-7M. Un depósito a 830 K transfiere calor a 1 kg de aire que se halla en un cilindro con émbolo a la pre-
sión constante de 6.0 bares. Durante el proceso, la temperatura del aire dentro del cilindro cam-
bia de 287 a 507°C. La atmósfera circundante se halla a 1 bar y 290 K. Empleando la información
de la tabla A-5M, determine a) la transferencia de calor, b) el trabajo útil real, c) el trabajo útil óp-
timo y d) la irreversibilidad, en kJ/kg.
9-8M. En una turbina de flujo estacionario entra aire a 300 kPa y 480 K y sale a 100 kPa y 380 K. El pro-
ceso es adiabático, y los alrededores se encuentran a 100 kPa y 20°C. Calcule a) el trabajo real, b)
el trabajo de flecha óptimo y c) la irreversibilidad, en kJ/kg.
9-9M. En una turbina entra vapor de agua a 30 bares y 400°C, y se expande hasta 1 bar y 120°C en un
proceso adiabático de flujo estacionario. Las condiciones ambientales son 1 bar y 27°C. Despre-
cie los cambios de las energías cinética y potencial, y determine a) el trabajo real, b) el trabajo de
flecha óptimo y c) la irreversibilidad, en kJ/kg.
9-10M. En un compresor adiabático de flujo estacionario entra aire a 1.4 bares, 17°C y 70 m/s y sale a 4.2
bares, 147°C y 110 m/s. Determine a) el trabajo real, b) el trabajo óptimo y c) la irreversibilidad,
en kJ/kg, si To = 7°C y Po = 1 bar.
9-11M. Refrigerante 12 se comprime en flujo estacionario desde la condición de vapor saturado a - 10°C
hasta un estado final de 8 bares y 50°C. Para el proceso adiabático, determine a) el trabajo real,
b) el trabajo mínimo y c) la irreversibilidad, en kJ/kg si To = 20°C y Po = 1 bar.
9-12M. Un tanque con un volumen de 0.30 m3 contiene aire a 600 kPa y 600 K. La atmósfera circundante
se encuentra a 95 kPa y 300 K.
a) Determine la disponibilidad del aire, en kilojoules.
b) Suponga ahora que el aire experimenta una expansión libre hasta duplicar su volumen. Deter-
mine el cambio en la disponibilidad del sistema cerrado, en kilojoules.
DISPONIBILIDAD E IRREVERSIB1LIDAD 363
9-13M. Calcule la disponibilidad, en kilojoules, asociada con 50 kg de agua a 0°C y 0.95 bares, si los alre-
dedores se hallan a 0.95 bares y 20°C.
9-14M. Halle la disponibilidad del vapor de agua en un sistema cerrado 8,0 MPa y 400°C, en kJ/kg, si el
ambiente está a 0.10 MPa y 25°C.
9-15M. Un tanque con un volumen de 0.80 m3 contiene aire a 12 bares y 227°C. El aire se enfría, median-
te una transferencia de calor, hasta 27°C. Los alrededores están a 1 bar y 27°C. Determine a) la
disponibilidad de los estados al inicio y al final, b) el trabajo útil óptimo y c) la irreversibilidad del
proceso, en kilojoules.
9-16M. Un acumulador puede entregar 1 kWh de energía. Calcule el volumen de aire almacenado en un
tanque a 27°C y 20 bares que se necesita, en teoría, para tener la misma capacidad de trabajo, en
metros cúbicos. El ambiente se halla a 27° C y 1 bar.
9-17M. Cincuenta kilogramos de agua a 0°C y 0.95 bares se mezclan en un sistema cerrado con 30 kg de
agua a 80°C y 0.95 bares. Determine el trabajo útil óptimo asociado con el cambio de estado de a)
los 50 kg de agua y b) los 30 kg de agua. Halle c) el cambio en la disponibilidad del proceso
adiabático global y d) la irreversibilidad, en kilojoules, si To = 20°C y P0 = 1 bar.
9-18M. Un cuarto de kilogramo de nitrógeno, inicialmente a 140 kPa y 25°C, se encuentra en un tanque
aislado. Un impulsor dentro del tanque da vueltas mediante un motor externo hasta que la pre-
sión es 180 kPa. Determine a) el trabajo de la rueda de paletas y b) la irreversibilidad del proceso,
en kilojoules, si la atmósfera se halla a 96 kPa y 22°C.
9-19M. Un bloque de aluminio de 5 kg, a 300°C, se pone en contacto térmico con un bloque de cobre
de 10 kg, inicialmente a – 50°C. El contacto se mantiene hasta que se llega al equilibrio térmico.
El proceso es adiabático, y las capacidades térmicas específicas del aluminio y del cobre son 0.99
y 0.38 kJ/(kg • °C), respectivamente. Determine el cambio en la disponibilidad a) del bloque de alu-
minio, b) del bloque de cobre y c) del proceso global, todas las respuestas en kilojoules, si To = 27°C.
9-20M. Determine la disponibilidad de una masa unitaria de un gas ideal que se encuentra en un sistema
cerrado a la temperatura T(distinta de la To de los alrededores), pero a una presión P que es igual
a la de los alrededores, Po. Utilizando sus conocimientos sobre las relaciones entre las propieda-
des de los gases ideales, exprese la respuesta en términos de To, Po, T y cualquier constante del gas
que se necesite.
9-21M. Determine la disponibilidad de una masa unitaria de un gas ideal que se encuentra en un sistema
cerrado a la temperatura T0, que es la misma que la de los alrededores, pero a una presión P que
es distinta de la Po de los alrededores. Utilizando sus conocimientos sobre las relaciones entre las
propiedades de los gases ideales, exprese la respuesta en términos de To, Po, P y cualquier cons-
tante del gas que se necesite.
9-22M. Refrigerante 12, en estado de líquido saturado, entra en una válvula de expansión a 6 bares y sale
a 2 bares. Determine la irreversibilidad del proceso, en kJ/kg, si a) es adiabático y b) el fluido re-
cibe 4.0 kJ/kg de calor de la atmósfera, la cual se halla a 1 bar y 27°C.
9-23M. Vapor de agua saturado a 30 bares se estrangula hasta 7 bares. Si la temperatura atmosférica es
12°C, calcule la irreversibilidad del proceso, en kJ/kg.
9-24M. En una turbina entran 50 000 kg/h de vapor de agua a 80 bares y 560°C. En cierto punto del re-
corrido a través de la turbina, 25% del flujo se extrae a 20 bares y 440°C. El resto del vapor
sale de la turbina a 0.10 bares como vapor saturado. Determine a) la disponibilidad de los tres
estados de interés, en kJ/kg, b) la potencia máxima posible en kW, y c) la potencia real, en kW, si
el flujo es adiabático. El ambiente está a 1 bar y 20°C.
9-25M. Un hidrocarburo se va a enfriar en un intercambiador de calor desde 440 hasta 320 K intercam-
biando calor con 3000 kg/h de agua que entran en el intercambiador a 20°C. Si fluyen 750 kg/h
del hidrocarburo con una capacidad térmica específica promedio de 2.30 kJ/(kg • °C), calcule el
cambio en la disponibilidad del flujo, en kJ/h, para a) la corriente del hidrocarburo y b) la
corriente de agua, c) Halle la pérdida de disponibilidad, en kJ/h, para el proceso global, si To =
17°C. d) Determine la irreversibilidad del proceso, en kJ/h.
364 TERMODINÁMICA
9-26M. En un condensador entran 5 kg/min de refrigerante 12 a 14 bares y 80°C, y salen en un estado de

52°C y 13.8 bares. Determine ¡a pérdida de disponibilidad, en kJ/min, si el refrigerante en el con-
densador es agua, que entra a 12°C y 7 bares, y sale a 24°C y 7 bares; To = 15°C.
9-27M. Un calentador abierto de agua de alimentación funciona a 7 bares. Agua líquida comprimida a
35°C entra en una sección, al mismo tiempo que en otra sección entra vapor de agua sobrecalen-
tado. Los fluidos se mezclan y salen del calentador como un líquido saturado. Determine e! cam-
bio en la disponibilidad de corriente, en kJ/min, si el gasto másico del líquido comprimido es
1000 kg/min y el del vapor sobrecalentado es 4370 kg/min. Tome To = 20°C y P0 = 1 bar.
9-28M. En un cilindro con émbolo se expande aire, desde 6 bares, 77ºC y 0.060 m3 , hasta 3.5 bares y
0.150 m3. Durante el proceso se dan 65 kJ de calor al aire desde una fuente a 600 K. La atmósfera
se halla a 1 bar y 300 K. a) Determine el trabajo útil óptimo asociado con el proceso, en kilo-
joules. b) Determine la irreversibilidad del proceso, en kilojoules.
9-29M. Un tanque rígido contiene refrigerante 12, inicialmente a 2 bares, con una calidad de 50.5% y un
volumen de 0.10 m3. Desde un depósito a 100°C se da calor hasta que la presión es 5 bares. Deter-
mine a) el calor, en kilojoules, y b) el trabajo útil óptimo asociado con el proceso global, en kilo-
joules, si T 0 = 24°C.
9-30M. En un cilindro con émbolo, sin fricción, hay dióxido de carbono en una condición inicial de 2 ba-
res y 17ºC. Desde un depósito a 700 K se da calor a los 0.88 kg de gas, hasta que el volumen se
duplica. Con la información de la tabla A-9M, calcule a) el calor, en kilojoules, y b) el trabajo útil
óptimo asociado con el proceso global, en kilojoules, si el proceso se lleva a cabo a presión cons-
tante, con T 0 = 290 K y P0 = 1 bar.
PROBLEMAS (USCS)
9-1. Un tanque rígido contiene inicialmente vapor de agua a 1000 psia y 800ºF, mientras que el entorno se
encuentra a 14.7 psia y 70°F. El vapor se enfría basta que la presión se reduce a 500 psia. Encuentre
a) el trabajo útil óptimo asociado con el cambio de estado y b) la irreversibilidad del proceso, expre-
sando ambas respuestas en Btu/lb.
9-2. Un tanque bien aislado contiene aire, el cual se halla inicialmente a 15 psia y 90°F. Una hélice dentro
del tanque da vueltas, gracias a un mecanismo externo, hasta que la presión es 18 psia. Determine a)
el trabajo real, b) e! trabajo útil óptimo asociado con el cambio de estado y c) la irreversibilidad,
expresando todas estas respuestas en Btu/lb. Sean T0 =90°F y Po = 15 psia.
9-3. Un cilindro con émbolo contiene 0.40 lb de aire a 15 psia y 70°F. Calcule el trabajo mínimo, en Btu,
necesario para comprimir el aire hasta 60 psia y 250°F, si T0 = 70°F y P o = 15 psia.
9-4. En un cilindro con pistón se comprime refrigerante 12 desde una condición de vapor saturado a
– 10°F hasta una presión final de 100 psia. El proceso es adiabático y la eficiencia del compresor es
78.5%. Determine a) el trabajo real, en Btu/lb, b) la temperatura real de salida, en grados
Fahrenheit, c) el trabajo útil mínimo, en Btu/lb, para el estado final real de la parte b, y d) la irrever-
sibilidad del proceso, en Btu/lb, si T0 = 60°F y P o = 1 atm.
9-5. Un cilindro con pistón contiene vapor de agua. Antes de la expansión el estado es 160 psia, 500°F y
0. 10 ft3. Después de la expansión la presión y el volumen son 20 psia y 0.60 ft3, respectivamente. El
calor transferido durante el proceso es –0.80 Btu, y los alrededores se hallan a 80°F y 14.7 psia. De-
termine a) el trabajo real, b) el trabajo útil óptimo y c) la irreversibilidad del proceso, expresando to-
das las respuestas en Btu.
9-6. Un cilindro con émbolo contiene 0.88 lb de agua, inicialmente a 300°F y 150 psia. Durante una ex-
pansión isotérmica e internamente reversible, un depósito a 1100°F cede 811 Btu de calor al agua. El
DISPONIBILIDAD E 1RREVERSIBILIDAD 365
estado del entorno es 530°R y 14.8 psia. Determine a) el trabajo real, b) el trabajo útil óptimo y c) la
irreversibilidad del proceso, en Btu.
9-7. Un depósito a 1500°R transfiere calor a 1 lb de aire que se halla en un cilindro con émbolo a la pre-
sión constante de 100 psia. Durante el proceso, la temperatura del aire que está en el cilindro cambia
de 540 a 940ºF. La atmósfera circundante está a 14.7 psia y 540°R. Empleando la información de la
tabla A-5, determine a) la transferencia de calor, b) el trabajo útil real, c) el trabajo útil óptimo y d)
la irreversibilidad, en Btu/lb.
9-8. En una turbina de flujo estacionario entra aire a 45 psia y 400°F y sale a 15 psia y 200°F. El proceso
es adiabático, y los alrededores se hallan a 14.7 psia y 70°F. Calcule a) el trabajo real, b) el trabajo de
flecha óptimo y c) la irreversibilidad, en Btu/lb.
9-9. En una turbina entra vapor de agua a 400 psia y 700°F, expandiéndose hasta 14.7 psia y 250°F en un
proceso adiabático de flujo estacionario. Las condiciones ambientales son 14.7 psia y 80°F. Despre-
cie los cambios de las energías cinética y potencial, y calcule a) el trabajo real, b) el trabajo de flecha
óptimo y c) la irreversibilidad, en Btu/lb.
9-10. En un compresor adiabático de flujo estacionario entra aire a 20 psia, 50°F y 200 ft/s y sale a 50 psia,
260°F y 350 ft/s. Determine a) el trabajo real, b) el trabajo óptimo y c) la irreversibilidad, en Btu/lb,
si T o = 40°F y P o = 1 atm.
9-11. Refrigerante 12 se comprime en flujo estacionario desde una condición de vapor saturado a – 10°F
hasta un estado final de 100 psia y 120°F. Para el proceso adiabático, determine a) el trabajo real, b)
el trabajo mínimo y c) la irreversibilidad, en Btu/lb, si To = 60°F y Po = 1 atm.
9-12. Un tanque con un volumen de 10.0 ft3 contiene aire a 100 psia y 300°F. Li atmósfera circundante se
halla a 14.5 psia y 70°F.
a) Determine la disponibilidad del aire, en Btu.
b) Suponga ahora que el aire experimenta una expansión libre hasta que su volumen se duplica. Cal-
cule el cambio de la disponibilidad del sistema cerrado, en Btu.
9-13. Determine la disponibilidad, en Btu, asociada con 50 lb de agua a 32°F y 1 atm, si los alrededores se
encuentran a 1 atm y 60°F.
9-14. Determine la disponibilidad del vapor de agua en un sistema cerrado a 1000 psia y 800°F, en Btu/lb,
si el ambiente se halla a 14.7 psia y 70°F.
9-15. Un tanque con aire a 200 psia y 360°F tiene un volumen de 30.0 ft3. El aire se enfría mediante una
transferencia de calor hasta 80°F. Los alrededores están a 1 atm y 80°F. Determine a) la disponibili-
dad de los estados al inicio y al final, b) el trabajo útil óptimo y c) la irreversibilidad del proceso, en
Btu.
9-16. Un acumulador puede entregar 1 kWh de energía. Determine el volumen del aire que debe almace-
narse en un tanque a 80°F y 750 psia para que, en teoría, tenga la misma capacidad de trabajo, en
pies cúbicos. El ambiente se halla a 1 atm y 80ºF.
9-17. Cincuenta libras de agua a 40°F y 14.6 psia se mezclan en un sistema cerrado con 30 lb de agua a
160°F y 14.6 psia. Determine el trabajo útil óptimo asociado con el cambio de estado de a) las 50 lb
de agua y b) las 30 lb de agua. Halle c) el cambio en la disponibilidad del proceso adiabático global y
d) la irreversibilidad, en Btu, si T o = 70°F y P o = 14.6 psia.
9-18. Un cuarto de libra de nitrógeno se encuentra inicialmente a 16 psia y 70°F en un tanque aislado. Una
rueda de paletas dentro del tanque gira gracias a un motor externo, hasta que la presión es 26 psia.
Determine a) el trabajo de la rueda de paletas y b) la irreversibilidad del proceso, en Btu, si la atmós-
fera se encuentra a 14.8 psia y 70°F.
9-19. Un bloque de aluminio de 5 lb, a 250°F, se pone en contacto térmico con un bloque de cobre de 10
lb, el cual se halla inicialmente a 30°F. El contacto se mantiene hasta que se llega al equilibrio térmi-
co. El proceso es adiabático, y las capacidades térmicas específicas promedio del aluminio y del
cobre son 0.225 y 0.092 Btu/(lb • °F), respectivamente. Determine el cambio en la disponibilidad a)
del bloque de aluminio, b) del bloque de cobre y c) del proceso global, todas las respuestas en Btu, si
T0 = 80°F.
366 TERMODINÁMICA
9-20. Determine la disponibilidad de una masa unitaria de un gas ideal en un sistema cerrado a la tempera-
tura T(distinta de la T0 de los alrededores), pero a una presión P que es igual a la Po de los alrededo-
res. Aplicando sus conocimientos sobre las relaciones entre las propiedades de los gases ideales,
exprese la respuesta en términos de To, Po, P y cualquier constante del gas que se necesite.
9-21. Calcule la disponibilidad de una masa unitaria de un gas ideal en un sistema cerrado a la temperatura
To, que es igual a la de los alrededores, pero a una presión P que es distinta de la Po de los alrededores.
Aplicando sus conocimientos sobre las relaciones entre las propiedades de los gases ideales,
exprese la respuesta en términos de Po, To P y cualquier constante del gas que se necesite.
9-22. Refrigerante 12 en estado de líquido saturado entra en una válvula de expansión a 100 psia y sale a 30
psia. Determine la irreversibilidad del proceso, en Btu/lb, si a) el proceso es adiabático y b) el fluido
recibe 4.0 Btu/lb de calor de la atmósfera, la cual se halla a 14.7 psia y 70°F.
9-23. Vapor de agua saturado a 400 psia se estrangula hasta 100 psia. Si la temperatura atmosférica es
50°F, calcule la irreversibilidad del proceso, en Btu/lb.
9-24. En una turbina entran 100 000 lb/h de vapor de agua a 1000 psia y 1100°F. En cierto punto del re-
corrido a través de la turbina, el 25% del flujo se extrae a 300 psia y 800°F. El resto del vapor sale de
la turbina a 1 psia como vapor saturado. Determine a) la disponibilidad en los tres estados de interés,
en Btu/lb, b) la potencia máxima posible, en caballos de potencia, y c) la potencia real, en caballos
de potencia, si el flujo es adiabático. El ambiente se encuentra a 14.7 psia y 70°F.
9-25. Un hidrocarburo se va a enfriar en un intercambiador de calor desde 260 hasta 120°F intercambian-
do calor con 4000 lb/h de agua, la que entra en el intercambiador a 50°F. Si fluyen 1500 lb/h del
hidrocarburo con una capacidad térmica específica promedio de 0.55 Btu/(lb • °F), calcule el cambio
en la disponibilidad de flujo, en Btu/h, de a) la corriente de hidrocarburo y b) la corriente de agua,
c) Halle la pérdida de disponibilidad, en Btu/h, del proceso global, si To = 60°F. d) Determine la
irreversibilidad del proceso, en Btu/h.
9-26. En un condensador entran 10 lb/min de refrigerante 12 a 200 psia y 180°F, y salen en un estado de
120°F y 190 psia. Determine la pérdida de disponibilidad, en Btu/min, si el refrigerante en el con-
densador es agua, que entra a 55°F y 90 psia y sale a 75°F y 90 psia. To = 60°F.
9-27. Un calentador abierto de agua de alimentación trabaja a 100 psia. En una sección entra agua líquida
comprimida a 100°F, al mismo tiempo que en otra sección entra vapor de agua sobrecalentado. Los
fluidos se mezclan y salen del calentador como un líquido saturado. Determine el cambio en la dispo-
nibilidad de corriente, en Btu/min, si el gasto másico del líquido comprimido es 1000 lb/min y el del
vapor sobrecalentado es 4690 lb/min; tome To = 60°F.
9-28. En un cilindro con émbolo se expande aire desde 100 psia, 140°F y 2.0 ft3 hasta 60 psia y 5.0 ft3. Durante
el proceso, una fuente a 1000°R cede 75 Btu de calor al aire. La atmósfera se halla a 1 atm y
500°R. a) Determine el trabajo útil óptimo asociado con el proceso, en Btu. b) Calcule la irreversibi-
lidad del proceso, en Btu.
9-29. Un tanque rígido contiene refrigerante 12, inicialmente a 30 psia, una calidad de 46.8% y un volu-
men, de 3.0 ft3. Un depósito a 300°F cede calor hasta que la presión alcanza 80 psia. Determine a) el
calor, en Btu, y b) el trabajo útil óptimo asociado con el proceso global, en Btu, si To = 70°F.
9-30. Un cilindro con émbolo, sin fricción, contiene dióxido de carbono en una condición inicial de 20 psia
y 40°F. Se da calor desde un depósito a 740°F a las 0.88 lb del gas, hasta duplicar su volumen.
Empleando los datos de la tabla A-9, determine a) el calor, en Btu, y b) el trabajo útil óptimo aso-
ciado con el proceso global, en Btu, si el proceso es a presión constante, To = 60°F y Po = 14.7 psia.
CAPÍTULO
10
ANÁLISIS
DE FLUJO
TRANSITORIO
10-1 INTRODUCCIÓN
Existen varias razones muy importantes por las cuales estudiar los problemas relativos al flujo
transitorio. En primer lugar, varias aplicaciones útiles e interesantes de algunos equipos se dan
en estas condiciones. Así, por ejemplo, algunos túneles de viento funcionan con la descarga de
un gas que se mantiene almacenado a una gran presión en un tanque rígido grande. Éstos se co-
nocen como túneles de viento de desfogue. Podría utilizarse también el aire almacenado en un
cilindro para hacer funcionar una turbina de gas, acoplada con un generador, como una fuente
auxiliar de potencia eléctrica para el caso en el que fallase el suministro normal de potencia. En
segundo lugar, el análisis de sistemas en flujo transitorio sirve para reforzar la compresión de, y
la habilidad para utilizar, los principios generales de conservación relacionados con la masa y la
energía. La importancia de elegir adecuadamente los volúmenes de control a menudo se hace
evidente en este tipo de análisis. Tal como se ha señalado antes, un volumen de control puede
cambiar de tamaño y de forma, además de desplazarse en el espacio con respecto a algún punto
de referencia. En el análisis de estado estacionario, usualmente se considera que el volumen de
control está fijo en el espacio y que su forma y su tamaño no cambian. En las secciones siguien-
tes se abandonarán dos de estas restricciones, permitiéndose que varíen el tamaño y la forma,
en caso de que así se requiera. No obstante, seguirá considerándose que la ubicación del volu-
men de control es constante. Aun cuando al eliminar esta última restricción se puede realizar
368 TERMODINÁMICA
un estudio muy provechoso, con importantes aplicaciones en ingeniería, es más adecuado estu-
diar esos problemas en la mecánica de los fluidos, mediante la ecuación de conservación de la
cantidad de movimiento.
10-2 PRINCIPIOS GENERALES DE CONSERVACIÓN DE LA ENERGÍA

Y DE LA MASA PARA UN VOLUMEN DE CONTROL
En el capítulo 5 se dedujo un enunciado general de conservación de la energía para un volumen
de control, extendiendo la ecuación de la energía deducida para una masa de control. En la fi-
gura 10-1 se ve el procedimiento general. A una masa de control que consiste inicialmente en la
masa dentro de la región A y del volumen de control (VC), se le sigue durante el tiempo dt a me-
dida que la masa A entra en el volumen de control en la posición 1 y la masa B sale en la posi-
ción 2. El análisis lleva a la ecuación (5-11), a saber,
La energía e del fluido que atraviesa una superficie de control, por lo general, consta de térmi-
nos de energía interna, cinética lineal y gravitacional. Es decir, para una sustancia simple
compresible,
Además, el término de potencia (o de trabajo) en la ecuación (5-11) se debe separar en tres par-
tes. La primera es el trabajo de flujo asociado con la masa que atraviesa una superficie de
control. Se vio en la sección 5-3 que δWflujo = Pvmúdt, o lo que es lo mismo, Wflujo = Pvmú. En
segundo lugar, debe tenerse en cuenta el trabajo de flecha, medible mediante instrumentos ex-
ternos al volumen de control, como los dinamómetros. En tercer lugar, en situaciones especiales
pueden existir otras formas de trabajo. Por ejemplo, si la frontera del volumen de control no es
Deducción de los principios de conservación para el análisis basado en volúmenes de control, a) Masa de control en el
tiempo t; b) masa de control en el tiempo t + dt.
ANÁLISIS DE FLUJO TRANSITORIO 369
rígida, puede ocurrir trabajo de expansión (P dV). La segunda y tercera formas de trabajo men-
cionadas líneas arriba se reunirán en un término individual Wúneto en el principio de conserva-
ción de la energía. Entonces, la ecuación (5-11) se puede escribir como
Ésta es la misma que la ecuación (5-16), excepto que Wúflecha se ha sustituido por un término más
general, Wúneto. Introduciendo la función entalpia, h = u + Pv, la ecuación (10-1) se convierte en
donde los subíndices "e" y "s" indican las corrientes de entrada y salida, respectivamente. Los
puntos de referencia para las velocidades y las elevaciones y el estado de referencia para la
entalpia (o la energía interna) deben ser los mismos para las entradas y las salidas.
En flujo transitorio, algunos de los términos de la ecuación anterior cambian con el tiem-
po. Por esa razón, la ecuación se debe integrar sobre un tiempo t para que dé el cambio total de
energía del volumen de control durante ese intervalo. Entonces, para un volumen de control
que se mantenga fijo en el espacio, de tal modo que EVC = UVC
Para poder efectuar estas integraciones, es necesario saber cómo cambian, con respecto al tiem-
po, las diversas propiedades y flujos. La integración del término de energía del volumen de
control en el lado derecho puede tomar una de varias formas, según sea el tipo de proceso que se
esté investigando. Entre las posibilidades tenemos
En la sección que sigue se utilizarán ambas formas. Otra formulación útil de la ecuación (10-2)
se obtiene al multiplicar la ecuación por dt. La relación que resulta vale para el cambio diferen-
cial de estado de un volumen de control en un tiempo dt. Así,
370 TERMODINÁMICA
Integrando la ecuación (10-4) en un intervalo de interés se tiene
donde aparecen únicamente un término de entrada y uno de salida. Debe observarse una
característica importante que tienen las ecuaciones de la (10-1) a la (10-5): el cambio de energía
dentro de un volumen de control, en un intervalo de tiempo, se debe a dos efectos distintos. En
las fronteras que no están abiertas al flujo de masa ocurren interacciones de calor y de trabajo,
y sus valores se hallan mediante mediciones externas a la superficie de control. Los otros térmi-
nos de energía, llamados convectivos por acompañar al flujo de masa, son funciones de las pro-
piedades del volumen de control y se evalúan en la superficie de control por donde cruza la
masa.
En el análisis de sistemas de flujo transitorio, existen a menudo varios modelos aplicables a
situaciones reales. Éstos incluyen los modelos de estado uniforme y flujo uniforme. Se definen
como sigue:
1. El estado uniforme implica que el estado dentro del volumen de control, en cualquier instante,
sea uniforme en todo el volumen de control (o en varias regiones diferentes del volumen de
control). No obstante, el estado dentro del volumen de control puede cambiar con el
tiempo.
2. La condición de flujo uniforme exige que el estado de la masa que atraviesa una superficie de
control sea invariante con respecto al tiempo. Sin embargo, el gasto másico que cruza esa su-
perficie de control en particular puede cambiar con el tiempo.
La condición del estado uniforme implica un acceso rápido o inclusive instantáneo al equilibrio,
en cualquier instante, de la masa que se halla dentro del volumen de control. Esto ocurre en
muchos sistemas de flujo transitorio en la práctica. La condición de flujo uniforme sucede a
menudo cuando el flujo que entra en un sistema transitorio proviene de un depósito muy grande
de materia. Se presentarán varios ejemplos para ilustrar el uso de las ecuaciones y situaciones
anteriores. No deberá olvidarse que todos los valores de energía (y por consiguiente todos los
valores de entalpia) se deben medir con respecto a estados de referencia consistentes.
En un sistema de flujo transitorio puede ocurrir una acumulación, o una disminución, neta
de masa dentro del volumen de control. Entonces, la suma de los gastos másicos que entran y
salen del volumen de control no es igual a cero, sino igual a la rapidez de cambio de la masa que
está dentro del sistema. Simbólicamente, esto se escribe así:
Ésta es una expresión general de la conservación de la masa para un volumen de control. En al-
gunos problemas de flujo transitorio, el gasto másico varía con el tiempo. En tal caso, la
ecuación anterior se debe integrar sobre un intervalo t para obtener el cambio total de masa del
volumen de control durante el intervalo. Por tanto,
Para efectuar estas integraciones, es necesario saber cómo varían con el tiempo los gastos mási-
cos en cada una de las partes de la superficie de control.
10-3 CARGA Y DESCARGA DE RECIPIENTES RÍGIDOS

En esta sección se tratan dos problemas comunes de estado transitorio. Uno de ellos es la carga
de un tanque con un fluido que proviene de una línea presurizada. El otro es la descarga de un
fluido, desde un tanque presurizado, hacia una región de presión menor.
1 Procesos de carga
Un ejemplo común y típico de un problema de flujo en estado transitorio es la carga de un reci-
piente rígido con un fluido que proviene de una fuente exterior a presión elevada. El recipiente
rígido puede estar inicialmente vacío, o puede contener una cierta cantidad de sustancia antes
de comenzar el proceso de carga. No es necesario que el fluido con que se cargue el recipiente
sea idéntico a la sustancia que haya en su interior. No obstante, en muchos problemas prácticos
la sustancia será la misma. Por lo general, la masa entra sólo por una sección de la superficie de
control, y no hay salida de materia.
Como ilustración específica del problema, considere un tanque rígido, perfectamente eva-
cuado, que mediante una válvula cerrada se conecta a una línea de presión elevada, como se ve
en la figura 10-2a. Se ha elegido un volumen de control, como lo indica la línea a trazos en la fi-
gura, que incluye esencialmente el volumen dentro del tanque rígido. Se supone que el volumen
de la región de la válvula y del tubo de entrada es despreciable. Aplicando la ecuación (10-5) a
esta situación se ve que
El término del trabajo neto vale cero debido al enunciado del proceso. Si la velocidad de la
corriente en la línea de alta presión es relativamente baja (por ejemplo, menor que 200 ft/s) y la
parte vertical del tubo de entrada es muy corta, entonces pueden despreciarse las energías cinétí-
Diagrama de los dos métodos para analizar la carga de un recipiente.

372 TERMODINÁMICA
ca y potencial de cualquier masa unitaria en la línea. En esa forma, la ecuación de la conserva-

ción de la energía para el volumen de control elegido se reduce a
En este punto es necesario tomar una decisión con respecto a la cantidad Q. En la práctica
real, el valor de la transferencia de calor se puede estimar con mucha exactitud al evaluar de ma-
nera independiente las contribuciones convectiva y radiante a la pérdida o ganancia globales.
Sin embargo, si el tanque se llena con rapidez, la cantidad de calor será probablemente muy pe-
queña, aun si existiese un gradiente de temperatura apreciable entre el contenido del tanque y
los alrededores. Por tanto, el proceso se analizará suponiendo que la transferencia de calor es
despreciable. Observando que el cambio global de energía interna del volumen de control se
puede escribir como ∆(mu), se ve que la ecuación anterior se convierte en
donde i y f representan los estados al inicio y al final, respectivamente, dentro del volumen de
control. La integración se lleva a cabo desde una masa inicial cero hasta la masa final que entra
de la línea.
A menudo, la integral de h dm es difícil de evaluar porque la entalpia de la masa que atra-
viesa la superficie de control cambia con respecto al tiempo. Sin embargo, en nuestro caso en
particular se puede suponer que la cantidad de fluido que sale de la línea es pequeña, en compa-
ración con la cantidad total que fluye y circula por ella. En consecuencia, las propiedades del
fluido en la entrada de la válvula se mantienen constantes. El modelo para este proceso es el de
flujo uniforme. Si las condiciones en la línea se designan mediante el subíndice "L", entonces,
al integrar la ecuación anterior se llega a
donde los términos del lado derecho se refieren únicamente al volumen de control. En este
problema en particular mi es cero (el tanque se encontraba inicialmente vacío), y mf es igual a
mL. Por tanto,
o bien
Esta relación fija el estado final dentro del volumen de control. En las condiciones dadas, se ve
que la entalpia del fluido en la línea de presión alta es numéricamente igual a la energía interna
del fluido dentro del volumen de control en cualquier instante. Este último aserto supone que el
fluido se equilibra rápidamente dentro del volumen de control, por lo que las propiedades están
definidas y tienen un valor uniforme en cada instante.
El resultado anterior es completamente general en el sentido que en ningún momento se es-
pecificó la naturaleza del fluido. No obstante que se puede aplicar a cualquier gas real, la
ecuación anterior reviste un interés especial cuando se emplea para el flujo de un gas ideal hacia
el tanque. Como h = cp T y u = cvT para un gas ideal (si se supone que los valores de ambas ca-
pacidades térmicas específicas son constantes en el intervalo de TL a Tf), entonces
o bien
donde k es el índice adiabático. Este importante resultado demuestra que Tf es siempre mayor
que TL para el flujo de un gas ideal que entra en un tanque rígido, si se hacen las idealizaciones
siguientes:
1. El volumen de control es rígido y adiabático
2. Hay equilibrio dentro del tanque en cualquier instante
3. La energía cinética del gas que entra es despreciable
4. El flujo de entrada está en estado estacionario
Como k, para muchos gases, fluctúa entre 1.25 y 1.40, el aumento de la temperatura absoluta
puede ser hasta de 40%. Con respecto a los gases reales, probablemente sea necesario el uso de
los datos tabulados para determinar el estado final del fluido después de alcanzar cierta presión.
En esos análisis, a menudo es necesario un proceso de iteración.
El problema de la carga de un tanque mediante una línea en flujo estacionario se puede ata-
car también partiendo del análisis para los sistemas cerrados. Este método de análisis es intere-
sante, ya que representa un contraste sorprendente en comparación con el método previo. El
sistema cerrado que se escoge para el análisis se ve en la figura 10-2b. Como se ha elegido un sis-
tema cerrado, toda la masa que llegue a entrar en el tanque se debe incluir desde el principio
dentro de las fronteras del sistema. Por lo tanto, las fronteras se extienden más allá de la válvu-
la, hasta una parte de la línea.
En este caso, la ecuación de conservación de la energía es
De nuevo se desprecian los términos de energía cinética y de energía potencial y se suponen con-
diciones adiabáticas. La ecuación de la energía se convierte en
No obstante, a diferencia del método de volúmenes de control, ni el término de trabajo ni el tér-

mino mi de la masa inicial son cero. El trabajo está relacionado con el empuje que recibe la masa
del sistema, en el exterior a la válvula, que entra en el tanque. Recuerde que una de las ideali-
zaciones previas era la del estado estacionario en la línea. Por tanto, la presión de la línea en la
vecindad de la válvula se mantiene constante en algún valor P, y el trabajo de expansión es
simplemente -P∆V. Además, la masa inicial mi en este sistema cerrado es también la masa que
estaba fuera de la válvula inicialmente, ya que el tanque se encuentra vacío al comenzar el pro-
ceso. En consecuencia, la ecuación de la energía queda
o bien
Por último, al combinar el segundo término de la derecha con el término de la izquierda, se en-
cuentra que
y
374 TERMODINÁMICA
Este resultado es idéntico al del análisis con volúmenes de control. Ambos se basaron en ideali-
zaciones comparables. Sin embargo, debe observarse que los términos que intervienen en cada
uno de los dos análisis son muy diferentes. El que los problemas de flujo transitorio se puedan
tratar lo mismo con el análisis de volúmenes de control, que mediante el análisis de sistemas
cerrados, depende en gran medida de las circunstancias particulares. El método del sistema
cerrado sólo es pertinente, por lo general, en aquellos casos en los que la posición y el estado de
la masa en tránsito están bien definidos.
2 Procesos de descarga
Desde el punto de vista físico, la descarga de un fluido de un recipiente a presión se parece al caso
anterior de la carga de un tanque. Sin embargo, desde el punto de vista de la termodinámica,
hay poca similitud en las relaciones que resultan al aplicar el principio de conservación de la
energía a cada proceso. De nuevo se despreciarán las energías cinética y potencial asociadas, ya
sea con el volumen de control, o con la masa que sale del recipiente a través de una válvula ade-
cuada. Así, e = u. De nuevo, el trabajo de flecha está ausente. La presencia o ausencia de efec-
tos apreciables de transferencia de calor depende, o bien de la naturaleza de las paredes del reci-
piente (adiabáticas o diatérmicas), o bien de la magnitud de la diferencia de temperatura entre el
sistema y los alrededores. Si no se tiene información acerca de la transferencia de calor, se su-
pondrá que el efecto es despreciable, por una razón o por otra. Si ahora se aplica la ecuación
(10-4) al volumen de control que se ve en la figura 10-3a y se toman en consideración los comen-
tarios anteriores, se halla que
o bien
Este problema difiere del problema de la carga de un recipiente mediante una línea presuri-
zada en que las propiedades del fluido que cruza la superficie de control cambian continuamen-
te debido a la disminución de la masa dentro del volumen de control. Por esta razón se escribe
a) Diagrama esquemático; b) diagrama de proceso Pv para el flujo desde un recipiente a presión.

la ecuación de conservación en su forma diferencial. La ecuación se puede poner en las formas

siguientes:
y
Observe que para asociar valores a las propiedades, como h y u, de la masa que se encuentra
dentro del volumen de control se necesita que el fluido esté esencialmente en equilibrio todo el
tiempo. Por ende, el proceso de descarga del gas debe ser lo suficientemente lento para que
el proceso sea cuasiestático. Es decir, el proceso se moldea como de estado uniforme.
La ecuación anterior es completamente general. Dicho con otras palabras, no se ha indica-
do la naturaleza del fluido que sale del tanque presuarizado. Todavía es posible introducir dos
relaciones adicionales sin perder esta generalidad. La primera, a partir de la definición de la
función entalpia, h – u = Pv. La segunda, ya que el volumen del sistema abierto permanece
constante en el tiempo, a partir de la relación básica V = mv se halla que
Por tanto,
Sustituyendo estas dos relaciones básicas en la ecuación de conservación de la energía se llega a
o bien
Éste es un resultado notable, ya que para un sistema cerrado de composición constante se obser-
va que
es un enunciado válido para una sustancia simple compresible, sin importar la naturaleza del
proceso. Al comparar las dos últimas ecuaciones es forzosa la conclusión que, para el proceso,
Por tanto, para cualquier fluido que sale de un recipiente a presión bajo las suposiciones o idea-
lizaciones enunciadas, la entropía específica dentro del volumen de control se mantiene cons-
tante. La entropía total del volumen de control disminuye, ya que la cantidad de masa disminu-
ye. El proceso global es bastante irreversible, por lo que el cambio neto de entropía del volumen
de control más sus alrededores debe ser positivo.
En la figura 10-3b se ve la trayectoria del proceso de descarga de un fluido desde un tanque
a presión. La trayectoria es para el fluido que queda en el tanque. Observe que un proceso así
debe satisfacer las idealizaciones siguientes:
1. El volumen de control es rígido y adiabático

376 TERMODINÁMICA
2. Dentro del tanque hay equilibrio en cualquier momento

3. Los cambios de las energías cinética y potencial son despreciables
El hecho de que el proceso sea isentrópico no es sorprendente, ya que es adiabático y cuasiestá-

tico, y todos los efectos disipativos internosy gradientes finitos se han descartado. Dicho de
otra manera, el proceso dentro del tanque es adiabático e internamente reversible.
Como ejemplo específico de un proceso como el mencionado, considere el flujo de un gas
ideal desde un tanque a presión. La validez de la ecuación de los gases ideales depende del inter-
valo de presión en estudio. Como el proceso es isentrópico, son válidas las relaciones isentrópi-
cas de la sección 8-1. Por ejemplo, la relación T(v)k-1 = constante es válida si se supone que las
capacidades térmicas específicas son constantes. Si se desea tomar en cuenta que son variables,
puede efectuarse un análisis teórico más exacto utilizando los datos de pr y de vr en las tablas
abreviadas para los gases que se encuentran en el apéndice.
Para un gas ideal también se puede obtener una relación para la masa que queda en el tan-
que en cualquier instante, en función de las propiedades de la masa dentro del volumen de
control. Se ha visto que
y de las relaciones isentrópicas para un gas ideal
Por tanto,
Integrando la ecuación anterior se obtiene
Si se conoce la relación de presiones, la ecuación equivalente es
Puede deducirse todavía una tercera ecuación para la masa en función del volumen específico o
de la densidad.
Ejemplo 10-1M. Un tanque cuyo volumen es 1.5 m3 se llena con aire a una presión de 7.0 bares y a
una temperatura de 220°C. Determine a) la temperatura final, b) el porcentaje de la masa que queda
en el tanque y c) la cantidad de masa, en kilogramos, que salió del tanque, si se permite que el gas sal-
ga en condiciones adiabáticas hasta que la presión sea 1.0 bar.
Sistema: transitorio; aire que sale del tanque; se conocen P1, T1, V1 y P2
Modelo: gas ideal, proceso adiabático, estado uniforme
Solución.
a) Es realista suponer comportamiento de gas ideal debido a las bajas presiones que intervienen, y
por otra parte, el gas se equilibra rápidamente, por lo que el proceso es de estado uniforme dentro
del tanque. En estas condiciones, la masa dentro del tanque se expande isentrópicamente.
Como k vale aproximadamente 1.4 en el intervalo de temperaturas en cuestión,
b) El porcentaje de masa que queda en el tanque se halla a partir de la relación
Por tanto, sólo queda 25% de la masa al alcanzar la presión de 1 bar, y la temperatura en ese ins-
tante es 10°C.
b) La masa que se encuentrainicialmente en el tanaue viene dada por la relación de los gases ideales
Así, la masa que sale del tanque es 0.751(7.42) = 5.57 kg.
Ejemplo 18-1. Un tanque cuyo volumen es 50 ft3 se llena con aire a una presión de 100 psia y a una
temperatura de 340°F. Determine a) la temperatura final, b) el porcentaje de masa que queda en el
tanque y c) la cantidad de masa, en libras, que sale del tanque, si se permite que el gas salga del tan-
que en condiciones adiabáticas hasta que la presión sea 15 psia.
Sistema: transitorio; aire que sale del tanque; se conocen P1, T1, V1 y P2
Modelo: gas ideal, proceso adiabático, estado uniforme
Solución.
a) Es realista suponer comportamiento de gas ideal debido a las bajas presiones que intervienen, y
por otra parte, el gas llega rápidamente al equilibrio, por lo que el proceso es de estado uniforme
dentro del tanque. En estas condiciones, la masa dentro del tanque se expande isentrópicamente.
Como k vale aproximadamente 1.4 en el intervalo de temperaturas en cuestión,
b) El porcentaje de masa que queda en el tanque se halla a partir de la relación
Así, al alcanzarse la presión de 15 psia queda sólo 26% de la masa, y la temperatura en ese mo-
mento es 6°F.
c) La masa que se halla inicialmente en el tanque está dada por la relación de los gases ideales
■o
378 TERMODINÁMICA
Por lo tanto, la masa que sale del tanque es 0.743(16.87) = 12.5 lb.
Existen muchos otros tipos de problemas de flujo transitorio de interés tanto teórico como
práctico. La solución de cada tipo depende de las restricciones e idealizaciones impuestas al pro-
ceso. En cualquier caso, lo mejor es comenzar con ecuaciones básicas o fundamentales y proce-
der en forma lógica a partir de ese punto. En este momento es conveniente una digresión para
tratar el análisis mediante volúmenes de control cuando está presente el trabajo de expansión.
10-4 ANÁLISIS DE UN SISTEMA EN ESTADO TRANSITORIO

CON TRABAJO DE EXPANSIÓN
Considérese la situación que se ve en la figura 10-4. Un cilindro con pesos encima del pistón,
que inicialmente contiene una cantidad conocida de un gas en un estado conocido de equilibrio,
se conecta mediante una válvula a una línea de presión elevada. Para simplificar el problema, se
supone que el fluido de la línea es igual al que se halla en el cilindro, a pesar de ser ésta una
restricción innecesaria. Lo que se desea es determinar la temperatura y la cantidad de masa
dentro del cilindro cuando el volumen cambia en una cantidad conocida.
El volumen de control en consideración se ve en la figura 10-4. Como la frontera superior
se mueve, el volumen de control cambia su tamaño en tal caso y se produce trabajo de expan-
sión. Es necesario imponer una restricción al proceso si se va a evaluar el trabajo de expansión.
Aun cuando la presión en la línea pueda ser bastante mayor que la presión en el cilindro (la que
mantiene el pistón con pesos), se debe suponer que el gas que entra alcanza rápidamente el
equilibrio con el gas ya presente en el volumen de control, por lo que el pistón ejerce una pre-
sión uniforme P en el gas. De este modo, durante el proceso existe un estado uniforme dentro
del volumen de control. Entonces el trabajo que hace el gas sobre los alrededores es simplemente
– P ∆V. Si no se tiene suficiente información, se debe suponer que el proceso es adiabático, lo
que implica que el pistón no tenga rozamiento. A pesar de que el centro de masa del volumen de
control cambia de altura, este efecto de energía potencial se puede despreciar. La ecuación
básica de conservación de la energía para este caso es
Volumen de control con frontera móvil.

Esto se reduce a la relación
En términos de las propiedades de los estados al inicio y al final, se halla que
Como paso final, ya que el flujo a través de la línea es estacionario, el proceso se puede modelar
como de flujo uniforme. Así, la cantidad h dm se puede integrar directamente, para hallar la
ecuación
Las incógnitas en esta ecuación son mL, mf y uf. Sin embargo, las cantidades de masa se rela-
cionan mediante
De aquí se ve que ha obtenido en realidad una ecuación con dos incógnitas, a saber, mf y uf.
La segunda relación que se necesita en este caso se halla si se conoce el volumen final. Ya
que Vf = mfVf, y como Vf es un dato, las incógnitas en esta relación son mf y vf. Se introduce en
esta forma otra incógnita, que es vf. Sin embargo, uf y vf no son variables independientes. Se-
gún el postulado de estado, para una cierta presión en el volumen de control, sólo uf o vf pueden
variar de modo independiente, pero no ambas. Así, una ecuación de estado adecuada, que rela-
cione en forma única uf y vf para una P dada, es la tercera relación necesaria que permitirá satis-
facer las dos ecuaciones anteriores.
Ejemplo 10-2M. Un cilindro con émbolo se une mediante una válvula a una fuente de aire que fluye
en estado estacionario a través de un tubo. Al inicio, el volumen dentro del cilindro es 0.01 m3, la
temperatura del aire interior es 40°C y la presión es 1 bar. Luego, la válvula se abre a la línea de aire,
la cual se mantiene a 6 bares y 100°C. Si la presión en el cilindro se mantiene constante, ¿cuál será la
temperatura final de equilibrio, en grados Celsius, y qué tanta masa habrá entrado por la válvula, en
gramos, cuando el volumen del cilindro sea 0.02 m3?
Sistema: cilindro con émbolo, y su contenido, en estado transitorio; se conocen P1, T1, V1 y V2,
P L y TL Modelo: estado uniforme, flujo uniforme, proceso adiabático, gas ideal
Solución. Si el volumen de control se elige de tal modo que esté apenas dentro de las fronteras sóli-
das del cilindro con émbolo (Fig. 10-4) y se supone que el comportamiento del gas es ideal, entonces
la ecuación de conservación de la energía, deducida anteriormente para condiciones adiabáticas, to-
ma la forma
380 TERMODINÁMICA
Así, al introducir la ecuación de estado de los gases ideales y la relación cv = R/(k - 1), se halla que
la ecuación resultante contiene como incógnita solamente a mf . Antes de sustituir los valores numéri-
cos, es necesario calcular la masa inicial en el cilindro:
Recuerde que hL = cpTLy que los valores de cp, cv y k se encuentran en la tabla A-4M. Al sustituir
los datos en la ecuación de la energía resulta (se expresa cada uno de los términos en joules, y mf en
gramos)
Por tanto, la masa que entra en el cilindro durante el proceso es
La temperatura final de equilibrio se halla con la relación para los gases ideales:
Es decir, la temperatura del gas final en el cilindro aumenta casi 30°C con respecto a la temperatura
inicial.
Ejemplo 10-2. Un cilindro con émbolo se une mediante una válvula a una fuente de aire, el cual flu-
ye en estado estacionario a través de un tubo. Al inicio, el volumen dentro del cilindro es 1.0 ft3, la
temperatura del aire interior es 100°F y la presión es 14.8 psia. Luego, la válvula se abre a la línea de
aire, la cual se encuentra a 100 psia y 200°F. Si la presión en el cilindro se mantiene constante, ¿cuál
será la temperatura final de equilibrio, en grados Fahrenheit, y qué tanta masa habrá entrado por la
válvula, en lbm, cuando el volumen del cilindro sea 2.0 ft3?
Sistema: cilindro con émbolo, y su contenido, en estado transitorio se conocen; P1, T1, V1 y V2,
PL y TL Modelo: estado uniforme, flujo uniforme, proceso adiabático, gas ideal
Solución. Si el volumen de control se elige de tal modo que esté apenas dentro de las fronteras sóli-
das del cilindro (Fig. 10-4) y se supone que el gas se comporta idealmente, entonces la ecuación de
conservación de la energía, deducida anteriormente para condiciones adiabáticas, adopta la forma
Así, al introducir la ecuación de estado de los gases ideales y la relación cv = R(k - 1), se halla que
la ecuación resultante contiene a mf como única incógnita. Antes de sustituir los valores numéricos,
es conveniente calcular la masa que se encuentra inicialmente en el cilindro:
Como h = cpTL, al sustituir los datos en la ecuación de la energía da
Por tanto,
o bien
En consecuencia, la masa que entra en el cilindro durante el proceso es
La temperatura final de equilibrio se determina con la relación para los gases ideales:
Si el fluido hubiese sido vapor de agua (o algún otro gas real), la solución de este problema
no habría sido tan directa. Por lo general, en este último caso, las relaciones entre las propieda-
des no se conocen en una forma algebraica explícita. Eso obliga a utilizar un proceso iterativo
en el cálculo numérico de la solución
10-5 REVERSIBILIDAD Y DISPONIBILIDAD DE SISTEMAS EN ESTADO

TRANSITORIO
Los conceptos de trabajo óptimo, irreversibilidad y disponibilidad se introdujeron en el
capítulo 9. Sea un sistema que puede tener no sólo transferencia de masa a través de sus fronte-
382 TERMODINÁMICA
ras, sino que también puede intercambiar calor con el ambiente a To y otros j depósitos térri-
cos a las temperaturas Tj. La ecuación (9-7), deducida anteriormente, es una desigualdad que
impone un límite al trabajo del sistema. La expresión es
Si la ecuación es válida, el proceso es totalmente reversible. En ese caso, el trabajo se denomina

trabajo óptimo (o reversible). Se vio en la sección 10-2 que el trabajo neto de un sistema transi-
torio puede incluir no sólo trabajo de flecha, sino también otras formas, como el trabajo de ex-
pansión (P dV). Si este último se va a incluir, entonces es más práctico deducir una expresión
para el trabajo útil. Según la ecuación (c) de la sección (9-2),
Si se usa esta ecuación por la unidad de tiempo con la igualdad de la relación (9-7), entonces el
trabajo neto, útil y óptimo asociado con un sistema transitorio, en flujo estacionario, se con-
vierte en
Por tanto, al trabajo útil óptimo lo afectan por 1) los términos convectivos, 2) los términos de
transferencia de calor y 3) los efectos transitorios dentro del sistema.
La ecuación (10-8) se puede escribir en términos de la disponibilidad de corriente y de la
disponibilidad de sistema cerrado:
El empleo de las definiciones de las dos funciones de disponibilidad permite escribir la ecuación
(10-8) en la forma
Este resultado general debe ser aplicable a cualquier situación especial. Por ejemplo, para un
volumen de control que intercambia calor únicamente con los alrededores a To, los dos últimos
términos de la ecuación (10-9) valen cero. En ese caso, el trabajo útil óptimo (reversible) se mide
por la variación neta, con respecto al tiempo, de la disponibilidad de corriente que cruza una su-
perficie de control, como era de esperarse.
ANÁLlSli DE FLUJO TRANSITORIO 383
La irreversibilidad asociada con un proceso se define [según la ecuación (9-13)] mediante
De manera análoga a como se hizo en la sección 9-3c, se puede demostrar que la irreversibilidad
se relaciona directamente con el cambio total de entropía del proceso global. Es decir, para flujo
transitorio (trans),
donde los y depósitos térmicos no incluyen el ambiente. Las ecuaciones (10-9) y (10-11) se
pueden escribir en forma integral para un proceso que ocurre en un tiempo finito. Un resultado
es
Y la ecuación (10-11) para la irreversibilidad se convierte en
En estas dos ecuaciones los subíndices 1 y 2 representan los estados al inicio y al final, respecti-
vamente, de la masa dentro del volumen de control. Por tanto, las ecuaciones de flujo transito-
rio son complementarias de las que se dedujeron para el flujo en estado estacionario. La única
diferencia es la inclusión de un término de los cambios con respecto al tiempo dentro del volu-
men de control cuando se presenta el flujo transitorio.
Ejemplo 10-3M. Reconsidere el llenado a presión constante del cilindro con émbolo del ejemplo 10-
2M. Determine la irreversibilidad asociada con el proceso, si To = 20°C.
Sistema: cilindro con émbolo y su contenido; las condiciones al inicio, al final y de la línea se
conocen Modelo: estado uniforme, flujo uniforme, proceso adiabático, gas ideal
Solución. La irreversibilidad del proceso de flujo transitorio se halla mediante la ecuación (10-13).
En ausencia de depósitos térmicos y con una sola corriente que entra en el volumen de control, la
ecuación en este ejemplo se reduce a
Como el proceso es de flujo uniforme, el valor de se es constante en la entrada. La integral en la

ecuación anterior se evalúa fácilmente, dando
384 TERMODINÁMICA
Puesto que para el volumen de control me = m2 – m1, la ecuación anterior se puede escribir en la
forma
Del ejemplo 10-2M, T 1 = 313 K, T 2 = 342 K, T e = 373 K, P, = P 2 = 1 bar, P e = 6 bares, m 1 =

11.1 g y m2 = 20.4 g. Utilizando valores promedio de la capacidad térmica específica, se halla que
los dos cambios de entropía necesarios son
Por tanto, la irreversibilidad asociada con el proceso es

I = 293[20.4(0.4267) + ll.l(-0.3374)] = 1450 J = 1.45 kJ
La irreversibilidad es una medida del trabajo adicional que se produciría si el proceso fuese total-
mente reversible.
Ejemplo 10-3. Reconsidere el llenado a presión constante del cilindro del ejemplo 10-2. Determine la
irreversibilidad asociada con el proceso, si To = 60°F.
Sistema: cilindro con émbolo y su contenido; las condiciones al inicio, al final y de la línea se
conocen Modelo: estado uniforme, flujo uniforme, proceso adiabático, gas ideal
Solución. La irreversibilidad del proceso de flujo transitorio se halla mediante la ecuación (10-13).
En ausencia de depósitos térmicos y con una sola corriente que entra en el volumen de control, la
ecuación en este ejemplo se reduce a
Como el proceso es de flujo uniforme, el valor de se es constante en la entrada. La integral en la

ecuación anterior se evalúa fácilmente, dando
Puesto que para el volumen de control m e = m 2 – m 1 , la ecuación se puede escribir en la forma

Del ejemplo 10-2, T1 = 100°F, T2 = 146°F, Te = 200°F, P1 = P2 = 14.8 psia, Pe = 100 psia, m1 =
0.0175 lb y m2 = 0.132 lb. Utilizando los valores promedio de las capacidades térmicas específicas,
se encuentra que los dos cambios de entropía necesarios son
Por tanto, la irreversibilidad asociada con el proceso es
La irreversibilidad es una medida del trabajo adicional que se habría producido si el proceso fuese
totalmente reversible.
PROBLEMAS (SI)
10-1M. Un tanque a presión contiene 1.5 kg de aire a 60°C y 3 bares. Sale masa del tanque hasta que la
presión es 1 bar. Sin embargo, durante el proceso se le da calor al aire dentro del tanque para
mantenerlo a temperatura constante. Suponiendo que las capacidades térmicas específicas son
constantes, determine la cantidad de calor, en kilojoules, que se dio durante el proceso.
10-2M. Un tanque aislado con un volumen de 0.50 m3 contiene aire a 100 kPa y 25°C. El tanque se conecta
mediante una válvula a una gran línea de aire comprimido, que transporta aire a 700 kPa y
160°C. Si la válvula se abre y se permite que entre aire en el tanque hasta que la presión sea 300
kPa, a) ¿cuánta masa, en kilogramos, entra? y b) ¿cuál es la temperatura final en el tanque, en
grados Celsius?
10-3M. Un tanque a presión contiene 1 kg de vapor de agua a 40 bares y 280°C. Se permite que salga masa
del tanque hasta que la presión sea 7 bares. Sin embargo, durante el proceso se le da calor al vapor
para mantenerlo a temperatura constante. ¿Cuánto calor, en kilojoules, se añadió durante el
proceso?
10-4M. Un tanque con un volumen de 3.0 m3 contiene vapor de agua a 20 bares y 280°C. El tanque se ca-
lienta hasta que la temperatura alcanza 440° C. En el tanque existe una válvula de seguridad que
mantiene la presión constante durante el proceso. Halle a) el calor, en kilojoules, y b) la masa de
vapor que sale del tanque, en kilogramos.
10-5M. Por una línea (L) fluye vapor de agua a 30 bares y a una temperatura desconocida TL. Un tanque
diatérmico con un volumen de 2.0 m3 se une a la línea para determinar TL. El tanque contiene ini-
cialmente vapor de agua saturado a 1.0 bar. Luego se abre una válvula entre el tanque y el tubo, y
el tanque se llena hasta que su presión es 20 bares. En ese momento, un termómetro dentro del
tanque registra 360°C. Determine el valor de TL, en grados Celsius, a partir de este experimento,
si se estima que ocurre una pérdida de calor de 397 kJ durante el proceso de llenado.
3
10-6M. Un tanque con un volumen de 1.0 m se llena a la mitad con refrigerante 12 gaseoso, y el espacio
restante se llena con el líquido correspondiente. La presión es 8.0 bares. Se calienta el tanque has-
ta que se evapora la mitad del líquido, en masa, mientras una válvula automática deja escapar el
386 TERMODINÁMICA
vapor saturado, con un rapidez tal, que la presión dentro del tanque se mantiene constante. De-
termine el calor, en kilojoules.
10-7M. Un cilindro con pistón contiene originalmente 0.10 kg de vapor de agua saturado a 10 bares. Una
línea de vapor a 20 bares y 500° C se conecta al cilindro mediante una válvula que inicialmente está
cerrada. Durante un proceso en el que el pistón mantiene la presión constante gracias a un peso,
se admite vapor en el cilindro hasta que el contenido del cilindro alcanza 300°C, ocurriendo
simultáneamente una pérdida de calor de 90.0 kJ a través de las paredes del cilindro. Determine la
cantidad de masa que entra en el cilindro desde la línea, en kilogramos.
10-8M. Un depósito muy grande contiene vapor de agua 30 bares y 360°C. Vapor de este depósito entra
en un cilindro adiabático con pistón, a la presión constante de 10 bares. El cilindro contiene ini-
cialmente 0.50 m3 de vapor saturado. El flujo de vapor se lleva a efecto hasta que la temperatura
en el cilindro alcanza 280°C. Determine a) la masa final en el cilindro, en kilogramos, y b) el volu-
men final del cilindro, en metros cúbicos.
10-9M. Un tanque rígido y aislado se encuentra inicialmente vacío. Aire atmosférico a 0.10 MPa y 20°C
se cuela en el tanque hasta que la presión dentro de éste es 0.10 MPa.
a) ¿Cuál es la temperatura final dentro del tanque, en grados Celsius?
b) Considere ahora que el tanque contiene inicialmente aire a 0.05 MPa y 20°C. Determine la
temperatura final para este caso.
10-10M. Un tanque rígido de volumen V contiene un gas ideal que se halla inicialmente a P1 y T1. Se da ca-
lor al contenido hasta que la presión es P2. Sin embargo, una válvula de seguridad permite que es-
cape gas, de tal manera que la temperatura permanece constante. Deduzca una expresión para la
transferencia de calor en términos de V, P1 y P2 .
10-11M. Un tanque rígido de volumen V contiene un gas ideal, el cual se halla inicialmente a P1 y T1. Se da
calor al contenido hasta que la temperatura es T2. Sin embargo, una válvula de seguridad permite
que escape gas, de tal manera que la presión permanece constante. Deduzca una expresión para la
transferencia de calor que ocurre durante el proceso, en términos de las cantidades T1, T2, P, V,
cP y R.
10-12M. Un tanque con un volumen de 10 m3 contiene aire inicialmente a 5 bares y 40°C. Se le da calor
con una rapidez constante de 6 kJ/s, mientras una válvula automática deja salir 0.030 kg/s de
aire del tanque. Determine a) la temperatura final del aire en el tanque, en kelvines, y b) la presión
en el tanque, en bares, después de 7 minutos contados a partir de las condiciones iniciales.
10-13M. Un tanque con un volumen de 10.0 m3 contiene aire inicialmente a 5 bares y 40°C. Se le da calor
con una rapidez constante de 6 kJ/s mientras una válvula automática deja salir 0.030 kg/s de aire
del tanque. Determine en cuánto tiempo, en minutos, el aire del tanque alcanzará 180°C.
10-14M. Dos tanques adiabáticos se conectan mediante una válvula. El tanque A contiene 0.20 m3 de aire
a 40 bares y 90°C. El tanque B contiene 2.0 m3 de aire a 1 bar y 30°C. La válvula se abre y así per-
manece hasta que la presión en A cae a 15 bares. Para ese momento, determine a) la temperatura
del tanque A, en grados Celsius, b) la temperatura y presión en el tanque B, c) la masa restante en
el tanque A, en kilogramos, y d) el cambio total de entropía del proceso, en kJ/K. Suponga que
las capacidades térmicas específicas son constantes.
10-15M. Dos tanques adiabáticos se conectan mediante una válvula. El tanque A contiene 0.10 m3 de
nitrógeno a 3.0 MPa y 100°C. El tanque B contiene 2.5 m3 de nitrógeno a 0.2 MPa y 30°C. La
válvula se abre y así permanece hasta que la presión en A cae a 2.0 MPa. Para ese momento, de-
termine a) la temperatura en A, en grados Celsius, b) la temperatura y la presión en el tanque B, c)
la masa que queda en el tanque A, en kilogramos, y d) el cambio total de entropía del proceso, en
kJ/K. Suponga que las capacidades térmicas específicas son constantes.
10-16M. Un cilindro con émbolo, que se mantiene a una presión constante de 1.2 bares, contiene inicial-
mente 0.00070 kgmol de aire en 0.0130 m3. Luego, el aire que se encuentra en una línea a 6 bares y
I67ºC fluye a través de una válvula, entrando en el cilindro hasta que se duplica el volumen. Du-
rante el proceso, el cilindro recibe una cantidad de calor de 1000 kJ/kgmol de gas presente al final
en el tanque. Para el aire, sean u = 20.8T y h = 29.1 T, en kJ/kgmol, con Ten kelvines. Determi-
ne a) la temperatura final, en kelvines, y b) la cantidad final de kilogramo-moles en el cilindro.
10-17M. Un tanque aislado con un volumen de 0.120 m3 contiene 0.150 kg de aire a 20°C. El tanque se co-
necta mediante una válvula a una gran línea de aire comprimido, la cual transporta aire a 7 bares
y 147°C. Si la válvula se abre y el aire comprimido entra en el tanque hasta que la presión es 4.0
bares, determine la cantidad de aire, en kilogramos, que entra. Para el aire, cv = 0.718 y cp
1.005 kJ/(kg • °C).
10-18M. Un recipiente con un volumen constante V contiene aire a la presión P1 y a la temperatura Ta. Está
rodeado por aire atmosférico a una presión Pa y una temperatura Ta. Se abre una válvula, e in-
mediatamente se admite aire atmosférico en el recipiente, hasta que la presión iguala el valor at-
mosférico. En ese momento, el aire en el recipiente se halla a una temperatura T2. Haga una lista
de las suposiciones necesarias y deduzca una ecuación para el cociente de temperaturas, Tc =
T2/Ta, en términos del índice adiabático k y del cociente del presiones, PC = P1/Pa.
10-19M. Un tanque con un volumen de 0.5 m3 se llena a la mitad con agua líquida, y el resto con su vapor a
30 bares. Se le da calor hasta que la mitad del líquido (en masa) se evapora, mientras una válvula
automática deja que el vapor saturado escape, con una rapidez tal, que la presión se mantiene
constante. Determine el calor, en kilojoules.
10-20M. Un recipiente a presión, cuyo volumen es 0.5 m3, contiene agua saturada a 300°C. El recipiente
contiene al inicio 50% en volumen de líquido. Éste se extrae lentamente por el fondo del tanque,
ocurriendo una transferencia de calor de tal modo que el contenido mantiene una temperatura
constante. ¿Cuánto calor debe agregarse, hasta el momento en el que se extraiga la mitad de la
masa total?
10-21M. Un depósito muy grande contiene aire a 1.2 MPa y a una temperatura desconocida Ta. Desde este
depósito fluye aire hacia un pequeño tanque aislado cuyo volumen es 0.2 m3. El tanque pequeño
contiene inicialmente 0.2 kg de aire a 27° C. Luego, una válvula se abre para permitir que el aire
fluya desde el depósito hacia el tanque, hasta que la presión en este último es 0.3 MPa. En ese
momento se observa que la temperatura en el tanque es 180°C. ¿Cuál es la temperatura Ta del aire
en el depósito, en kelvines? Suponga que las capacidades térmicas específicas son constantes.
10-22M. Un cilindro con émbolo se une mediante una válvula a una fuente de aire a temperatura y presión
constantes. Inicialmente, el volumen dentro del cilindro es 0.1 m3, la temperatura del aire es 30°C
y la presión es 1 bar. La válvula se abre lentamente a la línea de aire, la cual se halla a 7 bares y
90°C. El pistón se desplaza hacia afuera a medida que entra el aire, con el objeto de que la pre-
sión en el cilindro se mantenga en la condición ambiente de 1 bar. En el momento en el que el vo-
lumen del cilindro es 0.2 m3, a) ¿cuál es la temperatura dentro del cilindro, en grados Celsius, y b)
¿cuánta masa entra, en kilogramos, por la válvula? El proceso es adiabático.
10-23M. Un tanque con un volumen de 0.5 m3 contiene dióxido de carbono a 2 bares y 30°C. Nitrógeno a
la presión y temperatura de la línea, 8 bares y 150°C, respectivamente, fluye desde un tubo hacia
el tanque, hasta que la presión alcanza en éste 5 bares. Si todo el proceso es adiabático, determine
la temperatura final, en grados Celsius, de la mezcla dentro del tanque.
10-24M. Un tanque con un volumen de 1.0 m3 está lleno a la mitad con refrigerante 12 líquido, y el resto
del volumen del tanque está ocupado por su vapor a 9 bares. Se le da calor hasta que se evapora la
mitad del líquido (en masa), mientras una válvula automática permite que el vapor saturado esca-
pe, con una rapidez tal, que la presión se mantiene constante dentro del tanque. Determine el ca-
lor, en kilojoules.
PROBLEMAS (USCS)
10-1. Un tanque a presión contiene 1.5 lb de aire a 140°F y 40 psia. Sale masa del tanque hasta que la pre-
sión es 15 psia. Sin embargo, durante el proceso se le da calor al aire que está dentro del tanque pa-
388 TERMODINÁMICA
ra mantenerlo a temperatura constante. Suponiendo que las capacidades térmicas específicas son
constantes, determine la cantidad de calor, en Btu, que se dio durante el proceso.
10-2. Un tanque aislado con un volumen de 2.0 ft3 contiene aire a 15 psia y 80°F. El tanque se conecta
mediante una válvula a una gran línea de aire comprimido, la cual transporta aire a 100 psia y
300°F. Si la válvula se abre y el aire entra en el tanque hasta que la presión alcanza 80 psia, a)
¿cuánta masa, en libras, entra?, y b) ¿cuál es la temperatura final en el tanque, en grados
Fahrenheit?
10-3. Un tanque a presión contiene 1 lb de vapor de agua a 600 psia y 500°F. Escapa masa del tanque
hasta que la presión alcanza 100 psia. Sin embargo, durante el proceso se le da calor al vapor de
agua para mantenerlo a una temperatura constante. ¿Cuánto calor, en Btu, se dio durante el proceso?
10-4. Un tanque, cuyo volumen es 90 ft3, contiene vapor de agua a 300 psia y 500°F. El tanque se calienta
hasta que la temperatura es 800°F. El tanque tiene una válvula de seguridad para que la presión se
mantenga constante durante el proceso. Halle a) el calor, en Btu, y b) la masa del vapor que sale del
tanque, en libras.
10-5. Por una línea (L) fluye vapor de agua a 500 psia y a una temperatura desconocida TL. Para deter-
minar TL, un tanque aislado y vacío con un volumen de 4.0 ft3 se une a la línea. Luego se abre una
válvula entre el tanque y el tubo, y éste se llena hasta que su presión es 500 psia. En ese momento,
un termómetro dentro del tanque indica 600°F. Determine el valor de TL, en grados Fahrenheit, a
partir de este experimento, si se estima durante el proceso de llenado ocurre una pérdida de calor de
49.0 Btu.
10-6. Un tanque, cuyo volumen es 30.0 ft3, está lleno hasta la mitad con refrigerante 12 líquido, y el espacio
restante contiene su vapor a 120 psia. Se le da calor hasta que se evapora la mitad del líquido, en
masa, mientras una válvula automática deja escapar el vapor saturado, con una rapidez tal, que la
presión se mantiene constante dentro del tanque. Determine el calor necesario, en Btu.
10-7. Un cilindro con pistón contiene originalmente 0.20 lb de vapor de agua saturado a 160 psia. Una
línea de vapor de agua a 300 psia y 700°F se conecta al cilindro mediante una válvula, que inicial-
mente está cerrada. Durante un proceso en el que el pistón con pesos mantiene constante la pre-
sión, se admite vapor en el cilindro hasta que el contenido de este último alcanza 550°F, ocurriendo
simultáneamente una pérdida de calor de 90.0 Btu a través de las paredes del cilindro. Determine la
cantidad de masa que entra en el cilindro desde la línea, en libras.
10-8. Un depósito muy grande contiene vapor de agua a 450 psia y 600°F. Vapor de este depósito entra
en un cilindro adiabático con émbolo que se mantiene a la presión constante de 160 psia. El ci-
lindro contiene inicialmente 2.0 ft3 de vapor saturado. El flujo de vapor se mantiene hasta que la
temperatura en el cilindro alcanza 450°F. Determine a) la masa final en el cilindro, en libras, y b) el
volumen final del cilindro, en pies cúbicos.
10-9. Un tanque rígido y aislado se encuentra inicialmente vacío. Aire atmosférico a 1 atm y 70°F se
filtra hacia el tanque, hasta que la presión es 1 atm.
a) ¿Cuál es la temperatura final del aire dentro del tanque, en grados Fahrenheit?
b) Considere ahora que el tanque contiene inicialmente aire a 0.5 atm y 70°F. Determine la tempe-
ratura final.
10-10. Un tanque rígido de volumen V contiene un gas ideal inicialmente a P1 y T1. Se da calor al conteni-
do, hasta que la presión alcanza el valor P2. Sin embargo, una válvula de seguridad permite que es-
cape gas, de tal modo que la temperatura se mantenga constante. Deduzca una expresión para la
transferencia de calor en términos de V, P1 y P2.
10-11. Un tanque rígido de volumen V contiene un gas ideal inicialmente a P1 y T1. Se da calor al conteni-
do, hasta que el valor de la temperatura es T2. Sin embargo, una válvula de seguridad permite que
escape gas, de tal manera que la presión se mantenga constante. Deduzca una expresión para la
transferencia de calor que ocurre durante el proceso, en términos de las cantidades T1, T2, P, V, cp
y R.
10-12. Un tanque con un volumen de 100 ft3 contiene aire inicialmente a 100 psia y 100°F. Se le da calor
con una rapidez constante de 6 Btu/s, mientras una válvula automática deja que escapen 0.060 lb/s
de aire del tanque. Determine a) la temperatura final del aire en el tanque, en grados Fahrenheit, y
b) la presión en el tanque, en psia, después de 5 minutos contados a partir de las condiciones ini-
ciales.
10-13. Un tanque con un volumen de 100 ft3 contiene aire inicialmente a 100 psia y 100°F. Se le da calor
con una rapidez constante de 6 Btu/s, mientras una válvula automática deja escapar 0.060 lb/s de
aire del tanque. Determine cuánto tiempo tomará, en minutos, para que el aire del tanque llegue a
350° F.
10-14. Dos tanques adiabáticos se conectan mediante una válvula. El tanque A contiene 1.2 ft3 de aire a
500 psia y 200°F. El tanque B contiene 15.0 ft3 de aire a 20 psia y 100°F. La válvula se abre y así
permanece hasta que la presión en A cae hasta 300 psia. Para ese momento, determine a) la tempe-
ratura en el tanque A, en grados Fahrenheit, b) la temperatura y la presión en el tanque B, c) la ma-
sa que queda en el tanque A, en libras, y d) el cambio total de entropia del proceso, en Btu/°R. Su-
ponga que las capacidades térmicas específicas son constantes.
10-15. Dos tanques adiabáticos se conectan mediante una válvula. El tanque A contiene 3.0 ft3 de nitróge-
no a 450 psia y 200°F. El tanque B contiene 40 ft3 de nitrógeno a 50 psia y 100°F. La válvula se abre
y así permanece hasta que la presión en A cae a 300 psia. Para las condiciones que prevalecen en ese
momento, determine a) la temperatura en A, en grados Fahrenheit, b) la temperatura y la presión
en el tanque B, c) la masa restante en el tanque A, en libras, y d) el cambio total de entropía del
proceso, en Btu/°R. Suponga que las capacidades térmicas específicas son constantes.
10-16. Un cilindro con émbolo, que se mantiene a la presión constante de 14.7 psia, contiene inicialmente
0.0010 lbmol de aire en 0.365 ft3. Luego, el aire de una línea a 100 psia y 340°F fluye a través de una
válvula hacia el cilindro, hasta que su volumen se duplica. Durante el proceso, el cilindro recibe
una cantidad de calor de 1000 Btu/lbmol del gas que queda finalmente en el tanque. Para al aire,
sean u = 4.96Ty h = 6.96T, en Btu/lbmol, donde T se expresa en grados Rankine. Determine a)
la temperatura final, en grados Rankine, y b) la cantidad final de libras-mol en el cilindro.
10-17. Un tanque aislado con un volumen de 2.0 ft3 contiene 0.150 lb de aire a 80°F. El tanque se conecta
mediante una válvula a una gran línea de aire comprimido, la cual transporta aire a 100 psia y
300°F. Si la válvula se abre y en el tanque entra el aire comprimido hasta que la presión alcanza 60
psia, determine la cantidad de aire, en libras, que entre. Para el aire, cv = 0.171 y cp = 0.241
Btu/(lb • °F).
10-18. Un recipiente de volumen constante V contiene aire a la presión P1 y a la temperatura Ta. Está ro-
deado por aire atmosférico a la presión Pa y a la temperatura Ta. Se abre una válvula, y el aire at-
mosférico entra rápidamente en el tanque hasta que la presión de éste iguala a la atmosférica. En
ese momento, el aire del recipiente se encuentra a una temperatura T2. Haga una lista de todas las
suposiciones necesarias y deduzca una ecuación para el cociente de temperaturas TC = T2/Ta en
términos del índice adiabático k y del cociente de presiones Pc = P1/Pa.
10-19. Un tanque con un volumen de 10 ft3 está lleno hasta la mitad con agua líquida, y el espacio restante
con su vapor a 500 psia. Se le da calor hasta que se evapora la mitad del líquido (en masa), mientras
que una válvula automática permite que el vapor saturado escape con una rapidez tal, que la pre-
sión permanezca constante. Determine el calor, en Btu.
10-20. Un recipiente a presión con un volumen de 50 ft3 contiene agua saturada a 600°F. El recipiente
contiene inicialmente 50% de líquido (en volumen). El líquido se extrae lentamente del fondo del
tanque, y ocurre una transferencia de calor de tal manera que el contenido se mantiene a tempera-
tura constante. ¿Cuánto calor se habrá suministrado hasta el momento de extraerse la mitad de la
masa total?
10-21. Un depósito muy grande contiene aire a 200 psia y a una temperatura desconocida Ta. Desde este
depósito fluye aire hacia un pequeño tanque aislado cuyo volumen es 2 ft3. El tanque pequeño con-
tiene inicialmente 0.1 lb de aire a 80° F. Luego se abre una válvula que deja pasar aire del depósito
390 TERMODINÁMICA
al tanque hasta que la presión en este último es 50 psia. En ese momento, se observa que la tempe-
ratura en el tanque es 340°F. ¿Cuál es la temperatura Ta del aire del depósito? Suponga que las ca-
pacidades térmicas específicas son constantes.
10-22. Un cilindro con émbolo se une mediante una válvula a una fuente de aire que se halla a presión y
temperatura constantes. El volumen inicial del cilindro es 1 ft3, y la temperatura y presión iniciales
del aire son 100°F y 14. psia, respectivamente. La válvula se abre lentamente a la línea de aire, la
cual se encuentra a 100 psia y 200°F. A medida que entra el aire, el pistón se mueve hacia afuera
con el objeto de que la presión en el cilindro se mantenga en el valor ambiente de 14.7 psia. Si el vo-
lumen del cilindro llega a 2 ft3, a) ¿cuál es la temperatura dentro del cilindro, en grados
Fahrenheit?, y b) ¿cuánta masa, en libras, pasa por la válvula? El proceso es adiabático.
10-23. Un tanque de 15.0 ft3 contiene dióxido de carbono a 30 psia y 100°F. Nitrógeno a la presión y tem-
peratura de la línea de 100 psia y 300°F, respectivamente, fluye de un tubo hacia el tanque, hasta
que la presión en éste 75 psia. Si el proceso es adiabático, determine la temperatura final, en grados
Fahrenheit, de la mezcla que se encuentra dentro del tanque.
CAPÍTULO
11
MEZCLAS DE
GASES
IDEALES SIN
REACCIÓN
11-1 INTRODUCCIÓN
Las leyes básicas de la termodinámica presentadas hasta este punto tienen validez general. Sin
embargo, al aplicarlas a sistemas cerrados y abiertos, hemos tratado principalmente con sistemas
que contenían una sola especie química. Se han presentado expresiones analíticas, tablas gráfi-
cas que relacionaban propiedades como P, v, T, u, h, s, cv y cp para sistemas con un solo compo-
nente. Dado que en muchas de las aplicaciones en ingeniería intervienen sistemas multicom-
ponentes, es vital tener cierta comprensión de los métodos para evaluar las propiedades de dichos
sistemas.
Una descripción completa de un sistema multicomponente requiere una especificación no
sólo de dos propiedades, tales como la presión y la temperatura de la mezcla, sino también de la
composición. Así, propiedades como u, h, v y s de una mezcla varían de una composición a
otra. Nótese, no obstante, que la información acerca de las propiedades de los componentes in-
dividuales se consigue fácilmente. Por tanto, un método para evaluar las propiedades de una mez-
cla consiste en hallar reglas para determinar promedios de las propiedades de los componentes
individuales puros, de tal manera que el valor resultante sea representativo de la composición en
su totalidad. En el presente capítulo este enfoque se usa para modelar el comportamiento de mez-
clas de gases ideales en general y, en particular, la clase de mezclas de aire y vapor de agua.
392 TERMODINÁMICA
11-2 ANÁLISIS DE COMPOSICIÓN DE LAS MEZCLAS GASEOSAS

La composición de una mezcla se especifica, por lo común, en términos de la masa de cada uno
de los componentes o bien en términos del número de moles de cada uno de los componentes. El
análisis de una mezcla basado en la masa (o el peso) recibe el nombre de análisis gravimétrico.
En una mezcla de gases inertes, la masa total de la mezcla mm es la suma de la masa de cada uno
de los k componentes. Es decir,
La fracción de masa mfi del i-ésimo componente se define como
Si la ecuación (11-1) se divide entre mm, entonces es evidente que la suma de las fracciones de
masa de todos los componentes en una mezcla es la unidad:
Si el análisis de una mezcla de gases se basa en el número de moles de cada uno de los compo-
nentes de la mezcla, el análisis recibe el nombre de análisis molar. El número total de moles Nm
de una mezcla está dado por
y la fracción mol y¡ de cualquier componente se define como
Al dividir la ecuación (11-4) entre Nm, se ve que la suma de las fracciones molares en una mezcla
gaseosa es igual a la unidad:
En la definición de masa molar Mi de un componente, la masa de un componente está relacionada

con el número de moles de ese componente a través de
En forma similar, para la mezcla de gases se puede definir una masa molar aparente (o peso mo-
lecular promedio) Mm mediante
MEZCLAS DE GASES IDEALES SIN REACCIÓN 393
Si la ecuación (11-6) se sustituye en la ecuación (11-1) para cada uno de los i componentes y además
el lado derecho de la ecuación se sustituye por la ecuación (11-7), entonces
Resolviendo esta ecuación para Mm se obtiene, en términos de yi ,
Por tanto, la masa molar promedio o aparente de una mezcla gaseosa es la suma, sobre todos
los componentes, del producto de la fracción mol y la masa molar.
Como un ejemplo de esta última relación, la masa molar aparente del aire atmosférico se
puede aproximar en la forma siguiente. Ignorando la presencia de otros componentes, el aire seco
se compone aproximadamente del 78.1% del N2, 21.0% de O2 y 0.9% de argón. Sustituyendo estos
valores en la ecuación (11-8) se obtiene
Si se incluyen otros gases y se emplean porcentajes más exactos en los cálculos de la composición
promedio del aire, se obtiene el valor aceptado comúnmente de 28.97.
Se halla una relación entre las fracciones de masa y las fracciones molares sustituyendo las
ecuaciones (11-7) y (11-8) en la ecuación (11-2) y además utilizando la ecuación (11-5). El resul-
tado es
Para poder aplicar la ecuación (11-9), es preciso calcular primero la masa molar promedio Mm de
la mezcla.
Ejemplos 11-1M y 11-1. El análisis molar de un combustible gaseoso indica que está compuesto por
un 20% de CH4, 40% de C2H6 y un 40% de C3H8. Determine a) el análisis gravimetría) y b) la masa
molar aparente de la mezcla.
Solución
a) Es conveniente elegir 100 moles como base para los cálculos que siguen. En esa forma, los por-
centajes dados aquí serán también el número de moles por 100 moles de mezcla. Estos valores se
indican en la segunda columna de la tabla adjunta. En la tercera columna se enlista la masa molar, o
peso molecular, de cada uno. Recuerde que la masa de un componente está dada por NiM1 [Ec. (11-
6)]. En consecuencia, la masa de cada componente por 100 moles de mezcla se determina mul-
tiplicando el valor que aparece en la columna 2 por el valor que aparece en la columna 3 para cada
especie. El resultado se muestra en la columna 4. El número que se ve en la parte inferior de la co-
lumna 4 es la suma de las masas. Por tanto, el análisis gravimétrico se halla dividiendo la masa de
cada uno de los componentes entre la masa total. Este resultado se da en la columna 5. Nótese
que el análisis gravimétrico mostrado en la columna 5 es muy diferente del análisis molar de la
mezcla.
b) La suma de la columna 4 es la masa de la mezcla por 100 moles de mezcla. Entonces la masa por
mol para la mezcla es 32.80. Pero ésta es la definición de la masa molar aparente de
394 TERMODINÁMICA
una mezcla. Un método alterno para calcular la masa molar aparente es el que emplea la ecuación
(11-8). En este caso,
lo que concuerda con el cálculo precedente para Mm. La solución para todo el problema es inde-
pendiente de que los datos estén en unidades del SI o del USCS.
11-3 RELACIONES Pv T PARA MEZCLAS DE GASES IDEALES

La relación PvT para una mezcla de gases se basa por lo general en dos modelos. El primero se
conoce como ley de Dalton de las presiones aditivas.
La ley de Dalton establece que la presión total ejercida por una mezcla de gases es igual a la suma de
las presiones de los componentes pi , cada una medida individualmente a la temperatura y volumen
de la mezcla.
La ley de Dalton se puede escribir así:
donde pi es la presión del componente del i-ésimo componente y pi = f(T, V). En la figura 11-1
se sugiere una representación física de la regla de las presiones aditivas para el caso de dos gases
A y B. Es de esperarse que los gases ideales satisfagan con exactitud la regla de Dalton, ya que el
concepto de gas ideal implica que las fuerzas intermoleculares son despreciables, y por ello los
gases actúan independientemente uno de otro.
La presión ejercida por un gas ideal en una mezcla gaseosa, a la luz de la regla de Dalton, se
puede expresar como
donde T y K son la temperatura absoluta y el volumen de la mezcla, respectivamente. Si las presio-

nes de los componentes de cada especie química se sustituyen en la ecuación (11-10), se halla que
Representación esquemática de la ley de Dalton de las presiones aditivas.
Es decir, la mezcla de gases también admite la ecuación de los gases ideales, como era de espe-
rarse. La ecuación (11-12) se ha confirmado experimentalmente para gases a presiones relativa-
mente bajas. La regla de Dalton se puede aplicar también a mezclas de gases reales como técnica de
aproximación. No obstante, los resultados no necesariamente coincidirán con los experimentos,
debido a la influencia de las fuerzas intermoleculares entre las partículas que constituyen los ga-
ses reales.
Recuérdese de la ecuación (11-7) que Nm es igual a mm/Mm. Sustituyendo esto en la ecuación de
arriba, se obtiene
donde Rm es una constante de gas aparente para la mezcla de gases (basada en la masa) y definida
como
El valor de Mm se obtiene de la ecuación (11-8). La ecuación (11-13) es la relación de gas ideal

para una mezcla gaseosa basada en la masa, a diferencia de la de base molar dada en la ecuación
(11-12).
Se halla una relación entre la presión del componente pi de una mezcla de gases ideales y su
fracción mol y¡ si se divide la ecuación (11-11) entre la ecuación (11-12). Esto lleva a
o bien
En la literatura sobre termodinámica, el producto yiP se define a menudo como la presión par-
cial p'i de un gas.
Otro método o descripción de las mezclas de gases se basa sobre la ley de Amagat y Leduc de
los volúmenes aditivos.
396 TERMODINÁMICA
La ley de Amagat y Leduc afirma que el volumen total de una mezcla de gases es igual a la suma de
los volúmenes que cada gas ocuparía si se midiese individualmente a la presión y temperatura de la
mezcla.
Esta ley se puede expresar mediante la relación
donde Vi es el volumen del componente del i-ésimo componente y Vi = f(T, P). Esta relación se
puede aplicar a gases ideales lo mismo que a mezclas de gases reales, aun cuando en el último
caso sólo es aproximadamente válida. Si se aplica la ley de Amagat a los gases ideales de una
mezcla, la ecuación de gas ideal para cada componente es PVi = NiRuT. La sustitución de esta
ecuación en el modelo de Amagat y Leduc da por resultado una forma que era de esperarse, es
decir,
Si la ecuación para Vi se divide entre la ecuación (11-17), se halla que
Se puede obtener una interpretación física del volumen del componente Vi en una mezcla
de gases ideales en la forma siguiente: considérese una mezcla de dos gases ideales en un sistema de
volumen V con presión total P y temperatura T. En teoría, los gases se podrían separar (me-
diante un agente externo) de tal manera que una de las especies ocupase cierta parte del volumen
y las demás especies llenasen el volumen restante. La temperatura y la presión de cada gas sepa-
rado seguiría siendo la misma. El volumen real ocupado por todos los componentes sería el vo-
lumen total del sistema cerrado. En la figura 11-2 se muestra una representación esquemática de
la ley de los volúmenes aditivos en el caso de dos gases.
A partir de las ecuaciones (11-15) y (11-18) es evidente que
Así, para mezclas de gases ideales, la fracción mol, la fracción de volumen y la relación de la
presión del componente a la presión total son todas iguales para una mezcla dada. La composi-
ción de una mezcla gaseosa con frecuencia se determina mediante un análisis volumétrico. Por
ello, es de capital importancia el que el análisis molar sea idéntico al análisis volumétrico de una
mezcla de gases ideales. Esta relación directa entre fracciones mol y fracciones de volumen permite
efectuar conversiones entre el análisis volumétrico y el análisis de masa, como se requiere en
cálculos de termodinámica. Con el ejemplo siguiente se muestra un cálculo de conversión como
FIGURA 11-2
Representación esquemática de la ley de Amagat de los volúmenes aditivos.
el mencionado. Debe observarse que, como en el ejemplo 11-1, es conveniente un cálculo de

tipo tabular.
Ejemplos 11-2M y 11-2. Una mezcla tiene 10% de hidrógeno, 48% de oxígeno y 42% de monóxido de
carbono, los porcentajes medidos según la masa. Determine a) el análisis volumétrico, en porciento,
b) la masa molar aparente y c) la constante de gas aparente Rm en bar • m3(kg • K) y en psia • ft3(lb • °R),
si la mezcla es de gases ideales.
Solución
a) La base del cálculo es una masa unitaria de la mezcla. En la tabla que aparece abajo, en las tres pri-
meras columnas se enlistan la especie química, la fracción de masa y la masa molar, respectivamente.
La columna 4 representa el número de moles de cada una por masa unitaria de la mezcla, hallada
al dividir el contenido de la columna 2 entre el contenido de la columna 3. La fracción mol de
cada constituyente en la columna 5 se determina dividiendo cada uno de los valores en la columna 4
entre el total de la columna 4. Como la fracción de volumen es igual a la fracción mol, el análisis
volumétrico en la columna 6 se basa directamente en los valores de la columna 5. Observe que el
hidrógeno, que aparece en menor cantidad en el análisis gravimétrico, tiene el mayor porcentaje
en volumen.
b) La masa molar aparente se obtiene más fácilmente a partir del último valor en la columna 4:
398 TERMODINÁMICA
c) La constante de gas aparente se determina con la ecuación (11-14):
Se pueden calcular otros valores de R m usando otros valores de Ru de las tablas A-lM y A-1.
11-4 PROPIEDADES DE LAS MEZCLAS DE GASES IDEALES

En un sistema de gases ideales, la temperatura T se aplica a todos los gases dentro del sistema
cuando éste ocupa un volumen Va una presión total P. Las presiones de los componentes están
dadas, por supuesto, por la cantidad yiP. Otras propiedades termodinámicas de los gases individuales
y de las mezclas se pueden obtener mediante la aplicación de la ley de Gibbs y Dalton, la cual es
simplemente una generalización de la regla de Dalton de las presiones aditivas. Afirma que en una
mezcla de gases ideales cada componente de la mezcla se comporta como si estuviese sólo en el
sistema al volumen V y temperatura T de la mezcla. Por consiguiente, todas las propiedades
extensivas de la mezcla multicomponente se podrían hallar sumando las contribuciones hechas
por cada gas componente.
De la ley de Gibbs y Dalton resulta que la energía interna total Um de la mezcla está dada por
La energía interna de cada uno de los componentes se puede expresar ya sea por Niūi, donde ūi es
la energía interna específica (base molar), o bien por miwi, donde uI es la energía interna específica
(basada en la masa).† Por tanto, la ecuación (11-20) se puede escribir en las dos formas si-
guientes:
donde um es la energía interna específica de la mezcla. Resolviendo estas ecuaciones para um se

halla que
†
En esta sección se usan barras sobre los símbolos, como en ū, para indicar una cantidad molar.
En el análisis de energía de sistemas cerrados, lo que se busca es el cambio en la energía interna.

De las ecuaciones (11-21) y (11-22) se deduce que en base molar o de masa,
y que el cambio de la energía interna específica en base molar o de masa se determina mediante
La energía interna de un gas ideal es función únicamente de la temperatura de la mezcla.

La entalpia de una mezcla de gases ideales también es igual a la suma de las entalpias de los
componentes individuales. En consecuencia, se pueden escribir ecuaciones similares a las ecua-
ciones de la (11-20) a la (11-24) para la función entalpia. La entalpia total Hm de la mezcla está
dada por
La entalpia total de la mezcla, en bases molar y de masa, en términos de datos de entalpia espe-
cífica se calcula con
Las entalpias específicas de una mezcla de gases ideales, en bases molar y de masa, son
El cambio total de entalpia, en bases molar y de masa, es
El cambio de la entalpia específica, en bases molar y de masas es

400 TERMODINÁMICA
Estas ecuaciones para calcular el cambio de entalpia se podrían aplicar a una mezcla contenida
en un sistema cerrado a presión constante. Lo mismo se aplica al análisis de un volumen de con-
trol en estado estacionario con un flujo de entrada y otro de salida.
En el capítulo 3 se explicaron los métodos para obtener los datos de energía interna específi-
ca y entalpia específica de gases ideales puros requeridos en las ecuaciones anteriores. Las tablas
de propiedades de los gases ideales contienen valores de ui y hi, en bases molar o de masa, exclu-
sivamente en función de la temperatura. Los cambios en energía interna y entalpia también se
pueden evaluar partiendo de datos de capacidades térmicas específicas. Recuérdese que
donde cv, i y cp, i se toman usualmente como constantes o bien como los valores medios aritméticos
en el intervalo de temperatura dado. Cuando las ecuaciones anteriores para ∆ui y ∆hi se susti-
tuyen en las ecuaciones (11-24) y (11-29), respectivamente, se encuentra que
Si las capacidades térmicas específicas promedio cu, m y c p, m de una mezcla se definen, respecti-
vamente y sin importar las unidades, mediante
entonces se halla, a partir de las ecuaciones (11-30) y (11-31), que las capacidades térmicas espe-
cíficas promedio de una mezcla, en bases molar o de masa, están dadas por
Así se ve que en general se pueden calcular ∆um y ∆hm ya sea en base molar o de masa, según
que ui, hi, cV, i y cP, i estén dados en base molar o de masa.
Ejemplo 11-3M. Considere la mezcla de tres gases ideales empleada en el ejemplo 11-2M en un estado
inicial de 300 K y 3 bares. La temperatura se eleva a 500 K a presión constante. Determine el cambio en
la entalpia específica de la mezcla, en kJ/kg y en kJ/kgmol, usando a) datos de cp y b) datos de ta-
blas de h.
Solución. En la tabla adjunta se muestra un resumen de los datos necesarios. Los análisis gravi-
métrico y volumétrico están tomados del ejemplo 11-2M, y los valores de cp y h para cada gas están
tomados de las tablas A-4M, A-7M, A-8M y A-11M.
a) El cambio en la entalpia específica de la mezcla se halla primero empleando la ecuación (11-31).

Como los datos para el cp están dados con base en la masa, debe emplearse el formato de la ecua-
ción (11-31) dada en términos de fracciones de masa. Además, se usa el promedio aritmético de
los datos para cp entre 300 y 500 K. Así,
Para convertir este valor a uno en base molar, se halla en el ejemplo 11-2M que la masa molar Mm
de la mezcla es 12.5. Por tanto,
b) Como los datos de entalpia que aparecen en las tablas están reportados en base molar, la entalpia
de la mezcla se halla usando el formato molar de la ecuación (11-29), es decir,
Esta respuesta difiere de la calculada en la parte a aproximadamente en medio por ciento (0.5%),
y se debe a que en la parte a se emplearon capacidades térmicas específicas promedio. La respues-
ta obtenida en la parte b se puede convertir en una cantidad en base másica dividiendo la respuesta
entre Mm.
Ejemplo 11-3. Considere la mezcla de tres gases ideales usada en el ejemplo 11-2 en un estado inicial
de 100°F y 14.5 psia. La temperatura se eleva a 500°F a presión constante. Determine el cambio en la
entalpia específica de la mezcla, en Btu/lb y Btu/lbmol, empleando a) datos de cp y b) datos tabula-
dos de h.
Solución. En la tabla adjunta se muestra un resumen de los datos. Los análisis gravimétrico y volu-
métrico se han tomado del ejemplo 11-2, y los valores de cp y h para cada gas se han tomado de las
tablas A-4, A-7, A-8 y A-11.
402 TERMODINÁMICA
a) El cambio de la entalpia específica de la mezcla se halla primero empleando la ecuación (11-31).

Como el valor de cp está expresado en base másica, hay que usar el formato de la ecuación (11-31) en
términos de fracciones de masa. Además, se emplea el promedio aritmético de c p entre 100 y
500°F. Así,
Para convertir este valor a una cantidad en base molar, empleamos el valor de 12.5 para la masa
molar Mm calculada en el ejemplo 11-2. Por tanto,
b) Como los datos de entalpia están reportados en las tablas en base molar, el cambio de entalpia de
la mezcla se determina empleando el formato molar de la ecuación (11-29), es decir,
Las respuestas halladas en las partes a y b coinciden bastante bien, debido a la pequeña variación
de cp en el intervalo de temperatura dado para cada gas. Para finalizar, la respuesta en la parte b
se puede expresar en base másica dividiendo la respuesta entre Mm.
La entropía de una mezcla de gases ideales también se puede determinar con base en la regla
de Gibbs y Dalton. Como cada gas se comporta como si él sólo ocupase el volumen Kdel siste-
ma a la temperatura T de la mezcla, se puede escribir
El cambio total de entropía en una mezcla de gases se determina como la suma de los cambios
de entropía de los constituyentes individuales, ya sea en base molar o en base de masa:
En forma similar, el cambio de entropía específica en bases molar o de masa es
El cambio de entropía de un gas ideal se expresa usualmente como una función de la tem-
peratura y la presión, en vez de T y V del sistema. Recuérdese que
En este caso se ha utilizado el símbolo p para la presión porque, a la temperatura y volumen de la

mezcla, la presión de cualquier gas ideal se mide según su presión de componente (o presión
parcial) y no según la presión total P del sistema. El cambio en entropía de un gas ideal que es
parte de una mezcla, en términos de su presión parcial o de componente pi, está dado, en base de
masa, por
Recuérdese que en las tablas para los gases la integral de cpdT/Testá dada por s02 – s021 . En con-
secuencia, el cambio de entropía del i-ésimo componente en una mezcla de gases ideales tam-
bién se puede hallar de
si se dispone de los datos so para los componentes.

Para procesos isentrópicos de un gas ideal puro, T2/T1 = (P2/P2)(K - 1)/k, donde k = cp/cv. Esta
misma relación se puede usar con una mezcla de gases ideales que sufra un proceso isentró-
pico. Es decir,
donde
Ejemplo 11-4M. Una mezcla de gases ideales, consistente en 0.20 kg de nitrógeno y 0.30 kg de dióxido
de carbono, se comprime desde 2 bares y 300 K a 6 bares reversible y adiabáticamente en un sistema
cerrado. Considerando que las capacidades térmicas específicas son variables, determine a) la tempera-
tura final, b) el trabajo requerido, en kilojoules y c) el cambio de entropía del nitrógeno y del dióxido
de carbono, en kJ/K. d) Determine la temperatura final empleando capacidades térmicas específicas de
valor constante.
Solución
a) El proceso es isentrópico. Por tanto, el cambio de entropía de la mezcla es cero. La temperatura
final se puede hallar utilizando las ecuaciones (11-36) y (11-39) y datos de las tablas del apéndice.
Se encuentra que
Note que para cada gas el término ln (pi2/pi1) se ha sustituido por ln (P2/p1). Esto es válido porque
la fracción mol de un gas determinado se mantiene constante durante el proceso. Al reacomodar
se obtiene
La solución de esta ecuación se determina por iteración. Se supone cierto valor para la tempera-
tura final, y con éste se hallan los valores de so para los dos gases, en sus tablas respectivas. Si estos
dos valores de s° no satisfacen la ecuación, se debe suponer otro valor para la temperatura hasta
que se determine la temperatura final correcta. En este caso,
Por interpolación, la temperatura final es aproximadamente de 392 K.

404 TERMODINÁMICA
b) El trabajo efectuado durante el proceso de compresión adiabática de un sistema cerrado es sim-

plemente
Interpelando de nuevo para determinar el valor final de ui, se obtiene
c) Los cambios de entropía de los gases individuales en la mezcla se calculan aplicando la ecuación
(11-39). Así, después de interpolar para los valores s0i finales, se tiene
Como el proceso es isentrópico en conjunto, la suma de ∆S para los dos gases debe ser cero. La
pequeña diferencia que aparece en este caso se debe a los errores de redondeo. Observe, sin em-
bargo, que cada gas sufre un cambio de entropía definido y por separado. En una mezcla de dos
gases, este cambio es siempre igual en magnitud pero de signo contrario.
( K - 1)/k
d) La temperatura final se puede estimar a partir de la relación T2/T1 = (P2/P1) . La relación
de capacidades térmicas específicas debe ser el promedio de la mezcla, es decir, km = cp, m/ cv, m.
Las ecuaciones (11-33) y (11-34) se usan para evaluar cp, m y cv, m. Como T2 no se conoce, hay que
usar los datos de las capacidades térmicas específicas para la temperatura original, o bien suponer
la temperatura final y emplear los valores promedio de las capacidades térmicas específicas en el
intervalo. Si suponemos que T2 está alrededor de los 400 K y usamos valores promedio a 350 K,
entonces
Por lo tanto, la relación de capacidades térmicas específicas km para la mezcla es 0.953/0.721 =

1.32. Entonces la temperatura final T2 es
Debido al cambio relativamente pequeño en la temperatura, este método en esencia coincide con
la respuesta obtenida en la parte a.
Ejemplo 11-4. Una mezcla de gases ideales, consistente en 0.2 lb de nitrógeno y 0.30 lb de dióxido de
carbono, se comprime desde 14.5 psia y 60°F hasta 58 psia reversible y adiabáticamente en un siste-
ma cerrado. Considerando que las capacidades térmicas específicas son variables, determine a) la
temperatura final, b) el trabajo efectuado, en Btu y c) el cambio de entropía del nitrógeno y el dióxido
de carbono en Btu/ºR. d) Determine la temperatura final usando valores constantes para las capaci-
dades térmicas específicas.
Solución
a) El proceso es isentrópico, y por tanto el cambio de entropía de la mezcla es cero. La temperatura
final se puede hallar empleando las ecuaciones (11-36) y (11-39) y datos de las tablas del apéndice.
Note que para cada gas el término ln (pi2/pi1) se ha sustituido por ln (P2/P1). Esto es válido porque
la fracción mol de un gas determinado se mantiene constante durante el proceso. Al reacomodar,
se tiene
La solución de esta ecuación se obtiene por iteración. Se supone un valor para la temperatura fi-
nal, y con éste se hallan los valores de s° para los dos gases en sus tablas respectivas. Si estos dos
valores de so no satisfacen la ecuación, se debe suponer otro valor para la temperatura, hasta que
se determine la temperatura final correcta. En este caso,
Por interpolación, la temperatura final es aproximadamente de 730°R.

b) El trabajo efectuado durante el proceso de compresión adiabática de un sistema cerrado es sim-
plemente
Interpolando de nuevo para determinar el valor final de ui, se obtiene
c) Los cambios de entropía de los gases individuales en la mezcla se calculan aplicando la ecuación
0
(11-39). Así, después de interpolar para los valores si finales, se tiene
Como todo el proceso es isentrópico, la suma de ∆S para los dos gases debe ser cero. La pequeña
diferencia que aparece en este caso se debe a los errores de redondeo. Observe, sin embargo, que
cada gas sufre un cambio de entropía definido y por separado. En una mezcla de dos gases, este
cambio es siempre igual en magnitud pero de signo contrario.
d) La temperatura final se puede estimar a partir de la relación T2/T1 = (P2/P1)(K - 1)/k. La relación de
capacidades térmicas específicas debe ser el promedio de la mezcla, es decir, km = cp, m/ cv, m. Las
ecuaciones (11-33) y (11-34) se usan para evaluar cp, m y cv, m. Como T2 no se conoce, hay que usar
los datos de las capacidades térmicas específicas para la temperatura original, o bien suponer la
temperatura final y emplear los valores promedio de las capacidades térmicas específicas en el
intervalo. Si suponemos que T2 está en unos 730°R y usamos valores promedio cerca de los 625°R
(165°F),
406 TERMODINÁMICA
entonces
Por tanto, la relación de capacidades térmicas específicas k m para la mezcla es 0.227/0.172 =

1.32. Entonces, la temperatura final T2 es
Debido al cambio relativamente pequeño en la temperatura, este método en esencia coincide con
la respuesta obtenida en la parte a.
11-5 PROCESOS DE MEZCLADO EN LOS QUE INTERVIENEN GASES IDEALES

Cuando una mezcla de gases ideales sufre un cambio de estado sin que haya un cambio en la
composición, la presión de componente de cada sustancia no cambia. Por consiguiente, el valor
de pi2/pi1 es el mismo que P2/P1 para la mezcla total. No obstante, cuando se mezclan dos o
más gases puros, o cuando dos mezclas de gases se ponen en contacto, la presión parcial o de
componente puede cambiar en forma significativa. Este cambio se debe tener en cuenta, en par-
ticular cuando se trata de evaluar los cambios de entropía de los gases individuales.
Considérese un tanque rígido dividido en k compartimientos mediante separaciones. En
cada uno de los compartimientos se encuentra un gas ideal diferente, y la presión total y la tem-
peratura de cada gas puro son inicialmente las mismas. El tanque está aislado, y luego se quitan
las separaciones del tanque. Después de un cierto tiempo, cada gas ocupa el volumen total del
tanque, alcanzándose un nuevo estado de equilibrio. En ausencia de interacciones de calor y de
trabajo, la ecuación de energía para el sistema se reduce a ∆U = 0. En términos de los compo-
nentes individuales, esta ecuación adapta la forma
donde ui1 y ui2 son las energías internas molares inicial y final del i-ésimo componente, respecti-
vamente, y para los gases ideales son función exclusiva de la temperatura. El principio de con-
servación de la energía exige que
Los valores de Ni son constantes, ya que no se están considerando reacciones químicas. Además,
note que para cualquier componente ui se incrementa al aumentar la temperatura. Si la
temperatura aumentase con el mezclado, cada uno de los ui2 sería mayor. Un incremento de ese
tipo en los valores de los ui1 haría aumentar la energía total U. Sin embargo, el principio de con-
servación de la energía requiere que U2 sea constante. Por tanto, la temperatura final debe ser
igual a la temperatura inicial para el caso que se está considerando.
El efecto de mezclar dos gases que inicialmente están a la misma presión y temperatura sobre
la presión final se puede hallar usando la ecuación de los gases ideales. Para cualquier compo-
nente i se puede escribir
donde V es el volumen total de la mezcla. Entonces, pi2 = yipi1= yiPinic. Si se suma sobre todos los
componentes,
Por lo tanto, en este caso especial la presión tampoco cambia con el mezclado.
Si las temperaturas iniciales, antes de que se efectúe la mezcla, no son iguales, entonces se
puede aplicar la primera ley para determinar la temperatura final. En general, se puede emplear
cualquiera de las dos formas siguientes en el análisis de sistemas cerrados:
En la primera ecuación, sería apropiado emplear datos para ui en base molar, mientras que en la
segunda ecuación sería conveniente emplear capacidades térmicas específicas en base molar o
de masa. Si los componentes se encuentran inicialmente a presiones y temperaturas distintas, la
presión final de la mezcla se determina directamente de la ecuación para los gases ideales, des-
pués de haber hecho un balance de energía para hallar la temperatura final.
El mezclado de dos o más gases es altamente irreversible, y en condiciones adiabáticas es de
esperarse un cambio de entropía positivo. El cambio de entropía de cada componente está dado
por la ecuación (11-39) multiplicado por el número de moles del componente:
Si de nuevo se considera el caso especial de mezclar gases diferentes inicialmente a la misma

temperatura y presión, entonces T2 – T1. En consecuencia, los dos primeros términos de la de-
recha se cancelan. Además, pi1 = P y pi2 = yiP, ya que las presiones totales inicial y final son
iguales. Por tanto, para el i-ésimo componente,
La suma de los términos ∆Si para la mezcla es el cambio total de entropía para el proceso adia-
bático de mezclado:
Como los valores de yi son siempre menores que la unidad, el cambio de entropía dado por la
ecuación (11-44) es siempre positivo. Además, el cambio total de entropía es independiente de
408 TERMODINÁMICA
la composición de los gases, y depende sólo del número de moles de cada gas que interviene en el
proceso de mezclado. Finalmente, el cambio de entropía para la mezcla de gases desarrollada
arriba sólo es válida si todos los gases son distinguibles uno de otro. El cambio de entropía es
cero si el mismo gas se mezcla a presión y temperatura constantes. Ésta es la paradoja de Gibbs.
Ejemplo 11-5M. Un tanque rígido y aislado está dividido en dos compartimientos mediante una se-
paración. Inicialmente, 0.02 kgmoles de nitrógeno llenan uno de los compartimientos a 2 bares y
100°C. En el otro compartimiento hay 0.03 kgmoles de dióxido de carbono a 1 bar y 20°C. Se elimina
la separación permitiendo que los gases se mezclen. Determine la temperatura y presión de la mezcla y
el cambio de entropía para el proceso de mezclado.
Solución. Por lo bajo de las presiones que intervienen en el proceso, se puede suponer que los gases
se comportan como gases ideales. Como Q y W son ambos cero, la primera ley aplicada a un sistema
cerrado indica que ∆U = 0, o lo que es lo mismo, Uinic = Ufinal. Conforme a la ecuación (11-42),
La temperatura final T2 es la misma para cada gas y se halla entre 20 y 100°C. Basándonos en la tabla
A-4M, supondremos que los valores de cv para el nitrógeno y para el dióxido de carbono son cons-
tantes e iguales a 0.744 y 0.680 kJ/(kg • K), respectivamente. En base molar, estos valores son 20.8 y
29.9 kJ/(kgmol • K). La sustitución de los valores numéricos en la ecuación de arriba da
Entonces
La presión final se determina mediante la ecuación de los gases ideales PV = NRuT. El volumen total
es igual a la suma de los volúmenes de los compartimientos originales, lo que también se puede deter-
minar con la misma ecuación. Por tanto,
El cambio de entropía es igual a la suma de los cambios de entropía para los componentes indi-
viduales. Si usamos la ecuación (11-38), necesitaremos los datos de cp. Hay que recordar que para
gases ideales, cp = cv + R. Para el N2 y el CO2 los valores de cp son 29.1 y 38.2 kJ/(kgmol • K), res-
pectivamente. Tenga en mente que cada gas ejerce sólo su presión parcial en el volumen total y a la
temperatura del sistema. Para los dos gases se halla que
Así, para todo el sistema,
El cambio de entropía para cada gas también se podría haber calculado usando la ecuación (11-39),
en la cual se emplean los valores de S0 tomados de las tablas para gases A-6M y A-9M. Por ejemplo, el
cambio de entropía para el nitrógeno sería
Esto concuerda con el valor calculado anteriormente, debido al pequeño intervalo de temperatura en
el que se ha trabajado.
Ejemplo 11-5. Un tanque rígido y aislado está dividido en dos compartimientos mediante una sepa-
ración. Inicialmente, 0.2 lbmoles de nitrógeno llenan uno de los compartimientos a una presión de
30 psia y una temperatura de 140°F. Al mismo tiempo, se introducen 0.3 lbmoles de dióxido de car-
bono en el otro compartimiento a 15 psia y 60° F. Se elimina la separación permitiendo que los gases
se mezclen. Determine la temperatura y presión de la mezcla en equilibrio y el cambio de entropía para
el proceso de mezclado. Las capacidades térmicas específicas molares a volumen constante para el ni-
trógeno y el dióxido de carbono se suponen constantes para el proceso y valen 5.0 y 6.9 Btu/(lbmol • °R),
respectivamente.
Solución. Por lo bajo de las presiones que intervienen en el proceso, se puede suponer que los gases
se comportan como gases ideales. Supondremos que la mezcla obedece la ley de Gibbs y Dalton. La
energía interna de los gases ideales es función solamente de la temperatura; por ello, la temperatura
final de equilibrio depende sólo de la energía interna de la mezcla. No hay interacciones térmicas o
de trabajo durante el proceso si el sistema se elige de tal manera que incluya todo el tanque. Por tanto,
la energía interna del sistema no cambia. En términos del proceso de mezclado, esto significa que
Uinic = Ufinal, es decir, ∆U = 0. En consecuencia, de la ecuación (11-42).
La temperatura final T2 es la misma para cada uno de los gases en equilibrio. Sustituyendo los valores
numéricos adecuados en la ecuación, se obtiene
Por tanto,
La presión final se puede determinar con la ecuación de los gases ideales, PV = NRuT. El volumen
total es igual a la suma de los volúmenes de los compartimientos originales, lo que también se puede
determinar con la misma ecuación. Así,
410 TERMODINÁMICA
De acuerdo con la ley de Gibbs y Dalton, el cambio de entropía es igual a la suma de los cambios
de entropía para los componentes individuales. Se puede aplicar la ecuación (11-38) a cada constituyen-
te, sin olvidar que un gas ejerce sólo su presión parcial al volumen y temperatura del sistema. Los valo-
res para cp requeridos en la ecuación (11-38) se determinan a partir de la relación para los gases ideales
cp = cv + R. Usando los datos para c\, dados en el enunciado del problema, se halla que los valores
de cp para el nitrógeno y el dióxido de carbono son aproximadamente 7.0 y 8.9 Btu/(lbmol • °R), res-
pectivamente. Con base en lo anterior,
Por tanto, para todo el sistema,
El cambio de entropía para cada gas también se puede calcular con la ecuación (11-39), en la cual se
emplean los valores para s° dados en las tablas de los gases A-6 y A-9. Por ejemplo, el cambio de en-
tropía para el nitrógeno, usando dicha ecuación, sería
Esto coincide con el valor calculado anteriormente, debido a que el intervalo de temperatura con el
que se ha trabajado es muy pequeño.
El mezclado de gases ideales ocurre también en el flujo estacionario de los sistemas abiertos.
Los cálculos son esencialmente los mismos que para el análisis de los sistemas cerrados recién
expuesto, excepto que se debe emplear una ecuación diferente para la energía. Además, no hay
forma de evaluar de manera general la presión final, a menos que se disponga de datos adicio-
nales acerca de las condiciones del flujo que entra y sale del volumen de control.
11-6 PROPIEDADES DE UNA MEZCLA DE UN GAS IDEAL Y UN VAPOR

Aun cuando las relaciones deducidas en las secciones anteriores para las propiedades de las
mezclas de gases ideales son de validez general, hay que reconocer una complicación adicional
FIGURA 11-3
Efecto de elevar la presión total o disminuir la temperatura en una mezcla gaseosa que contiene un vapor.
al tratar con las mezclas de gases. Siempre hay la posibilidad de que uno o más de los gases pueda
existir en un estado cercano a la saturación para el componente dado. Ya se ha visto que
cada gas ejerce una presión que es igual a su presión parcial. Pero la presión parcial nunca puede
ser mayor que la presión de saturación para ese componente a la temperatura de la mezcla.
Cualquier intento de aumentar la presión parcial más allá de la presión de saturación dará por
resultado una condensación parcial del vapor. Supóngase, por ejemplo, que se aumenta la pre-
sión total de una mezcla de gases ideales a temperatura constante. Como las fracciones mol de
cada componente son fijas (al menos temporalmente), la presión parical de cada gas aumentará
en proporción directa al aumento de la presión total. Sin embargo, si la presión parcial de cual-
quiera de los constituyentes llegara a exceder su presión de saturación para esa temperatura, el
gas comenzaría a condensarse conforme la presión aumentase más. Este proceso se muestra en
el diagrama Pv de la figura 1 l-3a. Al gas que se condensa en estas circunstancias se le conoce
usualmente como vapor. Por esto, las mezclas de gases ideales reciben el nombre de mezclas de
gas y vapor.
Ocurre una situación similar cuando una mezcla de gas y vapor se enfría a presión constan-
te. En tal caso, la presión parcial del vapor no cambia (hasta el punto de condensación), pero la
temperatura, en un momento dado, habrá disminuido lo suficiente para igualar la temperatura
de saturación para la presión parcial dada. Si la temperatura desciende aún más, la presión de
saturación correspondiente a esa temperatura se hará menor que la presión parcial real, por lo
que tendrá que condensarse parte del vapor. El efecto de disminuir la temperatura de una mez-
cla que contenga vapor condensable se muestra en el diagrama 75 de la figura 1l-3b, donde el es-
tado 2 es el estado en el que comienza la condensación. Un ejemplo muy conocido de una mezcla
de gases que contiene vapor condensable es el aire de la atmósfera. La condensación de agua a
partir del aire conforme disminuye la temperatura, formándose el rocío, es una experiencia común.
Muchos sistemas de interés en ingeniería incluyen el uso de mezclas de gas y vapor. No obstan-
te, en las secciones que siguen la discusión se restringirá al aire atmosférico, el cual se considera
como una mezcla de dos componentes que contiene aire seco y vapor de agua.
La temperatura de la mezcla, medida con un termómetro convencional, recibe el nombre
de temperatura de bulbo seco, tal como la T1 en la figura 11-3. En la figura 11-3b se mostró un
proceso para el que se disminuía la temperatura de la mezcla gas-vapor y la presión total de la
412 TERMODINÁMICA
mezcla se mantenía constante. La temperatura a la cual la mezcla se satura, es decir, cuando co-
mienza la condensación, cuando una mezcla de aire seco y vapor de agua se enfría a presión
constante a partir de un estado insaturado recibe el nombre de temperatura de rocío. Por tanto, la
temperatura en el estado 2 en el diagrama Ts es el punto de rocío de cualquier mezcla para la que
la presión parcial del vapor de agua esté representada por la línea de presión constante. La tem-
peratura de rocío es la temperatura de saturación del agua que corresponde a la presión parcial
del vapor de agua que en realidad está presente en el aire atmosférico. Una mezcla de aire seco y
vapor de agua que esté saturada con agua recibe a menudo el nombre de aire saturado.
Para mezclas de aire, vapor y agua insaturadas, se requiere poder indicar la cantidad de vapor
de agua presente en un estado dado de la mezcla. Por convención, esto se logra en dos formas:
mediante la humedad relativa y mediante la humedad específica (relación de humedad). La hume-
dad relativa Φ se define como el cociente de la presión parcial del vapor en una mezcla entre la
presión de saturación a la misma temperatura de bulbo seco de la mezcla. Si pv representa la pre-
sión real del vapor y pg representa la presión de saturación a la misma temperatura, entonces
Las presiones empleadas para definir la humedad relativa se muestran en el diagrama Ts de la

figura 11-4, que es una extensión de la información mostrada en la figura 11-3b. El estado 1 es
el estado inicial del vapor de agua en la mezcla, y su presión de vapor en este estado es p1. Si este
mismo vapor estuviese presente en aire saturado a la misma temperatura, su presión sería nece-
sariamente la dada en el estado 3, que es la presión de saturación pg para esa temperatura. En
términos de las cantidades que aparecen en la figura, Φ = P1/p3. La humedad relativa es siempre
menor que o igual a la unidad. Obsérvese que, como la humedad relativa se define exclusivamen-
te en términos del vapor de la mezcla, es independiente del estado del aire en la mezcla. Basándo-
nos en la suposición de que tanto el aire seco como el vapor de agua en la mezcla se comportan
como gases ideales, la ecuación para la humedad relativa se puede expresar en términos de volú-
menes específicas (densidades) lo mismo que en términos de presiones parciales, es decir,
ya que las temperaturas y las constantes del gas son iguales en el cociente.
FIGURA 11-4
Diagrama Ts para vapor de agua en aire atmosférico.
La relación de humedad (o humedad específica) ω describe la cantidad de vapor de agua en

una mezcla con respecto a la cantidad de aire seco presente. Se define formalmente como la masa
de vapor de agua presente mv dividida entre la masa de aire ma. Estas masas se podrían medir
con respecto a un kilogramo o con respecto a una libra. La relación de humedad no es una me-
dida de la fracción de masa del vapor de agua en la mezcla, como se debe observar con cuidado.
En forma de ecuación, la relación de humedad es
Recuerde que el volumen específico se define como v = V/m. Como el vapor de agua y el aire
seco ocupan el mismo volumen total, la relación de masa se puede sustituir por la relación de
volúmenes específicos. Así,
Dando un paso adelante, vemos que la relación de humedad se puede expresar en términos de
las presiones parciales de los dos gases constituyentes. El volumen específico de un gas ideal en
una mezcla gaseosa está dado por vi = RT/pi = RuT/(piMi), donde pi es la presión parcial y Mi es
la masa molar del componente. Sustituyendo esta ecuación en la ecuación (11-48), se halla que
El cociente de las masas molares para el agua y el aire seco es 0.622, y pa = P - pv; entonces
Finalmente, podemos ligar la relación de humedad con la humedad relativa de una mezcla si
combinamos las ecuaciones (11-45) y (11-49). Esto da
Cualquier equipo empleado para alterar el estado de las mezclas de aire atmosférico se opera
usualmente como un dispositivo de flujo en estado estacionario. En consecuencia, los balances
de energía en tales equipos incluyen el uso de la entalpia de la mezcla. La entalpia de una mezcla de
aire seco y vapor de agua es igual a la suma de las entalpias de los componentes individuales, es
decir,
Con base en una masa unitaria de aire seco, la entalpia específica es

414 TERMODINÁMICA
donde ha es la entalpia del aire seco y hv es la entalpia del vapor de agua. En problemas sobre
aire atmosférico, debido a la baja presión de vapor del agua, hv se puede evaluar usando hg para
un vapor saturado a la temperatura dada de bulbo seco. Además, debido al pequeño intervalo
de temperatura de interés (por lo regular de - 10 a 40°C, o de 20 a 110°F), la capacidad térmica
específica a presión constante del aire seco es esencialmente constante. Por ende, la entalpia es-
pecífica de la mezcla se puede representar mediante
por unidad de masa de aire seco. En el intervalo de temperatura de interés, la capacidad térmica
específica del aire seco se tomará como 1.005 kJ/(kg • K) o 0.240 Btu/(lb • °F).
En algunas situaciones es útil expresar hg de la ecuación (11-51) como función de la tempe-
ratura. Entre el punto de congelación del agua (0o C) y una temperatura alrededor de los 40° C, la
ecuación (11-51) se puede escribir en la forma siguiente con una precisión razonable en unidades
del SI. En unidades de kJ/kg de aire seco,
donde T es la temperatura de bulbo seco, en grados Celsius, y el estado de referencia para el aire
seco se ha tomado como 0°C. En unidades del USCS la ecuación tiene la forma
donde en este caso T es la temperatura de bulbo seco, en grados de Fahrenheit, y la referencia

para el aire seco es 0°F. La ecuación (11-52b), en unidades de Btu/lb de aire seco tiene una pre-
cisión aceptable entre 32 y 100°F.
Finalmente, conviene tener valores del volumen específico de la mezcla de gas y vapor con
base en una masa unitaria de aire seco. Considérese una muestra de aire atmosférico con un volu-
men V tal que contiene una masa unitaria de aire seco, más vapor de agua. El volumen ocupado
por la mezcla es el mismo que el volumen ocupado por el aire seco. En consecuencia,
donde pa es la presión parcial y Ra es la constante de gas específica para el aire seco. En el si-
guiente ejemplo se muestra la evaluación de las cantidades anteriores.
Ejemplo 11-6M. Una mezcla de aire y vapor de agua a 25°C y 1 bar tiene una humedad relativa del
50%. Calcule a) la relación de humedad, b) el punto de rocío, c) la entalpia, en kJ/kg de aire seco
(donde h = 0 a 0°C), y d) el volumen específico, en m3/kg de aire seco.
Solución
a) La relación de humedad se evalúa con la ecuación (11-49). En la tabla para vapor A-12M se halla
que la presión de saturación pg a 25°C es 0.0317 bares. Por tanto, la presión de vapor real pv es
ΦPg = 0.50(0.0317) = 0.0159 bares. Entonces,
MEZCLAS UE GASES IDEALES SIN REACCIÓN 415
b) Por definición, el punió de rocío es la temperatura a la que la presión real de vapor se convierte
en la presión de saturación. En la tabla A-12M, la presión de vapor a 13°C es 0.01497 bares, y a
14ºC es de 0.01598 bares. Mediante interpolación lineal, el punto de rocío es aproximadamente
13.9ºC.
c) La entalpia se determina usando la ecuación (11-51). El valor de hg a 25°C hallado en la tabla de
saturación del vapor es de 2547.2 kJ/kg. Así las cosas,
Este valor se puede comparar con el valor aproximado obtenido con la ecuación (11-52a). Esta úl-
tima ecuación da
En este estado particular, la ecuación aproximada proporciona el mismo valor.

d) El volumen específico de la mezcla por kg de aire seco se halla con la ecuación (11-53):
El volumen específico de una mezcla de aire atmosférico en general fluctúa entre 0.80 y 0.95 m3/kg.
Ejemplo 11-6. Una mezcla de aire y vapor de agua a 75°F y 14.7 psia tiene una humedad relativa del
50%. Calcule a) la relación de humedad, b) el punto de rocío, c) la entalpia, en Btu/lb de aire seco
(donde h = 0 a 0°F para el aire seco), y d) el volumen específico, en ft/lb de aire seco.
Solución
a) La relación de humedad se evalúa con la ecuación (11-49). En la tabla para vapor A-12 se halla
que la presión de saturación pg a 75 °F es de 0.4300 psia. Por tanto, la presión real de vapor pv es
ΦPg = 0.50(0.4300) = 0.2150 psia. Entonces,
Como la relación de humedad es generalmente un número muy pequeño, a menudo se tabula o se

le menciona con base en granos de agua por libra de aire seco. Por definición, hay 7000 gr en 1 lb;
así, para el estado inicial,
b) Por definición, el punto de rocío es la temperatura a la que la presión real de vapor se convierte
en la presión de saturación. En la tabla A-3, la presión de vapor a 55°F es de 0.2141 psia. En con-
secuencia, la temperatura de rocío de la mezcla inicial es unos 55°F, ya que la presión de vapor real
es de 0.2150 psia.
c) La entalpia se determina empleando la ecuación (11-51). El valor de hg a 75ºF hallado en la tabla de
saturación de vapor es de 1094.2 Btu/lb. Así pues,
Este valor se puede comparar con el valor aproximado que se obtiene usando la ecuación (11-52b).
Esta última ecuación da
416 TERMODINÁMICA
En este estado particular la ecuación aproximada proporciona el mismo valor. d) El

volumen específico de la mezcla por lb de aire seco se halla con la ecuación (11-53):
El volumen específico de una mezcla de aire atmosférico en general fluctúa entre 13 y 14.5 ft3/lb
de aire seco.
11-7 LAS TEMPERATURAS DE SATURACIÓN ADIABÁTICA

Y DE BULBO HÚMEDO
En la sección 11-6 se presentaron las definiciones de humedad relativa y relación de humedad
como cantidades útiles en el análisis de problemas relativos al acondicionamiento de mezclas
vapor de agua y aire seco. Sin embargo, esas cantidades no se miden directamente. En los ejem-
plos anteriores se supuso que sus valores numéricos eran conocidos. Por tanto, es necesario in-
vestigar métodos para evaluar ya sea la humedad relativa o bien la relación de humedad, par-
tiendo de otros parámetros termodinámicos cuya medición resulte fácil. Un método para evaluar
la relación de humedad de una mezcla se basa en la técnica de la saturación adiabática. El apa-
rato experimental se observa en la figura 11 -5a, y el diagrama 75 para el proceso se muestra en
la figura 11-5b.
En la figura 1 l-5a se ve que una mezcla de gases insaturados entra por un canal de flujo es-
tacionario con una temperatura de bulbo seco T1 y una humedad relativa que es menor que el
100%. Si el canal es lo suficientemente largo, la mezcla recogerá humedad adicional a su paso
sobre el agua líquida de la parte inferior del canal, y abandonará el dispositivo como una mezcla
saturada a la temperatura T2. Es costumbre que el dispositivo esté aislado, por lo que la tempe-
ratura final alcanzada por la mezcla cuando está completamente saturada se conoce como tem-
peratura de saturación adiabática. Esta temperatura es siempre menor que la temperatura de
bulbo seco T1, ya que la evaporación de agua en la mezcla requiere energía, la cual viene tanto
de la mezcla de aire que cruza el canal como del agua líquida que se halla en éste. En consecuencia,
la mezcla de gas se enfría al irse saturando. Se añade un flujo estacionario de agua líquida a la
temperatura T2 para compensar la evaporación de agua en la corriente de gas. El proceso para
la mezcla se indica mediante la línea a trazos que va del estado 1 al estado 2 en la figura 11-5b. La
FIGURA 11-5
Descripción t í s i c a del proceso de saturación adiabática y su representación «n un diagrama Ts.
temperatura en el estado 3 es la temperatura de rocío para la mezcla, y es menor que la tempera-

tura de bulbo seco inicial y que la temperatura de saturación adiabática.
En la mayoría de los casos los cambios en las energías cinética y potencial de la corriente de
aire son despreciables; por ello, el principio de conservación de la energía para el proceso de flujo
estacionario en condiciones adiabáticas se reduce simplemente a Hentrada = Hsalida. La entalpia
suministrada al volumen de control que está dentro del canal consiste en dos partes, una que co-
rresponde a la corriente de gas que entra y otra que corresponde al agua líquida de compensa-
ción. La entalpia que sale, sólo está asociada con la corriente de la mezcla que sale del volumen
de control. Con base en una masa unitaria de aire seco que entra y sale del volumen de control
en un tiempo dado del proceso de saturación adiabática, el balance de energía es
donde hf es la entalpia del agua líquida saturada. De acuerdo con la ecuación (11-51), esta última
ecuación se convierte en
Observando que hv2 – hf2 = hfg2 y despreciando, se obtiene la siguiente expresión para ω1:
Todas las cantidades que aparecen en el lado derecho de la ecuación quedan determinadas, una
vez que T1, T2 y P se han medido. La relación de humedad ω2 a T2 se conoce ya que éste es un estado
de saturación donde Φ2 = 1.0. Así, según la ecuación (11-49), en el estado de saturación
adiabática
Por tanto, la relación de humedad (y por consiguiente la humedad relativa) de una mezcla de
gas y vapor insaturada se puede determinar midiendo las temperaturas de entrada y salida y la
presión total de la mezcla cuando ésta sufre un proceso de saturación adiabática.
Aun cuando la técnica de saturación adiabática proporciona los resultados deseados, en la
práctica no es fácil obtener un estado saturado con este método sin tener que emplear un canal
de flujo excesivamente largo, lo cual es impráctico. En vez de eso, se emplea una temperatura
equivalente a la de saturación adiabática para mezclas de vapor de agua y aire, conocida como
Temperatura de bulbo húmedo. Esta temperatura se mide fácilmente con las técnicas siguientes.
El bulbo de un termómetro ordinario se cubre con un pabilo que se ha humedecido con agua.
El aire atmosférico insaturado con relación de humedad desconocida se pasa luego sobre el
pabilo húmedo hasta que se alcanza el equilibrio dinámico y la temperatura del pabilo (y por
tanto, la del termómetro) tiene un valor estable. Se halla que, para mezclas de aire y vapor de
agua a temperaturas y presiones normales, la temperatura de bulbo húmedo, cuya determinación
se basa en velocidades de transferencia de masa y calor, tiene valores muy cercanos a los de la
temperatura de saturación adiabática. Por ello, la temperatura T2 empleada en la ecuación (11-54)
para obtener la relación de humedad inicial es comúnmente la temperatura de bulbo húmedo, y
esto lleva a respuestas cuya precisión es suficiente. Este método, por lo general no da respuestas
MHZCLAS Di: (JASLS IDEALLS SIN REACCIÓN 419
Las entalpias del agua en las fases líquida y de vapor se encuentran en las tablas de vapor en los
lugares adecuados. Así, empleando la ecuación (11-54) se obtiene
b) La humedad relativa se calcula ahora con las ecuaciones (11-49) y (11-46). Primero,
Al resolver esta ecuación se obtiene un valor de p, igual a 0.167 psia. Entonces la humedad relativa
Φ = p v /p g = 0.167/0.415 - 0.402, o aproximadamente 40%.
c) La entalpia de la mezcla está dada por ha + ωhv, donde hv es de nuevo la entalpia del vapor de
agua saturado a la temperatura dada, y la entalpia del aire seco está determinada por cpT. Enton-
ces se obtiene
Es importante notar la arbitrariedad de este valor de entalpia. Se elige que la entalpia del aire seco
sea cero a 0°F, y la entalpia del vapor de agua, con base en las tablas de vapor, es cero como líquido
saturado en el estado triple de 32.02ºF. Si se van a calcular diferencias de entalpias, las entalpias
de cada estado deben basarse en los mismos valores de referencia.
11-8 EL DIAGRAMA PSICROMÉTRICO (CARTA PSICROMÉTRICA)

A fin de facilitar los cálculos de los cambios en los procesos para mezclas aire seco y vapor de
agua, es conveniente granear algunos de los parámetros en un diagrama conocido como caria
psicrométrica. La evaluación de la relación de humedad (humedad específica) requiere que se
conozca la presión total; en consecuencia, esta carta se basa por lo general en una presión total
de 1 atmósfera estándar. Normalmente, la relación de humedad aparece como ordenada y la
temperatura de bulbo seco como abscisa. Las dos aparecen como escalas lineales. La ecuación
(11-49) muestra que la relación de humedad es función directa de la presión de vapor del agua, a
una presión total dada. Por tanto, la presión de vapor se gráfica a menudo como la ordenada,
en psia, pero esa escala no es lineal. También se ha visto en la ecuación (11-54) que la relación
de humedad está determinada si se conocen las temperaturas de bulbo seco y de bulbo húmedo de
la mezcla. Por tanto, el parámetro principal de la carta psicrométrica que relaciona la tempera-
tura de bulbo seco con la relación de humedad es la temperatura de bulbo húmedo. De la parte
superior izquierda a la parte inferior derecha de la carta corren líneas de temperatura de bulbo
húmedo. En la figura 11-6 se muestra un esquema de la carta psicrométrica. Las temperaturas
de bulbo húmedo (indicadas mediante TBH) comienzan en una línea del 100% de saturación (Φ =
100%), y en esta línea de saturación las temperaturas de bulbo húmedo y de bulbo seco tienen el
mismo valor. Como la humedad relativa está directamente relacionada con la relación de humedad
[recuerde la ecuación (11-50)], en este diagrama también se han trazado convenientemente
líneas adicionales de humedad relativa. Otras líneas de humedad relativa (tales como la de 80°b)
tienen la misma forma general a la derecha de la línea de saturación.
420 TERMODINÁMICA
FIGURA 11-6
Aspecto general de una cana psicrométrica.
Además de estos parámetros, es útil tener líneas de entalpia específica constante y de volu-
men específico constante en la carta psicrométrica. Las líneas de entalpia específica constante
son aproximadamente paralelas a las líneas de temperatura constante de bulbo húmedo, aunque
en realidad no son exactamente paralelas. Durante un proceso de saturación adiabática, la tem-
peratura de bulbo húmedo no cambia y la entalpia total de la corriente es casi constante, excepto
por el pequeño cambio de entalpia debido a la adición de agua a la corriente de aire. En una pri-
mera aproximación, las temperaturas de bulbo húmedo y las entalpias se trazan a menudo como
líneas paralelas, si no se requiere mucha precisión. En otras cartas se tiene en cuenta esta ligera
desviación proporcionando escalas separadas para cada una de las propiedades. En la carta, las
líneas de entalpia constante aparecen como líneas rectas. En unidades del SI, los valores de en-
talpia tabulados en la carta se basan en un valor de cero para el aire seco y para el vapor de agua
a 0°C. En la carta en la que se emplean unidades del USCS, los valores de entalpia se basan en
un valor de cero para el aire seco a 0°F y un valor de cero para el vapor de agua a 32°F. Final-
mente, también aparecen líneas de volumen específico constante. En unidades del SI, los valores
se reportan en metros cúbicos por kilogramo de aire seco, mientras que en unidades de ingeniería
los valores se dan en términos de pies cúbicos de mezcla por libra de aire seco. A menudo se in-
cluyen tablas de corrección con la carta psicrométrica, permitiendo de esta manera al usuario
corregir las diferentes presiones totales. Estas correcciones son por lo general pequeñas y noso-
tros las despreciaremos. La carta psicrométrica proporciona un método rápido y conveniente
para determinar las propiedades de las mezclas de aire seco y vapor de agua. En las figuras
A-25M y A-25 del apéndice se dan cartas psicrométricas en unidades del SI y unidades del
USCS.
Ejemplo 11-8IM. Las temperaturas de bulbo seco y bulbo húmedo del aire atmosférico a una presión
total de 1 bar son 23°C y 16°C, respectivamente. A partir de la carta psicrométrica de la figura
A-25M determine en mJ/kg • a) la relación de humedad, b) la humedad relativa, c) la presión de va-

por, en bares, d) la temperatura de rocío, e) la entalpia y f) el volumen específico.
Solución. Las propiedades se hallan en la carta encontrando primero el punto en la intersección de la

línea vertical de la temperatura de bulbo seco y la línea inclinada de la temperatura de bulbo húmedo.
a) La relación de humedad se lee de la ordenada a la derecha, y resulta ser aproximadamente de
0.0087 kg de agua por kilogramo de aire seco.
b) La línea para una humedad relativa del 50% corre a través del punto elegido.
c) La presión de vapor también se lee en la escala de la ordenada a la derecha, y es de unos 0.0140
bares.
d) La temperatura de rocío es la temperatura a la cual apenas comenzaría la condensación, si la mezcla
se enfriase a presión constante. Como la presión de vapor y la relación de humedad se mantienen
constantes hasta que comienza la condensación, la temperatura de rocío se localiza moviéndose
horizontalmente hacia la izquierda a partir del estado inicial hasta que se alcanza la línea de satu-
ración. La temperatura en este punto es cercana a los 12°C, y es la temperatura de rocío.
e) La entalpia se determina siguiendo la línea de bulbo húmedo (que es también una línea de ental-
pia) a partir del estado inicial hasta la escala de entalpia. El valor que se lee es aproximadamente
de 45.3 kJ/kg de aire seco.
f) En el estado inicial, una línea de volumen específico constante de 0.86 m3/kg pasa justo a la iz-
quierda del punto. El valor real es cercano a 0.861 m3/kg de aire seco.
Ejemplo 11-8. Las temperaturas de bulbo seco y bulbo húmedo del aire atmosférico a una presión
total de 14.7 psia son 74°F y 59°F, respectivamente. A partir de la carta psicrométrica de la figura
A-25, determine a) la relación de humedad, b) la humedad relativa, c) la presión de vapor, en psia, d)
la temperatura de rocío, e) la entalpia y f) el volumen específico, en ft3/lb de aire seco.
Solución. Las propiedades se encuentran en la carta hallando primero el punto en la intersección de la

línea vertical de la temperatura de bulbo seco y la línea inclinada de la temperatura de bulbo húmedo.
a) La relación de humedad se lee de la ordenada y debe ser apenas mayor que 50 gr/lb de aire seco.
b) La línea para una humedad relativa del 40% pasa a través del punto elegido.
c) La presión de vapor se lee también de la ordenada, y es aproximadamente 0.167 psia.
d) La temperatura de rocío es la temperatura a la cual apenas comenzaría la condensación, si la mezcla
se enfriase a presión constante. Como la presión de vapor y la relación de humedad se mantienen
constantes hasta que comienza la condensación, la temperatura de rocío se localiza moviéndose
horizontalmente hacia la izquierda a partir del estado inicial hasta que se alcanza la línea de satu-
ración. La temperatura de bulbo seco en la intersección de la línea de relación de humedad cons-
tante resulta ser de 48°F, la cual es la temperatura de rocío buscada.
e) La entalpia de la mezcla se halla siguiendo la línea de bulbo húmedo (que es también una línea de
entalpia) a partir del estado inicial hasta la escala de entalpia en la parte superior izquierda del
diagrama. El valor de entalpia que se lee es aproximadamente de 25.9 Btu/lb de aire seco.
f) En el estado inicial, una línea de volumen específico constante igual a 13.6 ft3/lb de aire seco pasa
por el punto en el diagrama.
11-9 PROCESOS DE ACONDICIONAMIENTO DE AIRE

En general, las personas se sienten más cómodas si el aire dentro de un edificio se mantiene dentro
de un intervalo limitado de temperaturas y de humedades relativas. Sin embargo, por la transfe-
rencia de masa y calor entre el interior del edificio y el entorno local, y por efectos internos tales
como cocinar, hornear y lavar ropa en el hogar, la temperatura y la humedad relativa alcanza a
422 TERMODINÁMICA
menudo niveles indeseables. Para obtener valores de T y Φ dentro de los intervalos deseados (la
zona de bienestar), usualmente es necesario alterar el estado del aire. Esto exige que se diseñe
equipo que eleve o disminuya la temperatura, así como la humedad relativa, individual o simul-
táneamente. Además de alterar el estado de una corriente de aire específica mediante calenta-
miento, enfriamiento, humidificación o deshidratación, también puede obtenerse un cambio de
estado mezclando directamente el aire del edificio (interno) con otra corriente de aire que pro-
venga, por ejemplo, del exterior del edificio. Así, se ve que existen muchos procesos básicos que
se deben considerar con respecto al acondicionamiento del aire atmosférico.
Las relaciones básicas disponibles para la evaluación de tales procesos son tres. Puede ser
necesario un balance de energía del flujo o flujos de corriente, lo mismo que balances de masa
del vapor de agua y del aire seco. Además, se deben conocer datos acerca de las propiedades del
aire seco y del agua. Se utilizará la carta psicrométrica para describir cualitativamente varios di-
seños de proceso. La carta es sumamente útil como auxiliar para visualizar los cambios de estado
provocados por el equipo de proceso, así como para estimar los valores de las propiedades.
1 Deshidratación con calentamiento

Una situación muy común dentro de los edificios industriales y residenciales, en particular du-
rante el verano, es la tendencia a que haya altas temperaturas y humedades relativas también altas.
La incomodidad del cuerpo en estas condiciones es muy conocida. Uno de los principales métodos
para reducir al mismo tiempo T y Φ es el que se muestra en la figura 11-7a. El aire que se va a
tratar se hace pasar a través de un canal de flujo que contiene espiras o serpentines de enfria-
miento. El fluido dentro de las espiras podría ser, por ejemplo, agua relativamente fría o un re-
frigerante que haya sido enfriado mediante un ciclo de refrigeración por compresión de vapor. El
estado inicial de la corriente de aire se indica como estado 1 en el esquema de una carta psicro-
métrica en la figura 11-7b. Al pasar el aire a través de las espiras enfriadoras, su temperatura
disminuye y su humedad relativa aumenta a humedad específica constante. Si el aire se mantiene
en contacto con la espira enfriadora el tiempo suficiente, la corriente de aire alcanzará su
temperatura de rocío, indicada como el estado 2 en la figura 11-7b. Un enfriamiento posterior
requiere que el aire se mantenga saturado, y su estado sigue la línea de humedad relativa del
100% a la izquierda hacia el estado 3. Durante este último proceso, se condensa agua del aire,
disminuyendo su humedad específica. Así, mediante un contacto lo suficientemente prolonga-
do con los serpentines, disminuyen tanto la temperatura como el contenido de agua del aire. En
muchos casos, este aire acondicionado circula directamente de regreso y se mezcla con el aire
del edificio.
Sin embargo, en algunos casos el aire acondicionado podría tener una temperatura muy
baja. Esto se resuelve haciendo pasar luego la corriente de aire que sale de la sección de enfria-
miento a través de una sección de calentamiento. Mediante una elección apropiada de la tempe-
ratura del fluido dentro del serpentín de calentamiento, la temperatura de la corriente de aire
que sale finalmente del equipo se puede ajustar al valor deseado. En la figura 11-7b se indican
tres posibilidades, marcadas como los estados 4, 4' y 4". Haciendo un ajuste adecuado de la
cantidad de enfriamiento (que controla la posición del estado 3) y de la cantidad de calenta-
miento, se puede obtener un estado 4 confortable. En los ejemplos siguientes se observa el pro-
ceso completo.
Ejemplo 11-9M. El aire atmosférico exterior, que se encuentra a 32ºC y 70% de humedad relativa,
debe acondicionarse para que entre a una casa habitación a 22ºC y 45% de humedad relativa. El aire
FIGURA 11-7
Proceso de deshidratación con calentamiento, a) Equipo; b) proceso representado en una carta psicrometrica.
pasa primero por unas espiras enfriadoras. El aire se enfría por debajo de su temperatura de rocío,
condensándose agua de la corriente de aire hasta que se alcanza la relación deseada de humedad.
Luego el aire pasa por una espira de calentamiento hasta que la corriente alcanza los 22ºC. Determine
a) la cantidad de agua eliminada, en kg/kg de aire seco, b) el calor eliminado por el sistema de enfria-
miento, en kJ/kg de aire seco, y c) la cantidad de calor agregado en la sección final, en k.l/kg de aire
seco.
Solución. Las cantidades de transferencia de calor están dadas por q = hentrada – hsalida, y la medida del
agua eliminada la da ∆ω para el proceso 2-3 en la figura 11-7b. Por tamo, los valores de h y ω son las
propiedades importantes por evaluar en todo el proceso. Las expresiones básicas son
424 TERMODINÁMICA
En la tabla A-12M, las presiones de vapor a 32 y 22ºC son 0.04759 y 0.02645 bares, respectivamente.
Suponemos que P = 1 bar, y recordamos que el valor de cp para el aire es de 1.005 kJ/(kg • °C). Por
tanto,
En los estados 1 y 4 las entalpias son
Para hallar h2 y h3, necesitamos la información a T2 y T3; T2 es la temperatura de rocío y la determina el

hecho de que pv2 = pg en T2 = 0.7(0.04759) = 0.0333 bares. En la tabla A-12M, una presión de
0.0333 bares se encuentra entre las temperaturas de saturación de 25 y 26°C. Por interpolación lineal,
T 2 = 25.8°C. Así
Finalmente, pv3 = pg a T3 = 0.45(0.02645) = 0.01190 bares. Esta presión se halla entre 8 y 10°C en
la tabla A-12M. Por interpolación lineal, T 3 = 9.5°C. Por tanto,
a) La cantidad de agua eliminada es igual a la diferencia en las relaciones de humedad entre los estados
2 y 3. En consecuencia,
El signo negativo indica que se ha eliminado agua del flujo.

b) El calor eliminado en la sección de enfriamiento se halla mediante un balance de energía. Si des
preciamos los cambios en la energía cinética, la ecuación de energía para el estado estacionario
por kilogramo de aire seco es
observe que la energía eliminada por la corriente de líquido condensado es extremadamente pe-
queña, y en una primera aproximación se podría despreciar.
c) El calor añadido en la sección final es igual al cambio de entalpia de la corriente de aire entre los
estados 3 y 4. Entonces
Los datos del estado 2 no se requieren para la solución, pero se incluyeron sólo para indicar las pro-
piedades de la mezcla en el punto de rocío. Los valores calculados para las entalpias y las relaciones
de humedad en los varios estados deberán ahora comprobarse mediante la carta psicrométrica del
apéndice.
Ejemplo 11-9. El aire atmosférico exterior, que se encuentra a 88°F y 60% de humedad relativa, debe
acondicionarse para que entre en una casa habitación a 72ºF y 40% de humedad relativa. El aire pasa
primero por unas espiras enfriadoras. El aire se enfría por debajo de su temperatura de rocío, con-
densándose agua de la corriente de aire hasta que se alcanza la relación de humedad deseada. Luego
el aire pasa por una espira de calentamiento hasta que la temperatura llega hasta los 72°F. Determine
a) la cantidad de agua eliminada por libra de aire seco, b) el calor eliminado por el sistema de enfria-
miento, en Btu/lb de aire seco, y c) la cantidad de calor agregado en la sección final, de Btu/lb de
aire seco.
Solución. Las cantidades de calor transferido están dadas por q = hsalida – hentrada, y la medida del agua
eliminada la da ∆ω para el proceso 2-3 en la figura 11-76. Por tanto, los valores de h y ω son las
propiedades importantes a evaluar en todo el proceso. Las expresiones básicas son
En la tabla A-12, las presiones de vapor a 88 y 72°F son 0.6562 y 0.3887 psia, respectivamente. Su-
pondremos que P = 14.7 psia y además recordamos que el valor de cp para el aire es de 0.240 Btu/(lb •
ºF). Entonces,
En los estados 1 y 4 las entalpias son
Para hallar h2 y h3, necesitamos la información a T2 y T3; T2 es la temperatura de rocío del estado 1 y la
determina el hecho de que pv2 = Pg en T2 = 0.6(0.6562) = 0.3937 psia. En la tabla A-12, una presión de
0.3937 psia se encuentra entre las temperaturas de saturación de 72 y 74°F. Mediante interpolación
lineal, T 2 = 72.4°F. Por tanto,
Finalmente, pv3 = pg a T3 = 0.4(0.3887) = 0.1555 psia. Esta presión se ubica entre 46 y 48°F en la
tabla A-12. Interpolando linealmente, T 3 = 46.4°F. Así,
a) La cantidad de agua eliminada está dada por la diferencia en las relaciones de humedad entre los
estados 2 y 3. Por consiguiente,
El signo negativo indica que se ha eliminado agua del flujo de aire.

426 TERMODINÁMICA
b) El calor eliminado en la .sección de enfriamiento se determina haciendo un balance de energía para

dicha sección. Despreciando los cambios en la energía cinética, se \e que la ecuación de flujo esta-
cionario por libra de aire seco es
Observe que la energía eliminada por la corriente de líquido condensado es extremadamente pe-
queña, y en una primera aproximación se podría despreciar.
c) El calor añadido en la sección final es igual al cambio de entalpia de la corriente de aire entre los
estados 3 y 4. Por tanto,
Los datos del estado 2 no se requieren para ía solución, pero se enlistaron solo para indicar las
propiedades de la mezcla en el punto de roció. Los valores calculados para las entalpias y las rela-
ciones de humedad en los diversos estados deberán ahora comprobarse mediante la carta psicro-
métriea del apéndice.
2 Enfriamiento evaporativo
En los climas desérticos el aire de la atmósfera suele ser caliente y seco (tiene una humedad rela-
tiva muy baja). En lugar de pasar aire a través de una sección de enfriamiento por refrigeración,
lo cual es costoso, se puede aprovechar la baja humedad para lograr el enfriamiento. Esto se
consigue haciendo pasar la corriente de aire a través de una sección atomizadora de agua, como
se ven en la figura 1 l-8a. (Se logra el efecto equivalente haciendo pasar el aire a través de un fil-
tro de algún tipo, a través del cual se deja que escurra el agua. Esto proporciona un contacto entre
el aire y la corriente de líquido razonablemente bueno.) Debido a la baja humedad relativa, par-
te de la corriente de agua líquida se evapora. La adición de humedad a una corriente de aire se
denomina humidificación. La energía del proceso de evaporación viene de la corriente de aire,
por lo que éste se enfría. El efecto total es un enfriamiento y humidificación de la corriente de
aire, y el proceso recibe el nombre de enfriamiento evaporativo.
Este proceso es, en esencia, equivalente al proceso de saturación adiabática discutido en la
sección 11-7, el cual es otro ejemplo de humidificación. En ambos casos, el balance de energía
del proceso es
o, con base en una masa unitaria de aire seco que entra y sale,
La única diferencia en el uso de estas ecuaciones es que en un proceso de saturación adiabática

el líquido se introduce a una temperatura T2, mientras que para el enfriamiento evaporativo la
temperatura de la corriente de agua líquida que entra toma cualquier valor razonable. Esta dife-
rencia en la temperatura del agua de entrada es relativamente intrascendente para el análisis.
Por ello, la trayectoria del proceso es muy parecida a una línea de bulbo húmedo constante en
una carta psicrométrica, como se ve en la figura 11-8b. Desde otro punto de vista, el valor de
FIGURA 11-8
Enfriamiento evaporativo. a) Equipo del proceso; b) el proceso representado en una cana psicrométrica.
múag hag en la primera de las dos ecuaciones anteriores es muy pequeño en comparación con el de
los otros dos términos. Así, un proceso de enfriamiento evaporativo también es semejante a uno
de entalpia constante. Ya antes se había hecho la observación de que las líneas de entalpia
constante y de bulbo húmedo constante, en una carta psicrométrica, son esencialmente parale-
las. Por consiguiente, es razonablemente exacto suponer que un proceso de enfriamiento evapo-
rativo es de bulbo húmedo constante o bien de entalpia constante.
Obsérvese que se puede lograr una temperatura mínima mediante el enfriamiento evapora-
tivo. Esto ocurre cuando la corriente de aire se satura, y en la figura 11-8b es el estado 2 ' .
Ejemplo 11-10M. Aire del desierto a 36ºC, 1 bar y 10% de humedad relativa pasa a naves de un en-
friador evaporativo. Se añade agua a 20ºC.
a) Si la temperatura final del aire es 20°C, ¿cuánta agua se añade por kilogramo de aire seco?
b) ¿Cuál es la humedad relativa final?
c) ¿Cuál es la temperatura mínima que se podría alcanzar con este proceso?
Solución
a) La cantidad de agua añadida es ∆ω. Para el estado inicial, el empleo de la ecuación (11-49) y la
tabla A-12M da
Un balance de energía del proceso indicado en la figura ll-8a lleva a
Si se desprecia la contribución del agua líquida, el cálculo de la relación de humedad final debe
dar 0.0101 kilogramos de agua por kilogramo de aire seco. Esta contribución es por lo común pe-
queña. Por tanto, la cantidad de agua añadida es
b) Para determinar la humedad relativa, primero hay que hallar la presión de vapor aplicando la
ecuación (11-49):
A 20°C, la presión de saturación es de 0.02339 bares. Por tanto,
Los valores calculados se pueden verificar con ayuda de una carta psicrométrica. c) La
temperatura mínima es el valor en la saturación adiabática, representado por T2 en la ecuación (11-
54). Lamentablemente, esa ecuación no se puede resolver en forma directa para T2. Lo que se
requiere es una solución por prueba y error. Partiendo de datos conocidos, la ecuación (11-54) se
convierte en
Además, la ecuación para ω2 en el estado de saturación final es
Para resolver estas dos ecuaciones, se supone primero que T2 = 16°C. Entonces,
Por último, el lado derecho de la ecuación (11-54) es
Cuando se toma 17°C como estimación, el lado derecho de la ecuación (11-54) es igual a 0.00451.
Por tanto, la temperatura mínima se encuentra entre 16 y 17°C, y tal estado se denota con 2' en la
figura 11-86. Esta temperatura mínima también se puede hallar en una carta psicrométrica si-
guiendo una línea de bulbo húmedo constante a partir del estado inicial hasta un estado de 100%
de humedad relativa.
Ejemplo 11-10. Aire del desierto a 98°F, 14.7 psia y 10% de humedad relativa pasa a través de un
enfriador evaporativo. Se añade agua a 70°F.
a) Si la temperatura final del aire es 70°F, ¿cuánta agua se añade por libra de aire seco?
b) ¿Cuál es la humedad relativa final?
c) ¿Cuál es la temperatura mínima que se puede alcanzar con este proceso?
Solución
a) La cantidad de agua añadida es ∆ω. Para el estado inicial, usando la ecuación (11-49) y la tabla A-12,
El balance de energía para el proceso mostrado en la figura 11-8a lleva a
Si se desprecia la contribución del agua líquida, el cálculo de la relación de humedad final da

0.00998 libras de agua por libra de aire seco. Esta contribución es por lo común muy pequeña.
Por tanto, la cantidad de agua agregada es
b) Para determinar la humedad relativa, primero hay que hallar la presión de vapor aplicando la
ecuación (11-49):
A 70°F, la presión de saturación es de 0.3632 psia. Así,
Los valores calculados se pueden corroborar con una carta psicrométrica.

c) La temperatura mínima es el valor de saturación adiabática, que es T2 en la ecuación (11-54). Por
desgracia, esta ecuación no se puede resolver directamente para T2. Es necesaria una solución
por prueba y error. Partiendo de datos conocidos, la ecuación (11-54) se convierte en
430 TERMODINÁMICA
Además, la ecuación para ω2 en el estado de saturación final es
Para resolver estas dos ecuaciones, primero tomamos T 2 = 62°F. Así,
Por último, el lado derecho de la ecuación (11-54) es
Este resultado está muy cercano al valor deseado de 0.00381. De esta manera, 62ºF es la mínima
temperatura posible, y tal estado se denota como 2' en la figura 11 -8b. Este valor mínimo de
la temperatura también se puede hallar en una carta psicrométríca siguiendo una línea de bulbo
húmedo constante a partir del estado inicial hasta un estado del 100% de humedad relativa.
3 Calentamiento con humidificación

En invierno o a grandes altitudes, el aire de la atmósfera es a menudo seco (tiene una baja hu-
medad relativa) y frío. Por tanto, el problema que el ingeniero debe resolver consiste en hacer
que aumenten el contenido de agua y la temperatura de bulbo seco de cualquier cantidad de aire que
entre a la edificación. En la figura 1 l-9a se muestra un método para lograr humidificación con
calentamiento. La corriente de aire pasa primero sobre un serpentín de calentamiento y luego a
través de una sección atomizadora. El proceso de calentamiento 1-2 está bien definido. Como
h2 = h1 + q, el estado 2 depende sólo de la cantidad de calor añadido en el proceso de calenta-
miento. En contraste, el proceso 2-3 tiene varios estados finales posibles, ya que el agua atomi-
zada puede fluctuar desde gotitas líquidas a baja temperatura hasta vapor sobrecalentado a
temperatura elevada. El estado 3 es función de la entalpia del agua que entra a la sección de ato-
mización. Si se usa agua líquida, a menudo estará casi a la misma temperatura de la corriente de
aire. En tal caso, el proceso 2-3 será en esencia un enfriamiento evaporativo, descrito en la sec-
ción anterior. Esto se muestra como el paso 2-3 en la figura 11-9b. Cuando se introduce vapor,
la humidificación puede ir acompañada por un ascenso en la temperatura de bulbo seco, lo que
se indica como el estado 3' en la figura 11-9b. El proceso se podría invertir, por supuesto, con
introducción de agua seguida de un calentamiento.
El principio de conservación de la masa en el flujo estacionario, cuando se aplica al agua en
el proceso de humidificación, muestra que
donde múag es la cantidad neta de agua añadida a la corriente de aire. Por tanto, como múa3 = múa2 =
múa,
La aplicación de la ecuación de energía en flujo estacionario a la sección de humidificación
adiabática da
o bien
FIGURA 11-9
Calentamiento con humidificación. a) Esquema del equipo para el proceso; b) diagrama del proceso representado en
una carta psicrométrica.
Esta ecuación relaciona la entalpia (o la temperatura) del agua agregada en el proceso de humi-
dificación con el estado final de la corriente de aire.
Ejemplo 11-11M. Una corriente de aire, a 8°C y 30% de humedad relativa, se calienta primero a
32ºC. Luego se introduce vapor a 10 bares a una sección de humidificación hasta que el aire alcanza
un estado de 30ºC y 50% de humedad relativa a 1 bar. Determine a) el calor suministrado, en kJ/kg
432 TERMODINÁMICA
de aire seco, b) la masa de vapor requerida, en kg de vapor por kilogramo de aire seco, y c) la tempe-
ratura del vapor suministrado, en grados Celsius.
Solución
a) La entalpia y la relación de humedad iniciales se evalúan como sigue, mediante las ecuaciones (11-49)
y (11-51):
Dado que la relación de humedad es constante en el calentamiento, entonces
Por tanto, el calor suministrado es
b) La masa de vapor requerida por unidad de masa de aire seco se determina a partir de un balance
de masa para el agua en la sección de humidificación:
Esta relación exige que se conozca ω3. A 30°C, pg = 0.04246 bares. Así, con base en la ecuación
(11-49),
c) La temperatura del vapor añadido se determina a partir del valor de su entalpia hae. Antes de que
se aplique la conservación de la energía, hay que calcular el valor de h3:
Ahora, haciendo un balance de energía alrededor del humidificador, se tiene
A 10 bares el valor de hg es 2778.1 kJ/kg. Es decir, el vapor es húmedo ya que entra con una tem-
peratura de saturación de 179.9ºC y una calidad aproximada del 80%.
Ejemplo 11-1 1. Una corriente de aire, a 50°F y 40% de humedad relativa, se calienta primero a
96ºF. Luego se introduce vapor a 150 psia en una sección de humidificación hasta que el aire alcanza
un estado de 86ºF y 50% de humedad relativa a 1 atm. Determine a) el calor suministrado, en Btu/lb
de aire soco, b) la masa de vapor requerida, en libras de vapor por libra de aire seco, y c) la tempera-
tura del vapor en grados Fahrenheit.
Solución
a) La entalpia y la relación de humedad iniciales se evalúan como sigue, con las ecuaciones (11-49) y
(11-51):
Como la relación de humedad se mantiene constante durante el calentamiento, entonces
Así pues, el calor proporcionado es
b) La masa de vapor requerida por unidad de masa de aire seco se calcula mediante un balance de
masa para el agua en la sección de humidificación:
Esta relación exige que se conozca el valor de ω3. A 86°F, p g = 0.6158 psia. Por esto, según la
ecuación (11-49),
Y entonces, como ω2 = ω1,
c) La temperatura del vapor suministrado se determina a partir del valor de su entalpia hag. Antes de
que se aplique la conservación de la energía, debemos calcular el valor de h3:
Con base en un balance de energía alrededor del humidificador, resulta que
A 150 psia, el valor de hg es 1194.9 Btu/lb. Es decir, el vapor es húmedo ya que entra con una
temperatura de saturación de 385.5ºF y una calidad del 62%, más o menos.
I Mezcla adiabática de dos corrientes

Una aplicación importante en el acondicionamiento del aire es la mezcla de dos corrientes de
aire, como se muestra en la figura 11-10a. Las corrientes de aire de entrada tienen temperaturas
de bulbo seco y relaciones de humedad diferentes. La transferencia de calor hacia el entorno
434 TERMODINÁMICA
es despreciable, por lo cual el proceso se denomina mezclado adiabático. Se pueden escribir tres
relaciones básicas para el volumen de control total:
1. Balance de masa para el aire seco:
2. Balance de masa para el vapor de agua:
3. Balance de energía para la mezcla adiabática:
Cuando se conocen las propiedades de dos de las de corrientes, estas tres ecuaciones son suficien-
tes para evaluar las propiedades de la tercera corriente. La corriente de salida dejará el sistema
con una relación de humedad y una temperatura de bulbo seco que se hallan comprendidos en-
tre los valores de las corrientes de entrada.
Si se conocen las propiedades de las dos corrientes de entrada, las tres ecuaciones anterio-
res se pueden usar para calcular los valores de ω3 y h3 de la corriente de salida. Si las ecuaciones
(11-55b) y (ll-55c) se dividen entre la ecuación (ll-55a), entonces
Como se ve, un conocimiento de las propiedades de los estados de entrada y de los gastos másicos
de entrada de aire seco es suficiente para determinar la relación de humedad y la entalpia de sali-
da. Estas últimas dos propiedades fijan todas las demás propiedades de la corriente de salida,
tales como las temperaturas de bulbo seco y de bulbo húmedo y su humedad relativa.
El proceso de mezclado tiene además una interpretación interesante en una carta psicro-
métrica. Para este propósito, es útil combinar las ecuaciones de la (ll-55a) a la (ll-55c) para
obtener dos expresiones adicionales. Combinando las ecuaciones (1 l-55a) y (11-55b) de tal ma-
nera que se elimine múa3 lo que se obtiene es
Si la ecuación (ll-55a) se sustituye en la ecuación (ll-55c), el resultado es
A ambas ecuaciones, la (11-58) y la (11-59), se les puede dar una interpretación geométrica con
ayuda de la carta psicrométrica. Fijemos la atención, por ejemplo, en la línea del proceso A en la
figura 11-10b. El estado 3 tendrá una relación de humedad situada entre las correspondientes a
los estados 1 y 2. Conforme a la ecuación (11-58), las distancias verticales entre los estados 2 y 3
y entre los estados 3 y 1 en la carta psicrométrica son proporcionales al cociente de los gastos
FIGURA 11-10
Mezcla adiabática de dos corrientes de aire, a) Esquema del proceso de mezclado; b) el proceso representado en una carta
psicrométrica.
másicos del aire seco para las corrientes 1 y 2. Se puede efectuar un análisis similar para la ecua-
ción (11-59) en términos de las líneas de entalpia constante de la carta. Basado en consideracio-
nes geométricas, el análisis precedente requiere que el estado 3 esté situado sobre la línea recta
que conecta los estados 1 y 2 en la carta psicrométrica.
En la figura 11-10b se muestran tres situaciones posibles con respecto al estado 3. Para la
línea del proceso A, los estados 1 y 2 se localizan de tal manera que el estado 3 debe estar debajo
de la línea del 100% de humedad relativa. En este caso Φ3 < 1, sin importar la relación de masas
múa1/ múa2. La línea del proceso B indica que el estado 3 puede estar saturado (0 = 1). Si las posi-
ciones de los estados 1 y 2 son dadas, esto requiere un valor definido de múa1/ múa2. Por último, si los
estados 1 y 2 están cerca de o sobre la línea de 100% de humedad relativa, entonces el estado 3
puede estar a la izquierda de la línea de saturación. En tal caso, el agua se condensará durante el
proceso de mezclado y a menudo se mantendrá suspendida en forma de gotas, formando neblí-
436 TERMODINÁMICA
na en la corriente de salida. En general, esto será una situación indeseable si el flujo de corriente
está directamente dirigido a una casa habitación o a un área de oficinas.
Ejemplo 11-12M. La corriente de aire (1) entra a una cámara de mezclado adiabático con un gasto de
150 m3/min a 10°C y Φ = 0.80. Se mezcla con otra corriente (2) a 32°C y Φ = 0.60 con un gasto de
100 mVmin. Determine la temperatura final y la humedad relativa de la corriente de salida, si la
presión total es de 1 bar.
Solución. Las ecuaciones (11-56) y (11-57) requieren que se conozcan los gastos másicos del aire seco.
Los gastos de volumen dados son para el flujo total, incluyendo el vapor de agua. Sin embargo, múa
se puede determinar dividiendo el gasto de volumen entre el volumen específico del aire. En la sec-
ción 11-6 se hizo la observación de que v = R a T/p a . Así, para el estado 1,
Similarmente, para el estado 2,
A partir de estos datos y con la ayuda de las ecuaciones (11-56) y (11-57) se calculan los valores de ω3
La temperatura T3 se halla con el valor de h3, ya que

Un método para resolver esta ecuación es el de prueba y error. Se supone una temperatura, se lee el
valor de hg a esa temperatura usando las tablas de vapor y se sustituyen T3 y hg3 en la ecuación. Si la
ecuación no se satisface, debe probarse con otra temperatura. Un método más simple consiste en
emplear la ecuación aproximada para h dada por la ecuación (11-520). En ese caso,
A pesar de que se ha utilizado una técnica de aproximación, el error en la respuesta es a lo más de

0.1 ºC con respecto al dato hallado para h en tablas. Para determinar la humedad relativa, primero
hay que hallar pv a partir del valor de ω3:
Como la presión de saturación a 18.2°C es aproximadamente de 0.0209 bares, entonces
Los valores iniciales de este problema se pueden contrastar con los valores de la carta psicrométrica.
El estado final se puede localizar en la carta usando los gastos másicos de entrada en términos de una
"regla de la palanca" aplicada a la línea recta que conecta los estados iniciales.
Ejemplo 11-12. La corriente de aire (1) entra a una cámara de mezclado adiabático con un gasto de
1500 ft3/min a 50°F y Φ = 0.80. Se mezcla con otra corriente (2) a 90°F y Φ = 0.60 que entra con un
gasto de 1000 ft3/min. Determine la temperatura final y la humedad relativa final de la corriente de
salida, si la presión total es de 14.7 psia.
Solución. Para poder aplicar las ecuaciones (11-56) y (11-57) es preciso conocer los gastos de masa
del aire seco. Los gastos de volumen están dados para el flujo total, incluyendo el vapor de agua. Sin
embargo, múa se puede hallar dividiendo el gasto de volumen entre el volumen específico de la corriente
de aire. En la sección 11-6 se hizo la observación de que v = Ra T/pa. Así, para el estado 1,
De manera similar, para el estado 2,

438 TERMODINÁMICA
Con estos datos y con las ecuaciones (11-56) y (11-57) se calculan los valores de ω3 y h3:
Estos dos valores fijan el estado 3. Éste debe además localizarse sobre la recta que conecte los esta-
dos 1 y 2, en la carta psicrométrica. La temperatura T3 se halla a partir del valor de h3, ya que
Un método para resolver esta ecuación es el de iteración. Se supone una temperatura, se encuentra
el valor de hg a esta temperatura usando las tablas de vapor, y luego T3 y hg3 se sustituyen en la ecua-
ción. Si ésta no se satisface, debe probarse otra temperatura. Un método más simple consiste en em-
plear la ecuación aproximada para h dada por la ecuación (11-526). Con ese método,
No obstante haberse empleado una técnica de aproximación, la respuesta basada en la ecuación (11-
52b) difiere en no más de 0.1 °F de la respuesta que se obtiene empleando las tablas de vapor. Por úl-
timo, para determinar la humedad relativa, hay que hallar primero pv3 a partir de ω3:
Como la presión de saturación a 65.2 psia es cercana a 0.308 psia, entonces
Los valores iniciales calculados en este problema se pueden verificar comparando con los valores de
la carta psicrométrica.
5 Torre de enfriamiento
En las plantas de generación de potencia a base de combustibles fósiles y nucleares, una consi-
derable porción de la energía liberada por el combustible debe ser descargada al ambiente. Es
común emplear agua de enfriamiento, proveniente de fuentes naturales tales como ríos y lagos,
Esquema de una torre de enfriamiento.
para deshacerse de la energía desechada por el condensador de la planta de potencia. Debido a

la preocupación por el ambiente, hay un límite para la temperatura que puede tener el agua de
enfriamiento desechada por la planta cuando ésta devuelve el agua a su fuente natural. En mu-
chos casos la solución consiste en enfriar el agua de alguna manera y luego reciclar el agua hacia
el condensador. El empleo de una torre de enfriamiento es uno de los métodos para enfriar una
corriente de agua mediante la transferencia de energía al aire de la atmósfera.
En la figura 11-11 se muestra un dibujo esquemático de lo que es una torre de enfriamien-
to. El agua de enfriamiento tibia se atomiza en la parte superior de la torre y cae bajo el influjo de
la fuerza gravitacional. En la parte inferior de la torre se fuerza aire atmosférico insaturado me-
diante un ventilador; en esta forma, el aire forzado fluye hacia arriba, en sentido contrario al de
las gotas de agua que caen. Por tanto, las corrientes de agua y de aire entran en contacto íntimo,
y una pequeña fracción del agua se evapora en la corriente de aire. El proceso de evaporación
requiere energía, y esta transferencia de energía da por resultado un enfriamiento de la corriente
de agua restante. Luego, el agua enfriada se regresa a la planta de potencia (o industrial) para
440 TERMODINÁMICA
recoger energía de desecho adicional. Como parte del agua de enfriamiento se evapora, debe
añadirse una cantidad equivalente de agua líquida como compensación.
Para efectuar un análisis de masa y de energía de una torre de enfriamiento, se dibuja un
volumen de control rodeando toda la torre, como se indica mediante la línea a trazos en la figura
11-11. Se supone que el proceso es adiabático, se desprecian el trabajo hecho por el ventilador y
los cambios en las energía cinética y potencial. En consecuencia, el balance de energía básico
dado por la ecuación (5-18) se reduce a
En términos de lo que se ve en la figura 11-11, esto se puede escribir como
donde hm en la ecuación (11-60) es la entalpia de la mezcla por unidad de masa de aire seco. Este
valor se puede calcular directamente, como se muestra en la ecuación (11-61), o se puede leer de
una carta psicrométrica. La entalpia hag de la corriente de agua se evalúa mediante hf a la tem-
peratura dada. Obsérvese que múa1 = múa2 = múa. Además, es necesario relacionar múag3 con múag4 mediante
el balance de masa del agua que pasa por el volumen de control. Este balance de masa lleva a
En el análisis de las torres de enfriamiento, el valor de múag3 es conocido lo mismo que la tempe-
ratura del agua que entra y sale de la torre. Datos adicionales acerca del aire de entrada y salida
permiten determinar el gasto de masa del aire seco requerido.
Ejemplo 11-13M. En una torre de enfriamiento entra agua a 40°C y sale a 25°C. La torre recibe aire
atmosférico a 20°C y 40% de humedad relativa. El aire sale de la torre a 35°C y 95% de humedad re-
lativa. Calcule el gasto de masa del aire seco, en kg/min, que circula a través de la torre, si el gasto
del agua a la entrada es de 12 000 kg/min.
Solución. Los datos principales requeridos, además de la información de las tablas de vapor, son las
relaciones de humedad para las corrientes de aire de entrada y salida. Se obtienen así:
Otros datos incluyen

Con estos datos, y recordando que c P ,a = 1.005 kJ/(kg • °C), se halla que la ecuación (11-61) da
Además, la ecuación (11-62) da
Cuando mú1g4 de esta última ecuación se sustituye en la primera ecuación, se obtiene
Si el aire entra a 1 bar, entonces el volumen específico basado en la ecuación (11-53) es
Así pues,
Gasto volumétrico
Los datos referentes a este problema también se pueden obtener de las tablas de vapor y de la carta
psicrométrica. En la ecuación (11-62), la cantidad de agua evaporada es de 252 kg/min, o lo que es lo
mismo el 2.1% del flujo de entrada.
Ejemplo 11-13. En una torre de enfriamiento entra agua a 100°F y sale a 80°F. La torre recibe aire
atmosférico a 70°F, 14.7 psia y 40% de humedad relativa, y el aire sale a 95°F y 95% de humedad re-
lativa. Halle el gasto de volumen de aire atmosférico, en ft 3/min, requerido a la entrada, si el gasto
másico del agua a la entrada es de 25 000 lb/min.
Solución. Los principales datos requeridos, además de la información de las tablas de vapor, son las
relaciones de humedad y las entalpias para las corrientes de aire de entrada y salida. Estos valores se
pueden calcular con las ecuaciones (11-49) y (11-51), y se pueden verificar con los datos de la tabla
psicrométrica. Los datos calculados son
(Los valores de ω2 y h2 no se pueden comprobar mediante la carta psicrométrica, ya que el estado de

salida quedaría fuera de la carta.) Empleando la ecuación (11-60) y observando que h f vale 48.1
Btu/lb a 80°F y 68.1 Btu/lb a 100°F, se obtiene
Además, la ecuación (11-62) da

442 TERMODINÁMICA
Eliminando del par de ecuaciones, se llega a
Como
entonces
Gasto volumétrico
A pesar de que el gasto de volumen en una torre de enfriamiento puede ser grande, la velocidad es
pequeña ya que estos dispositivos tienen una gran sección transversal. Según la ecuación (11-62), la
cantidad de agua evaporada es igual a 394 lb/min, es decir, 1.6% del flujo de entrada.
PROBLEMAS (SI)
11-1M. Una mezcla de gas contiene 30% de metano (CH4) y 70% de monóxido de carbono (CO) en volu-
men. Determine a) el análisis gravimétrico, b) la masa molar aparente de la mezcla y c) la masa, en
kilogramos, de 10 m3 de la mezcla a 1.2 bares y 127°C.
11-2M. En análisis gravimétrico de una mezcla de gases ideales es N2, 56%; CO2, 28 y O2, 16%. Determine a)
el análisis volumétrico, b) la masa molar aparente de la mezcla y c) el volumen, en metros cú-
bicos, ocupado por 0.20 kg de la mezcla a 67°C y 140 kPa.
11-3M. Una mezcla gaseosa contiene 0.28 kg de CO, 0.16 kg de O2 y 0.66 kg de CO2 a 1.4 bares y 17°C.
Calcule a) el análisis volumétrico, b) la constante de gas aparente en kJ/(kg • K) y c) el volumen
ocupado por la mezcla en metros cúbicos.
11-4M. Una mezcla gaseosa tiene el análisis volumétrico siguiente: N2, 60%; CO2, 33%; O2, 7%.
a) Determine el análisis gravimétrico.
b) ¿Cuál es en kilogramos la masa de 10 m3 de la mezcla a 100 kPa y 57°C?
11-5M. El análisis volumétrico de una mezcla de gases ideales es N2, 70%; CO2, 20%; O2, 10%.
b) Calcule la presión parcial del CO2 si la mezcla se encuentra a 1 bar y 90° C.
c) ¿Cuántos kilogramos de la mezcla habrá en 12 m3 a 1 bar y 90°C?
11-6M. Una mezcla de gases ideales tiene el análisis volumétrico siguiente: CO2, 50%; N2, 40%; H2O, 10%.
a) Calcule el análisis gravimétrico de la mezcla y la masa molar.
b) Un tanque de 0.0224 m3 de capacidad contiene 0.060 kg de la mezcla a 7°C. Determine la pre-
sión en el tanque, en kilopascales.
11-7M. Una mezcla a 300 K y 160 kPa tiene el análisis volumétrico siguiente: O2, 60%; CO2, 40%. Calcule
en kilopascales a) el enálisis de masa, b) la presión parcial del O2, c) la masa molar aparente y d) el
volumen ocupado por 0.13 kg de la mezcla en metros cúbicos.
11-8M. Una mezcla gaseosa a 120 kPa y 0.063 m3 tiene el análisis gravimétrico siguiente: O2, 32%; CO2,
56%; He, 12%. Determine a) el análisis volumétrico, b) la constante de gas aparente en kJ/(kg • K)
y c) la temperatura de 0.050 kg de la mezcla en K.
11-9M. Una mezcla de gases ideales está compuesta del 64% de O2 y el 32 de H2 en peso. La presión total
es de 3 bares, y el volumen es de 0.10 m3. Determine a) la presión parcial del hidrógeno, en bares,
b) la masa molar aparente en kg/kgmol, c) la constante del gas en kJ/(kg • K) y d) la temperatura
en kelvines si la masa de la mezcla es de 0.052 kg.
11-10M Un tanque de 0.1 m3 contiene 0.70 kg de N2 y 1.10 kg de CO2 a 21°C. Calculen) la presión parcial
del N2, en kilopascales, ti) el volumen parcial de cada una de las sustancias en metros cúbicos, c) la
presión total en kilopascales y d) la constante de la mezcla, en kJ/kg • K).
11-11M. ¿En qué proporción molar se deben mezclar el helio y el critpón para que la mezcla gaseosa pueda
tener la misma masa molar promedio que el argón?
11-12M ¿En qué proporción molar deben mezclarse el helio y el dióxido de carbono para que esa mezcla
gaseosa tenga la misma masa molar promedio que el oxígeno diatómico puro?
11-13M. Un tanque rígido contiene inicialmente 2.0 kg de CO y 1.0 kg de CO2 a 2.4 bares y 400 K. Durante
un proceso, se suministran 174.5 kj de calor, y una corriente de 6.5 A circula por un resistor que
se halla dentro del tanque durante 0.20 h. Si la temperatura final de la mezcla es de 500 K, deter-
mine el voltaje constante aplicado al resistor durante el proceso. Extraiga los datos necesarios de
las tablas A-8M y A-9M.
11-14M. Un gas a 77°C y 100 kPa tiene el análisis volumétrico siguiente: H2, 4%; CO, 12%; CO2, 35%;
N2, 49%. La mezcla pasa a través de un intercambiador de calor en flujo estacionario hasta que
su temperatura llega a los 227°C. Determine a) el análisis gravimétrico, b) la transferencia de calor
basada en tablas para los gases ideales y c) la transferencia de calor basada en datos de capacidades
térmicas específicas promedio en kJ/kg.
11-15M. Un tanque rígido contiene una mezcla gaseosa en un estado inicial de 227°C y 200 kPa con el aná-
lisis volumétrico siguiente: N2, 70%; CO2, 20%; O2, 10%. La mezcla se enfría a 27°C. Determine la
transferencia de calor requerida en kJ/kgmol, basándose en a) datos tabulados para gases ideales
y b) en datos de capacidades térmicas específicas promedio.
11-16M. Una mezcla de gases contiene 0.28 kg de CO, 0.16 kg de O2 y 0.66 kg de CO2 a 1.4 bares y 17°C.
La mezcla se calienta a presión constante en un dispositivo de pistón y cilindro hasta una tempe-
ratura final de 277°C. Determine el calor requerido en kilojoules empleando a) datos tabulados
para gases ideales y b) datos de capacidades térmicas específicas promedio.
11-17M. Una mezcla gaseosa tiene el análisis volumétrico siguiente: N2, 60%; CO2, 33%; O2, 7%. La mezcla
es enfriada al pasar por un intercambiador de calor en estado estacionario de 550 a 325 K. Calcule el
calor transferido en kJ/kgmol y en kJ/kg, empleando datos tabulados para gases ideales.
11-18M. 1 gmol de dióxido de carbono (CO2), inicialmente a 2 bares y 27°C, se mezcla en forma adiabática
con 2 gmol de O2 inicialmente a 5 bares y 152°C. Durante el proceso de mezclado a volumen
constante, se suministra energía eléctrica equivalente a 0.67 kJ/gmol de la mezcla. Determine a)
la temperatura final de la mezcla, en grados Celsius, si se usan datos tabulados, y b) la presión final
en bares.
11-19M. kgmol de dióxido de carbono (CO2), inicialmente a 0.2 MPa y 327°C, se mezcla en forma adia-
1
bática en un sistema cerrado a presión constante con 2 kgmol de Ni, el cual se halla inicialmente a
0.2 MPa y 27°C. Durante el proceso, se suministran 1000 kj en forma de energía eléctrica. Deter-
mine la temperatura final de la mezcla en grados Celsius.
11-20M. En un tanque rígido se hallan al inicio 2 kg de nitrógeno a 700 kPa y 177°C los cuales se mezclan
con 1 kg de oxígeno, inicialmente en otro tanque a 300 kPa y 27°C, mediante la apertura de una
válvula que conecta ambos tanques. Si la temperatura final de equilibrio es de 117°C, determine
a) el calor transferido en kilojoules y b) la presión final, en kilopascales.
Un tanque rígido contiene 0.2 kg de nitrógeno y 0.1 kilogramos de dióxido de carbono a 2 bares
1I-21M.
(200 kPa) y 37ºC. Durante un proceso, se suministran 4.90 kJ de calor y una corriente de 4.5 A
pasa por un resistor dentro del tanque durante un tiempo de 6.0 minutos. Si la temperatura final
de la mezcla gaseosa es de 147ºC, determine el voltaje constante aplicado al resistor. Utilice los
datos de las tablas para gases ideales.
Una mezcla de gases ideales consiste en 56% de CO, 32% de O2 y 12% de He en peso a 0.34 MPa
I1-22M.
y 327°C. Se expande adiabáticamente a través de una turbina de estado estacionario hasta la tem-
peratura de salida de 77ºC. Determine a) el trabajo de flecha de la turbina en kJ/kgmol y b) la
potencia en kw para 4.0 m3 /min.
444 TERMODINÁMICA
11-23M. Una mezcla equimolar de dos gases ideales se expande en una tobera adiabática desde un estado
inicial de 400 K y 50 m/s hasta un estado final de 350 K. Determine la velocidad de salida, en m/ s,
si la mezcla la forman He y CO.
11-24M. El análisis volumétrico para una mezcla de gases ideales es el siguiente: CO, 33.3%; CO2, 50.0%;
O2, 16.7%. Entra a un compresor de estado estacionario a 37ºC y 60 m/s y sale del dispositivo u
237ºC y 100 m/s.
a) Determine en kJ/kg el trabajo de flecha requerido, si ocurre una pérdida de calor de 4.0 kj/kg
durante el proceso.
b) Si el gasto de volumen a la entrada es de 6.0 m3/min y la presión es de 120 kPa, determine la
potencia de entrada en kw.
11-25M. Una mezcla equimolar de dos gases circula en forma estacionaria a través de un difusor. El estado
inicial es de 300 K y 200 m/s, y la velocidad final es de 30 m/s. Usando datos de las capacidades
térmicas específicas, estime en kelvines la temperatura final para una mezcla de CO y Ar, si el
proceso es adiabático.
Procesos isentrópicos y cambios de entropía de mezclas de gases ideales

11-26M. Una mezcla de tres gases con presiones parciales en la proporción 1:2:5 se expande isentrópiea-
mente desde 600 K y 1000 kPa hasta 100 kPa en un dispositivo de cilindro y pistón. Usando datos
de s°, calcule la cantidad de trabajo realizado, en kJ/kgmol de mezcla, para una mezcla de CO,
CO, y N2.
11-27M. Una mezcla gaseosa compuesta por N2, CO2 y H2O en una proporción molar de 4:1:1 entra a una
turbina a 1000 K. Los gases se expanden isentrópicamente con una relación de presión de 6:1
Usando datos de s°, calcule en kJ/kgmol el trabajo de salida de la mezcla.
11-28M. Una mezcla de H2O, CO y N2 en una relación molar de 1:2:5 se comprime en un dispositivo de ci-
lindro y pistón desde 1 bar y 300 K hasta 4 bares. Usando datos de s°, determine a) la temperatura
final en kelvines y b) la entrada de trabajo en kJ/kgmol de la mezcla.
11-29M. Una mezcla de N2, CO2 y H2O en una proporción molar de 4:1:1 se comprime isentrópicamente
en flujo estacionario con una relación de presión de 6:1 a partir de una temperatura inicial de 300 K.
Usando datos de s°, determine a) la temperatura de salida en kelvines y b) el trabajo requerido, en
kJ/kgmol de mezcla.
Un tanque rígido está subdividido en dos compartimientos, uno de los cuales contiene 0.020 kgmol
11-30M. de CO inicialmente a 500 K y 0.420 m3, mientras que el otro compartimiento contiene 0.040 kgmol de
CO2 inicialmente a 300 K. La partición que separa los dos compartimientos se rompe, y los gases
se mezclan adiabáticamente. La presión final es de 123 kPa. Determine a) la temperatura final de
la mezcla en kelvines y b) el cambio de entropía del monóxido de carbono en kJ/K.
11-31M. Monóxido de carbono y argón, provenientes de cámaras separadas, entran a una cámara de mez-
clado adiabático en una relación de masa 2:1. A la entrada, el monóxido de carbono se halla a 120
kPa y 300 K, y el argón se halla a 120 kPa y 450 K. La mezcla sale a 110 kPa. Determine a) la tem-
peratura final de la mezcla en kelvines y b) el cambio de entropía del monóxido de carbono en
kJ/(kgmol • K).
11-32M. Hidrógeno y nitrógeno, provenientes de corrientes separadas, entran a una cámara de mezclado
adiabático en una relación molar de 3:1. A la entrada, el hidrógeno se encuentra a 2 bares y 77°C,
y el nitrógeno se encuentra a 2 bares y 277°C. La mezcla sale a 1.9 bares.
a) Determine la temperatura final de la mezcla en kelvines.
b) Calcule el cambio, de entropía del hidrógeno en kJ/kgmol • K).
11-33M. Un tanque aislado de 0.3 m3 está dividido en dos secciones mediante una partición. Una de las
secciones tiene un volumen de 0.2 m3 y contiene al inicio hidrógeno gaseoso a 0.20 MPa y 127ºC.
La otra sección contiene inicialmente nitrógeno gaseoso a 0.40 MPa y 27ºC. La partición adiabá-
tica se elimina permitiendo que se mezclen los gases. Determine a) la temperatura de la mezcla en
equilibrio en kelvines, b) la presión de la mezcla y c) el cambio de entropía de cada uno de los

componentes y el cambio total en kJ/K.
11-34M. Un sistema está compuesto por dos tanques interconectados mediante un tubo y una válvula. Uno
de los tanques contiene 2 kg de Ar a 1.5 bares y 27°C. En el otro tanque hay 1.6 kg de O2 a 5 bares
y 127°C. La válvula se abre y los gases se mezclan. La temperatura atmosférica es de 17°C; la
temperatura final de la mezcla es de 77°C. Determine á) el calor transferido, en kilojoules, b) la pre-
sión final en bares, c) el cambio en las entropías del argón y del Q en kJ/K y d) el cambio de
entropía de la atmósfera en kJ/K.
11-35M. Dos tanques están interconectados mediante un tubo y una válvula. Uno de los tanques, con un
volumen de 0.692 m3, contiene 2.0 kg de argón a 27°C. El otro tanque tiene un volumen de 0.33
m3 y contiene 1.60 kg de O2 a 127°C. La válvula se abre y los gases se mezclan. La temperatura fi-
nal de la mezcla es de 177°C, debido a la transferencia de calor desde un depósito térmico a 600K.
Determine a) el calor transferido, en kilojoules, b) la presión final en bares, c) el cambio de entro-
pías del argón y del O2 en kJ/K y d) el cambio en la entropía total del proceso en kJ/K.
11-36M. Un tanque aislado de 0.06 m3 está dividido en dos secciones mediante una partición. Una de las
secciones, con un volumen de 0.02 m3 contiene al inicio 0.070 kg de monóxido de carbono de
267°C. La otra sección contiene inicialmente 0.010 kg de helio a 17°C. La partición adiabática se
elimina, permitiéndose que se mezclen los gases. Determine a) la temperatura de equilibrio de la
mezcla en kelvines, b) la presión final de la mezcla en kilopascales y c) el cambio de entropía del
monóxido de carbono en kJ/K.
11-37M. Por una de las entradas de un volumen de control entran 33 kg/min de CO2 y 9 kg/min de H 2O
como una mezcla a 0.20 MPa y 440 K. Por otra entrada llegan 8 kg/min de O2 y 14 kg/min de
N2 como una mezcla a 0.20 MPa y 340 K. La mezcla de los cuatro gases sale del volumen de control a
0.19 MPa y 400 K. El trabajo de flecha es cero. Emplee las tablas para los gases ideales y calcule
a) la magnitud y dirección de cualquier transferencia de calor que pudiese haber en kJ/h, b) la ra-
pidez del cambio de entropía del CO2 en kJ/(h • K) y c) el área de la sección transversal de la su-
perficie de control por donde entran el CO2 y el H2O en centímetros cuadrados, si la velocidad del
gas en esa superficie es de 8 m/s.
Propiedades de las mezclas de gas ideal y vapor

11-38M. Un tanque contiene 300 g de aire seco y 50 g de vapor de agua saturado a 70°C. Determine a) el
volumen del tanque, en litros, y b) la presión total, en milibares.
11-39M. Un tanque rígido con un volumen de 300 L contiene 0.34 kg de aire seco a 60°C. Se agrega vapor
de agua hasta que el gas se satura a la misma temperatura. Determine a) la masa de agua añadida
en kilogramos y b) la presión total final, en kilopascales.
11-40M. Un tanque rígido con un volumen de 40 L contiene inicialmente 0.060 kg de oxígeno a 20°C. Se
añade refrigerante 12 hasta que el gas ideal está saturado a la misma temperatura. Determine a) la
masa añadida de refrigerante 12 en kilogramos y b) la presión total final en bares.
Un tanque contiene 300 g de aire seco y 70 g de vapor seco y saturado a una temperatura de 80°C.
11-41M.
Determine a) el volumen del tanque en litros y b) la presión total en kilopascales.
11-42M. Si la presión parcial del vapor de agua en el aire atmosférico a 1 bar es de 30 mbares (3 kPa) a
30ºC, determine a) la humedad relativa, b) el valor aproximado de la temperatura de rocío, c) la
relación de humedad, d) la entalpia en kJ/kg (basada en h = 0 a 0°C tanto para el aire seco como
para el agua) y e) el volumen específico de la mezcla, en m3/kg de aire seco. Cuando se requiera,
emplee datos de las tablas de vapor.
11-43M. La presión parcial del vapor de agua en el aire atmosférico es de 2.0 kPa a 25ºC. Determine a) la
humedad relativa, b) la temperatura de rocío, c) la humedad específica en g/kg, d) la entalpia en
kJ/kg de aire seco (basada en h = 0 a 0°C tanto para el aire seco como para el agua) y e) el volu-
men específico en m3/kg de aire seco, para una presión total de 98 kPa. Cuando se requiera, em-
plee datos de las tablas de vapor.
446 TERMODINÁMICA
11-44M. Una mezcla de aire atmosférico a 960 mbares (96 kPa) contiene 2.4% de agua en volumen. Si la
temperatura de bulbo seco es de 25°C, determine a) la humedad relativa, b) la temperatura de ro-
ció, c) la relación de humedad en g/kg y d) la entalpia en kj/kg de aire seco (basada en h = 0 a
0°C tanto para el aire seco como para el agua).
11-45M. Emplee datos de las tablas de vapor. Aire atmosférico con una humedad relativa del 40% se
mantiene a 35 °C y 970 mbares. Determine a) la humedad específica, en g/kg, b) la temperatura de
rocío, c) la entalpia, en kJ/kg de aire seco, donde h = 0 a 0°C, y d) el volumen específico en m3/kg
de aire seco. Emplee datos de las tablas de vapor.
11-46M. Aire atmosférico a 22°C y 99 kPa tiene una entalpia de 40.0 kJ/kg de aire seco (basada en h = 0 a
0uC tanto para el aire seco como para el agua). Calcule a) la humedad específica en kg/kg, b) la
presión de vapor del agua en kilopascales, c) la humedad relativa y d) el volumen específico en
m3/kg de aire seco.
11-47M. La condensación en tuberías de agua fría ocurre a menudo en cuartos tibios y húmedos. La parte
exterior de una tubería puede llegar a un mínimo de 14°C, y la temperatura de la habitación se
mantiene en 24°C.
a) ¿Cuál es el límite máximo de humedad relativa en la habitación tal que evite la condensación a
presión atmosférica normal?
b) ¿Cuánto deberá elevarse la temperatura mínima si se evita la condensación y la humedad rela-
tiva de la habitación es del 54% a 25°C?
11-48M. En un día frío de invierno, la superficie interna de una pared en una casa habitación es de 16°C y
el aire dentro de la casa es de 23°C.
a) ¿Cuál es la humedad relativa máxima que puede tener el aire sin que ocurra la condensación de
agua sobre la pared? b) Si un aislamiento adicional en la pared eleva la máxima humedad relativa
permisible al 75%, ¿cuál es la nueva temperatura permisible interna de la pared, en grados
Celsius?
11-49M. Ordene los valores de temperatura a) 19, 35 y 8°C, b) 4, 10 y 16°C y c) 6, 15 y 26°C en el orden si-
guiente: de bulbo seco, de rocío y de bulbo húmedo.
11-50M. Aire atmosférico a 0.10 MPa tiene una temperatura de bulbo seco de 25°C y una temperatura de
bulbo húmedo de 18°C. Determine, con el auxilio de las tablas de vapor y la ecuación (11-54), a)
la relación de humedad en g/kg, b) la humedad relativa y c) la entalpia en kj/kg (basada en h = 0
a 0°C para aire seco).
11-51M. Aire atmosférico a 970 mbares tiene una temperatura de bulbo seco de 29°C y una temperatura de
bulbo húmedo de 20°C. Determine, con el auxilio de las tablas de vapor y la ecuación (11-54, a) la
relación de humedad en g/kg, b) la humedad relativa y c) la entalpia en kJ/kg (basada en h = 0
a 0°C para aire seco).
11-52M. Aire atmosférico a 1 bar tiene una temperatura de bulbo seco de 27°C y una temperatura de bulbo
húmedo de 21 °C. Determine, con el auxilio de las tablas de vapor y la ecuación (11-54), a) la rela-
ción de humedad en g/kg, b) la humedad relativa y c) la entalpia en kj/kg de aire seco (basada en
h = 0 para 0°C del aire seco).
11-53M. Utilizando la carta psicrométrica, estime la información faltante en la tabla de abajo. El sistema
es una mezcla de vapor de agua y aire seco, y la presión total es de 1 bar.
11-54M. Utilizando la carta psicrométrica, estime la información faltante en la tabla de abajo. El sistema es
una mezcla de vapor de agua y aire seco, y la presión total es de 1 bar.
Calentamiento, enfriamiento, deshidratación y humidificación

11-55M. Aire que se encuentra en un principio a 36°C, 100 kPa y 40% de humedad relativa, se enfría a
presión constante hasta 24°C. Determine a) la humedad relativa, b) la temperatura de rocío en el
estado final y c) el calor eliminado, en kJ/kg de aire seco, empleando la carta psicrométrica.
11-56M. Dos décimos de kilogramo de aire atmosférico están contenidos en un tanque rígido y cerrado en
las condiciones iniciales de 28°C de temperatura de bulbo seco, 90% de humedad relativa y 120
kPa. Calcule el calor requerido para aumentar la temperatura de la mezcla en 20°C, en kilojoules.
11-57M. Aire atmosférico a 98 kPa (0.98 bares) y 26°C de temperatura de bulbo seco, con una humedad
relativa del 70%, se enfría hasta 12°C.
a) Determine los gramos de vapor de agua condensados por kilogramo de aire seco.
b) ¿Cuánto calor se elimina en kJ/kg de aire seco? Calcule los datos requeridos y compruebe sus
valores con la carta psicrométrica.
11-58M. Aire atmosférico con temperaturas de bulbo seco y bulbo húmedo de 28 y 20°C, respectivamente, se
enfría a 18°C a una presión constante de 995 mbares (99.5 kPa). El gasto volumétrico que entra a la
unidad de enfriamiento es de 100 m3/h. a) Determine el gasto másico, en kg/h, de aire seco.
b) Determine la cantidad de calor eliminado, en kJ/h. Calcule los datos que se requieran y com-
pruebe esos valores mediante la carta psicrométrica.
11-59M. Aire atmosférico a 28°C y 70% de humedad relativa fluye sobre un serpentín de enfriamiento a
razón de 500 m3/min. El líquido que se condensa se elimina del sistema a 15°C. Un calentamiento
posterior del aire da por resultado una temperatura final de 30°C y una humedad relativa del
30%. Determine a) el calor eliminado en la sección de enfriamiento en kJ/min, b) el calor sumi-
nistrado en la sección de calentamiento en kJ/min y c) la cantidad de vapor condensada, en kg/min.
Calcule los datos que se requieran y compruebe los valores calculados en la carta psicrométrica, si
P = 101 kPa.
11-60M. Un tanque de almacenamiento de 3 m3 contiene inicialmente aire a 5 bares y 150°C con una hu-
medad relativa del 10%. Luego el aire se enfría de nuevo a temperatura ambiente, 17°C. Determine
a) la temperatura de rocío de la mezcla inicial, b) la temperatura a la cual comienza realmente la
condensación, c) la cantidad de agua condensada y d) el calor transferido desde el tanque, en ki-
lojoules.
11-61M. Aire atmosférico a 101 kPa, 30°C y 60% de humedad relativa circula sobre un conjunto de ser-
pentines enfriadores con un gasto volumétrico de entrada de 1500 m3/min. El líquido que se con-
densa se elimina del sistema a 17°C. El calentamiento posterior del aire da por resultado un estado
final de 25°C y 60% de humedad relativa. Determine a) el calor extraído en la sección de enfria-
448 TERMODINÁMICA
miento en kJ/min, b) el calor suministrado en la sección de calentamiento en kJ/min y c) la canti-

dad de vapor condensado, en kg/min.
11-62M. El aire ambiente del exterior de una tienda se debe acondicionar de una temperatura de 29°C y
una humedad relativa del 80% hasta un estado final de 24º C y 40% de humedad relativa. Si la pre-
sión se mantiene constante a 1 bar, calcule a) la cantidad de agua eliminada, b) el calor extraído en el
proceso de enfriamiento y c) el calor agregado en el paso final del proceso, en kJ/kg de aire seco.
11-63M. Aire atmosférico a 34°C y 20% de humedad relativa pasa a través de un enfriador evaporativo
hasta que la temperatura final es de a) 21 °C y b) 19°C. Determine la cantidad de agua agregada al
aire y la humedad relativa final en cada caso. Calcule los datos que se necesiten, y luego comprue-
be esos valores mediante la carta psicrométrica.
11-64M. Aire atmosférico a 28°C y 10% de humedad relativa pasa por un enfriador evaporativo hasta que
la humedad relativa final es de a) 60% y b) 80%. Para cada uno de los casos halle la cantidad de
agua suministrada al aire y la temperatura de bulbo seco final, empleando la carta psicrométrica.
11-65M. Aire atmosférico a 36"C y 10% de humedad relativa pasa por un enfriador evaporativo.
a) Con base en la carta psicrométrica, ¿cuál es la temperatura más baja que se podría alcanzar
con este proceso?
b) Si la temperatura de rocío final es de 14°C, estime a partir de la carta psicrométrica cuánta
agua se añade en el enfriador y cuál es la temperatura final.
11-66M. Una corriente de aire atmosférica a 10°C y 40% de humedad relativa se calienta primero a 33°C y
luego se hace pasar por un enfriador evaporativo hasta que la temperatura es de 20°C. Calcule los
datos que se necesitan usando las tablas de vapor, y determine a) el calor proporcionado, b) el
agua proporcionada y c) la humedad relativa final. Verifique sus cálculos empleando la carta psi-
crométrica.
11-67M. Aire atmosférico a 12°C y 30% de humedad relativa se calienta primero a 35°C y luego se hace
pasar por un enfriador evaporativo hasta que la temperatura llega a los 22°C. Determine a) el calor
agregado en la primera sección y b) el agua agregada en la segunda sección. Calcule los datos nece-
sarios usando las tablas de vapor, y compruebe los resultados acudiendo a la carta psicrométrica.
11-68M. Una corriente de aire a 34°C y una temperatura de bulbo húmedo de 15°C pasa por un enfriador
evaporativo hasta que la temperatura es de 17°C. Luego se calienta a 30°C. Determine a) la canti-
dad de agua agregada en la primera sección y b) el calor suministrado en la segunda sección del
equipo. Calcule los datos necesarios.
Mezcla adiabática y torres de enfriamiento

11-69M. Dos corrientes de aire atmosférico (la 1 y la 2) sufren un proceso de mezcla adiabática en flujo es-
tacionario a 1 bar para formar una nueva mezcla en el estado 3. La corriente 1 tiene una tempe-
ratura de bulbo seco de 20°C y una humedad relativa del 90%, mientras que la corriente 2 tiene
valores respectivos de 33°C y 20%. Si la mezcla final debe tener una humedad específica de 0.0090
kg/kg de aire seco, calcule a) el gasto de masa de la corriente 2 en kg de aire seco/min, b) la tem-
peratura de bulbo seco de la mezcla final en grados Celsius y c) el gasto de volumen de la corriente 3,
en m3/min, si el gasto de masa para la corriente 1 es de 100 kg de aire seco/min. Calcule los datos
calculados usando la carta psicrométrica.
11-70M. Dos corrientes de aire atmosférico a 1 bar se mezclan en un proceso adiabático de flujo estaciona-
rio. Una de las corrientes de aire, a 36°C y 40% de humedad relativa entra a razón de 5 kg de aire
seco/min, mientras que la segunda corriente, a 5°C y 100% de humedad relativa, entra a razón de
15 kg de aire seco/min. Determine a) la relación de humedad de salida, b) la entalpia de la corrien-
te de salida y c) la temperatura de bulbo seco de salida, en grados Celsius. Calcule los datos re-
queridos y compruebe sus valores usando la carta psicrométrica.
11-7IM. En un proceso de acondicionamiento de aire, 50 m3/min de aire del exterior a 29ºC y 80% de hu-
medad relativa se mezclan adiabáticamente con 100 m3/min de aire del interior que se encuentra
inicialmente a 20ºC y 30% de humedad relativa. Determine, para la mezcla resultante, a) la tem-
peratura de bulbo seco, b) la temperatura de bulbo húmedo, c) la relación de humedad y d) la hu-

medad relativa. Calcule los valores iniciales de las propiedades requeridas usando tablas de vapor
donde sea necesario, y compare valores con la carta psicrométrica si la presión es de 0.10
MPa.
11-72M. Una mezcla de aire atmosférico a 29°C de bulbo seco y 21ºC de bulbo húmedo se mezcla adiabá-
ticamente con otra corriente de aire al inicio a 14°C de bulbo seco y 12°C de bulbo húmedo. La
presión total es de 1 bar. El cociente del gasto volumétrico de la corriente fría entre el de la corrien-
te caliente es 2.4. Determine para la mezcla resultante a) la temperatura de bulbo seco, b) la rela-
ción de humedad y c) la humedad relativa. Calcule los datos de las propiedades de entrada reque-
ridos y contrástelos con la carta psicrométrica.
11-73M. En una torre de enfriamiento entra agua a razón de 36 m3/min y se enfría de 28 a 20°C. El aire at-
mosférico de entrada a 1 bar tiene temperaturas de bulbo seco y de bulbo húmedo de 21 y 15°C,
respectivamente. El aire está saturado al salir de la torre. Determine a) el gasto volumétrico del
aire de entrada en m 'min y b) la rapidez con la que se evapora el agua en kg/h. La temperatura
del aire de salida es de 28°C.
11-74M. En una torre de enfriamiento entra agua a 33°C y sale a 22°C. La torre recibe 10 000 m3/min de
aire atmosférico a 1 bar, 20°C y 40% de humedad relativa. El estado de salida del aire es de 32°C
y 90% de humedad relativa. Determine a) el gasto de masa de aire seco que pasa por la torre en
kg/min, b) el gasto de masa del agua de entrada en kg/min y c) la cantidad de agua evaporada
en kg/min.
11-75M. Se desea enfriar 1000 kg/min de agua, desde 36 a 25ºC. La torre de enfriamiento recibe 700
m3/min de aire a 1 bar con temperaturas de bulbo seco y bulbo húmedo de 29 y 21 °C, respectiva-
mente. Si la rapidez de evaporación de la corriente de agua es de 1050 kg/h, determine la tempe-
ratura de la corriente de aire de salida.
11-76M. Se desea enfriar agua de 40 a 26°C. La torre de enfriamiento recibe 800 m3/min de aire atmosféri-
co a 1 bar con temperaturas de bulbo seco y bulbo húmedo de 29 y 21 °C. La rapidez de salida del
agua es de 1250 kg/min, y la humedad relativa del aire de salida es del 100%. Determine a) la tem-
peratura de salida del aire en grados Celsius y b) la rapidez de evaporación del agua en kg/min.
PROBLEMAS (USCS)
11-1. Una mezcla gaseosa contiene 30% de metano (CH4) y 70% de monóxido de carbono (CO) en volu-
men. Determine a) el análisis gravimétrico, b) la masa molar aparente de la mezcla y c) la masa en
kilogramos de 10 ft3 de la mezcla a 18 psia y 200°F.
11-2. El análisis gravimétrico de una mezcla de gases ideales es N2, 56%; CO2, 28%; O2, 16%. Determine
a) el análisis volumétrico, b) la masa molar aparente de la mezcla y c) el volumen en pies cúbicos de
0.40 lb de la mezcla a 160°F y 20 psia.
11-3. Una mezcla gaseosa contiene 0.28 lb de CO, 0.16 lb de O2 y 0.66 lb de CO2 a 20 psia y 90°F. Calcule
a) el análisis volumétrico, b) la constante de gas aparente en Btu/(lb • °R) y c) el volumen ocupado
por la mezcla en pies cúbicos.
11-4. Una mezcla gaseosa tiene el análisis volumétrico siguiente: N2, 60%; CO2, 33%; O2, 7%.
b) ¿Cuál es la masa en libras de 1000 ft3 de la mezcla gaseosa a 30 psia y 80°F?
11-5. El análisis volumétrico de una mezcla de gases ideales es N2, 70%; CO2, 20%; O2, 10%.
b) Halle la presión parcial del CO2, si la mezcla está a 15 psia y 140ºF.
c) ¿Cuántas libras de la mezcla hay en 20 ft3 a 15 psia y 140°F?
11-6. Una mezcla de gases ideales tiene el siguiente análisis volumétrico: CO2, 50%; N2, 40% y H2O, 10%.
a) Calcule el análisis gravimétrico de la mezcla, así como la masa molar aparente.
b) Un tanque con una capacidad de 3.59 ft3 contiene 0.35 lb de la mezcla a 32°F. Determine qué
presión hay en el tanque en atmósferas.
450 TERMODINÁMICA
11-7. Una mezcla que se halla a 50°F y 25 psia tiene el análisis volumétrico siguiente: O2, 60%; CO2,
40%. Calcule a) el análisis de masa, b) la presión parcial del O2, en kilopascales, c) la masa molar
aparente y d) el volumen ocupado por 0.26 lb de la mezcla en pies cúbicos.
11-8. Una mezcla gaseosa a 18 psia y 1.90 ft3 tiene el siguiente análisis gravimétrico: O2, 32%; CO2, 56%;
He, 12%. Determine a) el análisis volumétrico, b) la constante de gas aparente en Btu/(lb • °R) y c)
la temperatura de 0.10 lb de la mezcla en grados de Rankine.
11-9. Una mezcla de gases ideales está compuesta en un 64% de O2 y un 36% de H2, en peso. La presión
total es de 50 psia y el volumen es de 3.0 ft3. Determine a) la presión parcial del hidrógeno, en psia,
b) la masa molar aparente, en lb/lbmol, c) la constante del gas en Btu/(lb • °R), y d) la temperatura
en °F, si la masa de la mezcla es de 0.13 lb.
11-10. Un tanque de 10.0 ft3 contiene 0.70 lb de N2 y 1.10 lb de CO2 a 90°F. Calcule a) la presión parcial
del N2, en psia, b) el volumen parcial de cada sustancia, en pies cúbicos, c) la presión total en psia y
d) la constante de gas de la mezcla en Btu/(lb • °R).
11-11. ¿En qué proporción molar se deberán mezclar helio y criptón para que esa mezcla gaseosa pueda
tener la misma masa molar promedio que el argón puro?
11-12. ¿En qué proporción molar se deberán mezclar el helio y el dióxido de carbono para que esa mezcla
gaseosa tenga la misma masa molar promedio que el oxígeno diatómico puro?
11-13. Un tanque rígido contiene inicialmente 2.0 Ib de CO y 1.0 lb de CO2 a 35 psia y 260°F. Durante un
proceso se añaden 85.8 Btu de calor, y una corriente de 6.5 A pasa por un resistor dentro del tanque
durante 0.10 h. Si la temperatura final de la mezcla es de 440°F, determine el valor del voltaje cons-
tante que se aplica al resistor durante el proceso. Tome los datos de las tablas A-8 y A-9.
11-14. Un gas a 100°F y 14.5 psia tiene el siguiente análisis volumétrico: H2, 4%; CO, 12%; CO2, 35% y
N2, 49%. La mezcla pasa por un intercambiador de calor en flujo estacionario hasta que la tempera-
tura llega a los 300°F. Determine a) el análisis gravimétrico, b) la transferencia de calor basada en
las tablas para gases ideales c) la transferencia de calor basada en datos de capacidades térmicas es-
pecíficas promedio en Btu/lb.
11-15. Un tanque rígido contiene una mezcla gaseosa en un estado inicial de 500°F y 25 psia con el siguiente
análisis volumétrico: N2, 70%; CO2, 20%; O2, 10%. La mezcla se enfría a 100°F. Determine la
cantidad de calor transferida en Btu/lbmol, basada en a) datos tomados de las tablas para gases
ideales, y b) datos de capacidades térmicas específicas promedio.
11-16. Una mezcla gaseosa contiene 0.28 lb de CO, 0.16 lb de O, v 0.66 lb de CO2 a 20 psia y 90°F. La
mezcla se calienta a presión constante en un dispositivo de cilindro y pistón hasta una temperatura
final de 440°F. Determine el calor requerido, en Btu, empleando a) los datos tabulados para los ga-
ses ideales y b) datos de capacidades térmicas específicas promedio.
11-17. Una mezcla gaseosa tiene el siguiente análisis volumétrico: N2, 60%; CO2, 33%; O2, 7%. La mezcla
es enfriada al pasar por un intercambiador de calor en estado estacionario desde 540 hasta
140°F. Calcule el calor transferido en Btu/lbmol y en Btu/lb, usando datos tabulados para gases
ideales.
11-18. 1 lbmol de dióxido de carbono (CO2) que se halla al principio a 30 psia y 100°F se mezcla adiabáti-
camente con 2 lbmol de O2 inicialmente a 80 psia y 300°F. Durante el proceso de mezclado a volu-
men constante, se suministra energía eléctrica equivalente a 200 Btu/lbmol de mezcla. Determine a)
la temperatura final de la mezcla en grados de Fahrenheit, empleando datos tabulados y b) la pre-
sión final en psia.
11-19. Una lbmol de dióxido de carbón (CO2) que se halla al inicio a 30 psia y 200°F se mezcla adiabática-
mente en un sistema cerrado a presión constante con 2 lbmol de N2, inicialmente a 30 psia y 80°F.
Durante el proceso, se suministran 400 Btu en forma de energía eléctrica. Determine la temperatura
final de la mezcla, en grados Fahrenheit.
11-20. Nitrógeno en cantidad de 2 lb, y al principio en un tanque rígido a 100 psia y 140°F, se mezcla con
1 lb de oxígeno, inicialmente en otro tanque a 50 psia y 60°F, mediante la apertura de una válvula
que conecta los dos tanques. Si la temperatura de equilibrio final es de 100°F, encuentre a) la trans-
ferencia de calor en Btu y b) la presión final, en psia.
11-21. Un tanque rígido contiene 1.0 lb de nitrógeno y 1.0 lb de dióxido de carbono a 30 psia y 100°F. Du-
rante un cierto proceso se suministran 47.0 Btu de calor, mientras que una corriente de 4.5 A pasa
por un resistor dentro del tanque durante 15.0 minutos. Si la temperatura final de la mezcla gaseosa
es de 300°F, calcule el voltaje constante aplicado al resistor. Emplee datos de las tablas para gases
ideales.
11-22. Una mezcla de gases ideales consiste en 56% de CO, 32% de O2 y 12% de He en peso a 50 psia y
620°F. Se expande adiabáticamente a través de una turbina de flujo estacionario hasta la tempera-
tura de salida de 160°F. Halle a) el trabajo de salida, en Btu/lbmol, y b) la potencia en kW, si entran
30 ft3/min.
11-23. Una mezcla equimolar de dos gases ideales se expande a través de una tobera adiabática desde un
estado inicial de 260°F y 100 ft/s hasta un estado final de 200°F. Determine la velocidad de salida
en ft/s, si la mezcla es de He y CO.
11-24. Una mezcla de gases ideales tiene el análisis volumétrico siguiente: CO, 33.3%; CO2, 50.0%; O2,
16.7%. Entra a un compresor en estado estacionario a 100°F y 150 ft/s, y sale del dispositivo a
440°F y 300 ft/s.
a) Calcule el trabajo de entrada requerido, en Btu/lb, si ocurre una pérdida de calor de 4.0 Btu/lb
durante el proceso.
b) Si entran 120 ft3/min y la presión es de 15.0 psia, halle la potencia en caballos de fuerza.
11-25. Una mezcla equimolar de dos gases fluye estacionariamente a través de un difusor. El estado inicial
es de 540° R y 600 ft/s, y la velocidad final es de 100 ft/s. Usando datos de capacidades térmicas es-
pecíficas, estime en grados Rankine, la temperatura final de una mezcla de CO y Ar, si el proceso
es adiabático.
Procesos isentrópicos y cambios de entropía de mezclas de gases ideales

11-26. Una mezcla de H2O, CO y N2 con presiones parciales en la proporción 1:2:5 se expande isentrópi-
camente desde 2000°R y 10 atm hasta 1 atm en un dispositivo de pistón y cilindro. Usando de datos
s°, determine en Btu/lbmol el trabajo efectuado de mezcla.
11-27. Una mezcla de gas compuesta de N2, CO2 y H2O en una proporción molar de 4:1:1 entra a una tur-
bina a 2500°R. Los gases se expanden isentrópicamente a través de una relación de presión de 6:1.
Usando datos de s°, calcule en Btu/lbmol el trabajo de salida de la mezcla.
11-28. Una mezcla de H2O, CO y N2 en una proporción molar de 1:2:5 se comprime en un dispositivo de
pistón y cilindro desde 1 atm y 80°F hasta 4 atm. Usando datos de s°, determine a) la temperatura
final, en grados Rankine, y b) el trabajo requerido, en Btu/lbmol de mezcla.
11-29. Una mezcla de N2, CO2 y H2O en una proporción molar de 4:1:1 se comprime isentrópicamente
con una relación de presión 6:1 en flujo estacionario desde una temperatura inicial de 540°R. Usan-
do datos de s°, calcule a) la temperatura de salida, en grados Rankine, y b) el trabajo requerido, en
Btu/lbmol de mezcla.
11-30. Un tanque rígido está subdividido en dos compartimientos, uno que contiene 0.0125 lbmol de CO
inicialmente a 400°F y 40 psia, y otro que contiene 0.0148 lbmol de CO2 al principio a 200°F y 20
psia. La partición que separa los dos gases se rompe y los gases se mezclan adiabáticamente. La
presión final es de 26.4 psia. Halle a) la temperatura final de la mezcla, en grados Fahrenheit, y b)
el cambio de entropía del monóxido de carbono, en Btu/°R.
11-31. Monóxido de carbono y argón provenientes de corrientes separadas entran a una cámara de mez-
clado adiabático en una relación de masa 2:1. A la entrada, el monóxido de carbono se encuentra a
18 psia y 540°R, mientras que el argón se halla a 18 psia y 840°R. La mezcla sale a 16 psia. Determine
a) la temperatura final de la mezcla, en grados Rankine, y b) el cambio de entropía del monóxido
de carbono, en Btu/(lbmol • °R).
452 TERMODINÁMICA
11-32. Hidrógeno y nitrógeno provenientes de corrientes separadas entran a una cámara de mezclado adia-
bático en una relación molar 3:1. A la entrada, el hidrógeno se encuentra a 25 psia y 140°F, mientras
que el nitrógeno se encuentra a 25 psia y 540°F. La mezcla sale de la cámara a 24 psia.
a) Calcule la temperatura final de la mezcla, en grados Rankine.
b) Calcule el cambio de entropía del hidrógeno gaseoso, en Btu/(lbmol • UR).
11-33. Un tanque aislado de 3 ft3 está dividido en dos secciones mediante una partición. Una de las seccio-
nes tiene un volumen de 2 ft3 e inicialmente contiene hidrógeno gaseoso a 30 psia y 110°F. En la
otra sección hay al principio nitrógeno gaseoso a 50 psia y 50°F. La partición adiabática se elimina,
permitiendo que los gases se mezclen. Encuentre a) la temperatura de la mezcla de equilibrio, b) la
presión de la mezcla y c) el cambio de entropía del proceso, en Btu/ºR.
11-34. Un sistema consiste en dos tanques interconectados mediante un tubo y una válvula. Uno de los
tanques contiene 5.0 lb de argón a 20 psia y 90°F. El otro tanque contiene 4.0 lb de oxígeno a 100 psia
y 140°F. La válvula se abre permitiendo que se mezclen los gases. La temperatura atmosférica es de
40º F, y durante el proceso de mezclado salen 31 Btu de calor del sistema. Determine a) la tempera-
tura final, b) la presión de la mezcla final, c) la masa molecular aparente de la mezcla, d) el cambio
de entropía del argón, en Btu/°R, y e) el cambio de entropía de la atmósfera, en Btu/°R.
11-35. Dos tanques se hallan conectados por un tubo y una válvula. Uno de los tanques, cuyo volumen es
de 37.0 ft3, contiene 5.0 lb de argón a 90°F. El otro tanque, cuyo volumen es de 8.0 ft3, contiene
4.0 lb de O2 a 140°F. La válvula se abre y los gases se mezclan. Durante el proceso de mezclado,
49.0 Btu de calor son transferidas a la mezcla desde un depósito térmico que se halla a 540°F. De-
termine a) la temperatura final, en grados Fahrenheit, b) la presión final, en psia, c) los cambios de
entropía del argón y del O2 , en Btu/°R, y d) el cambio de entropía total del proceso, en Btu/°R.
11-36. Un tanque aislado de 1.5 ft3 está dividido en dos secciones por una partición. Una de las secciones
tiene un volumen de 0.5 ft3 e inicialmente contiene 0.10 lb de monóxido de carbono a 500°F. La
otra sección contiene al principio 0.020 lb de helio a 60°F. La partición adiabática se elimina, per-
mitiendo que se mezclen los gases. Calcule a) la temperatura de la mezcla en equilibrio, en grados
Fahrenheit, b) la presión de la mezcla final, en psia, y c) el cambio de entropía del monóxido de
carbono, en Btu/°R.
11-37. Por una de las entradas de un volumen de control entran 33 lb/min de CO2 y 9 lb/min de H2O como
una mezcla a 30 psia y 300°F. Por otra entrada llegan 8 lb/min de O2 y 14 lb/min de N2 como una
mezcla a 30 psia y 200° F. La mezcla de los cuatro gases sale del volumen de control a 28 psia y
260°F. El trabajo de flecha es cero. Emplee las tablas de los gases ideales para determinar a) la
magnitud y dirección de cualquier transferencia de calor que pudiese haber, en Btu/h, b) la rapidez
del cambio de entropía del CO2, en Btu/(h • °R), y c) el área de la sección transversal en la superficie
de control por donde entran el CO2 y el H2O, en pies cuadrados, si la velocidad del gas en esa
superficie es de 30 ft/s.
Propiedades de las mezclas de gas ideal y vapor

11-38. Un tanque contiene 0.83 lb de aire seco y 0.12 lb de vapor de agua saturado a 150ºF. Calcule a) el
volumen del tanque, en pies cúbicos, y b) la presión total, en psia.
11-39. Un tanque rígido con un volumen de 10 ft3 contiene inicialmente 0.65 lb de aire seco a 140°F. Se
añade vapor de agua hasta que el gas está saturado a la misma temperatura. Determine a) la masa
de agua agregada, en libras, y b) la presión total final, en psia.
11-40. Un tanque rígido con un volumen de 1.25 ft3 contiene inicialmente 0.110 lb de oxígeno a 70ºF. Se
agrega refrigerante 12 hasta que el gas ideal está saturado a la misma temperatura. Encuentre a) la
masa de refrigerante 12 suministrada, en libras, y b) la presión total final, en psia.
11-41. Un tanque contiene 0.25 lb de aire y 0.15 lb de vapor saturado seco a una temperatura de 180ºF.
Determine a) el volumen del tanque y b) la presión total en el tanque.
11-42. Si la presión parcial del vapor de agua en el aire atmosférico a 14.7 psia es de 0.400 psia a 90°F, de-
termine a) la humedad relativa, b) la temperatura de rocío aproximada, c) la relación de humedad,
d) la entalpia, en Btu/lb, basada en h = 0 a 0°F para el aire seco y e) el volumen específico de la

mezcla. En donde se requiera, emplee datos de las tablas de vapor.
11-43. La presión parcial del vapor de agua en el aire atmosférico es de 0.35 psia a 80°F. Calcule a) la hu-
medad relativa, b) la temperatura de rocío, c) la humedad específica, en lb/lb, d) la entalpia, en
Btu/lb de aire seco (basada en h = 0 a 0°F para el aire seco), y e) el volumen específico, en ft3/lb de
aire seco, si la presión total es de 14.6 psia. En donde se requiera, emplee las tablas de vapor.
11-44. Una mezcla de aire atmosférico a 14.5 psia contiene 2% de agua en volumen. Si la temperatura de
bulbo seco es de 74°F, halle a) la humedad relativa, b) la temperatura de rocío, c) la relación de hu-
medad, en gr/lb, y d) la entalpia, en Btu/lb de aire seco (basada en h = 0 a 0°F para el aire seco).
Use los datos de las tablas de vapor.
11-45. Aire atmosférico con una humedad relativa del 40% se mantiene a 94°F y 14.30 psia. Determine a)
la humedad específica, en gr/lb, b) la temperatura de rocío, c) la entalpia, en Btu/lb de aire seco,
donde h = 0 a 0°F para el aire seco, y d) el volumen específico, en ft3/lb de aire seco. Use datos de
las tablas de vapor.
11-46. Aire atmosférico a 76°F y 14.6 psia tiene una entalpia de 27.0 Btu/lb de aire seco (basada en h = 0
a 0°F para el aire seco). Calcule a) la humedad específica, en lb/lb, b) la presión de vapor del agua,
en psia, c) la humedad relativa y d) el volumen específico, en ft3/lb de aire seco.
11-47. La condensación en tubos de agua fría ocurre a menudo en las habitaciones tibias y húmedas. Si la
temperatura del agua en los tubos puede llegar a un mínimo de 50° F y la temperatura se mantiene a
74°F, ¿cuál es el límite máximo de humedad relativa en la habitación que evitará que ocurra la con-
densación a una presión atmosférica normal?
11-48. En un día frío de invierno la superficie interna de una pared de una casa habitación es de 60°F. Si el
aire dentro de la habitación está a 72°F, ¿cuál es la humedad relativa máxima que puede tener el aire
sin que se condense agua sobre la pared?
11-49. Acomode los valores de temperatura a) 66, 97 y 46ºF, b) 50, 60 y 74°F y c) 60, 70 y 90°F en el orden
siguiente: de bulbo seco, de rocío y de bulbo húmedo.
11-50. Aire atmosférico a 14.7 psia tiene una temperatura de bulbo seco de 80°F y una temperatura de
bulbo húmedo de 68°F. Determine, con el auxilio de los datos de las tablas de vapor y la ecuación
(11-54), a) la relación de humedad, en lb/lb, b) la humedad relativa y c) la entalpia, en Btu/lb (ba-
sada en h = 0 a 0°F para el aire seco).
bulbo húmedo de 68°F. Calcule, usando los datos de las tablas de vapor y la ecuación (11-54), a) la
relación de humedad, en lb/lb, b) la humedad relativa y c) la entalpia, en Btu/lb (basada en h = 0
a 0°F para el aire seco).
bulbo húmedo de 72°F. Determine, con el auxilio de las tablas de vapor y la ecuación (11-54), a) la
relación de humedad, en lb/lb, b) la humedad relativa y c) la entalpia, en Btu/lb de aire seco (basa-
da en h = 0 a 0°F para el aire seco).
11-53. Empleando la carta psicrométrica, estime la información que falta en la tabla de abajo. El sistema
es una mezcla de vapor de agua y aire seco, y la presión total es de 1 atm.
454 TERMODINÁMICA
11-54. Empleando la carta psicrométrica, estime la información que falta en la tabla que sigue. El sistema es
una mezcla de vapor de agua y aire seco, y la presión total es de 1 atm.
Calentamiento, enfriamiento, deshidratación y humidificación
11-55. Aire que se halla originalmente a 100°F, 14.7 psia y 40% de humedad relativa se enfría a presión
constante hasta 78°F. Encuentre a) la humedad relativa, b) la temperatura de rocío en el estado fi-
nal, y c) el calor extraído, en Btu/lb de aire seco, empleando la carta psicrométrica.
11-56. Dos décimas de libra de aire seco se encuentran en un tanque cerrado rígido, en las condiciones de
90°F de temperatura de bulbo seco, 90% de humedad relativa y 16.0 psia. Calcule el calor requerido
para aumentar la temperatura de la mezcla en 30° F, en Btu.
11-57. Aire atmosférico a 14.6 psia y a una temperatura de bulbo seco de 80°F con una humedad relativa
del 70%, se enfría a 60°F.
a) Determine el número de libras de vapor de agua condensado por libra de aire seco.
b) ¿Qué cantidad de calor se elimina, en Btu/lb de aire seco? Calcule los datos requeridos.
11-58. Aire atmosférico con temperaturas de bulbo seco y bulbo húmedo de 82 y 68°F, respectivamente, se
enfría a 60°F a una presión constante de 14.7 psia. Si en la unidad de enfriamiento entran 100 ft3/min.
a) Determine el gasto másico, en lb/min, de aire seco.
b) Evalúe la cantidad de calor eliminado, en Btu/min. Calcule los datos requeridos de las propie-
dades, y compruebe sus valores con el auxilio de la carta psicrométrica.
11-59. Aire atmosférico a 86°F y 60% de humedad relativa circula sobre un serpentín de enfriamiento a
razón de 2000 ft3/min. El líquido que se condensa se elimina del sistema a 60°F. El calentamiento
posterior del aire da por resultado una temperatura final de 75°F y una humedad relativa del 50%.
Determine a) el calor extraído en la sección de enfriamiento, en Btu/h, b) el calor agregado en la
sección de calentamiento, en Btu/h, y c) la cantidad de vapor condensado, en lb/h. Calcule los datos
que se requieran y compruebe esos valores usando la carta psicrométrica.
11-60. Un tanque de almacenamiento de 100 ft3 contiene inicialmente aire a 80 psia y 300°F y una humedad
relativa del 10%. El aire se enfría a la temperatura ambiente de 60°F, Halle a) el punto de rocío de la
mezcla inicial, b) la temperatura a la cual comienza en realidad la condensación, c) la cantidad de
agua condensada por libra de aire seco, d) el calor transferido hacia o desde el tanque durante el
proceso, en Btu/lb de aire seco.
11-61. Aire atmosférico a 84°F y 70% de humedad relativa fluye con un gasto de 15 000 ft3/min sobre un
conjunto de serpentines enfriadores. El líquido que se condensa se extrae del sistema a 50°F. El ca-
lentamiento posterior que sufre el aire da por resultado una temperatura final de 75°F y una hume-
dad relativa del 40%. Determine el calor extraído en la sección de enfriamiento y el calor agregado
en la sección de calentamiento en Btu/h.
11-62. Aire ambiente del exterior de una tienda se debe acondicionar desde una temperatura de 84°F y
80% de humedad relativa hasta un estado final de 68°F y 40% de humedad relativa. Suponiendo
que el proceso ocurre a una presión constante de 14.7 psia, calcule a) la cantidad de agua eliminada
por libra de aire seco, b) el calor extraído en el proceso de enfriamiento y c) el calor agregado en el
paso final del proceso.
11-63. Aire atmosférico a 95°F y 20% de humedad relativa pasa por un enfriador evaporativo hasta que la
temperatura final es de a) 68°F y b) 75°F. Determine cuánta agua se añade al aire y cuál es la humedad
relativa final en cada caso. Calcule los datos necesarios y contraste sus valores con la carta psicro-
métrica.
11-64. Aire atmosférico a 95°F y 10% de humedad relativa pasa por un enfriador evaporativo hasta que la
humedad relativa final es de a) el 60% y b) el 80%. Para cada uno de estos casos calcule la cantidad
de agua añadida al aire y la temperatura final de bulbo seco, empleando la carta psicrométrica.
11-65. Aire atmosférico a 90°F y 10% de humedad relativa pasa por un enfriador evaporativo.
a) Con base en la carta psicrométrica ¿cuál es la temperatura mínima que se puede alcanzar con este
proceso?
b) Si la temperatura de rocío final es de 55°F, estime a partir de la carta psicrométrica la cantidad
de agua que se añade en el enfriador y cuál es la temperatura final.
11-66. Una corriente de aire atmosférica a 50°F y 40% de humedad relativa se calienta primero a 90°F y
luego se hace pasar por un enfriador evaporativo hasta que la temperatura llega a los 70°F. Calcule
los datos de las propiedades requeridos usando las tablas de vapor y determine a) el calor sumi-
nistrado, b) el agua añadida y c) la humedad relativa final. Compruebe los cálculos usando la carta
psicrométrica.
11-67. Aire atmosférico a 55°F y 30% de humedad relativa se calienta primero a 94°F y luego se hace pa-
sar por un enfriador evaporativo hasta que la temperatura llega a los 68°F. Determine a) el calor
suministrado en la primera sección y b) el agua añadida en la segunda sección. Calcule los datos re-
queridos usando las tablas de vapor, y verifique los resultados con la carta psicrométrica.
11-68. Una corriente de aire a 90°F, con una temperatura de bulbo húmedo de 60°F, pasa por un enfriador
evaporativo hasta que su temperatura es de 62°F. Luego se calienta a 80°F. Determine la cantidad
de agua agregada en la primera sección y el calor proporcionado en la segunda sección del equipo.
Calcule los datos de las propiedades requeridos.
Mezcla adiabática y torres de enfriamiento

11-69. Dos corrientes de aire atmosférico (la 1 y la 2) sufren un proceso de mezcla adiabática en flujo esta-
cionario a 1 bar para formar una nueva mezcla en el estado 3. La corriente 1 tiene una temperatura
de bulbo seco de 50° F y una humedad relativa del 80%, mientras que la corriente 2 tiene valores de
80°F y 60%. Si la humedad específica de la mezcla final debe ser de 80 gr/lb de aire seco, calcule a)
el gasto de masa de la corriente 2, en lb de aire seco/min, b) la temperatura de bulbo seco de la
mezcla final, en grados Fahrenheit, y c) el gasto volumétrico de la corriente 3, en ft3/min, si el gasto
másico para la corriente 1 es de 100 lb de aire seco/min. Compruebe los datos calculados de las
propiedades, mediante la carta psicrométrica.
11-70. Dos corrientes de aire atmosférico a 14.7 psia se mezclan en un proceso adiabático de flujo estaciona-
rio. Una de las corrientes, a 100°F y 40% de humedad relativa, entra a razón de 5 lb de aire seco/min,
mientras que la segunda corriente, a 40°F y 100% de humedad relativa, entra a razón de 15 lb de
aire seco/min. Determine a) la relación de humedad de salida, b) la entalpia de corriente de salida y
c) la temperatura de bulbo seco de salida, en grados Fahrenheit. Calcule los datos de las propieda-
des requeridos y compruebe esos valores con ayuda de la carta psicrométrica.
11-71. En un proceso de acondicionamiento de aire, 500 ft3/min de aire exterior a 86°F y 80% de hume-
dad relativa se mezclan en forma adiabática con 640 ft3/min de aire interior inicialmente a 70°F y
30% de humedad relativa. En la mezcla resultante, evalúe a) la temperatura de bulbo seco, ti) la re-
lación de humedad y c) la humedad relativa. Calcule los valores iniciales de las propiedades que se
requieran usando las tablas de vapor y compare los valores con la carta psicrométrica, si la presión
es de 14.7 psia.
456 TERMODINÁMICA
11-72. Una mezcla de aire atmosférico a una temperatura de bulbo seco de 90ºF y una temperatura de
bulbo húmedo de 80°F se mezcla adiabáticamente con otra corriente de aire, al inicio a 60ºF
de bulbo seco y 50°F de bulbo húmedo. La presión total es de 14.7 psia. El cociente del gasto volumé-
trico de la corriente fría entra el de la corriente caliente es de 2.4. Para la mezcla resultante, halle a)
la temperatura de bulbo seco, b) la relación de humedad y c) la humedad relativa. Calcule los datos
de las propiedades de entrada que se necesiten y compare con la carta psicrométrica.
11-73. En una torre de enfriamiento entra agua a razón de 9000 gal/min y se enfría de 84 a 68°F. El aire
atmosférico de entrada a 14.7 psia tiene temperaturas de bulbo seco y de bulbo húmedo de 70 y
60°F, respectivamente. El aire está saturado cuando sale de la torre. Determine a) el gasto volumé-
trico del aire de entrada, en ft3/min, y b) la rapidez con la que se evapora el agua, en lb/h. La tem-
peratura del aire de salida es de 82°F.
11-74. En una torre de enfriamiento entra agua a 92°F y sale a 72°F. La torre recibe 300 000 ft3/min de aire
atmosférico a 14.7 psia, 68°F y 40% de humedad relativa. Las condiciones del aire de salida son 90°F
y 90% de humedad relativa. Determine a) el gasto másico del aire seco que pasa por la torre, en
lb/min, b) el gasto másico del agua que entra, en lb/min, y c) la cantidad de agua evaporada, en lb/min.
11-75. Se desea enfriar 1000 lb/min de agua de 100 a 77°F. La torre de enfriamiento recibe 24 000 ft 3/min
de aire a 14.7 psia con temperaturas de bulbo seco y bulbo húmedo de 85 y 70°F, respectivamente.
Si la rapidez de evaporación de la corriente de agua es de 1200 lb/h, determine a) la temperatura y
b) la humedad relativa de la corriente de aire de salida.
11-76. Se desea enfriar agua de 100 a 80°F. La torre de enfriamiento recibe 24 000 ft3/min de aire atmos-
férico a 14.7 psia con temperaturas de bulbo seco y bulbo húmedo de 85 y 70°F, respectivamente.
El gasto de salida del agua es de 2800 lb/min y la humedad relativa del aire de salida es del 95%.
Calcule a) la temperatura de salida del aire, en grados Fahrenheit, y b) la rapidez de evaporación
del agua, en lb/min.
CAPÍTULO
12
COMPORTAMIENTO
Pv T DE GASES
REALES
Y MEZCLAS
DE GASES
REALES
En el capítulo 1 se introdujeron algunas de las características cualitativas del comportamiento

PvT de los gases reales. En el capítulo 4 se presentaron datos cuantitativos para los gases reales
en forma de tablas como las que aparecen en el apéndice. No obstante, en muchos casos sería
conveniente tener expresiones analíticas para las relaciones existentes entre estas tres propieda-
des. No existe un método para hacer esto; por ello, estudiaremos algunas de las muchas corre-
laciones disponibles para las ecuaciones de estado de los gases reales. La precisión de estas rela-
ciones PvT varía según el tipo de gas y el intervalo de las propiedades en consideración. En este
capítulo no se han elegido necesariamente los mejores métodos de análisis, ya que nuestro pro-
pósito es simplemente dar una idea general acerca de las correlaciones más usuales. Cuando la
ocasión lo requiera, una investigación en la literatura especializada revelará numerosas
ecuaciones de estado que pueden ser aplicadas con mucho beneficio en casos particulares.
12-1 LA ECUACIÓN DE ESTADO DEL VIR1AL

Se ha postulado que para sistemas simples compresibles sólo se requieren dos propiedades inde-
pendientes para fijar el estado de equilibrio. Si se elige Pv como la propiedad termodinámica
dependiente, se le puede considerar como una función de dos propiedades independientes tales
como la presión y la temperatura o el volumen y la temperatura. Los datos en la figura 12-1
458 TERMODINÁMICA
FIGURA 12-1
Variación de fu del nitrógeno con respecto a la presión a temperatura constante. (De M. W. Zemansky, "Heat and
Thermodynamics", 4a. edición, McCraw-Hill, Nueva York, 1957.)
muestran una relación funcional del tipo Pv = f(P, T). Esta relación funcional se puede expre-
sar con cualquier grado de precisión mediante un desarrollo del tipo
Como todas las ecuaciones de estado PvT se deben reducir a Pv = RuT cuando la presión tiende
a cero, la constante a debe ser igual a RuT. Así, la ecuación (12-1a) se puede escribir también en
términos del factor de compresibilidad Z como
Si se toman v y T como las variables independientes, entonces es aplicable la forma siguiente de

una serie infinita:
donde a = RT, otra vez. Así, en términos de Z,

COMPORTAMIENTO PvT DE GASES REALES Y MEZCLAS DE GASES REALES 459
A las ecuaciones de este tipo se les conoce como ecuaciones de estado vinales. Los coeficientes
a, b, c, etc., son el primero, segundo, tercero, etc., coeficientes viriales de las ecuaciones respec-
tivas. Estos coeficientes son función solamente de la temperatura del sistema. Tienen una im-
portancia especial ya que se les puede dar una interpretación física a nivel molecular. En conse-
cuencia, se pueden determinar, al menos en teoría, a partir de la mecánica estadística lo mismo
que a partir de mediciones macroscópicas directas como se ve en la figura 12-1. Por supuesto los
coeficientes viriales dependen también de la sustancia de interés.
Como ejemplo, se ha desarrollado una ecuación virial para el nitrógeno gaseoso a 0°C y
para presiones hasta de 200 atmósferas:
En esta ecuación, el volumen se expresa en cm3/gmol, y la presión en atmósferas.

Si la presión es relativamente baja, en la ecuación (12-3) se ve que los últimos términos de
Pu contribuyen poco en comparación con los primeros términos. Por tanto, a presiones bajas,
una ecuación virial del tipo
proporciona a menudo la precisión suficiente, siendo b el segundo coeficiente virial. A tempera-

turas bajas este coeficiente es negativo, pero aumenta al aumentar la temperatura y puede llegar
a ser positivo. La temperatura para la que el segundo coeficiente virial se hace cero se conoce
como temperatura de Boyle. Una ecuación empírica para el segundo coeficiente virial b del
nitrógeno tiene la forma
donde b está en cm3/gmol y Testa en K. En el capítulo que sigue se verá que las ecuaciones simi-
lares a las (12-4) y (12-5) son útiles no sólo para correlacionar datos PvT, sino también para eva-
luar otras propiedades de la materia.
12-2 LA ECUACIÓN DE ESTADO DE VAN DER WAALS

En 1873 van der Waals propuso una ecuación de estado que representaba un intento de correc-
ción para la ecuación de los gases ideales, de tal manera que fuese aplicable a los gases reales.
Basándose en conceptos simples de la teoría cinética, se supone que las partículas son masas
puntuales y que no existen fuerzas moleculares entre las partículas. Sin embargo, conforme la
presión aumenta en un sistema gaseoso, el volumen ocupado por las partículas puede llegar a
ser una parte significativa del volumen total. Además, las fuerzas intermoleculares de atracción
se hacen importantes en estas condiciones. Para tomar en consideración el volumen ocupado
por las partículas, van der Waals propuso que el volumen específico en la ecuación de los gases
ideales fuese reemplazado por el término v – b. Al mismo tiempo, la presión debería ser re-
emplazada por el término P + a/v2. La constante b es el covolumen de las partículas y la constante
a es una medida de las fuerzas atractivas. Por consiguiente, la ecuación de van der Waals es
460 TERMODINÁMICA
Las unidades de a y b deben ser consistentes con las unidades empleadas para P, v y T. Obsérve-
se que cuando la presión tiende a cero y el volumen específico tiende al infinito, los términos de
corrección son despreciables y la ecuación se reduce a Pv = RT. El experimento muestra que
cuando la presión aumenta, el término a/v2 por lo general se hace importante con más rapidez
que el factor de corrección b.
La ecuación de van der Waals tiene un éxito moderado, pero en esencia su punto débil con-
siste en que en la realidad las constantes a y b dependen de la temperatura. Por ello, sus valores
han de ser determinados empíricamente para regiones particulares de presión y temperatura.
Un método para evaluar las dos constantes se basa en el hecho experimental de que la isoterma
crítica en un diagrama Pv tiene una pendiente cero en el estado crítico para todos los gases.
Además, esta isoterma tiene un punto de inflexión en el estado crítico. Este fenómeno se observa
en la figura 12-2, que muestra algunas isotermas críticas basadas en la ecuación de estado de van
der Waals. La curva marcada con Tc es la isoterma crítica, y es muy representativa de los datos
experimentales reales. Partiendo de la base de que la isoterma crítica pasa por un punto de
inflexión en el estado crítico, se pueden escribir las ecuaciones siguientes válidas en el estado
crítico:
FIGURA 12-2
Isotermas para un gas de van der Waals en un diagrama Pv.
Estas ecuaciones permiten evaluar las constantes en cualquier ecuación de estado que tenga dos
constantes. Por ejemplo, las constantes a y b de la ecuación de van der Waals se pueden deter-
minar con este método. Con base en la ecuación (12-6),
El subíndice c indica que la propiedad se debe evaluar en el estado crítico. Combinando estas
dos expresiones con la ecuación de estado de van der Waals,
Estas ecuaciones para a y b permiten la determinación de estas constantes a partir de Pc y Tc, las
cuales se obtienen en forma experimental. No obstante, como los valores de a y b realmente ne-
cesitan variarse para poder relacionar P, v y T con precisión, el empleo de los datos críticos para
evaluar las dos constantes debe llevar a una ecuación de estado de exactitud limitada. Otro indi-
cativo de esto es el hecho que la cantidad Pcvc/RTC es igual a 0.375 según la ecuación de van der
Waals. Experimentalmente se halla que este valor está entre 0.20 y 0.30 para la mayor parte de
los gases. Por tanto, la ecuación de van der Waals es una aproximación que en ocasiones puede
tener errores muy grandes. Sin embargo, tiene un interés histórico ya que constituyó uno de los
primeros intentos para corregir la ecuación de los gases ideales, en tal forma que se pudiese pre-
decir el comportamiento de los gases reales. En las tablas A-23M y A-23 se enumeran algunos
valores de las constantes de van der Waals basados en datos críticos.
Una de las ventajas de una ecuación de estado cúbica, como la ecuación de van der Waals,
es que se puede emplear para predecir el comportamiento Pv T tanto en la región líquida como
en la región de vapor. Así, estas ecuaciones son capaces de predecir también transiciones de fase
de líquido y vapor.
12-3 OTRAS ECUACIONES DE ESTADO

Otras ecuaciones de estado con dos constantes son las de Berthelot y Dieterici:
Berthelot:
Dieterici:
La ecuación de Berthelot es muy similar a la de van der Waals, excepto que el término a/v2 tam-
bién contiene la temperatura en el denominador. En consecuencia, las constantes a y b en esta
ecuación no son las mismas que para la ecuación de estado de van der Waals, cuando se basan
en datos críticos. La ecuación de Dieterici se desarrolló primordialmente para dar una mayor
coincidencia con la cantidad Pcvc/RTC, determinada experimentalmente. Ya antes se hizo la ob-
servación de que esta cantidad basada en la ecuación de van der Waals tenía un error conside-
rable. Al igual que la ecuación de van der Waals, estas ecuaciones tienen una exactitud limitada.
462 TERMODINÁMICA
A pesar de que podríamos presentar otras ecuaciones de estado con diferentes grados de
complejidad, la ecuación de Redlich y Kwong presenta un considerable interés. Esta ecuación
de estado contiene sólo dos constantes y es de naturaleza empírica. No obstante, parece que
tiene una gran exactitud en un amplio intervalo de condiciones PvT. Con base en considera-
ciones de tipo teórico y práctico, Redlich y Kwong propusieron en 1949 la relación siguiente:
De nuevo, las constantes a y b se pueden evaluar a partir de datos críticos. Resulta que a =
0.4275 R2Tc2.5/PC y b = 0.0861RTc/Pc. Una de las consideraciones básicas en el desarrollo de esta
ecuación fue que, a presiones altas, el volumen de todos los gases tiende a alcanzar el valor
límite de 0.26vc, y este valor es en esencia independiente de la temperatura. Por tanto, b tam-
bién es igual a 0.26vc. En consecuencia, la ecuación da muy buenos resultados a presiones altas.
Parece ser también muy precisa para temperaturas por encima del valor crítico. Si T es menor
que Tc, se halla que la ecuación se desvía de los datos experimentales conforme desciende la
temperatura. Sin embargo, se ha mostrado que en muchos casos la ecuación de Redlich y
Kwong tiene la exactitud de la ecuación de estado de Benedict, Webb y Rubín de ocho constan-
tes. Por tanto, la ecuación de Redlich y Kwong tiene la ventaja de la simplicidad combinada con
un alto grado de exactitud, en especial con respecto a las otras ecuaciones de estado de dos cons-
tantes. En las tablas A-23M y A-23 se reportan los valores de a y b para algunos gases comunes.
Como la ecuación de Redlich y Kwong es una ecuación cúbica en v, un reacomodo de la
ecuación lleva a un método más adecuado para hallar v cuando P y T se conocen. Multiplican-
do la ecuación por v/RT, se encuentra que la ecuación de Redlich y Kwong (RK) se puede escri-
bir como
donde k se define como b/v y ZRK es un factor de compresibilidad para un gas de Redlich y
Kwong. (Véase la sección 4-6 para una discusión introductoria acerca del factor de compresibi-
lidad Z.) Además, a y b son funciones de la temperatura y la presión críticas. En consecuencia,
a/bRT1.5 = 4.934(Tc/T)1.5, y
donde PR = P/Pc y TR = T/Tc. cuando P y T están dadas y Pc y Tc se conocen, las ecuaciones (12-
10b) y (12-10c) contienen dos incógnitas, es decir, Z y k. Las dos ecuaciones se pueden resolver
por iteración mediante técnicas manuales o computarizadas. Por ejemplo, sea Z = 1 como
primer intento. Este valor se usa en la ecuación (12-10c) para hallar un valor de k. Empleando
esta primera aproximación para k en la ecuación (12-10b) se obtiene una nueva aproxima-
ción de Z. Ésta a su vez se usa de nuevo en la ecuación (12-10c) para hallar un nuevo valor de k.
Se continúa con este procedimiento hasta que la iteración produzca en Z y k cambios menores
que ciertos valores pequeños preestablecidos.
Ejemplo 12-1M. Estime la presión que ejercen 3.7 kg de CO en un recipiente de 0.030 m3 a 215 K,
empleando a) la ecuación de los gases ideales, b) la ecuación de van der Waals y c) la ecuación de
Redlich y Kwong.
Solución. El volumen específico del gas es 0.030/3.7 = 0.0081 m3 /kg = 0.227 m3 /kgmol, y Ru =
0.08314 bar • m3/(kgmol • K).
a) La presión se calcula directamente con la ecuación de los gases ideales:
b) Las constantes de la ecuación de van der Waals se encuentran en la tabla A-23M. Para el CO se
halla que a = 1.463 bar • m6/kgmol2 y b = 0.0394 m3/kgmol. La sustitución de estos valores en
la ecuación de estado da
La solución de esta ecuación da una presión de 66.9 bares.

c) El volumen específico es de 0.227 m6/kgmol y la temperatura es de 215 K. En la tabla A-23M se
halla que las constantes a y b valen 17.26 bar • m6 • K1/2/kgmol2 y 0.02743 m3/kgmol, respectiva-
mente. Haciendo las sustituciones pertinentes, se encuentra que
Ejemplo 12-1. Estime la presión que ejercen 8.2 lb de CO en un recipiente de 1 ft3 a – 78°F, empleando
a) la ecuación de los gases ideales, b) la ecuación de van der Waals y c) la ecuación de Redlich y
Kwong.
Solución. La temperatura de – 78°F es igual a 382°R. El volumen específico del gas es 1/8.2 =
0.122 ft3/lb.
a) La presión se calcula directamente con la ecuación de los gases ideales:
b) Las constantes de la ecuación de van der Waals se hallan en la labia A-23. Para el CO se halla que
a = 372 atm • ft6/lbmol2 y b = 0.63 ft3/lbmol. En este sistema de unidades el valor de Ru es de
0.730 atm ft3/(lbmol ºR). Además, el volumen específico que se debe emplear es 0.122(28) =
3.42 ft3/lbmol. La sustitución de estos valores en la ecuación de estado lleva a
464 TERMODINÁMICA
La solución de esta ecuación da una presión, que es de 68.2 atmósferas.

c) El volumen específico es de 3.42 ft3/lbmol y la temperatura es de 382°R. En la tabla A-23 se halla
que las constantes a y b valen 5870 (atm • ft6) (ºR)1/2/lbmol2 y 0.4395 ft3/lbmol, respectivamente.
Haciendo las sustituciones pertinentes, se encuentra que
Una de las limitaciones inherentes en las ecuaciones de estado de dos constantes es su falta
de exactitud en un amplio intervalo de condiciones. Para obtener una mayor exactitud, se re-
quieren ecuaciones de estado que contengan una cantidad mucho mayor de términos, o cons-
tantes. Un ejemplo de una ecuación más complicada que ha tenido éxito en la predicción del
comportamiento PvT, en particular con los hidrocarburos, es la ecuación de Benedict, Webb y
Rubin. Dicha ecuación es
Esta ecuación tiene ocho constantes ajustables para una sustancia dada. En las tablas A-23M y
A-23 se pueden encontrar los valores de estas constantes para cinco sustancias usuales. Las uni-
dades de las constantes deben ser consistentes con las unidades empleadas para P, v, R y T. Otro
ejemplo de una ecuación de estado complicada es el sugerido por Martin y Hou. Se ajusta a las
sustancias polares y neutras cuyas densidades sean hasta un 50% mayores que su densidad
crítica. La forma original de esta ecuación, propuesta en 1955, tenía nueve constantes ajus-
tables. Desde entonces (1959), la ecuación ha sufrido modificaciones hasta llegar a contener on-
ce constantes.
Ejemplo 12-2M. Estime la presión del CO para las condiciones expresadas en el ejemplo 12-1M, con
base en la ecuación de estado de Benedict, Webb y Rubin (B-W-R).
Solución. Los valores de las constantes de la ecuación de B-W-R para el CO se listan en la tabla A-
23M. El volumen específico es igual a 0.227 L/gmol y Ru = 0.08314 bar • L/(gmol • K). Haciendo las
sustituciones pertinentes, se encuentra que
En la Nota técnica 202 de la NBS se reporta una presión de 70.91 bares para el volumen específico y
la temperatura dados. Así, con la ecuación de B-W-R se obtiene un error menor que el 0.6%. En com-
paración, los resultados del ejemplo 12-1M indican que la ecuación de van der Waals tiene un error
negativo del 5%, mientras que la ecuación de Redlich y Kwong tiene un error negativo del 1.8%.
Ejemplo 12-2. Estime la presión del CO para las condiciones expresadas en el ejemplo 12-1, con ba-
se en la ecuación de estado de Benedict, Webb y Rubín.
Solución. Los valores de las constantes de la ecuación de B-W-R para el CO se listan en la tabla A-23.
El volumen específico es de 3.42 ft3/lbmol y T vale 382°R. Haciendo las sustituciones pertinentes, se
encuentra que
Debido a la complejidad de la ecuación de B-W-R, la respuesta anterior es seguramente una buena

aproximación al valor real. En contraste, los resultados del ejemplo 12-1 indican que la ecuación de
van der Waals tiene un error negativo del 5.4%, mientras que la ecuación de Redlich y Kwong exhibe
un error negativo del 1.8%.
12-4 CARTAS DE COMPRESIBILIDAD GENERALIZADAS

Si lo que se quiere es representar el comportamiento PvT de los gases reales con gran precisión,
entonces se necesitan expresiones empíricas muy complicadas. Cada una de estas ecuaciones de
estado requiere su propio conjunto de constantes determinadas experimentalmente. Un método
general para correlacionar datos PvT y que tiene un razonable grado de exactitud combinado
con una simplicidad inherente, se basa en el principio de los estados correspondientes de van der
Waals. Este principio se introdujo en la sección 4-6, y éste es un buen momento para que el lec-
tor repase dicha sección.
466 TERMODINÁMICA
12-5 MEZCLAS DE GASES REALES

En el capítulo 11 se señaló que la evaluación de las propiedades de las mezclas era una tarea
difícil, ya que cada propiedad dependía no sólo de dos propiedades independientes tales como
la presión y la temperatura, sino también de la composición de la mezcla, como por ejemplo las
fracciones mol de cada uno de los componentes. Por ello, la tabulación de las propiedades de
las mezclas es de poca utilidad, debido a la gran cantidad de datos que se requieren. Como en el
enfoque para los gases ideales presentado antes, una solución consiste en emplear las propieda-
des de los componentes individuales puros en alguna clase de regla para las mezclas. Las dos
reglas más comunes son la de las presiones aditivas y la de los volúmenes aditivos, introducidas
en el capítulo 11. Por ejemplo, la presión total de una mezcla de gases se podría calcular me-
diante la ley de Dalton de las presiones aditivas como la suma de las presiones ejercidas por los
constituyentes individuales, es decir,
donde las presiones de los componentes 1, 2, 3, etc., se calculan a partir de métodos más exactos
para cada gas individual. Cada una de las presiones de los componentes se evalúa al volumen y
temperatura de la mezcla, como se indica en la ecuación (12-12). El error real en este enfoque
consiste en suponer que cada gas actúa como si ocupase todo el volumen y su comportamiento
no estuviese afectado por la presencia de otras especies químicas. En consecuencia, es de espe-
rarse que la ley de las presiones aditivas sea más fiel a presiones o densidades relativamente bajas,
y que surjan errores considerables a presiones más altas.
Si cada uno de los gases en una mezcla obedeciera la ecuación de van der Waals, la
ecuación para el componente i sería
donde vi es el volumen molar del componente. Sin embargo, el volumen molar de cualquier es-
pecie está relacionado, por definición, con el volumen molar de la mezcla vm mediante vm =
yivi. Sustituyendo esta relación en la ecuación anterior se obtiene
Si esta forma general de la ecuación se sustituye en la ley de las presiones aditivas, después de re-
acomodar se halla que
Con cualquier mezcla de composición, volumen y temperatura dados, el lado derecho de esta
ecuación se puede calcular directamente, suponiendo que la constante de van der Waals para
cada une de los constituyentes ya ha sido determinada.
Otro enfoque en el uso de la ley de las presiones aditivas sería suponer que los factores de
compresibilidad para los componentes individuales podrían ser empleados. Si una ecuación del
tipo piV = ZiNiRuT se sustituye en la ley de las presiones aditivas para cada uno de los compo-
nentes, el resultado es
No obstante, si se define un factor de compresibilidad promedio Zm para la mezcla en términos

de la ecuación PmV = ZmNmRuT, se ve que
o bien
donde de nuevo y es la fracción mol de la especie en cuestión. Los subíndices "V" y "T" en Zm
sirven para recalcar el hecho de que los factores de compresibilidad de cada uno de los compo-
nentes deben evaluarse al volumen y la temperatura de la mezcla. En general, la regla de las pre-
siones aditivas en la forma de la ecuación (12-15) tiende a dar valores de Zm mayores que el va-
lor experimental a presiones o densidades bajas, y además tiende a dar valores demasiado bajos
a presiones altas. Para superar esta dificultad, se puede emplear un método llamado a menudo
regla de Bartlett de las presiones aditivas. Con este método se usa la ecuación (12-15) en la mis-
ma forma, pero los factores de compresibilidad individuales se evalúan empleando la tempera-
tura y el volumen molar de la mezcla en vez del volumen molar del componente. Este enfoque
tiende a dar mejores resultados en la región de las presiones bajas. Por supuesto que se pueden
emplear otras ecuaciones de estado junto con la ley de las presiones aditivas.
Como técnica de aproximación, también se puede aplicar a las mezclas gaseosas la regla de
Amagat de los volúmenes aditivos. En tal caso,
donde los volúmenes individuales se calculan a partir de ecuaciones de estado apropiadas basa-
das en la presión y la temperatura de la mezcla. Si se emplean los métodos del factor de compre-
sibilidad, entonces PmVi = ZiNiRuT. El empleo de esta expresión en la ecuación (12-16) lleva a la
relación siguiente para el factor de compresibilidad total Zm de la mezcla:
Los subíndices "P" y "T" sirven para recalcar el hecho de que los factores Z individuales se de-
ben evaluar a la temperatura y presión de la mezcla. Aun cuando las ecuaciones (12-15) y (12-
17) son idénticas en forma para las reglas de las presiones aditivas y los volúmenes aditivos, el
método de evaluación es totalmente distinto. Por consiguiente, cada uno de los métodos da va-
lores diferentes en un problema si se aplican a gases reales. Como la regla de Amagat toma en
consideración la presión total del sistema, explica la influencia de las fuerzas moleculares entre
las diferentes especies químicas así como entre las moléculas semejantes. Se sabe, con base en
experimentos, que la regla de los volúmenes aditivos para mezclas de gases reales de valores de
Zm que son pequeños en la región de las presiones bajas. En general, se puede afirmar que la
regla de Amagat es superior a la regla de las presiones aditivas, excepto a presiones relativamen-
te bajas.
468 TERMODINÁMICA
Para las estimaciones preliminares empleadas en ingeniería, existe otra regla de las
mezclas, satisfactoria en aproximadamente un 10%, y que lleva el nombre de regla de Kay. En
ese método, se definen una temperatura y una presión pseudocríticas para la mezcla en la for-
ma siguiente:
Esta técnica es muy útil ya que sólo requiere un conocimiento de las presiones y temperaturas
críticas de los gases constituyentes. En la literatura sobre el tema se pueden encontrar otros ti-
pos de correlaciones para las mezclas de gases reales.
Ejemplo 12-3. Un sistema contiene una mezcla de hidrógeno y nitrógeno, siendo un 75% mol de
hidrógeno y un 25% mol de nitrógeno a 77°F (25°C). Cuando el volumen específico es de 1.355
ft3/lbmol (0.0845 m3/kgmol), se encuentra experimentalmente que la presión es de 400 atm. Estime
el valor de la presión con base en a) el comportamiento de los gases ideales, b) la regla de las pre-
siones aditivas y los gases de van der Waals, c) la regla de los volúmenes aditivos y los gases de van
der Waals, d) la regla de las presiones aditivas y los factores de compresibilidad, e) la regla de los vo-
lúmenes aditivos y los factores de compresibilidad, f) la regla de Bartlett de las presiones aditivas y g)
el enfoque de la temperatura y presión pseudocríticas.
Solución. Los datos críticos y las constantes de van der Waals para el hidrógeno y el nitrógeno son
los siguientes:
Para su uso con las cartas de compresibilidad generalizadas, la temperatura y presión críticas del
hidrógeno se han corregido con los factores 14.4 y 8.0, respectivamente, como se indica en el texto,
para obtener mayor precisión. El valor de la constante universal de los gases Ru que se debe emplear
con las unidades en las que han sido expresados los datos es 0.73 atm • ft3/(lbmol • °R). a) La
presión basada en la ecuación de los gases ideales es
Este valor tiene un error mayor que el 25%.

b) Para la regla de las presiones aditivas con la ecuación de van der Waals, se emplea la ecuación
(12-14). Así,
Este resultado es mejor que el obtenido con la ecuación de los gases ideales, pero sigue siendo
bastante pequeño comparado con el valor experimental.
c) Según la regla de los volúmenes aditivos, el volumen total es igual a la suma de los volúmenes de
los componentes, medidos a la presión y temperatura de la mezcla. La presión es desconocida,
por lo que se escriben las tres ecuaciones siguientes:
Para que la solución sea satisfactoria, las presiones de los dos gases deben ser iguales. Empleando
un proceso iterativo, suponemos que v del hidrógeno vale 1.38 ft3/lbmol. Así, a partir de la pri-
mera de las ecuaciones anteriores,
Sustituyendo estos dos valores en las dos últimas ecuaciones, se halla que,
Como estas dos respuestas son ya muy parecidas, no se requiere hacer otra iteración. Esta res-
puesta es aproximadamente un 5% menor que el valor medido.
d) La regla de las presiones aditivas y la carta de compresibilidad se pueden combinar en un método
de aproximación muy rápido si se dispone de líneas de volumen pseudorreducido. Recuerde que
v'R = vPc/RTc, donde v es el volumen específico que un gas individual tendría si llenase todo el
sistema. Con base en esto, los volúmenes pseudorreducidos y las temperaturas reducidas para los
dos gases son
En las figuras A-28M y A-29M se halla que los factores Z para el hidrógeno y el nitrógeno son
1.06 y 0.99, respectivamente. Por tanto,
e) De acuerdo con la regla de los volúmenes aditivos, cada gas existe a la presión y temperatura de la
mezcla. Como no se conoce la presión, debe suponerse un valor para ella en un proceso iterativo.
Si se supone inicialmente que la presión es de 350 atm,
470 TERMODINÁMICA
entonces
Los factores de compresibilidad individuales basados en estas propiedades reducidas son 1.20 y
1.21 para el hidrógeno y el nitrógeno, respectivamente. En consecuencia,
Este valor concuerda sustancialmente con el valor supuesto; por ello, no es necesaria otra iteración.
En este caso, la regla de los volúmenes aditivos ha representado una aproximación mejor que la
regla de las presiones aditivas, aun cuando ambas proporcionan valores muy bajos.
f) La regla de Bartlett de las presiones aditivas se basa en el empleo del volumen específico molar de
la mezcla como el volumen específico de cualquiera de los componentes. Si se utiliza el valor de
1.355 en la definición del volumen pseudorreducido se halla que, a partir del cálculo efectuado en la
parte d,
Los factores de compresibilidad para el hidrógeno y el nitrógeno en estas condiciones son aproxi-
madamente de 1.25 y 1.17, respectivamente. Entonces,
Observe que la respuesta obtenida aquí ha mejorado mucho con respecto a la que se obtuvo me-
diante la regla original de las presiones aditivas.
g) Si, finalmente, se emplean las definiciones de la temperatura y la presión pseudocríticas definidas
anteriormente, entonces
En consecuencia,
En la figura A-29M, el factor Z vale 1.31 y la presión correspondiente del sistema es P =

1.31(290) = 379 atm. Todos los métodos empleados dieron respuestas demasiado bajas (con res-
pecto a los valores medidos), no obstante que algunas de ellas fueron mejores que otras.
LECTURAS RECOMENDADAS Y REFERENCIAS

Benedict, O., G. B. Webb, y L. C. Rubin: J. Chem. Phys., 8(4): 334-345 (1940).
Lewis, G. N., y M. Randall: "Thermodynamics," 2d ed., McGraw-Hill, New York, 1961.
Martin, J. J., y Y. C. Hou: A.I. Ch. E. J., 1(2): 142-151 (1955).
Martin, J. J., R. M. Kapoor, y N. deNevers: A.I. Ch. E. J., 5(2): 159-164 (1959).
Obert, E. F.: "Concepts of Thermodynamics," McGraw-Hill, New York, 1960.
Otto, J., A. Michels, y H. Wouters: Physik. Z., 35(3): 97-100 (1934).
Redlich, O., y J. N. S. Kwong: Chem. Rev., 44(1): 233-244 (1949).
PROBLEMAS (SI)
12-1M. Determine las expresiones para las constantes a y b de la ecuación de estado de Berthelot en térmi-
nos de los valores de P, v y T en el estado crítico.
12-2M. Determine las ecuaciones para a y b de la ecuación de estado de Dieterici en términos de los valo-
res de P, v y Ten el estado crítico.
12-3M. Determine ecuaciones para a y b de la ecuación de estado de Redlich y Kwong en términos de los
valores de P, v y T en el estado crítico.
12-4M. El agua a 100 bares y 360°C es un gas real. Determine el volumen específico, en cm3/g, empleando
a) la ecuación de los gases ideales, b) la ecuación de van der Waals, c) la ecuación de Redlich y
Kwong, d) el factor de compresibilidad y e) el valor tabulado.
12-5M. El dióxido de carbono a 313 K y 7.3 MPa tiene un volumen específico de 200 cm3/gmol. Calcule
el valor basándose en a) la ecuación de los gases ideales, b) la ecuación de Redlich y Kwong, c) la
ecuación de van der Waals y d) el factor de compresibilidad.
12-6M. Calcule el volumen específico del agua a 140 bares y 400°C mediante a) la ecuación de los gases
ideales, b) la ecuación de van der Waals, c) la ecuación de Redlich y Kwong, d) el factor de
compresibilidad y e) el valor tabulado, en m3/kg.
12-7M. Haga lo mismo que en el problema 12-6M, pero hallando la presión para el estado de 360°C y
30.9 cm3/g, en bares.
12-8M. Haga lo mismo que en el problema 12-6M, pero en este caso encuentre la temperatura para el es-
tado de 100 bares y 22.3 cm3/g, en grados Celsius.
12-9M. El volumen específico del refrigerante 12 a 60°C es de 19.41 cm 3/g. Determine la presión del
fluido mediante a) la ecuación de los gases ideales, b) la ecuación de van der Waals, c) la ecuación
de Redlich y Kwong, d) la carta de compresibilidad y e) el valor tabulado en bares.
12-10M. Haga lo mismo que en el problema 12-9M, pero en este caso calcule la presión, en bares, si el estado
es de 80°C y 12.0 cm3/g.
12-11M. Haga lo mismo que en el problema 12-9M, pero en esta ocasión calcule la temperatura, en grados
Celsius, si el volumen específico es de 22.0 cm3/g a 9 bares.
12-12M. El volumen específico del vapor de CO2 saturado a 25°C es de 4.19 cm3/g. Estime la presión, en
bares con base en a) la ecuación de los gases ideales, b) la ecuación de Redlich y Kwong, c) la
ecuación de Benedict, Webb y Rubin, d) la ecuación de van der Waals y e) el factor de compresi-
bilidad. El valor tabulado es de 64.0 bares.
12-13M. Determine la presión de N2 a – 123°C si el volumen específico es de 2.39 cm3/g, empleando a) la
ecuación de van der Waals, b) la ecuación de Redlich y Kwong, c) la ecuación de Benedict, Webb
y Rubin y d) el principio de los estados correspondientes, e) Compare con el valor tabulado, en
bares.
12-14M. Se mantiene metano a 2.3 MPa y - 82°C. Calcule el volumen específico, en m3/kg, con base en a)
la ecuación de Redlich y Kwong, b) la ecuación de van der Waals y c) el principio de los estados
correspondientes.
472 TERMODINÁMICA
12-15M. Calcule la presión del metano (CH4) en megapascales, a 12°C y 0.0187 m3/kg con base en a) el
principio de los estados correspondientes, b) la ecuación de Redlich y Kwong y c) la ecuación de
Benedict, Webb y Rubin.
12-16M. Calcule la presión requerida para comprimir 100 L de nitrógeno a 745 mmHg y 23°C hasta 1.21
L a – 73°C, usando datos de Z. Compare con datos tabulados, en bares.
12-17M. Con base en la ecuación de Redlich y Kwong calcule el volumen específico, en cm3/gmol, a a) 350
K y 10.1 MPa y b) 400 K y 10.1 MPA, del dióxido de carbono.
12-18M. Las constantes de la ecuación de estado del virial en la forma Pv = A(1 + b'/v + c'/v 2 + . . .)
se determinaron experimentalmente para el nitrógeno a - 100°C. Los valores son A = 14.39,
b' = -0.05185 m3/kgmol, c = 0.002125 m 3 /kgmol 2 . Además, P está en bares, Ten kelvines y
3
D en m /kgmol.
a) Determine el factor de compresibilidad a 68 bares y – 100°C partiendo de la ecuación men-
cionada.
b) Compare el resultado de la parte a con el que se obtiene mediante una carta de compresibili-
dad generalizada.
12-19M. Calcule el volumen específico del N2, en cm3/g, a 200 K y 150 bares empleando el método del factor
de compresibilidad. ¿Cuál es el error porcentual si se supone que el nitrógeno es un gas ideal en
estas condiciones? Compare con el valor tabulado.
12-20M. Se tiene oxígeno diatómico a 100 bares y -73°C. Calcule cuántos kilogramos se pueden almace-
nar en un tanque de 3 m3, si se emplea a) la ecuación de los gases ideales y b) el concepto de los es-
tados correspondientes.
12-21M. Estime la temperatura de 1 kg de n-octano (C8H18) a 27 bares si el volumen es de 0.0125 m3.
12-22M. Con base en el factor Z, estime los kilogramos de propano gaseoso que hay en un cilindro de 0.3
m3, si la presión es de 200 bares y la temperatura es de a) 207°C y b) 283°C.
12-23M. En un tanque de 0.25 m3 hay nitrógeno gaseoso a una presión de 100 bares y – 70°C. Se le sumi-
nistra calor hasta que su temperatura es de 37°C. Determine en forma aproximada, empleando el
factor Z, a) el volumen específico del gas, en m3 /kgmol y b) la presión final, en bares.
12-24M. A través de un ducto se transporta etano gaseoso a una presión de 95 bares y una temperatura de
55°C. Utilizando la carta generalizada, determine el aumento porcentual en la velocidad del eta-
no que se requiere para entregar el mismo gasto de masa si la presión en la línea no cambia, pero
la temperatura aumenta a 116°C.
12-25M. En un tanque de 0.20 m3 hay oxígeno diatómico a una presión de 101 bares y a una temperatura
de -27°C. Se suministra calor hasta que la temperatura es de 5°C. Estime a) el volumen
específico del gas, en m3/kgmol, y b) la presión final, en bares, empleando la carta de compresi-
bilidad.
12-26M. Calcule el volumen específico, en m3/kgmol, de nitrógeno a 102 bares y -45°C mediante a) la
ecuación de los gases ideales, b) la carta de compresibilidad y c) la ecuación del virial en la forma
dada por la ecuación (12-la). Los coeficientes viriales para el nitrógeno a esta temperatura son b
= -2.34 x 10 -2 , c = 3.61 x 10 -5 y d = 5.18 x 10 -7 , donde P está en bares, T en kelvines y v
está en m3 /kgmol.
12-27M. a) Determine el volumen específico del nitrógeno a 200 bares y 0°C mediante la ecuación (12-3).
b) Compare con la respuesta que se obtiene usando las ecuaciones (12-4) y (12-5).
c) Contraste con el valor tabulado, en cm3 /gmol.
12-28M. Haga lo mismo que en el problema 12-27M, pero usando en este caso una presión de 150 bares.
12-29M. Con base en la carta generalizada, determine los kilogramos que hay en etileno (C2H4) en un tan-
que de 0.5 m3, si la temperatura es de 38°C y la presión es de 82 bares. Si la temperatura aumenta
a 123°C, halle la presión final, en bares.
12-30M. Determine el volumen específico del nitrógeno a 150 K y 64 bares a) mediante las ecuaciones (12-
4) y (12-5) y b) compare con el resultado que se obtiene de la carta de compresibilidad generalizada.
12-31M. Según la Nota técnica 202 de la NBS (de 1963), el volumen específico del monóxido de carbono a
200 K y 60 atm es de 0.2356 m3/kgmol. Estime el valor de P a la T dados usando a) la ecuación de
los gases ideales, b) la ecuación de van der Waals, c) la ecuación de Redlich y Kwong, d) la
ecuación de Benedict, Webb y Rubin y e) la carta de compresibilidad generalizada.
12-32M. Una mezcla consiste en 1 kg de CO2 y 1 kg de vapor de agua a 20 bares y 200°C. Calcule a) la pre-
sión parcial de cada componente, b) la presión del componente basada en la regla de las presiones
aditivas, si el CO2 es un gas real, y d) el volumen de la mezcla.
12-33M. Con base en los factores de compresibilidad, determine el trabajo isotérmico necesario para
comprimir dióxido de carbono de 70 a 250 bares a una temperatura de 92°C en un proceso de flujo
estacionario, en kJ/kgmol.
12-34M. Repita el problema 12-33M, pero con el CO2 a 153°C.
12-35M. Suponga que el aire es una mezcla de dos gases, y que su composición es de 78% mol de nitrógeno
y 22% mol de oxígeno. ¿Cuál será la presión de la mezcla, si 14 m3 y de ella a 20°C y 1 bar se
comprimen a 0.028 m3 y 37°C? Suponga lo siguiente: a) la ley de los gases ideales; b) gases de van
der Waals, empleando la ley de los volúmenes aditivos; c) gases de van der Waals, usando la ley
de las presiones aditivas, y d) las coordenadas reducidas y ley de los volúmenes aditivos.
12-36M. Dos gases A y B, cada uno en la cantidad de 1 kgmol, existen en una mezcla a 260 K y una presión
total de 100 bares. Halle el volumen total, en metros cúbicos, utilizando a) la regla de las presiones
aditivas y b) la regla de los volúmenes aditivos. Las presiones y temperaturas críticas de A y B
son: P cA = 3 bares, P cB = 4 bares, TcA = T cB = 200 K.
12-37M. Repítase el problema 12-36M, pero tomando 240 K como la temperatura de la mezcla y 90 bares
como la presión total.
12-38M. Se desea preparar una mezcla de 60% mol de acetileno (C2H2) y 40% mol de CO2 a 47°C y 100 ba-
res en un tanque de 1 m3. Éste contiene inicialmente acetileno a 47°C y una presión P1. Luego se
introduce en el tanque dióxido de carbono de una tubería que contiene CO2 a 47°C y 100 bares
hasta que la presión en el tanque es de 100 bares. ¿Cuál es el valor de P1 tal que cuando la presión
del tanque alcanza los 100 bares, la composición dentro del tanque es de 60% mol de acetileno?
Para esta mezcla suponga que es válida la ley de Kay.
12-39M. Calcule la presión ejercida por una mezcla de 0.5 kgmol de metano (CH4) y 0.5 kgmol de propano
(C3H8) si la temperatura es de 90°C y el volumen es de 0.48 m3. Aplique a) la ecuación de van der
Waals y la ley de las presiones aditivas, b) la carta de compresibilidad y la ley de los volúmenes
aditivos y c) la carta de compresibilidad y la regla de Kay. Compare con el valor para los gases
ideales. El valor observado es de 50.6 bares.
PROBLEMAS (USCS)
12-1. Muestre que para una expansión adiabática reversible de un gas de van der Waals, T(v – b) k-1
= constante.
12-2. Deduzca las ecuaciones para a y b de la ecuación de estado de Dieterici en términos de P, v y T en el
estado crítico. Luego calcule el valor de Zc. para dicho gas y compárelo con los datos experimenta-
les para los gases reales.
12-3. Deduzca las ecuaciones para las constantes a y b de la ecuación de estado de Redlich y Kwong en
términos de los valores críticos de P, v y T.
12-4. El agua a 1600 psia y 740°F es un gas real. Determine el volumen específico usando a) el factor de
compresibilidad, b) la ecuación de los gases ideales, c) la ecuación de van der Waals y d) los valores
tabulados, en ft 3 /lb.
12-5. El dióxido de carbono a 563°R y 72 atm tiene un volumen específico de 3.21 ft3/lbmol. Calcule el
volumen basándose en a) el principio de los estados correspondientes, b) la ecuación de los gases
ideales y c) la ecuación de van der Waals.
474 TERMODINÁMICA
12-6. Calcule el volumen específico del agua a 2000 psia y 800°F mediante a) la ecuación de estado de los
gases ideales, b) la ecuación de van der Waals, c) la ecuación de Redlich y Kwong, d) la carta de
compresibilidad y e) los datos tabulados, en ft3/lb.
12-7. Haga lo mismo que en el problema 12-6, pero en este caso encuentre la temperatura, en grados
Fahrenheit, para el estado de 1600 psia y 0.342 ft3/lb.
12-8. El volumen específico del refrigerante 12 a 160°C es de 0.253 ft3/lb. Determine la presión del fluido
empleando a) la ecuación de los gases ideales, b) la ecuación de van der Waals, c) la ecuación de
Redlich y Kwong, d) la carta de compresibilidad y e) el valor tabulado en psia.
12-9. Haga lo mismo que en el problema anterior, pero en este caso hallando la presión si el estado es de
200°F y 0.147 ft3/lb.
12-10. El volumen específico del refrigerante 12 a 120 psia es de 0.389 ft3/lb. Determine la temperatura del
fluido, en grados Fahrenheit, mediante a) la ecuación de los gases ideales, b) la ecuación de van der
Waals, c) la ecuación de Redlich y Kwong, d) la carta de compresibilidad y e) los valores tabulados.
12-11. Haga lo mismo que en el problema 12-10, pero en este caso halle la temperatura, en grados
Fahrenheit, si el volumen específico vale 0.3055 ft3/lb a 140 psia.
12-12. El volumen específico del nitrógeno a –110°F es 0.115 ft3/lb. Determine la presión de la sustancia
mediante a) la ecuación de los gases ideales, b) el factor de compresibilidad, c) la ecuación de van
der Waals, d) la ecuación de Redlich y Kwong y e) el valor tabulado.
12-13. Determine la presión del nitrógeno a – 160°F si el volumen específico es 0.03990 ft3/lb, empleando
a) la ecuación de van der Waals, b) la ecuación de Redlich y Kwong, c) el principio de los estados
correspondientes y d) la tabla de sobrecalentamiento.
12-14. Calcule la presión del metano (CH4) a 200°F con un volumen específico de 0.235 ft3/lb empleando
a) el factor de compresibilidad, b) la ecuación de van der Waals y c) la ecuación de Redlich y
Kwong.
12-15. Estime el volumen específico del metano (CH4), en ft3/lb, a 40°F y 1000 psia con base en a) la
ecuación de los gases ideales, b) la carta de compresibilidad y c) la ecuación de Redlich y Kwong.
12-16. Calcule la presión requerida para comprimir 10 ft3 de nitrógeno a 14.4 psia y 73°F hasta 0.1 ft3 y
– 167°F, empleando datos de Z, en psia.
12-17. a) Evalúe las constantes a y b de la ecuación de Redlich y Kwong para el dióxido de carbono en
unidades compatibles con P en atmósferas, Ten grados Rankine y v en ft3/lbmol.
b) Calcule v para 100 atm y 630°R.
c) Calcule v para 100 atm y 1260°R.
d) Compare resultados con los datos consignados para v en la National Bureau of Standards Cir-
cular 564.
12-18. Las constantes de la ecuación de estado del virial expresada en la forma Pv = A(1 + b'/v + c'/v2
+ . . .) se han determinado experimentalmente para el nitrógeno a – 148°F. Los valores son A =
0.634,6' = -2.3146 x 10 -3 yc' = 4.235 x 10 –6 , con P en atmósferas.
a) Determine el factor de compresibilidad a 67 atm y – 148°F partiendo de la ecuación anterior.
b) Compare el resultado de la parte a con el que se obtiene con la carta de compresibilidad genera-
lizada.
12-19. a) Calcule el volumen específico, en ft3/lb, del N2 a 1130°R y 735 psia, empleando el factor de
compresibilidad. b) ¿Qué error porcentual resulta de suponer que el nitrógeno es un gas ideal en
estas condiciones?
12-20. Se tiene oxígeno (O2) a 100 atm y – 100°F. Calcule cuántas libras se pueden almacenar en un tanque
de 100 ft3 si se usa a) la ecuación de los gases ideales y b) el principio de los estados correspondien-
tes.
12-21. Estime la temperatura de 1.0 lb de n-octano (C8H18) a 27 atm si el volumen es de 0.20 ft3, en °R.
12-22. Determine el número de libras de propano que hay en un cilindro de 10 ft3 si la presión es de 2900
psia y la temperatura es de a) 405°F y b) 540°F.
12-23. Un tanque de 10 ft3 contiene nitrógeno a una presión de 1500 psia y -97°F. Se suministra calor
hasta que la temperatura es de 100°F. Se determina aproximadamente a) el volumen específico del
gas, en ft3 /lbmol, y b) la presión final en psia, empleando la carta de compresibilidad.
12-24. En una tubería se transporta etano a 1400 psia y 130°F. Utilizando la carta de compresibilidad ge-
neralizada, determine el aumento porcentual requerido en la velocidad del etano para que se entre-
gue el mismo gasto de masa si la presión de la línea se mantiene constante pero la temperatura
aumenta a 240°F.
12-25. Calcule el volumen específico, en ft3 /lbmol, del nitrógeno a 1500 psia y -50°F mediante a) la ley
de los gases ideales, b) el método del factor de compresibilidad y c) la ecuación del virial en la for-
ma dada por la ecuación (12-1a). (Los coeficientes viriales para el nitrógeno a esta temperatura son
b = 3.75 x 10 -1 ,c = 5.86 x 10 -4 y d = 8.53 x 10 -6 , donde P está en atmósferas y T esta en gra-
dos Rankine.)
12-26. Determine el volumen específico del nitrógeno a 200 atm y 0°C mediante la ecuación (12-3). Com-
pare su resultado con la respuesta que se obtiene utilizando las ecuaciones (12-4) y (12-5), en
cm3 /gmol.
12-27. Un tanque de 7.05 ft3 contiene oxígeno diatómico a una presión de 100 atm y una temperatura de
– 18°F, y se le suministra calor hasta que la temperatura alcanza los 40°F. Estime a) el volumen
específico del gas, en ft3 /lbmol, y b) la presión final, en atm, empleando la carta de compresibili-
dad.
12-28. Determine el volumen específico del nitrógeno, en ft3 /lb, a 1000 psia y 300°R con base en a) las
ecuaciones (12-4) y (12-5) y b) los datos tabulados, c) ¿Cuál es el error porcentual si para este esta-
do se supone que el comportamiento es el de un gas ideal, en comparación con el valor experimen-
tal?
12-29. Con base en la carta de compresibilidad generalizada, determine las libras de etileno (C2H4) que
hay en un tanque de 10 ft3 si la temperatura es de 73°F y la presión es de 1225 psia. Calcule la pre-
sión final, en psia, si la temperatura aumenta a 252°F.
12-30. Determine el volumen específico del nitrógeno a 300°R y 1000 psia a) haciendo uso de las
ecuaciones (12-4) y (12-5), y b) compare con el resultado que se obtiene utilizando las cartas gene-
ralizadas, c) Compare con el valor tabulado en ft3 /lb.
12-31. El volumen específico del monóxido de carbono a 360°R y 60 atm es, según observación experi-
mental, 3.773 ft3 /lbmol. Estime el valor de la presión en atmósferas, a los v y T dados mediante a)
la ecuación de los gases ideales, b) la ecuación de van der Waals, c) la ecuación de Redlich y Kwong
y d) la carta de compresibilidad.
12-32. Una mezcla consiste en 1.0 lb de CO2 (un gas ideal) y 1.0 lb de vapor de agua (un gas real) a 300 psia
y 400°F. Calcule a) la presión parcial de cada uno de los componentes, b) la presión del componente
basada en la regla de las presiones aditivas si el CO2 es un gas real, y d) el volumen de la mezcla.
12-33. Con base en los factores de compresibilidad, determine el trabajo isotérmico necesario para
comprimir dióxido de carbono de 1000 a 4000 psia a una temperatura de 197ºF en un proceso de
flujo estacionario, en ft • lbf/lb m.
12-34. Repita el problema anterior, pero con el CO2 a 307°F.
12-35. El aire es una mezcla de dos gases, y su composición es 79% mol de nitrógeno y 21% mol de
oxígeno. ¿Cuál será la presión de la mezcla si 500 ft3 de ella a 70°F se comprimen a 1.0 ft3? La pre-
sión original era de 1 atm y la temperatura final es de 100°F. Suponga lo siguiente: a) un gas ideal;
b) gases de van der Waals, empleando la ley de las presiones aditivas, y d) coordenadas reducidas y
la ley de los volúmenes aditivos.
12-36. Dos gases A y B, cada uno en la cantidad de 1 lbmol, existen en una mezcla a 250ºR y una presión
total de 100 atm. Halle el volumen total, en pies cúbicos, usando a) la regla de las presiones aditivas
y b) la regla de los volúmenes aditivos. Las presiones y temperaturas críticas de A y B son: P cA =
3 atm, P cB = 4 atm, T cA = T cB = 100°R.
12-37. Repita el problema 12-36, pero tomando la temperatura de la mezcla como 350°R.
476 TERMODINÁMICA
12-38. Se desea preparar una mezcla del 60% mol de acetileno (C2H2) y 40% mol de CO2 a 120°F, 1500
psia, en un tanque de 1.0 ft3. El tanque contiene inicialmente acetileno a 120°F y una presión P1.
De una tubería se introduce en el tanque dióxido de carbono, que en la tubería se halla a 120°F y
1500 psia, hasta que la presión en el tanque es de 1500 psia. ¿Cuál es el valor de P1 tal que cuando la
presión del tanque llega a los 1500 psia, la composición dentro del tanque es de 60% de acetileno?
Para esta mezcla suponga que es válida la regla de Kay.
CAPÍTULO
13
RELACIONES
TERMODINÁMICAS
GENERALIZADAS
En la solución de problemas ingenieriles y científicos, poder determinar los valores de las pro-
piedades termodinámicas es una necesidad esencial. Como la termodinámica clásica es una
ciencia experimental, se ha podido reunir una gran cantidad de datos empíricos. Sin embargo,
debe reconocerse que son sólo unas cuantas propiedades las que se pueden evaluar mediante ex-
perimentos directos. De estos últimos, los que se miden con más facilidad son las correlaciones
entre la presión, el volumen específico y la temperatura, y la relación entre las capacidades tér-
micas específicas y la temperatura a presiones bajas. La evaluación de propiedades como la
energía interna, la entalpia y la entropía se efectúa con base en los cálculos que incluyen las can-
tidades de medición directa mencionadas antes. Por consiguiente, una de las tareas principales
de la termodinámica consiste en proporcionar ecuaciones básicas para determinar propiedades
tales como u, h, s y otras, partiendo de los datos de las propiedades medibles.
Una segunda cosa que se debe reconocer es que, en muchos casos, los datos disponibles son
insuficientes para calcular las propiedades, a pesar de que ya se hayan desarrollado las rela-
ciones matemáticas básicas. Esto hace necesarias las técnicas de aproximación, ya que en nume-
rosas situaciones la escasez de tiempo o de dinero puede hacer imperioso el requerimiento de
que existan métodos alternos para evaluar las propiedades. Un ejemplo lo constituye el empleo
del factor de compresibilidad generalizado Z, discutido en los capítulos 4 y 12, el cual propor-
ciona una manera de correlacionar datos PvT cuando no hay suficiente información experimen-
tal directa. En el presente capítulo se extenderá este método particular a otras propiedades. An-
tes de investigar algunas relaciones termodinámicas generales por la comprensión cualitativa y
478 TERMODINÁMICA
cuantitativa que proporcionan, es conveniente hacer un breve repaso del cálculo de las deriva-
das parciales.
13-1 FUNDAMENTOS DE LAS DERIVADAS PARCIALES

Muchas de las expresiones desarrolladas en este capítulo incluyen una variable dependiente
expresada en función de dos variables independientes, ya que nuestro interés se centra básica-
mente en los sistemas simples. Teniendo presente esto, consideraremos primero tres variables
termodinámicas representadas por x, y y z. Su relación funcional se puede expresar en la forma
f(x, y, z) = 0 o bien en la forma x = x(y, z). En esta última podría escribirse también que y =
y(x, z) o que z = z(x, y). La diferencial de la variable dependiente x está dada por la ecuación
Se pueden escribir expresiones similares para dy y dz, según cuál sea la que se elige como va-
riable dependiente.
El motivo por el que una derivada parcial no se puede considerar como una fracción es evi-
dente si se recuerda que los estados de equilibrio de un sistema simple se pueden representar co-
mo una superficie tridimensional. En la figura 13-1 se muestra una superficie como la men-
cionada para una región de una sola fase, donde las propiedades termodinámicas se simbolizan
mediante x, y y z. Esta región podría representar, por ejemplo, la región de sobrecalentamiento
de un diagrama Pv T similar al que se ve en la figura 4-1. Alrededor del estado de equilibrio D se
han cortado trozos de la superficie, para que se aprecie con más claridad la curvatura de esta
última. Considérese un plano de z constante que interseca la superficie. En el diagrama, la curva
FIGURA 13-1
Representación de una derivada parcial para una superficie termodinámica.
RELACIONES TERMODINÁMICAS GENERALIZADAS 479
de intersección se indica mediante los puntos, C, D y E. La cantidad (∂x/∂y\ es la pendiente de

la recta AB tangente a la superficie en cualquier estado de esa curva. El valor de la pendiente
de esta recta es también el valor de (∂x/∂y)z en el estado D. Esta derivada parcial existe, por su-
puesto, cuando cualquier otro plano de z, constante interseca la superficie de equilibrio,
siempre que la superficie sea continua en la dirección z en el estado de interés. Es obvio que se
pueden hacer interpretaciones análogas de las cantidades (∂x/∂z)y y (∂y/∂z)x, si los planos de y y x
constantes, respectivamente, intersecan la superficie de los estados de equilibrio. Los pará-
metros x, y y z representan cualquier combinación de las tres propiedades intrínsecas de un sis-
tema termodinámico.
El cálculo vectorial proporciona una prueba para determinar si la diferencial total de una
función es una diferencial exacta o no. Esta prueba es una condición necesaria y suficiente para
que una diferencial total sea exacta. Como las ecuaciones diferenciales que relacionan las pro-
piedades termodinámicas son exactas, la prueba de exactitud constituye un método para de-
sarrollar relaciones adicionales entre propiedades termodinámicas. Este método es particular-
mente útil cuando una propiedad se presenta como función de dos variables independientes, co-
mo en el caso de un sistema simple. En la ecuación (a), si x = x(y, z), entonces
Denotando con M el coeficiente de dy y por N el coeficiente de dz, la ecuación anterior se con-

vierte en
La derivación parcial de M y N con respecto a z y y, respectivamente, lleva a
Si estas derivadas parciales existen, se sabe del cálculo que el orden de derivación no es impor-
tante, por lo que
Si la ecuación (13-1a) se satisface para cualquier función x, entonces dx es una diferencial

exacta. La ecuación (13-1a) se conoce como la prueba para la exactitud. En la sección que sigue
se mostrará su utilidad en términos de propiedades termodinámicas.
Otra expresión del cálculo en derivadas parciales que sirve para relacionar variables termo-
dinámicas es la relación cíclica. Esta relación, cuya deducción no se presentará aquí, es
La ecuación (13-16) es importante para interrelacionar variables termodinámicas. También de-

muestra la falacia de considerar las derivadas parciales como si fuesen fracciones. Si las va-
480 TERMODINÁMICA
riables que se mantienen constantes en las derivadas parciales son diferentes, las cantidades
dentro de las parciales no pueden ser canceladas.
13-2 ALGUNAS RELACIONES FUNDAMENTALES PARA SISTEMAS

SIMPLES COMPRESIBLES
En el capítulo 7 se desarrollaron varias ecuaciones importantes para el cambio de entropía de
sistemas simples compresibles, de composición química fija, combinando la primera y la segunda
leyes de la termodinámica. En este caso particular, la primera ley es δq + δw = du. En un
proceso reversible internamente, las interacciones de calor y trabajo se pueden representar me-
diante T ds y –P dv. Sustituyendo estas dos últimas expresiones en la primera ley, se obtiene
Como h = u + Pv, entonces du = dh –P dv – v dP. Sustituyendo esta expresión para du en la

ecuación (13-2) se llega a la segunda de las ecuaciones T ds, es decir,
Definiendo otras dos propiedades de la materia, se pueden formar otras dos ecuaciones adi-
cionales de interés. La función de Helmholtz, a, se define por la ecuación
Por tanto,
Si la ecuación (13-2) se sustituye en la ecuación (13-5), entonces
La ecuación siguiente define la función de Gibbs, g,
Por tanto,
Sustituyendo la expresión para dh de la ecuación (13-3) en la ecuación (13-8), se llega a
Para resumir estas cuatro importantes relaciones de los sistemas simples, se reúnen y se
presentan a continuación:
Observe que las variables de los lados derechos de estas ecuaciones incluyen sólo P, v , s y T.
Estas ecuaciones reciben a veces el nombre de ecuaciones gibbsianas. Relacionan los cambios
en varias propiedades de un sistema simple compresible durante un cambio diferencial entre
esta-, dos de equilibrio.
Uno de los conjuntos más importantes de relaciones termodinámicas que surge de las
ecuaciones T ds o gibbsianas, se obtiene aplicando la prueba para exactitud a las expresiones
para du, dh, da y dg. Como estas cantidades son diferenciales exactas, la prueba para exactitud
debe llevar a una igualdad. Aplicando la ecuación (13-1a) a las cuatro ecuaciones, se llega al
siguiente conjunto de relaciones entre las cuatro derivadas parciales:
Este conjunto de ecuaciones se conoce como ecuaciones de Maxwell. Su importancia aún no se

capta en este punto, pero un sencillo examen ayudará a mostrar su utilidad. Considérese un sis-
tema en un estado de equilibrio dado. Para un cambio diferencial de estado es deseable conocer
la rapidez de cambio de la entropía del sistema conforme el volumen se altera isotérmicamente.
Éste podría ser el caso, por ejemplo, de un gas contenido en un conjunto de cilindro y pistón
que se expande isotérmicamente. No es posible medir (∂s/∂v)T para el proceso, ya que las va-
riaciones de entropía no se pueden evaluar en forma directa. Sin embargo, la ecuación (13-12)
indica que sólo se necesita medir la rapidez de cambio de la presión con respecto a la temperatu-
ra a volumen constante, ya que (∂P/∂T)v = (∂s/∂v)T. Desde un punto de vista experimental, es
relativamente fácil medir las variaciones de la presión y la temperatura.
13-3 RELACIONES GENERALIZADAS PARA CAMBIOS EN ENTROPÍA,

ENERGÍA INTERNA Y ENTALPIA
Una de las misiones más importantes de la termodinámica es la de proporcionar ecuaciones fun-
damentales para la evaluación de propiedades o su cambio en las condiciones más generales. Es-
tas ecuaciones, por ejemplo, deben ser independientes del tipo de la sustancia o su fase en consi-
deración. Una vez que se hayan desarrollado estas ecuaciones "generalizadas", será necesario
suministrar información experimental acerca de sustancias específicas para que se pueda obte-
ner una evaluación numérica útil. Sería deseable tener la información experimental en forma
analítica, aunque en muchos casos será necesario confiar en las formas tabulares o gráficas de
las ecuaciones de estado. De cualquier modo, nuestra finalidad presente es la deducción de estas
ecuaciones generalizadas. De nuevo sólo examinaremos sistemas termodinámicos compresibles
simples. Así, el número de variables independientes quedará restringido a dos. En esta sección
482 TERMODINÁMICA
serán de interés primordial las ecuaciones para los cambios de entropía, energía interna y ental-
pia. En la sección 13-4 se verán relaciones para las capacidades térmicas específicas.
Lo más conveniente es comenzar con la deducción de una ecuación para el cambio de
entropía de un sistema homogéneo simple. Una vez realizado esto, se pueden obtener en forma
directa ecuaciones para du y dh empleando las ecuaciones T ds desarrolladas antes. Es deseable
deducir relaciones generalizadas en términos de variables independientes fácilmente medibles.
Por esta razón, se eligen como las propiedades independientes a dos cualesquiera del grupo
(P, v, T). Así, se pueden determinar tres ecuaciones para ds. Por razones prácticas, se trabaja
comúnmente sólo con los dos pares de variables (T, v) y (T, P). Si se decide que la entropía
sea una función de T y u, se puede escribir que la diferencial total de s está dada por
Ahora es deseable expresar ds únicamente en términos de cantidades medibles. Esto exige susti-
tuir las derivadas parciales en la ecuación (13-14) por otros términos que contengan sólo las va-
riables P, v y T y las capacidades térmicas específicas cv y cp.
La primera derivada parcial del lado derecho está relacionada con cv y T. Si u = u(T, v),
entonces
Si du en la expresión anterior se sustituye por la ecuación (13-2), entonces, después de reacomo-

dar,
Las ecuaciones (13-14) y (13-16) son ambas expresiones válidas para ds. Así, los coeficientes de
dT en los lados derecho deben ser iguales, y
La segunda derivada parcial está contenida en una relación de Maxwell:
Efectuando las sustituciones pertinentes en la ecuación (13-14), se halla que

Éste es el resultado que se buscaba, ya que ahora el lado derecho de la ecuación está expresado
únicamente en términos de cantidades medibles. Se puede obtener una ecuación equivalente pa-
ra ds en términos de las variables T y P comenzando con la relación
De nuevo, la segunda de las derivadas parciales se puede sustituir por una relación de Maxwell.
Además, se puede demostrar en forma similar al desarrollo de la ecuación (13-17) que
Como resultado, la sustitución de las ecuaciones (13-13) y (13-20) y en la ecuación (13-19) da lo

que se buscaba:
Al integrar las ecuaciones (13-18) y (13-21) entre los mismos dos estados de equilibrio se debe
obtener el mismo valor para ∆s, ya que el cambio en el valor de una propiedad es independiente
del método empleado para calcularlo. Estas ecuaciones constituyen relaciones generalizadas, ya
que no se restringen a alguna sustancia en particular ni a alguna fase de una sustancia. Sí se
restringen, en cambio, a sistemas simples compresibles.
Ahora ya es posible obtener una ecuación generalizada para el cambio de la energía interna
recurriendo a la primera de las ecuaciones T ds desarrolladas previamente:
La cantidad ds se elimina de esta ecuación reemplazándola por la ecuación (13-18). Después de

separar variables,
La ecuación generalizada para el cambio en entalpia se halla empleando la segunda de las

ecuaciones T ds, es decir,
Sustituyendo la ecuación (13-21) en el lugar de ds y luego de un reacomodo, se llega a
La integración de las ecuaciones (13-18), (13-21), (13-22) y (13-23) para los sistemas reales re-
quiere un conocimiento experimental del comportamiento PvT de la sustancia en la región de
interés, además de información experimental acerca de la relación entre las capacidades térmi-
cas específicas y la temperatura.
El cambio en entalpia, por ejemplo, de una sustancia simple compresible se halla integran-
do la ecuación (13-23).
484 TERMODINÁMICA
Para integrar el primer término, se necesita información acerca de la variación de cp con respecto
a la temperatura a una presión fija. [Con frecuencia se escoge que esta presión sea esencial-
mente cero, para poder emplear los datos de las capacidades térmicas específicas de los gases
ideales (cp, o).] La integración del segundo término requiere un conocimiento del comportamiento
PvT de la sustancia para el intervalo deseado de presión a una temperatura dada. Debido a la
forma del coeficiente de dP en la ecuación (13-24), es útil que la ecuación de estado PvT conten-
ga a v explícitamente. Sin embargo, sería ventajosa una ecuación explícita en P, si se fuese a in-
tegrar la ecuación (13-22) para du. En la figura 13-2 se muestra una trayectoria de integración
posible entre dos estados para un gas real, 1 y 2, en diagramas PT y Ts. Para esa trayectoria
particular, el primer término de la ecuación (13-24) se integra a presión cero entre los estados x y
y. El segundo término de la ecuación (13-24) se debe integrar dos veces en este caso. Una de las
integraciones es a la temperatura constante T\ entre los estados 1 y x, y la otra integración es a
T2 entre los estados y y 2.
Ejemplos 13-1M y 13-1. En el capítulo 3 se señaló que la energía interna de los gases a presiones bajas
se podía aproximar con mucho éxito mediante una relación del tipo du = cv dT. Esta suposición, de
que la energía interna era una función únicamente de la temperatura, se basaba en la ley de Joule,
según la cual se determinaba de manera experimental que a presiones bajas el valor de (∂u/∂v)T era
cero. Demuestre que para los gases ideales la ley de Joule es válida en forma exacta.
Solución. Para evaluar la ley de Joule en términos de un gas ideal, (∂u/∂v)T se debe expresar en tér-
minos de P, v y T. Esto se realiza fácilmente escribiendo la diferencial total de u como una función
de T y v, y comparando luego esta ecuación con la ecuación (13-22). Estas dos ecuaciones son
Como la última expresión tiene validez general, es evidente, al comparar estas dos ecuaciones, que
Esta relación es válida para cualquier sistema simple compresible. A continuación, se le aplicará la
relación de los gases ideales, es decir, Pv = RT. Para un gas ideal, (∂P/∂T)v = R/v. Sustituyendo es-
to en la ecuación para (∂u/∂v)T, se encuentra que, para un gas ideal,
Por tanto, un gas ideal es siempre una sustancia tal que su energía interna es en realidad función sólo
de la temperatura, dada por du = cv dT. Como hay muchos gases que a presiones bajas siguen en
forma aproximada la ley de los gases ideales, sus energías internas son en consecuencia funciones só-
lo de la temperatura, con un alto grado de precisión. Si se efectúa un tratamiento similar con la fun-
ción entalpia, se puede mostrar que (∂h/∂P)T es siempre cero para los gases ideales. Con eso se de-
FIGURA 13-2
Posible trayectoria de integración entre dos estados de gas real.
muestra que, para los hipotéticos gases ideales, el cambio de entalpia siempre viene dado por dh =
cpdT.
Ejemplos 13-2M y 13-2. Determine los cambios de entalpia y entropía para un gas real a lo largo de
una trayectoria isotérmica entre las presiones P1 y P2. Suponga, para el intervalo de presiones en
cuestión, que el comportamiento PvT del gas está razonablemente bien representado por la
relación v = RT/P + b – a/(RT), donde a y b son constantes.
486 TERMODINÁMICA
Solución. El cambio en entalpia está dado por el segundo término de la ecuación (13-24), es decir,
La ecuación de estado es explícita en v. Así,
Por lo tanto,
Para evaluar el cambio de entropía elegimos la ecuación (13-21) en vez de la ecuación (13-18), ya que
ésta requiere una ecuación de estado explícita en v. Por tanto,
13-4 RELACIONES GENERALIZADAS PARA cp y cv

En este capítulo se han desarrollado dos expresiones para las capacidades térmicas específicas:
Estas son relaciones generalizadas para cv y cp, y se pueden emplear en cualquier región de una
sola fase en la que se disponga de datos PvT. Un método alterno para evaluar las capacidades
térmicas específicas se basa en el hecho experimental de que es relativamente más fácil medir
las capacidades térmicas específicas a presiones bajas que a presiones altas. Por ejemplo, en
el capítulo 3 se vio que se conoce mucho acerca de las capacidades térmicas específicas de los
gases comunes en función de la temperatura a presiones bajas. A ésas se les llamó capacidades
térmicas específicas a presión cero. En consecuencia, estamos primordialmente interesados en
determinar en qué forma varían las capacidades térmicas específicas al aumentar la presión (o
al disminuir el volumen específico) a temperatura constante. También en este caso, dicha
evaluación se deberá basar sólo en el uso de datos Pv T medidos en el intervalo deseado de los
estados de equilibrio; En el sentido matemático, lo que se busca son expresiones para los dos
términos (∂cv/∂v)T y (∂Cp/∂P)T. Se obtienen ecuaciones generalizadas para estas dos expresiones
comenzando con las ecuaciones (13-18) y (13-21):
Como estas ecuaciones son expresiones de diferenciales exactas, se puede emplear la prueba pa-
ra la exactitud. Al aplicarse a la ecuación (13-18), resulta la relación siguiente:
Ésta es la relación deseada. Si se comienza con la ecuación (13-21), se puede mostrar, mediante
un procedimiento análogo, que
Para obtener el valor de cp, por ejemplo, a una presión elevada, la ecuación (13-26) se integra
desde una presión cero hasta el valor deseado. En tal caso,
donde cp, 0 es la capacidad térmica específica a presión cero o de gas ideal. Para integrar el lado
derecho es necesario conocer el comportamiento PvT de la sustancia, ya sea en forma tabular o
en forma analítica.
Otra relación termodinámica de interés es la diferencia de las capacidades térmicas a pre-
sión constante y a volumen constante, es decir, cp – cv. Una de las razones de este interés es que
los valores de cp por lo general son más fáciles de medir que los valores de cv. Los valores de cv
podrían entonces evaluarse en teoría con sólo conocer los valores de cp y los datos PvT. Como
el cambio de cualquier propiedad no depende del método de evaluación, se pueden igualar las
dos ecuaciones para ds presentadas anteriormente. Igualando las ecuaciones (13-18) y (13-21),
se encuentra que
o bien
Derivando con respecto a la presión a volumen constante, se llega a
o bien, después de reacomodar,

488 TERMODINÁMICA
Se puede obtener una forma equivalente de cp – cv expresando (∂P/∂T)v en términos de la regla

cíclica (∂P/∂T)v = -(∂v/∂T)p(∂P/∂v)T. Aplicando esta expresión en la ecuación (13-28), se llega
a
De esta última ecuación surgen varios resultados cualitativos importantes.

Primero, con base en los datos experimentales, se sabe que (∂P/∂v)T es siempre negativa
para todas las sustancias en cualquier fase. Como la primera de las derivadas parciales en la
ecuación (13-29) es un término al cuadrado, cp – cv debe ser siempre positiva o cero. Esta can-
tidad se hace cero en dos ocasiones. La primera es cuando T es el cero absoluto en la escala
termodinámica, si los demás términos se mantienen finitos en ese estado. En consecuencia, las
capacidades térmicas específicas a presión constante y a volumen constante son idénticas a la
temperatura del cero absoluto. Las capacidades térmicas específicas también serán iguales si en
algún momento (∂v/∂T)P se hace cero. Esto ocurre, por ejemplo, en el caso del agua líquida a una
temperatura de 4°C, a la cual el fluido alcanza su densidad máxima. Obsérvese también que
aun a temperaturas superiores a cero, la diferencia de las capacidades térmicas específicas será
pequeña en general para los líquidos y los sólidos. Esto es cierto porque el valor de (∂v/∂T)P es
muy pequeño en la mayor parte de los estados de equilibrio, lo cual se puede comprobar refi-
riéndose a la superficie PvT de una sustancia, como se muestra en la figura 4-1. Por ello, a me-
nudo se habla de la capacidad térmica específica de un líquido o un sólido sin indicar el tipo, ya
que en muchos casos los valores de cp y cv no difieren de manera significativa. Lo que se propor-
ciona comúnmente son los valores de cp. El hecho de que cp ≥ cv también permite hacer la gene-
ralización de que las líneas de volumen constante siempre tienen pendientes mayores que las
líneas de presión constante en el mismo punto en un diagrama Ts.
Ejemplos 13-3M y 13-3. Determine el cambio isotérmico de cp con respecto a la presión para el mis-
mo gas que el estudiado en el ejemplo 13-2.
Solución. El cambio isotérmico de cp con respecto a la presión está dado por la ecuación (13-26), es
decir, (∂cp/∂P)T = - T(∂2v/∂T2)p. En el ejemplo 13-2 la ecuación de estado era v = RT/P + b –
a/(RT), y se halló que la primera derivada era
Entonces la segunda derivada parcial es
En consecuencia,
La variación de las propiedades de los sólidos y los líquidos se expresa a menudo en térmi-
nos del coeficiente de expansión volumétrica β y del coeficiente de compresibilidad isotérmica
TABLA 13-1
para el cobre en función de la temperatura
KT. Estas dos cantidades se definen así:
Sustituyendo estas dos ecuaciones en la ecuación (13-29) se llega a
El empleo de β y KT es de gran utilidad en muchos cálculos ya que a menudo se puede suponer

que sus valores son constantes durante un proceso dado. La lenta variación de estas dos pro-
piedades con respecto a la temperatura se muestra con los datos de la tabla 13-1, en la cual se
dan datos para el cobre sólido.
Ejemplos 13-4M y 13-4. A 500 K los valores de v, β y KT para el cobre sólido son 7.115 cm3/gmol,
54.2 x 10 –6 K–1 y 0.837 x 10 –7 cm2/N, respectivamente.
a) Determine el valor de cp – cv en J(gmol • °C).
b) Si cp vale 26.15 J/(gmol • °C) a esta temperatura, ¿cuál será el error porcentual en el valor de cv si
se supone que c p = cv ?
Solución.
a) La diferencia de cp y cv se obtiene directamente sustituyendo los valores apropiados en la ecuación
(13-32). Así,
b) Si cp = 26.15 J/(gmol-K),entonces el valor real de cv es 24.90J/(gmol-K). Por tanto, el porcentaje

de error al suponer que cc es igual a cp es 1.249/24.90 = 0.050, es decir 5%. Como se ve, debe
tenerse cuidado de no suponer que cp y cv son iguales para los materiales sólidos, si la temperatura
es muy alta.
490 TERMODINÁMICA
13-5 PRESIÓN DE VAPOR Y LA ECUACIÓN DE CLAPEYRON

Las presiones de vapor de todos los líquidos varían con respecto a la temperatura de saturación
esencialmente en la misma forma. La dependencia de la presión de saturación con respecto a la
temperatura se desarrollará ahora a partir de consideraciones teóricas. La relación generalizada
que resulta es válida también para los cambios de fase sólido-gas y sólido-líquido. Se comenzará
calculando el cambio de entropía de una sustancia simple durante un cambio de fase. Este cam-
bio de entropía en términos de las variables v y T ya ha sido presentado en la forma de la
No obstante, para cualquier proceso en el que intervenga un cambio de fase, la temperatura es

constante durante este cambio de fase. Por ello, la ecuación anterior se reduce a
La cantidad (∂s/∂v)T se puede sustituir por la relación de Maxwell dada por la ecuación (13-12),
la cual indica que (∂s/∂v)T = (∂P/∂T)v. En consecuencia,
El término (∂P/∂T)v es la pendiente de la curva de saturación en un estado de saturación dado, y

dicha cantidad es independiente del volumen durante un cambio de fase. Por esa razón, la deri-
vada parcial se puede escribir como la derivada total ∂P/∂T, y se puede sacar del símbolo in-
tegral durante la integración de la ecuación anterior. Esto lleva a
o bien
donde los subíndices "1" y "2" representan las fases de saturación del proceso. Pueden repre-
sentar, por ejemplo, las fases de vapor saturado y de líquido saturado en un proceso de vapori-
zación.
El cambio de entropía durante un cambio de fase se puede evaluar a partir de la primera y
segunda leyes. De la segunda ley ds = δ q/T, y en un proceso a presión constante (tal como un
cambio de fase) la primera ley para un sistema cerrado es δq = dh. Por tanto, ds = dh/T y s2 –
S1 = (h2 – h1)/T, La ecuación (13-33) se convierte entonces en
RELACIONES TERMODINÁMICAS GENERALIZADAS 49Í
La ecuación (13-34) recibe el nombre de ecuación de Clapeyron. En general es válida para cual-
quier cambio de fase que ocurra a presión y temperatura constantes. Para un cambio de fase
líquido-vapor esta ecuación se puede escribir como
donde los subíndices siguen la nomenclatura introducida en el capítulo 4. En general, ∆h y ∆v

son los cambios de entalpia y de volumen entre dos estados de saturación a la misma presión y
temperatura. Note que la ecuación de Clapeyron permite la evaluación de cambios de entalpia
para cambios de fase con sólo conocer datos PvT.
En cambios de fase líquido-vapor y sólido-vapor, la ecuación (13-34) se puede modificar
introduciendo varias aproximaciones. Para simplificar la exposición consideraremos sólo el pri-
mero de estos cambios, aunque los resultados son igualmente aplicables a los cambios de fase
sólido-vapor. Para cambios de fase líquido-vapor a presiones relativamente bajas, el valor de vg es
varias veces el valor de vf. Por tanto, una buena aproximación consiste en sustituir vfg por vg en
las ecuaciones anteriores. Además, a esas presiones bajas, la relación PvT del vapor sigue
muy de cerca la de un gas ideal, es decir, vg = RT/P. Haciendo estas dos aproximaciones
sucesivas en la ecuación (13-34), se encuentra que
o bien
A la ecuación (13-35) se le llama a menudo ecuación de Clausius y Clapeyron. La integración de

esta ecuación depende del cambio de hfg con la temperatura. Si se elige un cambio pequeño en la
presión (o en la temperatura) de modo que la variación de hfg en el intervalo de integración sea
pequeño, entonces al integrar se obtiene
donde C es una constante de integración. Esta ecuación indica que la presión de vapor de un
líquido es casi una función exponencial de la temperatura de saturación. La forma general de la
ecuación también es válida para los datos de saturación por debajo del estado triple en la región
de sublimación.
Recuerde que la ecuación (13-36) es sólo una aproximación. Una expresión analítica más
exacta para el cambio de la presión de saturación con respecto a la temperatura requiere que se
sumen términos adicionales. Así, por ejemplo, una aproximación mejor podría estar dada por
una ecuación de la forma
Las constantes A, B, C, etc., se ajustan para obtener la mejor concordancia con los datos expe-
rimentales. No obstante, en muchos casos la forma exponencial simple dada por la ecuación
(13-36) es bastante exacta.
492 TERMODINÁMICA
Una ecuación como la (13-37) es importante por el motivo siguiente: si la ecuación repre-
senta un ajuste preciso a los datos experimentales, entonces la derivada de la ecuación dará un
valor muy exacto de dP/dT. Sustituyendo este valor de dP/dT en la ecuación de Clapeyron,
ecuación (13-34), se obtendrá una evaluación precisa de ∆h para una transformación de fase de
líquido a gas o de sólido a gas.
La relación representada por la ecuación (13-34) es muy útil para demostrar otra cosa: la
pendiente de una línea de saturación en un diagrama PT en apariencia depende de los signos de
∆h y ∆v. En la mayoría de los casos en los que se suministra calor a un sistema cerrado para que
se lleve a cabo un cambio de fase, el volumen también aumenta. Por ello dP/dT usualmente es
positiva. Sin embargo, en el caso del derretimiento del hielo y algunas otras sustancias, el volu-
men disminuye. Por tanto, la pendiente de la curva de fusión en un diagrama de fase para estas
pocas sustancias debe ser negativa. Esto ya se había señalado en el capítulo 4 durante la discu-
sión sobre los diagramas de fase, pero ahora la ecuación de Clapeyron apoya desde un punto de
vista teórico lo que se había observado empíricamente. La temperatura de congelación de cual-
quier sustancia que se expanda al congelarse disminuye al aumentar la presión.
Ejemplo 13-5M. Estime la entalpia de vaporización del agua a 200°C, empleando datos PvT de la
tabla A-12M.
Solución. Con base en la ecuación (13-34),
El valor de dP/dT se puede aproximar con mucha exactitud por ∆P/∆T en la región de interés. Los
datos de saturación en un intervalo de temperaturas de 10°C a cada lado de los 200°C son los si-
guientes: a 190°C la presión de saturación es de 12.54 bares, y a 210°C la presión es de 19.06 bares.
Por tanto, ∆P/∆T es igual a (19.06 – 12.54)(210 – 190) = 0.326 bar/°C. El cambio en volumen vfg a
200°C está dado como 127.3 cm3/g. Sustituyendo estos valores en la ecuación anterior se obtiene
donde el factor de 10 sirve para convertir los cm3 • bar en N • m. Según la tabla A-12M, el valor de hfg
es de 1941 kJ/kg. Con esta técnica de aproximación resulta un error aproximadamente de 1%.
Ejemplo 13-5. Estime la entalpia de vaporización del agua a 400°F, usando los datos PvT de la tabla
A-12.
Solución. Con base en la ecuación (13-34),
El valor de dP/dT se puede aproximar con mucha exactitud por ∆P/∆T en la región de interés. Los
datos de saturación en un intervalo de temperaturas de 10°C a cada lado de los 400°F son los si-
guientes: a 390°F la presión de saturación es de 220.20 psia, y a 410°F la presión es de 276.50 psia.
Por tanto, ∆P/∆T es igual a (276.50 – 220.20)(410 – 390) = 2.819 psia/°F. El cambio de volumen vfg
a 400°F es de 1.8474 ft3/lb. Sustituyendo estos valores en la ecuación anterior se obtiene
La tabla A-12 indica un valor de 826.8 Btu/lb, lo cual quiere decir que el cálculo anterior da un resul-
tado muy bueno.
Ejemplo 13-6M. La presión de saturación y la entalpia de vaporización del refrigerante 12 a 20°C

valen 5.673 bares y 140.9 J/g, respectivamente. Sin utilizar ningún otro dato experimental, calcule la
presión de saturación a 0°C.
Solución. La integración definida de la ecuación (13-35) lleva a
Aun cuando sería mejor usar el valor promedio de fc/9entre las temperaturas de interés, tenemos que
usar el valor a T1 por falta de información. Sustituyendo los valores adecuados, se encuentra que
Por tanto, P2/P1 = 0.599 y P2 = 0.599(5.673) = 3.398 bares. El valor tabulado a 0°C es de 3.086
bares. A pesar de que nuestra estimación tiene un error del 10%, constituye una buena aproximación
si se tiene en cuenta la escasez de información.
Ejemplo 13-6. La presión de saturación y la entalpia de vaporización del refrigerante 12 a 70°F se

miden, resultando ser de 84.89 psia y 60.31 Btu/lb, respectivamente. Sin utilizar ningún otro dato
experimental, calcule la presión de saturación a 10°F.
Solución. La integración definida de la ecuación (13-35) lleva a
No obstante que sería mejor emplear el valor promedio de hfg entre las temperaturas de interés, tene-
mos que usar el valor a T1 por falta de información. Sustituyendo los valores adecuados, se halla que
Por tanto, P2/P1 = 0.413 y P2 = 0.413(84.89) = 35.0 psia. El valor tabulado es de unos 29.3 psia a
10°F. A pesar de que nuestra estimación tiene un error del 20%, constituye una buena aproximación
si se tiene en cuenta la escasez de datos
13-6 EL COEFICIENTE DE JOULE Y THOMSON
Considérese el flujo de un fluido por un ducto que tiene una restricción al flujo. La restricción
puede ser algún tipo de obstáculo poroso, como lana de acero o algodón. El efecto de este obs-
táculo poroso es una significativa caída de presión entre los extremos de la restricción. En la fi-
gura 13-3a se muestra un esquema del equipo. Los efectos de trabajo dentro de las superficies
de control 1 y 2 son cero, y el ducto está muy aislado; en consecuencia, el efecto térmico
es despreciable. El flujo del fluido se ajusta a condiciones de estado estacionario. Además, los
cambios en las energías cinética y potencial de la corriente que atraviesa el obstáculo poroso se
494 TERMODINÁMICA
FIGURA 13-3
a) Equipo para el experimento de Joule y Thomson; b) gráfica de datos que se obtienen a partir de mediciones en un
proceso de estrangulamiento.
pueden hacer despreciables. El principio de conservación de la energía para un volumen de

control que contenga la restricción es
En vista de lo dicho antes, esta ecuación se reduce simplemente a
Ya antes se había hecho la observación de que un proceso para el cual las entalpias de entrada y
de salida son las mismas recibe el nombre de estrangulamiento. El efecto de estrangulamiento
tiene muchas e importantes aplicaciones en la ciencia y en la ingeniería. Debido a algunos expe-
rimentos originales realizados por Joule y Thomson, a menudo se da el nombre de efecto de
Joule y Thomson al resultado de permitir que un fluido pase a través de una restricción desde
un punto de alta presión a un punto de baja presión, tal como sucede en el proceso de estrangu-
lamiento. La importancia del efecto de Joule y Thomson es múltiple. En primer lugar, hay pro-
piedades termodinámicas que se pueden relacionar o evaluar partiendo de mediciones hechas en
el experimento de Joule y Thomson. Éstas incluyen, por ejemplo, volúmenes específicos, capa-
cidades térmicas específicas y entalpias. En segundo lugar, se verá que en ciertas condiciones el
resultado del estrangulamiento es una reducción de la temperatura del fluido. Esto implica que
se pueden obtener bajas temperaturas con un dispositivo en el que no haya partes móviles. De
hecho, en ciertas condiciones adecuadas, es posible lograr que uno o más de los componentes de
una corriente de flujo gaseoso pasen a la fase líquida durante el proceso de estrangulamiento.
Tal licuefacción puede proporcionar un medio de separar los componentes de una mezcla gaseosa.
Es un hecho experimental que el estrangulamiento de un fluido lleva a una temperatura final

que puede ser mayor o menor que la inicial, dependiendo de los valores de P1, T1 y P2. Una
medida numérica de este efecto la da el coeficiente de Joule y Thomson (JT), µJT, que se
define como
El coeficiente de Joule y Thomson se puede determinar fácilmente para varios estados trazando
datos experimentales en términos de una familia de líneas de entalpia constante en un diagrama
TP. Para obtener dicha gráfica, los valores de P1 y T1 corriente arriba de la restricción se man-
tienen fijos, mientras que la presión P2 corriente abajo se varía en forma experimental. Para cada
valor de P2 se mide la temperatura T2. En condiciones de estrangulamiento, el estado de cada
medición hecha corriente abajo tiene la misma entalpia que el estado inicial corriente arriba.
Después de haber tomado un número suficiente de mediciones corriente abajo para un estado
dado corriente arriba, en un diagrama TP se puede trazar una línea de entalpia constante.
Luego se cambian la presión inicial o la temperatura inicial, y se repite el proceso de medición
para este nuevo calor de la entalpia. En esta forma se puede obtener una familia completa de
líneas de entalpia constante en un diagrama TP. En la figura 13-3b se muestra un resultado
típico. La pendiente de una línea de entalpia constante en cualquier estado es una medida del
coeficiente de Joule y Thomson en ese estado, es decir, es una medida de (∂T/∂P)h.
En la figura 13-3b se observa que varias líneas de entalpia constante tienen un estado de
temperatura máxima. La línea que pasa por esos estados de temperatura máxima recibe el
nombre de línea de inversión, y el valor de la temperatura para ese estado es la temperatura de
inversión. Una línea de presión cortará la curva de inversión en dos estados diferentes; por ello se
habla de las temperaturas de inversión superior e inferior a una presión dada. Esta línea tiene un
importante significado físico. A la derecha de la línea de inversión en un diagrama TP, el co-
eficiente de Joule y Thomson es negativo. Es decir, en esa región particular la temperatura
aumentará al descender la presión a través del dispositivo de estrangulamiento, y ocurre un
efecto de calentamiento. En contraste, a la izquierda de la curva de inversión el coeficiente de
Joule y Thomson es positivo, lo cual significa que en esta región ocurrirá un enfriamiento para la
expansión. Así, en el estrangulamiento de un fluido, la temperatura final después de un obstáculo
poroso puede ser mayor que, igual a o menor que la temperatura inicial, dependiendo de la
presión final para cualquier conjunto dado de condiciones iniciales. Por ejemplo, en la figura 13-
36 un estado inicial normal podría ser el punto w. La expansión hasta la curva de inversión da
por resultado un calentamiento del fluido. Si se permite una expansión ulterior hasta el punto y,
habrá algo de enfriamiento, pero no el suficiente para bajar la temperatura hasta la del estado
inicial. Sin embargo, si es posible la expansión hasta el punto z, habrá el enfriamiento suficiente
para llevar la temperatura final a un valor menor que el del estado inicial.
Note además que, para algunos estados iniciales, es imposible un proceso de enfriamiento.
La parte superior de la curva de inversión pasa por la presión cero en alguna temperatura finita
para todas las sustancias. Por consiguiente, muchas líneas de entalpia a altas temperaturas nunca
pasan por la línea de inversión, como se ve en la figura 13-3b. Para estas líneas de entalpia, el
coeficiente de Joule y Thomson es siempre negativo en todo el intervalo de presiones. Ejemplos
de esto son el hidrógeno y el helio, que tienen coeficientes negativos a temperaturas ordinarias y
presiones bajas. Así, con estos dos gases, la temperatura se debe reducir mucho en forma artifi-
cial antes de que se pueda emplear el estrangulamiento para un efecto adicional de enfriamien-
496 TERMODINÁMICA
to. Sin embargo, para la mayor parte de las sustancias a temperaturas ordinarias el coeficiente
de Joule y Thomson es negativo a presiones altas, y se hace positivo a presiones bajas. En una
caída de presión dada, el efecto de enfriamiento máximo se obtiene sólo si el estado inicial se
halla sobre la línea de inversión. Si el estado inicial se encuentra a la derecha de la curva de in-
versión, entonces parte de la expansión dará por resultado un calentamiento, lo cual contrarres-
ta el efecto deseado.
Otro diagrama útil es la gráfica del coeficiente de Joule y Thomson contra la temperatura,
a varias presiones. Se obtiene midiendo las pendientes de las líneas de entalpia constante para
varios estados de un diagrama como el de la figura 13-3b. En la figura 13-4 se muestran los da-
tos referentes al coeficiente de Joule y Thomson del nitrógeno, determinados a partir de trabajo
experimental. Obsérvese que el coeficiente vale cero aproximadamente a –135 y +220°C, si la
presión es de 200 atm. Estas temperaturas corresponden a las temperaturas de inversión inferior
y superior, respectivamente, a esa presión. En el ejemplo que sigue se empleará este diagrama
para estimar el efecto de enfriamiento que se puede lograr mediante el estrangulamiento del
nitrógeno desde una presión alta hasta condiciones atmosféricas.
Ejemplos 13-5M y 13-5. Estime la temperatura final que se puede obtener estrangulando nitrógeno
gaseoso desde -50°C y 100 atm hasta 1 atm.
Solución. Para estimar la temperatura final es necesario conocer el valor promedio del coeficiente
de Joule y Thomson en el intervalo de presiones dado. Se requieren dos propiedades para evaluar
FIGURA 13-4
El coeficiente de Joule y Thomson para el nitrógeno. [Basado en los dalos de Roebuck y Oslerling, Phys. Rev., 48(5):
450-457 (1935).1
una tercera propiedad en un estado de equilibrio dado, pero la temperatura final no se conoce. Para
evaluar el coeficiente en el estado final, supondremos primero que el estrangulamiento no produce
un cambio de temperatura. A partir de la figura 13-4 se calcula que el valor promedio del coeficiente
entre 100 y 1 atm a - 50°C es de 0.31 ºC/atm. Con base en esto, una caída de presión de 99 atmósferas
de una caída de temperatura de 99(0.31) = 31ºC. Por tanto, una mejor aproximación para la
temperatura final a 1 atm es de - 81 °C. Ahora puede hacerse una nueva estimación del valor prome-
dio del coeficiente. A 100 atm, -50°C, y 1 atm, -81°C, los coeficientes son, en aproximación,
0.23 y 0.51°C/atm, respectivamente. Conforme a esto, el valor promedio es de 0.37°C/atm, y la
caída de temperatura correspondiente es de 37°C. Otro intento, basado en la nueva estimación de
la temperatura final de – 87°C, lleva a una temperatura final de – 89°C. Con base en los datos dis-
ponibles, no se necesita un refinamiento ulterior. Por tanto, se puede concluir que el estrangula-
miento del nitrógeno gaseoso desde 100 atm y - 50°C hasta 1 atm dará por resultado una caída de
temperatura aproximada de 39°C o, lo que es lo mismo, 70°F.
Es conveniente examinar el coeficiente de Joule y Thomson en términos de una ecuación

generalizada, es decir, su relación con las variables P, v y T y las capacidades térmicas
específicas. Esto se logra con facilidad recordando la ecuación generalizada de la entalpia, a sa-
ber,
Derivando esta ecuación con respecto a la presión a entalpia constante, se obtiene el resultado
siguiente:
Esto indica que el coeficiente de Joule y Thomson se puede calcular si se conoce la relación PvT
del fluido y la capacidad térmica específica a presión constante para ese estado. En la práctica,
se puede usar el coeficiente de Joule y Thomson, el cual se mide fácilmente, para calcular las ca-
pacidades térmicas específicas a presiones elevadas. Si esta relación generalizada se aplica a un
gas ideal, se obtiene un resultado interesante. Lo que se halla es que, como (∂v/∂T)P para un gas
ideal es simplemente R/P, entonces
Es decir, un gas ideal sometido al proceso de estrangulamiento no sufre cambio de temperatu-

ra. Esto no debe causar sorpresa ya que se había mencionado antes, en el capítulo 4, que la ental-
pia de un gas ideal era función únicamente de su temperatura. Si las entalpias inicial y final de
un fluido son por definición iguales en un proceso de estrangulamiento, un gas ideal en estas
circunstancias también debe tener las mismas temperaturas inicial y final. Ningún gas real se
comporta como un gas ideal; sin embargo, muchos gases se aproximan a esta condición a pre-
siones bajas. Por esto, el cambio de temperatura en el estrangulamiento de los gases reales a
presiones bajas es a menudo muy pequeño.
13-7 CARTAS TERMODINÁMICAS GENERALIZADAS

El principio de los estados correspondientes analizado en la sección 4-6 es muy útil para prede-
cir los valores de otras propiedades aparte de P, v y T. Estos últimos tres valores ya han sido
498 TERMODINÁMICA
correlacionados mediante el factor de compresibilidad Z y las propiedades reducidas PR, v'R, y

TR. El factor de compresibilidad y las coordenadas reducidas se pueden utilizar para determinar
propiedades como la entalpia, la entropía y la capacidad térmica específica a presión constante
para los gases a presiones elevadas. La utilidad de dicho método reside en el hecho de que sólo
se necesitan la presión y temperatura críticas para cualquier sustancia dada. Las correlaciones
en estas propiedades se presentarán de nuevo en forma gráfica. El método de evaluación incluye
las ecuaciones generalizadas desarrolladas antes en este capítulo.
1 Carta de entalpia generalizada

Recuérdese de la sección 13-3 que la entalpia de las sustancias homogéneas simples se puede cal-
cular mediante la ecuación generalizada
El cambio de la entalpia de un gas con respecto a la temperatura se calcula con mucha facilidad,
ya que sólo es necesario conocer la variación de cp con respecto a la temperatura a la presión de-
seada. Por tanto, el primer término de la derecha de la ecuación de arriba no es muy difícil de
evaluar en muchos casos. Sin embargo, la variación de h con respecto a la presión no es tan di-
recta, ya que se requiere conocer el comportamiento Pv T de cada una de las sustancias de inte-
rés. Como se carece de los datos detallados para muchos de los compuestos, es necesario emplear
un método más general.
A temperatura constante, el cambio de entalpia está dado por
Si se emplea la relación de compresibilidad Pv - ZRT, se encuentra que
Antes de integrar esta expresión, debe transformarse en coordenadas reducidas para que el re-
sultado sea de validez general. Por definición, T = TCTR y P = PCPR. Por tanto,
Sustituyendo estas expresiones en la ecuación para dhT se obtiene
Integrando a temperatura constante se llega a
donde los subíndices "i'" y "f" representan los límites inicial y final de la integración, respecti-
vamente, para la presión reducida. Por razones de comodidad, la entalpia se debe evaluar desde
FIGURA 13-5
Diagrama del proceso para los ejemplos 13-7M y 13-7.
un estado de gas ideal hasta un estado de gas real a la misma temperatura. El límite inferior a la
derecha es entonces la presión cero, y para ese estado PR también vale cero. La entalpia de un
gas ideal se indica mediante un asterisco, es decir, h*. El límite superior es la entalpia verdadera
h del gas real a alguna presión elevada P. Así,
El valor de la integral se obtiene por integración gráfica, empleando los datos de la carta de
compresibilidad generalizada. El resultado de la integración lleva a valores de (h* – h)/(RuTc)
en función de PR y TR. A la gráfica de estos datos se le da el nombre de carta de entalpia genera-
lizada, y una de estas cartas se muestra en la figura A-30M. El empleo de esta carta se de-
muestra en los ejemplos siguientes.
Ejemplos 13-7M y 13-7. En un proceso a presión constante se enfría metano (CH4) de T1 a T2. Calcule
la transferencia de calor por unidad de masa de metano á) utilizando la carta de entalpia generalizada,
figura A-30M, y b) suponiendo un comportamiento de gas ideal.
Solución. En la figura 13-5 se ofrece un bosquejo del proceso del estado 1 al estado 2 en un diagra-
ma Ts. La trayectoria real sigue la línea de presión constante. La primera ley para un sistema cerrado
a presión constante se reduce a q = ∆h. No obstante, el cambio de entalpia h2 – h1 no se puede ob-
tener en forma directa de la carta de entalpia generalizada porque la carta siempre da la diferencia de
entalpia entre un estado real y un estado de gas ideal a la misma temperatura. Por eso el bosquejo
muestra también una línea aproximadamente de presión cero, que es el estado del gas ideal. La carta
de entalpia generalizada, figura A-30M, da el cambio de entalpia entre los estados 1 y 1* o 2 y 2*.
Como la entalpia es una función de estado, el cambio de esta propiedad se puede calcular usando la
trayectoria 1-1* -2* -2, o bien la trayectoria directa 1-2. En consecuencia,
500 TERMODINÁMICA
El primero y el último términos de la derecha se obtienen de la figura A-30M, la carta de entalpia ge-
neralizada.
Análisis en el SI
a) El proceso a presión constante ocurre a 65 bares, y las temperaturas inicial y final son 70 y – 6°C,
respectivamente. El valor de cp a presión cero es de cP, 0 = 18.9 + 0.0555T, donde Testa en kelvi-
nes y la capacidad térmica específica está en J/(gmol • K). Según el enunciado del problema,
Para estos valores se halla en la carta de entalpia que (h* – h)/(RuTc), en los estados 1 y 2, tiene los
valores de 0.38 y 0.80, respectivamente. Por tanto
El valor de h*2 – h*1 se halla integrando la capacidad térmica específica a presión cero, es decir,
Sustituyendo estos valores en la primera ley se obtiene
b) Si se desprecia el efecto de la presión, el cambio de entalpia para este proceso es el mismo que pa-
ra un gas ideal, es decir,
Este valor ya se había calculado antes y resultó ser –2722 J/gmol, que es equivalente a –170 J/g.
Por tanto, se obtendrá un error de 20%, si se desprecia el efecto de la presión sobre la
entalpia.
Análisis en el USCS
a) El proceso a presión constante ocurre a 55 atm, y las temperaturas inicial y final son 160 y 20°F,
respectivamente. El valor de cp a presión cero es cP, 0= 4.52 + 0.007377", donde T está en grados
Rankine y la capacidad térmica específica está en Btu/(lbmol • °R). Según el enunciado del problema,
Para estos valores se halla en la carta de entalpia que (h* – h)/(RuTc), en los estados 1 y 2, tiene
los valores de 0.32 y 0.67, respectivamente. Por tanto,
El valor de h*2 – h*1 se halla integrando la capacidad térmica específica a presión cero, es decir,
Sustituyendo estos valores en la primera ley se obtiene
b) Si se desprecia el efecto de la presión, el cambio de entalpia para este proceso es el mismo que pa-
ra un gas ideal, es decir,
Este valor ya se había calculado antes y resultó ser –1200 Btu/lbmol, lo cual es equivalente a –
75.0 Btu/lb. Por tanto, se obtendrá un error de 17% si se desprecia el efecto de la presión sobre la
entalpia.
2 Carta de entropía generalizada

En varios procesos, incluyendo aquéllos en los que hay transferencia de calor, es importante te-
ner una carta de entropía generalizada similar a la carta de entalpia. La carta de entropía se basa
en la ecuación generalizada para el cambio de entropía de una sustancia simple, a saber,
Como en el caso de la función entalpia, se observa que el primer término de la derecha requiere
sólo la capacidad térmica específica de la sustancia a la presión deseada. El término en la
ecuación (13-21) que en muchos casos es difícil de evaluar es el segundo, por la simple razón de
que tal vez no haya suficientes datos PvT para la sustancia de interés. Por ello es necesario un
enfoque generalizado en muchos casos. Siguiendo el procedimiento para la función entalpia, la
ecuación (13-21) se integra desde una presión esencialmente nula (cero) hasta la presión deseada
a temperatura constante. Esto se indica matemáticamente por
El procedimiento normal consistiría en insertar la definición del factor de compresibilidad y la

presión y temperatura reducidas en esta expresión. Sin embargo, la ecuación (13-42) carece de
utilidad directa porque la entropía de un gas ideal en el estado de presión cero tiene un valor in-
finito. Este dilema se supera en la forma siguiente: se aplica la ecuación (13-21) a un cambio iso-
térmico entre presión cero y una presión finita dada P, pero se supone que el gas se comporta
todo el tiempo como un gas ideal. Así,
El estado representado con s*p es un estado funcional porque un gas ideal, para el cual es válida la
ecuación de estado Pv = RT, existe sólo a presión cero. Sin embargo, podemos seguir asig-
nando valores al estado aun si éste no existe. Si ahora se resta la ecuación (13-42) de la ecuación
(13-43),
502 TERMODINÁMICA
se obtiene
Según la definición del factor de compresibilidad,
El uso de esta ecuación permite escribir la ecuación (13-44) como
Este último resultado se puede expresar en términos de propiedades reducidas así:
Comparando el último término de esta ecuación con la (13-41), se halla que dicho término se
puede escribir en función de h* – h. El resultado final es
El valor del primer término de la derecha se puede obtener de una carta de entalpia generaliza-
da. El último término de la derecha se debe evaluar mediante integración gráfica de los datos de
compresibilidad. La ecuación (13-45) permite calcular la diferencia del valor de la entropía con
respecto al valor para los gases ideales a la misma presión y temperatura. En la figura A-31M se
da, en forma de una carta de entropía generalizada, una presentación gráfica de (s*p – SP)T/RU
contra la presión y temperatura reducidas.
La función de desviación, presentada gráficamente en la figura A-31M, se usa de la manera
siguiente. Como la entropía es una propiedad, el cambio que experimenta es independiente de la
trayectoria elegida para evaluarlo. Por tanto, entre dos estados de gas real se puede escribir
El primero y tercero términos de la derecha se obtienen de la carta de entropía generalizada para

los estados inicial y final. El término del centro es simplemente el cambio de entropía de un gas
ideal entre los estados inicial y final. Pero eso está dado por
o bien
Sustituyendo, por ejemplo, la ecuación (13-48) en la ecuación (13-46) da:
Es claro que podría emplearse la ecuación (13-47) en vez de la (13-48) si la que se va a deducir es
la (13-49). Además de servir para evaluar los cambios de entropía de los gases reales, la
ecuación (13-49) también es útil para la evaluación de los procesos isentrópicos de los gases
reales.
Ejemplos 13-8M y 13-8. Se comprime dióxido de carbono reversible y adiabáticamente a partir de

los valores conocidos P1 y T1 a P2 en un proceso de flujo estacionario. Determine la temperatura final
con ayuda de la carta generalizada de entropía, si a P, el gas es ideal.
Solución. El proceso es reversible y adiabático, y por lo mismo, es isentrópico. Por tanto, debemos
buscar el valor de T2 para el cual s2 = Si. Si se emplea la ecuación (13-49), se encuentra que el primer
término de la derecha vale cero porque el estado inicial es el de un gas ideal. En consecuencia, la
ecuación se reduce a
No obstante, los valores de s02 y de la carta son desconocidos porque no se conoce la temperatura fi-
nal. Por ello, la solución debe ser hallada mediante iteración. Se eligen varias veces temperaturas de
prueba hasta que quede satisfecha la ecuación anterior.
Análisis en el SI. La presión y temperatura iniciales son 1 bar y 220 K, y la presión final es de 40
bares. Se dispone de los datos siguientes:
En un primer intento, supongamos que T2 vale 500 K. Con base en esto,
Sustituyendo todos los datos en la ecuación para s1 – s2, se obtiene
La suposición de que T2 es igual a 500 K da por resultado un cambio total de entropía casi de cero. Si
se hace ahora la suposición de que T2 = 490 K, se halla que
Con la primera aproximación se obtiene un valor negativo para ∆s, mientras que la segunda eva-
luación da un valor positivo para ∆s. Así, la mejor aproximación a la temperatura final se encuentra
entre 490 y 500 K y está cercana, probablemente, a los 494 K.
Análisis en el USCS. La presión y temperatura iniciales son 1 atm y 400°R, respectivamente, y la
presión final es de 40 atm.
504 TERMODINÁMICA
Se dispone de los datos siguientes:
Como primer intento, suponemos que T2 vale 900°R. Con base en eso,
Sustituyendo todos los datos en la ecuación para s1 – s2 se obtiene
La suposición de que T2 es igual a 900°R da por resultado un cambio total de entropía casi de cero.
Si se hace ahora la suposición de que T2 = 880ºR, se encuentra que
En consecuencia, la mejor aproximación a la temperatura final es probablemente 897°R. Para efec-

tos de comparación, podemos calcular la temperatura final basada sólo en un comportamiento de
gas ideal a partir de la tabla para los gases A-9. A 400°R la presión relativa pr1 es 0.04153. Por tanto,
Pr2 = 40(0.04153) = 1.661, que es la presión relativa para una temperatura final aproximada de
884ºR. El empleo de la carta de entropía generalizada predice una temperatura final de unos 13° ma-
yor que ésta. La corrección de entropía para el comportamiento de un gas ideal tiene particular im-
portancia en el caso de valores pequeños de la temperatura reducida.
Aun cuando sólo hemos presentado dos cartas generalizadas, es obvio que se puede pensar
en la existencia de varias de ellas, siempre que se disponga de una ecuación generalizada para
una propiedad en términos de las variables P y T. Por ejemplo, existe una carta generalizada
que permite estimar los valores de cp a presiones altas. Para los químicos y los ingenieros
químicos existe una carta generalizada muy útil de una propiedad llamada fugacidad. Si casi no
se dispone de datos PvT para, una sustancia, las cartas generalizadas constituyen herramientas
poderosas para predecir las propiedades de un fluido, sea éste líquido o gaseoso.
PROBLEMAS (SI)
13-1M. Demuestre que las líneas de presión constante en la región de saturación de un diagrama hs son
rectas y no paralelas, y que la pendiente de una línea de presión constante en la región de sobreca-
lentamiento aumenta con la temperatura.
13-2M. Partiendo de cualquiera de las relaciones de Maxwell, deduzca las otras tres empleando la
ecuación (13-1b).
13-3M. Deduzca expresiones para a) que sólo incluyan P, v y T.
13-4M. Deduzca la relación
13-5M. Partiendo de las ecuaciones (13-17) y (13-20) demuestre que la pendiente de una línea de volumen
constante es mayor que la de una línea de presión constante que pase por el mismo estado en la re-
gión de gas de un diagrama Ts.
13-6M. Deduzca la expresión
13-7M. Deduzca la expresión
13-8M. Aproxime el valor de para el agua a a) 60 bares y 400°C y b) 120 bares y 480ºC, empleando la
ecuación deducida en el problema 13-6M. Compare con el valor que se obtiene aproximando
la derivada
13-9M. Aproxime el valor de para el refrigerante 12 a a) 6 bares y 50°C y A) 12 bares y 80°C,

empleando la ecuación deducida en el problema 13-6M. Compare con el valor que se obtiene
aproximando la derivada
13-10M. Demuestre que la pendiente de una línea de presión constante en la región de vapor de un diagra-
ma 75 por lo general aumenta al aumentar la temperatura.
13-13M. Desde el punto de vista cualitativo, ¿qué se puede concluir acerca del cambio de entalpia de un
fluido durante una compresión isentrópica?
13-14M. Demuestre que, para cualquier sistema homogéneo,
13-15M. Compruebe la validez de la ecuación (13-13) hallando valores aproximados de las derivadas en
ambos lados de la ecuación para el agua a a) 15 bares y 360°C y b) 80 bares y 400°C, en cm3/(g •
°C).
13-16M. Compruebe la validez de la ecuación (13-13) hallando valores aproximados de las derivadas en
ambos lados de la ecuación para el refrigerante 12 a a) 7 bares y 50°C y b) 12 bares y 80°C.
13-17M. Con base en la ecuación de estado de van der Waals y las relaciones generalizadas:
a) Demuestre que
b) Demuestre que
c) Evalúe (h2 – h1)T, en kJ/kgmol, para oxígeno a 27ºC cuando se le comprime de 1 bar a 100
bares. Compare con la solución que se obtiene, si se supone que es un gas ideal.
13-18M. Desarrolle una expresión para el cambio isotérmico de la energía interna de una sustancia que
obedece la ecuación de estado de Redlich y Kwong. El resultado deberá quedar expresado en tér-
minos de T, v, a, b y una constante.
13-19M. Con base en la ecuación deducida en el problema 13-18M, evalúe el cambio de energía interna del
agua cuando se le comprime isotérmicamente a 360°C de 23.31 a 11.05 cm3/g. Compruebe la res-
puesta contra los datos tabulados para el agua.
13-20M. Haga lo mismo que en el problema 13-19M, pero en este caso suponga que se comprime refrige-
rante 12 isotérmicamente a 80°C de 27.48 a 11.98 cm3/g.
13-21M. Deduzca expresiones para el cambio isotérmico a) de entalpia y b) de entropía para una sustancia
que obedece la ecuación de estado de Berthelot.
13-22M. En la industria de la refrigeración se usan a menudo los diagramas presión-entalpia. Determine
una ecuación para la pendiente de una línea isentrópica en el diagrama en términos únicamente de
datos PvT.
13-23M. Use las ecuaciones (13-27), (12-4) y (12-5) para predecir el valor del c del nitrógeno, en kJ/(kg-
p
mol °C), a a) 200 K y 40 bares y b) 190 K y 70 bares.
13-24M. Un gas tiene un factor de compresibilidad dado por Deduzca una expresión para
el cambio de entalpia entre dos estados a la misma temperatura, pero a diferentes presiones.
13-25M. Deduzca una expresión para el cambio de entalpia en términos de los cambios de temperatura y
presión desde un estado T1 y P1 hasta un estado con valores superiores T2 y P2, para un gas cuya
ecuación de estado es y cuya capacidad térmica específica a la presión Po
está dada por son constantes, y Po es menor que P1 y P2.
13-26M. Muestre que el cambio de volumen de una sustancia se puede relacionar con β y K en tal forma
T
que
13-27M. Con base en el resultado que se debe demostrar en el problema anterior, estime el cambio porcen-
tual en el volumen del cobre, si éste cambia de estado de 200 K y 1 bar a 300 K y 1000 bares.
13-28M. Una-masa de cobre de 0.1 kg se calienta de 250 a 500 K y se comprime de 1 a 500 bares. Estime el
cambio de volumen, en centímetros cúbicos, si el valor de va 500 K es de 7.115 cm3/gmol, basán-
dose en el problema 13-26M.
13-29M. Evalúe, con símbolos, a) el coeficiente 0 y b) el coeficiente KT para un gas de van der Waals.
13-30M. A 800 K el valor de v es de 7.215 cm3/gmol.
506 TERMODINÁMICA
a) Demuestre el valor de en el kJ/(kgmol • K).

b) Si el cp vale 28.48 kJ/(kgmol K), ¿qué error porcentual tendrá el si se supone que a
esta temperatura?
13-31M. A 300 K el valor de v para el cobre sólido es de 7.062 cm3/gmol. Determine el valor de , en
kJ/(kgmol • K).
13-32M. A 0°C los valores de para el mercurio líquido son 14.67 cm3/gmol, y
, respectivamente.
a) Determine el valor de , en kj/(kgmol • K).
b)Sivale 28.0 kJ/(kgmol • K), ¿qué porcentaje de error habrá en el valor de, si se supone que
Cambios de fase y el coeficiente de Joule y Thomson

13-33M. A continuación se indican los valores de la presión de vapor del tetracloruro de carbono a varias
temperaturas:
Trace la gráfica de ln P contra 1/7, ya partir de la pendiente calcule la entalpia media de vapori-
zación, en kJ/kg.
13-34M. Estime la entalpia de vaporización del agua a a) 150ºC y b) 200°C empleando 1) la ecuación de
Clapeyron y 2) la ecuación de Clausius y Clapeyron. Compare con los datos de la tabla A-12M.
13-35M. Estime, a partir de datos tabulados, la entalpia de vaporización del refrigerante 12 a a) 8°C, b)
24°C y c) 44°C, empleando 1) la ecuación de Clapeyron y 2) la ecuación de Clausius y Clapeyron.
Compare sus resultados con los datos de la tabla A-16M.
13-36M. Los volúmenes específicos del agua líquida y el hielo a 0°C son 1.0002 y 1.0911 cm3/g, respectiva-
mente. Calcule la temperatura a la cual se derrite el hielo a a) 500 bares y b) 750 bares, si la
entalpia de fusión es de 333.4 kj/kg.
13-37M. La presión de vapor del agua se puede representar con una exactitud razonable entre 5 y 50 bares
mediante la ecuación l n P = -4692/7+ 0.0124 ln T + 12.58, donde P está en bares y T esta en
kelvines. Calcule la entalpia de vaporización a a) 160ºC, b) 200°C y c) 250°C, utilizando valores
de volúmenes específicos tomados de las tablas.
13-38M. El estado triple del dióxido de carbono es de - 56.6°C y 5.178 bares. Prediga las pendientes de las
tres líneas de saturación en la vecindad del estado triple en un diagrama PT, con base en los datos
siguientes para el estado triple:
13-39M. El helio 4 hierve a 4.22 K y 1 bar, y su entalpia de vaporización es de 83.3 J/gmol. Si se produce
un vacío sobre la fase líquida, el fluido hierve a una temperatura menor. Determine qué presión,
en mbares, es necesaria para producir una temperatura de ebullición de a) 2 K, b) 1 K y c) 0.5 K.
13-40M. En el estado triple del agua la presión y la temperatura son 6.12 mbares y 0.010"C, respectiva-
mente. La entalpia de fusión es de 333.4 kj/kg, y los volúmenes específicos de las fases líquida y
sólida son 1.0002 y 1.0911 cm3/g, respectivamente. Una persona patina sobre hielo a -2ºC con
unos patines cuya área de contacto con el hielo es de 0.32 cm2. ¿Cuáles deberán ser el peso y la
masa, en newtones y kilogramos, respectivamente, de una persona para que apenas se derrita el
hielo que está en contacto con los patines?
13-41M. Considere los datos termodinámicos proporcionados en el problema 13-40M. Una persona con
una masa de 80 kg patina sobre hielo con unos patines que tienen un área total de 0.25 cm2 en
contacto con el hielo. La temperatura del hielo es de a) -2°C y b) -3°C. ¿Se derretirá el hielo
bajo los patines?
13-42M. Determine el coeficiente de Joule y Thomson para agua a a) 60 bares y 320°C y b) 100 bares y
400°C, en ºC/bar.
13-43M. Un gas obedece la relación P(v – b) = RT, donde b es una constante positiva. Determine el
coeficiente de Joule y Thomson del gas. ¿Sería eficaz enfriar este gas mediante el proceso de es-
trangulamiento?
13-44M. Calcule el coeficiente de Joule y Thomson para un gas de Dieterici y demuestre que la temperatura
de inversión para un gas como ése es 2a(v – b)/(Rbv).
13-45M. Empleando la ecuación generalizada para el coeficiente de Joule y Thomson y los datos tabulados
para el refrigerante 12, determine el coeficiente, en °C/bar, a a) 12 bares y 80°C y b) 14 bares y
80°C.
13-46M. El coeficiente de Joule y Thomson para el nitrógeno a 40 bares y – 73°C vale aproximadamente
0.4ºC/bar, según la figura 13-4. Determine el valor de cp, en J/(gmol • °C), si las ecuaciones (12-4)
y (12-5) representan el comportamiento Pv T de\ nitrógeno en este estado.
13-47M. Una ecuación de estado aceptable para el helio gaseoso es la siguiente:
donde a = 386.7 K • cm3/gmol y b = 15.29 cm3/gmol.
a) Calcule el coeficiente de Joule y Thomson a 150 y 15 K.
b) Halle la temperatura de inversión, en kelvines.
c) Estime la temperatura alcanzada en un proceso de estrangulamiento ideal de 25 bares y 15 K a
1 bar.
13-48M. Usando la ecuación (12-5), aplique una técnica gráfica para determinar en forma aproximada la
temperatura de inversión del nitrógeno, en kelvines.
13-49M. Con base en la ecuación (12-5), determine el coeficiente de Joule y Thomson para el nitrógeno a
1 bar y a) 300 K, b) 500 K y c) 700 K.
Cartas generalizadas
13-50M. Calcule el valor, en kj/kg, de h* – h a 4.0 MPa y 320ºC para el agua mediante el uso de a) la carta
generalizada y b) los datos tabulados.
13-51M. Haga lo mismo que en el problema 13-50M, pero en este caso para un estado de 80 bares y 360°C.
13-52M. Calcule el valor, en kJ/kg, de h*– h a 16 bares y 80°C para el refrigerante 12 mediante el uso de a)
la carta generalizada y b) los datos tabulados.
13-53M. Se somete refrigerante 12 a un proceso de estrangulamiento desde 16 bares y 100°C a 4.0 bares.
Determine la temperatura final basándose en la carta generalizada. Compare su resultado con el
que se obtiene a partir de datos tabulados. La capacidad térmica específica a presión cero en este
intervalo de temperatura puede tomarse como 0.65 J/(g • °C).
13-54M. Haga lo mismo que en problema anterior, pero en este caso suponga que el fluido se estrangula de
16 bares y 80°C a 4 bares.
13-55M. Mediante una carta generalizada determine el cambio de entalpia, en kJ/kgmol, que acompaña la
expansión isotérmica del etano desde 20 bares y 30°C hasta 5 bares.
13-56M. En un proceso a presión constante se enfría metano a 55 bares de 100 a 30°C. La ecuación para
cp, o se da en la tabla A-4M. Calcule el calor transferido, en kJ/kg.
508 TERMODINÁMICA
13-57M. Se comprime etano desde 30ºC y 15 bares hasta 60°C y 98 bares en un proceso de flujo estaciona-
rio. La capacidad térmica específica molar, en kJ/(kgmol • °C), está dada por
0.123T, donde T está en kelvines. Empleando cartas generalizadas, determine el cambio de
entalpia, en kJ/kgmol, si a) el gas es un gas ideal y b) el gas es un gas real.
13-58M. Se comprime nitrógeno isotérmicamente desde el estado de gas ideal hasta 50 bares y 250 K. De-
termine el valor de h* – h empleando a) la ecuación (12-5) y la ecuación generalizada y b) la carta
generalizada.
13-59M. Se comprime metano gaseoso (CH4) en un proceso de flujo estacionario desde 13.9 bares y 71°C
hasta 186 bares y 300°C. Utilizando cartas generalizadas, determine a) el cambio de entalpia, en
kJ/kgmol, y b) el cambio de entropía, en kJ/(kgmol • K).
13-60M. En un tanque de 0.3 m3 hay nitrógeno a 100 bares y 200 K. Se suministra calor al nitrógeno hasta
que la temperatura es de 350 K. Calcule el calor transferido, en kJ/kgmol, y la presión final a)
usando cartas generalizadas y b) suponiendo un comportamiento de gas ideal.
13-61M. Calcule a) el trabajo de compresión y b) el calor transferido, en kJ/kg, si se comprime etano re-
versible e isotérmicamente de 5 a 98 bares a 30°C en un proceso de flujo estacionario.
13-62M. Se comprime dióxido de carbono en un proceso reversible, adiabático y de flujo estacionario,
desde 5 bares y 30ºC hasta 40 bares. Determine el trabajo de compresión, en kJ/kg.
13-63M. Etileno a 1 bar y 67ºC en un sistema cerrado se comprime isotérmicamente en un proceso rever-
sible a 255 bares. Basándose en cartas generalizadas determine a) el cambio de entropía, en
kJ/(kgmol • K), b) el cambio de energía interna, en kJ/kgmol, c) el calor transferido y d) el tra-
bajo requerido, en kJ/kgmol.
13-64M. Se expande etileno en una turbina de gas desde 180°C y 307 bares hasta 67°C y 61 bares. La capa-
cidad de absorción es de 1 m3/min. Puede suponerse que el valor medio de cp a presión cero es de
50.0 kJ/(kgmol • K). Estime la potencia de salida, en kw, para el proceso adiabático.
13-65M. Agua a 280 bares y 520°C se expande reversible y adiabáticamente en un proceso de flujo esta-
cionario hasta 100 bares. Determine la temperatura final, en grados Celsius, y el cambio de
entalpia, en kJ/kg, usando a) cartas generalizadas y b) datos tabulados.
13-66M. En un tubo entra propano (C3H8) a 34.2 bares, 100°C y 40 m/s. El gas circula adiabáticamente a
través de la tubería hasta que la presión llega a 10.7 bares. Si el valor a presión cero de cp se man-
tiene relativamente constante en 1.76 kJ/(kg • ºC), determine la temperatura, en grados Celsius, y
la velocidad de salida, en m/s.
13-67M. Oxígeno que inicialmente se halla a 40 bares y – 27°C se comprime adiabáticamente en un proceso
de flujo estacionario hasta una presión final de 200 bares. Calcule el trabajo mínimo de
compresión, en kJ/kgmol, si a) se emplean cartas generalizadas y b) se supone que el gas es ideal.
13-68M. Se comprime dióxido de carbono isentrópicamente en flujo estacionario desde 4 bares y 0°C has-
ta 60 bares. Determine el trabajo de compresión, en kJ/kgmol, si se basa en a) una carta generali-
zada y b) un gas ideal.
PROBLEMAS (USCS)
13-1. Demuestre que las líneas de presión constante en la región húmeda de un diagrama hs son recias y
no paralelas, y que la pendiente de una línea de presión constante en la región de sobrecalentamiento
aumenta con la temperatura.
13-2. Partiendo de cualquiera de las relaciones de Maxwell, deduzca las otras tres empleando la ecuación
(13-1).
13-3. Deduzca expresiones para a) (∂u/∂P)T y b (∂u/∂v)T que sólo incluyan P, v y T.
13-4. Deduzca la relación cp = (∂s/∂T)P.
13-5. Partiendo de las ecuaciones (13-17) y (13-20) muestre que la pendiente de una línea de volumen
constante es mayor que la de una línea de presión constante que pase por el mismo estado en la re-
gión de gas de un diagrama Ts.
13-6. Deduzca la expresión

13-7. Deduzca la expresión
13-8. Aproxime el valor de c p para el vapor a 800 psia y 650°F empleando la ecuación deducida en el
problema 13-6. Compare con el valor que se obtiene directamente a partir de la definición de esta
propiedad.
13-9. Aproxime el valor de cv para el vapor a 600 psia y 600°F empleando la ecuación deducida en el
problema 13-7, en Btu/(lb • °F).
13-10. Demuestre que la pendiente de una línea de presión constante en la región de vapor de un diagrama
Ts por lo general aumenta al aumentar la temperatura.
13-11. Deduzca la relación
13-12. Deduzca la relación
13-13. Desde el punto de vista cualitativo, ¿qué se puede concluir acerca del cambio de entalpia de un
fluido durante una compresión isentrópica?
13-14. Demuestre que, para cualquier sistema homogéneo, c p/c v = (∂P/∂v)s (∂P/∂v)T.
13-15. Halle los valores aproximados de las derivadas en ambos lados de la ecuación (13-13) para el vapor
a 200 psia y 500°F, en ft3/(lb • °F).
13-16. Deduzca las relaciones generales para un
gas ideal.
13-17. Con base en la ecuación de estado de van der Waals y las relaciones generalizadas:
a) Muestre que
b) Muestre que
c) Evalúe (h2 – h1)T, en Btu/lbmol, para oxígeno a 80°F, si se comprime de 1 a 100 atm. Compare
con la solución que se obtiene cuando se considera el oxígeno como un gas ideal.
13-18. Desarrolle una expresión para el cambio isotérmico en la energía interna de una sustancia que obe-
dece la ecuación de estado de Redlich y Kwong. El resultado deberá expresarse en términos de T, v,
a, b y una constante.
13-19. a) Con base en la ecuación deducida en el problema 13-18, evalúe el cambio de energía interna del
vapor, si éste se comprime isotérmicamente a 650°F desde 0.564 hasta 0.206 ft3/lb.
b) Compruebe la respuesta anterior con los datos tabulados para el vapor, en Btu/lb.
13-20. Haga lo mismo que en el problema 13-19, pero en este caso considere que se comprime refrigerante
12 isotérmicamente a 160°F desde 0.4087 hasta 0.2212 ft3/lb.
13-21. Deduzca expresiones para el cambio isotérmico de a) entalpia y b) entropía para una sustancia que
cumple la ecuación de estado de Berthelot.
13-22. En la industria de la refrigeración se usan a menudo los diagramas presión-entalpia. Determine una
ecuación para la pendiente de una línea isentrópica en uno de estos diagramas, en términos única-
mente de datos Pv T.
13-23. a) Utilice las ecuaciones (13-27), (12-4) y (12-5) para predecir el valor de cp para el nitrógeno, en
Btu/(lbmol • °F), a 350°R y 1000 psia.
b) Compare su respuesta con el resultado que se obtiene a partir de la definición de cp, en conjun-
ción con los datos tabulados de sobrecalentamiento.
13-24. Un cierto gas tiene un factor de compresibilidad Z dado por Z = 1 + aP/T2. Deduzca una expre-
sión para el cambio de entalpia entre dos estados a la misma temperatura, pero a presiones diferen-
tes.
13-25. Deduzca una expresión para e! cambio de entalpia en términos de los cambios de temperatura y
presión a partir de un estado T1 y P1, hasta un estado caracterizado por valores superiores T2 y P2
para un gas cuya ecuación de estado es Pv/(RT) = 1 + AP/T y cuya capacidad térmica específica
a la presión P o está dada por c p , 0 = 1 + BT; A y B son constantes y P 0 es menor que P 1 y P2 .
13-26. Demuestre que el cambio de volumen de una sustancia se puede relacionar con β y KT mediante
13-27.Con base en el resultado que se debe haber demostrado en el problema 13-26, estime el cambio por-
510 TERMODINÁMICA
centual del volumen del cobre, si éste cambia de 360ºR y 1 aun a 540ºR y 1000 atm, tomando los
datos de la tabla 13-1.
13-28. Una masa de 0.1 lb de cobre cambia su estado de 540°R y 1 atm a 900ºR y 500 atm. Estime el cam-
bio de volumen, en pulgadas cúbicas, si el valor de v a 900ºR es de 0.114 ft3/lbmol, basándose en el
problema 13-26.
13-29. Evalúe con símbolos a) el coeficiente β y b) el coeficiente KT para un gas de van der Waals.
13-30. A 900°R los valores de v, β y KT para el cobre sólido son 0.114 ft3/lbmol, 30.1 x 10-6 ( º R - 1 ) y 400.3
x 10-12 ft2/lbf, respectivamente.
a) Determine el valor de cp – cv, en Btu/(lbmol • ºF).
b) Si el cp vale 6.25 Btu/(lbmol • °F), ¿qué error porcentual habrá en el valor del CV si se supone que
c p = cv ?
13-31. A 540°R el valor de v para el cobre sólido es de 0.113 ft3/lbmol. Determine el valor de cp – cv en
Btu/(lbmol • ºR).
13-32. A 32°F y 14 225 psia los valores de v, 0 y KT para el mercurio líquido son 0.235 ft3/lbmol, 96.7 x
respectivamente.
a) Determine el valor de cp – cv, en Btu/(lbmol • °F).
b) Si el cp vale 6.69 Btu/(lbmol • ºF), ¿cuál será el error porcentual en el valor del cv si se supone que
c p = cv ?
Cambios de tase y el coeficiente de Joule y Thomson

13-33. A continuación se indican los valores de la presión de vapor del tetracloruro de carbono para varias
temperaturas:
Trace la gráfica de log P contra 1/T, y a partir de la pendiente determine el valor medio de la
entalpia de vaporización en el intervalo de temperatura dado, en Btu/lb.
13-34. Calcule la entalpia de vaporización del agua a 400°F empleando a) la ecuación de Clapeyron y b) la
ecuación de Clausius y Clapeyron. Compare con los valores tabulados.
13-35. A partir de datos tabulados determine la entalpia de vaporización del refrigerante a 12 a 70°F usando
a) la ecuación de Clapeyron y b) la ecuación de Clausius y Clapeyron.
13-36. Los volúmenes específicos del agua y del hielo a 32°F son 0.01602 y 0.01747 ft3/lb, respectivamente.
Estime la temperatura de fusión del hielo a 500 atm, si la entalpia de fusión a 32ºF es de 143.32
Btu/lb.
13-37. La presión de vapor del agua se puede representar mediante la ecuación ln P = – 8445/T +
0.0124 l n T + 15.252, con P en psia y Ten grados Rankine. Calcule la entalpia de vaporización a
400°F, tomando de las tablas los valores de los volúmenes específicos.
13-38. El efecto de la presión sobre el punto de fusión del sodio ha sido medido por Bridgman [Phys.
Rev., 3; 127 (1914)]. Algunos de los datos son los siguientes:
Determine el valor aproximado de la entalpia de fusión a 310.6ºF y compare con el valor tabulado
de 51.6 Btu/lb.
13-39. La entalpia de fusión del agua es prácticamente constante, y vale 143.8 Btu/lb. Calcule la tempera-
tura de congelación a una presión de a) 10 000 psia y b) 20 000 psia. Tome los datos del problema
13-36.
13-40. Con los datos de la tabla A-14 y observando que cp = 0.48 Btu/(lb • ºF), estime el coeficiente de
Joule y Thomson para el vapor a 100 psia y 700°F.
13-41. Estime el efecto del proceso de Joule y Thomson sobre la temperatura del nitrógeno que se estran-
gula desde 200 atm y 25ºC hasta 1 atm.
13-42. Determine el coeficiente de Joule y Thomson para el agua a 500 psia y 550°F, en °F/psi.
13-43. Determine el cambio en la función de Gibbs para la vaporización de refrigerante 12 a 10°F.
13-44. Un gas obedece la relación P(v – b) = RT, donde b es una constante positiva. Determine el coefi-
ciente de Joule y Thomson del gas. ¿Sería el proceso de estrangulamiento eficaz para enfriar este
gas?
13-45. Empleando la ecuación generalizada para el coeficiente de Joule y Thomson y los datos listados para
el refrigerante 12 en la tabla A-18, estime el coeficiente, en °F/atm, a a) 300 psia y 200°F y b)
400 psia y 240° F.
13-46. El coeficiente de Joule y Thomson para el nitrógeno a 40 atm y - 100°F ( – 73°C) es aproximada-
mente de 0.4°C/atm con base en la figura 13-4. Determine el valor de cp, en Btu/(lbmol • °F), si el
comportamiento PvT del nitrógeno en este estado lo representan las ecuaciones (12-4) y (12-5).
13-47. Una ecuación de estado aceptable para el helio gaseoso es la siguiente: Pv = RT– aP/T + bP,
donde a = 11.17°R ft 3 /lbmol y b = 0.245 ft 3 /lbmol.
a) Calcule el coeficiente de Joule y Thomson para el helio a 270 y 27°R, en °R/psi.
b) Halle la temperatura de inversión, en grados Rankine.
c) Estime la temperatura que se alcanzaría en un proceso de estrangulamiento ideal desde 24 atm y
27°R hasta 1 atm.
13-48. Empleando la ecuación (12-5), aplique una técnica gráfica para determinar en forma aproximada
la temperatura de inversión del nitrógeno, en kelvines.
13-49. Con base en la ecuación (12-5), determine el coeficiente de Joule y Thomson del nitrógeno a 1 atm
y a) 300 K, b) 500 K y c) 700 K.
Cartas generalizadas
13-50. Se comprime dióxido de carbono en un proceso reversible, adiabático y de flujo estacionario, des-
de 5 atm y 460°R hasta 40 atm. Calcule el trabajo de compresión, en Btu/lb, basándose en a) una
carta generalizada y b) un gas ideal.
13-51. Se somete refrigerante 12 a un proceso de estrangulamiento desde 600 psia y 280°F hasta 100 psia.
Determine la temperatura final basándose en las cartas generalizadas. La capacidad térmica
específica a presión cero en este intervalo de temperatura se puede considerar que es de. 0.155
Btu/(lb • °F). Compare con el resultado que se obtiene a partir de los valores tabulados de las pro-
piedades.
13-52. Mediante el auxilio de una carta generalizada, estime el cambio de entalpia, en Btu, que acompaña
a la expansión isotérmica de 1 lbmol de etano desde 300 atm y 90°F hasta 30 atm.
13-53. En un tanque de 10 ft3 hay nitrógeno a una presión de 1500 psia y una temperatura de - 100°F. Se
suministra calor al nitrógeno hasta que su temperatura es de 200°F. Determine el calor transferido,
en Btu/lb, y la presión final del nitrógeno a) utilizando datos de compresibilidad y b) suponiendo
un comportamiento de gas ideal.
13-54. En un proceso a presión constante se enfría metano gaseoso a 800 psia de 200 a 100°F. La capaci-
dad térmica específica molar a presión cero está dada por cp, 0 = 4.52 + 0.007377, donde T esta en
grados Rankine. Calcule el calor suministrado, en Btu/lb.
"512 TERMODINÁMICA
13-55. Se comprime etano desde 90°F y 15 atm hasta 145°F y 96 atm en un proceso de flujo estacionario.
La capacidad térmica específica molar a presión cero está dada por cp, 0 - 4.01 + 0.016367, donde
Testa en grados Rankine. Determine el cambio de entalpia del gas, en Btu/lbmol, a) si el gas es un
gas ideal y b) si el gas es un gas real, usando cartas generalizadas.
13-56. Calcule a) el trabajo de compresión y b) el calor transferido, si se comprime etano reversible e iso-
térmicamente desde 70 hasta 1420 psia a 90°F en un proceso de flujo estacionario, en Btu/lb.
13-57. Se comprime nitrógeno gaseoso isotérmicamente desde el estado de gas ideal hasta 1000 psia y
450°R. Determine el valor de h* – h a) empleando la ecuación (12-5) y la ecuación generalizada,
b) empleando la carta generalizada y c) usando datos tabulados, en Btu/lbmol.
13-58. Calcule el valor de (h* – h)T, en Btu/lb, a 200 psia y 140°F para el refrigerante 12 mediante el
empleo de a) la carta generalizada y b) los datos de la tabla A-18.
13-59. Calcule el valor de (h* – h)T a 500 psia y 600°F para vapor, en Btu/lb, mediante el empleo de a) la
carta generalizada y b) los datos de la tabla A-14 o el diagrama de Mollier.
13-60. Se comprime nitrógeno gaseoso isotérmicamente a – 100°F de 15 psia a 300 psia. Determine el
cambio de entalpia, en Btu/lb, empleando la ecuación generalizada en conjunción con las
ecuaciones (12-4) y (12-5).
13-61. La ecuación de estado de un cierto gas es v = RT/P -aT/(T– b), donde a y b son constantes po-
sitivas y T es mayor que b.
a) Deduzca una expresión para h2 – h1 entre dos estados a la misma temperatura pero a presiones
diferentes.
b) Si este gas circula por una válvula de estrangulamiento, la temperatura ¿disminuye, aumenta o
no cambia?
c) ¿Es c p función de P para este gas?
13-62. Abajo se indican algunos de los valores de b y T(db/dT) para el aire en función de la temperatura,
con base en la ecuación virial Pv = RT + bP. Calcule el cambio de entropía, en Btu/(lbmol • °R),
para una compresión isotérmica a a) 360°R y b) 450°R de 1 a 50 atm.
13-63. Etileno a 127°F y 14.7 psia en un sistema cerrado se comprime isotérmicamente en un proceso re-
versible hasta 4080 psia. Aplicando el principio de los estados correspondientes, determine a) el
cambio en la entropía específica (b) el cambio en la energía interna específica, c) el calor agregado
o eliminado, en Btu/lb, y d) el trabajo realizado, en Btu/lb.
13-64. Se comprime propano desde 73°F y 185 psia hasta 340°F y 1235 psia. La capacidad térmica
especifica a presión cero media, cp, vale 0.44 Btu/(lb • °F). Se desea entregar 100 ft3 /min en la des-
carga del compresor. Determine la potencia requerida, en caballos de potencia, en el proceso de
compresión, si éste es adiabático.
13-65. Metano que se encuentra inicialmente a 90°F y 400 psia se comprime de manera reversible e isotér-
mica en un dispositivo de flujo estacionario hasta una presión de 2700 psia con un gasto de 800 000
lb/h. Determine las cuatro cantidades siguientes para la condición de a) un gas que obedece el prin-
cipio de los estados correspondientes y b) un gas que se comporta como gas ideal a todas las pre-
siones: 1) el cambio de entropía, en Btu/(lbmol • °R), 2) el calor transferido, en Btu/lbmol, 3) el
trabajo requerido, en Btu/lbmol y 4) el área requerida a la salida del compresor, en pulgadas
cuadradas, si la velocidad a la salida es de 100 ft/s.
13-66. Vapor a 4500 psia y 1000°F se expande reversible y adiabáticamente en un proceso de flujo esta-
cionario hasta 1600 psia. Determine la temperatura final y el cambio de entalpia, empleando a) el
principio de los estados correspondientes y b) los datos experimentales para el vapor.
13-67. Etileno (C2H4) a 100°F y 1 atm se comprime isotérmicamente en un proceso reversible de un siste-
ma cerrado hasta 101 atm. Utilizando el principio de los estados correspondientes, determine a) el
cambio en la energía interna específica, b) el cambio de entropía por mol y c) el trabajo hecho, en
Btu/lbmol.
13-68. Metano (CH4) se comprime en un proceso de flujo estacionario desde 168 psia y 160ºF hasta 2860
psia y 570ºF. Usando cartas generalizadas, determine a) el cambio de entalpia, en Btu/lbmol, b) el
cambio de energía interna, en Btu/lbmol, y c) el cambio de entropía, en Btu/(lbmol • °R).
CAPÍTULO
14
COMBUSTIÓN
Y
TERMOQUÍMICA
En los capítulos anteriores la atención estuvo enfocada en el análisis termodinámico de sistemas

químicamente inertes. No obstante, existen muchos ejemplos prácticos de sistemas en ingeniería
en los cuales las reacciones químicas desempeñan un papel fundamental. En este capítulo, los
conceptos básicos de los principios de conservación de la masa y conservación de la energía se
aplicarán a los sistemas en los cuales ocurre un cambio en la composición química. Aun cuando
las ecuaciones que representan estos principios siguen teniendo la misma forma que antes, será
necesario modificar la manera de evaluar algunas de las propiedades termodinámicas.
14-1 LA ESTEQUIOMETRIA DE LAS REACCIONES

Aunque en una reacción química pueden estar presentes reactivos de muchos tipos diferentes,
nuestro interés se dirigirá hacia las reacciones de combustión. En general, una reacción de com-
bustión es aquélla que incluye un combustible y un oxidante, y liberación de energía. En este
capítulo, los estudios sobre la combustión incluirán la reacción de combustibles que contengan
primordialmente carbono e hidrógeno. El oxidante puede ser oxígeno o aire, y el dióxido de car-
bono (CO2) y el agua (H2O) son los productos primarios. La combustión completa requiere la
presencia del oxígeno suficiente para que todo el carbono y el hidrógeno del combustible se con-
viertan en CO2 y H2O. Durante una combustión incompleta aparecerán otros productos, el más
importante de los cuales será el monóxido de carbono (CO).
COMBUSTIÓN Y TERMOQUÍM1CA 515
La quema de los combustibles en la práctica industrial por lo general se lleva a cabo empleando
el aire como oxidante. Se considera que los componentes principales del aire son, aproxima-
damente, 21% de oxígeno, 78% de nitrógeno y 1% de argón, en volumen. Por supuesto, también
se encuentran presentes pequeñas cantidades de dióxido de carbono y otros gases. Es conve-
niente suponer que el aire está compuesto de 21% de oxígeno y 79% de nitrógeno, en volumen.
Esto quiere decir que se supondrá que hay 21 moles de oxígeno por cada 79 moles de nitrógeno
en el aire atmosférico. Se puede escribir entonces
La masa molecular promedio del aire es 28.97, que en la mayor parte de los cálculos tomaremos
como 29.0. Cuando se utiliza aire como fuente de oxígeno, la mayor fracción de la fuente de
oxidante es nitrógeno diatómico (N2). El nitrógeno es en general un elemento estable que no reac-
ciona químicamente con las demás sustancias presentes. Aunque esto es cierto a temperaturas
normales, a las temperaturas que se producen en una llama caliente el nitrógeno sí reacciona
con el oxígeno para formar óxido de nitrógeno (NO) y dióxido de nitrógeno (NO2). A menos
que se diga lo contrario, en este capítulo no se tomará en cuenta la reacción entre el nitrógeno y
el oxígeno.
Una de las consideraciones básicas en el análisis de los procesos de combustión es la reacción
teórica o estequiométrica para un combustible dado. Por definición, ocurre una reacción teórica
o estequiométrica cuando la reacción es completa y en los productos de la combustión no hay
oxígeno excedente. La cantidad de aire (u oxígeno) requerido en una reacción estequiométrica
es muy importante en los estudios sobre la combustión; para el metano (CH4), por ejemplo, se
determina en la forma siguiente. Partiendo de 1 mol de combustible y una cantidad desconocida
w de moles de aire, se puede escribir
donde w, x, y y z representan las cantidades desconocidas, en moles, de aire, dióxido de carbo-

no, agua y nitrógeno, respectivamente. Las sustancias atómicas se conservan (en la ausencia de
reacciones nucleares). Por tanto, se puede aplicar el principio de conservación de la masa a las
cuatro sustancias químicas presentes en los lados derecho e izquierdo de la ecuación:
Balance del C:
Balance del H:
Balance del O:
Balance del N2:
Se encuentra que w, x, y y z valen 2, 1, 2 y 7.52, respectivamente. En consecuencia, la ecuación
estequiométrica para la combustión del metano con el aire es
516 TERMODINÁMICA
Mediante un procedimiento similar, la combustión teórica o químicamente correcta del propano

(C3H8) con el aire está dada por la ecuación estequiométrica
En cada uno de estos casos no aparece el oxígeno como uno de los productos de la combustión,
y además se ha supuesto que el nitrógeno no sufre ningún cambio químico. Los números que
aparecen junto con cada sustancia en una ecuación estequiométrica se conocen como los coefi-
cientes estequiométricos de las distintas sustancias, y por lo general se les representa mediante el
símbolo vi. Puede considerarse la reacción química general
donde las letras mayúsculas A, B, etc., representan la sustancia química de los reactivos, y L,
M, etc., representan las sustancias químicas de los productos. En general, puede considerarse
cualquier cantidad de reactivos o de productos, según se necesite.
Para la combustión completa de carbono e hidrógeno y su conversión en CO2 y H2O, se
pueden emplear los términos de requerimientos teórico, estequiométrico o químicamente correc-
to de oxígeno o aire. Si en un proceso no se usa esta cantidad, se habla entonces del porcentaje
teórico de oxígeno o aire empleado realmente. La cantidad estequiométrica es el 100% del re-
querimiento teórico. Si se emplea una cantidad menor, el porcentaje teórico de oxígeno se en-
cuentra entre el 0 y el 100%, mientras que un exceso de oxígeno (o de aire) significa que se ha
empleado un valor superior al 100% teórico. Así, un 200% teórico de aire significa que se está
suministrando una cantidad de aire que es el doble de la que se requiere para una combustión
completa. En tal caso necesariamente aparecerá oxígeno como uno de los gases producto. Otros
términos de uso frecuente son el porcentaje de exceso y el porcentaje de deficiencia de oxígeno
(o de aire). Como ejemplos, valgan los siguientes: 150% teórico de aire equivale a un 50% de
exceso de aire, y 80% teórico de aire equivale a 20% de deficiencia de aire. Si se suministra 150%
teórico de aire, o lo que es lo mismo, 50% de exceso de aire, la reacción de combustión del pro-
pano es entonces
Esta reacción es para una combustión completa. En la práctica, es posible que aparezcan otros
productos, como el monóxido de carbono, en pequeñas cantidades. Al escribir las ecuaciones
químicas para una combustión completa como la anterior, no se requiere información acerca de
los productos del proceso real.
Además de la nomenclatura recién descrita, a menudo se da la relación existente entre el
combustible y el aire proporcionado al proceso de combustión en términos de la relación de aire
y combustible o de combustible y aire. La relación de aire y combustible (AC) se define como la
masa de aire proporcionada por unidad de masa de combustible suministrado. La relación de com-
bustible y aire (CA) es el recíproco de la anterior definición. Para el 100% teórico de la combus-
tión del propano, por ejemplo, la ecuación química muestra que se necesitan 23.80 moles de aire
(5 moles de O2 + 18.80 moles de N2) por mol de combustible. En consecuencia, la relación de
aire y combustible para la quema teórica de este combustible es
COMBUSTIÓN Y TERMOQUÍMICA 517
Como la relación de aire y combustible se expresa como masa de aire por masa de combustible,
su valor es el mismo ya sea que se exprese en kilogramos por kilogramo, como arriba, o bien en
libras por libra. La relación de combustible y aire para el mismo proceso de combustión sería de
0.0637, en unidades de kg de combustible/kg de aire, o en lb de combustible/lb de aire. Muchos
hidrocarburos combustibles provenientes del petróleo o del gas natural requieren una relación
de aire combustible de unos 15 o 16 para la combustión estequiométrica.
Existe una relación bien definida entre la relación de aire y combustible y el porcentaje teó-
rico o el porcentaje de exceso de aire. Considérese la reacción estequiométrica general para un
hidrocarburo combustible C xHy , escrita como
donde s es el número estequiométrico de moles de O2 requerido por mol de combustible. Para

una reacción de hidrocarburos en general,
Cada hidrocarburo combustible tiene sus propios valores de s, x y y.

Finalmente, la relación entre las cantidades de combustible y de aire suministradas a un
proceso de combustión está dada también por la relación de equivalencia Φ . Por definición.
donde CA en el numerador representa la relación de combustible y aire utilizada en condiciones

de combustión reales (real), y CA en el denominador es el valor estequiométrico o químicamente
correcto. El valor de Φ es menor que 1, si se emplea un exceso de oxidante (como aire u oxígeno); a
ésta se le llama también mezcla pobre. Una mezcla rica es aquélla en que Φ es mayor que 1 y el
combustible excede el requerimiento estequiométrico. El término relación equivalente se usa a
menudo refiriéndose a la operación de los motores de ignición por chispa e ignición por com-
presión, y al análisis de las turbinas de gas.
Ejemplo 14-1M. Un combustible gaseoso contiene los componentes siguientes en base volumétrica o
molar: hidrógeno, 2%; metano, 64% y etano, 34%. Calcule a) la relación de aire y combustible re-
querida, en kg de aire/kg de combustible, b) la relación equivalente empleada y c) el volumen de aire
requerido por kilogramo y por kilogramo-mol de combustible, si se utiliza un 20% de exceso de aire y
las condiciones de éste son 27°C y 0.98 bares (98 kPa).
Solución
a) El primer paso consiste en escribir las reacciones químicas para la combustión por mol de com-
bustible. En términos del requerimiento teórico o químicamente correcto de oxígeno,
518 TERMODINÁMICA
Como resultado, se halla que se requieren 2.48 moles de oxígeno por mol de combustible para
una combustión completa. La relación teórica de aire y combustible es
Si hay 20% de exceso de aire, el valor requerido es
b) La relación equivalente se define como CAreal/CAesteq. Si esto se escribe en términos de la relación

AC, entonces, como se está considerando 20% de exceso de aire,
c) En las condiciones enunciadas, se supone que el aire se comporta como un gas ideal. El volumen
ocupado por cada kilogramo de aire se determina a partir de la ecuación de los gases ideales:
En la parte a se encontró que la relación de aire y combustible valía 20.0 suponiendo un suministro
de 20% de exceso de aire. Por tanto, el volumen de aire requerido por kilogramo de combustible es
V = 0.878 m3 /kg de aire x 20.0 kg de aire/kg de combustible = 17.6 m3/kg de combustible
Finalmente, en la parte a se determinó que hay 20.48 kg de combustible por kilogramo-mol de
combustible. Por tanto, el volumen de aire por kilogramo-mol de combustible es
Ejemplo 14-1. Un combustible gaseoso contiene los siguientes componentes en base volumétrico o
molar: 2% de hidrógeno, 64% de metano y 34% de etano. Calcule a) la relación de aire y combustible
requerida, en lb de aire/lb de combustible, b) la relación de equivalencia empleada y c) el volumen de
aire requerido por libra y por libra-mol de combustible, si se usa 20% de exceso de aire y las condicio-
nes de éste son 80°F y 14.5 psia.
Solución
a) El primer paso consiste en escribir las reacciones químicas por mol de combustible. En términos
del requerimiento teórico o químicamente correcto de oxígeno,
Como resultado, se encuentra que se necesitan 2.48 moles de oxígeno por mol de combustible para
que la combustión sea completa. La relación de aire y combustible teórica es
Para que haya 20% de exceso de aire la cantidad requerida es
b) La relación de equivalencia se define como CAreal/CAesteq. Si se escribe en términos de la relación

AC entonces, como se está considerando 20% de exceso de aire,
c) En las condiciones enunciadas, se supone que el aire se comporta como un gas ideal. El volumen
ocupado por cada libra de aire se determina a partir de la ecuación para los gases ideales:
En la parte a se determinó que la relación de aire y combustible era de 20.0 para un suministro de
20% de exceso de aire. Por tanto, el volumen de aire requerido por libra de combustible es
Para finalizar, en la parte a se calculó que hay 20.48 lb de combustible por libra-mol de combus-
tible. Por tanto, el volumen de aire por libra-mol de combustible es
En la combustión incompleta del carbono de un combustible, el carbono reacciona según

la ecuación Como el oxígeno tiene una mayor afinidad para combinarse con
el hidrógeno que con el carbono, normalmente todo el hidrógeno de un combustible se convierte
en agua. Si la cantidad de oxígeno no es la suficiente para garantizar una combustión completa,
es siempre el carbono el que no reacciona completamente. En la práctica, se encuentra CO entre
los productos a pesar de que se haya suministrado un exceso de oxígeno. Esto se puede atribuir
ya sea a una mezcla incompleta durante el proceso, o a un tiempo insuficiente para la combus-
tión completa. El ejemplo siguiente es el de un proceso de combustión efectuado con una defi-
ciencia de aire. En este ejercicio de nuevo se ejemplifica el uso del principio de conservación de
la masa de los elementos presentes en la reacción total. Esta técnica se puede usar para obtener
en forma sistemática información adicional acerca del estado inicial de los reactivos o del estado
de los productos.
Ejemplo 14-2M. Propano gaseoso reacciona con 80% teórico de aire. Determine la ecuación teórica
de la reacción.
Solución. Si hay una deficiencia de aire, se supone que lodo el hidrógeno se convierte en agua, pero
que el carbono se convierte tanto en CO como en CQ2. La ecuación para 100% teórico de aire es, se-
gún se ha demostrado,
Si se tiene 80% teórico de aire se puede escribir, en general, que

520 TERMODINÁMICA
El problema consiste en predecir teóricamente las cantidades de CO y CO2 que habrá en los produc-
tos, dadas por la incógnitas a y b. Una de las premisas fundamentales para sistemas reactivos de esta
clase es que todos los elementos atómicos se conservan. Por ello, podemos escribir balances de masa
para cada uno de los elementos atómicos presentes en una reacción. En este caso particular, los ba-
lances para el hidrógeno y el nitrógeno no nos dan información adicional. No obstante, los balances
para el carbono y el oxígeno dan por resultado las ecuaciones siguientes:
Balance de C:
Balance de O:
La solución de estas dos ecuaciones es a = 2 y b = 1. Por tanto, la ecuación teórica correcta para la
combustión del propano con 80% teórico de aire es
Los valores de a y b) pueden variar, dependiendo del porcentaje teórico de aire empleado. Esta ecua-
ción no sería aplicable al proceso real de combustión, ya que podría haber O2 entre los productos, lo
mismo que pequeñas cantidades de otras sustancias. A pesar de eso, la ecuación química se puede tomar
como una primera aproximación de lo que se espera sea la forma de los productos para esta reacción
particular en las condiciones dadas.
Ejemplo 14-2. Lea el ejemplo 14-2M.
Hasta aquí no se ha hecho mención de las fases de los reactivos ni de los productos de una
reacción, ya que sólo se ha tenido interés en revisar la química de los procesos de combustión y
en introducir la terminología pertinente al tema. No obstante, es importante reconocer el hecho
de que durante la reacción podrían estar presentes distintas fases, y esto importa por varias ra-
zones. Una de ellas es la temperatura de rocío de los gases producidos. En la quema de hidrocar-
buros combustibles, uno de los productos principales es el agua. En una mezcla de gases ideales,
este vapor de agua tiene cierta presión parcial. Si en algún momento la presión parcial supera la
presión de saturación del agua a una temperatura dada, parte del agua se condensará si la tempe-
ratura desciende. La presencia de gotas de agua líquida en los gases de combustión puede hacer
surgir problemas de corrosión, por ejemplo. Por esto, es útil poder predecir la temperatura de
rocío de un gas producto dado. Esto exige un conocimiento de la presión parcial del vapor de agua
en un gas, que a su vez es función de la fracción mol del vapor de agua. Con el ejemplo 14-3 se
representa un cálculo de la temperatura de rocío para un gas de combustión, si se emplea aire
seco.
Ejemplo 14-3M. Se quema propano gaseoso con 150% teórico de aire a una presión de 970 mbares
(97 kPa). Si el aire de entrada es seco, determine a) el análisis molar de los gases producidos, supo-
niendo combustión completa, b) la temperatura de rocío de la mezcla de gases, en grados Celsius, y
c) el porcentaje del H2O formado que se condensa, si los gases producidos se enfrían a 20ºC.
Solución
a) La ecuación química para la reacción del propano (C3H8) con 150% teórico de aire se dio ya antes,
y es
El número total de moles de los productos es 37.7; así, el análisis molar de los productos viene
siendo simplemente
b) La presión parcial del vapor de agua en los gases producidos es de 0.1061(970) = 103 mbares =
0.103 bares. En la tabla A-12M, la temperatura de saturación correspondiente a esta presión es
cerca de 46°C. Si la mezcla gaseosa se enfría hasta 46°C a presión constante, se liega a la tempera
tura de rocío. Para temperaturas inferiores a ésta, se condensará agua.
c) Como la temperatura de rocío de la mezcla es 46°C, se condensará agua si los gases se enfrían
hasta 20°C. A esta temperatura, la mezcla gaseosa estará saturada de agua, y la presión parcial
del agua será la presión de saturación de 0.02339 bares, a 20°C. Suponiendo que la mezcla es de
gases ideales, esta presión parcial del agua debe ser igual a su fracción mol en la fase gaseosa mul-
tiplicada por la presión total, es decir, pi = yi P = (Ni /Nm)P. El número de moles de los productos
secos es 3 + 2.5 + 28.2 = 33.7. Representando el número desconocido de moles de agua todavía
en la fase de vapor mediante el símbolo A, se tiene
Como se han formado 4 moles de agua, el porcentaje de vapor de agua que se condensa es
Por tanto, aproximadamente 20% del agua formada se mantiene en la fase gaseosa en forma de
vapor saturado.
Ejemplo 14-3. Se quema propano gaseoso con 150% teórico de aire a una presión de 14.5 psia. Si el
aire que entra es seco, determine a) el análisis molar de los gases producidos, suponiendo combus-
tión completa, b) la temperatura de rocío de la mezcla de los gases producidos, en grados Fahrenheit, y
c) el porcentaje del H2O formado que se condensa si los gases producidos se enfrían a 70° F.
Solución
a) La evaluación del análisis molar se da en la solución de la parte a del ejemplo 14-3M.
b) Se encuentra que la fracción mol del vapor de agua es 0.1061; por tanto, la presión parcial del vapor
de agua es 0.1061(14.5) = 1.54 psia. En la tabla A-12, la temperatura de saturación correspondiente
a esta presión es cerca de 117°F. Si la mezcla se enfría hasta 117°F a presión constante, se alcan-
zará la temperatura de rocío de la mezcla gaseosa.
c) Como la temperatura de rocío de la mezcla es aproximadamente 117°F, se condensará agua si los
gases se enfrían hasta los 70°F. A esa temperatura, la mezcla gaseosa estará saturada de vapor de
agua, y la presión parcial del agua será la presión de saturación de 0.3632 psia, a 70°F. Suponien-
do que la mezcla es una de gases ideales, esta presión parcial deberá ser igual a su fracción mol en
522 TERMODINÁMICA
la fase gaseosa multiplicada por la presión total, es decir, El número de

moles de los productos secos es 3 + 2.5 + 28.2 = 33.7. Representando la cantidad desconocida
de moles de agua que aún están en la tase de vapor con el símbolo A, se tiene
Como durante el proceso de combustión se forman 4 moles de agua, el porcentaje del vapor de
agua que se condensa es
Esto nos indica que aproximadamente 20% del agua formada se mantiene en la fase gaseosa en
forma de vapor saturado.
14-2 PROCESOS DE COMBUSTIÓN REALES
En la sección anterior, la discusión y los ejemplos se basaron en la premisa de que se disponía de

la información completa acerca de los reactivos que intervenían en un proceso de combustión.
Además de eso, fue preciso suponer que, en presencia de un exceso de aire, todo el carbono de
un combustible se convertía por completo en dióxido de carbono. Sin embargo, es una experiencia
común, basada en las mediciones de productos gaseosos, que a menudo se encuentra presente
monóxido de carbono en cantidades significativas, aun si se ha empleado un exceso de aire. Ade-
más, existen varias aplicaciones para las cuales es difícil obtener una medición real de la rela-
ción de aire y combustible. El flujo de combustible, sea éste sólido, líquido o gaseoso, que entra
a la cámara de reacción por lo general se conoce muy bien; por el contrario, el flujo de aire es
difícil de medirse con precisión. Para superar estos problemas, se puede llevar a cabo un análisis
de los productos gaseosos con un aceptable grado de precisión. De este análisis se puede extraer
una gran cantidad de información acerca del proceso de combustión total.
Es posible utilizar muchos métodos experimentales para determinar la concentración de di-
versos componentes en los productos gaseosos reales de la combustión. La necesidad de técni-
cas más precisas aumentó cuando se aprobaron, por parte de los gobiernos estatal y federal de
Estados Unidos, estrictos estándares de emisión de contaminantes del aire, a finales de la década
de 1960. En la actualidad existen muchos fabricantes del equipo adecuado. El análisis de los ga-
ses de combustión comúnmente se reporta con base en un criterio "seco" o uno "húmedo". Según
el criterio seco, no se reporta el porcentaje que hay de vapor de agua en la corriente gaseosa. El
ya bien establecido analizador de Orsat es un equipo que hace el reporte del análisis total según
el criterio seco. Aunque en dicha medición no se reporta la fracción mol del vapor de agua de la
muestra original de gas, eso no limita la utilidad de la técnica. A continuación se muestran cálcu-
los basados en un análisis "seco" representativo. La metodología general se apoya en el uso
de los balances de masa para los elementos atómicos presentes en la mezcla reactiva.
Ejemplos 14-4M y 14-4. Se hace reaccionar propano con aire en una relación tal que un análisis de
los productos de combustión da lo siguiente: 11.5% de CO2, 2.7% de O2 y 0.7% de CO. ¿Cuál fue el
porcentaje teórico de aire empleado durante la prueba?
Solución. La base apropiada para comenzar el análisis son 100 moles de productos gaseosos secos.
Partiendo del análisis dado arriba, el número de moles de N2 en los productos secos debe ser 85.1
moles. Así pues, una ecuación química para la reacción podría ser
Un balance de masa para cada uno de los elementos nos permitirá evaluar cada uno de los coeficien-
tes desconocidos. Para el nitrógeno.
Balance de
El balance para el carbono proporciona directamente la cantidad de combustible utilizado:

Balance de C:
La única incógnita que queda es el valor de b, que es el número de moles de agua en los productos.
Sin embargo, hay dos balances de masa que no hemos empleado, y son los del oxígeno y el hidróge-
no. El balance de masa adicional proporciona en este caso, en que la composición del combustible es
conocida, una comprobación independiente para los cálculos anteriores. A partir del balance para el
oxígeno,
Balance de O:
Luego, empleando el balance para el hidrógeno, se comprueba el cálculo:

Balance de H:
Este valor concuerda bastante bien, teniendo en cuenta lo limitado de las cifras significativas utiliza-
das para los cálculos. Por tanto, la reacción real está representada por la ecuación química
Si se divide todo entre 4.07, la ecuación se puede poner con base en 1 mol de combustible. Ya se ha
mostrado que la ecuación estequiométrica para el propano es
El número de moles de oxígeno empleado teóricamente por mol de combustible es 5. En la combus-

tión real el cociente es 22.65/4.07 = 5.57. Por tanto, el porcentaje teórico de aire (o de oxígeno) em-
pleado en el proceso de combustión real fue
o lo que es lo mismo, el porcentaje de exceso de aire fue 1 1 % .
Ejemplos 14-5M y 14-5. Se ha permitido que un hidrocarburo desconocido CxHy reaccione con aire.
Se hizo un análisis de Orsat a una muestra representativa de los gases producidos con el resultado si-
guiente: 12.1% de CO2, 3.8% de O2 y 0.9% de CO. Determine la ecuación química para la reacción
524 TERMODINÁMICA
real, la composición del combustible, la relación de aire y combustible empleada durante la prueba y
el exceso o deficiencia de aire empleada.
Solución. Los porcentajes de los tres gases en el análisis de Orsat suman 16.8%. Si se hace la suposi-
ción de que el gas restante en la muestra es nitrógeno, entonces el porcentaje volumétrico del nitróge-
no deberá ser de 83.2%. Con base en 100 moles de gases secos, escribimos ahora una ecuación química
general en la forma
La ecuación en realidad invierte la técnica empleada en la sección anterior. Básicamente, nos pregun-
tamos qué composición inicial de combustible y qué relación de aire y combustible se requiere para
producir ciertos porcentajes conocidos de los gases producidos. Los valores desconocidos de x y y
determinan la composición del combustible, mientras que el valor de a establecerá la relación de aire
y combustible. Además, el valor de b, que da el número de moles de vapor de agua formado, tendrá que
calcularse, si se desea la temperatura de rocío. El balance para el nitrógeno determina el valor de a:
Balance de N2:
El balance para el oxígeno permite determinar el número de moles de agua formados durante la reac-
ción:
Balance de O:
Los balances para el carbono y el hidrógeno se pueden usar para hallar los valores de x y y:
Balance de C:
Balance de H:
Sabiendo ya cuáles son los valores de las cantidades inicialmente desconocidas, la ecuación química
se puede escribir ahora como
El hecho de que los valores de x y y hayan resultado ser números enteros no tiene ningún significado,
ya que se trabajó con una exactitud de tres dígitos. En general, los valores de x y y para problemas si-
milares a éste no serán números enteros. Además, no se debe pensar que la fórmula C13H23 representa
una sola sustancia, sino más bien que se trata de la fórmula promedio de un combustible que pro-
bablemente contiene una gran cantidad de compuestos diferentes.
De la anterior ecuación química balanceada se puede calcular la relación de aire y combustible.
Como se han utilizado 105.3 moles de aire por mol de combustible,
= 17.1 lb de aire/lb de combustible (o kg de aire/kg de combustible)
Finalmente, el exceso o deficiencia de aire se puede hallar calculando primero el valor AC teórico para
este combustible.
La ecuación química para la combustión de C13H23 con el requerimiento teórico de aire es
Como se requieren 18.75 moles de O2 y en realidad se emplearon 22.1 moles de O2, el porcentaje de
exceso de aire durante la prueba fue de
En la exposición precedente se ha tratado con la química de sistemas reactivos en términos

de consideraciones teóricas y reales. Se ha hecho un repaso de la terminología empleada en los
estudios ingenieriles de los sistemas reactivos. La presentación se ha fincado básicamente en el
principio de la conservación de los elementos atómicos durante las reacciones químicas. Con es-
tos antecedentes, podemos ahora considerar los sistemas reactivos a la luz del principio de con-
servación de la energía.
14-3 ENTALPÍA DE FORMACIÓN

Para poder aplicar el principio de conservación de la energía a los sistemas reactivos se requiere
extender las ideas presentadas anteriormente para los sistemas de composición fija. En ingeniería,
los estudios de los sistemas reactivos se dirigen por lo general a los procesos de flujo y estado es-
tacionarios. Para un sistema simple y compresible la primera ley es, en este caso,
Para un sistema químicamente reactivo, el término ∆H de esta última expresión se puede escribir
como
donde hi es la entalpia molar de cualquier producto o reactivo a la temperatura y presión de la
reacción, y Ni es el número de moles de cualquier producto o reactivo.
La evaluación de las cantidades hi en la ecuación (14-3) introduce una dificultad única de
los sistemas reactivos. En los capítulos 3 y 4 se presentaron métodos para la evaluación de la
entalpia de un gas ideal o un real. Una forma común de presentar esos datos es en forma tabu-
lar. El apéndice contiene varias tablas de datos termodinámicos para gases ideales y reales. Re-
cuérdese, sin embargo, que los valores de h en esas tablas dependen de cómo se elija el estado de
referencia. Los datos para los gases ideales, por ejemplo, se basan arbitrariamente en un valor
cero de la entalpia a la temperatura del cero absoluto. Los datos para el vapor, sin embargo, se
basan en el valor de referencia cero para el líquido saturado en el estado triple. En la literatura
ingenieril se pueden hallar tablas de estas mismas sustancias con estados de referencia distintos
de los que hemos mencionado, ya que se trata de una elección arbitraria del autor de cada tabla.
Como los estados de referencia son del todo arbitrarios, al utilizar la ecuación (14-3) se obten-
drán resultados diferentes para ∆H al emplear tablas basadas en distintos estados de referencia. Es
necesario encontrar una manera de evaluar la función entalpia que evite esta dificultad.
Se consigue una contabilización consistente del cambio de entalpia para un sistema quími-
camente reactivo, si se introduce el concepto de entalpia de formación ∆hf de una sustancia pura:
526 TERMODINÁMICA
La entalpía de formación se define como el cambio de entalpia que ocurre cuando un compuesto
químico se forma isotérmicamente a partir de sus elementos estables a presión constante.
Con base en la ecuación (14-3), este proceso de formación se denota simbólicamente por
donde vi representa de nuevo el coeficiente estequiométrico para el elemento dado. La entalpia

de formación ∆hf se determina mediante mediciones de laboratorio o bien a través de los méto-
dos de la termodinámica estadística, los cuales emplean los datos espectroscópicos de las especies
de interés. Se dispone de los valores de la entalpia de formación para cientos de sustancias. En
las tablas A-24M y A-24 del apéndice se dan datos de varias sustancias comunes. Estos datos
son para un estado de 25°C (298.15 K) o 77°F (536.7 °R) y presión unitaria. La presión unitaria
elegida para estas tablas es 1 atm. Esta elección de temperatura y presión es un estado de refe-
rencia estándar para los cálculos termodinámicos. Las propiedades a presión unitaria (1 atm en
este caso) se simbolizan mediante el superíndice "0". En consecuencia, los valores de la entalpía
de formación en las tablas A-24M y A-24 se listan como ∆h0f . La convención de signos para ∆h0f
es la misma que para Q y W. Si al formarse un compuesto a partir de sus elementos estables se
libera energía, el valor de ∆h0f es negativo. Por ejemplo, si H2(g) y O2(g) reaccionan en un sistema
de flujo estacionario a 25°C, sería necesario eliminar 241 820 kJ/kgmol de agua gaseosa
formada para mantener constante la temperatura. Por tanto, la entalpia de formación del agua
gaseosa a 25°C se indica como -241 820 kJ/kgmol.
Si la ecuación (14-4) se reacomoda, entonces, en el estado de referencia estándar,
Esta ecuación relaciona la entalpia de un compuesto con su entalpia de formación y la entalpia

de los elementos a partir de los cuales se forma, todo ello en el estado de referencia estándar. El
último término de la ecuación se evalúa de manera arbitraria como sigue:
Por convención, se asigna el valor cero a la entalpia de todos los elementos estables en el estado de
referencia estándar de 1 atm y 25°C.
Debe observarse estrictamente el término "elemento estable". Las formas estables de elementos
tales como el hidrógeno, nitrógeno y oxígeno, por ejemplo, a 1 atm y 25°C son H2, N2 y O2, res-
pectivamente. Sin embargo, la forma estable del carbono en estas mismas condiciones es ei grafito
sólido, C(s), y no el diamante. Nótese además que la entalpia de formación de cualquier elemen-
to estable a cualquier temperatura, por definición, tiene el valor cero. Así, la entalpia de forma-
ción de la forma estable del oxígeno, O2, se indica como cero en las tablas A-24M y A-24. No
obstante, observe en estas tablas que la forma inestable del oxígeno (la especie monoatómica O)
tiene un valor distinto de cero para su entalpia de formación.
Con base en la discusión anterior, la ecuación (14-5) se puede escribir ahora como
Por tanto, la entalpia de cualquier compuesto (o elemento inestable) a 298 K (537°R) y 1 atm es
igual a su entalpia de formación en ese estado, mientras que la entalpia de los elementos estables
en ese mismo estado es cero. Nótese que las tablas del apéndice presentan los datos de ∆h0f para
una fase particular de una sustancia. La diferencia entre la entalpia de formación de la fase ga-
seosa y la fase líquida puede aproximarse muy bien por la entalpia de vaporización hfg a esa
temperatura. Por tanto, para convertir datos se aplica la relación
(Note que cuando una sustancia se vaporiza a la temperatura de referencia estándar de 298 K, la
presión de saturación normalmente no será la presión estándar de 1 atm. No obstante, las correc-
ciones adicionales a las entalpias de las fases líquida y de vapor para esta diferencia de presiones
son muy pequeñas y se pueden ignorar.)
El paso final consiste en evaluar la entalpia de una sustancia pura a una temperatura y una
presión especificadas, diferentes del estado de referencia estándar. Para lograr esto, hay que
agregar al valor dado por la ecuación (14-6) el cambio de entalpia entre el estado de referencia
estándar de 25°C y 1 atm y el estado especificado, es decir,
Esta última contribución es la que se halla en las tablas convencionales, por ejemplo. Si nos res-
tringimos a las mezclas reactivas de gases ideales, entonces la entalpia de cada gas es indepen-
diente de la presión. En tal caso, la entalpia hi, T de un gas ideal a la temperatura T está dada por
donde h T es la entalpia a la temperatura especificada T y h298 es la entalpia a la temperatura de

referencia de 298 K (537°R). Si no se dispone de datos tabulados para evaluar el último término
en la ecuación (14-8b), el cambio de entalpia (hT – h298)i para un gas ideal se deberá calcular a
partir de la integración de CpdT. Así, la entalpia de cualquier sustancia pura se compone de dos
partes: una parte es la asociada con su formación a partir de elementos estables en un estado de
referencia estándar y la otra es la asociada con un cambio de estado a composición constante.
14-4 ANÁLISIS DE ENERGÍA EN FLUJO ESTABLE PARA

MEZCLAS REACTIVAS
Si se combinan las ecuaciones (14-2), (14-3) y (14-8a), el balance de energía en estado y flujo es-
tables o estacionarios para procesos que incluyen reacciones químicas se convierte en
donde ∆h = hT, P - h298, 1 atm. En la expresión anterior se han despreciado los cambios de las energías
cinética y potencial. En muchos procesos de combustión no existe trabajo mecánico para el
volumen de control elegido. Además, el efecto de la presión sobre la entalpia a menudo se puede
ignorar, como en el caso de los gases a presiones bajas. Con estas restricciones adicionales, el
balance de energía se reduce a
528 TERMODINÁMICA
donde el subíndice "298" representa 298 K o 537°R. El valor de Q, por supuesto, puede ser po-
sitivo o negativo. Las reacciones químicas que liberan energía en forma de calor reciben el nombre
de exotérmicas, mientras que las que absorben energía son endotérmicas.
Ejemplo 14-6M. La combustión del metano con la cantidad estequiométrica de oxígeno está dada
por la ecuación química
donde el símbolo "(g)" después de la fórmula química indica fase gaseosa. Calcule la cantidad de calor
liberado o absorbido si esta reacción ocurre a 1 atm y 25°C.
Solución. La ecuación (14-10) es aplicable a este problema, en conjunción con los datos de la tabla
A-24M. En este caso particular, el cambio de entalpia sensible hT - h298 vale cero para los reactivos
y los productos, ya que las temperaturas inicial y final representan la temperatura de referencia es-
tándar. Sustituyendo los datos apropiados se obtiene
Nótese que esta respuesta no depende de la cantidad de oxidante proporcionado a la reacción. Si se su-
ministra aire, aun en exceso, el oxígeno y el nitrógeno entran y salen a la temperatura de referencia
estándar. Por tanto, el valor de hT – h298 es cero para estos elementos, independientemente de la
cantidad de cada uno de ellos.
Ejemplo 14-6. La combustión del metano con la cantidad estequiométrica de oxígeno está dada por
la ecuación química
donde el símbolo "(g)" después de la fórmula química indica fase gaseosa. Determine la cantidad de
calor liberado o absorbido, si esta reacción ocurre a 1 atm y 77°F.
Solución. La ecuación (14-10) es aplicable a este problema, en conjunción con los datos de la tabla
A-24. En este caso particular, el cambio de entalpia sensible hT – h537 vale cero para los reactivos y los
productos ya que las temperaturas inicial y final representan la temperatura de referencia estándar.
Sustituyendo los datos apropiados se obtiene
Nótese que la respuesta anterior es independiente de la cantidad de oxidante suministrado a la reac-

ción. Si se proporciona aire, aun cuando sea en una cantidad excesiva, el oxígeno y el nitrógeno en-
tran y salen a la temperatura de referencia estándar. Por tanto, el valor de hT – h537 es cero para estos
elementos, independientemente de la cantidad de cada uno de ellos.
Ejemplo 14-7M. Se quema metano gaseoso, inicialmente a 400 K, con un exceso de 50% de aire que
entra a la cámara de combustión a 500 K. La reacción, que ocurre a 1 atm, es completa, y la tempera-
tura de los gases producidos es de 1 800 K. Determine la cantidad de calor transferida hacia o desde
la cámara de combustión, en kJ/kgmol de combustible.
Solución. La ecuación química para la combustión completa del metano con 50% de exceso de aire es
Se indica como gaseoso el estado del agua en los productos, porque la temperatura final está muy
por arriba de la temperatura de rocío. Además, como la presión parcial del vapor de agua es sólo 132
mbares, se puede suponer que el vapor es, junto con los otros gases producidos, un gas ideal. Los da-
tos de entalpia para todos los gases, excepto el metano, se obtiene de las tablas A-6M a A-10M, mien-
tras que las entalpias de formación se encuentran en la tabla A-24M. En este texto no se dispone de
datos tabulados que permiten el cálculo del cambio de entalpia para el metano de 298 a 400 K. Esta
cantidad se debe determinar integrando los datos de cp. Una ecuación para el cp del metano, que se
puede encontrar en la tabla A-4M del apéndice, es
donde T se expresa en kelvines. El valor apropiado de Ru es de 8.314 kJ/(kgmol • K). El cambio de

entalpia entre 298 y 400 K para el metano se halla mediante la integral de cpdT. Usando la ecuación
anterior para cp y omitiendo los detalles de la integración, se encuentra que
Sustituyendo el valor anterior y los datos de las tablas del apéndice en la ecuación (14-10), se llega a
En el ejemplo 14-6M se determinó, para la combustión estequiométrica del metano gaseoso a 25°C,
que el calor liberado era de 802 290 kJ/kgmol. Si se encuentra presente un exceso de aire y los pro-
ductos se calientan a 1800 K, como en este ejemplo, cerca de 90% de la energía liberada a 25 °C se
emplea para calentar los productos a 1800 K.
Ejemplo 14-7. Metano gaseoso, inicialmente a 720°R, se quema con un exceso de aire de 50% que
entra a la cámara de combustión a 900°R. La reacción, que ocurre a 1 atm, es completa, siendo la
temperatura de los productos de 3300°R. Determine la cantidad de calor transferido hacia o desde
la cámara de combustión, en Btu/lbmol de combustible.
Solución. La ecuación química para la combustión completa del metano con un exceso de aire de
50% es
530 TERMODINÁMICA
Se indica como gaseoso el estado del agua en los productos, porque la temperatura final está muy por
arriba de la temperatura de rocío. Además, como la presión parcial del vapor de agua es sólo 1.92
psia, se puede suponer que el vapor de agua, junto con los demás productos, es un gas ideal. Los datos
de entalpia para todos los gases, excepto el metano, se obtienen de las tablas A-6 a A-10, mientras
que los datos de entalpia de formación se indican en la tabla A-24. En este texto no se dispone de da-
tos tabulados que permitan calcular el cambio de entalpia del metano de 537 a 700° R. Esa cantidad
debe calcularse integrando cpdT. La ecuación para el metano, que se puede encontrar en la tabla A-4
del apéndice, es
donde T se expresa en grados Rankine. El valor de Ru que hay que emplear es 1.986 Btu/(lbmol • °R).
Empleando la ecuación anterior para c p y omitiendo los detalles de la integración, se tiene
Sustituyendo los valores anteriores y los datos de las tablas del apéndice en la ecuación (14-10), se llega a
En el ejemplo 14-6 se determinó, para la combustión estequiométrica del metano gaseoso a 537°R,
que el calor liberado era de 345 170 Btu/lbmol de metano. Si se encuentra presente una cantidad ex-
cesiva de aire y los productos se calientan a 3300°R, como en este ejemplo, más del 90% de la energía
liberada a 537°R se emplea para calentar los productos a 3300°R.
Ejemplo 14-8M. Se atomiza butano líquido (C4H10) a 25°C en una cámara de combustión. Además,
se suministra un porcentaje teórico de 400% a una temperatura de entrada de 600 K. Los productos
gaseosos de la combustión salen de la cámara a 1100 K. Si se supone combustión completa debido a
la gran cantidad de aire en exceso, calcule cuánto calor por kilogramo-mol de combustible hay que
eliminar de los gases en la cámara de combustión.
Solución. Para el combustible en consideración, la ecuación estequiométrica es
El calor transferido se halla empleando la ecuación (14-10), es decir,

0
El valor tabulado de ∆hf ,298 para el n-butano en la tabla A-24M es para la fase gaseosa. Este valor se
debe corregir mediante hfg, como se muestra en la ecuación (14-7), si se sustituye en el anterior balance
de energía. Los demás valores de entalpia requeridos se obtienen de las tablas A-6M a A-10M del
apéndice. El empleo de estos datos y la entalpia de formación corregida del n-butano da
Ejemplo 14-8. Butano líquido (C4H10) a 77ºF se atomiza en una cámara de combustión, la cual está
operando a una presión constante de 5 atm. Además, se proporciona 400% teórico de aire mediante
un compresor que entrega el aire a 5 atm y 620°F. Los productos gaseosos de la combustión salen de
la cámara (de combustión) y entran a una turbina que tiene una temperatura permisible máxima
de 1520°F. Si se supone una combustión completa debido a la gran cantidad de aire en exceso, ¿qué
tanto calor, por mol de combustible, se debe eliminar de los gases en la cámara de combustión para
garantizar que la turbina no se dañará?
Solución. Para el combustible particular que se está considerando, la ecuación química estequiomé-
trica es
Para un porcentaje teórico de 400% de aire (o lo que es lo mismo, un exceso de aire de 300%), la
ecuación se convierte en
El calor transferido se calcula empleando la ecuación (14-10), es decir,
El valor tabulado de para el n-butano en la tabla A-24 es para la fase gaseosa. Este valor se
debe corregir mediante hfg como se muestra en la ecuación (14-7), si se sustituye en el balance de ener-
gía anterior. Los demás valores requeridos de entalpia se obtienen de las tablas A-6 a A-10 del apén-
dice. El empleo de esos datos y la entalpia de formación corregida para el «-butano da
14-5 TEMPERATURA DE COMBUSTIÓN ADIABÁTICA

En ausencia de efectos de trabajo y de cualquier cambio apreciable de la energía cinética de la
corriente de flujo, la energía liberada por una reacción química en un reactor de flujo estacionario
aparece en dos formas: pérdida de calor hacia los alrededores y aumento de la temperatura de
532 TERMODINÁMICA
los productos. Cuanto menor sea la pérdida de calor, mayor será la elevación de la temperatura
de los productos. En el límite de operación adiabática del reactor, ocurrirá el máximo ascenso de
temperatura. En muchas aplicaciones ingenieriles de los sistemas reactivos, tales como la pro-
pulsión por cohete y los ciclos de turbinas de gas, es deseable poder predecir cuál será la máxima
temperatura que alcancen los productos. Esta temperatura máxima se conoce como temperatura
de flama adiabática o de combustión adiabática de la mezcla reactiva. Con base en la ecuación (14-
10), el balance de energía para una mezcla reactiva en flujo estacionario y en condiciones
adiabáticas es
Como la temperatura y la composición iniciales de los reactivos normalmente se conocen, el lado

derecho de la ecuación (14-11) se puede evaluar en forma directa. Para obtener el ascenso máximo
de temperatura de los productos, una reacción debe ser completa. Por tanto, los valores Ni de los
productos también se conocen a partir de la química de la reacción. Además, los valores de ∆h0f y
h298 Para cada uno de los productos se pueden obtener de las tablas de datos termodinámicos. En
esta forma, las únicas incógnitas en la ecuación (14-11) son los valores de hT para cada uno de los
productos a la temperatura de combustión adiabática desconocida. Dado que en el apéndice
aparecen los valores de hT tabulados contra la temperatura, la solución de la ecuación (14-11) se
halla por iteración. Esto quiere decir que se debe suponer una temperatura, y luego se hallan los
valores de entalpia de los productos a esa temperatura a partir de las tablas respectivas. Si la
temperatura supuesta es correcta, entonces los valores numéricos de los lados izquierdo y derecho
de la ecuación (14-11) deben ser iguales. En caso contrario, deberá estimarse otro valor para la
temperatura final.
Una estimación de la máxima temperatura de combustión hecha en esta forma suele ser
conservadora. Es decir, el valor calculado será a menudo varios cientos de grados mayor que el
valor medido. En la práctica no se obtiene la temperatura de combustión calculada debido a va-
rios efectos. En primer lugar, la combustión rara vez es completa. En segundo lugar, las pérdidas
de calor pueden reducirse a un mínimo, pero no pueden ser eliminadas por completo. Por último,
algunos de los productos de combustión se disociarán en otras sustancias como resultado de las
altas temperaturas presentes. Estas reacciones de disociación generalmente son endotérmicas y
consume algo de la energía liberada por la reacción total. Los dos ejemplos que siguen muestran
los cálculos de la temperatura de combustión adiabática.
Ejemplo 14-9M. Butano líquido (C4H10) a 25°C y 400% de aire teórico a 600 K reaccionan a presión
constante en un proceso de flujo estacionario. Determine la temperatura de combustión adiabática,
en kelvines, suponiendo que la combustión es completa.
Solución. La ecuación para la reacción indicada es la misma que en el ejemplo 14-8M:
En este problema se puede aplicar la ecuación (14-11):
Como se hizo notar en la discusión que precede este ejemplo, todos los valores de los términos en esta
ecuación son conocidos, exceptuando los valores de hT de los productos. Estos valores son descono-
cidos porque la temperatura final de los productos no se conoce. La sustitución de los valores conoci-
dos, de las tablas del apéndice, da
En la ecuación anterior, la cantidad 21 060 en el primer término es la entalpia de vaporización del

n-butano. Resolviendo para los valores desconocidos de entalpia a la temperatura de combustión
adiabática, se halla que
El tipo de solución que debemos intentar ahora es el de iteración, o prueba y error. Se supone el va-
lor de la temperatura de flama adiabática, lo que nos permite hallar los valores de hT correspondientes
a cada uno de los productos. Estos valores permiten la evaluación del lado izquierdo de la ecuación
anterior. Es posible que se requiera hacer varios intentos antes de obtener la respuesta aproximada.
Se consigue una convergencia razonablemente rápida hacia la temperatura correcta de la manera
siguiente. La ecuación química para la reacción total muestra que el nitrógeno representa casi la to-
talidad de los productos de combustión (aproximadamente 77% en base molar). Así, como primera
aproximación, suponemos que el producto es sólo nitrógeno. En tal caso, el balance de energía se re-
duce a
En la tabla A-6M, este valor de entalpia corresponde más o menos a una temperatura de 1240 K. Se
verá que este valor es demasiado alto. Los productos reales contienen CO2 y H2O y O2, además del
N2. Los gases triatómicos, CO2 y H2O, tienen una capacidad térmica específica promedio cp mayor
que la del nitrógeno en el intervalo de temperatura dado. Como resultado, absorben más energía por
mol para un cambio de temperatura dado que la que absorbe el nitrógeno. Por esto, el efecto de la
presencia de estos gases triatómicos es el disminuir la temperatura final con respecto al valor que se
predijo suponiendo únicamente la presencia de nitrógeno. En la tabla adjunta se muestra un resumen
del proceso de iteración en los alrededores de la respuesta final.
La suma de los valores de entalpia de los productos de combustión debe ser 4 846 800 kJ. Los datos
en la tabla de arriba indican que la temperatura de combustión adiabática es cercana a los 1215 K.
Ejemplo 14-9. Butano líquido (C4H10) a 77°F y 400% de aire teórico a 1080°R reaccionan a presión
constante en un proceso de flujo estacionario. Determine la temperatura de combustión adiabática,
en grados Rankine, suponiendo que la combustión es completa.
534 TERMODINÁMICA
Solución. La ecuación para la reacción indicada es la misma que al del ejemplo 14-8:
Todos los valores de los términos de esta ecuación son conocidos, excepto los valores de hT de los
productos. Estos valores son desconocidos porque la temperatura final de los productos es descono-
cida. Sustituyendo los valores conocidos de las tablas del apéndice, se tiene
En esta ecuación, el valor 9060 en el primer término es la entalpia de vaporización del n-butano. Re-
solviendo para los valores de entalpia desconocidos a la temperatura de combustión adiabática, se
encuentra que
El tipo de solución que debemos intentar ahora es el de iteración, o prueba y error. Se supone el valor
de la temperatura de flama adiabática, lo que nos permite hallar los valores de hT correspondientes a
cada uno de los productos. Estos valores permiten la evaluación del lado izquierdo de la ecuación
anterior. Es posible que se requiera hacer varios intentos antes de obtener la respuesta aproximada.
Se consigue una convergencia razonablemente rápida hacia la temperatura correcta de la manera
siguiente. La ecuación química para la reacción total muestra que el nitrógeno representa casi la to-
talidad de los productos de combustión (aproximadamente 77% en base molar). Así, como primera
aproximación, suponemos que el producto es sólo nitrógeno. En tal caso, el balance de energía se re-
duce a
En la tabla A-6, este valor de entalpia corresponde más o menos a una temperatura de 2260°R. Se
verá que este valor es demasiado alto. Los productos reales contienen CO2, H2O y O2, además del
N2. Los gases triatómicos, CO2 y H2O, tienen capacidades térmicas específicas promedio cp mayores
que la del nitrógeno en el intervalo de temperatura dado. Como resultado, absorben más energía por
mol para un cambio de temperatura dado que la que absorbe el nitrógeno. Por esto, el efecto de la
presencia de estos gases triatómicos es el disminuir la temperatura final con respecto al valor que se
predijo suponiendo únicamente la presencia de nitrógeno. En la tabla que sigue se muestra un resu-
men del proceso de iteración en los alrededores de la respuesta final.
La suma de los valores de entalpia de los productos de combustión debe ser 2 084 400 Btu. Los datos
en la tabla de arriba indican que la temperatura de combustión adiabática es 2190°R.
Ejemplo 14-10M. Determine la temperatura de flama adiabática para la reacción del butano líquido
(C4H10) con el aire teórico a 1 atm, si todos los reactivos entran a la cámara de combustión a 25°C en
flujo estacionario. Suponga que la combustión es completa.
Solución. La ecuación química de esta reacción es
El balance de energía para el proceso en flujo estacionario de nuevo se reduce a
Los únicos térmicos de los reactivos en este caso son A/J" y la entalpia de vaporización del butano.
Sustituyendo los datos tabulados se obtiene
Por tanto,
Para acortar el proceso de iteración, supondremos de nuevo que el único producto es el nitrógeno.
Esto lleva a la aproximación
En la tabla del nitrógeno A-6M, la temperatura que corresponde a esta entalpia está entre 2600 y
2650 K. La temperatura verdadera debe ser inferior a este valor. A continuación se muestra un resu-
men de los varios cálculos de prueba en la vecindad de la respuesta final:
Como la suma de las entalpias de los productos debe ser igual a 2 934 500 kJ, la tabla precedente in-
dica que la temperatura de flama adiabática es muy cercana a los 2400 K.
Es interesante comparar el resultado anterior con el que se obtuvo en el ejemplo 14-9M. Aun
cuando en aquel caso el aire se precalentó a 600 K, la temperatura de combustión adiabática era de
sólo 1220 K si se usaba 400% de aire teórico. Esto es algo así como 1200 grados menos que el valor de la
combustión estequiométrica. En el ejemplo original, las moléculas en exceso de nitrógeno y oxígeno
constituyen un gran sumidero para la energía liberada por la reacción. La presencia de este gas exce-
dente reduce mucho la temperatura de combustión. También las temperaturas en el intervalo de 2300
a 2500 K, como se ha visto en este ejemplo, son bastante usuales en la combustión adiabática de mu-
chos hidrocarburos con la cantidad de aire teórica o estequiométrica.
536 TERMODINÁMICA
Ejemplo 14-10. Determine la temperatura de flama adiabática para la reacción del butano líquido
(C4H10) con el aire teórico a 1 atm si todos los reactivos entran a la cámara de combustión a 77°F en
flujo estacionario. Suponga que la combustión es completa.
Solución. La ecuación química de esta reacción es
El balance de energía para el proceso en flujo estacionario de nuevo se reduce a
Los únicos términos de los reactivos en este caso son ∆h0f y la entalpia de vaporización del butano.
Sustituyendo los datos tabulados se obtiene
Por tanto,
Para acortar el proceso de iteración, supondremos de nuevo que el único producto es el nitrógeno.
Esto lleva a la aproximación
En la tabla del nitrógeno A-6, se ve que la temperatura que corresponde a esta entalpia está localizada
alrededor de los 4740°R. La temperatura verdadera debe ser inferior a este valor. A continuación se
presenta un resumen de los varios cálculos de prueba en la vecindad de la respuesta final:
Como la suma de las entalpias de los productos debe ser igual a 1 262 500 Btu, la tabla anterior indica
que la temperatura de flama adiabática es aproximadamente 4300° R.
Es interesante comparar el resultado anterior con el que se obtuvo en el ejemplo 14-9. Aun cuan-
do en aquel caso el aire se precalentó a 1080° R, la temperatura de combustión adiabática era de sólo
2180°R si se usaba 400% teórico de aire. Equivale a unos 2100 grados menos que el valor de la com-
bustión estequiométrica. En el ejemplo original, las moléculas de nitrógeno y oxígeno en exceso
constituyen un gran sumidero para la energía liberada por la reacción. La presencia de este gas exce-
dente reduce mucho la temperatura de combustión. También las temperaturas en el intervalo de
4200 a 4500°R, como se ha visto en este ejemplo, son frecuentes en la combustión adiabática de mu-
chos hidrocarburos con la cantidad de aire teórica o estequiométrica.
14-6 ANÁLISIS TERMOQUÍMICO DE SISTEMAS

DE VOLUMEN CONSTANTE
Si una reacción química ocurre en un sistema cerrado que se mantiene a volumen constante, en-
tonces el balance de energía básico es
El lector debe recordar que la energía interna específica M, de cada uno de los componentes está
relacionada con su entalpia específica hi mediante u = h – Pv, por definición. Empleando esta
definición y la ecuación (14-7) para hi, se halla que
Además, el cambio de entalpia sensible dado por hT - h298 se puede sustituir por la definición
que relaciona h con u. Esto lleva a un segundo formato de ui, el cual es
La sustitución de las ecuaciones (14-13) y (14-14) en la ecuación (14-12) lleva a dos ecuaciones
posibles para la transferencia de calor en condiciones de volumen constante:
Por otra parte, el volumen de los componentes sólidos y líquidos en una reacción química por lo
común es despreciable en comparación con el volumen ocupado por los componentes gaseosos.
Por esta razón, en las sumas anteriores en las que aparecen términos Pv, sólo es necesario consi-
derar las especies gaseosas. Además, si se supone que todos los componentes gaseosos son gases
ideales, entonces Pv se puede sustituir por RT. En consecuencia, el principio de conservación de
la energía para el proceso a volumen constante se puede escribir en las formas siguientes:
538 TERMODINÁMICA
donde ∆N en la última ecuación representa los moles de los productos gaseosos menos los moles
de los reactivos gaseosos. En general, ∆N puede ser positivo, negativo o cero. Las dos ecuacio-
nes anteriores también son válidas en unidades del USCS, si los datos a 298 K se sustituyen por
valores a 537°R. La única diferencia importante entre estas dos ecuaciones es que una de ellas
requiere datos de entalpia sensible, mientras que la otra emplea datos de energía interna sensible.
En los ejemplos siguientes se muestra el uso de ambos conjuntos de datos para los gases ideales.
Ejemplo 14-11M. Monóxido de carbono reacciona completamente con 200% de aire teórico a 25°C
en una cámara de reacción a volumen constante. Después de cierto tiempo se mide la temperatura
del gas, la cual resulta ser de 1200 K. Determine la pérdida de calor de la cámara, en kJ/kgmol de
monóxido de carbono, basándose en la ecuación a) (14-15) y b) (14-16).
Solución. La reacción química total está dada por
a) Primero se determina la pérdida de calor usando la ecuación (14-15). Tomando del apéndice los
datos requeridos y sustituyéndolos, se encuentra que
b) Ahora se determina la pérdida de calor empleando la ecuación (14-16):
Las respuestas difieren ligeramente debido a los errores de redondeo.
Ejemplo 14-11. Monóxido de carbono reacciona completamente con 200% de aire teórico a 77°F en
una cámara de reacción a volumen constante. Después de un cierto tiempo se mide la temperatura
del gas, la cual resulta ser de 2100°R. Determine el calor que se pierde de la cámara, en Btu/lbmol de
monóxido de carbono, basándose en la ecuación a) (14-15) y b) (14-16).
Solución. La reacción química total está dada por
a) Determinamos la pérdida de calor utilizando primero la ecuación (14-15). Tomando del apéndice
los datos requeridos y sustituyéndolos, se halla que
b) Calculamos la pérdida de calor empleando ahora la ecuación (14-16):
Hay una concordancia excelente en las respuestas.
Cuando ocurren reacciones químicas en condiciones de volumen constante, usualmente re-

sultan no sólo temperaturas elevadas sino también presiones más altas. Para un ingeniero tiene
interés práctico estimar las presiones máximas que podrían llegar a presentarse. En teoría, esto
podría ocurrir en condiciones adiabáticas, lográndose al mismo tiempo la temperatura de flama
adiabática. Desde un punto de vista más práctico, la liberación de calor tendría que ser casi ins-
tantánea, teniendo que alcanzarse condiciones de equilibrio interno. Para propósitos de cálculo
se supondrá que estos criterios son válidos. Esto llevará a un límite superior, lo cual tiene interés
e importancia reales. Por el momento, no se tendrán en cuenta los efectos de disociación que
ocurren a estas elevadas temperaturas.
Hay dos métodos que, en general, se prestan al cálculo por sí mismos. Uno de ellos requiere
conocer el volumen inicial; con el otro se necesita información acerca de la presión inicial de la
bomba. Para simplificar ambos métodos, se supondrá que los gases con los que se trabaje se
comportan en forma ideal. Si se aplica la relación de los gases ideales a los gases que resultan de
una reacción química a volumen constante, la expresión de la presión final es
donde Tf = temperatura de flama adiabática

Nf = número total de moles de los productos gaseosos
V = volumen de la bomba
En este caso V se conoce por mediciones, mientras que Tf se puede calcular con los métodos re-
cién descritos. El valor de Nf se puede determinar a partir de la ecuación química básica que
representa la reacción.
Ejemplo 14-12M. En una bomba con un volumen constante de 0.030 m3 se colocan 2.5 g de benceno
líquido (C6H6). La temperatura inicial del combustible y del oxidante es de 25°C. Si el combustible
se quema con un exceso de aire de 20% y la reacción es completa, determine la presión máxima en la
bomba, en bares.
Solución. La ecuación química para la reacción es
Antes de determinar la presión máxima es necesario calcular la máxima temperatura final esperada.
En este caso igualamos a cero la ecuación (14-16) y resolvemos por iteración para la temperatura des-
conocida. Note que la ecuación (14-15) se podría usar en forma similar. Antes de sustituir los datos
apropiados en la ecuación, debe hacerse una corrección. La tabla A-24M lista la entalpia de forma-
ción del benceno en la fase gaseosa, pero entra a la reacción en la fase liquida. La entalpia de vapori-
540 TERMODINÁMICA
zación se da en la misma tabla como 33 830 kJ/kgmol. La entalpia de formación debe disminuir en
esta cantidad en el balance de energía. Otros datos apropiados del apéndice se sustituyen ahora en la
ecuación (14-16):
Resolviendo para las cantidades desconocidas, el balance de energía se escribe como
Ahora se debe encontrar una temperatura que satisfaga la ecuación anterior. Aquí damos los resulta-
dos del proceso de iteración:
Los resultados de la tabla indican que la máxima temperatura de combustión es esencialmente igual
a 2700 K. Para finalizar, falta sólo determinar Nf el número de kilogramo-moles de productos gaseoso
en equilibrio. En la ecuación química se observa que por cada mol de benceno se forman 44.3 moles de
productos gaseosos. La cantidad inicial de 2.5 g de benceno es equivalente a 3.21 x 10-5 kgmol. El
número de kilogramos-mol de productos gaseosos es entonces igual a 44.3(3.21 x 10-5) = 0.00142
kgmol. Por tanto, la máxima presión de combustión es
Ejemplo 14-2. En una bomba con un volumen constante de 1.0 ft3 se colocan 2.5 g de benceno
(C6H6) líquido. La temperatura inicial del combustible y del oxidante es de 77°F. Si el combustible se
quema con un exceso de aire de 20% y la reacción es completa, determine la máxima presión en la
bomba, en psia.
Solución. La ecuación química para la reacción es
Antes de determinar la presión máxima es necesario calcular la máxima temperatura final esperada.
En este caso igualamos a cero la ecuación (14-16) y resolvemos por iteración para la temperatura
desconocida. Note que se podría haber utilizado la ecuación (14-15) en forma similar. Antes de susti-
tuir los datos apropiados en la ecuación, debe hacerse una corrección. La tabla A-24 lista la entalpia
de formación del benceno en la fase gaseosa, pero entra a la reacción en fase líquida. En la misma
tabla se indica la entalpia de vaporización con el valor de 14 522 Btu/lbmol. La entalpia de formación
debe reducirse en esta cantidad en el balance de energía. Otros datos apropiados del apéndice se sus-
tituyen ahora en la ecuación (14-16):
Resolviendo para las cantidades desconocidas, el balance de energía se escribe como
Ahora debemos encontrar una temperatura que satisfaga la ecuación anterior. En la tabla siguiente
se muestran los resultados del proceso de iteración:
Partiendo de las sumas determinadas en la tabla, se ve que la máxima temperatura de combustión está
alrededor de los 4850°R.
Para determinar queda sólo la determinación de Nf, el número de libras-masa de productos ga-
seosos en equilibrio. De la ecuación química se ve que por cada mol de benceno en la reacción se for-
man 44.3 moles de productos gaseosos. La cantidad inicial de 2.5 g de benceno es equivalente a 7.06
x 10 –5 lbmol. Así, la presión de la explosión es
Un segundo método para determinar las presiones de explosión se basa en el conocimiento

de la presión inicial en el recipiente de la reacción. Aplicando la relación de los gases ideales a
las condiciones antes y después de que se efectúe la reacción, resulta lo siguiente:
donde los subíndices "f" e "i" indican las condiciones final e inicial, respectivamente.
Ejemplo 14-13. Considere de nuevo la combustión de 2.5 g de benceno líquido con 20% de exceso
de aire, ambos inicialmente a 25°C. En este caso, sin embargo, el volumen de la bomba es tal que la
presión inicial Pi es de 1.0 bar. Determine la máxima presión en la bomba en esta nueva situación.
Solución. Los datos siguientes son conocidos del ejemplo 14-12M: Ni /Nf = 42.8/44.3, Ti = 298 K,
T f = 270 K. Además, P i = 1.0 bar. Por tanto,
542 TERMODINÁMICA
Ejemplo 14-13. Considere de nuevo la combustión de 2.5 g de benceno líquido con 20% de exceso de
aire, ambos inicialmente a 77°F. En este caso el volumen de la bomba es suficiente para que la
presión inicial Pi sea de 14.7 psia. Determine la presión de explosión en esta nueva condición.
14-7 ENTALPIA DE REACCIÓN Y PODER CALORÍFICO

En secciones anteriores de este capítulo se presentó el análisis de energía de sustancias reactivas
en sistemas de volumen constante o de flujo estacionario. En cualquiera de esos sistemas la única
información requerida era la entalpia de formación y la entalpia o la energía interna sensible de
cada sustancia. No obstante, hay situaciones prácticas en las que no se conoce la entalpia de for-
mación del combustible. Por ejemplo, un aceite combustible puede contener docenas de compues-
tos individuales, siendo desconocido el análisis molar exacto del combustible. En forma parecida,
los combustibles sólidos tales como el carbón tiene una composición variable, que depende de la
mina de la cual se extrajo ese combustible. Además, no se considera que el carbón sea una
mezcla de varios compuestos; más bien se le considera un material representado por una com-
posición química total. Esta composición se expresa generalmente en términos de un análisis
gravimétrico llamado análisis fundamental. En ese análisis se reporta el contenido de carbono,
hidrógeno, oxígeno, nitrógeno y azufre de una muestra en particular. Además, para el carbón
también se indican el contenido de humedad (agua) y ceniza. En la tabla 14-1 se muestra el aná-
lisis fundamental de algunos tipos de carbón en Estados Unidos.
Debido a la variedad de composiciones químicas que por lo general tienen el petróleo y el
carbón combustibles, la entalpia de formación no es un concepto útil en tales casos. Se debe em-
plear un enfoque diferente al haber el análisis de energía para la combustión de estos combusti-
TABLA 14-1
Análisis fundamental de carbones representativos de Estados Unidos con base en humedad y
cenizas, porcentaje según la masa
bles. Para reemplazar los datos de la entalpia de formación, se llevan a cabo experimentos con
los combustibles para determinar la entalpia de reacción o el valor calorífico del combustible.
Los combustibles sólidos y líquidos se prueban comúnmente en un sistema a volumen constante
conocido -como calorímetro de bomba, mientras que los combustibles gaseosos se prueban en
un sistema a volumen constante conocido como calorímetro de flujo estacionario. En cualquier
caso, el combustible se quema totalmente de tal manera que los productos regresen a la misma
temperatura que los reactivos iniciales. La extracción de calor requerida por unidad de masa de
combustible se mide con mucha exactitud. Esta cantidad de calor en base molar para el calorí-
metro de flujo estacionario recibe el nombre de entalpia de reacción ∆hR, T. Es práctica general
reportarla para el estado de referencia estándar de 298 K (537°R) y 1 atm, por lo cual se le sim-
boliza mediante Si se aplica la ecuación (14-10) a este proceso, para una reac-
ción a 298 K (537°R),
En consecuencia, al medir en forma experimental el cambio de entalpia total ∆hR, 298 a la tempe-
ratura de referencia dada, se evita el problema que surge por desconocer el valor de del
combustible.
Si la ecuación (14-19) se sustituye en la ecuación (14-10) para la situación general en la que
tanto reactivos como productos estén a temperaturas distintas de 298 K, entonces
Al emplearse unidades del USCS los valores a 298 K se sustituyen por los valores a 537°R. En
forma parecida a como se emplea la ecuación (14-10), la ecuación (14-20) se puede usar para
hallar cantidades de calor o para calcular temperaturas de combustión adiabática en los casos
en los que se disponga datos para la entalpia de reacción de un combustible en vez de los datos de
la entalpia de formación.
La entalpia de reacción a una temperatura de referencia de 298 K (537 °R) se determina me-
diante la ecuación (14-19). Combinando las ecuaciones (14-19) y (14-20) se obtiene una ecuación
para la entalpia de reacción a cualquier temperatura T, es decir,
donde hT se mide a la misma temperatura para ambos términos, reactivos y productos. (El sub-
índice "298" de nuevo se sustituye por "537" si la temperatura se mide en grados Rankine.)
Aun cuando se ha estado analizando la entalpia de reacción en términos de sistemas de
combustible y oxidante, el término es general. Dicho con otras palabras, se trata de una medida
del cambio de entalpia isotérmica para cualquier tipo de reacción. Sin embargo, en muchas apli-
caciones ingenieriles de las reacciones químicas interviene la combustión de hidrocarburos com-
bustibles con aire o con oxígeno. La entalpia de reacción de un proceso de combustión recibe a
menudo el nombre de entalpia de combustión ∆hc. A la entalpia de combustión de un combus-
tible se le conoce también como el valor calorífico del combustible. El valor calorífico se define
como la energía liberada por el proceso de combustión, y su valor es siempre positivo. Por tan-
to, la entalpia de combustión ∆hc y el valor calorífico para un combustible dado tienen signos
544 TERMODINÁMICA
opuestos. Otra diferencia es que ∆hc usualmente se indica en base molar, mientras que los valo-
res caloríficos casi siempre se listan con base en la masa (kilogramos o libras).
En la literatura especializada se pueden encontrar citados dos valores caloríficos distintos.
El valor que se cita comúnmente es el valor calorífico superior, que supone que el agua está lí-
quida en los productos de combustión. Cuando el agua de los productos gaseosos se halla en
forma de vapor, la energía liberada recibe el nombre de valor calorífico inferior. Este valor re-
viste una importancia particular en los cálculos en ingeniería porque los gases de combustión
por lo general salen del equipo antes de alcanzar la temperatura de rocío. Cuando el valor calo-
rífico superior qsu se lista a 25°C o 77°F, el valor inferior de calentamiento qI, se puede calcular
mediante
o bien
donde mag/mc es la masa de agua formada por unidad de masa de combustible. Las constantes
numéricas en las ecuaciones anteriores son simplemente los valores de la entalpia de vaporiza-
ción a la temperatura dada. En los ejemplos que siguen se muestra la diferencia entre los valores
caloríficos superior e inferior de un combustible dado. La indicación de si en una ecuación quí-
mica debe aparecer H2O(l) o H2O(g) es muy importante desde el punto de vista de la energía.
Ejemplo 14-14M. En el ejemplo 14-6M se halló que la entalpia de reacción (o de combustión) del
metano gaseoso (CH4) a 25°C era de - 802,290 kJ/kgmol si en los productos aparecía el agua en forma
gaseosa. Determine los valores caloríficos inferior y superior de este combustible a la misma tempe-
ratura.
Solución. El valor calorífico inferior del metano gaseoso se calcula dividiendo la entalpia de com-
bustión dada entre la masa molar del metano, y luego cambiando el signo de la respuesta. Así,
Él valor calorífico superior se encuentra usando la ecuación (14-22a) y el hecho de que se forman 2
moles de agua por cada mol de metano. Entonces.
En este caso, el valor calorífico superior es cerca de 11% más alto que el valor calorífico inferior a
25°C.
Ejemplo 14-14. En el ejemplo 14-6 se halló que la entalpia de reacción (o de combustión) del metano
gaseoso (CH4) a 77°F era de - 345 170 Btu/lbmol si en los productos el agua aparecía en forma gaseosa.
Determine los valores caloríficos inferior y superior de este combustible a la misma temperatura.
Solución. El valor calorífico inferior del metano se halla dividiendo la entalpía de combustión dada
entre la masa molar del metano y cambiando el signo de la respuesta. Así,
El valor calorífico superior se calcula usando la ecuación (14-22b) y el hecho de que por cada mol de
metano se forman 2 moles de agua. Por tanto,
En este caso, el valor calorífico superior es aproximadamente 11% más alto que el valor calorífico
inferior a 77°C.
Ejemplo 14-1SM. Considere un carbón de Indiana con el análisis fundamental dado en la tabla 14-1.
a) Determine la ecuación de la reacción para una combustión completa con un exceso de aire del
20% y la relación de aire y combustible empleada.
b) Si los reactivos entran a un quemador de flujo estacionario a 25°C y los productos se enfrían a
500 K, determine el calor transferido, en kJ/kg de combustible.
Solución
a) La base del cálculo es 1 kg de combustible húmedo. Para escribir una fórmula de reacción ade-
cuada, el análisis gravimétrico del combustible debe convertirse a base molar empleado las masas
molares apropiadas de los reactivos atómicos. Por ejemplo, el número de moles de carbón por ki-
logramo de combustible es 0.66/12 = 0.055 kgmol. Observe que cualquier cantidad de oxígeno
que debe suministrarse en el aire. También se supone que cualquier cantidad de nitrógeno en el
combustible terminará como N2 gaseoso. Con base en esto, se encuentra que la ecuación para la
cantidad químicamente correcta de aire para que haya una combustión completa es
La fórmula de la reacción para un exceso de aire del 20% sería
La relación de aire y combustible para un exceso de aire de 20% es
b) Como la fracción mol de SO2 en los productos es menor que 0.1%, se desprecia su contribución
al análisis de energía. El valor calorífico de 27 420 kJ/kg que aparece en la tabla 14-1 para el carbón
es el valor calorífico superior. Como los productos de la combustión se enfrían a sólo 500 K, ne-
cesitamos el valor calorífico inferior, en kJ/kg. En la parte a se determinó que por cada kilogra-
mo de combustible se forman 0.022 moles de agua, es decir, se forman 0.396 kg de agua. Así las
cosas, la ecuación (14-22a) muestra que
546 TERMODINÁMICA
En análisis de energía se basa en la ecuación (14-20), en la que el término de los reactivos es cero
en este caso. Note en la tabla 14-1 que el carbón de Indiana contiene 13.5% de humedad. Esto
equivale a 0.0075 kgmol de H2O por kilogramo de combustible. El calentamiento de esta agua
adicional a 500 K deberá tenerse en cuenta en el análisis de energía que sigue. Por consiguiente,
Observe que el signo del valor calorífico se cambia al sustituirse en la ecuación de la energía. El
cálculo indica que aproximadamente el 10.5% de la energía liberada por el combustible se emplea
para calentar los productos a 500 K. La energía restante aparece como una pérdida de calor del
sistema.
Ejemplo 14-15. Considere un carbón de Indiana con el análisis fundamental dado en la tabla 14-1.
a) Determine la fórmula de la reacción para una combustión completa con un exceso de aire de 20%
y la relación de aire y combustible empleada.
b) Si los reactivos entran a 77°F a un quemador de flujo estacionario y los productos se enfrían a
800°R, determine el calor transferido, en Btu/lb de combustible.
Solución
a) La base del cálculo será 1 lb de combustible húmedo. Independientemente del sistema de unida-
des empleando, la fórmula de la reacción es la misma. El método de solución se da en la parte a
del ejemplo 14-15M. La relación de aire y combustible para un exceso de aire de 20% es la misma
que la calculada en el ejemplo 14-15M, ya que se trata de un cociente de masas. Por tanto,
b) Como la fracción mol del SO2 en los productos es menor que 0.1%, se desprecia su contribución
al análisis de la energía. El valor calorífico de 11 788 Btu/lb de la tabla 14-1 para el carbón es el
valor calorífico superior. Como los productos de combustión se enfrían a sólo 800°R, necesita-
mos el valor calorífico inferior. En la parte a se determinó que se forman 0.022 mol, es decir 0.396
lb, de agua por cada libra de combustible. Así, la ecuación (14-226) muestra que
El análisis de energía se basa en la ecuación (14-20), en la que el término de los reactivos es cero en
este caso. Note en la tabla 14-1 que el carbón de Indiana contiene 13.5% de humedad. Esto equi-
vale a 0.0075 lbmol de H2O por libra de combustible. El calentamiento a 800°R de esta cantidad
adicional de agua se deberá tener en cuenta en el análisis de energía que sigue. Por tanto,
Observe que el signo del valor calorífico se cambia al sustituirse en la ecuación de la energía. Apro-
ximadamente 8% de la energía liberada por el combustible se utiliza para calentar los productos a
800°R. La energía restante aparece como una pérdida de calor del sistema.
14-8 ANÁLISIS DE SEGUNDA LEY PARA LAS REACCIONES QUÍMICAS

Como en el caso de los sistemas de composición fija, la segunda ley es especialmente valiosa en el
estudio de las reacciones químicas, en particular en lo que se refiere al equilibrio químico. En ge-
neral, al irse desarrollando una reacción de los reactivos a los productos, puede suscitarse una in-
teracción térmica entre el sistema y sus alrededores. En tal caso, basándose en la ecuación (6-24),
Si la temperatura de los alrededores tiene un valor fijo Talr, entonces Sustitu-

yendo esta relación en la ecuación (6-24) se llega a
donde Mientras la suma de los términos de la izquierda sea mayor que cero, la
reacción continuará ocurriendo. En el caso de las reacciones adiabáticas, como las que se estu-
diaron en la sección 14-5, la segunda ley requiere de
En condiciones adiabáticas, una reacción se mantiene hasta que dS = 0. Para aplicar las ecua-
ciones (14-23) y (14-24) se requiere evaluar el cambio de entropía de la reacción química misma.
Para una reacción química el cambio de entropía está dado por
donde si, es algún valor de entropía adecuado a la i-ésima sustancia. En la aplicación de la pri-
mera ley a las reacciones químicas, fue necesario asignar valores arbitrarios a la entalpia de los
elementos estables a 25°C (77°F) y 1 atm. Sólo de esa manera se pudo obtener el cambio de en-
talpia de un sistema reactivo en forma consistente. El mismo problema del estado de referencia
ocurre en la evaluación del cambio de entropía de una reacción química, ya que hasta el mo-
mento hemos desarrollado ecuaciones para el cambio de entropía sólo de sustancias puras o de
mezclas de gases ideales de composición fija. En este caso, sin embargo, se dispone de un enfo-
que más fundamental para establecer valores de entropía consistentes para las sustancias puras,
basado en lo que se conoce como tercera ley de la termodinámica.
La tercera ley de la termodinámica dice que la entropía de una sustancia cristalina pura puede tomarse
como cero en el cero absoluto de la temperatura termodinámica, es decir, a 0 K o a 0ºR.
Esta ley fue muy bien aceptada hacia 1920, después de los trabajos de Boltzmann, Planck,
Nernst, Einstein, Lewis y otros desarrollados en las dos o tres décadas anteriores. Se puede de-
548 TERMODINÁMICA
mostrar también que la entropía de las sustancias cristalinas a la temperatura del cero absoluto
no es función de la presión; dicho con otras palabras, (∂s/∂P)T=0 = 0. A temperaturas superiores
al cero absoluto, sin embargo, la entropía de una sustancia sí es función de la presión. Por esta
razón los valores tabulados de la entropía absoluta, con respecto a un valor de cero a la tempe-
ratura del cero absoluto, usualmente se dan para la presión de referencia estándar de 1 atm. Si-
milar a la función entalpia, este estado de referencia se denota por el superíndice "0" en si, T, es
decir, se denota por (La entropía absoluta de una sustancia se puede evaluar mediante dos
métodos distintos. Uno de ellos requiere datos de capacidad térmica específica y de calor laten-
te, mientras que el otro es de naturaleza estadística y requiere información molecular.)
En la literatura sobre el tema se pueden encontrar los valores de entropía absoluta de una
gran cantidad de sustancias a 1 atm y un amplio intervalo de temperaturas. En este texto las ta-
blas para los gases ideales, que son las tablas A-5M a A-l 1M y A-5 a A-l 1, listan los valores de
s0i j- junto con los valores de u y h a temperaturas escogidas.
Para evaluar los cambios de entropía de las mezclas reactivas se necesita una forma o medie
de determinar la entropía de una sustancia, ya sea pura o en una mezcla, a presiones distintas de
las usadas en las tablas de referencia. Para simplificar la presentación, la discusión siguiente se
restringirá a los gases ideales. Recuérdese del capítulo 11 que, con base en la regla de Gibbs y
Dalton, cada uno de los constituyentes de una mezcla de gases ideales se comporta como si es-
tuviese solo a la temperatura y volumen de la mezcla. Por tanto, cada uno de los gases ideales
ejerce una presión igual a su presión de componente o parcial pi. La entropía de un gas ideal puro
a una presión distinta de la que se halla en una tabla se determina empleando una ecuación bási-
ca deducida en el capítulo 7, a saber,
Esta ecuación se integra a temperatura constante desde un estado de referencia en el que el gas
es puro y a una presión de referencia P0 hasta un estado de mezcla en el que su presión es igual a
su presión parcial pi:
Como la presión de referencia estándar es usualmente 1 atm, la expresión para la entropía abso-
luta de un gas ideal a cualquiera otra presión y la temperatura dada es
donde pi debe medirse en atmósferas. Cuando los valores de si en la ecuación (14-25) se sustitu-
yen por la ecuación (14-26), el cambio de entropía de una reacción química que incluye gases
ideales se convierte en
donde pi = yiP es sólo para los gases ideales. El procedimiento para evaluar el cambio de entro-
pía de una reacción química se observa en los dos ejemplos que siguen.
Ejemplo 14-16M. Monóxido de carbono y oxígeno en relación estequiométrica a 25°C y 1 atm reac-
cionan para formar dióxido de carbono a las mismas presión y temperatura. Si la reacción es comple-
ta, evalúe el cambio de entropía, en kJ/K por kilogramo mol de CO.
Solución. La reacción básica es en la fase gaseosa. El cambio de entropía total

está dado por la ecuación (14-25), a saber,
Las entropías absolutas de los tres componentes reactivos se calculan a continuación usando la ecua-
ción (14-23). Los valores de s0i a 25°C se toman de las tablas A-7M, A-8M y A-9M. En unidades de
kJ/(kgmol • K),
Por tanto, el cambio total de entropía de la reacción completa es
El cambio negativo de entropía para la reacción no constituye una violación de la segunda ley para
mantener la mezcla a 25°C, la energía liberada por la reacción aparece como una pérdida de calor
hacia los alrededores. Esta cantidad de calor se halla aplicando la ecuación (14-10). Empleando los
datos adecuados, se encuentra que
El calor transferido, con respecto a los alrededores, es +282 900 kJ/kmol de CO. Si los alrededores
se encuentran a 25°C, sufren un cambio de entropía de
En esta forma, el aumento en entropía de los alrededores rebasa la disminución en entropía de la

reacción química, quedando así satisfecha la ecuación (14-23).
Ejemplo 14-16. Monóxido de carbono y oxígeno en la relación estequiométrica a 77° F y 1 atm reac-
cionan para formar dióxido de carbono a las mismas presión y temperatura. Si la reacción es com-
pleta, evalúe el cambio de entropía, en Btu/°R por libra-mol de CO.
Solución. La reacción básica es en la fase gaseosa. El cambio de entropía total

está dado por la ecuación (14-25), es decir.
Las entropías absolutas de los tres componentes reactivos se calculan a continuación usando la ecuación
(14-23). Los valores de s0i se toman de las tablas A-7, A-8 y A-9.
550 TERMODINÁMICA
En unidades de Btu/(lbmol • °R),
Por tanto, el cambio total de entropía de la reacción completa es
El cambio negativo de entropía para la reacción no constituye una violación de la segunda ley. Para
mantener la mezcla a 77°F, la energía liberada por la reacción debe aparecer como una pérdida de
calor hacia los alrededores. Esta cantidad de calor se obtiene aplicando la ecuación (14-10). Usando
los datos apropiados, se encuentra que
La transferencia de calor, con respecto a los alrededores, es 121,750 Btu/lbmol de CO. Si los alrede-
dores se encuentran a 77°F, sufren un cambio de entropía de
En esta forma, el aumento de entropía de los alrededores compensa la disminución de entropía de la

reacción química, con lo cual queda satisfecha la ecuación (14-23).
Ejemplo 14-17M. Una relación molar 1:1 de monóxido de carbono gaseoso y vapor de agua a 400 K
y 1 atm entra a un reactor de flujo estacionario, adiabático. Si la presión es constante y la reacción se
lleva a cabo completamente según
determine el cambio total de entropía, en kJ/K por kilogramo mol de CO.

Solución. Para evaluar el cambio de entropía, hay que determinar primero la temperatura final.
Despreciando los cambios de las energías cinética y potencial, el balance de energía en flujo estacio-
nario se reduce a
Usando los datos para ∆h0f de la tabla A-24M y los datos de entalpia sensible para los gases ideales de
las tablas A-8M a A-11M, se encuentra que
Al reacomodar la ecuación se obtiene
En las tablas A-9 y A-I 1M a 920 K,

Similarmente, a 960 K,
En conclusión, la temperatura final de los productos es muy cercana a los 920 K. El cambio de entro-
pía se halla al evaluar para cada una de las especies químicas de la reacción. Como la
fracción mol de cada reactivo y de cada producto es 1/2 y la presión total es constante, la presión par-
cial de cada constituyente es la misma. Por esto el valor de R ln pi es el mismo para cada uno, y los
términos se cancelarán cuando se calcule el cambio de entropía. En consecuencia, la ecuación (14-25)
para este problema se reduce a
El hecho de que la temperatura sea positiva está de acuerdo con la segunda ley.
Ejemplo 14-17. Una relación molar 1:1 de monóxido de carbono gaseoso y vapor de agua entra a
260°F y 1 atm a un reactor de flujo estacionario adiabático. Si la presión es constante y la reacción se
lleva a cabo completamente según
determine el cambio total de entropía, en Btu/°R por libra mol de CO.
Solución. Para evaluar el cambio de entropía, debemos determinar primero la temperatura final.
Despreciando los cambios de las energías cinética y potencial, el balance de energía en flujo estacio-
nario se reduce a
Usando los datos para ∆h0f de la tabla A-24 y los datos de entalpia sensible para los gases ideales de
las tablas A-8 a A-ll, se encuentra que
Al reacomodar la ecuación se obtiene
En las tablas A-9 y A-ll a 1600°R,
Similarmente, a 1700°R,
Por tanto, la temperatura final de los productos es muy cercana a los 1660°R. El cambio de entropía
se halla al evaluar s0 T – R ln pi para cada una de las especies químicas de la reacción. Como la frac-
ción mol de cada reactivo y de cada producto es 1/2 y la presión total es constante, la presión parcial
de cada constituyente es la misma. Por tanto, el valor de R ln pi es el mismo para cada uno, y los tér-
minos se cancelarán al calcularse el cambio de entropía.
552 TERMODINÁMICA
En consecuencia, la ecuación (14-25) para este problema se reduce a
El hecho de que la respuesta sea positiva está de acuerdo con la segunda ley.
En los dos ejemplos anteriores, el cambio de entropía es positivo en esa reacción adiabáti-
ca, cumpliendo el requisito de la segunda ley. Sin embargo, esto no significa que la reacción, tal
como ha sido propuesta, sea posible. Si la entropía del sistema alcanza un valor máximo para
alguna otra concentración de las cuatro sustancias presentes, la reacción se detendrá en ese pun-
to. Dicho con otras palabras, cualquier composición de reactivos y productos que lleva al máximo
valor de entropía será la composición del estado de equilibrio. Para determinar la composición
de equilibrio de una mezcla reactiva de CO y H2O inicialmente a 260°F (400 K) en una reacción
adiabática a 1 atm, se necesita evaluar la entropía absoluta total del sistema para distintos grados
o etapas de la reacción. Recuérdese que la ecuación estequiométrica es
La entropía absoluta total de los gases reactivos se evalúan en aquellas condiciones para las cua-
les se forman 0, 0.2,0.4, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9 y 1.0 moles de CO2 en forma adiabática. Se mostrará
sólo uno de los cálculos, ya que se aplica el mismo método en todos los casos. Por ejemplo, si se
forman 0.8 moles de CO2 a partir de la mezcla molar inicial 1:1 de CO y H2O, la reacción química
se efectúa según
Tal como en los ejemplos 14-17M y 14-17, debe emplearse la primera ley para determinar la
temperatura final que se obtendría con esta reacción, la cual sólo se completa en 80%. Igualan-
do la entalpia de los productos con la de los reactivos, se halla mediante un proceso de itera-
ción que la temperatura final de los productos es 834 K, o aproximadamente 1040°F. Esto es
más o menos 30°C (60°F) más frío que lo requerido para la combustión completa, aunque era
de esperarse, ya que no se libera la entalpia total de la reacción. La entropía absoluta de cada
uno de los gases se puede hallar ahora a partir de
Recuérdese que s0i , T es el valor de la entropía absoluta a 1 atm y la temperatura deseada T. Los
valores de s0i , T que se emplearán a continuación han sido extraídos de las tablas para los gases
ideales que aparecen en el apéndice. Los cálculos siguientes están dados en términos del SI, con
las unidades del USCS entre paréntesis. Así,
Por tanto, cuando la reacción se completa en 80%, la entropía total es de 446.796 kJ/K, o sea
106.711 Btu/°R, por mol de monóxido de carbono. La entropía total del sistema para una reac-
ción nula y para una reacción completa (comp) se puede hallar a partir de los datos empleados
en los ejemplos 14-17M y 14-17. Para datos en el SI,
El mismo cálculo pero en unidades del USCS es
Con estos datos, sean en unidades del SI o del USCS, la entropía para una reacción efectuada
en 80% es mayor que la entropía de la reacción efectuada 100%, y ambos valores son mayores
que el valor inicial. Esto indica que la función entropía llega a un máximo antes de que la reac-
ción se complete 100%. Para determinar cuál es el estado de equilibrio real, es necesario realizar
cálculos similares para otros grados de avance de la reacción. En la tabla que sigue se da un resu-
men de dichos cálculos. También se indica la temperatura del sistema en cada grado de avance.
Los datos de esta tabla aparecen graficados en la figura 14-1. Resulta que el estado de entropía
FIGURA 14-1
Entropía total y temperatura de combustión de la reacción adiabática de una mezcla equimolar de CO y H2O inicial-
mente a 400 K (720°R) en función del grado de avance de la reacción, para la reacción química CO(g) + H2O(g)
↔ CO2(g) + H2(g).
554 TERMODINÁMICA
máxima ocurre cuando han raccionado aproximadamente 70% del CO y el H2O. Ése, entonces,
es el estado de equilibrio.
La discusión precedente muestra el hecho de que un análisis de segunda ley es a menudo
tan importante como un análisis de primera ley cuando se trata de sistemas reactivos. Sin la se-
gunda ley, es posible obtener conclusiones incorrectas. En el capítulo que siguen se extenderá el
análisis de los sistemas reactivos a la luz de la segunda, ley. Se hallará un método más directo
para determinar el estado de equilibrio de una reacción química.
14-9 ANÁLISIS DE DISPONIBILIDAD PARA SISTEMAS REACTIVOS

La termodinámica, a través de la segunda ley, proporciona un medio para medir la calidad de la
energía, así como su cantidad. Con este fin, en el capítulo 9 se expusieron los conceptos de trabajo
reversible, disponibilidad e irreversibilidad. En esta sección estos conceptos se aplicarán a los
sistemas reactivos. Esto tiene importancia práctica. Considérese, por ejemplo, una máquina o
motor térmico. La energía química liberada por una reacción de combustión se usa para calentar
un gas a una temperatura muy elevada. Así pues, este gas a alta temperatura constituye una
fuente de energía calorífica para la máquina térmica. El rendimiento de la máquina térmica se
caracteriza por su eficiencia térmica, que es el cociente del trabajo neto de salida al calor de en-
trada. Rara vez la eficiencia térmica real excede el 40%. Sin embargo, hay una pregunta más
fundamental. Independientemente del sistema empleado para producir trabajo, ¿cuál es el má-
ximo trabajo de salida asociado con una reacción química dada para estados inicial y final espe-
cificados de la reacción?
Si nos restringimos a los procesos de estado y flujo estacionarios, el trabajo óptimo asocia-
do con una reacción química está dado por el cambio de la disponibilidad de la corriente para
los estados extremos especificados y el estado de los alrededores (o ambiente). En ausencia de
cambios significativos de las energías cinética y potencial.
donde i y f representan los estados inicial y final, respectivamente. En una mezcla de gases
ideales, esto se convierte en
Al usar unidades del USCS hay que sustituir los valores a 298 K por los valores a 537°R.
La irreversibilidad de un proceso sigue estando definida, como en capítulo 9, mediante las
dos relaciones
donde ∆S es el cambio total de entropía de todos los subsistemas incluidos en el proceso. Con
base en la primera ley para un sistema reactivo, la ecuación (14-29) se puede escribir también en la
forma
Los dos ejemplos siguientes muestran los procedimientos de cálculo. Por lo general los reac-
tivos y productos de una reacción de combustión se encuentran en estado de mezcla. No obstante,
en algunos casos los reactivos entran y los productos salen del sistema esencialmente en estado
puro. Ambas posibilidades se investigan en los ejemplos.
Ejemplo 14-18M. Acetileno gaseoso (C2H2) y 80% de exceso de aire entran en una cámara de com-
bustión de flujo estacionario, a 25°C. Suponga que la reacción es completa y que los productos salen a
25°C. Como una simplificación adicional, se supondrá que cada una de las sustancias de la reacción
entra o sale, según sea el caso, de la cámara de reacción separadamente a 1 atm. Además, con el fin de
poder comparar con ejemplos posteriores, se supondrá que el agua en los productos se encuentra hipo-
téticamente en fase gaseosa. Determine a) el calor liberado por la reacción, b) el máximo trabajo de
salida y c) la irreversibilidad de la reacción, todo en kJ/kgmol de combustible, si los gases son ideales.
Solución. La ecuación de la reacción química en fase gaseosa es:
a) El calor liberado se calcula usando la ecuación (14-10). Empleando los datos de la tabla A-24M,
se halla que
b) El trabajo máximo se calcula mediante la ecuación (14-28), esto es, con la ecuación
El cambio de entalpia de la reacción ya ha sido calculado, puesto que dicha cantidad es simple-
mente la transferencia de calor determinada en la parte a. Así, la única información adicional que
se requiere es el cambio de entropía de la reacción. Mediante el empleo de los valores de entropía
absoluta que se hallan en la tabla A-24M, se llega a
556 TERMODINÁMICA
El uso de los valores de ∆H y AS lleva a
c) La irreversibilidad se determinar con mayor facilidad considerando la diferencia entre el trabajo

real y el trabajo óptimo o reversible para los estados terminales dados. El proceso real no incluye
trabajo porque la energía total liberada por la reacción aparece como una pérdida de calor. Por
tanto, la irreversibilidad del proceso es
Esto indica que se pierde totalmente la posibilidad de producir una gran cantidad de trabajo.
Ejemplo 14-18. Acetileno gaseoso (C2H2) y 80% de exceso de aire entran a 77°F en una cámara de
combustión de flujo estacionario. Suponga que la reacción es completa y que los productos salen a
77°F. Como una simplificación adicional, se supondrá que cada una de las sustancias de la reacción
entra o sale, según sea el caso, de la cámara de reacción separadamente a 1 atm. Además, con el fin de
poder comparar con ejemplos posteriores, se supondrá que el agua en los productos se encuentra hipo-
téticamente en fase gaseosa. Determine a) el calor liberado por la reacción, b) el trabajo máximo de
salida y c) la irreversibilidad de la reacción, todo en Btu/lbmol de combustible, si los gases son ideales.
Solución. La ecuación de la reacción química en fase gaseosa es:
a) El calor liberado se encuentra usando la ecuación (14-10). Empleando los datos de la tabla A-24,
se halla que
b) El trabajo máximo se calcula mediante la ecuación (14-28), esto es, con la ecuación,
El cambio de entalpia de la reacción ya ha sido calculado, puesto que dicha cantidad es simple-
mente la transferencia de calor determinada en la parte a. Así, la única información adicional que
se requiere es el cambio de entropía de la reacción. Mediante los valores de entropía absoluta que se
hallan en la tabla A-24, se llega a
El uso de los valores de ∆H y AS lleva a
c) La irreversibilidad se determina con mayor facilidad considerando la diferencia entre el trabajo

real y el trabajo óptimo o reversible para los estados terminales dados. El proceso real no incluye
COMBUSTIÓN Y TERMOQUIMICA 557
trabajo porque la energía total liberada por la reacción aparece como una pérdida de calor. Por
tanto, la irreversibilidad del proceso es
Esto indica que se pierde totalmente la posibilidad de producir una gran cantidad de trabajo.
Ejemplo 14-19M. Reconsidere el ejemplo 14-18M en la forma siguiente. En vez de que cada reactivo
entre y cada producto salga separadamente a 1 atm, los reactivos entran como una mezcla a 1 atm y
los productos salen como una mezcla a 1 atm. Determine las partes a y b del ejemplo.
Solución
a) El calor liberado sigue siendo 1 255 580 kJ/kgmol de C2H2 porque las entalpias de los gases ideales
no son función de la presión.
b) El valor del trabajo máximo cambia con respecto al valor original porque la entropía de un gas
ideal es función de la presión del componente o parcial. La corrección para cada gas viene dada
por Ni ( – R ln pi ). Con base en la reacción química total.
La corrección total del término ∆S se evalúa en la forma siguiente:
Cuando este resultado se usa para corregir el valor de – 1 226 530 kJ/K hallado en el ejemplo 14-
18M, entonces
En este caso, el trabajo máximo de salida se ve poco afectado por el hecho de que los reactivos y
productos estén separados o en una mezcla a 1 atm.
Ejemplo 14-19. Reconsidere el ejemplo 14-18 en la forma siguiente. En vez de que cada reactivo entre
y cada producto salga separadamente a 1 atm, los reactivos entran como una mezcla a una atmósfera y
los productos salen como una mezcla a 1 atm. Determine las partes a y b del ejemplo.
Solución
a) El calor liberado sigue siendo de 540 160 Btu/lbmol de C2H: porque la entalpia de un gas ideal no
es función de la presión.
558 TERMODINÁMICA
b) El valor del trabajo máximo cambia con respecto al valor original porque la entropía de un gas
ideal es función de su presión de componente o parcial. La corrección para cada gas viene dada
por Ni ( – R ln pi ). Con base en la reacción química total,
La corrección total del tiempo ∆S se evalúa en la forma siguiente:
Cuando este resultado se usa para corregir el valor de – 525 700 Btu/°R hallado en el ejemplo 14-
18, entonces
En este caso el trabajo máximo de salida se ve poco afectado por el hecho de que los reactivos y
productos estén separados o en una mezcla a 1 atm.
Los ejemplos anteriores indican que el cambio de disponibilidad asociado con las reacciones
de combustión es muy grande. El ingeniero debe desarrollar métodos para aprovechar este vasto
potencial de trabajo. Una de las principales y convencionales formas consiste en efectuar adia-
báticamente el proceso de combustión. Los productos calientes se usan luego como la fuente de
calor para algún tipo de máquina térmica. Comparando el trabajo de salida de la máquina o
motor con el trabajo de salida óptimo de la reacción química, se puede tener cierta medida de la
efectividad del proceso. Existe, sin embargo, una pregunta aún más básica. Los procesos de
combustión son, por naturaleza, altamente irreversibles. Sería de esperarse que la disponibilidad
de los productos aun a la alta temperatura de combustión adiabática, fuese menor que la dispo-
nibilidad de los reactivos iniciales. ¿Cuál es entonces la pérdida de disponibilidad en un proceso
de combustión, incluso antes de que la energía sea empleada en un motor térmico? Con el ejem-
plo siguiente se intenta dar una respuesta.
Ejemplo 14-20M. Reconsidere el ejemplo 14-18M para la combustión del acetileno gaseoso (C2H2)
con un exceso de aire de 80%, ambos inicialmente a 25°C. El proceso de flujo estacionario se efectúa
ahora en forma adiabática. Determine a) la temperatura de combustión adiabática, b) el trabajo óp-
timo, en kJ/kgmol de combustible, y c) la irreversibilidad del proceso.
Solución
a) Para hallar la temperatura de combustión adiabática, se iguala la entalpia de los reactivos a la de
los productos. Como ya hemos determinado la liberación de calor a 25°C en el ejemplo 14-18M,
también su puede hallar la temperatura final igualando Q al cambio de entalpia de los productos, es
decir,
Al reacomodar, se tiene
La temperatura correcta se encuentra mediante iteración. Intentando con 1920 K,
Así, la temperatura de combustión adiabática es esencialmente igual a 1920 K.

b) El trabajo óptimo es igual al cambio de disponibilidad para el proceso adiabático. Esto viene dado
por la relación
Pero ∆H y para el proceso adiabático total vale cero. Por ello, la ecuación anterior se reduce a
Observe que este valor se aplica sólo a la situación en que los productos están separados y cada
uno se encuentra a 1 atm a la temperatura de combustión adiabática. En situaciones prácticas, los
productos se encuentran juntos en una mezcla a 1 atm, lo cual deberá tomarse en consideración.
En el ejemplo 14-19M se ha mostrado, no obstante, que la contribución de los términos R ln p i es
muy pequeña. En consecuencia, el valor que hemos obtenido para el trabajo óptimo es razonable-
mente cercano al que encontraríamos para una mezcla de productos.
c) Similarmente al ejemplo 14-18M, la irreversibilidad es ni más ni menos que el trabajo óptimo cal-
culado, ya que el trabajo real de salida es cero. Esto quiere decir que
Ejemplo 14-20. Reconsidere el ejemplo 14-18 para la combustión del acetileno gaseoso (C2H2) con
un exceso de aire de 80%, ambos inicialmente a 77°F. El proceso de flujo estacionario se efectúa
ahora en forma adiabática. Determine a) la temperatura de combustión adiabática, b) el trabajo óp-
timo, en Btu/lbmol de combustible, y c) la irreversibilidad del proceso.
Solución
a) Para hallar la temperatura de combustión adiabática, se iguala la entalpia de los reactivos a la de
los productos. Como ya hemos determinado la liberación de calor a 77°F en el ejemplo 14-18,
560 TERMODINÁMICA
también podemos hallar la temperatura final igualando Q al cambio de entalpía sensible de los
productos, es decir,
Al reacomodar se tiene
La temperatura corréela se encuentra mediante iteración. Intentando con 3460°R.
Así, la temperatura de combustión adiabática es esencialmente igual a 3460º R.

b) El trabajo óptimo es igual al cambio de disponibilidad para el proceso adiabático. Esto viene dado
por la relación
Pero ∆H y para el proceso adiabático total vale cero. Por ello, la ecuación anterior se reduce a
Observe que este valor se aplica sólo a la situación en la que los productos están separados y cada
uno se encuentra a 1 atm a la temperatura de combustión adiabática. En situaciones prácticas, los
productos se encuentran juntos en una mezcla a 1 atm, lo cual deberá tomarse en consideración.
En el ejemplo 14-19 se ha mostrado, no obstante, que la contribución de los términos R ln pi , es
muy pequeña. En consecuencia, el valor que hemos obtenido para el trabajo óptimo es razo-
nablemente cercano al que encontraríamos para una mezcla de productos.
c) En Corma parecida al ejemplo 14-18, la irreversibilidad es ni más ni menos que el trabajo óptimo
calculado, ya que el trabajo real de salida es cero. Esto quiere decir que
Los ejemplos 14-20M y 14-20 muestran un aspecto importante de los procesos de combustión
adiabática. El objetivo primordial de producir un gas a temperatura elevada (1920 K o 3460° en
este caso) para emplearlo como fuente de energía calorífica para un motor térmico sí se logra.
Sin embargo, el potencial teórico de trabajo del gas caliente es sólo 69% del potencial de traba-
jo de los reactivos, para los estados inicial y final especificados. Dicho con otras palabras, 31 %
del potencial de trabajo se pierde debido a la irreversibilidad del proceso de combustión adiabá-
tica. Si el proceso del motor térmico fuese totalmente reversible, sólo se aprovecharía 69% del
potencial de trabajo de los reactivos. Como las máquinas térmicas reales rara vez alcanzan el
40% de eficiencia térmica real, la salida de trabajo real será menor que 28% (0.69 x 0.40 x
COMBUSTIÓN Y TERMODINÁMICA 561
100) de la capacidad teórica de los reactivos, en este ejemplo en particular. Si el aire suministrado
es casi el que se requiere estequiométricamente, el potencial de trabajo del gas caliente será un
poco mayor que 69%. Si el exceso de aire empleado con un hidrocarburo combustible es de va-
rios cientos por ciento, el potencial de trabajo de los productos podría llegar sólo a 50% de los
reactivos originales. El mensaje es claro. Las irreversibilidades asociadas con la combustión
adiabática de los hidrocarburos combustibles traen como consecuencia una reducción significa-
t i v a del potencial de trabajo, a pesar de que la cantidad de energía siga siendo la misma. Las
irreversibilidades asociadas con el proceso de la máquina térmica reducirán aún más el aprove-
chamiento de la energía.
Para aprovechar al máximo el potencial de trabajo de una reacción química, es necesario
reducir las irreversibilidades que degradan el proceso. El objetivo fundamental es hacer que la
reacción química sea reversible. La pila química galvánica o reversible analizada brevemente en
la sección 2-9, es un dispositivo que convierte energía química en energía eléctrica mediante una
reacción química controlada. En vez del intercambio irrestricto de electrones que ocurre entre
sustancias reactivas en una reacción de combustión, en la pila electrolítica se tiene un intercambio
controlado de electrones. Si el potencial eléctrico entre el ánodo y el cátodo se acerca a un valor
pequeño, algunas de las reacciones se llevan a cabo esencialmente en forma reversible. En teo-
ría, el trabajo eléctrico de salida debe tender al predicho por el cambio de disponibilidad de la
reacción química.
En la práctica, esta conversión directa de energía química en energía eléctrica ocurre en un
dispositivo conocido como celda de combustible. Las primeras celdas de combustible prácticas
empleaban hidrógeno y oxígeno como combustible y oxidante. Estas celdas han proporcionado
energía eléctrica en las misiones espaciales en las que van astronautas. En la actualidad, la in-
vestigación y el desarrollo están enfocados al uso de hidrocarburos gaseosos y aire, y en el mejo-
ramiento de la eficiencia de conversión. En la sección 19-1 se presenta una discusión más deta-
llada acerca de las celdas de combustible.
PROBLEMAS (SI)
14-1M. Se quema etano (C2H6) con aire seco en una relación de masa de 1:18. Calcule a) el porcentaje de
exceso de aire utilizado, b) la relación de equivalencia, c) el porcentaje de CO2 en volumen en los
productos, d) la temperatura de rocío, en grados Celsius, y e) el porcentaje del vapor de agua
condensado, si los productos se enfrían a 20°C, suponiendo combustión completa y una presión
total de 1.0 bar.
14-2M. Repita el problema 14-1M, pero suponiendo que el combustible en este caso es etileno (C2H4).
14-3M. Repita el problema 14-1M, pero suponiendo que el combustible en este caso es acetileno (C2H2).
14-4M. Repita el problema 14-1M, pero suponiendo que el combustible en este caso es propileno (C3H6).
14-5M. Un mol de etano (C2H6) se quema con 30% de exceso de are seco. Determine a) la relación de aire y
combustible empleada, b) la relación de equivalencia, c) el porcentaje molar de N2 en los produc-
tos, d) la temperatura de rocío, en grados Celsius, y e) el porcentaje del vapor de agua condensa-
do si los productos se enfrían a 25°C, suponiendo combustión completa y una presión total de
1.03 bares (103 kPa).
14-6M. Repita el problema 14-5M, pero suponiendo que el combustible es en este caso etileno (C2H4).
14-7M. Haga lo mismo que en problema 14-5M, pero en este caso con el acetileno (C2H2) como combus-
tible.
14-8M. Haga lo mismo que en el problema 14-5M, pero en este caso con el propileno (C3H6) como com-
bustible.
562 TERMODINÁMICA
14-9M. Calcule el gasto volumétrico, en m 3 /min de aire a 1 bar y 27°C, que se necesita para quemar
1 kg/min de combustible para las mezclas de combustible y aire especificadas en a) el problema 14-
1M, b) el problema 14-2M, c) el problema 14-3M, d) el problema 14-4M, e) el problema 14-5M,
/) el problema 14-6M, g) el problema 14-7M y h) el problema 14-18M.
14-10M. Si el aire suministrado tiene una relación de humedad (humedad específica) de 20 g de H2O por
kilogramo de aire seco, determine la temperatura de rocío, en grados Celsius, de los productos de
la reacción especificada en a) el problema 14-1M, b) el problema 14-2M, c) el problema 14-3M, d)
el problema 14-4M, e) el problema 14-5M,/) el problema 14-6M, g) el problema 14-7M, h) el
problema 14-8M.
14-11M. Se quema etileno (C2H4) gaseoso con un exceso de aire de 20%. Debido a una mezcla incompleta,
sólo 96% del carbono del combustible se convierte en CO2, mientras que el resto aparece como
CO. Determine a) la relación de aire y combustible empleada, b) la fracción mol de CO2 en los
productos totales y c) la temperatura de rocío, en grados Celsius, si la presión es de 104 kPa. (1.04
bares).
14-12M. Se quema benceno (C6H6) líquido con 140% del requerimiento teórico de aire. Encuentre a) la re-
lación de aire y combustible empleada, b) la fracción mol de N2 en los productos totales y c) la
temperatura de rocío, en grados Celsius, si la presión es de 1.10 bares (110 kPa).
11-13M. Se quema pentano gaseoso (C5H12) completamente con la cantidad estequiométrica de aire a una
presión de 1.03 bares (103 kPa).
a) Si el aire suministrado es seco, halle 1) la temperatura de rocío, en grados Celsius, y 2) el nú-
mero de moles de agua que se condensaría por mol de combustible quemado, si los productos
se enfriasen a 22°C.
b) Si el aire proporcionado tiene una humedad específica de 14 g de H2O por kilogramo de aire
seco, halle las respuestas para las mismas preguntas formuladas en la parte a.
14-14M. Se quema metano (CH4) gaseoso con un exceso de aire del 50% a 0.95 bares.
a) Si el aire proporcionado es seco, determine 1) la temperatura de rocío, en grados Celsius, y 2)
el número de moles de agua que se condensaría por mol de combustible si los productos se en-
friasen a 25°C.
b) Si el aire suministrado tiene una humedad específica de 16 g de H2O por kilogramo de aire se-
co, encuentre las respuestas para las mismas preguntas formuladas en la parte a.
14-15M. Se quema alcohol etílico (C2H5OH) con un exceso de aire de 50% a 1 bar (100 KPa). Determine la
temperatura de rocío de los productos, en grados Celsius, si el aire suministrado tiene una hume-
dad específica (relación de humedad) de 15 g de H2O por kilogramo de aire seco.
14-16M. Un gas combustible tiene la siguiente composición volumétrica: 60% de CH4 , 30% de C2H6 y
10% de N2. Se quema completamente usando un exceso de aire seco de 20%. Determine a) el por-
centaje molar de los productos en base seca, b) la relación de aire y combustible utilizada, c) la
temperatura de rocío, en grados Celsius, si la presión total es de 1.0 bar (100 kPa) y d) el porcen-
taje molar de CO2 en los productos en base húmeda, si el gas se enfría a 20°C.
14-17M. Un combustible gaseoso, cuyo análisis volumétrico es 65% de CH4, 25% de C2H6, 5% de CO2 y
5% de N2, se quema con un exceso de aire seco de 30%. Determine a) la relación de aire y com-
bustible utilizada, b) el porcentaje molar de CO2 en los productos totales, c) la temperatura de roció
si la presión es de 1.0 bar (100 kPa), y d) el porcentaje molar de N2 en los productos gaseosos
totales si se enfrían a 22°C.
14-18M. Un combustible gaseoso, cuyo análisis volumétrico es 70% de CH4, 20% de C2H6 y 10% de C3H8, se
quema con un exceso de aire seco de 20%. Encuentre a) la relación de aire y combustible emplea-
da, b) el porcentaje molar de N2 en los productos gaseosos totales, c) la temperatura de rocío, si la
presión es de 1.05 bares (105 kPa), y d) el porcentaje molar de N2 en los productos gaseosos, si se
enfrían a 30°C.
14-19M. Un combustible gaseoso, cuyo análisis molar es 60% de CH4 y 40% de C2H4, se quema con un ex-
ceso de aire seco de 10%. Determine a) la relación de aire y combustible utilizada, b) el porcentaje
molar de CO2 en los productos totales, c) la temperatura de rocío, si la presión es de 1.05 bares
(105 kPa), y d) el porcentaje molar de CO2 en los productos gaseosos, si la mezcla se enfría a 25°C.
14-20M. Se quema octano (C8H18) con aire seco, y un análisis volumétrico de los productos en base seca revela
que hay 11.30% de CO2, 4.00% de O2 y 0.60% de CO. Calcule á) la verdadera relación de aire y
combustible empleada y b) el porcentaje teórico de aire utilizado.
14-21M. La combustión de metano (CH4) gaseoso con aire seco da el siguiente análisis volumétrico durante
una prueba: 8.0% de CO2, 1.7% de CO y 4.32% de O2. Determine a) el número de moles de aire
utilizado por mol de combustible, b) el porcentaje de aire teórico empleado y c) la relación de aire y
combustible.
14-22M. Durante una prueba se quema carbono sólido con aire seco. Un análisis volumétrico revela que
los productos de la combustión contienen 1.68% de CO, 17.54% de CO2 y 2.45% de O2 en base
seca. Determine a) la relación de aire y combustible empleada y b) el porcentaje teórico de aire
utilizado.
14-23M. Se quema etileno (C2H4) con un exceso de aire de 33%. El análisis de los productos de la combus-
tión revela, en base seca, la existencia de 6.06% de O2 en volumen. No se dispone de los datos para
los demás productos. ¿Qué porcentaje del carbono del combustible se convirtió en CO en lugar
de convertirse en CO2?
14-24M. Se quema propileno (C3H6) con un exceso de aire de 20%. Un análisis de los productos de com-
bustión, en base seca, revela que hay 4.31% de O2 en volumen. ¿Qué porcentaje del carbono del
combustible se ha convertido en CO en lugar de convertise en CO 2?
14-25M. El análisis volumétrico de los productos secos de la combustión de un hidrocarburo combustible
descrito por la fórmula general CxHy es: 13.6% de CO2, 0.4% de O2, 0.8% de CO, 0.4% de CH 4
y 84.8% de N2. Se forman 13.6 moles de CO2 por mol de combustible. Determine a) los valores de x
y y y b) la relación de aire y combustible empleada.
14-26M. El análisis volumétrico de los productos secos de la combustión de un hidrocarburo descrito por
la fórmula general CxHy es: 12.37% de CO2, 0.87% de CO, 2.47% de O2 y 84.29% de N2. En los
productos de combustión hay 1.42 mol de O2 por mol de combustible. Determine a) los valores de
x y y y b) la relación de aire y combustible usada.
14-27M. Un combustible gaseoso, cuyo análisis volumétrico arroja 60% de CO, 20% de H2 y 20% de N2,
se quema con aire seco. El análisis volumétrico de los productos gaseosos indica que hay 20% de
CO2, 5.0% de CO y 2.8% de O2, en base seca. Calcule a) el porcentaje teórico de aire empleado y
b) la relación de aire y combustible utilizada.
Análisis de energía
14-28M. Octano líquido (n-C8H18) a 25°C y aire a 500 K entran en una cámara de combustión en flujo es-
tacionario a la presión de 1 bar. Determine qué tanto calor se transfiere, en kJ/kgmol de combusti-
ble, si la cantidad de aire usado y la temperatura de los productos son 150% teórico y 800 K, res-
pectivamente.
14-29M. Etano (C3H6) gaseoso a 25°C y aire a 227°C entran en una cámara de combustión en flujo estacio-
nario a 1 bar. Los productos de la combustión salen a 1100 K. Si el porcentaje de aire en exceso
empleado es de 15% y la combustión es completa, determine la pérdida de calor, en kJ/kgmol de
combustible.
14-30M. En un sistema de flujo estacionario se quema propano (C3H8) que entra a una temperatura de
25°C. Determine la transferencia de calor requerida, en kJ/kgmol de combustible, si la cantidad
de aire utilizado y la temperatura de los productos son 50% en exceso y 800 K, respectivamente.
14-31M. Se quema monóxido de carbono con aire en un estado inicial de 25°C. La temperatura final de los
productos de la combustión es 1000 K, y durante el proceso se eliminan 188 000 kJ de calor por
kilogramo-mol de CO. Determine el porcentaje de aire en exceso empleado, si la combustión fue
completa.
564 TERMODINÁMICA
14-32M. Se quema hidrógeno gaseoso con aire, estando cada uno de ellos a la temperatura inicial de 400 K.
La temperatura final de los productos es de 1000 K. Durante el proceso se eliminan 170 000 kj de
calor por kilogramo-mol de H2. Determine el porcentaje de exceso de aire empleado si la combus-
tión es completa.
14-33M. Se quema etileno (C2H4) gaseoso con un exceso de aire de 10%. A causa de una combustión in-
completa, sólo 96% del carbono del combustible se convierte en CO2, y el resto aparece como CO.
El combustible entra en flujo estacionario a 25°C, mientras que el aire entra a 400 K. Si la tempe-
ratura final de los productos de combustión es 1500 K, determine la magnitud y dirección de cual-
quier transferencia de calor que pudiese existir, en kJ/kgmol de combustible.
14-34M. Metano y aire entran a un quemador en flujo estacionario a 1 bar y 25°C, en una relación tal que
dos terceras partes del carbono se convierten en CO2, mientras que el resto se convierte en CO. Si
los productos salen del quemador a 500 K, calcule el calor absorbido o liberado, en kJ/kgmol de
combustible. No se encuentra presente el oxígeno entre los productos.
14-35M. Butano gaseoso (C4H10) a 25°C y 60% de exceso de aire a 500 K entran a un quemador de flujo
estacionario. Halle el calor absorbido o liberado, si la temperatura final después de una combus-
tión completa es de a) 1500 K y b) 2200 K. Luego, basándose en las partes a y b), estime en kelvi-
nes la temperatura de los productos de combustión si la transferencia neta de calor es cero.
14-36M. Butano gaseoso (C4H10) a 25°C y aire en exceso a 500 K entran en un quemador de flujo estacio-
nario. Los productos de la combustión completa salen a 1600 K, y durante la reacción ocurre una
pérdida de calor de 850 000 kJ/kgmol de combustible. Determine el porcentaje teórico de aire
utilizado durante este proceso.
14-37M. Pentano gaseoso (C5H12) a 25°C y 40% de aire en exceso a 600 K entran en un quemador de flujo
estacionario. Encuentre la cantidad de calor absorbido o liberado, si la temperatura final después
de una combustión completa es de a) 1400 K y b) 1900 K. Luego, basándose en las partes a y b, es-
time en kelvines la temperatura de los productos de combustión si la transferencia neta de calor es
cero.
14-38M. Propano gaseoso (C3H8) y 20% de aire en exceso entran en una cámara de combustión en flujo es-
tacionario a 1 bar y 25°C. A causa de una combustión incompleta, sólo 96% del carbono del
combustible se convierte en CO2, convirtiéndose el resto en CO. Determine el calor transferido,
en kJ/kgmol de combustible, si la temperatura de los productos es de 700 K.
14-39M. Considere la descomposición del tetranitrometano según la reacción C(NO2)4 → CO2 + 2N2 + 3O2.
Si los reactivos entran a 25°C y la entalpia de formación del C(NO2)4 es – 141 920 kJ/kgmol, estime
la temperatura de combustión adiabática de los productos en kelvines.
14-40M. Etileno (C2H4) a 25°C se quema con aire en exceso que entra a 400 K al quemador de flujo estacio-
nario. Si la temperatura final de la reacción es 1700 K, determine el porcentaje de exceso de aire
usado en condiciones adiabáticas.
14-41M. Si etileno (C2H4) a 25°C se quema con 300% de exceso de aire suministrado a 400 K y la reacción
ocurre a presión constante en la fase gaseosa, calcule la temperatura de combustión máxima, en
kelvines.
14-42M. Hidrógeno gaseoso a 25 °C reacciona con 400% del requerimiento teórico de oxígeno, el cual entra
a 500 K. Calcule la temperatura de combustión máxima, en kelvines.
14-43M. Propano gaseoso (C3H8) se quema a presión constante con un exceso de aire de 40% partiendo de
25°C. Determine la temperatura de combustión máxima, en kelvines.
14-44M. Determine la máxima temperatura teórica de combustión para la reacción de etano con un exceso
de aire de 50% en un proceso de flujo estacionario. Los reactivos entran a 25°C, y la reacción se
lleva a cabo completamente.
14-45M. Determine la temperatura máxima en condiciones adiabáticas, si se quema metano (CH4) con la
cantidad estequiométrica de aire que entra a 25°C. Suponga que al quemarse, sólo 20% del car-
bono se convierte en CO.
14-46M. Monóxido de carbono se quema adiabáticamente con la cantidad estequiométrica de aire. Despre-
ciando la disociación de los productos, determine la temperatura de combustión máxima, en kel-
vines, si los reactivos iniciales se hallan a 25°C.
14-47M. La cámara de combustión de una turbina de gas se alimenta con aire a 400 K y con octano líquido a
25ºC. Los productos de la combustión salen a 1600 K. Calcule la relación de aire y combustible em-
pleada, si el flujo es estacionario, la combustión es completa y la pérdida de calor es despreciable.
14-48M. Determine la temperatura de combustión adiabática para la reacción de metanol (CH3OH) líquido
con el requerimiento teórico de aire a 1 bar. El metanol entra a 25°C y el aire entra a a) 25°C y b)
400 K. Suponga combustión completa y flujo estacionario.
14-49M. Determine la temperatura de combustión adiabática, en kelvines, y la presión de explosión, en
megapascales, de la combustión a volumen constante de CO con 100% de exceso de aire. Las
condiciones iniciales son 0.1 MPa y 27°C.
14-50M. Una mezcla equimolar de hidrógeno y monóxido de carbono, junto con la cantidad teórica de aire
para una combustión completa, se encienden en una bomba de volumen constante. Las condicio-
nes iniciales son 2 bares y 25 °C. Calcule la temperatura y presión máximas que se obtendrían si la
combustión fuese compelta.
14-51M. En una bomba con un volumen constante de 28.3 L se colocan dos centímetros cúbicos de benceno
(C6H6) líquido a 25°C. Si el combustible se quema con la cantidad estequiométrica de aire y la
densidad relativa del combustible es de 0.879, calcule a) la temperatura de combustión máxima,
en kelvines, y b) la presión de explosión, en megapascales.
14-52M. En una celda de prueba con un volumen constante de 5.80 L se colocan dos centímetros cúbicos
de alcohol metílico (CH3OH) líquido, a 25°C. Si el combustible se quema con la cantidad este-
quiométrica de aire, y si la densidad relativa del combustible es 0.795, encuentre a) la temperatura
máxima de combustión, en kelvines, y b) la presión de explosión, en bares, si la combustión es
completa.
14-53M. La entalpia de reacción para la combustión de la hidracina (N2H4) con oxígeno es – 624 800
kJ/kgmol a 25°C en la reacción específica N2H4(l) + O2(g) → N2(g) + 2H2O (l). Determine la en-
talpia de formación de la hidracina líquida a 25°C, en kj/kgmol.
14-54M. Considere el empleo de peróxido de hidrógeno (H2O2) y metano como oxidante y combustible,
respectivamente, en un sistema de propulsión en el que la reacción lotal es 4H2O2(l) + CH4(g)→
6H2O (g) + CO2(g). Determine la entalpia de reacción para esta reacción a 25°C.
14-55M. La entalpia de combustión del isobutano (i-C4H10) es - 2 872 600 kJ/kgmol a 25°C. Determine a
25°C la entalpia de formación de este isómero del «-butano, en kJ/kgmol.
14-56M. El valor calorífico inferior del buteno gaseoso (C4H4) a 25°C es 45 220 kJ/kg. Determine a) la en-
talpia de formación del buteno, en kJ/kgmol, y b) la entalpia de reacción, en kJ/kgmol, para la
reacción C 4 H 8 + H 2 → C 4 H 10 .
14-57M. Considere un carbón de Pennsylvania con el análisis fundamental dado en la tabla 14-1.
a) Determine el número de moles de CO2, N2 y O2 presentes en los productos de combustión por
kilogramo de combustión si se usa un exceso de aire de 20%, y determine también la relación
de aire y combustible empleada.
b) Despreciando el efecto del SO2, determine la transferencia de calor, en kJ/kg de combustible, si
los reactivos entran a un quemador de flujo estacionario a 25ºC y los productos salen a 460 K.
14-58M. Considere el carbón de Illinois con el análisis fundamental dado en la tabla 14-1. Responda las
mismas preguntas que las formuladas en el problema 14-57M.
14-59M. Considere el carbón de Wyoming con el análisis fundamental dado en la tabla 14-1. Responda las
mismas preguntas que las formuladas en el problema 14-57M.
14-60M. Considere el carbón de Dakota del Sur con el análisis fundamental dado en la tabla 14-1. Responda
las mismas preguntas que las formuladas en el problema 14-57M.
566 TERMODINÁMICA
Cambios de entropía de las mezclas reactivas

14-61M. Metano (CH4) gaseoso se quema con la cantidad estequiométrica de aire seco, ambos inicialmente
a 25°C, en un proceso de flujo estacionario. El combustible y el aire entran cada uno por separa-
do a 1 atm, la combustión es completa y la temperatura ambiente es de 25°C.
a) Determine el cambio de entropía de la relación y el cambio de entropía total para el proceso
global, en kJ/K por kilogramo-mol de combustible, si en la mezcla producto, a 25°C y 1 atm,
aparece agua líquida.
b) Determine el cambio de entropía de la reacción y el cambio de entropía total para todo el pro
ceso, en kJ/K por kilogramo-mol de combustible, si en la mezcla producto, a 1 atm y 25ºC, el
agua aparece como vapor.
14-62M. Haga lo mismo que en problema 14-61M, pero considerando que en este caso el combustible es
etano (C2H6) gaseoso.
14-63M. Haga lo mismo que en el problema 14-61M, pero considerando que en este caso el combustible es pro-
pano (C3H8) gaseoso.
14-64M. Haga lo mismo que en el problema 14-61M, pero considerando que en este caso el combustible es
alcohol metílico (CH3OH) líquido.
14-65M. Considere el proceso descrito en el problema 14-43M. Evalúe el cambio de entropía de la reac-
ción, en kJ/K por kilogramo-mol de combustible, si el combustible y el aire se encuentran inicial-
mente separados, cada uno a 1 atm.
ción, en kJ/K por kilogramo-mol de combustible, si el combustible y el aire están inicialmente se-
parados, cada uno a 1 atm.
ción, en kJ/K por kilogramo-mol de combustible, si el combustible y el aire se encuentran separados
inicialmente, cada uno a 1 atm.
14-68M. Considere el proceso descrito en el problema 14-48M, parte a. Evalúe el cambio de entropía de la
reacción, en kJ/K por kilogramo-mol de combustible, si el combustible y el aire se encuentran ini-
cialmente separados, cada uno a 1 atm.
Disponibilidad en los sistemas reactivos

14-69M. Se quema propano (C3H8) gaseoso en flujo estacionario a 1 atm con un exceso de aire de 40%, a
partir de 25 °C. Suponga que la reacción es completa y que los productos al salir lo hacen a la tempe-
ratura ambiente de 25°C. El combustible y el oxidante entran cada uno por separado a 1 atm, los
productos salen como una mezcla a 1 atm y el agua se halla en la fase líquida en los productos.
Determine a) el calor liberado por la reacción, b) el trabajo óptimo del proceso y c) la irreversibili-
dad de la reacción, todo en kJ/kgmol de combustible.
14-70. Reconsidere el problema 14-69M. El proceso de flujo estacionario se efectúa en este caso adiabá-
ticamente, como se indica en el problema 14-43M. Si inicialmente hay un exceso de aire de 40% a
25°C, calcule a) la disponibilidad de los productos calientes, b) el trabajo óptimo del proceso
adiabático, c) el valor de T0∆S para el proceso, todo en kJ/kgmol, y d) la relación de disponibili-
dad de los gases calientes a la de los reactivos originales.
14-71M. Etano gaseoso (C2H6) reacciona con un exceso de aire de 50% en un proceso de flujo estacionario
a partir de 25°C. La reacción es completa, y los productos salen como una mezcla a 1 atm a la
temperatura ambiente de 25°C. El combustible y el aire entran por separado a 1 atm, y el agua de
los productos se halla en fase líquida. Determine a) el calor liberado por la reacción, b) el trabajo
óptimo y c) la irreversibilidad del proceso, todo en kJ/kgmol de combustible.
14-72M. Reconsidere el problema 14-71M. El proceso de flujo estacionario se efectúa en este caso en forma
adiabática, como se describe en el problema 14-44M. El combustible y el aire entran por separado
a 1 atm y 25°C, y los productos son una mezcla a 1 atm. Si el exceso de aire es de 50%, determine
COMBUSTIÓN Y TERMOQUÍM1CA 567
a) la disponibilidad de los productos calientes, b) el trabajo óptimo del proceso adiabático, c) el

valor de T0∆S para el proceso, las tres respuestas en kJ/kgmol de combustible y d) la relación de
la disponibilidad de los productos a la de los reactivos originales.
14-73M. Monóxido de carbono (CO) reacciona con la cantidad estequiométrica de aire en un proceso de
flujo estacionario partiendo de 25°C. La reacción es completa y los productos salen como una
mezcla a 1 atm y a la temperatura ambiente de 25°C. El monóxido de carbono y el aire entran por
separado a 1 atm. Calcule a) el calor liberado por la reacción, b) el trabajo óptimo y c) la irrever-
sibilidad del proceso, todo en kJ/kgmol de combustible.
14-74M. Reconsidere el problema 14-73M. El proceso de flujo estacionario se efectúa ahora en forma
a 1 atm y 25°C, y los productos son una mezcla a 1 atm. Para el monóxido de carbono y la cantidad
estequiométrica de aire, determine a) la disponibilidad de los productos, b) el trabajo óptimo del
proceso adiabático, c) el valor de T0∆S para el proceso, todo en kJ/kgmol de combustible, y d) el
cociente de la disponibilidad de los productos calientes a la de los reactivos originales.
14-73M. Monóxido de carbono (CO) reacciona con la cantidad estequiométrica de aire en un proceso de
flujo estacionario partiendo de 25°C. La reacción es completa y los productos salen como una
mezcla a 1 atm y a la temperatura ambiente de 25°C. El monóxido de carbono y el aire entran por
separado a 1 atm. Calcule a) el calor liberado por la reacción, b) el trabajo óptimo y c) la irreversi-
bilidad del proceso, todo en kJ/kgmol de combustible.
14-74M. Reconsidere el problema 14-73M. El proceso de flujo estacionario se efectúa ahora en forma
a 1 atm y 25°C, y los productos son una mezcla a 1 atm. Para el monóxido de carbono y la cantidad
estequiométrica de aire, determine a) la disponibilidad de los productos, b) el trabajo óptimo del
proceso adiabático, c) el valor de T0∆S para el proceso, todo en kJ/kgmol de combustible, y d) el
cociente de la disponibilidad de los productos calientes a la de los reactivos originales.
14-75M. Reacciona alcohol metílico (CH3OH) líquido con la cantidad estequiométrica de aire en un proceso
de flujo estacionario, partiendo de 25°C. La reacción es completa y los productos salen como
una mezcla a 1 atm a la temperatura ambiente de 25°C. El combustible y el aire entran por separa-
do a 1 atm; además, se supone que el agua que se produce es líquida, determine a) el calor liberado
por la reacción, b) el trabajo máximo de salida y c) la irreversibilidad de la reacción, todo en
kJ/kgmol de combustible.
14-76M. Reconsidere el problema 14-75M. El proceso de flujo estacionario se efectúa en este caso en forma
adiabática, como se describe en el problema 14-48Ma. El combustible y el aire, también en este
caso, entran por separado a 1 atm y 25°C, y los productos son una mezcla a 1 atm. Para el al-
cohol metílico y la cantidad estequiométrica de aire, determine a) la disponibilidad de los productos
calientes, b) el trabajo óptimo del proceso adiabático, c) el valor de T0∆S para el proceso, las tres
respuestas en kJ/kgmol de combustible, y d) el cociente de la disponibilidad de los productos
calientes a la de los reactivos originales.
PROBLEMAS (USCS)
14-1. Se quema etano (C2H6) con aire seco en una proporción de 1:18. Calcule a) el porcentaje de exceso
de aire empleado, b) la relación de equivalencia, c) el porcentaje de CO2 en volumen que hay en los
productos, d) la temperatura de rocío, en grados Fahrenheit, y e) el porcentaje de agua que se con-
densa si los productos se enfrían a 70°F, suponiendo que la combustión es completa y que la pre-
sión total es de 14.5 psia.
14-2. Haga lo mismo que en problema 14-1, pero en este caso suponga que el combustible es etileno (C2H4).
14-3. Haga lo mismo que en problema 14-1, pero en este caso suponga que el combustible es acetileno
(C2H2).
568 TERMODINÁMICA
14-4. Haga lo mismo que en el problema 14-1, pero suponga en este caso que el combustible es propileno
(C3H6).
14-5. Un mol de etano (C2H6) se quema con un exceso de aire seco de 30%. Determine a) la relación de
aire y combustible empleada, b) la relación de equivalencia, c) el porcentaje molar de N2 en los pro-
ductos, d) la temperatura de rocío, en grados Fahrenheit, y e) el porcentaje de vapor de agua que
se condensa, si los productos se enfrían a 80° F, suponiendo que la combustión es completa y que la
presión total es de 14.8 psia.
14-6. Haga lo mismo que en el problema 14-5, suponiendo que en este caso el combustible es etileno
(C 2 H 4 ).
14-7. Haga lo mismo que en el problema 14-5, pero en este caso suponga que el combustible es acetileno
(C2H2).
14-8. Haga lo mismo que en el problema 14-5, pero en este caso suponga que el combustible es propileno
(C3H6).
14-9. Determine el gasto volumétrico en ft 3 /min de aire, a 14.7 psia y 80°F, necesario para quemar
1 lb/min de combustible para las mezclas de aire y combustible especificadas en a) el problema 14-1,
b) el problema 14-2, c) el problema 14-3, d) el problema 14-4, e) el problema 14-5, f) el problema
14-6, g) el problema 14-7 y h) el problema 14-8.
14-10. Si el aire realmente suministrado tiene una relación de humedad (humedad específica) de 0.020 lb
de H2O por libra de aire seco, determine la temperatura de rocío, en grados Fahrenheit, para los
productos de la reacción especificada en a) el problema 14-1, b) el problema 14-2, c) el problema
14-3, d) el problema 14-4, e) el problema 14-5, f) el problema 14-6, g) el problema 14-7 y h) el pro-
blema 14-8.
14-11. Se quema etileno (C2H4) gaseoso con un exceso de aire de 20%. A causa de una mezcla incompleta,
sólo 96% del carbono del combustible se convierte en CO2, apareciendo el resto como CO. Deter-
mine a) la relación de aire y combustible utilizada, b) la fracción mol de CO2 en los productos
totales y c) la temperatura de rocío, en grados Fahrenheit, si la presión es de 14.8 psia.
14-12. Se quema benceno (C6H6) líquido con 140% del requerimiento teórico de aire. Calcule a) la rela-
ción de aire y combustible empleada, b) la fracción mol de N2 en los productos totales y c) la tem-
peratura de rocío, en grados Fahrenheit, si la presión es de 15.0 psia.
14-13. Se quema pentano (C5H12) gaseoso en forma completa con la cantidad estequiométrica de aire a
una presión de 14.8 psia.
a) Si el aire que se suministra está seco, encuentre 1) la temperatura de rocío, en grados Fahrenheit,
y 2) el número de moles de agua que se condensaría por mol de combustible quemado, si los
productos se enfriasen a 75°F.
b) Si el aire suministrado tiene una humedad específica de 0.014 lb de H2O por libra de aire seco,
halle las respuestas para las mismas preguntas que se formularon en la parte a.
14-14. Metano (CH4) gaseoso se quema con un exceso de aire de 50% a 14.4 psia.
a) Si el aire suministrado es seco, calcule 1) la temperatura de rocío, en grados Fahrenheit, y 2) el
número de moles de agua que se condensaría por mol de combustible, si los productos se enfria-
sen a 76°F.
b) Si el aire suministrado tiene una humedad específica de 0.016 lb de H2O por libra de aire seco,
encuentre las respuestas para las mismas preguntas que se formularon en la parte a.
14-15. Se quema alcohol etílico (C2H5OH) con a) 25% de aire en exceso y b) 50% de aire en exceso a 14.7
psia. Calcule la temperatura de rocío de los productos, en grados Fahrenheit, si el aire proporciona-
do tiene una humedad específica (relación de humedad) de 0.015 lb de H2O por libra de aire seco.
14-16. Un gas combustible tiene la composición volumétrica siguiente: 60% de CH4, 30% de C2H6 y 10%
de N2; se quema completamente, usando un exceso de aire seco de 20%. Determine a) el porcentaje
molar de los productos en base seca, b) la relación de aire y combustible que se ha utilizado, c) la
temperatura de rocío, en grados Fahrenheit, si la presión total es de 14.7 psia y d) el porcentaje
molar de CO2 en los productos en base húmeda, si el gas se enfría a 70°F.
14-17. Un combustible gaseoso, cuyo análisis volumétrico es 65% de CH4, 25% de C2H6, 5% de CO2 y
5% de N2, se quema con un exceso de aire seco de 30%. Encuentre a) la relación de aire y combus-
tible usada, b) el porcentaje molar de CO2 en los productos totales, c) la temperatura de rocío si la
presión es de 14.7 psia y d) el porcentaje molar de N2 en los productos gaseosos totales, si el gas se
enfría a 80ºF.
14-18. Un combustible gaseoso, cuyo análisis volumétrico es 70% de CH4, 20% de C2H6 y 10% de C3H8, se
quema con un exceso de aire seco de 20%. Halle a) la relación de aire y combustible empleada, b) el
porcentaje molar de N2 en los productos gaseosos totales, c) la temperatura de rocío si la presión es
de 14.8 psia y d) el porcentaje molar de N2 en los productos gaseosos si el gas se enfría a 70°F.
14-19. Un combustible gaseoso, cuyo análisis molar es 60% de CH4 y 40% de C2H4, se quema con un ex-
ceso de 10% de aire seco. Determine a) la relación de aire y combustible que se ha usado, b) el por-
centaje molar de CO2 en los productos totales, c) la temperatura de rocío, en grados Fahrenheit, si
la presión es de 14.9 psia y d) el porcentaje molar de CO2 en los productos gaseosos si la mezcla se
enfría a 80°F.
Análisis de productos gaseosos

14-20. a 14-27. Lo mismo que los problemas 14-20M a 14-27M.
Análisis de energía
14-28. Octano (n-C8Hl8) líquido a 77°F y aire a 900°R entran en una cámara de combustión en flujo esta-
cionario a una presión de 14.7 psia. Determine la cantidad de calor transferido, en Btu/lbmol de
combustible, si la cantidad de aire empleado y la temperatura de los productos son 200% teórico y
1600°R.
14-29. Etano (C2H6) gaseoso a 77°F y aire a 540°F entran en una cámara de combustión en flujo estacio-
nario a 14.7 psia. Los productos de la combustión salen a 2000°R. Si el porcentaje de aire en exceso
utilizado es igual a 15 y la combustión es completa, calcule la pérdida de calor, en Btu/lbmol de
combustible.
14-30. Se quema propano (C3H8) en un sistema de flujo estacionario a una temperatura inicial de 77°F.
Determine la transferencia de calor requerida, en Btu/lbmol de combustible, si la cantidad emplea-
da de aire y la temperatura de los productos son 50% en exceso y 940ºF.
14-31. Se quema monóxido de carbono con aire a una temperatura inicial de 77°F. La temperatura final de
los productos de combustión es 1800°R, y durante el proceso se eliminan 77 000 Btu de calor por
libra-mol de CO. Determine el porcentaje utilizado de aire en exceso, si la combustión es completa.
14-32. Se quema hidrógeno gaseoso con aire, cada uno a una temperatura inicial de 720° R. La temperatura
final de los productos es 1800°R. Durante el proceso, se eliminan 75 000 Btu de calor por libra-mol
de H2. Determine el porcentaje empleado de aire en exceso, si la combustión es completa.
14-33. Se quema etileno gaseoso (C2H4) con un exceso de aire de 10%. Debido a que la combustión es in-
completa, sólo 96% del carbono del combustible se convierte en CO2, apareciendo el resto como
CO. El combustible entra en flujo estacionario a 77°F, mientras que el aire entra a 720°R. Si la
temperatura final de los productos de la combustión es 2700° R, determine la magnitud y el signo
de cualquier transferencia de calor que pudiese haber, en Btu/lbmol de combustible.
14-34. Metano y aire entran en un quemador de flujo estacionario a 1 atm y 77°F en una relación tal que
dos terceras partes del carbono se convierten en CO2, y el resto se convierte en CO. Si los productos
salen del quemador a 900°R, calcule el calor absorbido o liberado, según sea el caso, en Btu/lbmol
de combustible. Entre los productos de combustión el oxígeno no se halla presente.
14-35. Butano gaseoso (C4H10) a 77°F y 60% de exceso de aire a 900°R entran en un quemador de flujo
estacionario. Halle el calor absorbido o liberado, según sea el caso, si la temperatura final después
de una combustión completa es a) 2700ºR y b) 3700°R. Luego, basándose en las partes a y b esti-
570 TERMODINÁMICA
me, en grados Rankine, la temperatura de los productos de combustión, si la transferencia neta de

calor es cero.
14-36. Butano gaseoso (C4H10) a 77°F y aire en exceso a 900°R entran en un quemador de flujo estaciona-
rio. Los productos de la combustión salen a 2900°R, ocurriendo una pérdida de calor de 360 000
But/lbmol de combustible durante la combustión. Determine el porcentaje teórico de aire utilizado
durante el proceso.
14-37. Pentano (C5H12) gaseoso a 77°F y 40% de exceso de aire a 1080°R entran en un quemador de flujo
estacionario. Calcule el calor absorbido o liberado, según sea el caso, si la temperatura final después
de una combustión completa es a) 2500ºR y b) 3500°R. Luego, basándose en las partes a y b estime,
en grados Rankine, la temperatura de los productos de combustión, si la transferencia neta de calor
es cero.
14-38. Propano gaseoso (C3H8) con un exceso de aire de 20% entra a una cámara de combustión en flujo
estacionario a 1 atm y 77ºF. A consecuencia de una combustión incompleta, sólo 96% del carbono
del combustible se convierte en CO2 y el resto en CO. Determine la transferencia de calor, en
Btu/lbmol de combustible, si la temperatura de los productos es de 1300ºR.
14-39. Considere la descomposición del tetranitrometano según la reacción C(NO 2) 4 → CO2 + 2N2 +
3O2. Si los reactivos entran a 77°F y la entalpia de formación del C(NO2)4 es -62 000 Btu/lbmol,
estime la temperatura de combustión adiabática de los productos, en grados Rankine.
14-40. Se quema etileno (C2H4) a 77ºF con aire en exceso, entrando en un quemador de flujo estacionario
también a 77° F. Si la temperatura final de la reacción es 3900º R, determine el porcentaje empleado de
aire en exceso, si la combustión adiabática es completa.
14-41. Si etileno (C2H4) a 77°F se quema con un exceso de aire del 300% suministrado a 260°F, y si la reac-
ción gaseosa se lleva a cabo en flujo estacionario, estime la temperatura máxima de combustión, en
grados Rankine.
14-42. Hidrógeno gaseoso a 77°F reacciona con 600% del requerimiento teórico de oxígeno, el cual entra
a 1000°R. Si la combustión es completa, estime la temperatura máxima de combustión, en grados
Rankine.
14-43. Se quema propano (C3H8) gaseoso a una presión constante de 1 atm con 20% de exceso de aire co-
menzando a 77°F. Suponiendo que no hay disociación, determine la máxima temperatura adiabáti-
ca, en grados Rankine.
14-44. Determine la máxima temperatura teórica de combustión para la reacción de etano con un exceso
de aire de 50% en un proceso de flujo estacionario. Tanto el etano como el aire entran al quemador
a 1 atm y 77°F, y se supone que la reacción se lleva a cabo completamente.
14-45. Determine la temperatura máxima en condiciones adiabáticas si se quema metano (CH4) con 20%
de exceso de aire, los dos entrando a 77°F. Suponga que sólo 10% del carbono se convierte en CO, y
el resto en CO2.
14-46. El monóxido de carbono sufre una combustión adiabática con la cantidad estequiométrica de aire.
Despreciando los productos de disociación, determine la temperatura máxima de combustión, en
grados Rankine, si los reactivos iniciales se encuentran a 77°F.
14-47. La cámara de combustión de una turbina de gas se alimenta con aire a 440°F y octano líquido a
77°F. Los productos de la combustión salen a 2240°F. Calcule la relación de aire y combustible uti-
lizada si el flujo es estacionario, la combustión es completa y la pérdida de calor es despreciable.
14-48. Determine la temperatura de combustión adiabática para la reacción de metanol (CH3OH) líquido
con el requerimiento teórico de aire a 1 atm. El metanol entra a 77°F y el aire entra a a) 77°F y b)
340°F. Suponga combustión completa y flujo estacionario.
14-49. Determine el valor de la temperatura se llama adiabática y la presión de explosión para la combus-
tión a volumen constante de CO con 100% de exceso de aire. Las condiciones iniciales son 2 atm y
80°F.
14-50. Una mezcla equimolar de hidrógeno y monóxido de carbono, junto con la cantidad teórica de aire
para una combustión completa, se enciende en una bomba de volumen constante. La presión y
temperatura iniciales son 2 atm y 77°F, respectivamente. Estime la temperatura y presión máximas
que sería posible obtener, suponiendo combustión completa y comportamiento de gas ideal.
14-51. Dos décimas de pulgada cúbica de benceno (C6H6) líquido se colocan en una celda de prueba con
un volumen constante de 1.0 ft3, a 77°F. Si el combustible se quema con la cantidad estequiométri-
ca de aire y la densidad relativa del combustible es 0.879, determine a) la temperatura máxima de
combustión, en grados Rankine, y b) la presión de explosión, en psia, si la combustión es completa.
14-52. Tres décimas de pulgada cúbica de alcohol metílico (C2H3OH) líquido se colocan en una celda de
prueba con un volumen constante de 1.0 ft3, a 77°F. Si el combustible se quema con la cantidad es-
tequiométrica de aire y la densidad relativa del combustible es 0.795, determine a) la temperatura
máxima de combustión, en grados Rankine, y b) la presión de explosión, en psia, si la combustión
es completa.
14-53. La entalpia de reacción para la combustión de hidracina (N2H4) con oxígeno es – 268 600Btu/lbmol
a 77°F para la reacción específica N2H4(l) + O2(g) → N2(g) + 2H2O(l). Determine la entalpia de
formación de la hidracina líquida a 77°F, en Btu/lbmol.
14-54. Considere la conveniencia de utilizar peróxido de hidrógeno (H2O2) y metano como oxidante y
combustible, respectivamente, en un sistema de propulsión en el que la reacción total es 4H2O2(l) +
CH4(g) → 6H2O(gr) + CO2(g). Determine la entalpia de reacción para la reacción anterior, a 77°F.
14-55. La entalpia de combustión del isobutano (i-C 4H10) es - 1 234 850 Btu/lbmol a 77°F. Determine
para esta temperatura la entalpia de formación del isómero mencionado del «-butano, en Btu/lbmol.
14-56. El valor calorífico inferior del buteno (C4H4) gaseoso a 77°F es 19 483 Btu/lb. Calcule a) la entalpia
de formación de buteno, en Btu/lbmol, y b) la entalpia de reacción, en Btu/lbmol, para la reacción
C4H8 + H2 → C4H10.
14-57. Considere un carbón de Pennsylvania con el análisis fundamental dado en la tabla 14-1.
a) Determine el número de moles de CO2, N2 y O2 presentes en los productos de combustión por
libra de combustible, si se emplea un exceso de aire de 20%, y determine también la relación de
aire y combustible utilizada.
b) Despreciando el efecto del SO2, determine la transferencia de calor, en Btu/lb de combustible, si
los reactivos entran en un quemador de flujo estacionario a 77°F y los productos salen a 340°F.
14-58. Considere el carbón de Illinois con el análisis fundamental dado en la tabla 14-1. Responda las mis-
mas preguntas que las formuladas en el problema 14-57.
14-59. Considere el carbón de Wyoming con el análisis fundamental dado en .la tabla 14-1. Responda las
mismas preguntas que las formuladas en el problema 14-57.
14-60. Considere el carbón de Dakota del Sur con el análisis fundamental dado en la tala 14-1. Responda
las mismas preguntas que las formuladas en el problema 14-57.
Cambios de entropía de las mezclas reactivas

14-61. Se quema metano gaseoso (CH4) con la cantidad estequiométrica de aire seco, los dos inicialmente
a 77ºF, en un proceso de flujo estacionario. La temperatura ambiente es 60°F, la combustión es
completa y el aire y el combustible entran por separado a 1 atm.
a) Determine el cambio de entropía de la reacción y el cambio total de entropía para todo el proceso,
en Btu/°R por libra-mol de combustible, si el agua aparece como líquido en los productos, los
cuales se hallan a 77° F.
b) Determine el cambio de entropía de la reacción y el cambio total de entropía para todo el proceso,
en Btu/°R por libra-mol de combustible, si el agua aparece como vapor en los productos, los
cuales se hallan a 77°F.
14-62. Haga lo mismo que en el problema 14-61, pero suponiendo que en este caso el combustible es etano
(C2H6) gaseoso.
14-63. Haga lo mismo que en el problema 14-61, pero suponiendo que en este caso el combustible es pro-
pano (C3H8) gaseoso.
572 TERMODINÁMICA
14-64. Haga lo mismo que en el problema 14-61, pero suponiendo que en este caso el combustible es al-
cohol metílico (CH3OH) líquido.
14-65. Considere el proceso descrito en el problema 14-43. Evalúe el cambio de entropía de la reacción, en
Btu/ºR por libra-mol de combustible, si el combustible y el aire están inicialmente separados cada
uno a 1 atm.
Btu/°R por libra-mol de combustible, si el combustible y el aire se encuentran inicialmente separados
cada uno a 1 atm.
Btu/°R por libra-mol de combustible, si el combustible y el aire se hallan inicialmente separados
cada uno a 1 atm.
14-68. Considere el proceso descrito en, la parte a del problema 14-48. Evalúe el cambio de entropía de la
reacción, en Btu/ºR por libra-mol de combustible, si el combustible y el aire están inicialmente se-
parados cada uno a 1 atm.
Disponibilidad en los sistemas reactivos
14-69. Se quema propano gaseoso (C3H8) en flujo estacionario a 1 atm con 20% de exceso de aire, par-
tiendo de 77ºF. Suponga que la reacción es completa y que los productos salen a la temperatura
ambiente de 77°F. El combustible y el oxidante entran cada uno por separado a 1 atm, los productos
salen como una mezcla a 1 atm y el agua se halla en la fase líquida en los productos. Determine a) el
calor liberado por la reacción, b) el trabajo óptimo del proceso y c) la irreversibilidad de la reac-
ción, todo en Btu/lbmol de combustible.
14-70. Reconsidere el problema 14-69. El proceso de flujo estacionario se efectúa ahora en forma adiabá-
tica como se describe en el problema 14-43. Si hay inicialmente un exceso de aire de 20% a 77°F,
determine a) la disponibilidad de los productos calientes, b) el trabajo óptimo del proceso adiabáti-
co, c) el valor de T0∆S para el proceso, dando las tres respuestas en Btu/lbmol de combustible, y d)
el cociente de la disponibilidad de los gases calientes a la de los reactivos originales.
14-71. Etano gaseoso (C2H6) reacciona con 50% de exceso de aire en un proceso de flujo estacionario co-
menzando a 77°F. La reacción es completa y los productos salen como una mezcla a 1 atm y a la
temperatura ambiente, que es de 77° F. El aire y el combustible entran por separado a 1 atm, y el
agua en los productos se encuentra en la fase líquida. Determine a) el calor liberado por la reac-
ción, b) el trabajo óptimo y c) la irreversibilidad del proceso, todo en Btu/lbmol de combustible.
14-72. Reconsidere el problema 14-71. El proceso de flujo estacionario se lleva a cabo ahora en forma
adiabática, como se describe en el problema 14-44. El aire y el combustible entran por separado a
1 atm y 77°F, mientras que los productos son una mezcla a 1 atm. Considerando un exceso de aire de
50%, determine a) la disponibilidad de los productos calientes, b) el trabajo óptimo del proceso
adiabático, c) el valor de T0∆S para el proceso, dando las tres respuestas en Btu/lbmol de combus-
tible, y d) el cociente de la disponibilidad de los productos a la disponibilidad de los reactivos.
14-73. Se hace reaccionar monóxido de carbono (CO) con la cantidad estequiométrica de aire en un proce-
so de flujo estacionario comenzando a 77°F. La reacción es completa, y los productos salen como
una mezcla a 1 atm y a la temperatura ambiente de 77°F. El monóxido de carbono y el aire entran
por separado a 1 atm. Determine a) el calor liberado por la reacción, b el trabajo óptimo y c) la
irreversibilidad del proceso, expresando todas las respuestas en Btu/lbmol de combustible.
14-74. Reconsidere el problema 14-73. El proceso de flujo estacionario se lleva a cabo en este caso en for-
ma adiabática, como se describe en el problema 14-46. El aire y el combustible entran por separado
a 1 atm y 77°F, y los productos son una mezcla a 1 atm. Para el monóxido de carbono y la cantidad
estequiométrica de aire, determine a) la disponibilidad de los productos calientes, b) el trabajo óp-
timo del proceso adiabático, c) el valor de T0∆S para el proceso, dando las tres respuestas en
Btu/lbmol de combustible, y d) el cociente de la disponibilidad de los productos calientes a la dis-
ponibilidad de los reactivos.
14-75. Alcohol metílico (CH3OH) líquido reacciona con la cantidad estequiométrica de aire en un proceso
de flujo estacionario comenzando a 77°F. La reacción es completa, y los productos salen como una
mezcla a 1 atm y a la temperatura ambiente de 77°F. El aire y el combustible entran por separado a
1 atm, y se supone que el agua que se produce es líquida. Determine a) el calor liberado por la reac-
ción, b) el trabajo máximo de salida y c) la irreversibilidad de la reacción, expresando todas sus res-
puestas en Btu/lbmol de combustible.
14-76. Reconsidere el problema anterior. El proceso de flujo estacionario se lleva a cabo ahora en forma
adiabática, como se describe en el problema 14-48a. El aire y el combustible entran por separado a
1 atm y 77°F, y los productos son una mezcla a 1 atm. Para el alcohol metílico y la cantidad este-
quiométrica de aire calcule a) la disponibilidad de los productos calientes, b) el trabajo óptimo del
proceso adiabático, c) el valor de T0∆S para el proceso, expresando estas tres respuestas en
Btu/lbmol de combustible, y d) el cociente de la disponibilidad de los productos calientes a la dis-
ponibilidad de los reactivos.
CAPÍTULO
15
EQUILIBRIO
QUÍMICO
15-1 INTRODUCCIÓN
El cambio de entropía de cualquier reacción química teórica se puede calcular gracias a la tercera
ley de la termodinámica, la cual establece una base o estado de referencia para la determinación
de valores absolutos para la entropía. Este tipo de cálculos para las mezclas reactivas de gases
ideales se ejemplificó al final del capítulo 14. En general, este cambio de entropía puede ser
positivo o negativo, según sean los estados inicial y final del sistema. Sin embargo, si una reac-
ción ocurre en un sistema aislado, (es decir, cerrado y adiabático), la segunda ley de la termodi-
námica exige que el valor de la entropía del sistema aumente para todos los procesos espontá-
neos, o irreversibles, del sistema. En vista de este requisito, la entropía del sistema debe alcanzar
un valor máximo en el estado de equilibrio final, computable con las restricciones externas
impuestas al sistema. En la sección 14-7 se mostró la variación de la entropía para el sistema
reactivo CO + H2O → CO2 + H2. Para cualquier cambio de estado de un sistema cerrado adiabático,
la entropía nunca puede disminuir su valor. En consecuencia el proceso, desde un punto de vista
macroscópico, se detendrá en el estado b, en el cual el número formado de moles de CO2 es
considerablemente menor que la unidad. Por tanto, el grado de avance de cualquier reacción,
dado por la ecuación teórica, depende de la composición del sistema que lo lleve a un valor
máximo de la entropía en las condiciones dadas.
Aun cuando la función entropía es muy útil para el análisis de los sistemas reactivos en
condiciones adiabáticas, es impráctica para la mayor parte de los sistemas de interés en ingenie-
EQUILIBRIO QUÍMICO 575
ría. Con más generalidad, lo que se desea es determinar hasta qué grado se completará (grado
de avance) una reacción química dada para una temperatura y presión definidas. En este
capítulo se investigará primero el uso de la segunda ley para establecer un criterio adecuado para
determinar el estado de equilibrio de un sistema a una temperatura y presión especificadas. A
continuación se aplicará dicho criterio para encontrar la composición de equilibrio de una
mezcla reactiva. Aun cuando nos restringiremos a las mezclas de gases ideales, las característi-
cas principales estudiadas son de utilidad general.
15-2 CRITERIOS DE EQUILIBRIO

Para un sistema aislado, la segunda ley de la termodinámica requiere que
Cualquier sistema simple compresible que esté aislado tiene una energía interna constante, ya
que no están presentes efectos de calor ni de trabajo. Su volumen también es constante ya que el
trabajo es cero, y esto último impide los procesos de expansión o de compresión. Por esto, es
muy común ver la ecuación anterior escrita en la forma siguiente:
El subíndice "N" se emplea para indicar que el sistema es de masa fija. El sistema de ecuaciones
anteriores dice simplemente que, para los procesos espontáneos irreversibles de un sistema de
masa fija y energía interna y volumen constantes, el cambio de la entropía debe ser positivo. En
el límite de un-cambio reversible, la variación de S debe ser cero. En estas mismas condiciones,
un proceso para el cual el cambio de S sea negativo se considera antinatural o imposible. Se
puede concluir que cuando la entropía alcanza un valor máximo tal que, si se produce un cam-
bio infinitesimal, el valor de dS es cero, entonces el sistema se halla en equilibrio termodinámi-
co. En el sistema no ocurrirán cambios adicionales, a menos que se permita una interacción adi-
cional entre el sistema y los alrededores.
Como se afirmó en la sección anterior, desde un punto de vista práctico es importante de-
sarrollar un criterio de equilibrio para un sistema que se mantenga a presión y temperatura da-
das. Esto requiere que se haga uso de la función G de Gibbs, la cual se define como G = H –
TS. Una proposición equivalente es G = U + PV – TS. Un cambio diferencial en G está dado
por
A temperatura y presión constantes esto se reduce a
Sin embargo, en un sistema de masa fija la primera y la segunda leyes indican que
576 TERMODINÁMICA
Si la ecuación (15-4) se usa primero para eliminar dU de la ecuación (15-3), y luego se usa la
ecuación (6-20) para eliminar δQ de la expresión resultante, entonces
En esta última ecuación, δ Wneto representa la suma de todas las interacciones de trabajo, con ex-
cepción de aquéllas que están asociadas con un cambio de volumen del sistema.
Considérese ahora un sistema cerrado en el cual están ausentes todas las formas de interac-
ciones de trabajo, excepto el trabajo de expansión. En tal caso, el término de trabajo neto en la
ecuación (15-5) se reduce a cero, y la ecuación toma una nueva forma y significado, a saber,
Esta ecuación dice simplemente que la función de Gibbs siempre disminuye para un cambio iso-
bárico, espontáneo e isotérmico de un sistema cerrado en ausencia de cualquier efecto de traba-
jo, con excepción del trabajo de expansión. Cuando un proceso se acerca al equilibrio, la fun-
ción de Gibbs toma un valor mínimo y, en este caso límite de equilibrio, dG vale cero. Para
comparar con el conjunto previo de ecuaciones (15-1), se puede escribir
Este conjunto de ecuaciones se puede aplicar de manera directa, por ejemplo, a un sistema quí-
micamente reactivo a una presión y temperatura dadas.
Se puede obtener una interpretación gráfica de la ecuación (15-6) de una manera similar a
como se hizo en la sección 14-7 para la función entropía. Considérese la reacción en fase gaseosa
siguiente: Se decide que la temperatura sea de 1000 K, y que la
presión sea lo suficientemente baja para que los gases se comporten en esencia como gases idea-
les. Partiendo de la base de 1 mol de cada uno de los reactivos, la reacción podría desarrollarse
hasta que se formase 1 mol de CO2 y 1 mol de H2. Al ir consumiéndose el CO y el H2O, la com-
posición del sistema cambia en forma continua. En consecuencia, la función de Gibbs para todo el
sistema también cambia. Empleando los conceptos de entalpia total y entropía absoluta, intro-
ducidos en el capítulo 14, para cada uno de los componentes, es posible calcular el valor de Gtot a
la presión y temperatura dadas para varias composiciones del sistema. Estas composiciones
dependen, por supuesto, del grado de avance de la reacción. En seguida se exhibe un resumen
de los valores de Gtot (en kJ/kgmol) para diversos valores del número de moles de, CO2, si la
temperatura es de 1000 K:
Estos datos aparecen graneados en la figura 15-1. Si se permite que reaccione una mezcla
equimolar de CO y de H2O, la función de Gibbs del sistema disminuye hasta que se han formado
aproximadamente 0.55 mol de CO2, a una temperatura de 1000 K. Un aumento posterior en
la composición, representado por el proceso del estado b al estado c, es imposible ya que tal co-
FIGURA 15-1
Función total de Gibbs para la reacción de una mezcla equimolar de CO y H2O a 1000 K en función del grado de avance
de la reacción, para la reacción química CO(g) + H2 O(g) ↔CO 2 (g) + H2 (g).
sa exigiría un aumento de la función de Gibbs para un proceso a presión y temperatura constan-

tes. Aun cuando el valor de G es menor en el estado c que en el estado a, no es el valor mínimo
basado en la composición del sistema original. Por ello, a la larga sólo quedará el estado b.
Además, si una mezcla equimolar de CO2 y H2 se calentara a 1000 K, reaccionaría y la cantidad
de CO2 disminuiría a 0.55 mol por cada mol inicial en la mezcla. Así, la reacción del estado c al
estado b también es posible, ya que no representa una violación del criterio establecido median-
te la ecuación (15-7). No debe olvidarse que la aplicación de la función de Gibbs como un crite-
rio de equilibrio es equivalente al enunciado usual de la segunda ley en términos de la función
entropía. Sin embargo, el empleo de la función de Gibbs tiene la ventaja de que, en su aplica-
ción a los sistemas reactivos, intervienen propiedades fácilmente controlables tales como la pre-
sión y la temperatura.
Antes de pasar al desarrollo de ecuaciones aplicables a los sistemas químicamente reacti-
vos, es conveniente hacer un breve estudio del equilibrio de fase para una sustancia pura. Como
se indicó en el capítulo 4, un cambio de fase ocurre a presión y temperatura constantes. Por
consiguiente, la ecuación (15-7b) es aplicable a procesos tales como la vaporización o la conden-
sación, la fusión o el congelamiento y la sublimación de una sustancia pura. La función de
Gibbs por unidad de masa para cualquiera de las fases de un sistema de bifásico como los men-
cionados, es G = mg. La función total de Gibbs para el sistema es
578 TERMODINÁMICA
donde los subíndices "A" y "B" representan las dos fases. Cuando una cantidad diferencial de
una de las fases cambia a la otra fase debido a la adición o extracción de energía del sistema, el
cambio de la función de Gibbs es
Los valores de gA y gB son constantes durante el proceso ya que la temperatura y la presión tam-
bién lo son. El principio de conservación de la masa requiere que
Además, como un cambio de fase es un proceso reversible o de equilibrio, la ecuación (15-7b)

exige que dGtot = 0. El resultado es que la condición de equilibrio se puede escribir como
Por tanto, para que haya equilibrio entre dos fases de un sistema con un solo componente,
Para dos fases cualesquiera en equilibrio, la función de Gibbs específica es la misma para am-
bas fases, donde para la i-ésima fase, gi = hi – Tsi. Usando un procedimiento similar, se puede
mostrar que en un estado triple de una sustancia el valor de g es el mismo en las tres fases.
15-3 EQUILIBRIO Y POTENCIAL QUÍMICO

El criterio de equilibrio establecido en la sección 15-2, dGT, P = 0, es válido para cualquier tipo
de sistema homogéneo o heterogéneo. Queremos emplear este criterio para hallar la composi-
ción de equilibrio de una mezcla reactiva. Para lograr esto, es necesario desarrollar una expre-
sión general para dG en términos del número de moles de reactivos y productos presentes en
cualquier instante. Luego esa expresión se deberá igualar a cero, en concordancia con el criterio
anterior. Igualar a cero la derivada dG equivale a colocar la función total de Gibbs de la mezcla
en su valor mínimo. La solución de la ecuación resultante lleva a la evaluación de la composi-
ción de equilibrio.
Con base en el postulado de estado de una sustancia simple compresible, la función de
Gibbs es una función de dos variables independientes, como T y P, para un sistema de composi-
ción fija. En cambio, para un sistema de composición variable la función de Gibbs es también
función del número de moles de cada una de las sustancias presentes en cada momento. Esto se
expresa matemáticamente así:
donde las cantidades Ni representan el número de moles de cada sustancia que está presente en
el sistema en algún instante. Se puede provocar un cambio de estado si se alteran la temperatu-
ra, la presión o la composición. El cambio total de G está dado por su diferencial total, es decir,
por
En la ecuación (15-10) el subíndice N, en las dos primeras derivadas parciales implica que el nú-
mero de moles de cada especie se mantiene fijo durante el cambio de P o de T. En la sumatoria,
el subíndice "Nj' en la derivada parcial indica que el número de moles de cada componente se
mantiene constante, excepto uno, junto con los valores fijos de P y T.
Se desea aplicar la ecuación (15-10) a un sistema a presión y temperatura fijas. En conse-
cuencia, los primeros dos términos del lado derecho de la ecuación son cero, ya que dT = dP =
0. Además, la derivada parcial que aparece en la sumatoria en la ecuación (15-10) se define co-
mo el potencial químico µi. Así,
Con esta definición, la ecuación (15-10) se puede escribir ahora como
Esta ecuación es una relación fundamental que asocia los cambios de la función de Gibbs con
los cambios de composición de cualquiera de las fases de un sistema simple compresible a tem-
peratura y presión constantes.
A estas alturas, estamos interesados específicamente en obtener una expresión para el cam-
bio de la función de Gibbs de un sistema reactivo cuando unas cantidades infinitesimales de
reactivos se conviertan en productos. Considere la reacción química generalizada representada
por la ecuación
Los símbolos v representan los coeficientes estequiométricos de la ecuación química balancea-

da, y las mayúsculas representan las especies químicas incluidas en la reacción. No obstante que
la reacción que se ha escogido tiene dos reactivos y dos productos, debe observarse que el for-
mato de las ecuaciones resultantes es válido para cualquier número de reactivos y de productos.
Los valores de vA, vB, vE, etc., no tienen ninguna relación con el número real Ni de moles de cada
uno de los componentes colocado efectivamente en la cuba de reacción, o con el número real de
moles de los productos formados por la reacción. Los valores de los coeficientes estequiomé-
tricos v¡ son siempre conocidos, una vez que la reacción ha sido especificada.
Considérese ahora que una mezcla reactiva que tiene una reacción representada por la
ecuación (15-13) sufre un cambio de composición infinitesimalmente pequeño. Si la temperatura
y la presión no cambian, entonces el cambio en la función de Gibbs para la reacción total, en
términos de la ecuación (15-12), es
Los términos dNi pueden ser positivos o negativos, según que la reacción se efectúe de izquierda
a derecha o de derecha a izquierda. Los términos dNi en la ecuación (15-4) no son independien-
tes entre sí, ya que el cambio en el número de moles de reactivos y productos es siempre propor-
cional a los coeficientes estequiométricos. Por tanto, para la dirección hacia adelante de la reac-
ción se puede escribir
580 TERMODINÁMICA
donde k es una constante de proporcionalidad, y su valor es extremadamente pequeño. Los signos

negativos son necesarios para los términos de los reactivos porque los coeficientes estequio-
métricos tales como vA y vB se consideran siempre positivos. Sustituyendo las expresiones ante-
riores de dNi en la ecuación (15-14) da una ecuación para el cambio en la función de Gibbs en
términos de los coeficientes estequiométricos:
Sin embargo, si una reacción infinitesimal así ocurriese esencialmente en el punto de equilibrio
químico, el cambio neto de la función de Gibbs sería cero. Ése es el caso particular en el que es-
tamos interesados. Por tanto, si dGT, p = 0 en el equilibrio, el criterio de equilibrio es
La constante de proporcionalidad k ha desaparecido porque aparece en cada uno de los térmi-

nos de la ecuación, es decir, es un factor común. Cuando la ecuación (15-15a) se satisface, la
función de Gibbs de un sistema a temperatura y presión dadas será un mínimo, de acuerdo con
el criterio general establecido anteriormente.
Un enunciado más general de la ecuación (15-15a) es
donde la sumatoria se toma como productos menos reactivos. La ecuación (15-15b) se conoce
como ecuación del equilibrio de reacción, y relaciona propiedades intensivas de los reactivos y
los productos. La ecuación es válida para cualquier reacción química, independientemente de
las fases de las especies reactivas. Para establecer la composición de equilibrio de una mezcla
reactiva, es necesario determinar expresiones para el potencial químico de un componente dado
en función de su temperatura, presión y composición. Este programa se llevará a cabo en la sec-
ción que sigue para una mezcla de gases ideales.
15-4 EL POTENCIAL QUÍMICO DE UN GAS IDEAL

Según la regla de Gibbs y Dalton introducida en el capítulo 11, un gas ideal en una mezcla ga-
seosa se comporta como si él sólo ocupase el volumen del sistema a la temperatura dada. En esta
circunstancia, el gas ejerce una presión igual a su presión parcial o de componente pi. Por tanto,
el potencial químico del gas ideal en la mezcla se determina si se conocen su temperatura y su
presión parcial pi. La regla de Gibbs y Dalton proporciona además el método para evaluar el
potencial químico del gas ideal en las condiciones mencionadas antes. Como los gases sí se
comportan independientemente unos con respecto de otros, a la temperatura y presión total de
la mezcla de gases ideales
donde cada término gi se mide a la temperatura y a la presión parcial del componente respectivo.
Si se toma la derivada parcial de G con respecto de Ni, manteniendo la temperatura, la presión y
las demás N constantes, entonces
Como el término que aparece a la izquierda es la definición del potencial químico del i-ésimo
componente, para un gas ideal en una mezcla de gases ideales,
De esta manera, el potencial químico de un gas ideal en una mezcla se puede evaluar en térmi-
nos de la función de Gibbs específica del componente puro a una presión pi, y una temperatura
T. La función de Gibbs específica de una sustancia a la temperatura T es, por definición,
La entropía y la entalpia de un gas ideal se deben evaluar en términos del estado de referencia
estándar discutido en el capítulo 14. Recuérdese que el estado estándar de un gas ideal general-
mente se toma como 1 atm, y se le simboliza mediante el superíndice cero. Como la entalpia de
un gas ideal no es función de la presión, se puede escribir
donde representa la combinación de la entalpia de formación y de la diferencia de

entalpia entre 298 K (537°R) y la temperatura especificada T. Además, la entropía absoluta a la
temperatura T y la presión pi está dada por la ecuación (14-26), es decir,
El potencial químico de un componente en una mezcla de gases ideales se halla luego combinan-
do las ecuaciones (a), (h) y (c) con la ecuación (15-17). El resultado es
Con referencia a la ecuación (a), los dos primeros términos del lado derecho de la ecuación an-
terior son la función de Gibbs del estado estándar. Por tanto, el potencial químico
de un gas ideal a la temperatura T y la presión p¡ viene dado por
donde la cantidad pi se debe medir en atmósferas. Esta relación, junto con la ecuación del
equilibrio de reacción, permite determinar la composición de equilibrio de una mezcla reactiva
de gases ideales.
5-5 LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO Kp

La composición (de equilibrio de una mezcla reactiva de gases ideales se determina mediante 1)
la ecuación del equilibrio de reacción y 2) la ecuación del potencial químico de un gas ideal. Re-
pasando, estas ecuaciones son
y
donde A y B representan reactivos, y E y F son productos. Usando la ecuación (15-18) para sus-
tituir los términos µi en la ecuación (15-15a),
582 TERMODINÁMICA
En este punto conviene reacomodar la ecuación (15-19) y reunir los términos comunes. Esto lle-
va a
La cantidad entre paréntesis recibe el nombre de cambio de la función de Gibbs en el estado es-
tándar para una reacción, y se le denota mediante el símbolo ∆G°T. De la definición de la fun-
ción de Gibbs,
Recuérdese que el estado estándar de los gases ideales se define a una presión de 1 atm. La ecua-
ción (15-21) indica entonces que el cambio de la función de Gibbs en el estado estándar se puede
evaluar, si se conocen la entalpia de la reacción y el cambio de entropía de la reacción estequio-
métrica, cuando ésta ocurre a 1 atm de presión y a la temperatura T. En el capítulo 14 se presen-
taron métodos para calcular estas cantidades. En consecuencia, el valor de ∆G°T se conoce una
vez que se especifican la ecuación química estequiométrica y la temperatura.
Ahora bien, esta definición de ∆G°T se sustituye en la ecuación (15-20). Al mismo tiempo,
los términos que contienen logaritmos se pueden combinar en uno solo; en esta forma, se halla
que
donde los valores pi son las presiones parciales reales de los gases reactivos en equilibrio. Los ex-
ponentes de las presiones parciales son los coeficientes estequiométricos en la ecuación química
teórica balanceada. Es necesario efectuar un cambio en la forma de la relación. El lado izquier-
do de la ecuación (15-22) es función únicamente de la temperatura para una reacción dada. Por
ello, su valor se podría registrar en tablas estándar de datos termodinámicos. Sin embargo, con-
viene definir primero una constante de equilibrio Kp para las reacciones de los gases ideales me-
diante la relación
Es obvio que, en general, el número de términos en el numerador y en el denominador dependerá

del número de productos y reactivos en la ecuación teórica. Partiendo de esta definición para la
reacción con gases ideales, la ecuación (15-22) se convierte en
o bien
Como resultado de la introducción del término Kp, en las tablas termodinámicas es más común
encontrar los valores de Kp o de log Kp que los valores de ∆G°T misma. Como esta última es fun-
ción sólo de la temperatura, los valores de Kp o de log Kp se tabulan formalmente contra la tem-
peratura. Se emplean logaritmos de base 10 en lugar de logaritmos naturales (base e) porque es
más conveniente. En la tabla A-32M se presenta una tabulación de los valores de Kp de algunas
reacciones de gases ideales para cierto intervalo de temperaturas.
No obstante que la definición y la evaluación subsecuente de los valores Kp parecen ser di-
rectos, es necesario recalcar lo siguiente:
1. Como se hizo ver antes, el valor de Kp es independiente de la presión que existe durante la
reacción real. La razón es que el cambio de la función de Gibbs en el estado estándar ∆G°T se
define como el valor en el estado estándar de 1 atm de presión, independientemente de las
condiciones reales.
2. La constante de equilibrio Kp basada en la presión parcial se define con los productos en el
numerador de la definición y los reactivos en el denominador. Éste es un procedimiento muy
estandarizado, pero hay algunos autores que invierten la definición. Es por ello que debe te-
nerse cuidado en ese aspecto al tomarse los valores de Kp de las tablas.
3. El valor de Kp es función de la forma en que se escriba una ecuación química para reactivos y
productos específicos. Considérense, por ejemplo, las tres reacciones siguientes a una tempe-
ratura dada:
El cambio de la función de Gibbs en el estado estándar para la reacción b es el doble que en el

caso de la reacción A. En consecuencia, al duplicarse la ecuación estequiométrica se elevará al
cuadrado el valor de Kp; dicho en otra forma, (Kp)b = (Kp)2a. Al invertirse la dirección de una
ecuación química se invierte el signo de ∆G°T . Así, el valor de Kp para la reacción c es el
recíproco del valor para la reacción a. Todos estos resultados son consecuencia de la relación
exponencial que hay entre Kp y ∆G°T. De todo esto se puede concluir que los valores tabulados
de Kp en función de la temperatura son útiles sólo si, además de los valores de Kp mismos, se
proporciona también la ecuación química para la cual han sido calculados.
4. Siempre debe tenerse en cuenta la diferencia que hay entre dGT, P y ∆G°T. El primer término es
el criterio de equilibrio a cualesquier temperatura y presión dadas. En equilibrio debe valer cero
para condiciones cualesquiera. La segunda cantidad es el cambio de la función de Gibbs en el
estado estándar a la temperatura especificada, pero a la presión de 1 atm. Su valor
usualmente es finito (positivo o negativo), y vale cero sólo a una temperatura en particular
para cada reacción posible. El que ∆G°Tsea cero únicamente significa que Kp vale 1. El valor
de ∆G°T(y por tanto, el de K p) permite calcular la composición de equilibrio.
15-6 CÁLCULO DE VALORES DE Kp

Como se demostró en la sección 15-5, la constante de equilibrio Kp está relacionada directamente
con el cambio de la función de Gibbs en el estado estándar ∆G°T . Para una reacción química
general se representa con la ecuación
584 TERMODINÁMICA
el cambio de la función de Gibbs en el estado estándar está determinado por
Esta cantidad aparece como la primera parte de la ecuación (15-20). Cualquier término se
halla evaluando la cantidad Si se emplea la ecuación (14-7) para la entalpiade
cualquier componente reactivo, la función de Gibbs en el estado estándar para cualquier com-
ponente es
Así pues, el cambio de la función de Gibbs en el estado estándar para cualquier reacción, está
dado por
Por lo que se refiere a la evaluación, la tabla A-24M proporciona datos de mientras que
las tablas A-6M a A-11M son fuentes de datos para los valores áeh y 5 a las temperaturas re-
queridas. Una vez que se ha determinado a partir de la ecuación (15-25), se aplica la
ecuación (15-24) para evaluar la constante de equilibrio Kp, es decir.
La técnica de evaluación se muestra en el ejemplo que sigue.
Ejemplo 15-1M. Calcule la constante de equilibrio Kp a 1000 K para la reacción en fase gaseosa CO
Solución. Primero se evalúa el cambio de la función de Gibbs en el estado estándar para la reacción,
haciendo uso de la ecuación (15-25). En tal caso,
Ahora este valor se sustituye en la ecuación (15-24). A 1000 K,
Este valor concuerda muy bien con el que se encuentra en la tabla A-32M.
15-7 CÁLCULO DE COMPOSICIONES EN EQUILIBRIO

En teoría, el cambio de la función de Gibbs en el estado estándar ∆G°T se puede calcular para
cualquier reacción que se desee. Por tanto, también puede conocerse el valor de Kp para cual-
quier reacción que incluya gases ideales, una vez conocida la temperatura. Aún más: la constante
de equilibrio Kp está relacionada con las presiones parciales de los gases en equilibrio químico
mediante la ecuación (15-23), a saber,
donde los puntos suspensivos indican que puede intervenir, en general, cualquier número de
productos y de reactivos. La composición de equilibrio de las especies que reaccionan está rela-
cionada en forma unívoca a través de la ecuación (15-23). Esta relación es más significativa y
útil si se escribe en términos del número de moles de cada uno de los constituyentes presentes en
el equilibrio, en vez de escribirla en términos de las presiones parciales. Como la presión parcial
de cualquier gas ideal se define por
la expresión para Kp se puede cambiar a la siguiente forma para una reacción con dos reactivos
y dos productos:
En esta ecuación, Nm es la suma del número total de moles de mezcla presentes en la cuba de
reacción en equilibrio, P es la presión total del sistema y ∆v es, por definición, la suma de los
coeficientes estequiométricos de los productos menos la suma de los coeficientes estequiométri-
cos de los reactivos, a partir de la ecuación química balanceada. En la ecuación (15-26), ∆v =
A una temperatura y presión dadas para una reacción, las únicas incógnitas en la ecuación
(15-26) son los valores de Ni , es decir, el número de moles de cada especie química presente en el
equilibrio químico. El valor de Nm está relacionado, por supuesto, con los valores Ni mediante
Es importante no omitir el último término de esta expresión. La presencia de gases inertes cier-
tamente afecta la presión parcial de cada una de las especies reactivas. Si por el momento nos
restringimos de nuevo a una reacción con dos reactivos y dos productos, las ecuaciones (15-26)
y (15-27) constituyen dos ecuaciones con cinco incógnitas. Las demás ecuaciones necesarias para
la solución se basan en el principio de conservación de los elementos atómicos previamente
usado en el capítulo 14 para determinar ecuaciones de las reacciones químicas basadas en un
análisis de los productos. En la práctica, hay los balances de masa suficientes para posibilitar
una solución. El método empleado para obtener la composición de equilibrio de una mezcla
reactiva de gases ideales se expondrá a continuación mediante varios ejemplos.
Ejemplos 15-2M y 15-2. Se permite que monóxido de carbono (CO) y oxígeno (Q.) en proporciones
equimolares alcancen el equilibrio a 1 atm y 3000 K (5400°R). Determine la composición de la mezcla
de equilibrio.
586 TERMODINÁMICA
Solución. La reacción principal que hay que considerar es
Otra reacción podría ser la disociación del O2 en oxigeno atómico (O). La experiencia muestra que
para que haya una disociación apreciable del O2 se requieren temperaturas mucho más elevadas que
3000 K. En consecuencia, supondremos que las únicas especies químicas presentes en el equilibrio
son CO, O2 y CO2. Según la tabla A-32M, la constante de equilibrio Kp a esta temperatura vale 3.06.
Por tanto,
o bien
La reacción química real, que no se realiza en forma completa, se puede escribir como
donde x, y y z representan los números de moles de CO, O2 y CO2 presentes en la mezcla en equili-
brio. Como N m = x + y + z, la expresión para K p es, después de reacomodar,
Además de esta relación, que contiene tres incógnitas, se pueden efectuar dos balances, para los áto-
mos de carbono y de oxígeno. Entonces,
Balance de C:
Balance de O:
Resolviendo para y y z, se halla que
También,
Hemos elegido expresar los números de moles de O2 y de CO2 en términos del CO. Se trata de una
elección arbitraria, ya que podríamos haber elegido y o z como la incógnita restante. Sustituyendo
las ecuaciones para y, z y Nm en la expresión para KD se obtiene
Esta ecuación en x se puede resolver mediante iteración, división sintética, el método de Newton o
cualquiera otra técnica apropiada. Un valor de 0.34 satisface la ecuación dentro de los límites desea-
dos de exactitud. Por tanto, la ecuación química correcta para la reacción es
•EQUILIBRIO QUÍMICO 587
Compare esto con la reacción teórica, si la combustión es completa:
Para la mezcla reactiva y la presión y temperatura finales, el CO2 formado es aproximadamente dos
tercios de lo esperado para una combustión completa.
1 Efecto de la presión sobre el equilibrio

Ejemplos 15-3M y 15-3. Se deja que una mezcla equimolar de monóxido de carbono y oxígeno lle-
gue al equilibrio a 3000 K y 5 atm. Determine la composición de la mezcla en equilibrio.
Solución. Con base en el análisis hecho en el ejemplo 15-2, se puede escribir el siguiente conjunto de
ecuaciones:
o bien, después de reacomodar,
El método de solución es exactamente el mismo que en el ejemplo anterior. Sin embargo, el cambio
en la presión sí afecta la respuesta numérica. El lado derecho de la ecuación es el mismo que antes,
pero el valor numérico del lado izquierdo ha aumentado por la raíz cuadrada de la presión, expresada
en atmósferas. El valor de x que satisface la relación anterior es casi 0.193 moles. Por tanto, en
equilibrio se forman 0.807 moles de CO2. Cuando la presión es de 1 atm, el CO2 formado es 0.66 moles
por mol de CO inicial. Se puede juzgar a primera vista que el efecto de la presión sobre la compo-
sición de equilibrio es muy notable en la reacción.
Generalizando, siempre que el exponente en el término de la presión de la fórmula para Kp

sea negativo (es decir, siempre que la suma vE + vF - vA - vB sea negativa), un incremento de la
presión siempre hará aumentar el número de moles de los productos formados a una tempe-
ratura dada y hará que disminuya el número de moles de los reactivos presentes en equilibrio.
Lo contrario será cierto cuando el exponente de la presión sea positivo. Si el exponente vale ce-
ro, la presión no afectará la composición de equilibrio.
2 Efecto de los gases inertes sobre el equilibrio

Ejemplos 15-4M y 15-4. Para determinar el efecto de la presencia de gases inertes sobre la composi-
ción de equilibrio, calcule la composición de la mezcla a 3000 K (5400° R) y 1 atm para una mezcla
compuesta inicialmente de 1 mol de monóxido de carbono y 4.76 moles de aire.
Solución. El método es básicamente el mismo que en los dos ejemplos precedentes, excepto que se
debe revisar la ecuación del número total de moles Nm. En este caso, la ecuación química de la reac-
ción es
588 TERMODINÁMICA
De los balances del carbono y del oxígeno, z = 1 - x y y = 1/2(1 + x). Sin embargo, el número total
de moles de mezcla en el equilibrio es ahora
La expresión para Kp es entonces
Una solución apropiada para x a partir de esta ecuación es 0.47 moles de CO en el estado de
equilibrio de 3000 K y 1 atm. Si se compara con el ejemplo original, vemos que la presencia del nitró-
geno inerte ha hecho que el CO2 formado disminuya de 0.66 a 0.53 moles a la misma presión y tem-
peratura. Esto evidencia que al evaluar la composición de equilibrio de una mezcla reactiva de gases
ideales a una temperatura dada, debe tomarse en consideración tanto la presión del sistema como la
presencia de gases inertes.
Los ejemplos anteriores muestran el método general para evaluar la composición de

equilibrio de una mezcla de gases ideales cuando se conocen la temperatura y la presión finales.
Para efectuar cualquier cálculo relativo a una mezcla reactiva, deberá hacerse una suposición
acerca de las especies químicas que aparecerán en la mezcla en equilibrio. Esto es indispensable
porque la presencia de varias especies determina cuáles son las reacciones de equilibrio que de-
berán tenerse en cuenta. Hasta el momento, hemos examinado mezclas para las cuales era impor-
tante sólo una reacción de equilibrio. Es indudable que podrían ocurrir otras reacciones, tales
como la disociación del O2 en oxígeno atómico (O) o la del N2 en nitrógeno atómico (N), aunque se
supuso que la contribución de estas reacciones era despreciable. La experiencia permite pre-
decir, con bastante seguridad, qué reacciones pueden despreciarse y qué reacciones sí deben
considerarse. La magnitud de la constante de equilibrio Kp proporciona a menudo una buena
pista acerca de la importancia de una reacción. Puede tomarse como regla lo siguiente: si Kp es
menor que 0.001 (o bien, si log Kp es menor que -3.0), la contribución de la reacción por lo
general es insignificante. Si Kp es mayor que 1000 (o lo que es lo mismo, si log Kp es mayor
que +3.0), la reacción probablemente se efectuará hasta completarse. Por ejemplo, considere
la reacción CO + 1/2O2 ↔ CO2. La constante de equilibrio Kp a 3600°R (2000 K) es cercana a
730. Si la relación de CO y O2 a 1 atm es equimolar, el CO presente en el equilibrio a esta tempe-
ratura es aproximadamente 0.0024 moles por mol inicial de CO. En esencia, la reacción se efec-
túa hasta completarse. En consecuencia, para temperaturas inferiores a 2200 K (4000°R), la di-
sociación del CO2 en CO y O2 por lo general será despreciable, excepto a presiones mucho me-
nores que la atmosférica. A temperaturas mayores deberán tenerse en cuenta los efectos de la
disociación, como se vio en los ejemplos anteriores, porque el valor de Kp disminuye rápida-
mente con el aumento de temperatura para volver superiores a los 2200 K (4000° R). (Vea los da-
tos de Kp en la tabla A-32M.) Más adelante se demostrará que el valor de Kp siempre disminuye
al aumentar la temperatura en todas las reacciones exotérmicas.
15-8 REACCIONES DE IONIZACIÓN

El concepto de la disociación de un compuesto en dos o más partículas más pequeñas se puede
extender a los efectos de ionización. Un elemento, por ejemplo, se ionizará en un ion cargado
positivamente y un electrón. A temperaturas elevadas, el nitrógeno diatómico se disocia en su
forma monoatómica según la reacción
Al calentarse a temperaturas mayores, también ocurre la reacción siguiente:
En muchas situaciones es razonable suponer que los iones positivos y los electrones se compor-
tan como partículas de un gas ideal. En tal caso, la expresión para Kp [Ec. (15-26)] es igualmente
válida para una mezcla de partículas neutras, iones y electrones a temperatura y presión dadas.
(En presencia de campos eléctricos, la temperatura de los electrones no es necesariamente la
misma que la temperatura de los iones y las partículas neutras. En presencia de campos mo-
derados, puede suponerse que la temperatura de todas las partículas es la misma.) En general, el
grado de ionización aumenta al aumentar la temperatura y disminuir la presión.
Ejemplos 15-5M y 15-5. Un hipotético gas monoatómico A se ioniza según A↔ A+ + c-. Si a cierta
temperatura 7 el valor de Kp es 0.1 y la presión es 0.1 atm, determine el porcentaje de ionización.
Solución. La expresión de Kp para la reacción es
donde Las ecuaciones de conservación de la masa y conservación de la

carga son
Balance de la carga positiva:
Balance de la especie A:
El primer balance indica que la carga se debe conservar, NA+ = Ne-. El segundo balance indica que
todo ion debe provenir de una partícula originalmente neutra. Por tanto, con base en 1 mol de la es-
pecie A, 1 – NA = NA + . Si estas tres últimas igualdades se sustituyen en la expresión para Kp, se en-
cuentra que
o bien
La solución de esta ecuación es
Así, el grado de ionización es cercano a 70%.
15-9 ANÁLISIS DE PRIMERA LEY DE MEZCLAS DE GASES IDEALES

EN EQUILIBRIO
En el capítulo 14 se aplicó el principio de conservación de la energía a las reacciones químicas
que se supuso se efectuaban hasta completarse. Se analizaron dos tipos de procesos. En el pri-
mero, se conocían los estados inicial y final de los reactivos y productos, respectivamente. Con
base en esta información, era posible evaluar las interacciones térmicas. En el segundo tipo de
proceso, se supuso que éste era, adiabático. Conociendo el estado inicial de los reactivos, se cal-
590 TERMODINÁMICA
culaba la temperatura máxima teórica de la reacción (la temperatura de llama adiabática). Po-
demos ahora repetir estos dos tipos de cálculo a la luz de las restricciones que la segunda ley im-
pone a las reacciones químicas. El lector puede ahora darse cuenta de que en los procesos de
combustión reales pueden suceder dos cosas: o bien la reacción principal no llega a completarse,
o bien los productos de la reacción principal se disocian en otras especies químicas que no esta-
ban presentes al principio. Por esto, los cálculos de las reacciones químicas deben tener en cuen-
ta estos factores, si se cree que pudieran ser importantes. Por ejemplo, si durante un proceso de
combustión se elimina el calor suficiente, es muy posible que no sea necesario considerar ningu-
no de los dos efectos. Los dos ejemplos que siguen muestran el empleo de la primera y segunda
leyes en el análisis de las reacciones químicas de las mezclas de gases ideales.
Ejemplos 15-6M y 15-6. Una mezcla equimolar de monóxido de carbono y vapor de agua entra en
un dispositivo de flujo estacionario a 400 K, o 260°F, y 1 aun. Ocurre la reacción del "gas de agua"
y los productos finales salen a 1000 K, es decir, 1340ºF. Calcule la cantidad y dirección del calor
transferido por mol de CO inicial en los reactivos.
Solución. La reacción teórica del "gas de agua" viene dada por
En vez de la reacción de equilibrio esperada entre los constituyentes, la reacción real se debe escribir
como
Haciendo balances de masa se obtienen relaciones entre w, x, y y z:

Balance de O:
Balance de C:
Balance de H:
La expresión de la constante de equilibrio para la reacción del "gas de agua" proporciona una rela-
ción adicional entre las cuatro variables:
A 1000 K, el valor de log Kp que aparece en la tabla A-32M para esta reacción es 0.159. Así, en térmi-
nos de las cantidades desconocidas,
Ahora podemos resolver en forma simultánea los tres balances de masa y la ecuación para Kp. La so-
lución en términos de la ecuación química real es
Vemos entonces que la reacción se completa en 54.5%. Con esta información se puede calcular el va-
lor de la interacción térmica, ya sea en unidades del SI o en unidades del USCS.
Solución en el SI. El principio de conservación de la energía aplicado a este proceso de flujo es-
tacionario es
Sustituyendo los datos para ∆hf de la tabla A-24M y los datos para h de las tablas A-8M a A-l 1M, se
encuentra que
El valor positivo de Q indica que se tendrían que añadir 22 300 kJ de calor por kilogramo-mol inicial
de CO para permitir a los productos alcanzar los 1000 K. A esta temperatura, la disociación del CO2
y el H2O, según las ecuaciones se puede despreciar.
Solución en el USCS. El principio de conservación de la energía aplicado a este proceso de flujo

estacionario da
Sustituyendo los datos para ∆hf de la tabla A-24 y los datos para h de las tablas A-8 a A-l 1, se en-
cuentra que
El valor positivo de Q indica que se tienen que añadir 9580 Btu de calor por libra-mol de CO inicial
para permitir que los productos alcancen los 1800°R. A esta temperatura, la disociación del CO: y el
H2O, según las ecuaciones se puede despreciar.
Ejemplos 15-7M y 15-7. Un mol de monóxido de carbono y 220% del requerimiento teórico de
oxígeno, ambos inicialmente a 25°C o 77°F, llevan a cabo una reacción en un proceso de flujo esta-
cionario a la presión de 1 atm. Despreciando la disociación del O2, determine la composición final de
equilibrio y la temperatura final, si el proceso es adibático.
Solución. La ecuación teórica para la combustión completa es
En este caso particular, sin embargo, en el que se van a considerar los efectos del equilibrio químico,
debemos escribir
592 TERMODINÁMICA
Los balances de masa para esta ecuación son
Balance de O:
Balance de C:
La expresión de Kp para la reacción
Ya tenemos tres ecuaciones y cuatro incógnitas; éstas son x y, z y Kp. El valor de Kp, por supuesto, es
función sólo de la temperatura. La ecuación adicional requerida es el principio de conservación de la
energía, que en este caso se reduce a
El balance de energía se puede evaluar en el SI o bien en el USCS.
Solución en el SI. El balance de energía anterior se puede escribir en forma más explícita como
En términos de la reacción anterior, esto se puede escribir así:
donde los términos de entalpia se deben evaluar a la temperatura final, que por el momento es desco-
nocida. Esta ecuación no introduce más incógnitas; por tanto, ya tenemos la cantidad suficiente de
ecuaciones para hallar una solución. El método de solución, sin embargo, exige una técnica de iter-
ación o prueba y error. Antes de comenzar el proceso de iteración, los balances de masa y la expresión
para Kp se pueden combinar en la forma
Al mismo tiempo, combinando los balances de masa y la ecuación de la energía se llega a
Tenemos entonces dos ecuaciones con dos incógnitas, las cuales son xy T.
Como primera aproximación supongamos que T es igual a 2900 K. De esta manera podemos ob-
tener los valores de entalpia del balance de energía a partir de las tablas A-7M a A-9M, pudiendo lue-
go resolver para x la ecuación lineal de la energía. Esto da x = 0.707. Este valor de x se sustituye
ahora en la expresión para Kp . Así,
Sin embargo, por interpolación en la tabla A-32M se halla que la constante de equilibrio a 2900 K va-
le 4.7. Como segundo intento, supongamos que T es igual a 3000 K. En ese caso, el balance de ener-
gía da x = 0.739. Sustituyendo esta cantidad en la relación para Kp se obtiene un valor de 4.36. A
3000 K el valor de Kp dado en la tabla A-32M es 3.06. Como este último valor es menor que el valor
calculado a partir del valor de x, en este caso hemos supuesto un valor demasiado elevado para la
temperatura. La respuesta correcta debe estar entre 2900 y 3000 K. No es necesario refinar más el
método, ya que hemos mostrado la idea general con suficiente claridad.
Solución en el USCS. El balance de energía se puede escribir en forma más explícita como
En términos de reacción anterior, esto se puede escribir como
donde los términos de entalpia se deben evaluar a la temperatura final, que por el momento es desco-
nocida. Esta ecuación no introduce más incógnitas; por tanto, ya tenemos la cantidad suficiente de
ecuaciones para hallar una solución. El método de solución, sin embargo, exige una técnica de iter-
ación o prueba y error. Antes de comenzar el proceso de interación, los balances de masa y la ex-
presión para K se pueden combinar en la forma
Al mismo tiempo, combinando los balances de masa y la ecuación de la energía se llega a
Tenemos entonces dos ecuaciones con dos incógnitas, las cuales son x y T.
Como primera aproximación supongamos que T es igual a 5200°R (2900 K). Los valores de
entalpia del balance de energía pueden ahora obtenerse por interpolación lineal a partir de las tablas
A-7 a A-9, y la ecuación de la energía se puede resolver para x. Esto da x = 0.704. Sustituyendo este
valor de x en la expresión para Kp, se obtiene
Sin embargo, por interpolación en la tabla A-29 se halla que la constante de equilibrio a 2900 K vale
4.7. Como segundo intento, supongamos que T es igual a 5400°R. La ecuación de la energía da en-
tonces x = 0.739. Sustituyendo este valor en la expresión para Kp se obtiene para ésta un valor de
4.36. En las tablas se indica que el valor de Kp a 5400°R (es decir, 3000 K) es 3.06. Como este valor
tabulado es menor que el valor calculado partiendo del valor de x, se ve que en este caso hemos su-
puesto un valor demasiado elevado para la temperatura. La respuesta correcta debe estar entre 5220
y 5400°R, y más cercana a los 5300°R. No es necesario refinar más el método, ya que hemos mostrado
la idea general con suficiente claridad.
El ejemplo anterior es muy sencillo porque sólo incluye una reacción de equilibrio. En la
práctica, pueden haber varias reacciones de equilibrio para un conjunto dado de reacciones ini-
ciales. No obstante, el método de solución es exactamente el mismo, si el proceso es adiabático
o no. Deben emplearse los balances de masa basados en la conservación de los elementos atómi-
594 TERMODINÁMICA
cos, el principio de conservación de la energía y la segunda ley expresada en términos de las

constantes de equilibrio. Es necesario asegurarse que todas las expresiones para Kp son indepen-
dientes entre sí. Además, conviene recordar que nuestro estudio de las reacciones químicas que
incluye el uso de la Kp requiere un comportamiento de gas ideal.
15-10 REACCIONES SIMULTÁNEAS

En la discusión anterior nos dimos a la tarea de determinar el estado de equilibrio de una sola
reacción química a presión y temperatura dadas. Para alcanzar el equilibrio, la función total de
Gibbs de todas las especies reactivas debe alcanzar un valor mínimo. Sin embargo, es muy co-
mún que en una mezcla reactiva ocurran dos o más reacciones simultáneamente. Además de es-
to, algunas de las especies reactivas aparecerán en varias de las reacciones químicas en compe-
tencia. Como bien se puede anticipar, el análisis correcto de este proceso más complicado re-
quiere el uso de la ecuación del equilibrio de reacción para cada una de las reacciones indepen-
dientes que ocurren en la mezcla.
A modo de generalización, considérese un sistema para el cual hay R reacciones indepen-
dientes. La solución de este problema de reacciones simultáneas exige que se escriba R ecuacio-
nes de la forma
Sustituyendo el potencial químico de un gas ideal en lugar de µi en estas R ecuaciones, se ob-

tendrán R expresiones distintas para Kp. Cada Kp se evalúa mediante la relación general
donde cada reacción tiene su propio valor de a la temperatura dada. Además, los balances
atómicos se plantean en términos del estado inicial de la mezcla reactiva. Las expresiones para
Kp más los balances atómicos dan la información suficiente para determinar la composición de
equilibrio de la mezcla de gases ideales.
A manera de ejemplo, considérese la combustión adiabática de un hidrocarburo combusti-
ble CxHy con un pequeño exceso de aire. Para calcular la temperatura de combustión adiabática
es posible que se hayan tenido que considerar varias reacciones competitivas, además de la reac-
ción principal de combustión. Entre las reacciones posibles a temperatura elevada se encuentran
Si hubiese azufre en el combustible, podrían haber otras reacciones de importancia. Es evidente

que los cálculos que incluyen varias reacciones son difíciles si se realizan a mano. Sin embargo,
este tipo de problemas se resuelve con facilidad si se utiliza una computadora digital.
Ya se ha señalado que las R reacciones químicas deben ser independientes, con el objeto de
que proporcionen una solución válida. Como ejemplo, considérese la situación en que las espe-
cies reactivas incluyen CO, CO2, H2, H2O y O2. En tal caso se podría escribir
Una tercera reacción que también se pudo haber escrito es
Pero estas tres reacciones no son independientes, porque la ecuación (c) se puede formar restan-
do algebraicamente la ecuación (b) a la ecuación (a). Por tanto, en este caso sólo deben escribir-
se dos expresiones para Kp, quedando a criterio de quien las escriba decidir cuáles dos elige.
Ejemplos 15-8M y 15-8. Una mol de CO y una mol de H2O se calientan a 2500 K (4500°R) y 1 atm.
Determine la composición de equilibrio, si se supone que sólo están presentes CO, CO2, H2, H2O y
O2, y que todos éstos son gases ideales.
Solución. Las ecuaciones teóricas que elegimos son
En la tabla A-32M se halla que los valores de Kp para estas reacciones son 27.5 y 0.164, respectiva-
mente. Entonces,
donde
La reacción química total que relaciona los reactivos con los productos es.
Esta relación se puede utilizar para escribir balances de masa de las especies atómicas presentes en la
reacción global. Son los siguientes:
Balance de C:
Balance de O:
Balance de H2:
Las dos expresiones de las constantes de equilibrio más los tres balances para las especies anteriores
constituyen cinco ecuaciones con cinco incógnitas. Por tanto, existe una solución numérica única.
Primero resolveremos los tres balances atómicos para tres de las cantidades Ni en términos de los dos
596 TERMODINÁMICA
valores independientes de Ni restantes. Arbitrariamente elegimos NCO2 y NH2O como las dos variables
independientes. En tal caso, las expresiones para las tres variables dependientes y NT son
Sustituyendo estas cuatro relaciones en la fórmula para Kp se obtiene
La solución simultánea de las dos ecuaciones inmediatamente anteriores se obtiene aplicando cual-
quier técnica numérica que convenga. En la tabla que sigue se presenta un resumen de los resultados.
De esta información se infiere que cerca de 30% del CO, lo mismo que del H2O, ha reaccionado para
llegar al estado de equilibrio.
15-11 UNA RELACIÓN ENTRE Kp Y LA ENTALPIA DE LA REACCIÓN

En una de las secciones anteriores se estableció una relación entre la constante de equilibrio Kp y
el cambio de la función de Gibbs en el estado estándar ∆G°T.. Como esta última cantidad es fun-
ción de la entalpia de reacción y de la entropía de reacción a una presión de 1 atm y una tempe-
ratura dada, su valor se puede calcular, en teoría, para cualquier reacción que se desee a partir
de datos termodinámicos. Por lo mismo, los valores de Kp también se pueden conocer en fun-
ción de la temperatura. Es constructivo el deducir una expresión general de la variación de ln Kp
con respecto a la temperatura.
En la ecuación (15-24) se ve que – R ln Kp = ∆G°T/T. Si se emplea la relación ∆GT = ∆HT -
T∆ST, y la expresión resultante se deriva con respecto a la temperatura, se encuentra que
Sin embargo, si se aplica la ecuación básica T dS = dH - V dP a una reacción química a pre-

sión constante, entonces T d(∆S)/dT = d(∆H)/dT. En esta forma, el segundo y el tercero térmi-
nos de la derecha en la ecuación anterior se cancelan, y se reduce (la ecuación) a
donde ∆hR0 es la entalpia de reacción introducida en la sección 14-7. La expresión del cambio de ln
Kp con respecto a la temperatura puede escribirse también como
Cualquiera de estas ecuaciones recibe el nombre de ecuación isobárica de van 't Hoff.
Para poder integrar estas ecuaciones, debe conocerse la relación funcional entre ∆hR0 y T. La
entalpia de reacción, en algunos casos, es casi independiente de la temperatura. En conse-
cuencia, a menudo es posible suponer que es constante en el intervalo de temperaturas
de interés. Si se elige algún valor promedio o algún valor inicial para la entalpia de reacción, al
integrar la ecuación (15-29) se llega directamente a
Por lo general, esta aproximación es muy buena si el intervalo de temperaturas es pequeño.

La ecuación (15-30) lleva a un interesante resultado cualitativo. Si una reacción es exotér-
mica (se libera calor), ∆hR0 es negativo por convención. Además, si T2 > T1 para dicha reacción,
el lado derecho de la ecuación (15-30) es negativo. Por tanto, KP2 debe ser menor que Kp1. Así,
para reacciones exotérmicas, la constante de equilibrio Kp disminuye al aumentar la temperatura.
Al disminuir Kp, se reduce la tendencia de la reacción para efectuarse en forma completa. En
condiciones adiabáticas, entonces, la energía liberada por una reacción exotérmica es menor,
ya que la reacción no se lleva a cabo completamente.
Ejemplos 15-9M y 15-9. La constante de equilibrio Kp para la reacción en fase gaseosa

resulta ser 3.055 a 3000 K (5400°R). Estime el valor de Kp a 2000 K, basándose en la ecuación
isobárica de van't Hoff.
0
Solución. Los valores de ∆hRa 2000 y 3000 K son - 277 950 y - 272 690 k J/kgmol, de manera res-
0
pectiva. Como el cambio en ∆hR es relativamente pequeño, la ecuación (15-30) debe llevar a un valor
0
razonablemente bueno de Kp a la temperatura inferior. El valor promedio de ∆hR es - 275 320
kJ/kgmol. Por tanto,
Así, Kp2/Kp1 = 252, o lo que es lo mismo, = 770. El valor que se halla en la tabla A-32M es
766. El error es de 0.5%, y se trata de una diferencia de temperaturas de 1000 K. El cálculo indica
por sí mismo que se obtiene una exactitud razonable, si es casi constante.
Ejemplos 15-10M y 15-10. A temperaturas elevadas, los átomos de potasio se ionizan según la
ecuación Los valores de la constante de equilibrio Kp para esta reacción en fase ga-
seosa a 3000 y a 3500 K son 8.33 x 10-6 y 1.33 x 10-4, respectivamente. Calcule la entalpia de reac-
ción promedio en el intervalo de temperaturas dado, en J/gmol y en electronvoltios por molécula.
Solución. La entalpia promedio de la reacción se puede determinar mediante la ecuación de van't

Hoff. El empleo de la ecuación (15-30) da
598 TERMODINÁMICA
o bien
La conversión de esta cantidad en electronvoltios por molécula se efectúa como se muestra a conti-
nuación:
Al valor de esta entalpia de reacción se le conoce también como potencial de ionización de los áto-
mos de potasio. Observe que la reacción es altamente endotérmica.
PROBLEMAS (SI)
15-1M. Demuestre que las funciones de Gibbs de un líquido saturado y de un vapor saturado son iguales
en el equilibrio calculando g para las dos fases en los casos siguientes: a) agua a 100°C, b) refrige-
rante 12 a 24°C y c) nitrógeno a 120 K.
15-2M. Monóxido de carbono y oxígeno en proporción equimolar se encuentran a 1000 K y 5.0 bares.
Calcule el potencial químico del monóxido de carbono, en kJ/kgmol, suponiendo un comporta-
miento de gas ideal.
15-3M. Una mezcla de gases ideales a 2 atm y 800 K contiene los gases siguientes con las fracciones mola-
res indicadas: CO2, 12.0%; N2, 78.0%, y O2, 9.0%. Calcule el valor del potencial químico del
dióxido de carbono, en kJ/kgmol.
15-4M. Una mezcla de gases ideales a 3 bares y 500 K contiene una mezcla equimolar de hidrógeno y
oxígeno. Calcule el valor del potencial químico del hidrógeno, en kJ/kgmol.
15-5M. Considere la reacción
1) Calcule el valor de g° para cada uno de los gases de la reacción, en kJ/kgmol.
2) Evalúe para la reacción estequiométrica, en kilojoules.
3) Calcule ln Kp usando la ecuación (15-24).
4) Compare este valor de ln Kp con el que se da en la tabla A-32M, después de haber convertido
la respuesta que obtuvo para la parte 3 a logaritmo decimal.
15-6M. Haga lo mismo que en el problema 15-5M, pero considerando que en este caso la reacción es CO
15-7M. Haga lo mismo que en el problema 15-5M, pero considerando en este caso la reacción es O2 →
2O, y las temperaturas son a) 298 Ky b) 2000 K.
15-8M. Haga lo mismo que en el problema 15-5M, pero considerando que en este caso la reacción es CO2
en la fase gaseosa a a) 298 K v b) 1000 K.
15-9M. Considere la reacción en fase gaseosa A 2 atm, las pruebas indican que
la composición de equilibrio es 0.501 moles de CO2, 0.499 moles de CO, 1.499 moles de H2O y
0.501 moles de H2. Determine a) el valor de Kp y b) la temperatura de la mezcla de equilibrio,
usando los datos de la tabla A-32M.
15-10M. Una mezcla gaseosa a 10 atm consta de 0.1 mol de CO, 0.7 mol de CO2, 0.3 mol de O2 y 2 moles
de N2. La mezcla está en equilibrio para la reacción Determine a) el valor de
Kp y b) la temperatura de la mezcla, en kelvines, utilizando los datos de la tabla A-32M. 15-
11M. Considere la reacción Las mediciones en una mezcla en equilibrio indican la
presencia de 0.942 moles de O2, 2.942 moles de N2 y 0.116 moles de NO. Determine a) el valor de Kp
y b) la temperatura de la mezcla, en kelvines, usando los datos de la tabla A-32M.
15-12M. Considere la reacción química
Inicialmente, una cuba de reacción a presión constante se llena con 2 moles de CO, 5 moles de H2
y 2 moles de nitrógeno (un gas inerte) a la temperatura T. Para la reacción dada arriba, en el
equilibrio químico los productos incluyen 0.5 moles de CO a una presión total de 9 atm y a la tem-
peratura T. Determine la constante de equilibrio Kp de la reacción.
15-13M. ¿A qué temperatura se disocia a) el 10% y b) el 7% de CO2 a una presión de 3 atm, si se utiliza la
tabla A-32M?
15-14M. Una mol de vapor de agua se calienta, a 2 bares, hasta que se ha disociado a) el 10% y b) el 7%.
Usando la tabla A-32M, determine la temperatura final de la mezcla, si los únicos productos de la
disociación son H2 y O2.
15-15M. ¿A qué temperatura, en kelvines, el CO será a) 10% y b) 7% del total de moles de los productos,
si el CO se quema con la cantidad estequiométrica de O2 a una presión de 2 atm?
15-16M. ¿Qué temperatura se requiere para disociar el oxígeno diatómico a un estado en el que la especie
monoatómica represente 20% del total de moles presentes en el equilibrio, si la presión es de 0.20
atm?
15-17M. La constante de equilibrio Kp para la reacción
a) Si 1 mol de yodo diatómico se calienta hasta 1500 K a 0.5 atm, determine el número de moles
de I2 en el equilibrio.
b) Determine el número de moles de I2 en el equilibrio a 1500 K y 0.5 atm, si los reactivos iniciales
incluyen 1 mol de I2 y 2 moles de argón (un gas inerte).
c) Determine el número de moles de I2 en el equilibrio a 1500 K y 0.3 atm, si los reactivos iniciales
incluyen 1 mol de I2 y 2 moles de argón.
15-18M. El cambio de la función de Gibbs en el estado estándar para la disociación del flúor diatómico
(F2) en la especie monoatómica a 12 K vale 12 550 kJ/kgmol.
a) Calcule el porcentaje de disociación del F2 puro a esta temperatura y 1) 1 atm y 2) 0.1 atm.
b) Si los reactivos iniciales incluyen 1 mol de F2 y 2 moles de N2 (un gas inerte) a 1200 K, determine
los moles presentes de N2 a 1) 1 atm y 2) 0.1 atm.
15-19M. A 300 K, la constante de equilibrio para la reacción ¿Qué presión se
requiere en el sistema para que 15% del N 2 O 2 inicialmente puro se disocie a esta
temperatura?
15-20M. Considere la reacción de disociación
a) Determine el porcentaje de disociación del NO inicialmente puro a una presión de 2 atm.
b) Determine el número de moles presentes de NO a 1 atm, si los reactivos iniciales incluyen 2
moles de NO y 1 mol de He (un gas inerte).
c) Repita la parte b, si los reactivos iniciales son 2 moles de NO y 3 moles de O2.
15-21M. Una mol de agua a 3000 K se disocia según la ecuación
a) Determine el porcentaje de disociación a esta temperatura y 1 atm de presión.
b) Repita el cálculo para la misma temperatura y presión, si los reactivos iniciales incluyen 1 mol
de agua y 1 mol de nitrógeno (un gas inerte).
c) Pepita el cálculo para los mismos reactivos y la misma temperatura que en la parte a, pero con
una presión de 0.5 atm.
15-22M. La constante de equilibrio Kp para la reacción vale 0.0068 a 450°C. Deter-
mine la composición de equilibrio a 450°C, si 3 moles de H2 y 1 mol de N2 se mezclan a una pre-
sión de a) 20 atm y b) 80 atm.
15-23M. Una mezcla consistente en 1 mol de H2, 0.6 mol de O2 y 1 mol de N2 reacciona a 3000 K y 0.5 atm.
Para la reacción determine el número de moles de H2O presente en el equili-
brio.
600 TERMODINÁMICA
15-24M A 1000 K, el valor de Kp para la reacción es igual a 0.110.

a) Determine el número de moles presentes de NO a 1000 K y 1.1 atm, si el reactivo inicial es
1 mol de NO2 puro.
b) Determine el número de moles presentes de NO, si los reactivos iniciales incluyen 1 mol de NO
y 2 moles de NO2 a 1000 K y 1.1 atm.
c) Repita la parte b, si la presión cambia a 3.5 atm.
15-25M. Una mol de CO2 se mezcla con 1 mol de H2. Determine la composición de equilibrio para la reac-
ción si la temperatura es a) de 1000 K y b) de 2000 K.
15-26M. Repita el problema 15-25M, si la composición inicial es de 1 mol de CO2 y 2 moles de H2.
15-27M. Determine el porcentaje molar de hidrógeno diatómico que se disocia en hidrógeno monoatómico
a 3500 K y 1 atm.
15-28M. La constante de equilibrio de la reacción de ionización del argón a 10 000 K es
igual a 0.00042. Determine la fracción molar de los átomos de argón ionizado a a) 0.01 atm y b)
0.05 atm.
15-29M. El vapor de cesio se ioniza a temperaturas elevadas según la reacción Determine
el porcentaje de ionización a a) 1400 K, b) 1800 K y c) 2000 K, si los valores correspondientes de
log K p son -1.01, 0.609 y 1.19, respectivamente, y la presión es de 1 atm.
15-30M. Para la reacción de ionización el valor de log Kp a 1800 K es de -0.913. Deter-
mine el porcentaje de ionización a esta temperatura a a) 1 atm y b) 0.5 atm.
15-31M. La constante de equilibrio para la reacción de ionización a
10 000 K, b) 1.51 x 10-2 a 12 000 K y c) 0.151 a 14 000 K. ¿Cuál es la presión que deberá tener el
sistema para que se ionice 5% del N, suponiendo que ésta es la única especie presente al princi-
pio?
Análisis de energía de las mezclas en equilibrio

15-32M. Se calienta oxígeno diatómico (O2) a la presión constante de 1 atm desde 298 hasta 2800 K. Deter-
mine el calor transferido hacia o desde la cuba de reacción, en kJ/kgmol.
15-33M. Se calienta hidrógeno diatómico (H2) a presión constante desde 25°C hasta 280QK a 0.2 atm. Cal-
cule el calor transferido hacia o desde la cuba de reacción, en kJ/kgmol.
15-34M. Una mol de monóxido de carbono y 80% de la cantidad estequiométrica inicial de aire a 25°C
reaccionan adiabáticamente a una presión de 1 atm. Determine la temperatura máxima de com-
bustión con disociación, en kelvines.
15-35M. Monóxido de carbono reacciona con un exceso de 10% de la cantidad estequiométrica de aire,
ambos inicialmente a 500 K.
a) Determine la temperatura de flama adiabática sin disociación.
b) Encuentre la temperatura de flama en el equilibrio final y el porcentaje de disociación para las
mismas condiciones iniciales, si la presión es de 2 atm.
15-36M. Se quema monóxido de carbono a volumen constante, empleando la cantidad teórica de aire para
convertirlo en CO2. La presión y la temperatura iniciales de los reactivos son 1 atm y 500 K, res-
pectivamente. Calcule la temperatura máxima de combustión, si se toma en cuenta la disociación,
en kelvines.
15-37M. Una mol de monóxido de carbono se quema con 20% de exceso de aire a una presión de 0.5 atm.
Si la temperatura original de los reactivos es 25°C, determine la temperatura de combustión adia-
bática con disociación, en kelvines.
15-38M. Carbono sólido a 25°C y la cantidad estequiométrica de aire a 600 K se queman adiabáticamente
a una presión constante de 1 atm. Determine el número de moles formados de CO2 por mol de
carbono, suponiendo que en los productos sólo se hallan presentes CO2, CO, O2 y N2.
15-39M. Se quema monóxido de carbono con 120% del requerimiento teórico de aire, estando ambos
a 25°C y quemándose a una presión de 0.1 atm. Se desea obtener los productos de la reacción a
2500 K, suponiendo que los productos son sólo CO2, CO, O2 y N2.
a) Determine la composición de equilibrio a 2500 K.
b) Determine la cantidad de calor que se debe agregar o eliminar de los productos, en kJ/kgmol
de CO inicial, para obtener la temperatura final requerida.
c) Suponga que el CO Se encuentra inicialmente a 25°C, y que los productos de nuevo están a
2500 K y 0.1 atm. ¿A qué temperatura deberá calentarse el aire antes de intervenir en la reac-
ción, para que ésta sea adiabática? Dé su respuesta en kelvines.
15-40M. Dióxido de carbono e hidrógeno en una relación molar 1:2 y 400 K entran en una cámara de reac-
ción que se mantiene a 1 atm. La mezcla se calienta a 1000 K. Para la reacción
+ H2O, determine la magnitud y dirección de cualquier transferencia de calor que pudiese haber,
en kJ/kgmol de CO2 inicial.
15-41M. Una mezcla de 1 mol de H2, 0.7 moles de O2 y 1 mol de N2 inicialmente a 25°C reacciona a 0.5
atm para formar productos a 3000 K. Para la reacción determine la magni-
tud y dirección de la transferencia de calor requerida, en kJ/kgmol de H2 inicial.
15-42M. Una mezcla de 1 mol de CO2, 1 mol de H2 y 1/2 mol de O2 se calienta a 3000 K a 1 atm. Suponga
que la mezcla es de CO2, H2, O2, CO y H2O. Determine la composición de equilibrio, suponiendo
que el H, el O y el OH están ausentes.
15-43M. La reacción de 1 mol de CO2, 1 mol de H2 y 0.5 moles de O2 da por resultado una mezcla en equi-
librio de 0.5 moles de CO2, 0.11 moles de H2, 0.305 moles de O2, 0.5 moles de CO y 0.89 moles de
H2O. Determine la temperatura, en kelvines, a la cual existe esta condición de equilibrio, si la pre-
sión es de 30.3 atm.
15-44M. Una mol de vapor de agua (H2O) se calienta a 2800 K y 1 atm. Determine la composición de
equilibrio suponiendo la presencia de H2O, H2, Q2 y OH.
Relación entre K p y
15-45M. a) Empleando la ecuación isobárica de van't Hoff, calcule a 1) 2000 K y 2) 3000 K la entalpia de
formación del O2 a partir de oxígeno monoatómico (O), en kJ/kgmol de O2.
b) Conel propósito de comparar, determine el valor de calculado a partir de y datos
de entalpia sensible, para las mismas dos temperaturas.
c) ¿La cantidad de O 2 formado a partir de la reacción aumentará o disminuirá al
aumentar la temperatura a presión constante?
15-46M. a) Utilizando como datos la constante de equilibrio de la reacción estime la energía
requerida para disociar el H2 en su especie monoatómica a 1) 2000 K y 2) 2500 K y 1 atm, en
kJ/kgmol de H2.
b) Con el ánimo de hacer una comparación, calcule el valor de a las temperaturas dadas uti-
lizando y notando que el cambio de entalpia sensible del hidrógeno monoatómico para
las partes a y b es 35 375 y 45 770 kJ/kgmol, respectivamente.
c) ¿La cantidad del H formado aumentará o disminuirá con un aumento de temperatura a pre-
sión constante?
15-47M. a) Calcule ∆hR a 1) 2200 K y 2) 2500 K para la reacción empleando datos de
las constantes de equilibrio, en kJ/kgmol.
b) Con el objeto de poder comparar, calcule el valor de a las temperaturas dadas empleando
y datos de entalpia sensible.
c) ¿La cantidad del CO2 formado aumentará o disminuirá con un aumento de la temperatura a
presión constante?
15-48M. Utilizando los datos proporcionados en el problema 15-13M, estime el valor de la entalpia de
ionización para la reacción y en eV/molécula de N.
15-49M. Para la reacción el calor de reacción a 300 K es 57 930 kJ/kgmol. La cantidad de
602 TERMODINÁMICA
N2O4 en la mezcla de equilibrio, ¿aumentará o disminuirá con a) un aumento en la temperatura a

presión constante y b) un aumento en la presión a temperatura constante?
15-50M. Para la disociación del SO3 según la reacción la constante de equilibrio vie-
ne dada por la relación aproximada ln K p = –11 400/T + 10.75, estando T en kelvines.
a) Estime la entalpia de reacción, en kJ/kgmol.
b) Si 0.01 moles de SO3 se sellan en una cuba rígida pero no aislada a 1 atm y 300 K, determine la
temperatura a la cual debe calentarse el sistema para permitir que se disocie 5% del SO 3.
c) Para las condiciones finales en la parte b, determine la presión final de la cuba, en atmósferas.
15-51M. En el problema 15-29M se dan los valores de las constantes de equilibrio para la reacción
Cs+ + e - . Además, el valor tabulado es -0.108 a 1600 K. Estime la entalpia de ionización para
la reacción anterior a 1800 K, en kJ/kgmol y en eV/molécula.
15-52M. Los valores de las constantes de equilibrio para la reacción son
Estime la entalpia de ionización de la reacción anterior a a) 1800 K y b) 2000 K, en kJ/kgmol y en

eV/molécula.
PROBLEMAS (USCS)
15-1. Demuestre que las funciones de Gibbs de un líquido saturado y de un vapor saturado son iguales en
el equilibrio calculando g para las dos fases en las situaciones siguientes: a) agua a 212°F, b) refri-
gerante 12 a 20°F y c) nitrógeno a 200°R.
15-2. Monóxido de carbono y oxígeno en una proporción equimolar se hallan a 1000°R y 5.0 atm. Calcule
el valor del potencial químico del monóxido de carbono, en Btu/lbmol, suponiendo un compor-
tamiento de gas ideal.
15-3. Una mezcla de gases ideales a 2 atm y 880°R contiene los siguientes gases con las fracciones molares
indicadas: CO2, 12.0%; N2 78.0%, O2, 9.0%, y CO, 1.0%. Calcule el valor del potencial químico
del dióxido de carbono, en Btu/lbmol.
15-4. Una mezcla de gases ideales a 3 atm y 900ºR contiene una mezcla equimolar de hidrógeno y
oxígeno. Encuentre el valor del potencial químico del hidrógeno, en Btu/lbmol.
15-5. Considere la reacción
1) Calcule el valor de g° para cada uno de los gases de la reacción, en Btu/lbmol.
2) Evalúe para la reacción estequiométrica, en Btu.
3) Calcule ln Kp utilizando la ecuación (15-24).
4) Compare este valor de ln Kp con el que se da en la tabla A-32M, después de hacer la conversión
de la respuesta a la parte 3 a logaritmos en base 10.
15-6. Repita el problema 15-5, pero suponiendo que en este caso la reacción es
15-7. Haga lo mismo que en el problema 15-5, pero en este caso suponga que la reacción es y
que las temperaturas son a) 537°R y b) 3600°R.
15-8. Repita el problema 15-5, pero en este caso suponga que la reacción es en
la fase gaseosa a a) 537°R y b) 2700°R.
Cálculos de composición en equilibrio

15-9 al 15-31. Los problemas son los mismos que los anteriores del 15-9M al 15-31M.
Análisis de energía de las mezclas en equilibrio

15-32. Se calienta oxígeno diatómico (O2) a la presión constante de 0.1 atm desde 537°R hasta 5040°R
(2800 K). Determine el calor transferido hacia o desde la cuba de reacción, en Btu/lbmol.
15-33. Hidrógeno diatómico (H2) se calienta a presión constante desde 537°R hasta 5040°R (2800 K) a
0.20 atm. Determine el calor transferido hacia o desde la cuba de reacción, en Btu/lbmol.
15-34. Monóxido de carbono y 80% de la cantidad estequiométrica de aire, inicialmente a 77°F, reac-
cionan adiabáticamente a 1 atm. Calcule la temperatura máxima de combustión con disociación,
en grados Rankine.
15-35. Monóxido de carbono reacciona con un exceso de aire de 10%, ambos inicialmente a 440°F.
a) Determine la temperatura de llama adiabática sin disociación.
b) Determine la temperatura de llama en el equilibrio final y el porcentaje de disociación para las
mismas condiciones iniciales, si la presión en ambos casos es de 2 atm.
15-36. Se quema monóxido de carbono a volumen constante empleando la cantidad estequiométrica de
aire para su combustión a CO2. La presión y la temperatura iniciales de los reactivos son 1 atm y
900° R, respectivamente. Determine la máxima temperatura de combustión, en grados Rankine, te-
niendo en cuenta que hay disociación.
15-37. Se quema monóxido de carbono con 20% de exceso de aire a una presión de 0.5 atm. Si la tempera-
tura original de los reactivos es 77°F, calcule la temperatura de combustión adiabática con disocia-
ción.
15-38. Se queman adiabáticamente a 1 atm carbono sólido a 77°F y la cantidad estequiométrica de aire a
20° F. Determine el número de moles de CO2 formados por mol de carbono, suponiendo que en los
productos sólo se hallan presentes CO2, CO, O2 y N2.
15-39. Se quema monóxido de carbono con 120% del requerimiento teórico de aire; ambos se suministran
a 77°F y reaccionan a 0.1 atm. Se desea que los productos de la reacción salgan a 4500°R, supo-
niendo que éstos sólo incluyen CO2, CO, O2 y N2.
a) Determine la composición de equilibrio a 4500°R.
b) Determine la cantidad de calor que se debe agregar o eliminar de los productos, en Btu/lbmol
de CO inicial, a fin de obtener la temperatura requerida.
c) Suponga que el CO se encuentra inicialmente a 77° F, y que de nuevo los productos están a
4500°R y 0.1 atm. ¿A qué temperatura, en grados Rankine deberá calentarse el aire antes de
reaccionar para que la reacción sea adiabática?
15-40. Dióxido de carbono e hidrógeno en una proporción molar 1:2 y a 700°R entran en una cuba de
reacción que se mantiene a 1 atm. La mezcla se calienta a 1800°R. Para la reacción
CO + H2O, determine la magnitud y dirección de cualquier transferencia de calor que pudiera pre-
sentarse, en Btu/lbmol de CO2 inicial.
15-41. Una mezcla de 1 mol de H2, 0.7 moles de O2 y 1 mol de N2 inicialmente a 77°F, reacciona a 0.5 atm
para formar productos a 5400°R. Para la reacción determine la magnitud y di-
rección de la transferencia de calor requerida, en Btu/lbmol de H2 inicial.
Reacciones simultáneas
15-42 al 15-44. Emplee los problemas 15-42M a 15-44M anteriores.
Relación entre K p y
15-45. Utilizando la ecuación isobárica de van't Hoff, 1) estime a a) 2700°R y b) 4500°R la entalpia de
formación del O2 a partir de oxígeno monoatómico (O), en Btu/lbmol de O 2. 2) Con el propósito
de hacer comparaciones, calcule el valor de determinado a partir de y datos de ental-
pia sensible para las mismas dos temperaturas. 3) La cantidad de O2 formada a partir de la reacción
¿aumentará o disminuirá al aumentar la temperatura a presión constante?
604 TERMODINÁMICA
15-46. Empleando los valores de la constante de equilibrio para la reacción 1) estime la energía
requerida para separar el H2 en su especie monoatómica a a) 2700°R y b) 4500°R y 1 atm, en
Btu/lbmol de H2. 2) Para efectos de comparación, calcule el valor de a las temperaturas dadas
empleando y notando que el cambio de entalpia sensible del hidrógeno monoatómico para
las partes a y b es 10 740 y 19 670 Btu/lbmol, respectivamente. 3) ¿La cantidad de H formada
aumentará o disminuirá, si aumenta la temperatura a presión constante?
15-47. a) Calcule ∆hR a a) 2700°R y b) 4500°R para la reacción empleando las cons-
tantes de equilibrio, en Btu/lbmol.
b) Con el propósito de comparar, calcule el valor de a las temperaturas dadas utilizando
y datos de entalpia sensible.
c) ¿La cantidad formada de CO2 aumentará o disminuirá si aumenta la temperatura a presión
constante?
15-48. La constante de equilibrio para la reacción de ionización a
18 000°R y 0.0151 a 21 600°R. Utilizando estos datos, halle la entalpia de ionización a 19 800°R,
en Btu/lbmol y en eV/molécula de N.
15-49. Para la reacción , la entalpia de reacción a 540°R es 24 900 Btu/lbmol. La cantidad
de N2O4 en la mezcla de equilibrio, ¿aumentará o disminuirá a) al aumentar la temperatura a pre-
sión constante y b) al aumentar la presión a temperatura constante?
15-50. Los valores de la constante de equilibrio en términos de log Kp para la reacción son –
1.01 a 2520°R y –0.108 a 2880°R. Estime la entalpia de ionización para la reacción anterior a
2700°R, en Btu/lbmol y en eV/molécula.
15-51. Los valores de log Kp para la reacción son -1.819 a 2880°R y -0.175 a 3600°R.
Estime la entalpia de ionización para la reacción anterior a 3240°R, en Btu/lbmol y en
eV/molécula.
CAPÍTULO
16
CICLOS DE
POTENCIA PARA
GASES
Una de las aplicaciones importantes de la termodinámica es el estudio de los dispositivos

cíclicos generadores de potencia. En este capítulo se estudiarán únicamente los dispositivos que
emplean un gas como fluido de trabajo. Los modernos motores de automóviles, camiones y tur-
binas de gas son ejemplos de aplicaciones extremadamente útiles del análisis termodinámico.
En los dos capítulos siguientes el estudio se orientará a los procesos de potencia y de refrigera-
ción, los cuales incluyen la presencia de dos fases en el desarrollo del proceso.
16-1 EL CICLO DE AIRE ESTÁNDAR

Debido a las complejidades que presentan los procesos reales, es ventajoso en el estudio ini-
cial de los ciclos de refrigeración y de potencia para gases examinar las características generales
de cada ciclo, sin emprender un análisis detallado. La ventaja de un modelo simple reside en su
facilidad para resaltar los parámetros principales que gobiernan el ciclo. Eliminando del proce-
so real todas sus complicaciones y reteniendo sólo un mínimo indispensable de detalle, el inge-
niero puede examinar en esa forma la influencia de las principales variables de operación sobre
el desempeño del dispositivo. No obstante, los valores numéricos calculados con base en tales
modelos no son muy representativos del proceso real. Por estas razones, los modelos son un
auxilio importante en el análisis ingenieril, pero a veces sus resultados son eminentemente cuali-
tativos.
606 TERMODINÁMICA
Los ciclos de gas son aquéllos en los que el fluido de trabajo permanece en el estado gaseo-
so durante todo el ciclo. En los ciclos reales de potencia de gas el fluido es principalmente aire,
más los productos de combustión tales como dióxido de carbono y vapor de agua. Como el gas
es predominantemente aire, en particular en los ciclos de turbinas de gas, es conveniente exami-
nar los ciclos de potencia de gas en términos del ciclo estándar de aire. Un ciclo de aire estándar
es un ciclo idealizado que se basa en las aproximaciones siguientes:
1. Durante todo el ciclo el fluido de trabajo es aire, el cual se comporta como un gas ideal.
2. El proceso de combustión se sustituye por la adición de calor desde una fuente externa.
3. Se emplea un proceso de rechazo de calor hacia los alrededores que sirve para regresar el
fluido a su estado inicial.
Al aplicar las restricciones del ciclo estándar de aire a diversos procesos, se acostumbra a
veces imponer restricciones adicionales sobre los valores de las propiedades del aire. En el ciclo
estándar de aire frío se supone que las capacidades térmicas específicas cp y cv y la relación de
capacidades térmicas específicas k tienen valores constantes, y éstos se miden a temperatura
ambiente. Con este enfoque se obtiene relaciones sencillas para los parámetros tales como la efi-
ciencia térmica. Aunque su valor es sólo semicuantitativo, estas relaciones estándar de aire frío
indican las variables de operación de mayor relevancia para un ciclo en particular. Sin embargo,
los resultados numéricos obtenidos a partir de un estudio estándar de aire frío pueden diferir en
forma considerable de los resultados que se obtienen considerando capacidades térmicas
específicas variables. Esto se debe a la gran variación de temperatura en la mayor parte de los
ciclos de potencia de gas, lo cual altera notablemente los valores de cv y cp en el ciclo. Dado que
se pueden obtener con facilidad resultados cuantitativos exactos mediante las tablas para el aire
que aparecen en el apéndice, en este capítulo se empleará el análisis de aire estándar frío para in-
dicar resultados cualitativos. En la práctica, lo que se quiere es emplear información acerca de
los gases reales que resultan de la combustión de hidrocarburos combustibles mezclados con
aire.
16-2 EL CICLO DE CARNOT DE AIRE ESTÁNDAR

En el capítulo 6 se hizo la observación de que la máxima eficiencia térmica de cualquier má-
quina o motor térmico que opere entre dos temperaturas fijas es la eficiencia de Carnot. La efi-
ciencia de Carnot está dada por
donde TB y TA representan la temperatura del sumidero y la temperatura de la fuente, respecti-

vamente. Una máquina térmica de Carnot, como se explicó en la sección 8-6, efectúa un proce-
so cíclico compuesto de dos procesos isotérmicos reversibles y dos procesos adiabáticos rever-
sibles. Los diagramas PV y TS del aire que efectúa un ciclo de Carnot se muestran en la figura
16-1. Este ciclo puede llevarse a cabo en un sistema cerrado, tal como un motor alternativo de
pistón y cilindro o en un dispositivo de flujo estacionario. En la figura 16-2 se muestra el equipo
requerido para un ciclo de Carnot en flujo estacionario que emplea aire como fluido de trabajo.
Para los procesos de expansión isotérmica reversible y expansión adiabática reversible (pasos
1-2 y 2-3), se requieren turbinas de flujo estacionario. De manera similar, para los procesos de
CICLOS DE POTENCIA DE GASES 607
FIGURA 16-1
Diagramas PV y TS para el ciclo de una máquina térmica de Carnot.
compresión isotérmica reversible y compresión adiabática reversible (pasos 3-4 y 4-1), se necesi-
tan compresores de flujo estacionario. La adición del calor QA al fluido ocurre en la turbina iso-
térmica, mientras que la eliminación del calor QB del aire ocurre en el compresor isotérmico.
Para acercarse a la eficiencia de Carnot dada por la ecuación (6-5), un motor real debe estar
casi libre de efectos disipativos, tales como la fricción. Además, la temperatura del fluido
debe ser constante durante los procesos de adición y rechazo de calor. En la práctica, estas
restricciones (entre otras) son imposibles de cumplir. Lograr una máquina que se aproxime al
ciclo de Carnot es impráctico. Por tanto, la eficiencia de un motor real siempre es mucho menor
que la de un motor de Carnot que opere entre las mismas temperaturas máxima y mínima. A pe-
sar de todo, la eficiencia de un motor de Carnot que opere con un ciclo de aire estándar es una
referencia importante con la cual se pueden comparar los motores reales.
FIGURA 16-2
Máquina térmica de Carnot de flujo estacionario.
608 TERMODINÁMICA
Ejemplo 16-1M. La presión, el volumen y la temperatura en una máquina térmica de Carnot que
utiliza aire como medio de trabajo son, al comienzo de la expansión isotérmica, 5 bares, 550 cm3 y
260°C, respectivamente. Durante la expansión isotérmica se añaden 0.30 kJ de calor, y el volumen
máximo del ciclo es 5300 cm3. Determine a) el volumen después de la expansión isotérmica, b) la
temperatura del sumidero, en grados Celsius, c) el volumen después de la compresión isotérmica, en
centímetros cúbicos, d) el calor expulsado, por ciclo y e) la eficiencia térmica del ciclo.
Solución
a) El volumen final después de la expansión isotérmica lo determina la cantidad de calor agregado
durante el proceso. Como éste es isotérmico e internamente reversible, QA = TA∆SA. El cambio
de entropía de un gas ideal a temperatura constante es simplemente mR ln( V2/ V1). Por tanto, QA
= mRTA ln (V2/V1) = P1V1ln (K2/K1). Sustituyendo los datos se llega a
Otra forma de evaluar V2/ V1 consiste en notar que para un proceso isotérmico de un gas ideal, Q
= W = ∫ PdV. Igualando QA con la integral de P dV para la expansión isotérmica, se obtiene 1a
misma expresión algebraica.
b) La temperatura del sumidero TB (= T3) se determina examinando el proceso 2-3, que es una
expansión isentrópica. Para este proceso T2 (= TA), V2 y V1 son conocidos. En la sección 8-1 se
demostró que para los procesos isentrópicos en los que interviniesen gases ideales V3/V2 =
(T2/T3)1/(k – l), si las capacidades térmicas específicas eran constantes. Empleando los datos de este
problema y suponiendo un valor de aire frío estándar para k de 1.40, se halla que
c) El volumen después de la compresión isotérmica se encuentra utilizando la relación isentrópica

empleada en la parte b: V4/V1 = (T1/T4)1/(k – l). Sin embargo, T1/T4 = T2/T3. Por tanto, para un
ciclo de Carnot, V4/V1 = V3/V2. El resultado es
d) El calor expulsado se determina mediante la relación para el ciclo de Carnot:
Observe que las partes c y d se pueden intercambiar. Una vez que se ha determinado QB conocien-
do las dos temperaturas, se puede aplicar el método de la parte a para determinar V4.
e) La eficiencia térmica del ciclo es simplemente
La eficiencia es relativamente baja, a causa de la baja temperatura de la fuente.
Ejemplo 16-1. La presión, el volumen y la temperatura en un motor térmico de Carnot que utiliza
aire como medio de trabajo son, al comienzo de la expansión isotérmica, 75 psia, 0.20 ft3 y 500°F,
respectivamente. Durante la expansión isotérmica se añaden 3.0 Btu de calor, y el volumen máximo
del ciclo es 1.90 ft3. Determine a) el volumen después de la expansión isotérmica, en pies cúbicos, b)
la temperatura del sumidero, en grados Fahrenheit, c) el volumen después de la compresión isotérmi-
ca, en pies cúbicos, d) el calor eliminado, por ciclo y e) la eficiencia térmica del ciclo. El sistema es
cerrado.
Solución
a) El volumen final después de la expansión isotérmica lo determina la cantidad de calor agregado
durante el proceso. Como éste es isotérmico e internamente reversible, QA = TA∆SA. El cambio
de entropía de un gas ideal a temperatura constante es simplemente mR ln (V2/ V1). Por tanto, QA
= mRTA ln (V2/V1) = P1 V1 ln (V2/V1). Sustituyendo datos se llega a
Otra forma de evaluar V2/ V1 es señalar que para el proceso isotérmico de un gas ideal, Q = W = ∫
P dV. Igualando QA con la integral de P dV para la expansión isotérmica, se obtiene la misma
expresión algebraica.
b) La temperatura del sumidero TB (= T3) se determina examinando el proceso isentrópico 2-3. Para
este proceso T2 (= TA), V2 y K3 son conocidos. En la sección 8-1 se mostró que para los procesos
isentrópicos que incluían gases ideales V3/V2 = (T2/T3)1/(k – l) si las capacidades térmicas
específicas eran constantes. Empleando los datos de este problema y suponiendo un valor están-
dar de aire frío para k de 1.40, se encuentra que
c) El volumen después de la compresión isotérmica se calcula empleando la relación isentrópica uti-

lizada en la parte
d) El calor eliminado se determina a partir de la relación para el ciclo de Carnot:
Note que las partes c y d se pueden intercambiar. Una vez que se ha determinado QB conociendo
las dos temperaturas, se puede emplear el método de la parte a para hallar K4. e) La eficiencia
térmica del ciclo es simplemente
La eficiencia es relativamente pequeña debido a la baja temperatura de la fuente.
16-3 NOMENCLATURA INTRODUCTORIA PARA

DISPOSITIVOS ALTERNATIVOS
En muchas aplicaciones se hace uso de un arreglo de pistón y cilindro en el que el pistón efectúa
ciclos o revoluciones. El calibre del pistón es su diámetro, y la distancia que el pistón se desplaza
610 TERMODINÁMICA
en una dirección se conoce como la carrera del pistón. Cuando éste se ha movido a una posición
tal que en el cilindro queda un volumen mínimo de fluido, se dice que el pistón se halla en el
punto muerto superior (PMS). Este volumen mínimo se conoce como espacio muerto. Cuando
el émbolo se ha desplazado la longitud de la carrera de tal modo que el fluido ocupe así el volu-
men máximo, se dice que el émbolo se halla en la posición del punto muerto inferior (PMI). El
volumen desalojado por el pistón cuando éste recorre la distancia de la carrera entre los PMS y
PMI, es el volumen de desplazamiento o volumen desplazado. El espacio muerto se indica a me-
nudo en términos del porcentaje muerto, que es el porcentaje de desplazamiento del pistón igual
al volumen muerto. La relación de compresión r de un dispositivo alternativo se define como el
volumen del fluido en el PMI dividido entre el volumen del fluido en el PMS:
La relación de compresión se expresa siempre en términos de un cociente de volúmenes.

La presión eficaz media (PEM) es un parámetro útil en el estudio de los dispositivos alter-
nativos usados para producir potencia. Se le define como una presión promedio que, si actuase
sobre el émbolo durante toda la carrera de potencia, produciría el mismo trabajo de salida que
el trabajo neto de salida producido por el proceso cíclico real. El trabajo por ciclo está dado por
FIGURA 16-3
Interpretación de la presión eficaz media en un diagrama PV.
C ICLOS DE POTENCIA DE GASES 611
Para máquinas alternativas de tamaño similar, una mayor presión eficaz media es un índice de
un mejor rendimiento en términos de la potencia producida a las mismas revoluciones. Como
ejemplo, considere el ciclo hipotético 1-2-3-4-5-1 en la figura 16-3. El trabajo neto producido se
representa mediante el área encerrada en el diagrama. La raya horizontal representa la presión
eficaz media del ciclo, y el área bajo esta raya es igual al área encerrada por el ciclo completo.
16-4 EL CICLO DE OTTO DE AIRE ESTÁNDAR

El motor de cuatro tiempos e ignición por chispa es un componente importante de una
tecnología que satisface las necesidades modernas de la sociedad. Aun cuando ha sufrido ciertas
modificaciones para satisfacer normas anticontaminantes para los equipos móviles, este motor
continuará desempeñando sin duda un importantísimo papel como dispositivo generador de pe-
queñas cantidades de potencia. En la figura 16-4 se muestra un diagrama PV de uno de estos
motores. La sucesión de eventos incluye la carrera de alimentación ab, la carrera de compresión
bc, la carrera de expansión o de potencia cd y finalmente la carrera de expulsión da. Las carre-
ras de alimentación y expulsión ocurren esencialmente a la presión atmosférica. Las líneas de
los procesos ab y da no se encuentran una sobre la otra: como la figura 16-4 está dibujada a es-
cala, es difícil mostrar la separación entre las líneas de los procesos de alimentación y de expul-
sión, excepto cerca de la posición del PMI. Normalmente, el punto de ignición ocurre en la
carrera de compresión antes de la posición del PMS, ya que la propagación de la llama a través
de la cámara de combustión de mora un tiempo finito. Para un motor dado, el punto de igni-
ción puede cambiarse hasta determinar la condición de máxima potencia. Observe también que
la válvula de expulsión se abre antes de que el émbolo llegue a la posición del PMI. Esto permite
que los gases de expulsión casi alcancen la presión atmosférica antes de que comience la carrera
de expulsión.
Como se vio en la sección 16-1, el primer paso para analizar la operación de un motor alter-
nativo de cuatro tiempos con ignición por chispa es el idear un modelo simple de todo el proce-
so. Aunque un modelo con esas características tiene validez sólo en sentido cualitativo, sirve pa-
ra proporcionar cierta información acerca de la influencia de las principales variables operati-
vas sobre el desempeño del motor.
612 TERMODINÁMICA
Un ciclo teórico de interés en el análisis del comportamiento de los motores alternativos de

ignición por chispa es el ciclo de Otto. Se le da ese nombre en honor a Nicholas Otto, ingeniero
alemán que produjo con éxito un motor de cuatro tiempos en 1876. Un ciclo de Otto de cuatro
tiempos se compone de cuatro procesos reversibles internamente, además de una carrera de ali-
mentación y una de expulsión del ciclo. En la figura 16-5 se muestran los diagramas PV y Ts del
ciclo teórico. Considérese un cilindro con un pistón que contiene aire, con el émbolo situado en
la posición del punto muerto inferior. En el diagrama se indica esto como el punto 1. Conforme
el pistón se mueve hacia la posición del punto muerto superior, la compresión del aire se lleva a
cabo adiabáticamente. Como los procesos son reversibles, el proceso de compresión es isentró-
pico, finalizando en el estado 2. Luego, se añade en forma instantánea calor al aire, de tal ma-
nera que la presión y la temperatura alcancen valores elevados durante el proceso a volumen
constante 2-3. Al moverse el émbolo hacia la posición de PMI una vez más, la expansión se
efectúa en forma adiabática e internamente reversible, es decir, isentrópicamente, hasta el esta-
do 4. Con el émbolo en la posición del PMI, se expulsa calor a volumen constante hasta llegar al
estado inicial.
En este punto, en teoría, el fluido podría iniciar otro ciclo. Para hacer el ciclo un poco más
real, se puede considerar la sucesión siguiente antes de continuar con el patrón cíclico: en la
práctica, los gases contienen los productos de la combustión de los hidrocarburos, por lo que es
necesaria una carrera de expulsión. En consecuencia, se abre la válvula de expulsión, y el émbo-
lo se mueve del PMI al PMS, expulsando los gases hacia los alrededores. Luego se cierra la vál-
vula de expulsión y se abre la válvula de admisión mientras el émbolo regresa al PMI. Durante
esta carrera de succión, el cilindro se llena de aire para el ciclo siguiente. En el ciclo estándar de
aire no se requiere esta recarga del cilindro, ya que es el mismo fluido el que efectúa uno tras
otro los procesos del ciclo. Note que el trabajo requerido para expulsar la carga del cilindro
tiene la misma magnitud, pero signo contrario, que el requerido para absorber la nueva carga.
Por tanto, estas dos partes del ciclo teórico no afectan el trabajo neto hecho por el ciclo, por lo
que en el análisis termodinámico sólo interesa el ciclo 1-2-3-4-1. Repasando, el ciclo de Otto
teórico se compone de los siguientes procesos reversibles internamente:
1. Compresión adiabática, 1-2

2. Adición de calor a volumen constante, 2-3
Diagramas PV y Ts para un ciclo de Otto de aire estándar.

3. Expansión adiabática, 3-4

4. Expulsión de calor a volumen constante, 4-1
Además, se podría tener en cuenta una carrera de expulsión, l-o, y una carrera de admisión,
a-1, aunque no es necesario hacerlo.
Como el aire actúa como un sistema cerrado, el principio de conservación de la energía, al
aplicarse a los diversos procesos, lleva a las ecuaciones siguientes: para los procesos adiabáticos
de compresión y expansión, como q = 0,
Para los procesos de adición y eliminación de calor a volumen constante, como w = 0,
En este punto, es informativo analizar el ciclo de Otto con base en el ciclo de aire frío estándar,
ya que da cierta idea acerca de los parámetros importantes que determinan la eficiencia térmica
del ciclo. Empleando el ciclo de aire frío estándar, se encuentra que
Como el trabajo neto es la suma de q23 y q41, la eficiencia térmica viene dada por
Note que V2 = K3 y que V1 = V4. Como las relaciones isentrópicas muestran que
entonces T2/T1 = T3/T4, o lo que es lo mismo, T4/T1 = T3/T2. Cuando esto sustituye en la
ecuación de la eficiencia térmica de un ciclo de Otto de aire estándar,
donde r es la relación de compresión del motor, definida por
La ecuación (16-3) indica que los parámetros principales que gobiernan la eficiencia térmica de
un ciclo de Otto son la relación de compresión y la relación de capacidades térmicas específicas.
614 TERMODINÁMICA
FIGURA 16-6
Eficiencia térmica del ciclo de Otto de aire estándar en función de la relación de compresión y de la relación de capaci-
dades térmicas específicas.
La influencia de estos factores en la eficiencia térmica se muestra en la figura 16-6. Para una re-
lación dada de capacidades térmicas específicas, el valor de la eficiencia térmica aumenta al
aumentar la relación de compresión. Note, sin embargo, que las curvas se hacen casi horizonta-
les para relaciones de compresión superiores a 10, aproximadamente. Así las cosas, la ventaja
de operar a relaciones de compresión altas disminuye rápido. Desde un punto de vista práctico,
la relación de compresión está limitada por la ocurrencia de la preignición o detonación del mo-
tor cuando la relación de compresión se eleva muy por encima de 10, para los hidrocarburos
combustibles comunes. En la figura 16-6 se ve también que la eficiencia térmica se incrementa al
aumentar el cociente de las capacidades térmicas específicas. Esto significa que se obtendrán va-
lores más altos de la eficiencia térmica cuando en el fluido de trabajo estén presentes moléculas
monoatómicas o diatómicas simples. Por desgracia, la presencia de dióxido de carbono y de va-
por de agua y otras moléculas más pesadas hacen que en la práctica sea una imposibilidad al-
canzar valores elevados para el cociente de capacidades térmicas específicas.
Para tener en cuenta que los valores de las capacidades térmicas específicas son variables,
la eficiencia térmica se debe determinar mediante la relación
Ciclo de Otto
Además, los valores de u se deben tomar de la tabla para el aire que aparece en el apéndice a las
temperaturas correspondientes a lo largo del ciclo. Las temperaturas de los estados 2 y 4 se cal-
culan con las relaciones isentrópicas
Recuerde que vr es función sólo de la temperatura.

El ejemplo que sigue se basa en el ciclo de Otto de aire estándar. La presencia de productos
de combustión, en particular en la carrera de potencia en un motor real, afecta grandemente el
análisis y los valores de operación.
Ejemplo 16-2M. Las condiciones iniciales para un ciclo de Otto de aire estándar que opera con una
relación de compresión de 8:1 son 0.95 bares y 17°C. Al comienzo de la carrera de compresión, el vo-
lumen del cilindro es 2.20 L, y durante el proceso de calentamiento a volumen constante se añaden
3.60 kJ de calor. Calcule la presión y la temperatura al final de cada proceso del ciclo, y determine la
eficiencia térmica y la presión media efectiva del ciclo.
Solución. Denotando los estados igual que como en la figura 16-5, sean P1 = 0.95 bares y T1 = 290
K. En la ecuación de estado de los gases ideales,
El estado después de la compresión isentrópica se determina usando los datos de volumen relativo vr,
que toma en consideración la variabilidad de las capacidades térmicas específicas. Con base en los
datos de la tabla A-5M,
La interpolación lineal en la tabla muestra que

método para evaluar P2s es
Note que P 2s se puede calcular también a partir de la relación P2 = P1(V1/V2)(T2/T1). Para determinar
el estado 3 debe calcularse la cantidad de calor añadido por kilogramo de aire:
Como se halla que la energía interna en el estado 3 es
De nuevo, por interpolación lineal en la tabla para el aire, se encuentra que T3 = 2235 K, pr3 = 3369
y v r3 = 1.907. La presión después del calentamiento a volumen constante es simplemente P3 =
P2(T3/T2) = 17-1(2235/652) = 58.6 bares. El estado 4 se determina de nuevo empleando relaciones
isentrópicas:
616 TERMODINÁMICA
La interpolación lineal en la tabla para el aire revela que T4s = 1180 K, prA = 222.2 y u 4s = 915.6
kJ/kg. En esta forma, P 4 = P 3 (P r4 / Pr3 ) = 58.6(222.2/3369) = 3.9 bares.
La eficiencia térmica se halla a partir del calor suministrado y el calor expulsado. El calor emiti-
do es
En consecuencia,
No hemos empleado la ecuación (16-3) para calcular la eficiencia térmica ya que se basa en datos de
capacidad térmica específica. Para finalizar, la presión media efectiva del ciclo se calcula aplicando
la ecuación (16-2). En primer lugar, el trabajo neto wnet = qent – qsal = 1432 – 709 = 723 kJ/kg. Entonces,
donde v2 es un octavo de v1.
Ejemplo 16-2. Las condiciones iniciales para un ciclo de Otto de aire estándar que con una relación
de compresión de 8:1 son 14.4 psia y 60°F. Al comienzo de la carrera de compresión, el volumen to-
tal del cilindro es 180 in3, y durante el proceso de calentamiento a volumen constante se añaden 4.80
Btu de calor. Calcule la presión y la temperatura al final de cada proceso del ciclo, y determine la efi-
cacia térmica y la presión media efectiva del ciclo.
Solución. Denotando los estados igual que como se hizo en la figura 16-5, sean P1 = 14.4 psia y T1
= 520°R. En la ecuación de estado de los gases ideales,
Él estado después de la compresión isentrópica se determina usando los datos de volumen relativo vr,
que toma en consideración la naturaleza variable de las capacidades térmicas específicas. Con base
en los datos de la tabla A-5,
La interpolación lineal en la tabla muestra que T2s = 1 170°R, pr2 = 21.93 y u 2s = 203.6 Btu/lb. Un
método para evaluar P 2s es
Note que P2s se puede calcular también a partir de la relación P2 = P2 (V1/V2)(T2/T1)- Para determinar
el estado 3 debe calcularse la cantidad de calor añadido por libra de aire. Esto requiere el empleo del
volumen inicial del cilindro:
Como entonces la energía interna en el estado 3 es
también aquí, por interpolación lineal en la tabla A-5, para el aire, se encuentra que T3 = 4016°R, pr3
= 3339 y vr3 = 0.4458. La presión después del calentamiento a volumen constante es simplemente P3
= P2(T3/T2) = 260(4016/1170) = 892 psia. El estado 4 se calcula también con ayuda de las relaciones
isentrópicas:
La interpolación lineal en la tabla para el aire revela que T4s = 2120°R, pr4 = 220.5 y u4s = 392.8
Btu/lb. En esta forma, P4 P3(pr4/pr3) = 892(220.5/3339) = 58.9 psia. La eficiencia térmica se halla a
partir del trabajo neto de salida y del calor suministrado. El calor expulsado es
El trabajo neto, entonces, es En consecuencia,
Para finalizar, la presión media efectiva del ciclo se calcula utilizando la ecuación (16-2):
donde v2 es un octavo de v1.
16-5 EL CICLO DE DIESEL DE AIRE ESTÁNDAR Y

EL CICLO DUAL
En un motor de ignición por chispa, el combustible se enciende mediante la energía propor-
cionada desde una fuente externa. Un método alterno para iniciar el proceso de combustión en
un motor alternativo consiste en elevar la temperatura de la mezcla de combustible y aire por
encima de su temperatura de ignición. Un motor construido con base en este principio recibe el
nombre de motor de ignición por compresión (IC). Utilizando relaciones de compresión en
el intervalo 14:1 a 24:1 y empleando diesel como combustible en vez de gasolina, la temperatura
del aire dentro del cilindro excederá la temperatura de ignición al final de la carrera de compre-
sión. Si el combustible se alimentara con el aire, como sucede en los motores de ignición por
chispa, la combustión comenzaría a través de toda la mezcla al alcanzarse la temperatura de en-
cendido. En tal caso, no se tendría control sobre la duración del proceso de combustión. Para
superar esta dificultad, el combustible se inyecta en el cilindro mediante una operación por se-
parado. La inyección comienza cuando el émbolo se encuentra cerca de la posición de PMS.
Por esto, el motor de IC difiere del motor de ignición por chispa (ICh) principalmente por el
método de obtener la combustión y en el ajuste de tiempo del proceso de combustión. El resto
del ciclo de IC es similar al del ciclo de ICH analizado en la sección 16-4.
En la figura 16-7 se presenta un diagrama PV de un motor de ignición por compresión a
una carga especificada. Debe señalarse que el moderno motor de IC, llamado a menudo motor
diesel, tiene un diagrama PV muy parecido al de un motor de ignición por chispa a plena carga.
618 TERMODINÁMICA
Diagrama PV de un motor de ignición por compresión a una carga especificada.
En los primeros motores de esta máquina, la parte de combustión del ciclo era un poco más cer-
cano a un proceso a presión constante. Como resultado, el ciclo teórico que se usó al principio
para modelar el motor de encendido por compresión era el ciclo de Diesel. El ciclo recibió ese
nombre en honor a Rudolph Diesel, quien obtuvo una patente para una máquina de ignición
por compresión en la década de 1890. El moderno motor de ignición por compresión se modela
mejor mediante el ciclo de Otto discutido en la sección 16-4, o bien mediante el ciclo dual que se
analizará más adelante en esta misma sección. Como el ciclo teórico de Diesel es de uso limita-
do, sólo se describirán sus características básicas.
El ciclo teórico de Diesel para un motor alternativo se muestra en la figura 16-8 sobre un
diagrama PV, así como en un diagrama Ts. Este ciclo, como el de Otto, se compone de cuatro
procesos reversibles internamente. La única diferencia entre ellos es que en un ciclo de Diesel
se modela la combustión como si ocurriese a presión constante, mientras que en el ciclo de Otto se
supone que la adición de calor se lleva a cabo a volumen constante. Mediante un ciclo de aire es-
tándar basado en capacidades térmicas específicas constantes se puede hacer un análisis útil del
ciclo de Diesel. En esas condiciones, los calores de entrada y salida del ciclo están dados por
Diagramas PV y Ts para el ciclo de Diesel de aire estándar.

En consecuencia
En este punto introducimos el concepto de la relación de combustión rc. Se define como el co-
ciente del volumen V3 después de la adición de calor entre el volumen V2 antes de la adición de
calor. Es decir,
Recordando que la relación de compresión r se define como V1/ V2, se puede mostrar que la efi-
ciencia térmica de un ciclo de Diesel estándar de aire frío se puede expresar en términos de los
volúmenes en la forma siguiente:
Esta ecuación indica que el ciclo de Diesel teórico es fundamentalmente función de la relación de
compresión r, la relación de combustión rc y la relación de capacidades térmicas específicas k.
El término entre paréntesis en la ecuación (16-5) es siempre igual a o mayor que la unidad. Por
tanto, la eficiencia térmica de un ciclo de Diesel es siempre menor que la de un ciclo de Otto para
la misma relación de compresión, si rc es mayor que la unidad. De hecho, un aumento en la
relación de combustión tiene un efecto drástico sobre la eficiencia térmica de un ciclo de Diesel
de aire estándar. Este efecto se muestra en la figura 16-9 para una relación de compresión en
particular. Por ello, los fabricantes de los modernos motores de ignición por compresión se es-
La eficiencia térmica contra la relación de combustión y la relación de compresión (para k = 1.40) para un ciclo de
Diesel de aire estándar.
620 TERMODINÁMICA
fuerzan en diseñar sus máquinas de tal manera que su funcionamiento sea casi igual al de un
ciclo de Otto.
En caso de tener que considerar capacidades térmicas especificas variables, la ecuación de
la eficiencia térmica del ciclo de Diesel se convierte en
Para usar la ecuación (16-6), es necesario evaluar u y h a partir de la tabla para el aire que
aparece en el apéndice. En este caso, las temperaturas en los estados 2 y 4 se calculan mediante
las relaciones isentrópicas
Recuerde que los valores de vr que aparecen en la tabla para el aire son función exclusivamente
de la temperatura.
Un ciclo teórico que se acerca más que el ciclo de Diesel al funcionamiento real de los mo-
tores modernos de ignición por compresión es el ciclo dual. Como se ve en la figura 16-10, a un
breve proceso 2-x de adición de calor a volumen constante le sigue un segundo proceso x-3 de
adición de calor a presión constante. Las otras tres partes del ciclo son similares a las que se en-
cuentran en los ciclos de Otto y de Diesel. El ciclo dual recibe también los nombres de ciclo
mezclado o depresión limitada. Observe que el empleo de un proceso de suministro de calor en
dos pasos permite que el ciclo dual teórico modele muy bien la parte superior izquierda de la
curva real de operación mostrada en la figura 16-7 para un motor de ignición por compresión.
La eficiencia térmica de un ciclo dual estándar de aire es función de las cantidades de calor
de entrada y de salida. El calor agregado durante el proceso a volumen constante 2-x es
si se supone que las capacidades térmicas específicas son constantes. Para la trayectoria a pre-
sión constante x-3, la adición es calor es
Diagramas PV y Ts para el ciclo dual de aire estándar.

Por tanto, el calor total de entrada para el ciclo dual es
El calor expulsado a lo largo de la trayectoria de volumen constante es
En consecuencia, la eficiencia térmica de un ciclo dual de aire estándar, considerando capacida-

des térmicas específicas constantes, es
donde k es el cociente de las capacidades térmicas específicas. Recuerde que la relación de

compresión r = V1/ V2 y que la relación de combustión rc = V3/ Vx = V3/ V2. Si además se define
la relación depresión rp, v para el proceso de combustión a volumen constante como
entonces la eficiencia térmica, el evaluarse mediante la ecuación (16-8a), se puede expresar en

función únicamente de r, rc, rp, v y k. El resultado es
Si rp, v es igual a uno, la ecuación (16-8b) se reduce a la ecuación de la eficiencia de Diesel,

ecuación (16-5). Además, la ecuación (16-86) se reduce a la ecuación (16-3) del ciclo de Otto
cuando rc = 1.
Con los mismos valores del calor de entrada y la relación de compresión, la eficiencia tér-
mica de los tres ciclos teóricos disminuye en el orden siguiente: ciclo de Otto, ciclo dual y ciclo
de Diesel. Ésta es una de las principales razones por las cuales los motores de IC modernos se di-
señan para operar en forma muy parecida a los ciclos de Otto y dual, más que al ciclo de Diesel.
Ejemplo 16-3M. Las condiciones de alimentación de un ciclo dual de aire estándar que opera con
una relación de compresión de 15:1 son 0.95 bares y 17°C. La relación de presiones durante el calen-
tamiento a volumen constante es 1.5:1, y la relación de volúmenes durante la parte del proceso de ca-
lentamiento a presión constante es 1.8:1. Calcule a) las temperaturas y las presiones a lo largo del
ciclo, b) el calor de entrada y el calor expulsado y c) la eficiencia térmica, usando datos de la tabla
para el aire.
Solución
a) Emplearemos la notación de la figura 16-10. La presión y la temperatura después de la compre-
sión isentrópica se determinan a partir de los datos de vr:
622 TERMODINÁMICA
Por interpolación lineal en la tabla, T2s = 819 K, u2s = 607.4 kJ/kg y p r2 = 52.15. Utilizando el
último valor se halla que P2 = P1(pr2/pr1) = 0.95(52.15/1.2311) = 40.24 bares. La presión des-
pués del calentamiento a volumen constante es simplemente
Empleando la ecuación de los gases ideales,
La presión en el estado 3 es la misma que en el estado x, es decir, 60.4 bares. También en el estado 3
El estado 4 se determina mediante las relaciones isentrópicas. Antes, sin embargo, tenemos que
determinar V 3 /V 4 . Este cociente es V 3 /V 4 = V 3 /V 1 = (V 3 /V 2 )(V 2 /V 1 ) = r c /r. Por tanto, ya
que v r3 = 1.98 a 2212 K,
Por interpolación lineal en la tabla A-5M, T4s = 1150 K, pr4 = 200.2 y u4s = 889.1 kJ/kg. Final-
mente, partiendo de pr3 3216 a 2212 K,
b) El calor suministrado al ciclo es la suma de los términos de los procesos 2-x y x-3. Así las cosas,
El calor expulsado en el ciclo es
c) Por último, la eficiencia térmica de este ciclo dual es
Si K = 1.4 para un ciclo de aire frío, la ecuación (16-18b) predice una eficiencia térmica de
62.5%.
Ejemplo 16-3. Las condiciones de alimentación de un ciclo dual de aire estándar que opera con una
relación de compresión de 15:1 son 14.4 psia y 60°F. La relación de presiones durante el calenta-
miento a volumen constante es 1.5:1, y la relación de volúmenes en la parte del proceso de calenta-
miento a presión constante es 1.8:1. Calcule a) las temperaturas y las presiones a lo largo del ciclo, b)
el calor de entrada y el calor expulsado y c) la eficiencia térmica, usando las tablas para el aire.
Solución
a) Emplearemos la notación de la figura 16-10. La presión y la temperatura después de la compre-
sión isentrópica se hallan a partir de los datos de v r . A 520°R, v r1 = 158.58, por lo que
Por interpolación lineal en la tabla T2s = 1469ºR, p r2 = 51.57 y u2s = 260.3 Btu/lb. Utilizando
los datos de pr, se halla que P2 = P1 (pr2 /pr1 ) = 14.4(51.57/1.2147) = 611 psia. La presión des-
pués del calentamiento a volumen constante es simplemente
Usando la ecuación de los gases ideales, a volumen constante,
A esta temperatura, ux = 410.6 Btu/lb y hx = 561.7 Btu/lb. La presión en el estado 3 es la misma

que la del estado x, es decir, 917 psia. También en el estado 3
A esta temperatura, h3 = 1078.3 Btu/lb y pr3 - 3163. El estado 4 se determina mediante las rela-
ciones isentrópicas. Antes, sin embargo, se requiere determinar V3/V4. Este cociente es V3/V4 =
V3/V1 = (V 3 /V 2 )(V2/V1) = r c /r. Así, como v r3 = 0.4648 a 3967°R,
Por interpolación lineal en la tabla A-5, T 4s = 2064°R, p r4 = 197.8 y u 4s = 381.0 Btu/lb. Final-
mente,
b) El calor suministrado al ciclo es la suma de los términos de los procesos 2-x y x-3. Así las cosas,
El calor expulsado del ciclo es
c) Para terminar, la eficiencia térmica de este ciclo dual es
Si k = 1.4 para un ciclo de aire frío, la ecuación (16-8b) predice una eficiencia térmica de 62.5%.
624 TERMODINÁMICA
16-6 EL CICLO DE BRAYTON DE AIRE ESTÁNDAR

En un ciclo de potencia simple para una turbina de gas se emplea equipo separado para los di-
versos procesos del ciclo. Al inicio, el aire se comprime en forma adiabática en un compresor
rotatorio axial o en uno centrífugo. Al final de este proceso, el aire entra en una cámara de com-
bustión donde se inyecta y quema combustible a presión esencialmente constante. Los produc-
tos de la combustión se expanden luego a través de una turbina hasta alcanzar la presión am-
biente de los alrededores. Un ciclo compuesto por estos tres pasos recibe el nombre de ciclo
abierto, ya que el ciclo en realidad no se completa. Los ciclos de las turbinas de gas reales son
ciclos abiertos, ya que se debe introducir aire en forma continua en el compresor. Si se desea
examinar un ciclo cerrado, los productos de la combustión que se han expandido a través de la
turbina deben enviarse a través de un intercambiador de calor, donde éste se elimina del gas has-
ta que se obtiene la temperatura inicial. En la figura 16-11 se muestran los ciclos abierto y cerra-
do de una turbina de gas.
En el análisis de los ciclos de las turbinas de gas, es útil emplear al principio un ciclo de aire
estándar idealizado. A tal ciclo ideal se le llama ciclo de Brayton, en honor del trabajo que Ge-
orge Brayton, ingeniero estadounidense, desarrolló en la década de 1870. En comparación con
los ciclos de Otto y de Diesel, el ciclo de Brayton opera en un intervalo de volúmenes más
amplio, pero en un intervalo menor de presiones y temperaturas. Estas características hacen que
el ciclo de Brayton no sea adecuado para usarse en maquinaria alternativa. El ciclo cerrado de
aire estándar de la turbina de gas se compone de cuatro procesos reversibles internamente:
compresión adiabática, adición de calor a presión constante, expansión adiabática y expulsión
de calor a presión constante. Así, los procesos de compresión y expansión son isentrópicos, y el
proceso real de la combustión se sustituye por un proceso de adición de calor. El empleo del aire
como medio de trabajo en todo el ciclo es un modelo muy bueno de la práctica real, ya que es
muy común encontrar relaciones de aire y combustible aproximadamente de 50:1 con base en la
Turbina de gas operando según el ciclo de Brayton a) abierto y b) cerrado.

Diagramas Pv y Ts del ciclo de Brayton de aire estándar.
masa. Los diagramas Pv y Ts para el ciclo ideal se muestran en la figura 16-12. Para los proce-
sos 1-2 y 3-4, que son isentrópicos, el principio de conservación de la energía se reduce a
El balance de energía en flujo estacionario para los intercambiadores de calor utilizados en los
procesos 2-3 y 4-1 tiene la forma
Si no hay cambios apreciables en la energía cinética (EC), la eficiencia térmica del ciclo ideal de
Brayton está dada por
donde el subíndice "s" denota un estado de salida isentrópico. Para un ciclo de Brayton de aire
estándar frío con capacidades térmicas específicas constantes, la ecuación (16-9) se convierte en
donde r se define como v1/v2 y rp como P2/P1. Por tanto, la eficiencia térmica de un ciclo de
Brayton de aire estándar frío es función primordialmente de la relación de presiones.
El empleo de capacidades térmicas específicas constantes, que llevó a la ecuación (16-10),
es muy útil en el modelado inicial del ciclo de potencia de la turbina de gas. Sin embargo, para
obtener valores de los términos de calor y trabajo en el análisis de un ciclo, es necesario tener en
cuenta la variación de cp con respecto a la temperatura. Esto requiere el empleo de las tablas para
el aire del apéndice. Para los procesos de compresión y expansión isentrópicos en el ciclo de
Brayton, el estado final se puede hallar empleando los datos de soo los de pr. Para un repaso
acerca del uso de la función entropía s° y de la función de presión relativa pr se recomienda con-
sultar la sección 8-1.
626 TERMODINÁMICA
Ejemplo 16-4M. Un ciclo de Brayton de aire estándar opera con aire que entra en el compresor a
0.95 bares y 22°C. La relación de presiones rp es 6:1, y el aire sale de la cámara de combustión a 1100
K. Calcule el trabajo de entrada del compresor, el trabajo de salida de la turbina y la eficiencia térmica
del ciclo, basándose en los datos de la tabla A-5M.
Solución. La condición de salida del compresor se puede determinar mediante las relaciones isentró-
picas. Para el estado de entrada dado, de la tabla A-5M h1 = 295.17 kJ/kg y pr1 = 1.3068. La pre-
sión relativa en la salida del compresor es
La entalpia y la temperatura en el estado 2 se aproximan mediante interpolación de los datos para pr2
en la tabla A-5M. Se encuentra que T2s = 490 K y h2s = 492.7 kJ/kg. Además, como T3 vale 1100 K,
el valor de h3 = 1161.1 kJ/kg y la presión relativa pr3 = 167.1. Por tanto, para el estado 4 se halla
que
Interpolando de nuevo en la tabla A-5M, estimamos que T4s 694 K y h4s = 706.5 kJ/kg. Con base
en estos datos, se determinan las cantidades siguientes:
Observe que los estados 2s y 4s se pueden determinar a partir de datos de s0. En el estado 1 el valor de
s0 es 1.68515, y en el estado 3 su valor es 3.07732. Por tanto,
En la tabla A-5M, T2s vale 490 K y T4s vale 694 K. Estas temperaturas tienen una concordancia exce-
lente con los valores obtenidos antes usando datos de pr.
Ejemplo 16-4. Un ciclo ideal de Brayton opera con aire que entra en el compresor a 14.5 psia y
80°F. La relación de presiones es 6:1, y el aire sale de la cámara de combustión a 1540°F. Calcule el
trabajo de entrada del compresor, el trabajo de salida de la turbina y la eficiencia térmica del ciclo,
basándose en el ciclo de aire estándar y empleando la tabla A-5.
Solución. Las condiciones a la salida del compresor se pueden determinar mediante las relaciones
isentrópicas. Para el estado de entrada dado, h1 = 129.06 Btu/lb y pr1 = 1.386. La presión relativa a
la salida del compresor es, entonces,
La entalpia y la temperatura en el estado 2 se puede aproximar por interpolación en las tablas abre-
viadas del apéndice. Si se emplean las tablas originales para gases, h 2s = 215.52 Btu/lb y T2s =
897ºR. Además, como el valor de 71 es = 1540°F (2000°R), h3 = 504.71 Btu/lb y la presión relativa
pr3 174.00. Así,
Empleando de nuevo las tablas sin abreviar, por razones de exactitud, hallamos que h 4s = 307.25
Btu/lb y T4s = 1262°R (802°F). Con base en estos datos, se determinan las cantidades siguientes:
Note que los estados 2s y 4s se pueden determinar a partir de datos de s°. En el estado 1 el valor de s°
es 0.60078, y en el estado 3 su valor es 0.93205. Así,
En la tabla A-5, T2s = 897°R y T4s = 1262°R. Estas temperaturas muestran una excelente concordan-
cia con los valores obtenidos antes empleando datos de p r .
Los datos del ejemplo 16-4 muestran un aspecto importante del ciclo de potencia de las tur-
binas de gas. En el ciclo ideal de Brayton analizado antes, el cociente del trabajo del compresor
al trabajo de la turbina es aproximadamente de 0.44, o sea 44%. Esta cantidad, wc/wT, se co-
noce como relación de trabajo de retorno de un ciclo de potencia. En la práctica, este cociente
fluctúa por lo general de 40 a 80%. Como se verá en varias de las secciones siguientes, el efecto
de las irreversibilidades en el compresor y en la turbina es provocar una gran disminución en la
relación de trabajo de retorno. Obviamente, este cociente no puede exceder la unidad, ya que en
ese caso límite la salida neta de trabajo sería cero. En el caso de los ciclos de potencia de vapor,
que se estudiarán en el capítulo 17, la relación de trabajo de retorno del trabajo de la bomba al
trabajo de la turbina es de algunos puntos porcentuales, o menos.
En la figura 16-13 se muestra el efecto que tienen la relación de presiones rp y la temperatura
de salida del quemador T3 en el ciclo de Brayton. La ecuación (16-10) indica que la eficiencia
térmica se incrementa si aumenta la relación de presiones; pero conforme rp se incrementa, T3
aumenta para la misma cantidad de calor expulsado. Por ejemplo, el aumento de la presión de
salida del compresor del estado 2 al estado 5 en la figura implica que la temperatura de salida
del quemador aumente del estado 3 al estado 6. El calor expulsado en cada uno de los ciclos 1-2-
3-4-1 y 1-5-6-4-1 es exactamente el mismo, tal como lo indica el área bajo la curva 4-1. Aumentar
T3 a T6 puede ser desventajoso, ya que la temperatura podría exceder el máximo permisible a la
entrada de la turbina. Para superar esta dificultad, podría proponerse que rp aumentase pero
628 TERMODINÁMICA
Representación del efecto de la relación de presiones y de la temperatura a la salida del quemador en la eficiencia térmi-
ca del ciclo de Brayton.
que la temperatura a la salida del quemador no excediese T3. Un ciclo así estaría representado
por 1-5-7-8-1. La eficiencia de dicho ciclo sería mayor que la del ciclo básico 1-2-3-4-1, pero en
la figura se aprecia fácilmente que el trabajo neto de salida sería mucho menor. Para obtener la
misma potencia de salida que el ciclo básico, se requeriría un gasto másico mucho mayor, lo
cual significa que sería necesario un sistema físico mucho mayor. Esto último puede no ser desea-
ble. En el límite, cuando rp aumenta y la temperatura a la salida del quemador está restringida
a un valor equivalente a T3, el trabajo neto tiende a cero. Además, conforme rp disminuye para
un valor fijo de T3, el trabajo neto disminuye. En consecuencia, debe haber un valor de T2 (y
por tanto, un valor de P2) Para el cual se obtenga una salida máxima de trabajo neto. Esto se
halla derivando la ecuación del trabajo neto con respecto a T2, para valores fijos de T1 y T3. El
máximo trabajo neto del ciclo de Brayton operando en un ciclo estándar de aire frío con estas
restricciones ocurre cuando T2 = (T1/T3)1/2. La línea continua en la figura 16-14 muestra la va-
Eficiencia del ciclo de Brayton ideal y el trabajo neto en función de la relación de presiones.
riación de la eficiencia térmica con respecto a la relación de presiones para un ciclo ideal de una
turbina de gas de aire estándar frío. Los datos se basan en un cociente de temperaturas de la
entrada de la turbina entre la de la entrada del compresor de 4:1. La línea a trazos indica el tra-
bajo neto del ciclo. Graficado como el parámetro adimensional wnet/(cpT1), el trabajó neto al-
canza un máximo a una relación de presiones de 12:1, y luego disminuye lentamente a valores
mayores de la relación de presiones.
La máxima temperatura permisible de los gases de combustión en una turbina de gas, debi-
do a las limitaciones metalúrgicas de los alabes de la turbina, está entre 1200 y 1500 K (2200 a
2700°R). Sin embargo, la temperatura usual de combustión de los hidrocarburos combustibles
con la cantidad estequiométrica de aire está entre 2200 y 2500 K (4000 a 4500° R). La temperatura
de combustión real de los gases se reduce a límites tolerables empleando en el quemador una
relación de aire y combustible relativamente elevada, en comparación con la relación este-
quiométrica. La relación de aire y combustible requerida en una situación e» particular se puede
predecir haciendo un análisis de energía para el quemador. Escribiendo la ecuación (14-20) para
la combustión adiabática (y un cambio despreciable de la energía cinética) con base en la masa,
se encuentra que
donde ∆hC,298 es la entalpia de combustión del combustible con base en la masa. El aire de
entrada al quemador y los productos de salida se designarán en este caso como los estados 2 y 3,
como en la figura 16-12. Además, debido a la pequeña cantidad de combustible añadida por
unidad de masa del aire, se supondrá que mprod = maire y que hprod = haire. Por tanto, la ecuación
anterior que convierte en
donde hT es la entalpia del combustible que entra a la temperatura T. Al reacomodar la

ecuación anterior se obtiene
Cuando el combustible entra en el quemador a temperaturas cercanas a los 25°C, el término (hT
– h298) combus es despreciable. En ese caso, la ecuación para la relación requerida de aire y com-
bustible se reduce a
Por tanto, para predecir la relación requerida de aire y combustible para mantener la tempera-
tura de salida del gas de combustión en un valor prescrito, es suficiente conocer la entalpia de
combustión por unidad de masa (o el valor calorífico) del combustible y el cambio de entalpia
del aire a través del quemador.
No debe olvidarse que durante la operación real ocurren irreversibilidades en el compresor y
en la turbina. El efecto de estas irreversibilidades es disminuir la entrada de calor en el quema-
dor e incrementar la salida de calor en la parte de expulsión de calor del cicló. El resultado total
viene siendo una disminución en la eficiencia térmica del ciclo.
630 TERMODINÁMICA
16-7 LA EFICIENCIA ADIABÁTICA DE DISPOSITIVOS DE TRABAJO

Para turbinas y compresores que en la práctica son casi adiabáticos, el trabajo isentrópico aso-
ciado con estos dispositivos es un estándar o patrón, con el cual se puede comparar el equipo real.
El funcionamiento verdadero de los dispositivos que producen o reciben trabajo y que son
esencialmente adiabáticos se describe mediante una eficiencia adiabática. La eficiencia de la
turbina adiabática ηT se define como
Esta cantidad se llama a menudo, simplemente, eficiencia de la turbina. En la figura 16-15 se

muestran procesos adiabáticos reversibles e irreversibles en una turbina. Observe que la
entropía específica siempre aumenta para el proceso adiabático real (con estados finales 2r, 2r'
y 2r"), como exige la segunda ley. Si se desprecian los cambios en las energías cinética y poten-
cial, los términos de trabajo se pueden evaluar en función de los cambios de entalpia de un pro-
ceso en flujo estacionario. Empleando la notación de la figura 16-15, la eficiencia adiabática de
un dispositivo generador de trabajo, como una turbina, se puede escribir así:
donde el subíndice "r" representa la condición de salida real, mientras que el subíndice "s"
representa el estado de salida isentrópico.
FIGURA 16-15
Representación del efecto de las irreversibilidades en el funcionamiento de la turbina adiabática, en un diagrama Ts.
Para establecer el efecto que tienen las irreversibilidades en el funcionamiento, considere

una turbina adiabática con un gas ideal como medio de trabajo. Si las capacidades térmicas
específicas son constantes, la ecuación del principio de conservación de la energía se reduce a
si se desprecia el cambio de la energía cinética. La ecuación del cambio de entropía se puede

escribir como
Las condiciones fijas para una turbina incluyen P1, T1 y P2. Si As vale cero (en el caso isentrópi-
co), T2 es fija, lo que a su vez fija la salida de trabajo de flecha. El proceso isentrópico del esta-
do 1 al estado 2s se indica en la figura 16-15. Note que la ordenada en el diagrama puede ser T o
bien h. Esto es posible porque h es proporcional a T para un gas ideal. Así, se están dibujando
diagramas Ts y hs simultáneamente. Como wflecha = ∆h, la distancia vertical entre dos estados
cualesquiera en el diagrama representa el trabajo mecánico en un diagrama hs.
Para el proceso irreversible internamente, ∆s es positivo. En la ecuación precedente para
∆s vemos que cuando ∆s aumenta, T2 debe aumentar para T1, P1 y P2 dadas. Por tanto, el estado
final 2r de un proceso irreversible se encuentra en la línea de P2 a T y s superiores. Esto también
significa que el estado 2r tiene una mayor entalpia que el estado 2s. En consecuencia, la salida
de trabajo de flecha es menor. El estado 2r' representa el estado final de un proceso más
irreversible que el representado por 2r. En el límite, el estado 2r" será el estado final, y para la
caída de presión dada, ∆h será cero. El trabajo de flecha también será cero. En este caso extre-
mo, la turbina se comportará como una válvula de estrangulamiento. Esto sería un método muy
indeseable de operación.
Para dispositivos que requieren trabajo de entrada, la eficiencia del compresor adiabático
se define como
Es conveniente referirse simplemente a la eficiencia del compresor. La figura 16-16 muestra los
flujos reversible e irreversible a través de un compresor adiabático. El proceso isentrópico 1-2s,
se muestra de nuevo en un diagrama compuesto Ts y hs. La distancia vertical en la gráfica hs
representa el trabajo de flecha de entrada cuando el cambio de la energía cinética es despre-
ciable. En este último caso, la ecuación (16-13) se puede escribir como
En la situación irreversible de nuevo examinamos la ecuación del cambio de entropía, es decir,

632 TERMODINÁMICA
FIGURA 16-16
Representación del efecto de las irreversibilidades en el funcionamiento del compresor adiabático, en un diagrama Ts.
Esta ecuación muestra que T2 aumenta al aumentar la entropía debido a irreversibilidades, para
valores fijos de T1, P1 y P2. Los estados 2r y 2r' muestran este efecto en la figura 16-16. La con-
secuencia principal, sin embargo, es el gran cambio en el trabajo de flecha requerido.
Con base en wflecha = ∆h, se ve que hay aumentos considerables del trabajo de eje conforme
aumenta el grado de irreversibilidad. Se requiere más trabajo de flecha para obtener la misma
presión requerida. El proceso isentrópico es un estándar obvio de operación.
A veces se emplean definiciones ligeramente diferentes para estas eficiencias; por ello, el
lector no debe creer que su aplicabilidad es universal. Por ejemplo, el cambio de energía cinética
se podría incluir en el numerador o en el denominador, o en ambos, en la expresión para la efi-
ciencia. Cada uno hace su propia elección. Si no hay efectos de energía cinética, las eficiencias
definidas antes son cocientes de distancias verticales tomadas del diagrama de Mollier. No es ra-
ro encontrar eficiencias de 80 a 85% en las turbinas y compresores modernos. El efecto de las
irreversibilidades consiste en que el compresor necesita una potencia mayor que se debe tomar
de una menor producción de la turbina. Por tanto, en la práctica real el compresor puede con-
sumir de 40 a 70% de la producción de la turbina.
Ejemplo 16-5M. Un ciclo de turbina de gas de aire estándar opera en las condiciones descritas en el
ejemplo 16-4M, excepto que las eficiencias del compresor y la turbina son de sólo 82 y 85%, respecti-
vamente. Calcule los trabajos del compresor y la turbina y la eficiencia térmica de este ciclo, usando
de nuevo la tabla A-5M para el aire.
Solución. Los datos de los estados de entrada para el compresor y la turbina siguen siendo los mis-
mos de antes. Los valores isentrópicos calculados previamente para los estados de salida de estos dos
dispositivos se emplean para hallar los estados reales, en conjunto con las definiciones de las eficien-
cias de la turbina y del compresor. Para el compresor, en ausencia de efectos de energía cinética,
Como la entalpia real de salida del compresor es
En la tabla A-5M esto corresponde a una temperatura de salida de 532 K. En consecuencia, las irre-
versibilidades dentro del compresor han dado por resultado una elevación de temperatura de 42 K
con respecto a la temperatura de compresión isentrópica. Para la turbina,
Como la entalpia real de salida de la turbina es
Este valor de h corresponde a una temperatura de 757 K, que está 63 K por encima de la de expan-
sión isentrópica. La eficiencia térmica es entonces
Así, la presencia de irreversibilidades dentro del compresor y la turbina ha traído consigo una dismi-
nución de la eficiencia térmica de 38.5 a 23.3%, lo cual es bastante. Además, las irreversibilidades
han hecho aumentar la relación del trabajo del compresor al trabajo de la turbina (la relación de tra-
bajo de retorno), desde 0.44 para el flujo isentrópico hasta 0.62. Cambios relativamente pequeños en
las eficiencias adiabáticas influyen notablemente en la producción de trabajo neto y la relación de
trabajo de retorno del dispositivo.
Ejemplo 16-5. Un ciclo de turbina de gas opera en las condiciones indicadas en el ejemplo 16-4, ex-
cepto que las eficiencias del compresor y la turbina son de sólo 82 y 85%, respectivamente. Calcule
los trabajos del compresor y la turbina y la eficiencia térmica de este ciclo empleando de nuevo la
tabla A-5, que es la tabla de las propiedades del aire.
Solución. Los datos de los estados de entrada del compresor y la turbina son los mismos que antes.
Los valores isentrópicos de los estados de salida de esos dos dispositivos se emplean para calcular los
estados reales, en conjunto con las definiciones de las eficiencias del compresor y de la turbina. Para
el compresor, en ausencia de efectos de energía cinética,
Como la entalpia real de salida del compresor es
En la tabla A-5 esto corresponde a una temperatura de salida de 974°R. En consecuencia, las irrever-
sibilidades dentro del compresor han dado por resultado un aumento de la temperatura de 77° F por
arriba de la temperatura de compresión isentrópica. Para la turbina,
634 TERMODINÁMICA
Como ∆hr = h4r – h3,la entalpia real de salida de la turbina es
Este valor corresponde a una temperatura que se halla 115°F por encima de la de expansión isentró-
pica. La eficiencia térmica es entonces
Así, la presencia de fricción en el flujo dentro del compresor y la turbina ha llevado a una disminu-
ción en la eficiencia térmica de 38.4 a 23.2%, lo cual es demasiado. Además, las irreversibilidades
han hecho aumentar la relación del trabajo del compresor al trabajo de la turbina hasta 0.63, a partir
del valor de 0.44 para el flujo isentrópico. Cambios pequeños en la eficiencia adiabática influyen no-
tablemente en la producción de trabajo neto del dispositivo.
El efecto general de las irreversibilidades en el compresor y en la turbina se muestra con más

claridad en la figura 16-17. Esa figura se basa en un ciclo de aire estándar frío con k = 1.40, y
las eficiencias del compresor y de la turbina son 0.82 y 0.85, respectivamente. En la figura 16-17a
se muestra la eficiencia térmica del ciclo irreversible en función de la relación de presiones y
cocientes particulares de la temperatura de entrada a la turbina entre la temperatura de entrada
del compresor, T3/T1. A diferencia de la curva en la figura 16-14 para el ciclo ideal de Brayton,
estas curvas de eficiencia sí exhiben puntos máximos. Note también que conforme aumenta
la relación de temperaturas T3/T1, los máximos de la eficiencia térmica ocurren a valores su-
periores de la relación de presión. En la figura 16-17b se observa el efecto de la relación de
FIGURA 16-17
Efecto de las irreversibilidades del compresor y de la turbina en a) la eficiencia térmica y b) la producción neta de trabajo
de un ciclo de potencia de turbina de gas, en función de la relación de presiones y del cociente de la temperatura de en-
trada de la turbina entre la temperatura de entrada del compresor. (Los datos se basan en k = 1.40, ηC = 0.82 y ηT = 0.85)
presiones y de la relación de temperaturas sobre la producción de trabajo neto. Como en la fi-

gura 16-14, el trabajo neto se presenta como el parámetro adimensional wneto/(cpT1). Note de
nuevo que la producción de trabajo neto se hace máxima a valores mayores de rp conforme
aumenta la relación de temperaturas. Con fines de comparación, también se muestra la curva
del trabajo neto de un ciclo ideal con una T3/T1 de 3.0. En este caso, dos efectos son claros
cuando las dos curvas para T3/T1 = 3.0 se comparan en la figura 16-17b. En primer lugar, el
trabajo neto se maximiza a una menor relación de presiones, si se tienen en cuenta las irreversi-
bilidades. En segundo lugar, el trabajo neto se reduce en forma drástica en todo el intervalo de
relaciones de presión, aun cuando las eficiencias elegidas del compresor y la turbina sean relati-
vamente grandes.
16-8 EL CICLO REGENERATIVO DE TURBINA DE GAS

El ciclo básico de la turbina de gas se puede modificar de varias maneras importantes para
aumentar su eficiencia total. Una de estas formas se basa en el concepto de regeneración. En los
ejemplos anteriores del ciclo de Brayton, los gases que salen de la turbina se hallan a una tempe-
ratura relativamente alta. En muchos casos la temperatura de salida de la turbina es mayor que
la temperatura de salida del compresor. Es posible, entonces, reducir la cantidad de combus-
tible inyectado en el quemador, si se calienta el aire que sale del compresor con energía tomada
de los gases expulsados de la turbina. El intercambio de calor entre las dos corrientes se lleva a
cabo en un intercambiador de calor llamado usualmente regenerador. En la figura 16-18a se
presenta un diagrama de flujo para el ciclo regenerativo de la turbina de gas. En la situación
ideal se supone que el flujo a través del regenerador ocurre a presión constante. Si se supone un
intercambiador de calor reversible internamente, el calor transferido entre las dos corrientes se
puede representar como un área en un diagrama Ts. Como el flujo de calor desde la corriente
que viene de la turbina debe ser igual al calor que recibe la corriente de salida del compresor, las
dos áreas sombreadas en la figura 16-18b deben tener magnitudes iguales, es decir, Q2x =
– Q45. Obsérvese que T4 es considerablemente mayor que T2.
FIGURA 16-18
Diagrama de flujo y diagrama Ts de un ciclo regenerativo de turbina de gas.
636 TERMODINÁMICA
Si la operación del regenerador fuese ideal, sería posible calentar la corriente de salida del
compresor hasta la temperatura de la corriente de salida de la turbina. En esta situación, el estado
x en la figura 16-18b se encontraría sobre una recta horizontal que pasara por el estado 4. Sin
embargo, eso es impráctico, ya que exige una gran superficie para la transferencia de calor
puesto que la diferencia de temperatura entre las dos corrientes se aproxima a cero. Como una
medida de la tendencia a esta condición límite, la efectividad de regenerador ηef se define como
donde la temperatura que corresponde a hx es un poco menor que la temperatura que corres-
ponde a h4. En presencia de un regenerador, qent = h3 - hx y qsal = hs – h 1 . En consecuencia, la
eficiencia térmica es
Si los gases se comportan en forma ideal y si se puede considerar que las capacidades térmicas
específicas son constantes, entonces la eficiencia térmica para una regeneración ideal se reduce a
y al mismo tiempo la efectividad es
Así, la eficiencia térmica del ciclo de una turbina de gas de tipo regenerativo es función no sólo
de la relación de presiones, sino también del cociente de la temperatura mínima entre la tempe-
ratura máxima que ocurren en el ciclo.
Eficiencia térmica de un ciclo de turbina de gas en función de la relación de presiones, para k - 1.40, con y sin regene-
ración ideal.
En la figura 16-19 se muestra la variación de la eficiencia térmica con respecto a la relación

de presiones y a la relación de temperaturas (T3/T1), para un ciclo regenerativo ideal en un ci-
clo de aire estándar frío. Para poder comparar, también se muestra la curva de eficiencia de un
ciclo ideal de Brayton. A diferencia del ciclo de Brayton, la eficiencia térmica del ciclo regenera-
tivo disminuye al aumentar la relación de presiones para un valor fijo de T3/T1. La ecuación
(16-17) predice este comportamiento. Para aumentar la eficiencia térmica, el valor de hx, y por
ende el de Tx, debe ser tan elevado como sea posible, ya que la entrada de calor se reduce pero el
trabajo neto sigue siendo el mismo. El valor usual de la efectividad es un poco menor que 0.7 en
las aplicaciones de plantas de turbinas de potencia estacionarias. Aumentarla más allá de este valor
dará por lo general costos de equipo tan altos, que nulificarán cualquier ventaja que se pudiese
obtener por la elevación de la eficiencia térmica. Además, una mayor efectividad requiere una
mayor área de transferencia de calor, lo que, hace que aumente la caída de presión en el regene-
rador, lo cual representa una pérdida en términos de la eficiencia del ciclo. Las caídas de pre-
sión debidas al regenerador son un factor importante a la hora de decidir si se le emplea o no.
Ejemplo 16-6M. Empleando los datos proporcionados en el ejemplo 16-4M para un ciclo ideal de
Brayton de aire estándar frío, determine el efecto sobre la eficiencia térmica del ciclo, si en éste se in-
serta un regenerador ideal.
Solución. Los datos de las entalpias a la entrada y la salida del compresor y la turbina siguen siendo
los mismos. Utilizando los símbolos que se ven en la figura 16-18, observamos que h1 = 295.2, h2s =
492.7, h3 = 1161.1 y h4s = 706.5, todos los valores en kJ/kg. Para un regenerador ideal, la entalpia
hx qué sale del regenerador debe ser igual a h4s. La entrada de calor que se ahorra debido al regenerador
es
La entrada de calor requerida en este caso es
El porcentaje ahorrado con respecto al caso sin regeneración es
Como los trabajos de la turbina y del compresor son exactamente los mismos que en el ejemplo 16-
4M,
Compárese esto con una eficiencia de 38.5% sin regeneración. Por tanto, el efecto de la regeneración
sobre la eficiencia térmica es considerable, aunque en situaciones reales el efecto no sería tan grande,
ya que no es posible conseguir la regeneración ideal. Además, las irreversibilidades internas y las pér-
didas de calor hacen que la eficiencia se reduzca aún más.
Ejemplo 16-6. Empleando los datos proporcionados en el ejemplo 16-4 para un ciclo ideal de Bray-
ton, determine el efecto sobre la eficiencia térmica del ciclo que tendrá la inserción de un regenera-
dor ideal en el ciclo.
Solución. Los datos de las entalpias a la entrada y salida del compresor y la turbina siguen siendo los
mismos. Empleando los símbolos que se ven en la figura 16-18, se observa que h1 = 129.06, h2s =
638 TERMODINÁMICA
215.52, hs = 504.71 y h4s = 307.25, todos estos valores en Btu/lb. Para un regenerador ideal, la
entalpia hx del fluido que sale del regenerador debe ser igual a h4s. La entrada de calor que se ahorra
debido al regenerador es
La entrada de calor requerida es, en este caso,
El porcentaje de calor ahorrado con respecto al caso sin regeneración es
Como los trabajos de la turbina y el del compresor son exactamente los mismos que antes,
Compare esto con una eficiencia de 38.4% que se obtiene en el caso sin regeneración. El efecto de es-
ta última sobre la eficiencia térmica es considerable, aunque en las situaciones reales el efecto no
sería tan grande, ya que es imposible conseguir la regeneración ideal. Además, las irreversibilidades
internas y las pérdidas de calor hacen que la eficiencia se reduzca aún más.
Ejemplo 16-7M. Empleando los datos del ejemplo 16-5M, determine qué efecto tendrá sobre la efi-
ciencia térmica la inserción en el ciclo de un regenerador con una efectividad de 70%.
Solución. En el ejemplo 16-5M las eficiencias del compresor y la turbina son 82 y 85%, respectiva-
mente. Los datos de la entalpia a la entrada y salida del compresor y la turbina siguen siendo los mis-
mos. Empleando los símbolos que se muestran en la figura 16-20, se observa que h1 = 295.2, h2r =
536.1, h3 = 1161.1 y h4r = 774.7, indicados todos estos valores en kJ/kg. El uso de la ecuación (16-
15) para calcular la efectividad nos permite determinar el calor agregado entre los estados 2 y x:
o bien
Esta cantidad representa la entrada de calor que se ahorra por la regeneración. Sin regeneración, se
necesitaría que la entrada de calor fuese de
El porcentaje de calor ahorrado con respecto al caso sin regeneración es
Como los trabajos de la turbina y del compresor son exactamente los mismos que en el ejemplo 16-
5M,
Compare esto con la eficiencia de 23.3% en el caso sin regeneración. Es también un valor más realis-
ta que el valor de 56.5% hallado en el ejemplo 16-6M, ya que se-han supuesto valores más apegados
a la realidad para las eficiencias de la turbina y del compresor y para la efectividad del regenerador.
Ejemplo 16-7. Empleando los datos del ejemplo 16-5, determine qué efecto tendrá sobre la eficien-
cia térmica la inserción en el ciclo de un regenerador con una efectividad de 70%.
Solución. Los datos de las entalpias a la entrada y la salida del compresor y la turbina son los mis-
mos que antes. Empleando los símbolos que se muestran en la figura 16-20, se observa que h1 =
129.1, h2r = 234.5, h3 = 504.7 y h4r = 336.9, todos estos valores en Btu/lb. Empleando la ecuación
(16-15) para la efectividad, determinamos el calor suministrado entre los estados 2 y x:
o bien
Esta cantidad representa la entrada de calor que se ahorra por la regeneración. Sin esta última, se
necesitaría que la entrada de calor fuese de
El porcentaje de entrada de calor ahorrado con respecto al caso sin regeneración es
Como los trabajos de la turbina y del compresor son exactamente los mismos que en el ejemplo 16-5,
Compare esto con la eficiencia de 23.2% que se obtiene en el caso en el que no hay regeneración.
Además, es un valor más realista que el 56.2% hallado en el ejemplo 16-6, ya que se han supuesto va-
lores más apegados a la realidad para las eficiencias de la turbina y del compresor y para la efectivi-
dad del regenerador.
FIGURA 16-20
Diagrama Ts para el ciclo regenerativo de turbina de gas de los ejemplos 16-7M y 16-7.
640 TERMODINÁMICA
16-9 EL PROCESO POLITRÓPICO

Cuando un gas ideal se expande o se comprime en forma adiabática, reversible internamente, la
relación entre P y v está dada por la ecuación isentrópica
Esta ecuación del proceso es un modelo bastante bueno, si la cantidad de calor transferido du-
rante un proceso real es muy pequeña comparada con la interacción de trabajo. Aun en el caso
de que la transferencia de calor no sea despreciable durante un proceso, puede retenerse el for-
mato de la ecuación (7-35b) escribiéndola en la forma
Un proceso que obedece esta relación entre estado de equilibrio recibe el nombre de proceso poli
trópico. La ecuación está restringida a un proceso cuasiestático para un sistema gaseoso
simple compresible. Si la relación Pv = RT es válida, entonces es fácil mostrar que otras dos
ecuaciones son igualmente válidas para un proceso politrópico. Para los procesos politrópicos
se halla que, en forma similar a las ecuaciones desarrolladas para los procesos adiabáticos re-
versibles,
La simplicidad de las ecuaciones politrópicas representa una ventaja a la hora de deducir rela-
ciones matemáticas para varias funciones termodinámicas, tales como δw, δq y du, si la validez
del modelo se justifica.
Una de las características notables del proceso politrópico es que cuando n toma ciertos va-
lores específicos, el proceso se puede identificar como un cambio de estado más familiar. Como
se dijo antes, cuando un proceso es reversible internamente y adiabático, n = k. Los otros tres
casos conocidos son: 1) sin n = 1, el proceso es isotérmico; 2) si n = 0, el proceso es a presión
constante, y 3) si n = ∞, el proceso es a volumen constante. En la figura 16-21 se muestra el
proceso politrópico para los valores específicos de n recién analizados. En algunos casos, la
expresión politrópica Pv" = c es una buena aproximación, aun cuando Pv ≠ RT. En esas cir-
cunstancias, las ecuaciones (16-20) y (16-21) ya no son válidas.
Procesos politrópicos en un diagrama Pv.

Ejemplo 16-8M. Se comprime aire politrópicamente a lo largo de una trayectoria para la cual n =
1.30 en un sistema cerrado. La temperatura y presión iniciales son 17°C y 1 bar, respectivamente, y
la presión final es de 5 bares. Halle a) la temperatura final, en grados Celsius, b) el trabajo hecho
sobre el gas, en kJ/kg, y c) el calor transferido, en kJ/kg.
Solución. El aire es en esencia un gas ideal en el intervalo de presiones y temperaturas en considera-

ción. En consecuencia, podemos usar la ecuación (16-21) para determinar la temperatura final:
b) El enunciado de la primera ley para un sistema cerrado es q + w = ∆u. Las dos, q y w, son des-
conocidas. Como no tenemos ecuaciones para calcular q de manera independiente, debemos eva-
luar primero w mediante la integral de – Pdv. Sustituyendo la ecuación para el proceso Pv" = ce
integrando, se llega a la ecuación siguiente para el trabajo asociado con los procesos politrópicos
en un sistema cerrado:
Utilizando los valores adecuados, se encuentra que
c) El calor transferido se determina mediante el enunciado de la conservación de la energía para el

sistema cerrado, q = ∆u – w. El cambio de energía interna específica en un gas ideal es simple-
mente cu∆T, y para el intervalo de temperaturas considerado el valor promedio de cv es muy cer-
cano a 0.723 kJ/(kg-K). Por tanto, el calor transferido es
El signo negativo indica que se extrae calor del gas durante el proceso de compresión. El cociente
de q entre w en este proceso politrópico es 30.2/124.1 = 0.24.
Ejemplo 16-8. Se comprime aire politrópicamente a lo largo de una trayectoria para la cual n = 1.3
en un sistema cerrado. La temperatura inicial es de 40°F, la presión inicial es 15 psia y la presión fi-
nal es 75 psia. Halle a) la temperatura final tí) el trabajo realizado sobre el gas y c) el calor transferi-
do.
Solución. El aire se ajustará bastante bien a la ecuación de estado de los gases ideales en el intervalo
de presiones y temperaturas considerado. Por tanto, podemos emplear la ecuación (16-21) para de-
terminar la temperatura final:
(a)
642 TERMODINÁMICA
b) El trabajo hecho sobre el gas normalmente se calcularía usando la forma de la primera ley para un
sistema cerrado, es decir, q + w = ∆u. Sin embargo, ante la ausencia de medios para calcular el
valor de q en forma independiente, debemos recurrir primero a la expresión analítica para el traba-
jo de expansión y determinar el valor de w independientemente de las demás cantidades. El trabajo
de expansión está dado por la integral de – P dv y la relación entre P y v es simplemente Pvn = c.
Al sustituir e integrar se llega a la ecuación siguiente para el trabajo asociado con los procesos po-
litrópicos:
Empleando las cantidades adecuadas se halla que
c) El calor transferido se determina mediante el enunciado de la conservación de la energía para el

sistema cerrado, q = ∆u – w. El cambio de energía interna específica de un gas ideal es cv ∆T, y
en el intervalo de temperatura considerado el valor promedio de cv es de unos 0.172 Btu/(lbm °F).
Por tanto, el calor transferido por libra de gas es
El signo negativo indica que se extrajo calor del gas durante la compresión.
16-10 ANÁLISIS DE COMPRESORES EN FLUJO ESTABLE

La ecuación de flujo estacionario para la conservación de la energía, con respecto a un compre-
sor, se reduce a
A menudo la diferencia en la energía cinética es pequeña; así,
Para los gases ideales, los valores de entalpia se pueden hallar en las tablas de los gases ideales o
bien se pueden calcular a partir de la integral de cp dT. Para los gases reales, la entalpia se puede
tener a partir de tablas o bien se puede calcular con las ecuaciones generalizadas introducidas en
el capítulo 13. Al analizar cualquier proceso de compresión, es conveniente considerar tres ca-
sos particulares. En lo que sigue nos restringiremos a los gases ideales, y además se despreciarán
los cambios de energía cinética.
1 Compresión adiabática con capacidades térmicas específicas constantes
En un proceso adiabático, el principio de conservación de la energía se reduce a

Si además el proceso es reversible, entonces T2/T1 = (P2/P1)(k - 1)/k

. En estas circunstancias, el
trabajo de flechas en flujo estacionario es
2 Compresión isotérmica
En el caso de un gas ideal, el cambio de entalpia para un proceso isotérmico es cero. En ese ca-
só, el balance de energía en estado estacionario es w = – q. A partir de la integral de v dP se
puede obtener una expresión analítica para el trabajo mecánico en flujo estacionario de un pro-
ceso sin fricción; así.
3 Compresión politrópica
En la sección 16-9 se mostró que, en ciertas circunstancias, un proceso cuasiestático con transfe-
rencia de calor puede seguir una trayectoria representada por la ecuación Pvn = constante. En
esa situación, el trabajo en flujo estacionario viene dado por
En esta última ecuación, las presiones y temperaturas a la entrada y la salida están relacionadas
mediante la ecuación (16-21) para un proceso politrópico.
Conviene comparar el trabajo mecánico en flujo estacionario sin fricción para los tres tipos
de procesos recién descritos. Si no hay cambios significativos de energía cinética, el trabajo de
compresión para un proceso de flujo estacionario se evalúa con la integral de v dP. En la figura
16-22 se muestra una representación gráfica de tal proceso para una relación de presiones P2/P1
fija. Como el área a la izquierda de la curva del proceso es una medida del trabajo en flujo esta-
cionario, para una compresión adiabática se requiere el máximo trabajo sin fricción, donde n
= k. Conforme disminuye el valor de n por la eliminación de calor durante el proceso, el re-
querimiento de trabajo también disminuye. Cuando durante un proceso se elimina tal cantidad
de calor que n vale uno, el proceso es isotérmico. La figura 16-22 muestra el hecho que es venta-
josa la eliminación de calor durante un proceso de compresión, por lo que se refiere al requeri-
miento de trabajo. Este resultado es igualmente cierto tanto para los compresores alternativos
como para los rotatorios (axiales y centrífugos). En consecuencia, podría ser práctico usar ca-
misas enfriadoras alrededor de la pared de un compresor para disminuir el valor del coeficiente
politrópico durante el proceso de compresión. En el caso del aire, la relación de capacidades tér-
micas específicas a temperaturas ordinarias es 1.4, pero por enfriamiento externo el valor de n
para el proceso puede reducirse a 1.35, aproximadamente. La práctica de enfriar un fluido du-
rante la compresión depende del uso que se vaya a dar al fluido. Si el propósito primordial de
un proceso de compresión es obtener un gas a muy alta presión, el enfriamiento es recomen-
dable. Si se desea un fluido de alta entalpia a una presión elevada, es más recomendable la ope-
ración adiabática.
644 TERMODINÁMICA
Efecto del enfriamiento en el trabajo de compresión en un proceso de flujo estacionario entre límites de presión fijos.
4 Compresión en etapas múltiples con interenfriamiento

Aun cuando la práctica de enfriar un gas que fluye por un compresor tiene ventajas, en muchos
casos no es factible o bien no es práctico obtener una gran transferencia de calor a través de la
pared del compresor. Para lograr los beneficios del enfriamiento se emplea a menudo otra dis-
posición física, llamada compresión en etapas múltiples con interenfriamiento. Esta estrategia
es en particular eficaz cuando se desea un cambio de presión relativamente grande. En la
compresión en etapas múltiples, el fluido se comprime primero a alguna presión intermedia que
se halla entre P1 y P2. Luego, el fluido se pasa a través de un interenfriador (intercambiador de
calor), donde se enfría esencialmente a presión constante hasta una temperatura inferior. En al-
gunos casos, esta temperatura inferior podría ser la temperatura inicial T1. Luego pasa a través
de otra etapa del compresor, donde su presión se eleva. Esto debe ir seguido por otro proceso de
interenfriamiento, y luego otra etapa del compresor, hasta que se obtenga la presión final. El
resultado total es, por supuesto, una disminución del trabajo neto requerido para una relación
de presiones dada.
El efecto del interenfriamiento en un compresor de dos etapas se muestra en la figura 16-
23. En este caso especial se ha supuesto que el interenfriador enfría el fluido a la temperatura
inicial antes de que entre a la segunda etapa. Los procesos de compresión entre las presiones de
P1 a Px y de Px a P2 son del tipo Pvn = constante, donde el valor de n depende de la cantidad de
calor transferido durante la compresión. El área sombreada en el diagrama Pv representa el tra-
bajo que se ahorra por el proceso de interenfriamiento. Podrían dibujarse diagramas similares a
los diagramas Pv y Ts que se ven en la figura 16-23 para compresores con muchas etapas. En el
diagrama Ts se han indicado los procesos de compresión para los procesos politrópicos, donde
n se halla entre 1 y k.
Es de interés teórico y práctico determinar las condiciones en que el trabajo sería mínimo,
es decir, las condiciones en las cuales el área sombreada en la figura 16-23a sería máxima. En un
compresor de dos etapas, la presión y la temperatura intermedias se pueden variar, lo cual da
Compresión en dos etapas con enfriamiento intermedio hasta la temperatura inicial ilustrado en diagramas Pv y Ts.
por resultado una cantidad indefinidamente grande de formas distintas de efectuar el proceso
de compresión. Para simplificar los cálculos, supondremos que es posible diseñar un inter-
enfriador ideal que reducirá la temperatura del fluido a la temperatura inicial del sistema antes
de que el fluido entre a la segunda etapa. Empleando la ecuación (16-23), el trabajo total de
compresión para las dos etapas, despreciando los cambios en la energía cinética, es
Para hallar el mínimo del trabajo de compresión total, la ecuación anterior para w se debe deri-
var con respecto a la presión variable Px, y lo que resulte se debe igualar a cero. El trabajo
mínimo ocurre cuando las presiones están relacionadas por la expresión
Si este resultado se sustituye en la ecuación (16-24), se encuentre que el trabajo de cada etapa es
igual, es decir, w1x = wx2.
16-11 CICLOS DE TURBINA DE GAS CON ENFRIAMIENTO INTERMEDIO

Y RECALENTAMIENTO
Otro método para aumentar la eficiencia total de un ciclo de turbina de gas consiste en dismi-
nuir el trabajo del proceso de compresión o aumentar el trabajo de la turbina, el efecto de cual-
quiera de estos dos procedimientos es aumentar la salida de trabajo neto. En la sección 16-10 se
646 TERMODINÁMICA
a) Diagrama del equipo; b) diagrama 75 para un ciclo regenerativo de turbina de gas con interenfriamiento.
señaló que el trabajo de un compresor que esté operando entre niveles fijos de presión se puede
reducir por interenfriamiento entre las etapas del compresor. En la figura 16-24 se muestra el es-
quema del equipo y el diagrama Ts para un ciclo con interenfriamiento entre las dos etapas del
compresor. Note que la temperatura final T2 es menor que la temperatura que ocurriría si no
hubiese interenfriamiento. Como consecuencia de esta baja temperatura, un ciclo de turbina de
gas con enfriamiento intermedio es en especial adaptable a la regeneración, como se ve en la fi-
gura. Es más: el enfriamiento intermedio es útil sólo si al mismo tiempo se emplea un regenera-
dor; de otra manera, deberá suministrarse una considerable cantidad de calor al ciclo a tempe-
ratura relativamente baja. También debe tomarse en consideración que, en caso de no utilizar el
enfriamiento intermedio, se requeriría un regenerador mucho mayor.
Junto con el interenfriamiento, a menudo es eficaz emplear también turbinas con etapas
múltiples. En vez de expandirlos en forma directa a través de una sola turbina, se hace que los
gases se expandan sólo parcialmente antes de que regresen a otra cámara de combustión, donde
idealmente se añade calor a presión constante hasta que se alcanza la temperatura límite.
Luego, en el caso de una turbina de dos etapas, ocurre una expansión posterior hasta obtenerse
la presión ambiental. La figura 16-25 muestra la trayectoria del proceso para un ciclo con reca-
Turbina de gas de aire estándar con recalentamiento.

a) Diagrama del equipo; b) diagrama de proceso Ts para un ciclo de potencia de turbina de gas con enfriamiento inter-
medio, recalentamiento y regeneración.
648 TERMODINÁMICA
lentamiento en un diagrama Ts. El empleo del recalentamiento aumenta el trabajo de la turbina

sin cambiar el trabajo del compresor o la temperatura límite máxima. Nótese que el uso del re-
calentamiento requiere un aumento sustancial en la entrada de calor al ciclo. Sin embargo, la
temperatura final de expulsión de la turbina T6 que se muestra en la figura está ligeramente por
encima de la temperatura de salida de la turbina sin recalentamiento, T7. En consecuencia, el re-
calentamiento es muy eficaz cuando se le utiliza junto con la regeneración, ya que la cantidad de
calor que se intercambia en el regenerador puede aumentarse en forma considerable.
En la condición de recalentamiento ideal (T3 y T5 son iguales en la figura 16-25), la salida
de trabajo total de las dos etapas depende de la relación de presiones entre los extremos de cada
etapa. Similarmente a la compresión en dos etapas con interenfriamiento ideal, la máxima sali-
da de trabajo se encuentra derivando una ecuación general para el trabajo de las dos etapas. De
nuevo se aplica la ecuación (16-24), excepto que en este caso T1 se convierte en T3 y las rela-
ciones de presión en la ecuación corresponden a las que se hallan entre los extremos de las dos
etapas de turbina. Como la derivación es la misma, la respuesta para la producción máxima de
trabajo es la misma que la entrada mínima de trabajo para un compresor con dos etapas. Es decir,
la presión intermedia es la media geométrica entre la presión de entrada y la presión de salida, o la
relación de presiones entre los extremos de cada etapa es igual a la raíz cuadrada de la relación
total de presiones. En términos de la figura 16-25, la producción máxima de trabajo debe ocurrir
cuando P4 = P5 = (P3P6)1/2 para la expansión en dos etapas con recalentamiento ideal. En con-
secuencia, la producción de trabajo de cada etapa será igual para el caso de recalentamiento
ideal. En la figura 16-26 se muestran el esquema del equipo así como el diagrama Ts para un
ciclo de turbina de gas ideal que emplea enfriamiento intermedio, recalentamiento y regeneración.
De la discusión anterior se desprende claramente, si se hacen consideraciones de tipo práctico,
que un ciclo de potencia de turbina de gas tiene su mejor desempeño si se emplea una combinación
de interenfriamiento y recalentamiento con regeneración. Sin importar las circunstancias, debe-
rán tenerse en cuenta los efectos de las irreversibilidades en la turbina y el compresor, las pérdidas
de presión en el quemador, etc., para poder predecir la operación real de un ciclo de turbina de
gas. No se debe creer, sin embargo, que el enfriamiento intermedio y le recalentamiento sin re-
generación mejoren la eficiencia térmica. De hecho, su efecto sin regeneración es siempre una
disminución de la eficiencia térmica. La razón es que, si se emplean solamente el enfriamien-
to intermedio y el recalentamiento, disminuye la temperatura promedio de la fuente de calor
y aumenta la temperatura promedio del calor expulsado. Este argumento se puede apreciar
cualitativamente en un diagrama Ts como el de la figura 16-26b. El propósito principal al em-
plear el enfriamiento intermedio y el recalentamiento es el de aumentar el uso eficiente de un
regenerador.
Ejemplo 16-9M. Al ciclo propuesto en el ejemplo 16-7M se le agregan enfriamiento intermedio y re-
calentamiento ideales. Además, las relaciones de presión entre los extremos del compresor de dos
etapas y la turbina de dos etapas se ajustan para obtener e! mínimo trabajo de entrada y el máximo
trabajo de salida, respectivamente. Determine el efecto de este equipo adicional sobre la eficiencia
térmica.
Solución. Para minimizar el trabajo del compresor y maximizar el trabajo de la turbina, la relación
de presiones entre los extremos de cada etapa debe ser la misma. Esto exige que la relación de pre-
siones entre los extremos de cada etapa sea igual a la raíz cuadrada de la relación total de presiones.
Como esta última vale 6, la relación para cada etapa (compresor o turbina) debe ser 2.45. A la entrada
de la primera etapa del compresor, h1 = 295.2 kJ/kg y pr1 = 1.3068. La presión relativa a la salida de
esta etapa para flujo isentrópico sería de
La interpolación en la tabla abreviada para el aire, tabla A-5M, indica que h2s = 381.8 kJ/kg y T2s
= 381 K. La elevación real en la entalpia del compresor es
El trabajo real del compresor es el doble de este valor, es decir,
La entalpia de salida real en el estado 4 (véase las líneas a trazos en la figura 16-26b) para el compresor
es
Para la primera etapa de la turbina,
De la tabla abreviada para el aire, h7s = 907.6 kJ/kg y T7s = 877 K. La caída real en la entalpia de la
turbina es
La producción total de la turbina es
La entalpia real en el estado 9 para la salida de la turbina es
Para el regenerador, Por lo tanto,
o bien
La entrada de calor requerida en el quemador es
650 TERMODINÁMICA
La entrada total de calor, del quemador más el del recalentador, es
La eficiencia térmica es entonces
En comparación con el ejemplo 16-7M, la adición de interenfriamiento y recalentamiento al ciclo

con regeneración aumenta la eficiencia térmica del ciclo, de 31.8 a 37.0%.
Ejemplo 16-9. Al ciclo propuesto en el ejemplo 16-7 se le agregan enfriamiento intermedio y recalen-
tamiento ideales. Además, las relaciones de presión entre los extremos del compresor de dos etapas y
la turbina de dos etapas se ajustan para obtener el mínimo trabajo de entrada y el máximo trabajo
de salida, respectivamente. Determine el efecto que este equipo adicional tiene sobre la eficiencia tér-
mica.
Solución. Para reducir el mínimo el trabajo del compresor y para maximizar el trabajo de la turbi-
na, la relación de presiones entre los extremos de cada etapa debe ser la misma. Esto exige que la re-
lación de presiones entre los extremos de cada etapa sea la raíz cuadrada de la relación total de pre-
sión. Como este último valor es igual a 6, la relación para cada etapa (compresor o turbina) debe ser
2.45. A la entrada de la primera etapa del compresor, h1 = 129.1 Btu/lb y pr1 1.386. La presión rela-
tiva a la salida de esta etapa de flujo isentrópico sería
La interpolación en la tabla abreviada indica que h2s = 167 Btu/lb y T2s = 697°R. La elevación real
en la entalpia del compresor es
El trabajo total del compresor es igual al doble de este valor, es decir,
La entalpia real de salida en el estado 4 (véase la figura 16-26b) para el compresor es
Para la primera etapa de la turbina,
De la tabla abreviada para el aire, La caída real en la entalpia de la tur-

bina es
La producción total de la turbina es
La entalpia real en el estado 9 para la salida de la turbina es
Para el regenerador,
o bien
La entrada de calor requerida en el quemador es
La entrada total de calor, del quemador más el del recalentador, es
En comparación con el ejemplo 16-7, la adición de enfriamiento intermedio y recalentamiento a un

ciclo con regeneración hace que aumente la eficiencia térmica de 31.5 a 36.5%
16-12 FUNCIONAMIENTO DE TOBERAS Y DIFUSORES

Antes de discutir otra aplicación del ciclo de potencia de la turbina de gas (la propulsión de
aeronaves) conviene analizar brevemente, el funcionamiento de difusores y toberas en opera-
ción reversible e irreversible. Un difusor desacelera el flujo y aumenta la presión. Si la cantidad
de calor transferido es despreciable, la ecuación de la energía en flujo estacionario se reduce a
∆h + ∆EC = 0. Para simplificar el análisis en esta sección, se empleará una unidad de masa de
aire estándar frío. En tal caso, la ecuación de la energía se simplifica a
donde 1 y 2 representan los estados de entrada y salida, respectivamente. Si la velocidad final es

pequeña en comparación con la velocidad inicial, entonces V1 fija el cambio de energía cinética,
652 TERMODINÁMICA
lo que a su vez fija el valor de ∆T. En consecuencia, el cambio de temperatura es independiente

de las irreversibilidades que pudiesen estar presentes. En forma similar, T2 no depende de las
irreversibilidades para un valor dado de T1. La propiedad que sí se ve afectada por las irreversi-
bilidades es la presión. Esto se ve claramente si se hace un análisis de segunda ley del flujo que
pasa a través del difusor. Hay que recordar que para un gas ideal con capacidad térmica
específica constante
Ya se ha mostrado para el difusor que el cociente de temperaturas T2 /T1 es fijo. La compara-

ción de un proceso reversible y uno irreversible a través del difusor en términos de la función
entropía lleva a
donde los subíndices "s" y "r" representan de nuevo los casos isentrópicos y real (irreversible).
Con base en la ecuación (b), P1, Tl y T2 fijan el valor de P2s. Así las cosas, el lado derecho de la
ecuación (c) está determinado por el cambio de la energía cinética. Por lo tanto, la ecuación an-
terior muestra que, si As aumenta debido a las irreversibilidades dentro del difusor, P2r disminuye
para un valor dado de ∆EC. En la figura 16-27 se representa este efecto mediante un diagrama
Ts. Note que los mayores valores de 52 requieren valores menores de P2r para un valor fijo de T2.
Una medida de la operación de un difusor en términos de datos de presión es el coeficiente
de presión K p. Para un valor dado de ∆EC en un proceso,
Efecto de las irreversibilidades en la presión de salida del difusor.

(Cabe aclarar que Kp se define a veces en forma un poco distinta. La definición puede requerir
que P2s sea la presión alcanzada isentrópicamente cuando la energía cinética final vale cero. Esta
presión límite, que se encuentra verticalmente encima de P2s en la figura 16-27 si la energía ci-
nética final no es cero, se conoce como presión de estancamiento del difusor ideal.)
En el análisis de las toberas normalmente se desprecian la transferencia de calor y los cam-
bios de la energía potencial. Así, el enunciado de conservación de la energía para una tobera es
el mismo que para un difusor:
El cambio de entropía de un gas ideal sigue estando regido por la ecuación (b). Sin embargo, a
diferencia del análisis para el difusor, las variables independientes en el flujo de la tobera son
T1,P1 y P2. La presión final está fija en la operación de una tobera, y V2 pasa a ser una incógnita.
Para flujo isentrópico, la ecuación (b) indica que las tres variables mencionadas fijan el valor de
T2. Como T2s está fija, la ecuación anterior para la energía implica que ∆EC es fija. Por lo
tanto, la aceleración de un gas a través de una tobera está determinada únicamente por las tres
variables, si el flujo es isentrópico. La trayectoria isentrópica se muestra en la figura 16-28.
El efecto de las irreversibilidades internas sobre el flujo de la tobera se puede ver con más
claridad poniendo la ecuación para As en la forma
No hay que olvidar que T1,P1 y P2 están fijas para un modo de operación dado. Si ∆s aumenta
por las irreversibilidades T2r aumenta. Esto se muestra en la figura 16-28. Es decir, T2r > T2s.
FIGURA 16-28
Efecto de las irreversibilidades en el funcionamiento de la tobera.
654 TERMODINÁMICA
Como ∆EC e cp(T1 – T2), se ve que la expansión isentrópica de una ∆T mayor y en consecuen-
cia una ∆EC mayor. Una expansión isentrópica a través de una tobera es más eficaz para acele-
rar el flujo que una expansión irreversible.
Una medida apropiada del funcionamiento de una tobera es la eficiencia adiabática ηTo del
dispositivo. Ésta se definió en la sección 8-3 como
Si la velocidad de entrada es despreciable comparada con V2r y V2s a la salida, entonces la

ecuación (8-16) se puede expresar también como
La figura 16-28 se ha trazado como diagrama Ts, así como diagrama hs para un gas ideal. La
eficiencia a la que se refiere la ecuación (8-17) es el cociente de las distancias verticales l-2r
y 1 -2s que aparecen en la figura.
16-13 TURBINAS DE GAS PARA AVIONES

Una de las adaptaciones más eficaces del ciclo de potencia de una turbina de gas es la que se ha
hecho para la propulsión de aviones. Esto se debe a las proporciones favorables tanto de poten-
cia a peso como de potencia a volumen que presentan las turbinas de gas. No obstante, sí hay
ciertas diferencias entre el ciclo de la turbina de gas estacionaria estudiado antes y el ciclo de un
motor de propulsión a chorro. Una de tales diferencias reside en la operación del compresor y
la turbina. En una unidad de propulsión a chorro no se requiere más producción de trabajo de la
turbina que el necesario para impulsar el compresor y el equipo auxiliar. (En un motor de tur-
bopropulsión, la turbina mueve también la hélice.) Así, la turbina impulsa el compresor y no
hay trabajo neto de salida. Esto se ve en la figura 16-29, la cual es una representación esquema-
Esquema de un motor de turborreactor.

CKLOS DE POTENCIA DE GASES 655
tica de un motor de turbina de reacción. La sección central del motor contiene los tres compo-
nentes principales de una unidad de turbina de gas, a saber: el compresor, el quemador y la tur-
bina. Como el requerimiento de trabajo de la turbina es menor, el gas no se expande hasta la
presión ambiente en la turbina. La expansión final ocurre en la tobera que sigue a la turbina.
Aquí el fluido se acelera a una velocidad relativamente alta. La relación de presiones P4/P5 en la
tobera puede ser 2 o más. Una tercera diferencia en la operación es la existencia de un difusor
antecediendo al compresor. Su finalidad es la de desacelerar el fluido que entra y aumentar la
presión. La disminución de energía cinética va acompañada de un pequeño ascenso de la pre-
sión (algunos decibares o psi). Esta elevación de la presión se conoce como efecto de ariete.
Las características termodinámicas generales de un motor ideal de propulsión a chorro se
muestran en el diagrama Ts de la figura 16-30. El proceso y-1 muestra un ascenso en la presión
del difusor debido a una disminución en la energía cinética. Los tres procesos siguientes son los
de un ciclo de turbina de gas: el proceso 1-2 es una compresión isentrópica, el proceso 2-3 es una
adición de calor a presión constante y el proceso 3-4 es una expansión isentrópica. Por último,
el proceso 4-5 muestra expansión isentrópica a través de la tobera, donde el descenso de presión
va acompañado de un aumento significativo en la energía cinética. Si la figura 16-30 se conside-
ra además como un diagrama hs, entonces la distancia vertical entre los estados 1s y 2s debe ser
igual a la distancia vertical entre los estados 3 y 4s, ya que wC,s = wT, s.
En comparación con las plantas de potencia de turbina de gas estacionarias, los motores de
turborreactor operan a mayores relaciones de presión y mayores temperaturas de entrada a la
turbina. Son comunes las relaciones de presión de 10:1 a 25:1. Las temperaturas de entrada en
la turbina se hallan en el intervalo de 1100 a 1500 K, o sea de 2000 a 2700° R. La discusión que
sigue cubre el análisis de energía básico de un ciclo de propulsión a chorro lo mismo que los pa-
rámetros básicos empleados para cuantificar el funcionamiento del ciclo.
Diagrama Ts de un motor de turborreactor de funcionamiento ideal.

656 TERMODINÁMICA
1 Análisis de energía del ciclo ideal
El análisis de energía de un motor de propulsión a chorro se basa en la hipótesis de que se cono-

cen los datos siguientes: la temperatura de entrada del aire Ty, así como su presión Py y velocidad
Vy, la relación de presiones entre los extremos del compresor rp y la temperatura límite de
entrada en la turbina T3. Los subíndices para estas cantidades se basan en la notación de la figura
16-29. Como modelo se emplea un ciclo de aire estándar, y la variación de la capacidad térmica
específica con respecto a la temperatura se toma en consideración utilizando los datos de las
tablas para el aire. Como adición al modelo, se supone que la velocidad de salida del difusor es
muy pequeña en comparación con el valor de entrada, y las velocidades se mantienen pe-
queñas hasta llegar a la tobera de salida. El fluido se expande a través de la tobera hasta la pre-
sión ambiente.
El análisis numérico real de un ciclo de turbina de gas empleando datos tabulados sigue el
patrón general mostrado mediante los ejemplos anteriores de este capítulo. No obstante, al
incluirse el difusor y la tobera en el ciclo, se hacen necesarios tres comentarios. En primer lugar,
el análisis del difusor comienza con un balance de energía. Como se supone que la velocidad de
salida V1 con respecto al difusor es despreciable, el balance de energía muestra que las condi-
ciones a la entrada fijan el valor de h1 a la salida, y por lo tanto de T1, pr1 y s01 a la salida del di-
fusor. Luego, la presión de salida P1 se halla mediante P1 = Py(pr1/pry) o bien mediante s01 - s0y=
– R ln (P1/Py). En segundo lugar, el análisis de la turbina cambia con respecto a los
ejemplos anteriores porque la relación de presiones P3/.P4 entre los extremos de la turbina es
desconocida. Sin embargo, para el ciclo total, wT, S = – wC, s = h4s – h3. A partir de esta relación se
calcula h4s, y los valores correspondientes de T4s, pr4 y s04 se hallan en la tabla para el aire. Como
T3 (la temperatura a la entrada de la turbina) es información conocida, pr3 y s03 también son
cantidades conocidas. Por lo tanto, la presión a la salida de la turbina P4 se puede determinar
usando los datos de pr o de s0 para los estados 3 y 4, como en el cálculo del difusor indicado
anteriormente. Por último, como se supone que la presión a la salida de la tobera es la misma
que la presión ambiente, pueden determinarse los valores de pr5 o de s05 para la salida de la tobera.
Esto a su vez fija los valores de T5s y h5s. Como el cambio de entalpia a través de la tobera en
condiciones isentrópicas no se conoce, el cambio de energía cinética se puede hallar a partir de
la relación básica de la energía ∆ECS = - ∆h5. Esto a su vez lleva al valor de V5, ya que se
supone que V4 es despreciable.
Así, el método para determinar los valores de un ciclo de turbina de gas para un avión no
sigue el mismo patrón que para una turbina de gas estacionaria. Los ejemplos siguientes
muestran cómo efectuar los cálculos descritos antes para un ciclo reversible de propulsión me-
diante una turbina de gas. Aun cuando se pueden emplear datos de pr o de s0 con los cálculos
isentrópicos, en los ejemplos que siguen se han empleado únicamente datos de pr.
Ejemplo 16-10M. Un avión de turborreactor se desplaza a 260 m/s a una altitud de 5000 m, donde la
presión atmosférica es 0.60 bares y la temperatura es 250 K. La relación de presiones en el compresor
es 8:1, y la temperatura máxima a la entrada de la turbina es 1300 K. Suponiendo un funcionamiento
ideal de los diversos componentes del motor, determine el trabajo del compresor, las presiones y
temperaturas a lo largo de todo el ciclo y la velocidad de salida del chorro.
Solución. Los valores calculados corresponden a los estados que se muestran en la figura 16-30. Para
el proceso 1-y del difusor, suponemos que la velocidad de salida es despreciable comparada con el
C1CLOS DE POTENCIA DE GASES 657
valor de entrada. A 250 K, la entalpia es 250.1 kJ/kg y p ry = 0.7329 (Tabla A-5M). Si el flujo es
isentrópico a través del difusor, se encuentra que
De la tabla para el aire,
Así, hay un ascenso de presión de 0.33 bares en el difusor. Para el compresor, con rp = 8, P2 =
8(0.934) = 7.47 bares. Entonces,
De la tabla para el aire A-5M, T2s = 511 K y h2s = 514.9 kJ/kg. El trabajo isentrópico del compresor es
A la entrada de la turbina, donde T3 = 1300 K, hallamos que h3 = 1396.0 kJ/kg y pr3 = 330.9. Como
el trabajo de la turbina debe ser igual al trabajo del compresor,
Para este valor de entalpia, la tabla A-5M indica que T4s = 1102 K y pr4 = 169.3. Así,
Note que la presión a la salida de la turbina está considerablemente por encima del valor atmosféri-
co, y por lo mismo todavía hay una caída de presión bastante grande entre los extremos de la tobera.
El estado a la salida de la tobera se halla a partir de
En esta condición, Despreciando la velocidad de entrada un balan-

ce de energía en la tobera da
658 TERMODINÁMICA
Esta velocidad es supersónica, correspondiente a un número de Mach aproximadamente de 1.8. Un

cálculo más realista deberá tener en cuenta las eficiencias del compresor, la turbina y la tobera y el
coeficiente de presión del difusor.
Ejemplo 16-10. Un avión de turborreactor viaja a 575 mi/h a una altitud de 16 500 ft, donde Pa =
8.7 psia y Ta = 460°R. La relación de presiones del compresor es igual a 8, y la temperatura máxima
en la cámara de combustión es 1840°F. Suponiendo un funcionamiento ideal de los diversos compo-
nentes del motor, determine el trabajo del compresor, las presiones y temperaturas que se presentan
en el ciclo y la velocidad de salida del chorro.
Solución. Los valores calculados corresponden a los estados que se ven en la figura 16-30. Para el
proceso 1-y del difusor, suponemos que la velocidad a la salida es despreciable comparada con el va-
lor a la entrada. A 460°R la entalpia es 109.9 Btu y pry = 0.7913 (Tabla A-5). Suponiendo flujo
isentrópico a través del difusor, hallamos que
De la tabla para el aire, Por lo tanto,
Hay un ascenso de presión de 4.6 psi en el difusor. Para el compresor, con

106.4 psia, y
De la tabla para el aire, El trabajo del compresor isentrópico es
A la entrada de la turbina, donde T3 = 2300°R, hallamos que h3 = 588.8 Btu/lb y pr3 = 308.1. Como
el trabajo de la turbina debe ser igual al trabajo del compresor,
La tabla A-5 muestra que Así,
Note que entre los extremos de la tobera existe todavía una considerable caída de presión. El estado
a la salida de la tobera se encuentra a partir de
En esta condición,
Un balance de energía para la tobera da, despreciando la velocidad de entrada,
Esta velocidad es supersónica, correspondiente a un número de Mach aproximadamente de 1.8. Un

cálculo más realista deberá incluir las eficiencias del compresor, la turbina y la tobera y el coeficiente
de presión del difusor.
2 Análisis de energía de un ciclo irreversible

En la práctica, ocurren irreversibilidades dentro de un motor de turborreactor. El difusor, el
compresor, la turbina y la tobera no son isentrópicos. (Además, debe tenerse en cuenta también
una caída de presión en el quemador.) Estas irreversibilidades modifican el ciclo básico que se
muestra en la figura 16-30, y estas modificaciones se indican en el diagrama Ts de la figura 16-
31. Como las irreversibilidades no afectan el análisis de energía del difusor, los estados Ir y ls
Diagramas Ts y hs de un motor ele turborreactor de funcionamiento irreversible.

660 TERMODINÁMICA
tienen la misma temperatura y la misma entalpia. Sin embargo, el estado 1r se encuentra a una
presión menor que el estado 1s, debido a la irreversibilidad. El coeficiente de presión Kp se usa
para determinar la elevación real de presión entre los extremos del difusor, y por lo tanto P1r .
El análisis de la turbina se basa en el requisito de que wT , r = w c ,r = h 4r - h 3 en el caso irrever-
sible. A partir de esta relación se determina h4r lo mismo que el correspondiente valor de T4r. Al
mismo tiempo, w T ,s = wT ,r /ηT = hm – h3. La única incógnita en esta expresión es hm, y sabiendo su
valor se pueden determinar los valores de Tm, prm y s0m. Como T3 (la temperatura a la entrada de
la turbina) es un dato, pr3 y s03 son cantidades conocidas. Así, la presión Pm (= P4r) a la salida de la
turbina isentrópica se puede ahora hallar utilizando los datos de pr o de s0 para los estados 3 y 4,
como en el cálculo para el difusor descrito antes. Por último, si se conocen T4r , P4r y P5, un
cálculo isentrópico en el que se utilicen datos de pr o de s0 lleva a Tn y por lo tanto a hn. Como
ahora se conoce el cambio de entalpia entre los extremos de la tobera en condiciones
isentrópicas, el cambio de la energía cinética entre los extremos de la tobera se calcula mediante
la relación básica ∆EQ = – ∆hs. Luego se puede hacer uso de la eficiencia de la tobera para
determinar el aumento real de la energía cinética y la velocidad real de salida del chorro.
Los siguientes son ejemplos de los cálculos numéricos esbozados anteriormente para un
motor de propulsión a chorro de turbina de gas irreversible. De nuevo se utilizan sólo datos de
pr en todos los cálculos.
Ejemplo 16-11M. Resuelva de nuevo el ejemplo 16-10M para las condiciones siguientes: la elevación
real de presión en el difusor es 92% del valor teórico, la eficiencia del compresor es de 82%, la efi-
ciencia de la turbina es de 86% y la eficiencia de la tobera es de 95%. Determine la presión y la tem-
peratura durante el ciclo, el trabajo del compresor y la velocidad de salida del chorro, en m/s.
Solución. Las líneas punteadas de la figura 16-31 muestran el efecto de las irreversibilidades sobre el
ciclo. El análisis de energía para el difusor sigue siendo el mismo, por lo que h 1r = h1s = 283.9
kJ/kg, T 1r = T 1s = 284 K, p r1 = 1.141, P 1s = 0.934 bares y P 1s - P y = 0.334 bares, como en el
ejemplo 16-10M. Como el coeficiente de presión es en este caso de 0.92,
Para hallar el estado 2r, calculamos primero el trabajo del compresor isentrópico y luego usamos ηc
para corregir el valor. Las propiedades del estado 2s se calculan notando que
De la tabla A-5M, T2s = 511 K y h 2s = 514.9 kJ/kg. Por lo tanto, el trabajo real del compresor es
Para este valor de entalpia, T2r = 560 K. La presión en este estado es
Las condiciones a la entrada de la turbina son T3 = 1300 K, h3 = 1396.0 kJ/kg y P3 = 7.26 bares. El
estado 4r se fija por el requisito de que w T , r = w C ,r = 281.7 kJ/kg. Por lo tanto,
C ICLOS DE POTENCIA DE GASES 661
Con este valor de entalpia, T4r = 1060 K. La presión P4r se calcula en forma indirecta hallando Pm.
(Véase en la figura 16-31 la posición del estado m.) Las propiedades asociadas con el estado m se de-
terminan fácilmente notando que se trata del estado a la salida de la turbina, si la expansión es
isentrópica. Así,
Para este valor de entalpia, Por lo tanto,
Pero los estados m y 4r se encuentran sobre la misma línea de presión. En consecuencia, P4r = 2.71
bares.
Por último, si la tobera es isentrópica y la expansión ocurre a un valor Pn( = P5r) de 0.6 bares
(presión ambiente), entonces
Para este valor de p rn, Tn = 719 K y hn = 734 kJ/kg. Empleando una eficiencia de tobera de 95%,
hallamos que
Este cambio de entalpia real es igual al cambio de energía cinética del fluido a través de la tobera. Su-
poniendo que la velocidad V4r a la entrada de la tobera es despreciable, encontramos que
La temperatura de salida T5r se halla a partir de h5r:
De la tabla para el aire, T5r 737 K.
Ejemplo 16-11. Resuelva de nuevo el ejemplo 16-10 dadas las condiciones siguientes: el ascenso de
presión real en el difusor es 92% del valor teórico, la eficiencia del compresor es 82%, la eficiencia
de la turbina es 86% y la eficiencia de la tobera es 95%. Determine la presión y la temperatura en todo
el ciclo, el trabajo del compresor y la velocidad de salida del chorro, en ft/s.
Solución. El efecto de las irreversibilidades sobre el ciclo se indica mediante las líneas a trazos en la
figura 16-31. El análisis de energía del difusor sigue siendo el mismo, por lo que h1r = h1s = 124.1
Btu/lb, T 1r = T 1s = 519°R, P r1 = 1.21, P 1s = 13.3psia y P 1s – P y = 4.6 psia, como en el ejemplo
16-10. Como en este caso el coeficiente de presión vale 0.92,
Para calcular el estado 2r, debemos hallar primero el trabajo del compresor isentrópico y luego usar
ηc para corregir el valor. Las propiedades del estado 2s se hallan notando que
662 TERMODINÁMICA
De la tabla A-5, Por lo tanto, el trabajo real del compresor es
Para este valor de entalpia, La presión en este estado es
Las condiciones a la entrada de la turbina son T 3 = 2300°R, h 3 = 588.8 Btu/lb, P 3 = 103.4 psia y
p r3 = 308.1. El estado 4r se determina por el requisito de que w T ,r = w C , r = 123.2 Btu/lb. Así,
Para este valor de entalpia, T4r = 1858°R. La presión P4r se determina en forma indirecta hallando
Pm. (Véase en la figura 16-31 la posición del estado m.) Las propiedades del estado m se determinan
con facilidad notando que se trata del estado a la salida de la turbina, si la expansión es isentrópica.
Así,
Para este valor de entalpia, Por lo tanto,
Pero los estados m y 4r se localizan sobre la misma línea de presión. En consecuencia, P4r = 37.0
psia.
Por último, si la tobera es isentrópica y la expansión llega a un valor Pn ( = P5r) de 8.7 psia (la
presión ambiente), entonces
Basándose en este valor de pm , Tn - 1278°Ry hn = 311.3 Btu/lb. Utilizando una eficiencia de 95%
para la tobera, hallamos
Este cambio real de entalpia es igual al cambio de energía cinética del fluido a través de la tobera. Su-
poniendo que la velocidad V4r a la entrada de la tobera es despreciable, encontramos que
La temperatura de salida T5r se determina a partir de h5r:
De la tabla para el aire,

3 Parámetros de funcionamiento de un ciclo de turbina de reacción

En el análisis de los ciclos de turbinas de gas estacionarias examinamos el efecto de la relación
de presiones rp sobre la producción de trabajo y la eficiencia térmica. Para un ciclo de turbina
de gas de avión, es necesario examinar el efecto de la velocidad del aire de entrada y de salida
(con respecto al avión) sobre el empuje y la eficiencia. La discusión siguiente se basa en un ciclo
de aire estándar, por lo que se desprecia la adición de combustible al gasto másico.
Para un observador en tierra, un avión a chorro realiza trabajo para superar la resistencia
al movimiento conocida como arrastre del fluido. Además, un análisis de energía de todo el mo-
tor revela que existen términos de entalpia y de energía cinética a la entrada y salida del disposi-
tivo. Por último, se debe incluir un término de calor que dé cuenta de la energía liberada duran-
te la quema del combustible. Para el volumen de control que rodea la máquina en vuelo se
puede escribir
En términos de la notación de la figura 16-29, hentrada = hy y hsalida = h5. Los términos de energía
cinética se basan en las velocidades medidas por el observador en tierra. Para el aire quieto,
ECentrada = 0 y ECsa]ida se basa en la velocidad relativa entre la rapidez del aeroplano y la velocidad de
expulsión del chorro. En aire quieto la velocidad del avión es Vy, por lo que la velocidad
relativa de salida medida por el observador es V5 – Vy. Así, la ecuación (a) se convierte en
Ahora se desea expresar esta ecuación para w solamente en términos de las velocidades de entra-
da y salida Vy y V5.
Los términos de entalpia y el término de calor en la ecuación (b) se pueden sustituir hacien-
do otro análisis de energía del volumen de control que rodea el motor, excepto que en este caso
el observador se moverá con el motor. Así las cosas, la ecuación de energía en flujo estacionario
se convierte en
o bien
Si la ecuación (c) se resuelve para la cantidad Centrada y el resultado se sustituye en la ecuación

(b), entonces
Esta ecuación es importante para determinar la eficiencia propulsora del motor, así como el em-
puje,
El empuje desarrollado por el motor se determina a partir de las relaciones para la potencia
desarrollada, es decir,
664 TERMODINÁMICA
donde F es la fuerza de empuje que actúa para superar el arrastre del aire. Si la ecuación (d) se
sustituye en la ecuación (e), se halla que
donde V5 y Vy se mide con respecto al motor.

La eficiencia de propulsión ηP es una medida de la eficiencia con la cual la energía dispo-
nible en el ciclo se convierte en trabajo para vencer las fuerzas de arrastre. Se define como el co-
ciente del trabajo hecho en vuelo y la suma de esta cantidad de trabajo y la energía cinética de la
corriente de expulsión con respecto a tierra. Así, en términos de las cantidades que aparecen en
las ecuaciones (b) y (d),
Observe que cuando la velocidad del avión es cero (Vy = 0), la eficiencia de propulsión es cero y
el empuje es máximo para valores dados del gasto de masa y la velocidad de expulsión. Cuando
la velocidad de la aeronave es igual a la velocidad de expulsión, la eficiencia de propulsión es
igual a la unidad (o 100%) y el empuje es cero.
Por último, la condición de potencia o trabajo máximos se puede determinar igualando a
cero la primera derivada de w con respecto a Vy. El resultado, usando la ecuación (d), es
Por lo tanto, la potencia máxima se desarrolla cuando la velocidad del avión es la mitad de la
velocidad de expulsión. En términos de la ecuación (16-28), esta condición no es particularmen-
te buena con respecto a la eficiencia de propulsión.
16-14 CICLOS CERRADOS PARA TURBINAS DE GAS

El motor de turbina de gas actual tiene dos aplicaciones principales: como fuente de potencia
para la producción de energía eléctrica cuando se le usa acoplada a un generador eléctrico y co-
mo fuente de potencia para la propulsión de aeronaves. El dispositivo se puede emplear tam-
bién como fuente de potencia para equipo de propulsión en tierra, tales como automóviles de
pasajeros, camiones y trenes. Los fundamentos termodinámicos del ciclo de turbina de gas bási-
co alimentado por aire se discutió en las secciones 16-6 a 16-8. El ciclo de Brayton también se
puede usar como sistema de potencia de los vehículos en órbita en el espacio fuera de nuestra
atmósfera. En ese caso, el sistema espacial de potencia se usa para generar energía eléctrica a
bordo de la nave y no para impulsar el vehículo. Las características principales del ciclo descrito
anteriormente siguen siendo las mismas en las aplicaciones espaciales. Las relaciones típicas de
expansión de las turbinas se localizan a unos 2:1 o menos, mientras que las relaciones de tempe-
ratura de los ciclos (temperatura mínima a máxima) son aproximadamente de 0.25:0.30. No
obstante, deben hacerse tres modificaciones principales que permitan la operación en el espacio:
1. El dispositivo debe operar como un ciclo cerrado, ya que el fluido de trabajo se debe conser-
var para ser reutilizado. No se dispone de aire como en las aplicaciones terrestres de los ciclos
abiertos de las turbinas de gas.
C1CLOS DE POTENCIA DE GASES 665
2. La fuente de calor debe ser de naturaleza diferente a la de los hidrocarburos convencionales

que llevan a cabo una combustión directamente en el ciclo. Esto es necesario porque el ciclo
es cerrado, por lo que no puede permitirse la acumulación de productos de combustión.
3. La temperatura del gas antes de que reingrese al compresor en el ciclo debe reducirse a su valor
inicial. En un ciclo abierto, los gases relativamente calientes simplemente se lanzan a la
atmósfera, aun si el regenerador (recuperador) ha sido empleado para calentar los gases
entre el compresor y la fuente de calor.
La primera modificación a un ciclo cerrado hace que aumente la complejidad física del sis-
tema. A pesar de esto, la operación en circuito cerrado es ventajosa, ya que permite el empleo
de fluidos de trabajo que tienen propiedades más deseables que las del aire. El uso de gases iner-
tes, por ejemplo, reduce el problema de la corrosión. Estudios fundamentales de turboma-
quinaria indican que el número de filas de alabes en el rotor de una turbina disminuye rápida-
mente al aumentar la masa molecular del fluido de trabajo. Una aplicación que requiera 10 eta-
pas si se usa helio (masa molar igual a 4), requerirá dos etapas si se emplea neón (masa molar
igual a 20) y una sola etapa si se utiliza argón (masa molar igual a 40). Para gases de masa mole-
cular aun mayor, puede emplearse una sola etapa a velocidades menores que para el argón, ge-
nerándose esfuerzos menores. El diámetro de la turbomaquinaria también aumenta al aumen-
tar la masa molecular. Para la turbomaquinaria de potencia relativamente pequeña utilizada en
aplicaciones espaciales esto también constituye una ventaja. Para niveles de potencia en el inter-
valo de 10 a 50 kW, los gases estudiados tienen masas moleculares en el intervalo de 40 a 80. A
pesar de todo, los gases con elevada masa molecular tienen sus desventajas. Una de las principa-
les se discutirá cuando se presente la tercera modificación del sistema básico.
Las principales fuentes de energía son la radiación solar y la de los reactores nucleares, aun-
que los radioisótopos representan otra posibilidad. Los reactores nucleares son compactos y no
requieren una orientación especial en el espacio. Sin embargo, son peligrosos. Una fuente de ener-
gía solar, por el contrario, no es peligrosa, pero sí requiere medios especiales de orientación con
respecto al Sol. Además, se necesita un concentrador solar (espejo) relativamente grande con una
buena eficiencia de recolección. Así, por ejemplo, para un ciclo de potencia de Brayton de 10
kW con una temperatura máxima de 2000°R, tal vez se requiera un concentrador de 25 ft. Cual-
quiera que sea la fuente de energía empleada, el calor generado debe transferirse al fluido de tra-
bajo mediante un intercambiador de calor. Éste se muestra como el "intercambiador de calor
de la fuente de calor" en la figura 16-32. El regenerador es, por supuesto, un segundo intercam-
biador de calor en el ciclo. Se han construido regeneradores que trabajan con argón y que tienen
una efectividad de 90% y una caída de presión de 2%.
La tercera modificación en un sistema de Brayton de potencia espacial tiene que ver con el
"intercambiador de calor del sumidero de calor" que se muestra en la figura 16-32. Después de
pasar a través del regenerador (recuperador), el fluido de trabajo se enfría aún más al pasar por
este tercer intercambiador de calor. La energía descargada por el fluido de trabajo a un líquido
secundario en el circuito del radiador se envía luego al espacio. El tamaño del radiador se puede
reducir de modo considerable, si se aumenta la temperatura a la entrada de la turbina. Este ter-
cer proceso de intercambio de calor reduce la temperatura del fluido de trabajo primario al valor
necesario a la entrada del compresor. Una desventaja del circuito de líquido es su complejidad
adicional. Es posible considerar el paso del gas inerte (fluido primario) directamente a través
del radiador, sin que exista un circuito de líquido. Sin embargo, resulta que para un tamaño
666 TERMODINÁMICA
Ciclo de turbina de gas de un sistema espacial de potencia.
dado del radiador la pérdida adicional de presión del gas en el radiador es mayor que la poten-
cia equivalente requerida para bombear el líquido.
Se ha mencionado ya que los gases de elevada masa molecular (masa molecular mayor que
la del aire) tienen propiedades favorables para el diseño de turbomaquinaria. Desafortunada-
mente, la conductividad térmica de un gas decrece en forma rápida al aumentar su masa molecu-
lar. La conductividad del criptón (masa molecular igual a 83) es aproximadamente 1/15 de la del
helio (masa molecular igual a 4). Esto implica una severa imposición en cuanto al tamaño
del intercambiador de calor. Recuérdese de la figura 16-32 que el fluido de trabajo pasa por tres
diferentes intercambiadores de calor. Un intercambiador de calor diseñado para el criptón
tendría unas 10 veces el tamaño de uno diseñado para el helio. Los mayores valores del peso y el
volumen sugieren que la elección del fluido de trabajo es un compromiso entre las necesidades
de la turbomaquinaria y los requerimientos del intercambiador de calor.
Una característica interesante del diseño ingenieril es que los beneficios, en cuanto al dise-
ño de la turbomaquinaria, de una elevada masa molecular se pueden lograr de manera sutil sin
sacrificar el tamaño del intercambiador de calor. Esto se logra usando una mezcla de gases inertes,
en vez de usar un gas puro. Por ejemplo, el helio y el criptón se pueden mezclar para obtener un
gas que tenga la misma masa molecular que el argón. No obstante, la conductividad térmica
promedio de la mezcla gaseosa aumenta de manera considerable por la presencia del helio. El
resultado es una reducción en el tamaño del intercambiador de calor aproximadamente de 1/2
con respecto al argón puro.
En resumen, el ciclo de Brayton para las aplicaciones de potencia en el espacio exterior pa-
rece ser muy prometedor por varias razones:
1. Tiene una eficiencia térmica relativamente alta (lo cual reduce el tamaño requerido del colec-
tor solar o el radiador espacial).
2. Puede cubrir todo un espectro de niveles de potencia para un sistema dado.
3. Se puede usar con varias fuentes de energía distintas.
4. Puede operar durante periodos prolongados.
16-15 LOS CICLOS DE ERICSSON Y DE STIRLING

En la sección 16-11 se mostró que el efecto combinado del interenfriamiento, recalentamiento y
regeneración es un aumento de la eficiencia térmica de un ciclo de potencia de turbina de gas. Es
interesante examinar qué sucede cuando el número de etapas tanto de interenfriamiento como
de recalentamiento se hace infinitamente grande. En tal situación, los procesos isentrópicos de
compresión y expansión pasan a ser isotérmicos. Es decir, si el número de etapas es infinitamen-
te grande, el ciclo se puede representar mediante dos procesos a temperatura constante y dos
procesos a presión constante con regeneración. A un ciclo así se le da el nombre de ciclo de
Ericsson.
La figura 16-33 muestra los diagramas Pv y Ts del ciclo y un diagrama esquemático de un
motor de Ericsson que opera como un dispositivo en flujo estacionario. El fluido se expande
isotérmicamente del estado 1 al estado 2 a través de la turbina. Se produce trabajo y el calor se
absorbe reversiblemente desde un depósito a TA. Luego el fluido se enfría a presión constante
en un regenerador (intercambiador de calor). Del estado 3 al estado 4 el fluido se comprime iso-
térmicamente. Esto requiere una entrada de trabajo y una expulsión reversible de calor hacia un
depósito térmico a la temperatura TB. Por último, el fluido se calienta a presión constante hasta
Diagrama del equipo y diagramas Pv y Ts del ciclo de Ericsson.

668 TERMODINÁMICA
el estado inicial haciéndolo pasar en contracorriente a través del regenerador, captando en esta
etapa la energía que se había cedido al regenerador durante el proceso de enfriamiento a presión
constante. De esta manera, la diferencia de temperatura entre los extremos del intercambiador
de calor es siempre infinitesimal a lo largo de todo el intercambiador, como se requiere para que
la transferencia de calor sea reversible. De nuevo el regenerador actúa como unidad de almace-
namiento de energía dentro del sistema. Para cualquier ciclo completo el almacenamiento neto
de energía es cero. Esto implica que el área bajo la curva 4-1 en el diagrama Ts de la figura 16-33
sea igual al área bajo la curva 2-3.
Como la única transferencia externa de calor se efectúa con depósitos térmicos y como to-
dos los procesos son reversibles, la eficiencia térmica del ciclo de Ericsson es igual a la del ciclo
de Carnot, y está dada por 1 - TB/TA. El motor original construido por Ericsson (1803-1889)
era un dispositivo sin flujo, pero el ciclo termodinámico es el mismo que para el dispositivo de
flujo estacionario recién descrito. No obstante, en términos de enfriamiento intermedio y reca-
lentamiento, un diseño así es impráctico, ya que el costo y las exigencias de tamaño son prohibi-
tivos.
No obstante que el ciclo de Ericsson es impráctico, sirve para mostrar cómo podría colo-
carse un regenerador en un ciclo para aumentar la eficiencia térmica. Otro ciclo teórico de más
importancia práctica y que incorpora un regenerador en su esquema básico es el ciclo de
Stirling. Propuesto por Robert Stirling (1790-1878), el ciclo se compone de dos procesos isotér-
micos reversibles y dos procesos a volumen constante, también reversibles. Los diagramas Pv y
Ts del ciclo se muestran en la figura 16-34.
El gas se expande isotérmicamente a partir del estado inicial 1 al estado 2, añadiéndose ca-
lor en forma reversible desde un depósito a la temperatura TA. Del estado 2 al estado 3 se elimina
energía a volumen constante hasta que la temperatura del fluido es igual a TB. Luego el volumen
se reduce de manera isotérmica a su valor original, extrayéndose calor reversiblemente hacia un
segundo depósito a TB. Finalmente, se añade energía a volumen constante desde el estado 4 hasta
el estado 1. El ciclo operaría entre dos depósitos a temperaturas fijas, si las cantidades de
energía para los procesos 2-3 y 4-1 pudieran mantenerse dentro del sistema. Aplicando un
balance de energía al sistema cerrado para estos dos procesos se halla que las dos cantidades son
de la misma magnitud. Esto se indica mediante las áreas sombreadas bajo las curvas de los pro-
cesos 4-1 y 2-3 en la gráfica Ts. Lo que se necesita es simplemente un medio para almacenar la
energía liberada por el proceso 2-3 y luego suministrar esta misma energía al medio de trabajo
Diagrama Pv y Ts del ciclo de Stirling.

durante el proceso 4-1. Esta exigencia de almacenamiento de energía dentro del sistema necesita
un regenerador. Por lo tanto, el único efecto térmico externo al sistema durante cada ciclo de
Stirling es el intercambio de calor con los dos depósitos a temperaturas fijas. Como resultado la
eficiencia térmica de un ciclo de Stirling viene siendo igual a la de un ciclo de Carnot que opere
entre las mismas dos temperaturas.
Durante muchos años, el ciclo de Stirling tuvo un interés puramente teórico. Sin embargo,
desde principios de la década de 1950, se ha hecho un considerable trabajo para desarrollar un
motor práctico que funcione según el ciclo de Stirling. Aun cuando su eficiencia térmica es la
misma que la del ciclo de Carnot, es difícil construir un motor de Stirling sin introducir algunas
desventajas inherentes. Por ejemplo, el motor de Stirling opera a presiones muy altas, y los
fluidos de trabajo más adecuados son el helio y el hidrógeno. La relación entre el peso y la po-
tencia no es muy favorable, a excepción quizás cuando se trata de vehículos grandes, como ca-
miones y autobuses. Las elevadas temperaturas del ciclo también representan un problema, ya
que los pistones no se lubrican para evitar que se contamine el regenerador. No obstante, una de
las principales ventajas del ciclo de Stirling es su excelente calidad de emisión. Éste es un "motor
de combustión externa", en contraste con el familiar motor de combustión interna utilizado en
los automóviles. Así, el proceso de combustión es mucho más completo que en el motor de
combustión interna en términos del contenido de monóxido de carbono, hidrocarburos y óxido
de nitrógeno de los gases expulsados. Otras ventajas de los motores de Stirling son su operación
relativamente silenciosa, su confiabilidad y larga vida y su capacidad multicombustible.
En 1976, la Ford Motor Company instaló un motor experimental de Stirling de 170 hp en
un Ford Torino 1975. El motor de cuatro cilindros tenía un desplazamiento de 0.86 L (52.5 in3)
y operaba con hidrógeno como fluido de trabajo. La máxima presión de funcionamiento en el
ciclo fue aproximadamente 18 MPa (2600 psi), y la máxima temperatura de la cabeza fue 760°C
(1400°F), más o menos. En todo el mundo se continúa investigando y trabajando con miras a
obtener un motor de Stirling práctico. El ciclo de Stirling tiene algunas ventajas inherentes
cuando opera en sentido inverso, de tal modo que produce un efecto de refrigeración. Los dis-
positivos de Stirling para refrigeración son particularmente eficaces en lograr temperaturas en
el intervalo de - 100 a -200°C (- 150 a -330°F). En la sección 18-7 se encuentra una discu-
sión del ciclo de Stirling aplicado con propósitos de refrigeración.
PROBLEMAS (SI)
Ciclos de aire estándar
16-1M. Se propone un ciclo de aire estándar con un estado inicial a 27°C, 100 kPa y 0.860 m3/kg. El pro-
ceso 1-2 es un calentamiento a volumen constante hasta 200 kPa; el proceso 2-3 es un calenta-
miento a presión constante hasta 1200 K y 1.72 m3/kg; el proceso 3-4 es una expansión isentrópi-
ca hasta 100 kPa; el proceso 4-1 es enfriamiento a presión constante hasta el estado inicial.
a) Dibuje los diagramas Pv y Ts del ciclo.
b) Determine la cantidad total de calor suministrado, en kJ/kg.
c) Determine el trabajo neto, en kJ/kg.
d) Calcule la eficiencia térmica.
e) ¿Cuál es la eficiencia de una máquina térmica de Carnot que tenga las mismas temperaturas
máxima y mínima que el ciclo descrito líneas arriba? Emplee datos de w y de h de la tabla para
el aire.
670 TERMODINÁMICA
16-2M. Se propone un ciclo de aire estándar con un estado inicial a 37°C, 1.2 bares y 0.741 m3/kg. El pro-
ceso 1-2 es un calentamiento a volumen constante hasta 3.0 bares; el proceso 2-3 es un calenta-
miento a presión constante hasta 1.48 m3/kg; el proceso 3-4 es una expansión isentrópica hasta
1.2 bares; el proceso 4-1 es enfriamiento a presión constante hasta el estado inicial.
b) Determine la cantidad total de calor suministrado, en kJ/kg.
c) Halle el trabajo neto, en kJ/kg.
é) ¿Cuál es la eficiencia de una máquina térmica de Carnot que opere entre las mismas tempera-
turas máxima y mínima que el ciclo descrito al principio de este problema? Emplee datos de w
y de h de la tabla para el aire.
16-3M. Se propone un ciclo de aire estándar que comienza a 100 kPa, 27°C y 0.860 m3/kg. El proceso 1-2
es una compresión isentrópica hasta 275 kPa; el proceso 2-3 es un calentamiento a presión cons-
tante hasta 1200 K y 1.25 m3/kg; el proceso 3-4 es un enfriamiento a volumen constante hasta 100
kPa; el proceso 4-1 es un enfriamiento a presión constante hasta el estado inicial.
b) Determine la cantidad de calor suministrado y la producción neta de trabajo, en kJ/kg.
c) Calcule la eficiencia térmica.
d) ¿Qué eficiencia tendrá un motor térmico de Carnot que opere entre las mismas temperaturas
máxima y mínima que el ciclo descrito en el enunciado del problema? Emplee datos de la tabla
para el aire.
16-4M. Un cierto ciclo de aire estándar comienza a 1.1 bares, 37°C y 0.808 m3/kg. El proceso 1-2 es una
compresión isentrópica hasta 3.5 bares; el proceso 2-3 es un calentamiento a presión constante
hasta 1050 K y 0.860 m3/kg; el proceso 3-4 es un enfriamiento a volumen constante hasta 1.1 ba-
res y el proceso 4-1 es un enfriamiento a presión constante hasta el estado inicial.
b) Determine la cantidad de calor agregado y la producción neta de trabajo, en kJ/kg.
d) ¿Cuál será la eficiencia térmica de un motor de Carnot que opere entre las mismas temperaturas
máxima y mínima que el ciclo descrito en el enunciado de este problema? Emplee datos de la
tabla para el aire.
16-5M. Un ciclo de Carnot de aire estándar expulsa 100 kJ/kg a un sumidero que se halla a 300 K. Las
presiones mínima y máxima en el ciclo cerrado son 0.1 y 17.4 MPa, respectivamente. Utilizando
la tabla para el aire, determine a) la presión después de la compresión isotérmica, b) la temperatu-
ra de! depósito de suministro de calor, en kelvines, c) el volumen específico después de la compre-
sión isotérmica y después de la compresión isentrópica, ambos en m3/kg, d) la eficiencia térmica,
e) la relación de compresión y f) la presión eficaz media del dispositivo de movimiento alternativo.
16-6M. Un ciclo de Carnot de aire estándar para un sistema cerrado recibe 150 kJ/kg de calor desde una
fuente a 900 K. Las presiones mínima y máxima en el ciclo cerrado son 1 y 69.3 bares, respectiva-
mente. Utilizando la tabla para el aire, determine a) la presión después de la adición isotérmica de
calor, b) la temperatura de la expulsión de calor, en kelvines, c) el volumen específico, en m3/kg,
después de la adición isotérmica de calor y después de la expansión isentrópica, d) la eficiencia
térmica, e) la relación de compresión y f) la presión eficaz media, en bares, del dispositivo de mo-
vimiento alternativo.
16-7M. Un ciclo de Carnot de aire estándar opera entre 300 y 1100 K. La presión mínima en el ciclo es 1.0
bar. Si la cantidad de calor proporcionado es 150 kJ/kg, determine a) la presión máxima en el
ciclo, b) la presión después de la compresión isotérmica en el sistema cerrado, en bares, c) la rela-
ción de compresión y d) la presión eficaz media, en bares.
16-8M. Una máquina térmica de Carnot que produce 10 kJ de trabajo en un ciclo tiene una eficiencia tér-
mica de 50%. El fluido de trabajo es 0.50 kg de aire, y la presión y el volumen al comienzo de la
expansión isotérmica son 8 bares y 0.119 m3, respectivamente. Encuentre a) las temperaturas má-
xima y mínima del ciclo, en kelvines, b) el calor y el trabajo para cada uno de los cuatro procesos,
en kJ/ciclo, c) el volumen al final del proceso de expansión isotérmica y al final del proceso de ex-
pansión isentrópica, en metros cúbicos d) la relación de compresión y e) la presión eficaz media
del dispositivo de movimiento alternativo en bares.
Ciclos de Otto, de Diesel y dual

16-9M. La relación de compresión de un ciclo de Otto es 8:1. Antes de que comience la carrera de
compresión del ciclo la presión es 0.98 bares y la temperatura es 27°C. La cantidad de calor sumi-
nistrada al aire en cada ciclo es 1430 kJ/kg. Con base en el ciclo de aire estándar y utilizando la
tabla A-5M para el aire, determine a) la presión y la temperatura al final de cada uno de los proce-
sos del ciclo, b) la eficiencia térmica teórica, c) la presión eficaz media del ciclo, en bares, y d) el
gasto volumétrico del aire, medido a las condiciones del comienzo de la compresión, necesario
para producir 80 hp.
16-10M. Reconsidere el problema 16-9M. En vez de que haya una adición de calor de 1430 kJ/kg, el valor
de P3/P2 durante la adición de calor es 2.90. Todos los demás datos son los mismos. Comparando
con las respuestas del problema 16-9M, calcule el cambio porcentual en a) la eficiencia térmica, b)
la producción de trabajo neto y c) la entrada de calor.
16-11M. El aire al principio de la carrera de compresión de un ciclo de Otto de aire estándar se halla a
0.095 MPa y 22°C, siendo el volumen del cilindro 2800 cm3. La relación de compresión es igual a
9, y durante el proceso de adición de calor se suministran 4.80 kJ. Utilizando la tabla A-5M, de-
termine a) la presión y la temperatura después de los procesos de adición de calor y de expansión,
b) la eficiencia térmica, c) la presión eficaz media, en megapascales, y d) el gasto volumétrico del
aire, medido en las condiciones del comienzo de la compresión, necesario para producir 120 kW,
en m3/min.
16-12M. Reconsidere el problema 16-11M. El valor del calor suministrado cambia a 3.54 kJ; todos los de-
más datos siguen siendo los mismos. Comparando con las respuestas del problema 16-11M, cal-
cule el cambio porcentual en a) la entrada de calor, b) el trabajo neto de salida, c) la eficiencia tér-
mica y d) la presión eficaz media.
16-13M. Un ciclo de Otto de aire estándar opera con una relación de compresión de 8.55, y al comienzo de
la compresión el aire se encuentra a 98 kPa y 32°C. Durante el proceso de adición de calor el valor
de la presión se triplica. Utilizando la tabla A-5M, determine a) las temperaturas a lo largo del
ciclo, en kelvines, b) la eficiencia térmica del ciclo y c) la eficiencia térmica de un motor de Carnot
que opere entre los mismos límites de temperatura.
16-14M Considere un ciclo de Otto de aire estándar con una relación de compresión de 8.3 y un sumi-
nistro de calor de 1456 kJ/kg. Si la presión y la temperatura al comienzo del proceso de compre-
sión son 0.095 MPa y 7°C, determine con base en la tabla A-5M a) la presión y temperatura máxi-
mas del ciclo, b) la producción de trabajo neto, en kJ/kg, c) la eficiencia térmica y d) la presión
eficaz media, en megapascales.
16-15M. Haga lo mismo que en el problema 16-14M, pero en este caso suponga que la cantidad suministra-
da de calor es 1213 kJ/kg.
16-16M. Reconsidere el ciclo de Otto del problema 16-9M. Determine a) la disponibilidad de sistema cerrado
del aire al final de la expansión isentrópica, en kJ/kg, si T0 = 27°C y P0 = 0.098 bares, y b) el
cociente de esta cantidad de disponibilidad entre la salida neta de trabajo del ciclo.
16-17M. Reconsidere el ciclo de Otto del problema 16-11M. Determine a) la disponibilidad de sistema
cerrado del aire al final de la expansión isentrópica, en kJ/kg, si T0 = 22°C y P0 = 0.095 MPa, y
b) el cociente de esta cantidad de disponibilidad entre la salida neta de trabajo del ciclo.
16-18M. Reconsidere el ciclo de Otto del problema 16-14M. Determine a) la disponibilidad de sistema
cerrado del aire al final de la expansión isentrópica, en kJ/kg, si T0 = 7°C y P0 = 0-095 MPa, y
672 TERMODINÁMICA
16-19M. Un ciclo de Diesel de aire estándar opera con una relación de compresión de 16.7 y una relación
de combustión igual a 2. Al comienzo de la compresión la temperatura y la presión del aire son
37°C y 0.10 MPa, respectivamente. Determine a) la temperatura máxima del ciclo, en kelvines, b)
la presión después de la expansión isentrópica, en megapascales, c) la entrada de calor por ciclo,
en kJ/kg, y d) el gasto volumétrico, medido a las condiciones del inicio de la compresión, necesario
para producir 100 hp. Use los valores de la tabla A-5M.
16-20M. Un motor opera según el ciclo de Diesel teórico con una relación de compresión de 15:1, inyectán-
dose combustible durante el 10% de la carrera. La presión y la temperatura del aire que entra en
el cilindro son 98 kPa y 17°C, respectivamente. Calcule a) la relación de combustión, b) la tempe-
ratura, en kelvines, al final del proceso de compresión y al final del proceso de adición de calor, c)
la presión después de la expansión isentrópica, en kilopascales, d la entrada de calor, en kJ/kg, y
e) el gasto volumétrico del aire, medido a las condiciones del comienzo de la compresión, necesa-
rio para producir 200 kW. Emplee la tabla A-5M.
16-21M. Las condiciones de alimentación para un ciclo de Diesel de aire estándar que opera con una rela-
ción de compresión de 15:1 son 0.95 bares y 17ºC. Al comienzo de la carrera de compresión el vo-
lumen del cilindro es 3.80 L, y durante el proceso de calentamiento a presión constante se sumi-
nistran al gas 7.5 kJ de calor.
a) Calcule la presión y la temperatura al final de cada uno de los procesos del ciclo.
b) Determine la eficiencia térmica y la presión eficaz media del ciclo.
16-22M. A un ciclo de Diesel de aire estándar se le proporcionan 1535 kJ/kg de calor por ciclo. La presión y
la temperatura al comenzar la compresión son 0.095 MPa y 27°C, respectivamente, y la presión
después de la compresión es 3.60 MPa. Determine a) la relación de compresión, b) la temperatura
máxima del ciclo, en kelvines, c) la relación de combustión, d) la presión después de la expansión
isentrópica, en megapascales, y e) el trabajo neto, en kJ/kg. Utilice los datos de la tabla A-5M.
16-23M. Reconsidere el ciclo de Diesel del problema 16-9M, determine a) la disponibilidad de sistema
cerrado del aire al final de la expansión isentrópica, en kJ/kg, si T0 = 17°C y P0 = 0.10 MPa y b)
el cociente de esta cantidad de disponibilidad entre la salida neta de trabajo del ciclo.
16-24M. Reconsidere el ciclo de Diesel del problema 16-21M. Determine a) la disponibilidad de sistema
cerrado del aire al final de la expansión isentrópica, en kJ/kg, si T0 = 17°C y P0 = 0.95 bares, y
16-25M. Un ciclo dual de aire estándar opera con una relación de compresión de 15:1. Al iniciarse la
compresión las condiciones son 17°C, 0.95 bares y 3.80 L. La cantidad de calor suministrada es
6.6 kJ, de la cual una tercera parte se proporciona a volumen constante y el resto a presión cons-
tante. Determine a) la presión después del proceso de adición de calor a volumen constante, b) la
temperatura antes y después del proceso de suministro de calor a presión constante, en kelvines,
c) la temperatura después de la expansión isentrópica y d) la eficiencia térmica.
16-26M. Un ciclo dual de aire estándar opera con una relación de compresión de 14:1. Al comienzo de la
compresión isentrópica las condiciones son 27°C y 96 kPa. El calor total suministrado es igual a
1480 kJ/kg, del cual una cuarta parte se suministra a volumen constante y el resto a presión cons-
tante. Determine a) las temperaturas al final de cada uno de los procesos a lo largo del ciclo, en
kelvines, b) la eficiencia térmica y c) la presión eficaz media.
16-27M. Haga lo mismo que en el problema 16-25M, pero suponiendo en este caso que la adición de calor
es de 6.0 kJ, de los cuales el 30% se proporciona a volumen constante.
16-28M. Resuelva de nuevo el problema 16-26M, pero en este caso suponga que la adición de calor es 1470
kJ/kg, de los cuales una tercera parte se añade a volumen constante.
Ciclo abierto de turbina de gas, casos ideal y real

16-29M. Una planta de potencia de turbina de gas opera según un ciclo de aire estándar entre los límites de
presión de 0.10 y 0.60 MPa. La temperatura del aire de entrada es 22°C, y el aire entra a la turbi-
na a 747°C. Haciendo uso de la tabla A-5M, determine a) la producción neta de trabajo y el calor
de entrada, en kJ/kg, b) la eficiencia térmica si el ciclo es ideal y c) la relación de aire y combus-
tible requerida en el quemador, si el combustible es metano.
16-30M. Reconsidere el problema 16-29M. Cambie la presión a la salida del compresor a a) 0.478 MPa y b)
0.0907 MPa. Calcule la producción neta de trabajo y la eficiencia térmica para estos nuevos valo-
res de la presión; luego grafique la eficiencia térmica y el trabajo neto contra la relación de pre-
siones, empleando asimismo los resultados del problema 16-29M. Utilice los datos de la tabla
A-5M.
16-31M. Una planta de potencia de turbina de gas opera según un ciclo de aire estándar entre los límites de
presión de 1 y 6.4 bares. La temperatura del aire a la entrada es de 22°C, y la limitación de tempe-
ratura en la turbina es de 807°C. Calcule a) la producción neta de trabajo, en kJ/kg, b) la eficien-
cia térmica si el ciclo es ideal y c) la relación de aire y combustible requerida en el quemador, si el
combustible es etano (C2H6 ). Haga uso de los datos de la labia para el aire.
16-32M. Reconsidere el problema 16-31M. Cambie la presión de salida del compresor a a) 2.43 bares y b)
4.78 bares. Calcule la producción neta de trabajo y la eficiencia térmica para estos nuevos valores
de la presión. Luego grafique la eficiencia térmica y el trabajo neto en función de la relación de
presiones, utilizando también los resultados del problema 16-31M. Utilice la tabla A-5M.
16-33M. Una planta de potencia de turbina de gas opera según un ciclo de aire estándar entre límites de
presión de 0.10 y 0.60 MPa. La temperatura del aire a la entrada del compresor es 17°C, y la tem-
peratura del aire que llega a la turbina es 1080 K. Calcule a) la producción neta de trabajo, en
kJ/kg, b) la entrada de calor, c) la eficiencia térmica si el ciclo es ideal y d) la relación de aire y
combustible requerida en el quemador, si el combustible es «-butano (C4H10). Emplee los datos
de la tabla A-5M.
16-34M. Una planta estacionaria de potencia de turbina de gas tiene temperaturas máxima y mínima en el
ciclo de 827 y 27°C y una relación de presiones de 5.2:1. Halle a) el cociente del trabajo del
compresor entre el trabajo de la turbina, b) la eficiencia térmica y c) el gasto másico del aire re-
querido, en kg/min, para obtener una salida neta de potencia de 1000 kW. Utilice los datos de la
tabla para el aire en el análisis del ciclo ideal.
16-35M. La relación de presiones de un ciclo de Brayton de aire estándar es 4.5, y las condiciones a la
entrada del compresor son 0.10 MPa y 27°C. La turbina está limitada a una temperatura de
827°C, y el gasto másico es 4 kg/s. Determine a) el trabajo del compresor y el de la turbina, en
kJ/kg, b) la eficiencia térmica, c) la salida neta de potencia, en kilowatts, y d) el gasto volumétrico
a la entrada del compresor, en m3 /min. e) Si la adición de calor se efectúa mediante la combus-
tión completa de un combustible con un valor calorífico dé 42 900 kJ/kg, estime la relación de com-
bustible y aire utilizada en el quemador, en kg/kg. Tome todos los datos de la tabla para el aire.
16-36M. La relación de presiones en un ciclo de Brayton de aire estándar es de 6.0:1, y las condiciones de
entrada son 1.0 bar y 17°C. La turbina tiene una temperatura límite de 1000 K, y el gasto másico
es 3.5 kg/s. Determine a) el trabajo del compresor y de la turbina, en kJ/kg, b) la eficiencia térmi-
ca, c) la producción neta de potencia, en kW, y d) el gasto volumétrico a la entrada del compre-
sor, en m3/min. e) Si la adición de calor se efectúa mediante la quema completa de un combus-
tible cuyo valor calorífico es 44 000 kJ/kg, estime la relación de combustible y aire empleada en el
quemador, en kg/kg, utilizando los datos de la tabla para el aire.
16-37M. Si la temperatura del sumidero T0 es la misma que la temperatura de entrada al compresor, deter-
mine la disponibilidad de flujo estacionario de la corriente de expulsión de la turbina, en kJ/kg,
para el ciclo de Brayton descrito en a) el problema 16-29M, b) el problema 16-31M, c) el problema
16-33M y d) el problema 16-34M. Además, calcule el aumento porcentual de la producción neta
de trabajo, si esta disponibilidad se pudiese convertir enteramente en trabajo de salida.
16-38M. Demuestre que el máximo trabajo neto de un ciclo de Brayton simple, para valores fijos de las
temperaturas a la entrada del compresor y a la entrada de la turbina, ocurre cuando T 2 =
(T1T3)1/2, si las capacidades térmicas especificas son constantes.
674 TERMODINÁMICA
16-39M. Muestre que la relación de presiones con la que se obtiene el máximo trabajo neto en un ciclo de
Brayton simple con temperaturas fijas a la entrada del compresor y a la entrada de la turbina está
dada por P 2 /P 1 = (T 3 /T 1 ) n , donde n = k/[2(k - 1)] y k es constante.
16-40M. Utilizando los datos del problema 16-29M, calcule la entrada de calor y la eficiencia térmica, si las
eficiencias adiabáticas del compresor y la turbina son 84 y 87%, rspectivamente.
16-41M. Basándose en el problema 16-30M, calcule la entrada de calor y la eficiencia térmica, si las eficien-
cias adiabáticas del compresor y la turbina son 84 y 87%, respectivamente. Luego grafique la pro-
ducción neta de trabajo y la eficiencia térmica contra la relación de presiones, utilizando también
los resultados del problema 16-40M.
16-42M. Con los datos del problema 16-31M, calcule las cantidades requeridas si las eficiencias adiabáticas
del compresor y la turbina son 82 y 85%, respectivamente.
16-43M. Basándose en el problema 16-32M, determine la entrada de calor y las eficiencias térmicas para
relaciones de presión de a) 2.43 y b) 4.78, si las eficiencias adiabáticas del compresor y la turbina
son 82 y 85%, respectivamente, c) Grafique la salida neta de trabajo y la eficiencia térmica en
función de la relación de presiones, utilizando también los resultados del problema 16-42M.
16-44M. Utilizando los datos del problema 16-33M, calcule las cantidades requeridas, si las eficiencias
adiabáticas del compresor y la turbina son 82 y 85%, respectivamente.
16-45M. Con los datos del problema 16-34M, calcule las cantidades requeridas, si las eficiencias adiabáti-
cas del compresor y la turbina son 81 y 86, respectivamente.
16-46M. Usando los datos del problema 16-35M, calcule las cantidades requeridas, si las eficiencias
adiabáticas del compresor y la turbina son 83 y 86%, respectivamente.
16-47M. Con los datos del problema 16-36M, calcule las cantidades requeridas, si las eficiencias adiabáti-
cas del compresor y la turbina son 84 y 88%, respectivamente.
16-48M. Un ciclo de potencia de turbina de gas opera con una relación de presiones de 12:1. Las eficien-
cias adiabáticas del compresor y la turbina son 85 y 90%, respectivamente. La temperatura a la
entrada del compresor es 22°C y la temperatura a la entrada de la turbina es 1027°C. Si el gasto
másico es 1 kg/s, halle la potencia general por el ciclo. Luego, duplique la relación de presiones y
halle la potencia de salida en este último caso, en kW.
16-49M. Si la temperatura del sumidero T0 es la misma que la temperatura a la entrada del compresor, de-
termine la disponibilidad de flujo estacionario de la corriente de expulsión de la turbina, en
kJ/kg, para el ciclo irreversible descrito en a) el problema 16-40M, b) el problema 16-42M, c) el
problema 16-44M y d) el problema 16-45M. Además, calcule el aumento porcentual de la produc-
ción neta de trabajo, si esta disponibilidad se pudiese convertir íntegramente en trabajo.
Ciclo regenerativo de turbina de gas
16-50M. Empleando los datos del problema 16-40M, calcule 1) la eficiencia térmica y 2) el porcentaje de
combustible ahorrado, si se instala un regenerador con una efectividad de a) 80% y b) 60%.
16-51M. Empleando los datos del problema 16-42M, calcule 1) la eficiencia térmica y 2) el porcentaje de
combustible ahorrado, si se instalase un regenerador con una efectividad de a) 60% y b) 80%.
16-52M. Haciendo uso de los datos del problema 16-44M, determine 1) la eficiencia térmica y 2) el porcen-
taje de combustible ahorrado, si se instalase un regenerador con una efectividad de a) 60% y b)
75%.
16-53M. Usando los datos del problema 16-45M, determine 1) la eficiencia térmica y 2) el porcentaje de
combustible que se ahorra al instalarse un regenerador con una efectividad de a) 75% y b) 55%.
16-54M. En un ciclo de turbina de gas de aire estándar con regeneración, la turbina impulsa directamente
el compresor. Los datos de entalpia siguientes fueron tomados durante una prueba de la turbina
de gas con una relación de presiones de 5.41:1. Determine a) la eficiencia térmica del ciclo real, b)
la efectividad del regenerador, c) la eficiencia adiabática del compresor y d) la eficiencia adiabáti-

ca de la turbina para los datos del ciclo A que se tabulan abajo. Las unidades son kJ/kg.
16-55M. En un ciclo de turbina de gas de aire estándar con regeneración, la turbina impulsa directamente
el compresor. Los dalos de entalpia que se tabulan aquí fueron tomados durante una prueba de
la turbina de gas con una relación de presiones de 5.20:1. Determine, para los datos del ciclo B de la
tabla de arriba, a) la eficiencia térmica del ciclo real, b) la efectividad del regenerador, c) la efi-
ciencia adiabática del compresor y d) la eficiencia adiabática de la turbina. Los datos están en
kJ/kg.
16-56M. Un fabricante de automóviles está considerando la conveniencia de usar una turbina de gas de ti-
po regenerativo como fuente de potencia de un nuevo modelo. En el compresor entra aire a 22°C
y 1 bar, con un gasto másico de 1 kg/s, y se comprime a una relación de 4:1. El aire del compresor
entra en el regenerador, donde se le hace circular hasta que su temperatura llega a 537°C, aproxi-
madamente. Luego pasa hacia la cámara de combustión, donde se calienta a 927°C. Después de
expandirse a través de la turbina, los gases calientes pasan a través de la otra mitad del regenera-
dor y luego se expelen hacia la atmósfera. Suponiendo que la compresión y la expansión son idea-
les y que las pérdidas de presión en el quemador y el regenerador son despreciables, determine a)
la eficiencia térmica de la unidad, b) la salida neta de potencia, en kW, c) la efectividad del rege-
nerador y d) la temperatura del chorro de expulsión, en grados Celsius,
16-57M. Si la temperatura del sumidero T0 es la misma que la temperatura a la entrada del compresor, de-
termine la disponibilidad de flujo estacionario de la corriente que sale del regenerador hacia la at-
mósfera, en kJ/kg, para el ciclo regenerativo irreversible descrito en a) el problema 16-50M, b) el
problema 16-51M, c) el problema 16-52M y c) el problema 16-53M.
Proceso politrópico y compresión en etapas con enfriamiento intermedio

16-58M. Se comprime aire reversiblemente en un dispositivo de pistón y cilindro desde 0.10 MPa y 7ºC
hasta una presión de 0.50 MPa. Calcule 1) el trabajo requerido y 2) el calor transferido, en kJ/kg,
si el proceso es a) politrópico con n 1.30, b) adiabático y c) isotérmico.
16-59M. Resuelva el problema 16-58M para los mismos datos, pero en este caso considere que las pre-
siones inicial y final son 1 y 7 bares, respectivamente.
16-60M. Un compresor de aire de flujo estacionario opera entre una condición de entrada de 1 bar y
37°C y una presión de salida de 5 bares. Determine 1) la entrada de trabajo y 2) el calor
transferido, en kJ/kg, para los siguientes procesos reversibles: a) isotérmico, b) n = 1.30 y c)
adiabático.
16-61M. Resuelva el problema 16-60M, pero cambiando las condiciones de entrada a 0.10 MPa y 37ºC y la
condición de salida a 0.60. MPa.
16-62M. Estime los requerimientos de potencia, en kW, si 7 m3/min de aire a 0.95 bares y 12°C se compri-
men irreversible y politrópicamente (n = 1.30) hasta 7.60 bares. Por la camisa del compresor cir-
cula agua de enfriamiento a razón de 14 kg/min, sufriendo una elevación de temperatura de
6.0°C. La velocidad del aire a la entrada es pequeña, pero es 160 m/s a la salida.
676 TERMODINÁMICA
16-63M. Estime los requerimientos de potencia, en kW, si 2.50 m3/min de aire a 0 . l l MPa y 17°C se
comprimen irreversible y politrópicamente (n = 1.32) hasta 0.58 MPa. Por la camisa del compre-
sor circula agua de enfriamiento a razón de 5.0 kg/min, sufriendo una elevación de temperatura
de 5.1°C. La velocidad del aire a la entrada es pequeña, pero a la salida es 130 m/s.
16-64M. Las condiciones a la entrada de un compresor con dos etapas de flujo estacionario son 0.95 bares
y 27°C. La presión de salida es 7.5 bares, y la relación de presiones entre los extremos de cada una
de las etapas es la misma. Si un interenfriador enfría el aire hasta la temperatura inicial y si las
etapas son isentrópicas, a) determine la entrada total de trabajo, en kJ/kg, y b) compare el resul-
tado de la parte a con el trabajo requerido por un compresor de una sola etapa. Tome los datos
necesarios de la tabla A-5M.
16-65M. Lo mismo que el problema 16-64M, excepto que en este caso las condiciones de entrada son 1.05
bares y 37°C, y la presión de salida es 6.3 bares.
16-66M. Las condiciones a la entrada de un compresor con dos etapas de flujo estacionario son 0.10 MPa
y 27°C. La presión de salida es 0.70 MPa, las etapas son isentrópicas y el enfriador intermedio
enfría el aire hasta la temperatura inicial. Determine la entrada total de trabajo, en kJ/kg, si a) la
relación de presiones entre los extremos de cada etapa es la misma y b) la relación de presión entre
los extremos en la primera etapa es el doble de la que hay entre los extremos de la segunda etapa,
c) Determine el trabajo de entrada para un compresor de una sola etapa que funcione entre los
mismos límites de presión, en kJ/kg.
16-67M. Resuelva de nuevo el problema 16-66M, pero en este caso suponga que las condiciones a la entra-
da son 1 bar y 17°C, y que la presión de salida es 4.5 bares.
16-68M. Considere un compresor de flujo estacionario con tres etapas con enfriadores intermedios que
enfrían el gas ideal hasta la temperatura de entrada inicial. Las presiones de salida de la primera y
segunda etapas del compresor isentrópico se denotan por Pa y Pb, respectivamente. Demuestre
que el trabajo mínimo de compresión ocurre cuando P a = (P 21 P 2 ) l/3 y P b = (P 1 P 22 )1/3 .
16-69M. Un compresor de flujo estacionario con tres etapas tiene las mismas condiciones a la entrada y a
la salida que las indicadas en el problema 16-64M. Basándose en los resultados del problema 16-
68M, determine el trabajo mínimo de compresión, en kJ/kg. Tome los datos de la tabla A-5M.
16-70M. Un compresor de flujo estacionario con tres etapas tiene las mismas condiciones a la entrada y a
la salida que las indicadas en el problema 16-65M. Utilizando los resultados del problema 16-
68M, determine el trabajo mínimo de compresión, en kJ/kg. Tome los datos necesarios de la
tabla A-5M.
Ciclo de turbina de gas con enfriamiento intermedio, recalentamiento y regeneración

16-71M. Reconsidere el problema 16-50M. Determine la producción neta de trabajo y la eficiencia térmi-
ca, si la compresión y expansión en dos etapas se utilizan junto con un regenerador de una efecti-
vidad de a) 80% y b) 60%. Las eficiencias del compresor y la turbina se dan en el problema 16-
40M. El enfriamiento intermedio y el recalentamiento son ideales.
ca, si la compresión y expansión en dos etapas se utilizan con un regenerador de una efectividad
de a) 75% y b) 55%. Las eficiencias del compresor y la turbina son las mismas del problema 16-
45M. El interenfriamiento y el recalentamiento son ideales.
ca, si la compresión y expansión en dos etapas se usan junto con un regenerador de a) 60% y b)
80%. Las eficiencias del compresor y la turbina son las que se dan en el problema 16-42M. El in-
terenfriamiento y el recalentamiento son ideales.
ca, si la compresión y expansión en dos etapas se emplean junto con un regenerador de a) 60% y
b) 75%. Las eficiencias del compresor y la turbina son las que se indican en el problema 16-44M.
El enfriamiento intermedio y el recalentamiento son ideales.
16-75M. Una planta de potencia de turbina de gas emplea compresión y expansión en dos etapas, con
enfriamiento intermedio, recalentamiento y regeneración. La temperatura a la salida de la segunda
etapa del compresor es 390 K, y la temperatura de entrada al quemador es 750 K. El límite para la
temperatura de entrada a la turbina es 1180 K.
a) Calcule el valor bruto de la producción máxima de trabajo de la turbina con dos etapas, si la
relación de presiones total es 6:1.
b) Determine la efectividad del regenerador.
16-76M. Un ciclo de turbina de gas opera con dos etapas de compresión y dos etapas de expansión. La re-
lación de presiones entre los extremos de cada etapa os igual a 2. La temperatura a la entrada
de cada una de las etapas de compresión es 22ºC y es 827ºC a la entrada de cada una de las etapas de
expansión. Las eficiencias del compresor y la turbina son 81 y 86%, respectivamente, y el regene-
rador tiene una efectividad de 75%. Determine a) el trabajo del compresor y el de la turbina, en
kJ/kg, b) la eficiencia térmica y c) la temperatura de la corriente de aire que sale del regenerador
hacia la atmósfera, en grados Celsius. Tome los datos de la tabla para el aire.
16-77M. Un ciclo de turbina de gas opera con dos etapas de compresión y dos etapas de expansión. La re-
lación de presiones entre cada una de las etapas de compresión es igual a 2.0, y la eficiencia del
compresor es 81 %. La temperatura a la entrada del compresor es 22°C, pero el interenfriamiento
reduce la temperatura a sólo 37°C antes de que el aire entre en la segunda etapa. La temperatura
de entrada a cada una de las etapas de expansión es 827°C, pero una caída de presión entre el
compresor y la turbina reduce la relación de presiones de expansión a 1.9:1 entre los extremos de
cada una de las etapas de la turbina, la cual tiene una eficiencia adiabática de 86%. La efectividad
del regenerador es 75%. Determine a) el trabajo del compresor, b) el trabajo de la turbina, c) el
calor extraído en el interenfriador, d) la eficiencia térmica, e) la temperatura de la corriente de
aire que sale del regenerador y entra en el quemador y f) la disponibilidad de corriente del fluido
que sale del regenerador hacia el ambiente, el cual se halla a 22° C.
Ciclos de turbina de gas cerrado y de tuborreactor

16-78M. La velocidad de un avión de turborreactor es 300 m/s en aire quieto a 0.25 bares y 220 K. La rela-
ción de presiones en el compresor es 9, y la temperatura máxima del ciclo es 1320 K. Suponga que
los diversos componentes tienen un comportamiento ideal. Determine a) las temperaturas y pre-
siones a lo largo del ciclo, b) el trabajo requerido de compresión, en kJ/kg, y c) la velocidad de
salida del chorro, en m/s. Utilice la tabla A-5M.
16-79M. Resuelva de nuevo el problema 16-78M para las condiciones siguientes: la elevación real de la pre-
sión en el difusor es 90% del valor isentrópico, las eficiencias adiabáticas del compresor y la turbi-
na son de 83 y de 86%, respectivamente, y la eficiencia de la tobera es de 94%. Determine las can-
tidades que se indican en el problema 16-78M.
16-80M. La velocidad de un avión de turborreactor es 280 m/s en aire quieto a 0.050 MPa y 250 K. La rela-
ción de presiones entre los extremos del compresor es igual a 11, y la máxima temperatura del
ciclo es 1400 K. Suponga que los diversos componentes tiene un funcionamiento ideal. Determine
a) el trabajo del compresor, en kJ/kg, b) la presión a la salida de la turbina, en megapascales, y c)
la velocidad de salida del chorro, en m/s. Tome los datos de la tabla A-5M.
16-81M. Resuelva de nuevo el problema 16-80M bajo las condiciones siguientes: la elevación real de pre-
sión en el difusor es 92% del valor isentrópico, las eficiencias del compresor y la turbina son 84 y
87%, respectivamente, y la eficiencia de la tobera es 94%.
16-82M. Reconsidere el ejemplo 16-10M. Calcule a) el empuje total, en newtones, b) el trabajo específico
requerido, en kJ/kg, y c) la eficiencia de propulsión, si el gasto másico del aire es 60 kg/s.
16-83M. Reconsidere el problema 16-78M. Calcule a) el empuje total, en newtones, b) el trabajo específico
requerido, en kJ/kg, y c) la eficiencia de propulsión, si el gasto másico es 50 kg/s.
678 TERMODINÁMICA
16-86M. Una planta de potencia de turbina de gas de ciclo cerrado opera con helio como el fluido de traba-
jo. Las eficiencias del compresor y de la turbina son de 85% cada una. El estado a la entrada del
compresor es 5 bares y 47°C, mientras que el estado a la entrada de la turbina es 12 bares y 980 K.
Si el gasto másico es 5 kg/s, calcule a) la salida neta de potencia, en kW, y b) la rapidez con la que
se extrae calor del ciclo, en kJ/min.
16-87M. Una planta de potencia de turbina de gas de ciclo cerrado opera utilizando argón como fluido de
trabajo. Las eficiencias del compresor y la turbina valen cada una 0.83 y 0.86, respectivamente.
Las condiciones a la entrada del compresor son 8 bares y 340 K, mientras que el estado de entrada
de la turbina es 15 bares y 1000 K. Si el gasto másico es 7 kg/s, halle a) la salida neta de potencia,
en kW y b) la rapidez con la que se extrae calor del ciclo, en kJ/min.
16-88M. Una planta de potencia de turbina de gas de ciclo cerrado opera utilizando argón como fluido de
trabajo. Las eficiencias del compresor y la turbina valen 84 y 86%, respectivamente. Las condi-
ciones a la entrada del compresor son 6 bares y 37°C, mientras que las condiciones a la entrada de
la turbina son 21 bares y 652°C. Si la salida neta de potencia, es 3500 kW, determine a) el gasto
másico en kg/s, b) la producción bruta de la turbina en kW y c) la rapidez con la que se extrae ca-
lor del ciclo y se radia hacia el espacio exterior, en kJ/min.
Ciclos de Ericsson y de Stirling
16-89M. Un ciclo de Ericsson opera con aire, y el volumen mínimo del ciclo es 0.01 m3. La presión máxima
es 6 bares, y al final de la expansión a presión constante el volumen es 0.02 m3. Trace un diagrama
PV y calcule, por cada 40 kJ de calor suministrado, la cantidad de calor que se debe expulsar.
16-90M. Resuelva de nuevo el problema 16-89M, pero considere que en este caso el volumen mínimo es 5
L, la presión máxima es 5 bares y el volumen al final de la expansión a presión constante es 12 L.
El calor suministrado es 20 kJ.
16-91M. Un ciclo de Stirling opera con aire, y al comienzo de la expansión isotérmica el estado es 510°C y
9 bares. La presión mínima en el ciclo es 2 bares y al final de la compresión isotérmica el volumen
es 60% del volumen máximo. Determine a) la eficiencia térmica del ciclo y b) la presión eficaz me-
dia.
16-92M. Un ciclo de Stirling opera con aire, y al comienzo de la compresión isotérmica el estado es 77°C y
2 bares. La presión máxima es 6 bares, y durante la expansión isotérmica el volumen aumenta en
40%. Calcule a) la eficiencia térmica y b) la presión eficaz media del ciclo.
16-93M. Un ciclo de Stirling opera con aire, y al comienzo de la expansión isotérmica la presión es 5 bares
y la temperatura es 257°C. La eficiencia térmica es 44%, y al final de la compresión isotérmica el
volumen es dos terceras partes del volumen máximo. Determine la presión eficaz media del ciclo.
PROBLEMAS (USCS)
Ciclos de aire estándar
16-1. Se propone un ciclo de aire estándar con un estado inicial a 70°F, 14.7 psia y 13.35 ft3/lb. El proce-
so 1-2 es un calentamiento a volumen constante hasta 29.4 psia; el proceso 2-3 es un calentamiento
a presión constante hasta 1660uF y 26.7 ft3/lb; el proceso 3-4 es una expansión isentrópica hasta
14.7 psia; el proceso 4-1 es un enfriamiento a presión constante hasta el estado inicial.
b) Determine la cantidad total de calor suministrado, en Btu/lb.
c) Determine la producción neta de trabajo, en Btu/lb.
e) ¿Cuál será la eficiencia de una máquina térmica de Carnot que funcione entre las mismas tem-
peraturas máxima y mínima que el ciclo descrito al principio de este problema? Utilice los datos
de u y de h de la tabla para el aire.
16-2. Se propone un ciclo de aire estándar con un estado inicial a 100°F, 16 psia y 12.95 ft3/lb. El proceso
1-2 es un calentamiento a volumen constante hasta 42 psia; el proceso 2-3 es un calentamiento a
presión constante hasta 2340°F y 25.90 ft3/lb; el proceso 3-4 es una expansión isentrópica hasta 16
psia; el proceso 4-1 es un enfriamiento a presión constante hasta el estado inicial.
b) Determine la cantidad total de calor suministrado, en Btu/lb.
c) Halle la salida neta de trabajo, en Btu/lb.
e) ¿Cuál será la eficiencia de una máquina térmica de Carnot que opere entre las mismas tempera-
turas máxima y mínima que el ciclo descrito en el enunciado de este problema? Utilice los datos
de u y de h de la tabla para el aire.
16-3. Se propone un ciclo de aire estándar que comienza en 15 psia, 80°F y 13.32 ft3/lb. El proceso 1-2 es
una compresión isentrópica hasta 41.2 psia; el proceso 2-3 es un calentamiento a presión constante
hasta 1700°F y 19.41 ft3/lb; el proceso 3-4 es un enfriamiento a volumen constante hasta 15 psia; el
proceso 4-1 es un enfriamiento a presión constante hasta el estado inicial. a) Dibuje los
diagramas Pv y Ts del ciclo.
b) Determine el calor suministrado y la salida neta de trabajo, ambos en Btu/lb.
d) ¿Cuál será la eficiencia de un motor térmico de Carnot que opere con las mismas temperaturas
máxima y mínima que el ciclo descrito en el enunciado de este problema? Utilice los datos de la
tabla para el aire.
16-4. Un ciclo de aire estándar comienza en 16 psia, 100°F y 12.95 ft3/lb. El proceso 1-2 es una compre-
sión isentrópica hasta 35.0 psia; el proceso 2-3 es un calentamiento a presión constante hasta
1290°F y 18.5 ft3/lb; el proceso 3-4 es un enfriamiento a volumen constante hasta 16 psia; el proce-
so 4-1 es un enfriamiento a presión constante hasta el estado inicial.
b) Determine las cantidades de calor suministrado y de trabajo neto de salida, en Btu/lb.
d) ¿Cuál será la eficiencia de un motor térmico de Carnot que opere con las mismas temperaturas
máxima y mínima que el ciclo descrito en el enunciado de este problema? Utilice los datos de la
tabla para el aire.
16-5. Un ciclo de Carnot de aire estándar expulsa 50 Btu/lb a un sumidero a 500°R. Las presiones
mínima y máxima en el ciclo cerrado son 1 y 292 atm. Haciendo uso de la tabla para el aire, deter-
mine a) la presión después de la compresión isotérmica, en atmósferas, b) la temperatura del depó-
sito de suministro de calor, en grados Rankine, c) el volumen específico después de la compresión
isotérmica y después de la compresión isentrópica, ambas cantidades en ft3/lb, d) la eficiencia tér-
mica, e) la relación de compresión y f) la presión eficaz media, en psi, del dispositivo de
movimiento alternativo.
16-6. Un ciclo de Carnot de aire estándar para un sistema cerrado recibe 100 Btu/lb de calor desde una
fuente que se encuentra a 1200°R. Las presiones mínima y máxima en el ciclo cerrado son 1 y 88
atm, respectivamente. Utilizando la tabla para el aire, calcule a) la presión después de la adición
isotérmica, de calor, b) la temperatura de la expulsión de calor, en grados Rankine, c) el volumen
específico, en ft Vlb, después de la adición isotérmica de calor y después de la expansión isentrópi-
ca, d) la eficiencia térmica, é) la relación de compresión y J) la presión eficaz media, en psi, del dis-
positivo alternativo.
16-7. El calor suministrado a un ciclo de Carnot de aire estándar que opera entre 540 y 2000°R es 70
Btu/lb. La presión mínima en el ciclo es í atm. Determine a) la presión máxima en el ciclo, b) la
680 TERMODINÁMICA
presión después de la compresión isotérmica en el sistema cerrado, c) la relación de compresión y d)

la presión eficaz media, en psi.
16-8. Un motor térmico de Carnot que produce 10 Btu de trabajo en un ciclo tiene una eficiencia térmica
de 50%. El fluido de trabajo es 1.0 lb de aire, y la presión y el volumen al comienzo de la expansión
isotérmica son 100 psia y 4.0 ft3, respectivamente. Calcule a) las temperaturas máxima y mínima
del ciclo, en grados Rankine, b) el calor y el trabajo en cada uno de los procesos, en Btu/ciclo, c) el
volumen al final del proceso de expansión isotérmica y al final del proceso de expansión isentrópi-
ca, en pies cúbicos, d) la relación de compresión y e) la presión eficaz media, en psi, del dispositivo
de movimiento alternativo.
Ciclos de Otto, de Diesel y dual

16-9. La relación de compresión de un ciclo de Otto es 8:1. Antes de que comience la carrera de compre-
sión del ciclo, la presión es 14.5 psia y la temperatura es 80°F. El calor suministrado al aire por
ciclo es 888 Btu/lb de aire. Utilizando el ciclo de aire estándar y empleando la tabla A-5 para el
aire, determine a) la presión y la temperatura al final de cada uno de los procesos del ciclo, b) la efi-
ciencia térmica teórica y c) la presión eficaz media del ciclo, en psi.
16-10. Resuelva de nuevo el problema 16-9, pero suponiendo en este caso que la cantidad de calor sumi-
nistrado es 792 Btu/lb.
16-11. El aire al comienzo de la carrera de compresión de un ciclo de Otto de aire estándar se encuentra en
14 psia y 80°F, y el volumen del cilindro es 0.20 ft3. La relación de compresión es igual a 9, y durante
el proceso de adición de calor se suministra 9.20 Btu. Utilizando la tabla A-5, determine a) la
temperatura y la presión después de los procesos de adición de calor y de expansión, b) la eficiencia
térmica y c) la presión eficaz media, en psi.
16-12. Resuelva de nuevo el problema 16-11, pero en este caso suponga que la cantidad de calor sumi-
nistrado es 8.30 Btu.
16-13. Un ciclo de Otto de aire estándar opera con una relación de compresión de 8.50, y al comienzo de
la compresión el aire se encuentra a 14.5 psia y 90ºF. Durante el proceso de adición de calor la pre-
sión triplica su valor. Con base en la tabla A-5, determine a) las temperaturas a lo largo del ciclo,
en grados Rankine, b) la eficiencia térmica del ciclo y c) la eficiencia térmica de una máquina de
Carnot que opere entre los mismos límites de temperatura.
16-14. Considere un ciclo de Otto de aire estándar con una relación de compresión de 9.0 y una adición de
calor de 821 Btu/lb. Si la presión y la temperatura al comienzo del proceso de compresión son 14.0
psia y 40°F, respectivamente, determine, utilizando la tabla A-5, a) la presión y temperatura máxi-
mas del ciclo b) la salida neta de trabajo, en Btu/lb, c) la eficiencia térmica y d) la presión eficaz
media en psi.
16-15. Resuelva de nuevo el problema 16-14, pero suponga en este caso que la cantidad de calor sumi-
nistrado es 750 Btu/lb.
16-16. Reconsidere el ciclo de Otto del problema 16-9. Determine a) la disponibilidad de sistema cerrado
del aire al final de la expansión isentrópica, en Btu/lb, si T0 = 80°F y P0 = 14.5 psia, y b) el co-
ciente de esta cantidad de disponibilidad entre la salida neta de trabajo del ciclo.
del aire al final de la expansión isentrópica, si T0 = 40°F y P0 = 14.0 psia, y b) el cociente de esta
cantidad de disponibilidad entre la salida neta de trabajo del ciclo.
16-19. Un ciclo de Diesel de aire estándar opera con una relación de compresión de 14.8 y una relación de
combustión igual a 2. Al comienzo de la compresión, la temperatura y la presión del aire son 100°F
y 14.5 psia, respectivamente. Determine a) la temperatura máxima en el ciclo, en grados Rankine,
b) la presión después de la expansión isentrópica, en psia, y c) la entrada de calor por ciclo, en

Btu/lb. Utilice los datos de la tabla A-5.
16-20. Un motor opera según el ciclo teórico de Diesel con una relación de compresión de 16.3:1, y se in-
yecta combustible durante 10% de la carrera. La presión y la temperatura del aire que entra en el
cilindro son 14.0 psia y 60°F, respectivamente. Determine a) la relación de combustión, b) la tem-
peratura, en grados Rankine, al final del proceso de compresión y al final del proceso de adición de
calor, c) la presión después de la expansión isentrópica, en psia, y d) la entrada de calor, en Btu/lb.
Utilice la tabla A-5.
16-21. Las condiciones de alimentación de un ciclo de Diesel de aire estándar que opera con una relación
de compresión de 15 son 14.4 psia y 60°F. La relación de combustión del ciclo es igual a a) 2.84 y b)
2.0. Determine 1) la presión y la temperatura al final de cada uno de los procesos del ciclo y 2) la
eficiencia térmica y la presión eficaz media.
16-22. A un ciclo de Diesel de aire estándar se le suministran 709 Btu/lb de calor por ciclo. La presión y la
temperatura al inicio de la compresión son 14.0 psia y 80°F, respectivamente, y la presión después
de la compresión es 540 psia. Determine a) la relación de compresión, b) la temperatura máxima en
el ciclo, en grados Rankine, c) la relación de combustión, d) la presión después de la expansión
isentrópica, en psia, y e) el gasto volumétrico del aire, medido en las condiciones existentes al co-
mienzo de la compresión, necesario para producir 150 hp. Utilice los datos de la tabla A-5.
16-23. Reconsidere el ciclo de Diesel del problema 16-19. Calcule a) la disponibilidad de sistema cerrado
16-24. Reconsidere el ciclo de Diesel del problema 16-21. Determine 1) la disponibilidad de sistema cerrado
del aire al final de la expansión isentrópica, en Btu/lb, si T0 = 60°F y P0 = 14.4 psia, y 2) el cociente
de esta cantidad de disponibilidad entre la salida neta de trabajo del ciclo, para las partes a y b.
16-25. Un ciclo dual de aire estándar opera con una relación de compresión de 15:1. Al iniciarse la
compresión las condiciones son 60°F, 14.6 psia y 230 in3. La cantidad de calor suministrado es 7.5
Btu, de los cuales una tercera parte se proporciona a volumen constante y el resto a presión cons-
tante. Determine a) la presión después del proceso de adición de calor a volumen constante, b) la
temperatura antes y después del proceso de adición de calor a presión constante, en grados Ranki-
ne, c) la temperatura después de la expansión isentrópica y d) la eficiencia térmica.
16-26. Un ciclo dual de aire estándar opera con una relación de compresión de 14:1. Al inicio de la
compresión isentrópica, las condiciones son 80°F y 14.5 psia. La cantidad total de calor añadido es
800 Btu/lb, de los cuales una cuarta parte se suministra a volumen constante, y el resto a presión
constante. Determine a) las temperaturas al final de cada uno de los procesos a lo largo del ciclo, en
grados Rankine, b) la eficiencia térmica y c) la presión eficaz media.
16-27. Resuelva de nuevo el problema 16-25, excepto que en este caso la adición de calor es 8.1 Btu, de las
cuales 30% se añade a volumen constante.
16-28. Resuelva de nuevo el problema 16-26, excepto que en este caso la adición de calor es 900 Btu/lb, de
las cuales una tercera parte se suministra a volumen constante.
Ciclo abierto de turbina de gas, casos ideal y real

16-29. Una planta de potencia de turbina de gas opera según un ciclo de aire estándar entre los límites de
presión de 14.5 y 87.0 psia. La temperatura del aire de entrada es 80°F, y el aire entra en la turbina
a 1290°F. Utilizando los datos de la tabla A-5, determine a) la salida neta de trabajo y el calor de
entrada, en Btu/lb, y b) la eficiencia térmica, si el ciclo es ideal.
16-30. Reconsidere el problema 16-29. Cambie la presión de salida del compresor a a) 115 psia y b) 145
psia. Calcule la producción neta de trabajo y la eficiencia térmica para estos nuevos valores de la
presión, c) Grafique la eficiencia térmica y el trabajo neto contra la relación de presiones, utilizan-
do también en su gráfica los resultados del problema 16-29. Tome los datos de la tabla A-5.
682 TERMODINÁMICA
presión de 1 y 4.0 atm. La temperatura de entrada del aire es 60°F, y la limitación de temperatura
para la turbina es 1540°F. Calcule a) la salida neta de trabajo en Btu/lb, y b) la eficiencia térmica,
si el ciclo es ideal. Utilice los datos de la tabla para el aire.
16-32. Reconsidere el problema 16-31. Cambie la presión de salida del compresor a a) 7.0 atm y b) 10.0
atm. Calcule la producción neta de trabajo y la eficiencia térmica para estos nuevos valores de la
presión, c) Luego, grafique la eficiencia térmica y el trabajo neto en función de la relación de pre-
siones, utilizando también los resultados del problema 16-31. Tome los datos de la tabla A-5.
presión de 14.7 y 50.7 psia. La temperatura de entrada del aire en el compresor es 60°F, y la tempe-
ratura de entrada del aire en la turbina es 1120°F. Calcule a) la salida neta de trabajo en Btu/lb, b)
el calor de entrada y c) la eficiencia térmica, si el ciclo es ideal. Utilice los datos de la tabla para el
aire.
16-34. Una planta de potencia estacionaria de turbina de gas tiene temperaturas máxima y mínima de 1540
y 80°F y una relación de presiones de 5.0:1. Encuentre a) el cociente del trabajo del compresor
entre el trabajo de la turbina, b) la eficiencia térmica y c) el gasto másico de aire en lb/min, para
obtener una producción neta de potencia de 1000 hp. En el análisis del ciclo ideal utilice los datos
de la tabla para el aire.
16-35. La relación de presiones de un ciclo de Brayton de aire estándar vale 6.0, y las condiciones a la
entrada del compresor son 15 psia y 40° F. La turbina está limitada a una temperatura de 1440°F, y
el gasto másico es 10 lb/s. Determine a) el trabajo del compresor y de la turbina, en Btu/lb, b) la
eficiencia térmica, c) la salida neta de potencia, en hp, y d) el gasto volumétrico a la entrada del
compresor, en ft3/min. e) Si la adición de calor se lleva a cabo mediante la combustión completa de
un combustible con un valor calorífico de 18 500 Btu, estime la relación de combustible y aire
empleada en el quemador, en lb/lb. Tome todos los datos acerca de las propiedades de la tabla pa-
ra el aire.
16-36. La relación de presiones de un ciclo de Brayton de aire estándar es 5.4:1, y las condiciones de entrada
son 14.6 psia y 60°F. La turbina está limitada a una temperatura de 1490°F, y el gasto másico es 7.0
lb/s. Determine a) el trabajo del compresor y de la turbina, en Btu/lb, b) la eficiencia térmica, c)
la producción neta de potencia, en hp, y d) el gasto volumétrico a la entrada del compresor, en
ft3/min. e) Si la adición de calor se lleva a cabo mediante la combustión completa de un com-
bustible cuyo valor calorífico es 19 000 Btu/lb, estime la relación de combustible y aire utilizada en
el quemador, en lb/lb, empleando los datos de la tabla del aire.
16-37. Si la temperatura del sumidero T0 es la misma que la temperatura de entrada en el compresor, de-
termine la disponibilidad de flujo estacionario de la corriente de expulsión de la turbina, en Btu/lb,
para el ciclo de Brayton descrito en a) el problema 16-29, b) el problema 16-31, c el problema 16-33
y d) el problema 16-34. Además, calcule el aumento porcentual de la salida neta de trabajo, si esta
disponibilidad se pudiese convertir íntegramente en trabajo.
16-38. Demuestre que el máximo trabajo neto de un ciclo de Brayton simple, para valores fijos de las tem-
peraturas a la entrada del compresor y de la turbina, ocurre cuando T2 = (T1 T3 )1/2 .
16-39. Demuestre que la relación de presiones que proporciona el máximo trabajo neto en un ciclo de
Brayton simple, con valores fijos de las temperaturas a la entrada del compresor y de la turbina, es-
tá dada por P 2 /P 1 = (T3/ T1) k/[2(k-1)] .
16-40. Utilizando los datos del problema 16-29, calcule la entrada de calor y la eficiencia térmica, si las efi-
ciencias adiabáticas del compresor y de la turbina son 83 y 86%, respectivamente.
16-41. Basándose en el problema 16-30, calcule la salida neta de trabajo y la eficiencia térmica para pre-
siones de salida del compresor de a) 115 psia y b) 145 psia, si las eficiencias adiabáticas del compre-
sor y de la turbina son 83 y 86%, respectivamente, c) Grafique la producción neta de trabajo y la
eficiencia térmica contra la relación de presiones, utilizando también los resultados del problema
16-40.
16-42. Con los datos del problema 16-31, calcule las cantidades requeridas, si las eficiencias adiabáticas
del compresor y de la turbina son 78 y 84%, respectivamente.
16-43. Basándose en el problema 16-32, calcule la salida neta de trabajo y la eficiencia térmica para pre-
siones a la salida del compresor de a) 7 atm y b) 10 atm, si las eficiencias adiabáticas del compresor
y de la turbina son 78 y 84%, respectivamente, c) Grafique la salida neta de trabajo y la eficiencia
térmica en función de la relación de presiones, utilizando además los resultados del problema
16-42.
16-44. Usando los datos del problema 16-33, calcule las cantidades requeridas, si las eficiencias adiabáti-
cas del compresor y de la turbina valen 82 y 85%, respectivamente.
16-45. Mediante los datos del problema 16-34, determine las cantidades requeridas, si las eficiencias
adiabáticas del compresor y de la turbina son 81 y 86%, respectivamente.
16-46. Utilizando los datos del problema 16-35, calcule las cantidades requeridas, si las eficiencias adiabá-
ticas del compresor y de la turbina son 80 y 85%, respectivamente.
16-47. Con los datos del problema 16-36, calcule las cantidades requeridas, si las eficiencias adiabáticas
del compresor y de la turbina son 84 y 88%, respectivamente.
16-48. Un ciclo de potencia de turbina de gas opera con una relación de presiones de 12:1. Las eficiencias
del compresor y de la turbina valen 85 y 90%, respectivamente. La temperatura a la entrada del
compresor es 60ºF, y la temperatura a la entrada de la turbina es 2200°F. Si el gasto másico es
1 lb/s, halle la potencia generada por el ciclo. Luego, duplique la relación de presiones y calcule la
salida de potencia para ese caso.
16-49. Si la temperatura del sumidero P0 es la misma que la temperatura en la entrada del compresor, de-
termine la disponibilidad de flujo estacionario de la corriente de expulsión de la turbina, en kJ/kg,
para el ciclo irreversible descrito en a) el problema 16-40, b) el problema 16-42, c) el problema 16-44
y d) el problema 16-45. Además, calcule el aumento porcentual de la salida neta de trabajo, si esta
disponibilidad se pudiera convertir íntegramente en trabajo.
Ciclo regenerativo de turbina de gas

16-50. Utilizando los datos del problema 16-40, calcule 1) la eficiencia térmica y 2) el porcentaje de com-
bustible ahorrado, si se instala un regenerador con una efectividad de a) 80% y b) 65%.
16-51. Con los datos del problema 16-42, calcule 1) la eficiencia térmica y 2) el porcentaje de combustible
ahorrado, si se instalase un regenerador con una efectividad de a) 80% y b) 60%.
16-52. Mediante los datos del problema 16-44, determine 1) la eficiencia térmica y 2) el porcentaje de com-
bustible ahorrado, si se instalase un regenerador con una efectividad de 70%.
16-53. Haciendo uso de los datos del problema 16-45, determine 1) la eficiencia térmica y 2) el porcentaje
de combustible ahorrado, si se añade un regenerador con una efectividad de a) 70% y b) 60%.
16-54. En un ciclo de turbina de gas de aire estándar con regeneración, la turbina impulsa directamente al
compresor. Los datos de entalpia que se darán a continuación fueron tomados durante una prueba
de una turbina de gas con una relación de presiones de 5.41:1. Determine a) la eficiencia térmica del
ciclo real, b) la efectividad del regenerador, c) la eficiencia del compresor y d) la eficiencia de la tur-
bina para los datos del ciclo A de la tabla de abajo. Los datos están en Btu/lb.
684 TERMODINÁMICA
16-55. En un ciclo de turbina de gas de aire estándar con regeneración, la turbina impulsa directamente al
compresor. Los datos de entalpia que se tabularon previamente fueron tomados durante una
prueba de una turbina de gas con una relación de presiones de 4.55:1. Determine, para los datos del
ciclo B de la tabla de arriba, a) la eficiencia térmica del ciclo real, b) la efectividad del regenerador,
c) la eficiencia adiabática del compresor y d) la eficiencia adiabática de la turbina. Los datos están
en Btu/lb.
16-56. Un fabricante de automóviles está considerando utilizar una turbina de gas de tipo regenerativo co-
mo la fuente de potencia de un nuevo modelo. El aire entra en el compresor a 60°F y 1 atm, con un
gasto másico de 1.8 lb/s, y se comprime en una proporción de 4:1. El aire que viene del compresor
entra en el regenerador, donde se le hace circular hasta que su temperatura llega a 940°F, aproxi-
madamente. Luego pasa a la cámara de combustión, donde se calienta a 1740°F. Después de ex-
pandirse a través de la turbina, los gases calientes pasan por la otra mitad del regenerador y luego
son expelidos hacia la atmósfera. Suponiendo que la compresión y la expansión son ideales y que
las pérdidas de presión en el quemador y en el regenerador son despreciables, determine a) la efi-
ciencia térmica de la unidad, b) la salida neta de potencia, en hp, c) la efectividad del regenerador y
d) la temperatura de la corriente de expulsión, en grados Fahrenheit.
16-57. Si la temperatura del sumidero T0 es la misma que la temperatura a la entrada del compresor, deter-
mine la disponibilidad de flujo estacionario de la corriente que sale del regenerador hacia la atmós-
fera, en Btu/lb, para el ciclo regenerativo irreversible descrito en a) el problema 16-50, b) el proble-
ma 16-51, c) el problema 16-52 y d) el problema 16-53.
Proceso politrópico y compresión en etapas con enfriamiento intermedio

16-58. En un dispositivo de pistón y cilindro se comprime aire desde 14 psia y 40°F hasta una presión de
70 psia. Calcule 1) el trabajo requerido y 2) el calor transferido, en Btu/lb, si el proceso es a) po-
litrópico con n = 1.30, b) isentrópico y c) isotérmico.
16-59. Resuelva el problema 16-58 con los mismos datos, pero considerando que la presión final es 98
psia. Dé sus respuestas en ft•lbf /lbm.
16-60. Un compresor de aire de flujo estacionario opera entre una condición de entrada a 15 psia y 80°F y
una presión de salida de 75 psia. Determine 1) el trabajo de entrada y 2) el calor transferido, en
Btu/lb, para los siguientes procesos reversibles: a) isotérmico, b) n) = 1.30 y c) adiabático.
16-61. Resuelva de nuevo el problema 16-60, pero cambie las condiciones de entrada a 15 psia y 100°F y la
condición de salida a 90 psia.
16-62. Estime los requerimientos de potencia, en caballos de potencia (hp), si 280 ft3/min de aire a 14 psia
y 50°F se comprimen irreversible y politrópicamente (n = 1.30) hasta 112 psia. Por la camisa del
compresor circula agua de enfriamiento a razón de 48.5 lb/min, sufriendo una elevación de tempe-
ratura de 10.0°F. La velocidad del aire a la entrada es pequeña, pero a la salida es 500 ft/s.
16-63. Estime los requerimientos de potencia, en kW si 180 ft3/min de aire a 16.0 psia y 60°F se compri-
men politrópicamente (n = 1.32) hasta 100 psia. Por la camisa del compresor circula agua de
enfriamiento a razón de 28.0 lb/min, sufriendo una elevación de temperatura de 9.2°F. La veloci-
dad del aire a la entrada es pequeña, pero tiene un valor de 420 ft/s a la salida. El proceso es irre-
versible.
16-64. Las condiciones en la entrada de un compresor de flujo estacionario en dos etapas son 14 psia y
80° F. La presión a la salida es 112 psia, y la relación de presiones entre los extremos de cada una de
las etapas es la misma. Si un enfriador intermedio enfría el aire hasta la temperatura inicial y si las
etapas son isentrópicas, a) determine la entrada total de trabajo, en Btu/lb, y b) compare el resulta-
do de la parte a con el trabajo requerido por un compresor de una sola etapa. Tome los datos de la
tabla A-5.
16-65. Resuelva de nuevo el problema 16-64, pero considerando en este caso que las condiciones en la
entrada son 16 psia y 100°F y que la presión a la salida es 96 psia.
16-66. Las condiciones de entrada de un compresor de flujo estacionario con dos etapas son 15 psia y
80°F. La presión de salida es 120 psia, las etapas son isentrópicas y el enfriador intermedio enfría el
aire hasta la temperatura inicial. Determine la entrada total de trabajo, en Btu/lb, si a) la relación
de presiones entre los extremos de cada etapa es la misma y b) la relación de presiones entre los
extremos de la primera etapa es el doblé de la que hay entre los extremos de la segunda etapa, c)
Determine la entrada de trabajo para un compresor de una sola etapa que opere entre los mismos
límites de presión, en kJ/kg.
16-67. Resuelva de nuevo el problema 16-66, pero considerando en este caso que las condiciones a la
entrada son 14 psia y 60°F y que la presión de salida es 77 psia.
16-68. Considere un compresor de flujo estacionario con tres etapas con enfriadores intermedios que
enfrían el gas ideal hasta la temperatura inicial de entrada. Las presiones de salida de la primera y
segunda etapas del compresor isentrópico se denotan por Pa y Pb, respectivamente. Demuestre que
el mínimo trabajo de compresión se obtiene cuando P a = (P 21 P 2 ) l/3 y Pb = (P1 P 22 )1/3 . .
16-69. Un compresor de flujo estacionario con tres etapas tiene las mismas condiciones a la entrada y a la
salida que las estipuladas en el problema 16-64. Partiendo de los resultados del problema 16-68, de-
termine el trabajo mínimo de compresión, en Btu/lb. Tome los datos de la tabla A-5.
16-70. Un compresor de flujo estacionario con tres etapas tiene las mismas condiciones a la entrada y a la
salida que las estipuladas en el problema 16-65. Basándose en los resultados del problema 16-68,
determine el mínimo trabajo de compresión, en Btu/lb. Tome los datos de la tabla A-5.
Ciclo de turbina de gas con enfriamiento intermedio, recalentamiento y regeneración

16-71. Reconsidere el problema 16-50. Determine la salida neta de trabajo y la eficiencia térmica, si se uti-
lizan compresión y expansión con dos etapas con un regenerador cuya efectividad es a) 80% y b)
65%. Las eficiencias de la turbina y el compresor son las que se indican en el problema 16-40. El in-
terenfriamiento y el recalentamiento son ideales.
16-72. Reconsidere el problema 16-51. Determine la producción neta de trabajo y la eficiencia térmica, si
la compresión y la expansión con dos etapas se utilizan con un regenerador cuya efectividad es a)
80% y b) 60%. Las eficiencias del compresor y de la turbina son las que se dan en el problema 16-
42. El enfriamiento intermedio y el recalentamiento son ideales.
16-73. Reconsidere los datos del problema 16-52. Determine la salida neta de trabajo y la eficiencia térmi-
ca, si la compresión y la expansión con dos etapas se utilizan con un regenerador cuya efectividad
es 70%. Las eficiencias del compresor y de la turbina son las que se dan en el problema 16-44. El
enfriamiento intermedio y el recalentamiento son ideales.
16-74. Reconsidere el problema 16-53. Determine la salida neta de trabajo y la eficiencia térmica, si la
compresión y la expansión con dos etapas se utilizan con un regenerador cuya efectividad es 70%.
Las eficiencias del compresor y de la turbina son las que se dan en el problema 16-45. El
enfriamiento intermedio y el recalentamiento son ideales.
16-75. Una planta de potencia de turbina de gas emplea compresión y expansión en dos etapas, con
enfriamiento intermedio, recalentamiento y regeneración. La temperatura a la salida de la segunda
etapa del compresor es 700°R, y la temperatura a la entrada del quemador es 1360°R. El límite pa-
ra la temperatura a la entrada de la turbina es 2100°R.
a) Determine la máxima producción de trabajo total de la turbina de dos etapas, si la relación total
de presiones es 6:1.
b) Calcule la efectividad del regenerador.
16-76. Un ciclo de turbina de gas opera con dos etapas de compresión y dos etapas de expansión. La rela-
ción de presiones entre los extremos de cada etapa es igual a 2. La temperatura a la entrada de cada
una de las etapas de compresión es 60°F y es 1540°F para cada una de las etapas de expansión. Las
eficiencias del compresor y de la turbina son 81 y 86%, respectivamente, y el regenerador tiene una
efectividad de 75%. Determine a) el trabajo del compresor y el de la turbina, en Btu/lb, b) la efi-
686 TERMODINÁMICA
ciencia térmica y c) la temperatura de la corriente de aire que sale del regenerador hacia la atmósfe-
ra, en grados Fahrenheit. Utilice datos de la tabla para el aire.
16-77. Un ciclo de turbina de gas opera con compresión y expansión en dos etapas. La relación de pre-
siones entre los extremos de cada una de las etapas de compresión es 2.0, y la eficiencia del compre-
sor es 81%. La temperatura a la entrada del compresor es 60°F, pero el enfriamiento intermedio re-
duce la temperatura sólo a 100°F antes de que el aire entre en la segunda etapa. La temperatura de
entrada para cada una de las etapas de expansión es 1540°F, pero una caída de presión entre el
compresor y la turbina reduce la relación de presiones de expansión a 1.9:1 entre los extremos de
cada una de las etapas de la turbina, la cual tiene una eficiencia adiabática de 86%. La efectividad
del regenerador es 75%. Determine a) el trabajo del compresor, b) el trabajo de la turbina, c) el ca-
lor extraído en el enfriador intermedio, en Btu/lb, d) la eficiencia térmica, e) la temperatura de la
corriente de aire que sale del regenerador y entra en el quemador, en grados Fahrenheit, y f) la dis-
ponibilidad de la corriente del fluido que sale del regenerador hacia el ambiente, el cual se halla a
una temperatura de 60°F, en Btu/lb.
Ciclos de turbina de gas cerrado y de turborreactor

16-78. La velocidad de un avión de turborreactor es 900 ft/s en aire quieto a 4.0 psia y - 60°F. La relación
de presiones del compresor es igual a 9, y la máxima temperatura en el ciclo es 1740°F. Suponga
que los diversos componentes tienen un comportamiento ideal. Determine a) las temperaturas y
presiones que hay a lo largo de todo el ciclo, b) el trabajo del compresor, en Btu/lb, y c) la veloci-
dad de salida del chorro, en ft/s. Utilice la tabla A-5.
16-79. Resuelva de nuevo el problema 16-78 para las condiciones siguientes: la elevación real de presión en
el difusor es 90% del valor isentrópico, las eficiencias adiabáticas del compresor y de la turbina son
83 y 86%, respectivamente, y la eficiencia de la tobera es 94%. Determine las cantidades especifica-
das en el problema 16-78.
16-80. La velocidad de un avión de propulsión a chorro es 800 ft/s en aire quieto a 8.0 psia y 0°F. La rela-
ción de presiones entre los extremos del compresor es igual a 11, y la máxima temperatura en el
ciclo es 1940°F. Suponga que los diversos componentes tienen un funcionamiento ideal. Determine
a) el trabajo del compresor, en Btu/lb, b) la presión a la salida de la turbina en psia, y c) la veloci-
dad de salida del chorro, en ft/s. Tome los datos de la tabla A-5.
16-81. Resuelva de nuevo el problema 16-80 para las condiciones siguientes: la elevación real de presión en
el difusor es 92% del valor isentrópico, las eficiencias del compresor y de la turbina son 84 y 87%,
respectivamente, y la eficiencia de la tobera es 94%.
16-82. Reconsidere el ejemplo 16-10. Determine a) el empuje total, en libras-fuerza, b) el trabajo
específico requerido, en Btu/lb, y c) la eficiencia de propulsión, si el gasto másico es 120 lb/s.
16-83. Reconsidere el problema 16-78. Determine a) el empuje total, en libras-fuerza, b) el trabajo
específico requerido, en Btu/lb, y c) la eficiencia de propulsión, el gasto másico es 150 lb/s.
16-86. Una planta de potencia de turbina de gas de ciclo cerrado opera utilizando helio como fluido de
trabajo. Las eficiencias del compresor y de la turbina son cada una 84%. El estado de entrada para
el compresor es 80 psia y 120°F, mientras que el estado de entrada para la turbina es 180 psia y
1300°F. Si el gasto másico es 10 lb/s, determine a) la salida neta de potencia, en hp, y b) la rapidez
con la cual se extrae calor del ciclo, en Btu/min.
16-87. Una planta de potencia de turbina de gas de ciclo cerrado opera empleando argón como fluido de
trabajo. Las eficiencias del compresor y de la turbina valen 83 y 87%, respectivamente. Las condi-
ciones a la entrada del compresor son 120 psia y 150°F, mientras que el estado de entrada en la tur-
bina es 250 psia y 1400°F. Si el gasto másico es 15 lb/s, determine a) la producción neta de poten-
cia, en caballos de potencia, y b) la rapidez con la cual se extrae calor del ciclo, en Btu/min.
16-88. Una planta de potencia de turbina de gas de ciclo cerrado opera utilizando argón como fluido de
trabajo. Las eficiencias del compresor y de la turbina son 0.84 y 0.86, respectivamente. Las condi-
ciones a la entrada del compresor son 100 psia y 100°F, mientras que las condiciones de entrada pa-
ra la turbina son 350 psia y 1220°F. Si la salida neta de potencia es 2500 hp, calcule a) el gasto
másico, en lb/s, b) la producción bruta de la turbina, en caballos de potencia, y c) la rapidez con
la que se extrae calor del ciclo v se radia hacia el espacio exterior, en Btu/min.
Ciclos de Ericsson y de Stirling
16-89. Un ciclo de Ericsson opera con aire, y el volumen mínimo del ciclo es 1 ft3. La presión máxima es
100 psia, y al final del proceso de expansión a presión constante el volumen es 2 ft3. Dibuje un
diagrama PV y calcule, por cada 100 Btu de calor suministrado, la cantidad de calor que debe ser
expulsada.
16-90. Un ciclo de Ericsson opera con aire, siendo el volumen mínimo del ciclo igual a 0.20 ft3. La presión
máxima es 120 psia, y el volumen al final de la expansión a presión constante es 0.44 ft3. Dibuje un
diagrama PV y calcule, por cada 34 Btu de calor suministrado, la cantidad de calor que se debe ex-
pulsar.
16-91. Un ciclo de Stirling opera con aire, y al iniciarse la expansión isotérmica el estado es 740°F y 80
psia. La presión mínima en el ciclo es 20 psia, y al final de la compresión isotérmica el volumen es
60% del volumen máximo. Determine a) la eficiencia térmica y b) la presión eficaz media del ciclo.
16-92. Un ciclo de Stirling opera con aire, y al comienzo de la compresión isotérmica el estado es 240°F y
25 psia. La presión máxima es 65 psia, y durante la expansión isotérmica el volumen aumenta 40%.
Determine á) la eficiencia térmica y b) la presión eficaz media del ciclo.
16-93. Un ciclo de Stirling opera con aire, y al inicio de la expansión isotérmica la presión es 60 psia y la
temperatura es 700°F. La eficiencia térmica es 53.7%, y al final de la compresión isotérmica el vo-
lumen es igual a las dos terceras partes del volumen máximo. Suponiendo que las capacidades tér-
micas específicas del aire son constantes, determine la presión eficaz media del ciclo.
CAPÍTULO
17
CICLOS
DE POTENCIA
DE VAPOR
La industria básica de interés para el ingeniero es la generación de potencia eléctrica. Una cantidad
considerable de la energía eléctrica que se genera comercialmente se produce en plantas de potencia
de vapor. Estas plantas operan en esencia según el mismo ciclo básico, independientemente de que la
fuente de energía sea la combustión de combustibles fósiles o los procesos de fisión en un reactor
nuclear. El ciclo de vapor difiere de los ciclos de gas presentados en el capítulo 16 por el hecho de
que durante el proceso aparecen dos fases, la de vapor y la de líquido. En gran medida, la exposi-
ción siguiente trata de los ciclos idealizados. En los libros especializados en este tema se ofrecen aná-
lisis más exhaustivos sobre los ciclos de potencia de vapor.
17-1 EL CICLO DE VAPOR DE CARNOT

La eficiencia térmica de un ciclo de potencia se maximiza si todo el calor suministrado por una
fuente de energía ocurre a la máxima temperatura posible, y si toda la energía expulsada a un su-
midero ocurre a la mínima temperatura posible. Para un ciclo reversible que opere en estas con-
diciones, la eficiencia térmica es la eficiencia de Carnot, dada por (TA - TB )/TA . Un ciclo teó-
rico que satisface estas condiciones es el ciclo del motor térmico de Carnot presentado en la
sección 8-6. A manera de repaso, recordemos que un ciclo de Carnot se compone de dos proce-
sos isotérmicos reversibles y dos procesos adiabáticos reversibles (o procesos isentrópicos). Si
CICLOS DE POTENCIA DE VAPOR 689
Diagramas Ts y esquema del equipo de un ciclo de potencia de vapor de Carnot.
durante las partes del ciclo el fluido de trabajo aparece tanto en la fase líquida como en la fase
de vapor, entonces el diagrama Ts del ciclo es similar al que se muestra en la figura 17-1a. En la
figura 17-1b se muestra esquemáticamente el equipo necesario para un ciclo como el descrito.
En esta discusión suponga que el agua es el fluido de trabajo. El vapor húmedo en el estado 1 se
comprime isentrópicamente hasta convertirse en líquido saturado en el estado 2. A esta elevada
presión, se suministra energía a presión constante hasta que el agua se evapora por
completo, convirtiéndose en vapor saturado en el estado 3. Luego se le permite expandirse
isentrópicamente a través de una turbina hasta el estado 4. El vapor húmedo que sale de la tur-
bina de vapor se condensa parcialmente a presión constante regresando al estado 1. La eficien-
cia térmica del ciclo es, por supuesto, la mayor de cualquier máquina que opere entre las tempe-
raturas T1 y T2, y está dada por (T2 – T1)/T2. Sin embargo, es impráctico utilizar el ciclo de
Carnot con fluidos que sufran cambios de fase. Por ejemplo, en primer lugar, es difícil compri-
mir isentrópicamente una mezcla con dos fases, como lo requiere el proceso 1-2. En segundo lu-
gar, el proceso de condensación 4-1 tendría que controlarse con mucha precisión para lograr al
final las características deseadas en el estado 1. En tercer lugar, la eficiencia de Carnot se ve
muy afectada por la temperatura T2 a la cual se suministra la energía. Para el vapor, la tempera-
tura crítica es apenas 705°F. Así, si el ciclo debe operar dentro de la región húmeda, la máxima
temperatura posible está severamente limitada.
17-2 EL CICLO DE RANKINE

Las objeciones enumeradas en la sección anterior para el ciclo de vapor básico de Carnot se
pueden eliminar introduciendo ligeras modificaciones en el modelo. En vez de condensar hasta
un vapor de baja calidad (estado 1 en la figura 17-1a), el proceso de condensación se lleva a ca-
bo de tal manera que el vapor húmedo que sale de la turbina se condense hasta líquido saturado
a la presión de salida de la turbina. El proceso de compresión lo efectúa en este caso una bomba
690 TERMODINÁMICA
Diagrama Ts y esquema del equipo de una planta de potencia de vapor que opera según el ciclo de Rankine.
para líquidos, la cual comprime isentrópicamente el líquido que sale del condensador hasta la
presión deseada en el proceso de adición de calor. Este modelo de ciclo de potencia de vapor re-
cibe el nombre de ciclo de Rankine. El ciclo básico se presenta en forma esquemática y en un
diagrama Ts en la figura 17-2. Por tanto, el ciclo ideal de un ciclo de potencia de vapor de Ran-
kine simple consiste en
1. Compresión isentrópica en una bomba

2. Adición de calor a presión constante en una caldera
3. Expansión isentrópica en una turbina
4. Extracción de calor a presión constante en un condensador
El calor suministrado en el proceso 2-3 puede provenir de la combustión de combustibles comu-

nes, de una fuente solar o de un reactor nuclear. Si los cambios de las energías cinética y poten-
cial se pueden despreciar, la transferencia de calor al fluido en la caldera se representa en el
diagrama Ts mediante el área delimitada por los estados 2-2'-3-b-a-2. El área encerrada por los
estados 1-4-b-a-1 representa entonces el calor extraído en el condensador. La primera ley para
un proceso cíclico abierto indica que el efecto neto de calor es igual al efecto neto de trabajo.
Por tanto, el trabajo neto está representado por la diferencia en las áreas del calor de entrada y
el calor expulsado, es decir, el área 1-2-2'-3-4-1. La eficiencia térmica del ciclo se define tam-
bién en este caso como Wnet /Qentrada.
Las expresiones para el calor el trabajo en el ciclo ideal se hallan aplicando la ecuación de
energía en flujo estacionario a cada equipo por separado. Si se pueden despreciar los cambios
de las energías cinéticas y potencial, la ecuación básica para cada proceso se reduce a q + w =
hsalida – hentrada. El trabajo isentrópico de la bomba viene dado por
Sin embargo, el trabajo isentrópico de la bomba se puede calcular también a partir de la

ecuación del trabajo de flecha en flujo estacionario:
Como el cambio de volumen específico del agua líquida desde el estado de saturación hasta las
presiones del estado de líquido comprimido que se encuentran normalmente en las plantas de
potencia de vapor es menor que el 1%, puede considerarse que el fluido en la bomba es in-
compresible. En consecuencia, el trabajo de la bomba a menudo se determina, con el grado de
exactitud deseada, mediante la relación
donde vf es el volumen específico del líquido saturado en el estado 1. Nótese en la figura 17-2
que la longitud de la línea 1-2 está muy exagerada. La elevación de temperatura debida a la
compresión isentrópica es en realidad muy pequeña.
La entrada de calor, la producción de trabajo isentrópico de la turbina y la expulsión de ca-
lor en el condensador, todas estas cantidades expresadas por la unidad de masa, son
La eficiencia térmica de un ciclo de Rankine ideal puede entonces escribirse como
A continuación se verán algunos ejemplos.
Ejemplo 17-1M. Calcule la eficiencia térmica de un ciclo de Rankine ideal en el que el agua sale de la
caldera como vapor saturado a 30 bares y se condensa a 1.0 bar.
Solución. Para evaluar la eficiencia térmica es necesario calcular el trabajo de la bomba y el de la

turbina y la entrada de calor. Empleando la notación utilizada en la figura 17-2, hallamos los datos
siguientes en las tablas de vapor:
El trabajo de la bomba es
Por tanto,
La entalpia en el estado 4 es el valor para una presión de 1.0 bar y para bares. Como
entonces y
692 TERMODINÁMICA
Entonces se puede hallar la entalpia de salida de la turbina:
En consecuencia,
La eficiencia térmica es
Nótese que parte de la adición de calor ocurre durante el proceso 2-2' en la figura 17-2, para el
cual la temperatura es menor que la temperatura máxima de 233.9°C (la temperatura de saturación a
30 bares). Como la temperatura promedio existente durante todo el proceso de adición de calor ha
disminuido, la eficiencia térmica calculada antes debe ser menor que la de un ciclo de Carnot que
opere entre las temperaturas máxima y mínima del ciclo de Rankine real. Esto se confirma observando
que
Ejemplo 17-1. Calcule la eficiencia térmica de un ciclo de Rankine ideal para el que el agua sale de la
caldera como vapor saturado a 400 psia y se condensa a 14.7 psia.
Solución. Para evaluar la eficiencia térmica es necesario calcular el trabajo de la bomba y el de la

turbina y la entrada de calor. Empleando la notación de la figura 17-2, hallamos los datos siguientes
en las tablas de vapor:
Por tanto,
La entalpia en el estado 4 es el valor correspondiente a 1 psia y Como

1.4856 Btu/(lb • ºR),
o bien
Entonces
En consecuencia,
Observe que parte de la adición de calor ocurre durante el proceso 2-2' en la figura 17-2, para el
cual la temperatura es menor que la temperatura máxima de 444.7°F (la temperatura de saturación a
400 psia). Como la temperatura promedio existente durante todo el proceso de adición de calor ha
disminuido, la eficiencia térmica calculada antes debe ser menor que la de un ciclo de Carnot que
opere entre las temperaturas máxima y mínima del ciclo de Ránkine real. Esto se puede confirmar
observando que
Es interesante notar, con base en los ejemplos anteriores, que el trabajo de la bomba constituye
una fracción muy pequeña del trabajo de la turbina. En el análisis de la turbina de gas introdu-
cido en el capítulo anterior, se vio que el compresor consumía una gran fracción de la produc-
ción de la turbina. El cociente del trabajo que se recibe entre el trabajo que se produce se conoce
como relación de trabajo de retorno, y para el ciclo de Rankine ideal analizado anteriormente
esta relación es menor que 0.01. Esta diferencia fundamental entre un ciclo de potencia de va-
por de Rankine y un ciclo de potencia de turbina de gas de Brayton se debe a la diferencia entre
el trabajo requerido para comprimir un líquido y el trabajo necesario para comprimir un gas.
Como el trabajo requerido para comprimir reversiblemente un fluido para un incremento dado
de presión es directamente proporcional al volumen específico del fluido [Ec. (8-27)], se necesita
un trabajo considerablemente menor para comprimir un líquido que para comprimir un gas
para el mismo cambio de presión.
La eficiencia del ciclo de Rankine simple discutido antes se puede aumentar, con base en el
ciclo teórico de Carnot, ya sea disminuyendo la temperatura a la cual se expulsa el calor o bien
aumentando la temperatura promedio a la cual se suministra el calor. El primer efecto se lleva a
cabo disminuyendo la presión del condensador, lo que a su vez hace que disminuya el valor de
T4 (o T1) de la figura 17-2. Esto se ilustra en la figura 17-3. El área sombreada encerrada por los
estados 1-2-2" – 1" – 4" 4-1 es una medida de la disminución del calor expulsado cuando la presión
del condensador se reduce de P"4 a P4. Esta área es también una medida del aumento en la
Efecto de la presión de salida de la turbina en la eficiencia de un ciclo de Rankine ideal.

694 TERMODINÁMICA
producción neta de trabajo. El aumento de la entrada de calor se mide por el área total bajo la
curva 2-2". Así, como resultado de la menor presión de condensación, aumentan tanto la can-
tidad de calor de entrada como la producción neta de trabajo. El efecto total de estos dos cam-
bios es un aumento de la eficiencia térmica. Los ejemplos siguientes ilustran esto.
Ejemplo 17-2M. Calcule la eficiencia térmica de un ciclo de Rankine ideal en el cual el agua sale de
la caldera como vapor saturado a 30 bares y se condensa a 0.10 bares.
Solución. La evaluación de la eficiencia térmica se lleva a cabo en forma parecida a como se hizo en
el ejemplo 17-1M. La notación es la misma que la de la figura 17-3, donde los estados importantes
son los estados 1, 2, 3 y 4. A continuación damos un resumen de los cálculos:
En comparación con el ejemplo 17-1M, la eficiencia térmica ha aumentado de 23.6 a 32.3%, y el tra-
bajo de la turbina ha aumentado de 565.8 a 845.9 kj/kg. Esto se logra disminuyendo la presión del
condensador de 1 a 0.1 bares, lo cual equivale a disminuir la temperatura de condensación de 100 a
46ºC. La eficiencia de Carnot basada en las temperaturas máxima y mínima de este ciclo modificado
resulta ser 37.1%.
Kjemplo 17-2. Calcule la eficiencia térmica de un ciclo de Rankine ideal para el cual el agua sale de
la caldera como vapor saturado a 400 psia y se condensa a 1 psia.
Solución. La evaluación de la eficiencia térmica requiere que se calculen el trabajo de la bomba y de

la turbina y la entrada de calor. Utilizando la notación de la figura 17-3, hallamos los datos siguien-
tes:
Por tanto,
La entalpia en el estado 4 es el valor que corresponde a una presión de 1 psia y a S4 = s3 = sg a 400

psia. Como s 3 = 1.4856 Btu/(lb•°R),
o bien
Entonces
En consecuencia,
Comparando con el ejemplo 17-1, se ve que la eficiencia térmica ha aumentado de 23.1 a 33%, y que
el trabajo de la turbina ha aumentado de 237.3 a 376.2 Btu/lb. Esto se logra reduciendo la presión de
condensador de 14.7 a 1 psia, lo que equivale a disminuir la temperatura de condensación de 212 a
102°F. La eficiencia de Carnot basada en las temperaturas máxima y mínima de este ciclo modificado
resulta ser 37.9.
Los ejemplos anteriores ponen de manifiesto el gran efecto que la presión de condensación
tiene en la producción de trabajo y en la eficiencia térmica de un ciclo de Rankine simple. Sin
embargo, hay un límite para la presión mínima en el condensador. Se transfiere calor desde el
vapor que se condensa hacia el agua de enfriamiento o el aire de la atmósfera. La temperatura
del agua de enfriamiento o del aire por lo general fluctúa en un intervalo muy reducido. Usual-
mente es de 15 a 30°C (60 a 90°F). Entre los lados de la superficie de transferencia de calor debe
existir un diferencial de temperatura de 10 a 15°C (15 a 25°F) a fin de que la transferencia de ca-
lor sea suficientemente rápida. Por tanto, la mínima temperatura de condensación para el va-
por va de los 25 a los 45°C (75 a 115°C). De las tablas para el vapor saturado, las presiones de
saturación correspondientes a estos intervalos de temperatura están comprendidas, aproxima-
damente, entre 0.03 y 0.10 bares (entre 0.5 y 1.5 psia). Así, en los condensadores de las moder-
nas plantas de potencia de vapor es posible tener presiones bastante bajas, muy por debajo de
los valores atmosféricos. Sin embargo, estas presiones fluctúan en un intervalo extremadamente
pequeño.
Aun cuando el efecto de disminuir la presión de condensación es ventajoso porque hace
que aumente la eficiencia térmica, tiene la gran desventaja de hacer que aumente el contenido
de humedad (disminuyendo la calidad) del fluido que abandona la turbina. Este mayor conteni-
do de humedad en la turbina hace que decrezca la eficiencia de una turbina real. Además, el im-
pacto de las gotas de líquido sobre los alabes de la turbina puede generar un grave problema de
erosión. En la práctica, es deseable que el contenido de humedad se mantenga por debajo del
10% en el extremo de baja presión de la turbina. Además, al aumentar la temperatura prome-
696 TERMODINÁMICA
Diagrama Ts y esquema del equipo de un ciclo de Rankine con sobrecalentamiento.
dio a la cual se suministra el calor aumentará la eficiencia del ciclo de Rankine. El aumento de la
eficiencia del ciclo mediante la elevación de la temperatura del fluido que entra en la turbina y
la eliminación del problema de la humedad en la turbina se pueden lograr de manera simultánea
mediante la adición de un sobrecalentador al ciclo de Rankine simple ya presentado. El proceso
de sobrecalentamiento lleva a una temperatura mayor en la entrada de la turbina sin que
aumente la presión máxima del ciclo. Después de que el vapor saturado abandona la caldera, el
fluido pasa a través de otra sección de entrada de calor, en donde la temperatura aumenta, teó-
ricamente, a presión constante. El vapor sale del sobrecalentador a una temperatura restringi-
da sólo por efectos de carácter metalúrgico. Las temperaturas en el intervalo de 540 a 600°C
(100 a 1100°F) son generalmente permisibles. En la figura 17-4 se muestran un diagrama 75 y
un esquema del equipo para un ciclo de Rankine con sobrecalentamiento. El área sombreada en
el diagrama Ts representa el trabajo neto adicional, y el área debajo de la curva 3-3' representa el
calor agregado en la sección del sobrecalentador, observe que la temperatura promedio a la
cual se suministra el calor durante el proceso 3-3' es mayor que la temperatura existente durante
el proceso de adición de calor en la sección de la caldera, mientras que la temperatura de con-
densación sigue siendo la misma. Con base en un análisis de la máquina de Carnot, cabe esperar
que la eficiencia del ciclo haya aumentado. El otro punto importante es que la calidad en el esta-
do 4' es considerablemente mayor que la del estado 4. Por tanto, el problema de la humedad en
la turbina se ha atenuado.
Ejemplo 17-3M. Determine la eficiencia térmica y el cambio en la calidad del vapor que sale de la
turbina de un ciclo de Rankine ideal con sobrecalentamiento, para el que las condiciones de entrada
en la turbina son 30 bares y 500°C y la presión del condensador es 0.1 bar.
Solución. En este ejemplo las condiciones de presión son las mismas que en el ejemplo 17-2M. Sin
embargo, el vapor que entra en la turbina se ha sobrecalentado desde el estado de saturación de 234
hasta 500°C. El trabajo de la bomba sigue siendo el mismo, es decir, 3.0 kJ/kg, pero todas las demás
cantidades de calor y de trabajo cambian su valor. La entalpia de entrada en la turbina es en este ca-
so 3456.5 kJ/kg, y la entropía en este estado es 7.2338 kj/(kg • K). Así, tomando el valor de h2 del
ejemplo anterior, encontramos que
donde se ha utilizado la notación de la figura 17-4. Para calcular el trabajo de la turbina es necesario
hallar primero el estado isentrópico final 4'. Como s'3 = s'4 = 7.2338 kJ/(kg • K),
o bien
Por tanto
El resultado del sobrecalentamiento es un aumento de la eficiencia térmica de 31.4 a 35.6%, y ade-

más un aumento en la calidad del vapor que sale de la turbina de 74.8 a 87.8%. Aunque este último
valor de la calidad no deja de ser cuestionable debe recordarse que los cálculos anteriores suponen
que el flujo a través de la turbina es isentrópico. Resultará que la presencia de irreversibilidades en el
flujo, aun cuando ocasiona que decrezca la producción de trabajo de la turbina, hace que mejore la
calidad a la salida. Por otra parte, la eficiencia de Carnot basada en las temperaturas máxima y
mínima del ciclo de sobrecalentamiento (de 500 y 45.8°) es en este caso 58.7%. Esto es considerable-
mente superior al 35.6% del ciclo de Rankine. Como el calor se suministra al fluido a 500°C sólo en
el final del proceso de adición de calor, la temperatura promedio de la adición de calor es muy infe-
rior a 500°C. En consecuencia, la eficiencia del ciclo comienza a mostrar desviaciones considerables
con respecto a la predicha para el ciclo de Carnot.
Ejemplo 17-3. Determine la eficiencia térmica de un ciclo de Rankine ideal con sobrecalentamiento,
para el que las condiciones de entrada en la turbina son 400 psia y 900°F y la presión en el condensa-
dor es 1 psia.
Solución. En este ejemplo las condiciones de presión son las mismas que en el ejemplo 17-2. Sin em-
bargo, el vapor que entra en la turbina se ha sobrecalentado desde el estado de saturación de 444.6
hasta 900°F. El trabajo de la bomba sigue siendo el mismo, es decir, 1.2 Btu/lb, pero cambian todas
las demás cantidades de calor y de trabajo. La entalpia a la entrada de la turbina es en este caso
1470.1 Btu/lb, y la entropía en este estado es 1.7252 Btu/(lb • ºR). Así, utilizando el valor de h2 del
ejemplo anterior, encontramos que
Para calcular el trabajo de la turbina es necesario hallar primero el estado isentrópico final 4'. Como
698 TERMODINÁMICA
o bien
Por tanto,
El resultado del sobrecalentamiento es un aumento de la eficiencia térmica del 33 al 36%, y un

aumento de la calidad del vapor que sale de la turbina del 73.3 al 86.3%. Aun cuando este último va-
lor de la calidad no deja de ser objetable, debe recordarse que los cálculos anteriores se basan en la
suposición de que el flujo a través de la turbina es isentrópico. Se verá que, a pesar de que las irrever-
sibilidades en el flujo hacen que disminuya la producción de trabajo de la turbina, contribuyen tam-
bién a hacer que la entalpia de salida aumente aún más, eliminando así los problemas de humedad en
gran medida. Por otra parte, la eficiencia de Carnot calculada con las temperaturas máxima y
mínima del ciclo de sobrecalentamiento (900 y 101.7°F) es en este caso 58.7%. Esto es considerable-
mente superior al 36.1% del ciclo de Rankine. Como el calor se suministra a 900°F al Huido sólo al
final del proceso de adición de calor, la temperatura promedio de la adición de calor es muy inferior
a 900ºF. Consecuentemente, la eficiencia del ciclo comienza a tener una desviación considerable con
respecto a la predicha para el ciclo de Carnot.
17-3 EL CICLO DE RECALENTAMIENTO IDEAL

En el ciclo de Rankine ideal, la eficiencia se puede incrementar mediante el empleo de un sobre-
calentador. El proceso de sobrecalentamiento en general hace que se eleve la temperatura pro-
medio a la cual se suministra calor al ciclo, elevando así la eficiencia teórica. Se puede lograr un
aumento equivalente en la temperatura promedio durante el proceso de entrada de calor elevan-
do la presión máxima del ciclo, es decir, la presión en la caldera. Esto puede dar por resultado
un mayor costo inicial del generador de vapor (caldera más sobrecalentador), debido a la mayor
presión que se debe soportar, pero a través de los años la mayor eficiencia de toda la unidad
compensa con creces este desembolso. Sin embargo, con una temperatura máxima dada en el
generador de vapor, un aumento de presión del evaporador da por resultado una disminución
en la calidad del vapor que sale de la turbina. Para evitar el problema de la erosión sin perder la
ventaja de las mayores temperaturas logradas mediante el incremento de la presión en la calde-
ra, se ha desarrollado el ciclo de recalentamiento.
En el ciclo de recalentamiento no se permite que el vapor se expanda completamente hasta
la presión del condensador en una sola etapa. Después de una expansión parcial el vapor se
extrae de la turbina y se recalienta a presión constante. Luego se regresa a la turbina para ex-
pandirlo más hasta la presión de condensador. Puede considerarse que la turbina consiste en
dos etapas, una de alta presión y otra de baja presión. En la figura 17-5 se ven el ciclo de reca-
lentamiento en un diagrama Ts y el esquema del equipo. La posición del estado 4 después de la
primera etapa de expansión es por lo general cercana a la línea de saturación. La temperatura
después del recaientamiento en el estado 5 de la figura 17-5 usualmente es igual a o ligeramente
menor que la temperatura de entrada de la primera etapa de la turbina.
Debe tenerse mucho cuidado al seleccionar la trayectoria 4-5 para el recalentamiento, ya
que la temperatura promedio del proceso de recalentamiento puede resultar menor que la tem-
Diagrama Ts y esquema del equipo de un ciclo de potencia de vapor ideal con recalentamiento.
peratura promedio del proceso de adición de calor 2-3. Por tanto, el recalentamiento no necesa-
riamente hace que aumente la eficiencia térmica del ciclo de Rankine básico. Sin embargo, el
empleo correcto del recalentamiento eliminará el alto contenido de humedad de la salida de la
turbina y hará que aumente la eficiencia térmica. Además, hay una presión de recalentamiento
que maximizará la eficiencia térmica para los valores dados de P3, T3, T5 y P6 en la figura 17-5.
Para valores convencionales de estos parámetros, la eficiencia máxima de un ciclo ideal de reca-
lentamiento ocurre cuando el cociente P4/P3 se encuentra en el intervalo de 0.15 a 0.35. Al cal-
cular la eficiencia térmica de un ciclo de recalentamiento, no debe uno olvidar la producción de
trabajo de ambas etapas de la turbina así como las entradas de calor tanto a la caldera (con el
sobrecalentador), como a la sección de recalentamiento. Utilizando la notación de la figura 17-
5, la eficiencia térmica es
Ejemplo 17-4M. En una planta de potencia de vapor que emplea el ciclo de recalentamiento, las
condiciones a la entrada de la turbina son 30 bares y 500°C. Después de la expansión hasta 5.0 bares,
el agua se recalienta hasta 500°C y luego se expande para llegar a la presión del condensador de 0.1
bares. Calcule la eficiencia del ciclo y el estado del vapor a la salida de la turbina.
Solución. El problema se basa en los datos del ejemplo 17-3M, excepto la adición de la etapa de re-
calentamiento. Del ejemplo anterior, los datos siguientes siguen siendo válidos. Los subíndices en los
valores de las propiedades son consistentes con la notación de la figura 17-5:
700 TERMODINÁMICA
De este último valor se puede estimar la entalpia en el estado 4, en el que la presión es 5 bares. La
entropía del vapor saturado a 5 bares es 6.8213 kJ/(kg • K). Por tanto, el estado 4 sigue estando en la
región de sobrecalentamiento. De la tabla A-14M para el vapor sobrecalentado se halla, por interpo-
lación lineal, que T4 está cercana a 241ºC y que h4 vale 2941.6 kJ/kg. El estado 5 está a 5 bares y
500°C, Para el cual h5 = 3483.9 kJ 'kg y s5 = 8.0873 kj/(kg • K). Finalmente, el estado 6 es el resul-
tado de la expansión isentrópica desde el estado 5 hasta 0.1 bares. De la tabla de saturación a 0.1
bares,
o bien
Así,
En consecuencia,
La eficiencia térmica es, entonces
Comparando con el ejemplo 17-3M, la eficiencia térmica sin recalentamiento ha aumentado sólo de
35.6 a 37.6%. Sin embargo, la calidad del vapor en la salida de la turbina ha aumentado de 87.8 a
99.2%.
Ejemplo 17-4. En una planta de potencia de vapor que utiliza el ciclo de recalentamiento, las condi-
ciones a la entrada de la turbina son 400 psia y 900°F. Después de expandirse a 60 psia, el agua se re-
calienta hasta 900°F y luego se expande hasta alcanzar la presión del condensador de 1 psia. Calcule
la eficiencia del ciclo y la producción neta de trabajo por libra de vapor.
Solución. Este problema se basa en los datos del ejemplo 17-3, excepto por la adición de la etapa de
recalentamiento. Del ejemplo anterior, los datos siguientes son todavía válidos. Los subíndices en
los valores de las propiedades son consistentes con la notación de la figura 17-5:
Con este último valor se puede estimar la entalpia en el estado 4, en el que la presión es 60 psia. La
entropía del vapor saturado a 60 psia es 1.6443 Btu/(lb • °R). Así, el estado 4 se halla aún en la re-
gión de sobrecalentamiento. En la tabla A-14 se halla que T4 está cercana a los 422°F y que h4 vale
1244.2 Btu/lb. El estado 5 se encuentra a 60 psia y 900°F, para el cual h 5 = 1481.8 Btu/lb y s 5 =
1.9408 Btu/(lb • °R). Por último, el estado 6 es el resultado de la expansión isentrópica desde el estado
5 hasta 1 psia. De las tablas de saturación a 1 psia,
o bien
Así,
En consecuencia,
La eficiencia térmica es, entonces,
En comparación con el ejemplo 17-3, la eficiencia sin recalentamiento ha aumentado sólo de 36.1 a
37.9%. Sin embargo, la calidad del vapor en la salida de la turbina ha aumentado de 86.3 a 98%.
17-4 EL CICLO REGENERATIVO IDEAL

En la figura 17-4 para el ciclo de Rankine simple con sobrecalentamiento se puede apreciar una
grave desventaja del ciclo básico. Para la parte del proceso 2-2' de adición de calor, la tempera-
tura promedio es muy inferior a la temperatura de los procesos de vaporización y de sobrecalen-
tamiento 2 '-3-3'. Desde el punto de vista de la segunda ley, la eficiencia del ciclo se reduce con-
siderablemente en virtud de este proceso de adición de calor a temperatura relativamente baja.
Si se elevase la temperatura promedio de esta parte del proceso de adición de calor, la eficiencia
del ciclo estaría más cercana a la eficiencia del ciclo de Carnot. Un método práctico de lograr esto
es mediante el uso de un proceso de regeneración, interno al ciclo total.
El ciclo de potencia de vapor con regeneración ideal, mostrado en la figura 17-6, se lleva a
cabo en la forma siguiente: parte del vapor sobrecalentado que entra en la turbina en el estado 3
se extrae de la turbina en el estado 4, el cual es un estado intermedio en el proceso de expansión
en la turbina. El vapor extraído se dirige hacia un intercambiador de calor conocido como ca-
lentador del agua de alimentación. La parte de vapor que no se extrae se expande completamente
hasta la presión del condensador (estado 5), y luego se condensa para formar líquido saturado
en el estado 6. Una bomba hace que la presión del líquido que sale del condensador aumente
isentrópicamente hasta la misma presión que la del vapor extraído. El líquido comprimido en el
estado 7 entra luego en el calentador de agua de alimentación, donde se mezcla directamente
con la corriente extraída de la turbina. A causa de este proceso de mezcla directa, el calentador
de agua de alimentación en la figura 17-6 recibe el nombre de calentador de tipo abierto o de
contacto directo. En la situación ideal, los gastos másicos de las dos corrientes que entran en el
calentador se ajustan para que el estado de la mezcla que sale del calentador sea un líquido satu-
rado a la presión del calentador (estado 1). Luego, una segunda bomba eleva isentrópicamente
la presión del líquido hasta el estado 2, la cual corresponde a la presión del generador de vapor.
1 Calentador del agua de alimentación de tipo abierto

En el ciclo ideal, reversible internamente, las áreas debajo de las curvas en el diagrama Ts de la
figura 17-6 representan cantidades de adición o expulsión de calor. Sin embargo, debe tenerse
702 TERMODINÁMICA
Diagrama Ts y esquema del equipo de un ciclo de vapor regenerativo ideal con un calentador abierto del agua de ali-
mentación.
siempre en cuenta que los gastos másicos a través de ciertas partes del ciclo no son iguales al gas-
to másico total que circula por el generador de vapor. Por ejemplo, el área bajo la línea 5-6 es
una medida del calor expulsado en el condensador, pero sólo para cada unidad de masa que pa-
sa por el condensador. Antes de presentar un ejemplo numérico para un ciclo regenerativo ideal,
es conveniente aplicar los principios de conservación de la masa y de conservación de la
energía a un volumen de control localizado justo afuera del calentador abierto del agua de ali-
mentación. Con base en la figura 17-6 se puede escribir
Combinando las dos ecuaciones para eliminar mú 7, se observa que
o lo que es lo mismo,
Si la fracción del vapor extraído de la turbina en el estado 4, mú 4/mú 1, se representa mediante

y4, entonces
calentador abierto
Dado que para el ciclo ideal se conocen las entalpias de las corrientes que entran y salen del ca-
lentador abierto del agua de alimentación, la relación anterior permite evaluar la cantidad de
vapor que se debe extraer de la turbina en el estado 4 para garantizar que la corriente que salga
del calentador sea un líquido saturado.
Obsérvese que tanto el trabajo de la turbina como el de la bomba entre los estados 6 y 7 en
la figura 17-6, se ven afectados por la fracción de vapor extraída de la turbina en el estado 4.
Con base en una masa unitaria que pase a través de la caldera, la producción total de trabajo de
la turbina es
En la misma base, el trabajo de la bomba del condensador en condiciones isentrópicas es
El trabajo de la bomba (de alimentación) entre los estados dos 1 y 2 sigue siendo v ∆P, ya que el
flujo total pasa a través de esta bomba.
Ejemplo 17-5M. Un ciclo ideal de potencia de vapor con regeneración opera de tal forma que el
agua entra en la turbina a 30 bares y 500ºC y sale de ella a 0.1 bares. Se utiliza un solo calentador
abierto del agua de alimentación, el cual opera a 5 bares. Determine la eficiencia térmica del ciclo.
Solución. Los diagramas Ts y de flujo del ciclo se dan en la figura 17-6. Los datos siguientes, de los
ejemplos anteriores, son válidos también aquí:
Además, el estado 1 es un estado de líquido saturado a 5 bares; así, h1 = hf a 5 bares = 640.2 kJ/kg.
Las entalpias de los estados 2 y 7 se pueden hallar sumando el trabajo wB de la bomba a las entalpias
en los estados 1 y 6, respectivamente. El trabajo de la bomba se estima mediante el valor de v ∆P.
Por tanto,
Para determinar la producción de trabajo de la turbina, es necesario hallar primero la fracción del
vapor que se extrae a 5 bares. Sustituyendo los valores de entalpia en la ecuación (17-2) se obtiene
Así, por cada kilogramo de vapor que entra en la turbina se extraen 0.163 kg. La producción de tra-
bajo de la turbina es
704 TERMODINÁMICA
Con base en una masa unitaria que pase a través de la caldera, el trabajo total de bombeo es
y la entrada de calor es
Consecuentemente, la eficiencia térmica del ciclo es
En el ejemplo 17-3 las condiciones dadas fueron las mismas que para este ciclo, excepto por el hecho
de que en aquel caso no se utilizó regeneración, siendo su eficiencia térmica 35.6%. Por tanto, la
inclusión de un calentador abierto del agua de alimentación en el ciclo ideal ha hecho que la eficien-
cia del ciclo aumente aproximadamente en 5.3%. Observe, sin embargo, que la producción de trabajo
de la turbina ha disminuido aproximadamente en un 10% con respecto al caso sin regeneración.
Ejemplo 17-5. Un ciclo ideal de potencia de vapor con regeneración opera en tal forma que el agua
entra en la turbina a 400 psia y 900°F y sale de ella a 1 psia. Se utiliza un solo calentador abierto del
agua de alimentación que opera a 60 psia. Calcule la eficiencia térmica del ciclo.
Solución. Los diagramas Ts y de flujo del ciclo se dan en la figura 17-6. Los datos siguientes de los
ejemplos anteriores siguen siendo válidos:
Además, el estado 1 es un estado de líquido saturado a 60 psia; por consiguiente, h1 = 262.2 Btu/lb.
Las entalpias en los estados 2 y 7 se pueden hallar sumando el trabajo de la bomba a las entalpias en
los estados 1 y 6, respectivamente. El trabajo wB de la bomba de nuevo se puede aproximar mediante
v ∆P. Así,
Para determinar la producción de trabajo de la turbina es necesario hallar primero la fracción de va-
por que se extrae a 60 psia. Sustituyendo los valores de entalpia en la ecuación (17-2) se obtiene
Esto quiere decir que por cada libra de vapor que entra en la turbina se extraen 0.164 lb. La produc-
ción de trabajo de la turbina es
El trabajo total de bombeo, es
En el ejemplo 17-3 las condiciones dadas eran las mismas que en el ciclo considerado en este ejemplo,
excepto que en aquel caso no se utilizó la regeneración. En ese ejemplo, la eficiencia térmica fue
36.1%. Así, la inclusión de un calentador abierto del agua de alimentación en el ciclo ideal ha hecho
que la eficiencia del ciclo aumente aproximadamente en 5.5%. En las modernas plantas de potencia
de vapor de alta presión, es posible emplear varios calentadores abiertos de agua de alimentación a
diferentes presiones.
2 Calentador del agua de alimentación de tipo cerrado

El ciclo regenerativo descrito en la subsección anterior se puede modificar usando calentadores
cerrados del agua de alimentación para calentar el agua que circula de regreso del condensador
a la caldera. En un calentador cerrado del agua de alimentación, las dos corrientes que entran
no se mezclan. El agua de alimentación que sale del condensador circula dentro de tubos que
pasan a través del calentador. El vapor extraído de la turbina entra en el calentador y se condensa
en las paredes externas de los tubos que transportan el agua de alimentación. (A esto se le de-
nomina un intercambiador de calor de tubos y coraza.) En la figura 17-7 se muestra un diagrama
de un calentador cerrado del agua de alimentación con dos alternativas para la eliminación del
vapor extraído. En la figura 17-7a se utiliza una bomba para regresar el vapor condensado
directamente hacia la línea del agua de alimentación. Como segunda opción, la figura 17-7b
muestra que el condensado se recoge en una trampa, lo cual permite que sólo el líquido fluya
hacia una región de menor presión que la del agua de alimentación. Esta región de presión más
baja puede ser el condensador mismo u otro calentador del agua de alimentación. Basándose en
cualquiera de los diagramas de la figura 17-7, el balance de energía en flujo estacionario para el
calentador cerrado del agua de alimentación es
Se supone que el calentador está bien aislado externamente, y además se ha supuesto que los
cambios en las energías cinética y potencial son despreciables. Nótese que los valores de mú en esta
ecuación no son los mismos.
706 TERMODINÁMICA
Esquema de un calentador cerrado del agua de alimentación con el condensado a) bombeado directamente hacia la línea
del agua de alimentación y b) estrangulado para enviarse a una presión inferior en la línea del agua de alimentación.
En el caso ideal del calentador cerrado del agua de alimentación, el vapor extraído se con-
densa y sale del calentador como un líquido saturado a la presión de extracción de la turbina. Se
hace la suposición en el caso ideal que el agua de alimentación (que procese del condensador)
sale del calentador como un líquido comprimido a la misma temperatura que el vapor conden-
sado extraído. Una de las ventajas de un calentador cerrado es que las presiones del vapor
extraído y del agua de alimentación pueden ser significativamente distintas. Debido al tipo de
construcción, los calentadores cerrados usualmente operan a presiones mayores que los del tipo
abierto. Sin embargo, como estos últimos operan a presiones bastante bajas, son más baratos.
Otra de las ventajas del calentador abierto es que lleva el agua de alimentación hasta su tempe-
ratura de saturación a la presión del calentador. En los ejemplos siguientes se muestra cómo se
emplean los calentadores cerrados.
Ejemplo 17-6M. Reconsidere el ciclo regenerativo analizado en el ejemplo 17-5M. El calentador

abierto se sustituye por un calentador de tipo cerrado que opera a la misma presión de extracción de
Diagrama Ts y esquema del equipo de un ciclo de potencia de vapor regenerativo ideal con un calentador cerrado del
agua de alimentación.
5 bares, En la figura 17-8 se muestra un esquema del equipo y un diagrama Ts del ciclo. Siguen siendo
válidos los datos siguientes del ejemplo 17-5M:
Además, el estado 9 es un líquido saturado a 5 bares; por tanto, h 9= h f a 5 bares = 640.2 kJ/kg.
Las entalpias en los estados 1 y 7 se hallan sumando el trabajo wB de la bomba a las entalpias en los
estados 9 y 6, respectivamente. El trabajo de la bomba se aproxima mediante el valor de v ∆P. Así,
Suponemos que el fluido en el estado 8 es un líquido comprimido a la misma temperatura que el estado
9. La temperatura de saturación a 5 bares es 151.9°C. Por tanto, el estado 8 se encuentra a 30 bares y
151.9°C. (El estado 8 se halla directamente a la izquierda del estado 9 en el diagrama Ts.) La
entalpia en el estado 8 se determina mediante una doble interpolación en la tabla del líquido compri-
mido. El valor de hg es cercano a 642.4 kJ/kg, si se emplea interpolación lineal.
Para continuar analizando el ciclo se requiere que hallemos primero la fracción del vapor que se
extrae de la turbina a 5 bares. El análisis básico de energía para el calentador cerrado exige que
o bien
Sustituyendo los valores de entalpia se obtiene
La fracción y del vapor que se extrae en el estado 4 es entonces
Así, se extraen 0.163 kg de vapor en el estado 4 por cada kilogramo que entra en la turbina en el esta-
do 3. Esta información es necesaria para hallar la entalpia en el estado 2. Para la mezcla de las dos
corrientes después del calentador, un análisis de energía da
Por tanto,
y
708 TERMODINÁMICA
El estado 2 se encuentra entre los estados 1 y 8 sobre la línea de presión de 30 bares en el diagrama
La producción de trabajo de la turbina es
El resultado en este caso es el mismo que para un calentador abierto que funciona a la misma presión
de extracción. Sin embargo, los calentadores cerrados se emplean usualmente a presiones mayores
que aquellas a las que se usan los calentadores abiertos.
Ejemplo 17-6. Reconsidere el ciclo regenerativo analizado en el ejemplo 17-5. El calentador abierto
se reemplaza por un calentador cerrado que opera a la misma presión de extracción de 60 psia. En la
figura 17-8 se muestra un esquema del equipo y un diagrama 75 para el ciclo. Siguen siendo válidos
los datos siguientes del ejemplo 17-5:
Además, el estado 9 es un líquido saturado a 60 psia; por tanto, h9 = hf a 60 psia = 262.2 Btu/lb.
Las entalpias en los estados 1 y 7 se hallan sumando el trabajo wB de la bomba a las entalpias en los
estados 9 y 6, respectivamente. El trabajo de la bomba se aproxima mediante el valor de v ∆P. Así,
Suponemos que el fluido en el estado 8 es un líquido comprimido a la misma temperatura que el esta-
do 9. La temperatura de saturación a 60 psia es 292.7°F. Por tanto, el estado 8 se encuentra a 400 psia
y 292.7ºF. (El estado 8 se encuentra directamente a la izquierda del estado 9 en el diagrama Ts.) La
entalpia en el estado 8 se halla mediante doble interpolación en la tabla del líquido comprimido. El
valor de h8 es cercano a 262.2 Btu/lb, si se utiliza interpolación lineal.
Para continuar el análisis del ciclo se requiere hallar primero la fracción del vapor que se extrae
de la turbina a 60 psia. El análisis básico de energía para el calentador cerrado exige que
o bien
Sustituyendo los valores de entalpia se obtiene
La fracción del vapor que se extrae en el estado 4 es entonces
Por tanto, se extraen 0.163 lb de vapor en el estado 4 por cada libra que entra en la turbina en el esta-
do 3. Esta información es necesaria para determinar la entalpia en el estado 2. Para la mezcla de las
dos corrientes después del calentador, un análisis de energía da
Por tanto,
El estado 2 se localiza entre los estados 1 y 8 sobre la línea de presión de 400 psia en el diagrama Ts.
La producción de trabajo de la turbina es
En consecuencia, la eficiencia térmica del ciclo es
El resultado en este caso es más o menos el mismo que en el de un calentador abierto que funciona a
la misma presión de extracción. No obstante, los calentadores cenados se emplean usualmente a tem-
peraturas mayores que aquéllas a las que se usan los calentadores abiertos.
710 TERMODINÁMICA
3 Presión óptima de extracción

Cuando se considera el ciclo regenerativo de calentador abierto de la figura 17-6, es inevitable
formular la pregunta acerca de la presión de extracción apropiada P4 que se debe utilizar. La pre-
sión de extracción debe estar entre la presión de la caldera P3 y la presión del condensador P5. Si
el vapor se extrae en las condiciones limites representadas por el valor antes de la entrada en la
turbina aP3 o después de la turbina a P5, la eficiencia térmica no se verá afectada por la presen-
cia del calentador. Como la regeneración sí hace que aumente la eficiencia térmica, debe existir
una presión óptima que maximice la eficiencia térmica para valores dados de P3, T3 y P5. Para el
caso de un calentador abierto se puede demostrar que la temperatura de salida del agua de ali-
mentación en el estado 1 debe estar cercana al punto medio entre la temperatura de saturación
en la caldera y la temperatura de saturación en el condensador.
Ejemplo 17-7M. Reconsidere el ciclo regenerativo ideal del ejemplo 17-5M. Estime la presión óptima
de extracción del ciclo.
Solución. La presión óptima de extracción se basa en la temperatura que se encuentra en el punto

medio entre las temperaturas de saturación de la caldera y del condensador. A 30 y 0.10 bares las tem-
peraturas de saturación son 234 y 46°C, respectivamente. El promedio de estos dos valores es 140°C.
La presión de saturación correspondiente a esta temperatura es 3.6 bares, y esta presión es una buena
estimación de la presión de extracción que debe usarse para optimar la eficiencia térmica.
Ejemplo 17-7. Reconsidere el ciclo regenerativo ideal del ejemplo 17-5. Estime la presión óptima de
extracción del ciclo.
Solución. La presión óptima de extracción SÍ basa en la temperatura que se encuentra en el punto

medio entre las temperaturas de saturación de la caldera y del condensador. A 400 y 1 psia las tempe-
raturas de saturación son 445 y 102°F, respectivamente. El promedio de estos dos valores es 274°F, y
la presión de saturación correspondiente a esta temperatura es aproximadamente 45 psia. Se puede
considerar que este valor de la presión es una buena estimación de la presión de extracción que se debe
utilizar para optimar la eficiencia térmica.
4 Uso múltiple de calentadores del agua de alimentación

En las plantas modernas de potencia de vapor de alta presión se emplean usualmente calentado-
res del agua de alimentación abiertos y cerrados en un mismo ciclo. La cantidad máxima está en-
tre seis y ocho. Aunque la eficiencia térmica sí aumenta al aumentar el número de calentadores,
así también aumenta el costo del capital. Por tanto, después de cierto punto no es posible justi-
ficar económicamente el empleo de calentadores adicionales. Los métodos para optimar un ciclo
regenerativo con dos o más calentadores con respecto al empleo de las presiones de extracción
adecuadas son bien conocidos, pero su estudio está más allá del alcance de este texto. En los ejem-
plos siguientes se ilustra un ciclo con un calentador cerrado y uno abierto. El método para ana-
lizar un calentador cerrado se examina en detalle. En la figura 17-9 se muestran un esquema del
equipo y un diagrama Ts del ciclo. Nótese que el proceso también incluye recalentamiento des-
pués del primer punto de extracción. Recuérdese que el recalentamiento ayuda a evitar el conte-
nido excesivo de humedad en la corriente de salida de la turbina.
FIGURA 17-9
Diagrama Ts y esquema del equipo de un ciclo regenerativo con recalentamiento con un calentador cerrado y uno abierto.
Ejemplo 17-8M. Un ciclo ideal de potencia de vapor regenerativo opera de manera tal que el agua
entra en la turbina a 30 bares y 500°C y sale de ella a 0.1 bares. El vapor se extrae de la turbina a 10
bares hacia un calentador cerrado y a 5 bares hacia un calentador abierto. El condensado del calenta-
dor cerrado se bombea hasta 30 bares y se une a la corriente del agua de alimentación que sale del ca-
lentador cerrado. Calcule la eficiencia térmica del ciclo si el vapor se recalienta hasta 500°C a la pre-
sión de extracción de 10 bares.
Solución. Los diagramas Ts y de flujo para el ciclo se muestran en la figura 17-9. Los datos siguientes del
ejemplo 17-5M siguen siendo válidos, excepto que se ha alterado el sistema de numeración.
712 TERMODINÁMICA
Basándose en la notación de la figura 17-9,
Además, los valores de entalpia para los estados 4, 5, 6, 7, 12, 13 y 1 se pueden encontrar en las ta-
blas y mediante cálculos directos:
En este momento ya se conocen todos los valores de entalpia, excepto el que corresponde al estado 2.
Por lo general, éste se halla efectuando balances de masa y energía alrededor del punto en el que en-
tran las corrientes 1 y 13 y del que sale la-corriente 2, es decir,
Sin embargo, la separación del flujo total entre las corrientes 1 y 13 aún no se ha determinado. Una
vez hallada esta separación se puede evaluar el estado 2. En este caso particular se dispone de una so-
lución numérica sin tener que determinar primero la fracción que se extrae en el estado 4. Esto es así
porque las entalpias en los estados 1 y 13 son en esencia idénticas, a saber, 765.0 y 765.1 kJ/kg. Así,
independientemente de la separación del flujo, el valor de h2 después de la mezcla será también 765.0
kJ/kg.
Sin embargo, las fracciones del flujo total que se extraen hacia los dos calentadores son impor-
tantes al evaluar el trabajo de la turbina y de las bombas y del calor de entrada. La fracción del gasto
másico de la caldera que se extrae en el estado 4 se determina a partir de balances de masa y de
energía alrededor del calentador cerrado:
Si tomamos entonces
Así, 4.93% del gasto másico total del ciclo se extrae hacia el calentador cerrado. Un balance de ener-
gía alrededor del calentador abierto, similar al de la ecuación (17-2), llevará a la fracción del gasto
másico que se extrae hacia el calentador abierto:
Como se ve, 14.64% del gasto másico que se recalienta y que se pasa a través de la segunda etapa de
la turbina se extrae hacia el calentador abierto. Observe que se ha utilizado el símbolo z6 en lugar de
y6, ya que y6 se reserva para representar la fracción del gasto másico total que se extrae hacia el calen-
tador abierto. Es fácil que y6 = 0.1392 con base en los valores de y6 y z6.
Por último, se pueden evaluar el trabajo de la turbina y el de bombeo, así como la entrada de
calor:
Como resultado de los cálculos anteriores, la eficiencia térmica es
En el ejemplo 17-5M la eficiencia fue 37.5% para un solo calentador abierto sin recalentamiento. El
aumento hasta de 39.3% en este ejemplo se debe tanto al segundo calentador en el ciclo como a la
sección de recalentamiento.
Ejemplo 17-8. Un ciclo ideal de potencia de vapor regenerativo opera en tal forma que el agua entra
en la turbina a 400 psia y 900°F y sale de ella a 1 psia. El vapor se extrae de la turbina a 120 psia hacia
un calentador cerrado y a 60 psia hacia un calentador abierto. El condensador del calentador cerrado
se bombea hasta 400 psia y se une a la corriente del agua de alimentación que sale del calentador ce-
rrado. Calcule la eficiencia térmica del ciclo si el vapor se recalienta hasta 900° F a la presión de
extracción de 120 psia.
714 TERMODINÁMICA
Solución. Los diagramas 75 y de flujo para el ciclo se muestran en la figura 17-9. Los datos siguien-
tes del ejemplo 17-5 siguen siendo válidos, excepto que el sistema de numeración se ha cambiado.
Con base en la notación de la figura 17-9.
Además, los valores de entalpia relativos a los estados 4, 5, 6, 7, 12, 13 y 1 se pueden hallar en las
tablas y a partir de cálculos directos:
Ya conocemos todos los valores de entalpia, excepto el que corresponde al estado 2. En general, ese
valor se determina a partir de balances de masa y energía alrededor del punto de mezcla en el que
entran las corrientes 1 y 13 y del que sale la corriente 2, es decir,
Sin embargo, la separación del flujo total entre las corrientes 1 y 13 aún no ha sido determinada.
Una vez hallada esta separación, se podrá evaluar h2. En este ejemplo en particular, se puede dispo-
ner de una solución numérica sin tener que determinar primero la fracción que se extrae en el estado
4. Esto sucede porque las entalpias en los estados 1 y 13 en esencia son idénticas, a saber, 313.2 y
313.6 Btu/lb. Así, independientemente de la separación del flujo, el valor de h2 después de la mezcla
será 313.3 Btu/lb.
Sin embargo, las fracciones del flujo total que se extraen hacia los dos calentadores son impor-
tantes para evaluar el trabajo de la turbina y el de las bombas y la entrada de calor. La fracción del
gasto másico de la caldera que se extrae en el estado 4 se halla mediante balances de masa y energía
alrededor del calentador cerrado:
Si tomamos entonces
Por tanto, 4.74% del gasto másico total del ciclo se extrae hacia el calentador cerrado. Un balance de
energía alrededor del calentador abierto, similar a la ecuación (17-2), dará por resultado la fracción
del gasto másico que se extrae hacia el calentador abierto:
Como se ve, 14.63% del gasto másico que se recalienta y que regresa a la segunda etapa de la turbina
se extrae hacia el calentador abierto. Observe que se ha utilizado el símbolo z6 en vez de y6 porque
deseamos que y6 represente la fracción del gasto másico total que se extrae hacia el calentador abierto.
Es fácil comprobar que y6 = 0.1394 con base en los valores de y4 y z6.
Por último, podemos evaluar el trabajo de la turbina y el de bombeo, así como la entrada de ca-
lor:
Como resultado de los cálculos anteriores, la eficiencia térmica es
En el ejemplo 17-5 se vio que la eficiencia térmica para un solo calentador abierto sin recalentamiento
era 38.1%. El aumento hasta el 39.8% en este ejemplo se debe tanto al segundo calentador en el
ciclo como a la sección de recalentamiento.
716 TERMODINÁMICA
17-5 EFECTO DE LAS IRREVERSIBILIDADES EN EL FUNCIONAMIENTO

DE LOS CICLOS DE POTENCIA DE VAPOR
No debe perderse de vista que los diversos ciclos que se han presentado anteriormente en este ca-
pítulo son ciclos ideales, por lo que las irreversibilidades no han sido tomadas en consideración.
En todos los casos existen pérdidas por fricción en las tuberías, lo cual da por resultado caídas
de presión. En todo el equipo hay pérdidas por transferencia de calor. Las irreversibilidades cau-
sadas por el flujo del fluido son de importancia particular en la turbina y en la bomba. Si las pér-
didas de calor son despreciables en una turbina o en una bomba, entonces es necesario considerar
la eficiencia adiabática de estos equipos, para que el análisis ideal se ajuste más al funcionamien-
to real. El concepto de la eficiencia adiabática para varios dispositivos de flujo se explicó en la
sección 8-3. A manera de repaso, para turbinas y bombas.
La figura 17-10 muestra el cambio en la posición de los estados de salida para la turbina y la bom-
ba cuando hay irreversibilidades presentes.
Ejemplo 17-9M. Las condiciones a la entrada de la turbina en un ciclo simple de potencia de vapor
son 30 bares y 500°C, y la condición de salida de la turbina es 0.1 bares. La turbina opera adiabática-
mente con una eficiencia de 82%, y la eficiencia de la bomba es 78%. Calcule la eficiencia térmica
del ciclo.
Solución. Se desprecian las pérdidas, excepto las que ocurren en la turbina y en la bomba. Del ejem-
plo 17-3M, la entalpia h3 y la entropía s3 de entrada en la turbina son 3456.5 kj/kg y 7.2338 kJ/(kg • K),
respectivamente. Además, la expansión isentrópica hasta 0.1 bares da una entalpia de salida de la tur-
Diagrama Ts de un ciclo de potencia de vapor simple, en el que el funcionamiento tanto de la turbina como de la bomba
es irreversible.
bina h4s de 2292.7kJ/kj. El trabajo real es igual al cambio isentrópico de entalpia multiplicado por la
eficiencia adiabática de la turbina. Por tanto,
Como h3 vale 3456.5 kJ/kg, h4r = 3456.5 - 954.3 = 2502.2 kK/kg. Como hg a 0.1 bares vale 2584.7
kJ/kg, el vapor que sale de la turbina se encuentra en la región húmeda. La calidad de salida es apro-
ximadamente 96%. Antes se había determinado que el trabajo de la bomba para un proceso isentró-
pico era 3.0 kJ/kg. En el proceso irreversible esto es
Por tanto, la entalpia del agua que sale de la bomba es
Es decir, las irreversibilidades traen como consecuencia una importante disminución con respecto a la
eficiencia de 35.6% del ciclo de Rankine ideal, obtenida en el ejemplo 17-3M.
Ejemplo 17-8. Las condiciones a la entrada de la turbina en un ciclo simple de potencia de vapor son
400 psia y 900°F, y la condición a la salida es 1 psia. La turbina opera adiabáticamente con una efi-
ciencia de 82%, y la eficiencia de la bomba es 78%. Calcule la eficiencia térmica del ciclo.
Solución. Se despreciarán las pérdidas, excepto aquéllas que ocurran en la turbina y en la bomba.
Del ejemplo 17-3, la entalpia h3 y la entropía s3 de entrada en la turbina valen 1470.1 Btu/lb y 1.7252
Btu/lb • °R), respectivamente. Además, la expansión isentrópica hasta 1 psia da una condición de
salida de la turbina de 964.0 Btu/lb para la entalpia h4s. El trabajo real es igual al cambio isentrópico
de entalpia multiplicado por la eficiencia adiabática. Por tanto,
Como h3 vale 1470.1 Btu/lb, h4r = 1470.1 - 415.0 = 1055.1 Btu/lb. Esto corresponde a una calidad
del vapor de salida de aproximadamente 95%. El trabajo de la bomba para un proceso isentrópico
ya se había determinado antes, siendo 1.2 Btu/lb. Para el proceso irreversible esto es
Por ende, la entalpia del agua que sale de la bomba es

718 TERMODINÁMICA
La eficiencia térmica resulta ser entonces
Esto representa una considerable disminución con respecto a la eficiencia de 36.1 % del ciclo de Ran-
kine ideal obtenida en el ejemplo 17-3.
17-6 CICLO DE RANKINE SUPERCRÍTICO

En las discusiones precedentes acerca del ciclo de potencia de vapor, la presión final a la salida de
la bomba que antecede a la sección de adición de calor del ciclo se escogía siempre con un valor
inferior al de la presión crítica del fluido. Es decir, la presión máxima era menor que 221 bares,
o 3200 psia, si el fluido de trabajo era agua. Muchas plantas de potencia de vapor modernas
operan según un ciclo para el cual la presión a la entrada de la turbina es supercrítica. Los valo-
res comunes se encuentran entre 250 y 325 bares, o lo que es lo mismo, entre 3500 y 5000 psia.
Un ciclo de Rankine con una presión supercrítica a la entrada de la turbina es uno como el
que se muestra en la figura 17-11a. Observe que durante el proceso de adición de calor (4-1) no
ocurre un cambio de fase. El fluido presurizado entra en los tubos de intercambio de calor en el
horno, expandiéndose gradualmente sin evaporarse a su paso por los tubos. Las temperaturas de
entrada en la turbina pueden alcanzar 620°C o 1150°F. En las grandes unidades de potencia que
funcionan en estas condiciones, se emplean a menudo dos secciones de recalentamiento, pudien-
do requerirse, hasta de cinco a ocho calentadores del agua de alimentación.
Una de las principales consideraciones de carácter termodinámico en el análisis de los ciclos
de potencia es el nivel promedio de la temperatura del fluido durante la adición de calor. Con el
fin de poder hacer comparaciones, en la figura 17-11a se ha incluido también un ciclo subcrítico,
representado por la línea punteada. Durante el proceso 4 ' - l ' de adición de calor para el ciclo
FIGURA 17-11
Ciclo de Rankine supercrítico con expulsión de calor a) en la región húmeda y b) a una presión supercrítica.
subcrítico, una considerable porción del calentamiento ocurre a una temperatura constante que es
menor que la temperatura crítica del fluido. En el ciclo supercrítico, la temperatura crítica del
fluido. En el ciclo supercrítico, la temperatura aumenta continuamente durante el proceso
4-1 de adición de calor. Con la misma temperatura límite a la entrada de la turbina en ambos tipos
de ciclo, el nivel promedio de temperatura durante el proceso de adición de calor será mayor para el
ciclo supercrítico. En térmica real de las unidades supercríticas es aproximadamente 40%. El ciclo
teórico de Rankine no requiere expansión hasta una presión baja seguida por la condensación del
fluido de trabajo. En la figura 17-11b se muestra otra posibilidad. En esa figura las presiones supe-
rior e inferior son supercríticas, pero la temperatura más baja representa un estado que se encuentra
en la región de líquido subenfriado.
En un ciclo de potencia totalmente supercrítico, como el que se ve en la figura 17-11b, no es
necesario que el fluido de trabajo sea agua. Se ha propuesto el dióxido de carbono, con una pre-
sión crítica de 73.9 bares (1072 psia) y una temperatura crítica de 304 K (88°F). Cálculos conser-
vadores para un ciclo de potencia totalmente supercrítico indican que con los equipos actuales
se obtendrá un desempeño competitivo sólo si se emplea una temperatura de entrada a la turbina
superior a 650°C (1200°F). Una de las ventajas de un ciclo totalmente supercrítico es que se le
puede diseñar para que opere en forma similar a un ciclo de turbina de gas de Brayton con rege-
neración (Sec. 16-18). El diagrama Ts para un ciclo así se muestra en la figura 17-12 donde, para
poder comprar, se indica también un ciclo de Rankine subcrítico mediante la línea a trazos. El
calentamiento regenerativo ocurre durante el proceso 2-x, y esta energía se suministra durante el
proceso interno de enfriamiento 4-y. El efecto de la regeneración es el de elevar el nivel promedio
FIGURA 17-12
Diagrama Ts de un ciclo de potencia de vapor totalmente supercrítico, con regeneración. (La escala de temperatura se
ha exagerado en aras de la claridad.)
720 TERMODINÁMICA
de la temperatura durante la adición de calor. Nótese que con la regeneración el calor se suminis-
tra desde una fuente externa sólo durante el proceso x-3 en la figura 17-12. Una desventaja im-
portante de un ciclo totalmente supercrítico es la necesidad de presiones muy elevadas para aque-
llas sustancias, como el CO2, que son fluidos de trabajo promisorios.
17-7 CICLOS DE VAPOR DE TEMPERATURA ALTA Y BINARIOS

Con base en la ecuación de la eficiencia de Carnot para la conservación de la energía térmica en
energía mecánica, es evidente que la adición de calor al fluido de trabajo debe ocurrir a la máxi-
ma temperatura posible. No obstante, el empleo de temperaturas elevadas está restringido por
la asequibilidad de los materiales que puedan soportar tales condiciones. La tecnología actual
de materiales ha limitado el ciclo de potencia de vapor a aproximadamente 560°C (1050°F), y el
ciclo industrial de turbina de gas a aproximadamente de 1000 a 1200°C (1800 a 2200°F). Cuando
la tecnología desarrolle materiales que puedan soportar temperaturas más altas, será posible ope-
rar un ciclo del tipo de Rankine a temperaturas que por ahora están reservadas al ciclo de turbi-
na de gas. En tal caso será altamente deseable emplear un fluido que no sea agua. Como se señaló
en la discusión en la sección 17-6, la gran desventaja del agua es su temperatura crítica. Cuando
se utiliza una caldera, el calor se suministra al fluido a una temperatura constante y relativamente
baja. Esta adición, de calor temperatura baja podría superarse en parte empleando una sustancia
que tuviese una temperatura crítica mucho mayor.
Las propiedades de los metales alcalinos son muy adecuadas para los ciclos de Rankine a tem-
peratura alta. Los más prometedores son el sodio, el potasio y las mezclas de estos dos metales.
Además de lo adecuado de sus propiedades termodinámicas, tales como la presión de vapor y la
capacidad térmica específica, estas sustancias tienen coeficientes de transferencia de calor razo-
nablemente altos. En consecuencia, cualquier tamaño de intercambiador de calor se ve signifi-
cativamente reducido. Se ha propuesto un ciclo así para la generación de potencia a bordo de una
nave espacial.
La temperatura máxima para un ciclo de Rankine que opera con potasio, por ejemplo, puede-
ser hasta de 1200°C (2200°F). El grado de sobrecalentamiento a la entrada de la turbina sería
de 30 a 80°C (de 50 a 150°F). La presión de vapor del potasio a 1150°C es aproximadamente 13.5
bares, lo cual equivale a 200 psia a 2100°F. La temperatura de condensación del potasio puede
ser tan chica como 600°C, con una presión de vapor de 0.17 bares. Esto es equivalente a 1100°F,
con una presión de vapor de 2.5 psia. Estos límites de temperatura dan una relación de expansión
en la turbina igual a 80, valor relativamente alto si se utilizan solamente dos etapas de expansión.
Así, la relación de expansión impone un límite inferior de carácter práctico en la relación de tem-
peraturas en el ciclo (temperatura mínima entre máxima). Los ciclos de Rankine de potencia es-
paciales están restringidos a operar con relaciones de temperatura en el ciclo del orden de 0.65 a
0.75. En consecuencia, la eficiencia del ciclo es relativamente baja, probablemente 25% o menos.
La baja relación de temperaturas en el ciclo ofrece una ventaja con respecto a las aplicacio-
nes espaciales. Como la temperatura de condensación es alta, la temperatura del fluido en el cir-
cuito de rechazo de calor también es alta. Una temperatura elevada de rechazo en el radiador da
por resultado un radiador pequeño, ya que la transferencia de calor radiante por unidad de área
es proporcional a la cuarta potencia de la temperatura absoluta. En las tablas A-21M y A-21 se
presentan datos para el potasio en las regiones de saturación y de sobrecalentamiento.
FIGURA 17-13
Diagrama Ts y esquema del equipo de un ciclo de potencia de vapor binario que incluye agua y potasio.
El empleo de metales alcalinos en un ciclo de Rankine de temperatura alta en aplicaciones

espaciales ha despertado un renovado interés en los ciclos binarios de potencia de vapor. Un ciclo
binario es aquél en que el calor eliminado durante el proceso de expulsión de calor de uno de los
ciclos de potencia se usa como la entrada de calor para el otro ciclo de potencia. Antes se señaló
que la temperatura de condensación de un ciclo de potasio puede rondar los 600°C (1100°F). El
calor eliminado a esta temperatura se puede utilizar para alimentar un ciclo de Rankine con agua
con rechazo de calor a la temperatura atmosférica. Como uno de los ciclos opera a temperaturas
mayores que las del otro ciclo, el ciclo de temperatura alta recibe a menudo el nombre de ciclo
de límite superior. En la figura 17-13 se muestran un esquema del equipo y un diagrama Ts para
un ciclo binario que utiliza potasio y agua. En el diagrama Ts se muestra sólo una parte de la curva
de saturación para el potasio, y los procesos son idealizados. De hecho, en el ciclo de potasio se
desprecia el trabajo de la bomba. En la práctica se debe considerar el comportamiento irreversible
así como la posible presencia de una sección de recalentamiento y de regeneración en el ciclo de
agua. Además, la adición de calor en el ciclo de agua podría ser supercrítica. Observe en la figura
17-13 que debe existir una diferencia finita entre la temperatura de condensación del potasio y las
temperaturas de la caldera del ciclo de vapor.
Con valores razonables de las temperaturas y de las eficiencias de la turbina y de la bomba,
la eficiencia térmica predicha para un ciclo de potasio se encuentra entre 20 y 30%. Si se utiliza
un ciclo de potasio como el ciclo superior de un ciclo de agua, la eficiencia térmica del ciclo bi-
nario puede llegar a 50 o 60%. Una desventaja del ciclo binario es su costo elevado. Sin embargo,
esto resulta ser menos importante cuando se elevan los costos de los combustibles.
722 TERMODINÁMICA
PROBLEMAS (SI)
17-1M. Un ciclo de Carnot opera con agua como medio de trabajo. Al final de la compresión adiabática
la presión es 1.5 MPa y la calidad es 10%. Se suministra calor durante la expansión isotérmica
hasta que el agua se convierte en saturado. Luego, el fluido se expande adiabáticamente hasta que
la presión es 0.10 MPa. Determine a) la calidad al final de la expansión adiabática, b) la eficiencia
térmica, c) la entrada de calor, en kJ/kg, y d) la salida neta de trabajo, en kJ/kg.
17-2M. Una máquina de Carnot opera con agua como medio de trabajo. Al final de la compresión adiabá-
tica la presión es 30 bares y la calidad es 20%. Al final de la adición isotérmica de calor el vapor
está saturado, y durante la expulsión isotérmica la presión es 0.3 bares. Determine a) la calidad al
final de la expansión adiabática, b la eficiencia térmica, c) el calor expulsado, en kJ/kg, y d) la
salida neta de trabajo por ciclo, en kJ/kg.
17-3M. Una máquina de Carnot contiene 0.10 kg de agua. Al iniciarse el proceso de adición de calor, el
fluido es un líquido saturado y al final de este proceso es un vapor saturado. La adición de calor
ocurre a 12.0 MPa y la expulsión de calor es a 0.030 MPa. Determine a) la calidad al final de la ex-
pansión adiabática y al final de la expulsión isotérmica de calor, ti) la eficiencia térmica, c) el ca-
lor agregado por ciclo, en kilojoules, y d) la producción neta de trabajo por ciclo.
Ciclos de Rankine simples y con recalentamiento

17-4M. En un ciclo de Rankine entra agua en la turbina a 40 bares y 440°C. Si el trabajo de la turbina es
10,000 kW, determine 1) la calidad a la salida de la turbina, 2) la eficiencia térmica y 3) el gasto
másico del vapor, en kg/h, si la presión en el condensador es a) 0.08 bares y b) 0.04 bares.
17-5M. Un ciclo de Rankine tiene una presión de condensación de 0.008 MPa y una presión en la entrada
de la turbina de 6.0 MPa. Determine 1) el contenido de humedad a la salida de la turbina, 2) la
eficiencia térmica y 3) el gasto másico del vapor, en kg/h, para una potencia neta de 10 MW si la
temperatura a la entrada de la turbina es a) 540°C y b) 440°C.
17-6M. Un ciclo de Rankine tiene una presión de condensación de 0.08 bar y una temperatura a la entra-
da de la turbina de 600°C. Determine 1) el contenido de humedad a la salida de la turbina y 2) la
eficiencia térmica del ciclo si la presión a la entrada de la turbina es a) 120 bares y b) 60 bares.
17-7M. Un ciclo de Rankine ideal genera vapor a 140 bares y 560°C y condensa el vapor a 0.06 bares. La
potencia neta es 20 MW. Determine a) la entrada de calor, en kJ/kg, b) la eficiencia térmica, c) el
gasto másico del vapor, en kg/h, y d) el gasto másico del agua de enfriamiento requerido en
el condensador si el agua experimenta una elevación de temperatura de 10°C.
17-8M. Un ciclo de potencia de vapor ideal de Rankine produce 125 MW de potencia en la turbina, y ope-
ra en las condiciones siguientes: entrada de la turbina, 80 bares y 560°C; presión en el condensa-
dor, 0.06 bares. Determine a) la entrada de calor, en kJ/kg, b) la eficiencia térmica, c) el gasto
másico del vapor, en kg/h, y d) el gasto másico del agua de enfriamiento requerido en el conden-
sador, en kg/h, si el agua experimenta una elevación de temperatura de 8°C.
17-9M. Una unidad de potencia de vapor que opera según el ciclo de Rankine tiene un gasto másico de
23,740 kg/h. El agua entra en la caldera a 100 bares y sale del condensador a 0.10 bares y 45.0°C.
En el condensador circula agua de enfriamiento a razón de 1.31 x 106 kg/h, sufriendo una eleva-
ción de temperatura de 8.50°C. Determine a) la entalpia y la entropía a la salida de la turbina, b)
la entalpia a la entrada de la turbina, c) el calor suministrado, en kJ/kg, d) la eficiencia térmica y
e) la potencia de la turbina, en kW.
17-10M. Un ciclo de potencia de Rankine utiliza energía solar para la entrada de calor y refrigerante 12 co-
mo el fluido de trabajo. El fluido entra en la bomba como un líquido saturado a 9 bares y se bom-
bea hasta 16 bares. La temperatura de entrada en la turbina es 160°C, y el gasto másico es 1000
kg/h. Determine a) el trabajo neto, en kJ/kg, b) la eficiencia térmica y c) el área, en metros
cuadrados, del colector solar requerido si el colector capta 650 J/(m2 • s).
17-11M. Un ciclo de potencia de Rankine utiliza un pequeño estanque solar a 90°C para la entrada de ca-
lor y refrigerante 12 como el fluido de trabajo. El fluido entra en la bomba como un líquido satu-
rado a 7 bares y se bombea hasta 16 bares. La temperatura en la entrada de la turbina es 80°C, y
el gasto másico es 1200 kg/h. Determine a) la salida neta de trabajo, en kJ/kg, b) la eficiencia tér-
mica y c) el gasto másico del estanque, en kg/h, si el agua sufre una caída de temperatura de 5°C
al pasar a través del evaporador del ciclo.
17-12M. Modifique los datos del problema 17-4M en la forma siguiente: el agua se expande en la turbina
hasta 7 bares, se recalienta hasta 440°C y luego se expande hasta a) 0.08 bares y b) 0.04 bares. De-
termine 1) la calidad a la salida de la turbina y 2) la eficiencia térmica.
17-13M. Modifique los datos del problema 17-5M de la manera siguiente: a) el agua a 6.0 MPa y 540°C se
expande hasta 0.50 MPa, se recalienta hasta 500°C y se expande hasta 0.008 MPa; b) el agua a 6.0
PMa y 440°C se expande hasta 1.0 MPa, se recalienta hasta 440°C y luego se expande hasta 0.008
MPa. Determine 1) la calidad a la entrada del condensador y 2) la eficiencia térmica.
17-14M. Modifique los datos del problema 17-6M en la forma siguiente: a) el agua a 120 bares y 600°C se
expande hasta 10 bares, se recalienta hasta 540°C y luego se expande hasta 0.08 bares; b) el agua a
60 bares y 600°C se expande hasta 10 bares, se recalienta hasta 540°C y luego se expande hasta
0.08 bares. Calcule 1) la calidad del fluido en la entrada del condensador y 2) la eficiencia térmi-
ca.
17-15M. Los datos del problema 17-7M se modifican como sigue: el recalentamiento ocurre a 15 bares has-
ta una temperatura de 540°C. Responda las mismas preguntas del problema 17-7M.
17-16M. Los datos del problema 17-8M se modifican como sigue: después de la expansión hasta 5 bares, el
fluido se recalienta hasta 500° C. Conteste las mismas preguntas del problema 17-8M.
17-17M. Reconsidere el problema 17-12Ma). El ciclo ideal con recalentamiento opera con agua que entra
en la turbina a 40 bares y 440° C, la presión en el condensador es 0.08 bares y el recalentamiento
ocurre a una temperatura de 440° C. Determine la eficiencia térmica a presiones de recalentamien-
to de a) 20 bares y b) 10 bares, c) Grafique la eficiencia térmica contra la presión de recalenta-
miento, usando además las eficiencias térmicas calculadas en el problema 17-12Ma) y en el
problema 17-4M.
17-18M. Reconsidere el problema 17-15M. El ciclo ideal de recalentamiento opera con agua que entra en la
turbina a 140 bares y 560°C, la presión en el condensador es 0.06 bares y el recalentamiento
ocurre a una temperatura de 540°C. Determine la eficiencia térmica a las presiones de recalenta-
miento de a) 40 bares y b) 80 bares, c) Grafique la eficiencia térmica contra la presión de recalen-
tamiento, utilizando también los valores calculados en el problema 17-15M y en el problema 17-
7M.
Ciclos regenerativo y regenerativo con recalentamiento

17-19M. Modifique los problemas 17-4M y 17-12M como sigue: el agua se expande hasta 7 bares, donde
una parte se extrae hacia un solo calentador abierto del agua de alimentación que opera a esta
misma presión. Responda las mismas preguntas del problema 17-12M si la presión en el conden-
sador es a) 0.08 bares y b) 0.04 bares.
17-20M. Los datos del problema 17-5M se modifican como sigue: a) el agua a 6.0 MPa y 540°C se expande
hasta 0.50 MPa, donde una parte se extrae hacia un calentador abierto y el resto se expande hasta
0.008 MPa; b) el agua a 6.0 MPa y 440°C se expande hasta 1.0 MPa, donde una parte se extrae
hacia un calentador abierto y el resto se expande hasta 0.008 MPa. Determine 1) la calidad a la
entrada del condensador y 2) la eficiencia térmica. (Vea también el problema 17-13M para los da-
tos pertinentes.)
17-21M. Los datos del problema 17-6M se modifican como sigue: a) el agua a 120 bares y 600°C se expan-
de hasta 10 bares, donde una parte se extrae hacia un calentador abierto y el resto se expande hasta
0.08 bares, b) el agua a 60 bares y 600°C se expande hasta 10 bares, donde una parte se extrae
724 TERMODINÁMICA
hacia un calentador abierto y el resto se expande hasta 0.08 bares. Calcule 1) la calidad a la salida
de la turbina y 2) la eficiencia térmica. (Vea también el problema 17-14M para los datos pertinen-
tes.)
17-22M. Los datos del problema 17-7M se modifican como se indica a continuación: el agua se expande
hasta 10 bares, donde una parte se extrae hacia a) un calentador abierto del agua de alimentación
y b) un calentador cerrado del agua de alimentación seguido por una bomba. Determine 1) la
fracción del flujo total que se extrae hacia el calentador, 2) el gasto másico del vapor requerido y
3) la eficiencia térmica. (Vea también el problema 17-15M para los datos.)
17-23M. Los datos del problema 17-8M se modifican así: el agua se expande hasta 5 bares, donde una par-
te se extrae hacia a) un calentador abierto del agua de alimentación y b) un calentador cerrado del
agua de alimentación seguido por una bomba. Determine 1) la fracción del flujo total que se
extrae hacia el calentador, 2) el gasto másico del vapor requerido, en kg/h, y 3) la eficiencia tér-
mica. (Vea también el problema 17-16M para los datos.)
17-24M. La caldera de un ciclo de vapor regenerativo ideal produce agua a 120 bares y 600°C. Un calenta-
dor cerrado recibe vapor de la turbina a 30 bares, y un calentador abierto opera a 10 bares. El
condensador opera a 0.08 bares, y el líquido condensado del calentador cerrado se estrangula para
enviarse hacia el calentador abierto. Hay una bomba después del condensador y otra después del
calentador abierto. Determine a) las fracciones del flujo total que se dirigen hacia el calentador
cerrado y hacia el calentador abierto, b) el trabajo de la turbina y el trabajo total de bombeo, en
kJ/kg de flujo total, y c) la eficiencia térmica.
17-25M. Entra agua en la turbina de un ciclo regenerativo ideal a 4.0 MPa y 500°C. El vapor se extrae a
0.7 y 0.3 MPa y se introduce en dos calentadores abiertos que están en serie. Se emplean bombas
adecuadas, después del condensador que opera a 0.006 MPa, y después de cada calentador. De-
termine a) la fracción del flujo total que se dirige hacia el calentador de 0.7 MPa y hacia el calen-
tador de 0.3 MPa, b) el trabajo de la turbina y el trabajo total de las bombas en kJ/kg de flujo to-
tal, y c) la eficiencia térmica.
17-26M. Se genera vapor a 140 bares y 520°C. El vapor se expande a través de la primera etapa de una tur-
bina hasta 40 bares. Parte de la corriente que sale de esta turbina se suministra a un calentador
cerrado, y el resto se recalienta hasta 520°C. Luego, la corriente recalentada se expande en una
segunda etapa de la turbina hasta una presión de 0.08 bares. De la segunda turbina se extrae algo
de vapor a 7 bares para emplearse en un calentador abierto. El vapor extraído de la primera turbi-
na se condensa al pasar por uno de los lados del calentador cerrado y se estrangula para enviarse
hacia el calentador abierto a 7 bares. El líquido saturado que sale del calentador abierto pasa pri-
mero por una bomba hasta 140 bares y luego a través del otro lado del calentador cerrado hacia la
caldera. Si suponemos que el ciclo es ideal y despreciamos el trabajo de las bombas determine a)
el porcentaje del vapor que entra en la primera turbina que va hacia el calentador cerrado, b) el
porcentaje del vapor que entra en la segunda turbina y que se extrae hacia el calentador abierto y
c) la eficiencia térmica.
17-27M. Considere las modificaciones siguientes de los problemas 17-12M y 17-19M: el agua se expande en
la turbina hasta 7 bares donde una parte se extrae hacia un calentador abierto que opera a esta
presión. La parte restante se recalienta hasta 440°C y luego se expande hasta a) 0.08 bares y b)
0.04 bares. Determine la eficiencia térmica.
17-28M. Considere las modificaciones siguientes de los problemas 17-13M y 17-20M: a) el agua a 6.0
MPa y 540°C se expande hasta 0.5 MPa, donde una parte se extrae hacia un calentador abierto.
La parte restante se recalienta hasta 500°C y luego se expande hasta 0.008 MPa; b) el agua a 6.0
MPa y 440°C se expande hasta 1.0 MPa, donde una parte se extrae hacia un calentador abierto.
La parte restante se recalienta hasta 440°C y luego se expande hasta 0.008 MPa. Halle la eficien-
cia térmica.
17-29M. Considere las modificaciones siguientes de los problemas 17-14M y 17-21M: a el agua a 120 bares
y 600°C se expande hasta 10 bares, donde una parte se extrae hacia un calentador abierto. La par-
te restante se recalienta hasta 540°C y luego se expande hasta 0.08 bares; b) el agua a 60 bares y
600°C se expande hasta 10 bares, donde una parte se extrae hacia un calentador abierto. La parte
restante se recalienta hasta 540°C y luego se expande hasta 0.008 bares. Determine la eficiencia
térmica del ciclo.
17-30M. Considere la siguiente modificación del problema 17-24M: La parte del flujo que no va hacia el
calentador cerrado se recalienta hasta 500°C antes de entrar en la segunda etapa de la turbina.
Determine a) la fracción del flujo total que va hacia el calentador abierto, b) el calor de entrada,
en kJ/kg, y c) la eficiencia térmica.
17-31M. Considere la modificación siguiente del problema 17-25M: la parte del flujo que no se envía hacia
el calentador abierto de 0.7 MPa se recalienta hasta 500°C antes de entrar en la segunda etapa de
la turbina. Encuentre a) la fracción del flujo total que se dirige hacia el calentador abierto a 0.3
MPa, b) la entrada de calor, en kJ/kg, y c) la eficiencia térmica.
17-32M. Un ciclo regenerativo ideal con recalentamiento opera a las condiciones de 140 bares y 600°C a la
entrada de la turbina, mientras que el recalentamiento se efectúa a 7 bares y 500°C. Un calenta-
dor cerrado opera a 15 bares, y el condensado del calentador cerrado se estrangula para enviarse
hacia un calentador abierto que opera a 3 bares. La presión en el condensador es 0.06 bares. De-
termine a) la eficiencia térmica del ciclo y b) el gasto másico a través del generador de vapor para
que la potencia de la turbina sea 100,000 kW, en kg/h.
Efecto de las irreversibilidades en el funcionamiento de los ciclos de vapor
17-33M. La eficiencia adiabática de la turbina es 85%, y la de la bomba es 70% en un ciclo simple de po-
tencia de vapor. Basándose en esto, determine la eficiencia térmica para los datos proporcionados
en a) el problema 17-4Ma), b) el problema 17-4Mb), c) el problema 17-5Ma), d), el problema 17-
5Mb), e) el problema 17-6Ma), f) el problema 17-6Mb), g) el problema 17-7M y h) el problema
17-8M.
17-34M. La eficiencia adiabática de la turbina es 85%, y la de la bomba es 70% en un ciclo con recalenta-
miento. Basándose en esto, determine la eficiencia térmica para los datos proporcionados en a) el
problema 17-12Ma), b) el problema 17-12Mb), c) el problema 17-13Ma), d) el problema 17-
13Mb), e) el problema 17-14Ma),y) el problema 17-14Mb), g) el problema 17-15M y h) el proble-
ma 17-16M.
17-35M. Las eficiencias adiabáticas de la turbina y de las bombas en un ciclo regenerativo son 85 y 70%,
respectivamente. Basándose en esto, determine la eficiencia térmica del ciclo para los datos pro-
porcionados en a) el problema 17-19Ma), b) el problema 17-19Mb), c) el problema 17-20Ma), d)
el problema 17-20Mb), e) el problema 17-21Ma), f) el problema 17-21Mb), g) el problema 17-
22Ma), h) el problema 17-23Ma) e i) el problema 17-24M.
17-36M. Las eficiencias adiabáticas de la turbina y de las bombas en un ciclo regenerativo con recalenta-
miento son 85 y 70%, respectivamente. Con base en esto, determine la eficiencia térmica para los
datos proporcionados en a) el problema 17-27Ma), b) el problema 17-27Mb), c) el problema 17-
28Ma), d) el problema 17-28Mb), e) el problema 17-29Ma), f) el problema 17-29Mb), g) el proble-
ma 17-30M y h) el problema 17-31M.
17-37M. Reconsidere el ciclo de Rankine de potencia solar descrito en el problema 17-10M. Determine las
mismas cantidades para el ciclo si las eficiencias adiabáticas de la turbina y de la bomba son 86 y
75%, respectivamente.
17-38M. Reconsidere el ciclo de Rankine que opera con un estanque solar como el descrito en el problema
17-11M. Determine las mismas cantidades para el ciclo si las eficiencias de la turbina y de la bomba
son 83 y 70%, respectivamente.
Ciclo de potencia de vapor supercrítico
17-39M. Un ciclo de potencia de vapor supercrítico opera con recalentamiento y regeneración. El agua
entra en la turbina a 240 bares y 600°C y se expande hasta 0.06 bares. El vapor sale de la primera
726 TERMODINÁMICA
etapa a 60 bares, en donde parte de él entra en un calentador cerrado, mientras el resto se reca-
lienta hasta 540°C. Cada una de las dos secciones de la turbina tiene una eficiencia adiabática de
88%. Entre el condensador y el calentador hay una bomba para los condensados. Entre el calen-
tador y la línea de alimentación que sale del calentador hacia la caldera se halla otra bomba para
el vapor extraído que se condensa. La totalidad del agua de alimentación entra en el generador de
vapor a 280 bares. Determine a) las entalpias en los 10 estados que se encuentran a lo largo del
ciclo, b) la fracción de gasto másico total que se envía al calentador y c) la eficiencia térmica
del ciclo.
17-40M. En un ciclo de potencia de vapor supercrítico, el agua se expande en forma ideal desde 320 bares y
640°C hasta 240 bares. Luego se enfría a presión constante hasta 400°C, seguido por una
compresión isentrópica hasta 320 bares. Luego se suministra calor hasta que la temperatura al-
canza 640°C. Determine a) la cantidad de calor suministrado, en kJ/kg, b) la cantidad de calor
expulsado y c) la eficiencia térmica.
17-41M. Una planta de potencia de vapor supercrítica opera con recalentamiento y regeneración. El agua
entra en la turbina a 240 bares y 560°C y se expande hasta 0,08 bares. El fluido sale de la primera
etapa a 40 bares, y parte de él entra en un calentador cerrado, mientras que el resto se recalienta
hasta 540°C. Cada una de las dos secciones de la turbina tiene una eficiencia adiabática de 87%.
Hay una bomba para el agua de alimentación entre el condensador principal y el calentador cerra-
do. Otra bomba, para el vapor extraído que se condensa, se localiza entre el calentador y la línea
de salida del agua de alimentación que viene del calentador. Determine a) las cuatro entalpias en
las entradas y salidas del calentador cerrado, b) la entalpia a la entrada del condensador y la
entalpia a la entrada de la caldera, c) la fracción del gasto másico total que se extrae hacia el ca-
lentador y d) la eficiencia térmica del ciclo.
Ciclos de vapor de temperatura alta y binarios

17-42M. Un ciclo de Rankine con potasio como fluido de trabajo tiene un estado de entrada en la turbina
de 1325 K y 6 atm, y la temperatura del fluido que se condensa es 950 K.
a) Determine la eficiencia térmica si el ciclo es ideal.
b) Si la eficiencia de la turbina y de la bomba son 87 y 60%, respectivamente, determine la efi-
ciencia térmica.
17-43M. Un ciclo de Rankine con potasio como medio de trabajo tiene un estado de entrada en la turbina
de 1450 K y 10 atm, y el condensador opera a 900 K.
a) Determine la calidad a la salida de la turbina y la eficiencia térmica si el ciclo es ideal.
b) Repita la parte a si las eficiencias de la turbina y de la bomba son 86 y 50%, respectivamente.
17-44M. Un ciclo de Rankine de potasio opera con un estado de entrada en la turbina de 1200 K y 3 atm, y
la temperatura en el condensador es 900 K.
17-45M. Un ciclo de potencia de vapor binario opera según el ciclo de potasio descrito en el problema 17-
42Mb. El calor expulsado de este ciclo entra en la caldera de un ciclo regenerativo de agua con re-
calentamiento. Este ciclo se describe en el problema 17-36Mc). Suponga que el calor de la sección
de recalentamiento del ciclo de agua lo proporciona otra fuente, no el ciclo de potasio. Determine
a) el cociente del gasto másico del potasio entre el gasto másico del agua y b) la eficiencia térmica
total.
43Mb). El calor expulsado de este ciclo entra en la caldera de un ciclo regenerativo de agua con
recalentamiento. Este ciclo se describió en el problema 17-36Me). Suponga que el calor para la
sección de recalentamiento del ciclo de agua proviene de una fuente que no es el ciclo de potasio.
Determine a) el cociente del gasto másico del potasio entre el gasto másico de agua y b) la eficiencia
térmica total.
44Mb. El calor expulsado de este ciclo entra en la caldera de un ciclo regenerativo de agua con
recalentamiento. Este ciclo se describe en el problema 17-36Ma. Suponga que el calor para la
sección de recalentamiento del ciclo de agua proviene de una fuente que no es el ciclo de potasio.
Determine a) el cociente del gasto másico del potasio entre el gasto másico del agua, y b) la
eficiencia térmica total.
PROBLEMAS (USCS)
17-1. Un ciclo de Carnot opera con agua como medio de trabajo. Al final de la compresión adiabática la
presión es 250 psia, y la calidad es 20%. Se suministra calor durante la expansión isotérmica hasta
que el agua se convierte en vapor saturado. El fluido se expande luego adiabáticamente hasta que la
presión es 15 psia. Determine a) la calidad al final de la expansión adiabática, b) la eficiencia térmi-
ca, c) la entrada de calor, en Btu/lb, y d) la salida neta de trabajo, en Btu/lb.
17-2. Una máquina de Carnot opera con agua como medio de trabajo. Al final de la compresión adiabá-
tica la presión es 400 psia, y la calidad es 20%. Al finalizar la adición isotérmica de calor el fluido es
vapor saturado, y durante la expulsión isotérmica de calor la presión es 20 psia. Determine a) la ca-
lidad al final de la expansión adiabática, b) la eficiencia térmica, c) el calor expulsado, en Btu/lb, y
d) la salida neta de trabajo por ciclo, en Btu/lb.
17-3. Una máquina de Carnot contiene 0.10 lb de agua. Al inicio del proceso de adición de calor, el
fluido es un líquido saturado, y al final de este proceso es un vapor saturado. La adición de calor
ocurre a 640°F, y la expulsión de calor es a 40°F. Determine a) la calidad al final de la expansión
adiabática y al final de la expulsión isotérmica de calor, b) la eficiencia térmica, c) el calor sumi-
nistrado por ciclo, en Btu/lb, y d) la salida neta de trabajo por ciclo.
Ciclos de Rankine simples y con recalentamiento

17-4. En un ciclo de Rankine entra agua en la turbina a 1200 psia y 800°F. Si el trabajo de la turbina es
10,000 kW, determine 1) la calidad a la salida de la turbina, 2) la eficiencia térmica y 3) el gasto má-
sico del vapor, en lb/h, si la presión en el condensador es a) 1 psia y b) 0.60 psia.
17-5. Un ciclo de Rankine tiene una presión de condensación de l.psia y una presión a la entrada de la
turbina de 800 psia. Determine 1) el contenido de humedad a la salida de la turbina, 2) la eficiencia
térmica y 3) el gasto másico del vapor, en lb/h, para una potencia neta de 10 MW si la temperatura
a la entrada de la turbina es a) 1000°F y b) 800°F.
17-6. En un ciclo de Rankine la presión en el condensador es 1 psia y el estado a la entrada de la turbina
de 1000°F y 250 psia. Determine a) el contenido de humedad del vapor a la salida de la turbina, b)
la eficiencia térmica del ciclo y c) el gasto másico del vapor en lb/h, si la potencia de la turbina es
100 MW.
17-7. Un ciclo de Rankine ideal genera vapor a 2000 psia y 1000°F y condensa el vapor a 0.80 psia. La
potencia neta es 100 MW. Determine a) la entrada de calor, en Btu/lb, b) la eficiencia térmica, c) el
gasto másico del vapor, en lb/h, y d) el gasto másico del agua de enfriamiento requerido en el con-
densador si el agua experimenta una elevación de temperatura de 14°F.
17-8. Un ciclo de potencia de Rankine ideal que produce 125 MW de potencia en la turbina tiene las con-
diciones siguientes de operación: entrada de la turbina, 1600 psia y 1000°F; presión en el condensa-
dor, 1.0 psia. Determine a) la entrada de calor, en Btu/lb, b) la eficiencia térmica, c) el gasto másico
del vapor, en lb/h, y d) el gasto másico del agua de enfriamiento requerido en el condensador, en
lb/h, si el agua sufre un aumento de temperatura de 12°F.
17-9. Una unidad de potencia de vapor que opera según el ciclo de Rankine tiene un gasto másico
de 52,150 lb/h. El agua entra en la caldera a 500 psia y sale del condensador a 1.2 psia. El agua de
enfriamiento en el condensador circula a razón de 3.20 x 106lb/h, y sufre una elevación de tempe-
728 TERMODINÁMICA
ratura de 14.0°F. Determine a) la entalpia y la entropía a la salida de la turbina, b) la entalpia a la

entrada de la turbina, c) el calor suministrado, en Btu/lb, d) la eficiencia térmica y é) la potencia de
la turbina, en kW.
17-10. Un ciclo de potencia de Rankine utiliza energía solar para la entrada de calor y refrigerante 12 co-
mo fluido de trabajo. El fluido entra en la bomba como un líquido saturado a 100 psia y se bombea
hasta 300 psia. La temperatura a la entrada de la turbina es 240° F, y el gasto másico es 1200 lb/h.
Determine a) el trabajo neto, en Btu/lb, b) la eficiencia térmica y c) el área, en pies cuadrados, de
colector solar necesaria si el colector recoge 200 Btu/(ft 2 • h).
17-11. Un ciclo de potencia de Rankine emplea energía solar para la entrada de calor y refrigerante 12 co-
mo fluido de trabajo. El fluido entra en la bomba como un líquido saturado a 120 psia y se le bom-
bea hasta 400 psia. La temperatura a la entrada de la turbina es a) 200° F, y b) 260° F, y el gasto má-
sico es 1000 lb/h. Determine 1) el trabajo neto en Btu/lb, 2) la eficiencia térmica y 3) el área, en
pies cuadrados, de colector solar necesaria si el colector recoge 220 Btu/(ft 2 • h).
17-12. Modifique los datos del problema 17-4 como sigue: el agua se expande en la turbina hasta 100 psia,
se recalienta hasta 800°F y luego se expande hasta a) 1 psia y b) 0.60 psia. Determine 1) la calidad a
la entrada del condensador y 2) la eficiencia térmica.
17-13. Modifique los datos del problema 17-5 como sigue: a) el agua a 800 psia y 1000°F se expande hasta
60 psia, se recalienta hasta 1000°F y luego se expande hasta 1 psia: b) el agua a 800 psia y 800°F se
expande hasta 120 psia, se recalienta hasta 800° F y luego se expande hasta 1 psia. Determine 1) la
calidad a la entrada del condensador y 2) la eficiencia térmica.
17-14. Modifique los datos del problema 17-6 como sigue: el agua a 2500 psia y 1000°F se expande hasta
140 psia, se recalienta hasta 1000°F y luego se expande hasta 1 psia. Calcule a) la calidad del fluido
en la entrada del condensador y b) la eficiencia térmica.
17-15. Los datos del problema 17-7 se modifican de la manera siguiente: el recalentamiento ocurre a 160
psia y 900°F. Responda las mismas preguntas del problema 17-7.
17-16. Modifique los datos del problema 17-8 como se indica a continuación: después de expandirse hasta
80 psia, el fluido se recalienta hasta 900°F. Responda las mismas preguntas del problema 17-8.
17-17. Reconsidere el problema 17-12a). El ciclo ideal con recalentamiento opera con agua que entra en la
turbina a 1200 psia y 800°F, la presión en el condensador es 1 psia y el recalentamiento ocurre a 100
psia hasta 800°F. Determine la eficiencia térmica si la presión de recalentamiento es a) 200 psia y b)
400 psia. c) Grafique la eficiencia térmica contra la presión de recalentamiento, utilizando además
las eficiencias térmicas calculadas en el problema 17-12a) y en el problema 17-4.
17-18. Reconsidere el problema 17-15. El ciclo ideal con recalentamiento opera con agua que entra en la
turbina a 2000 psia y 1000°F, la presión en el condensador es 0.8 psia y el recalentamiento ocurre a
160 psia hasta 900°F. Determine la eficiencia térmica a la presión de recalentamiento es a) 600 psia
y b) 400 psia. c) Grafique la eficiencia térmica contra la presión de recalentamiento, utilizando
también los valores calculados en los problemas 17-15 y 17-7.
Ciclos regenerativo y regenerativo con recalentamiento

17-19. Modifique el problema 17-4 como sigue: el agua se expande hasta 100 psia, donde una parte se
extrae hacia un calentador abierto que opera a esta misma presión. Determine 1) la fracción del flu-
jo extraída hacia el calentador, 2) la eficiencia térmica y 3) el gasto másico del vapor, en lb/h, si la
presión en el condensador es a) 1 psia y 0.60 psia. (Vea también el problema 17-12 para los datos
necesarios.)
17-20. Modifique los datos del problema 17-5 como se dirá a continuación: a) el agua a 800 psia y 1000°F
se expande hasta 60 psia, donde una parte se extrae hacia un calentador abierto y el resto se expan-
de hasta 1 psia; b) el agua a 800 bares y 800°F se expande hasta 120 psia, donde una parte se extrae
hacia un calentador abierto y el resto se expande hasta 1 psia. Determine 1) la fracción del flujo
extraída hacia el calentador y 2) la eficiencia térmica. (Vea también el problema 17-13 para los da-
tos necesarios.)
17-21. Los datos del problema 17-6 se modifican como sigue: el agua 2500 psia y 1000°F se expande hasta
140 psia, donde una parte se extrae hacia un calentador abierto y el resto se expande hasta 1 psia.
Calcule a) la fracción del flujo extraída hacia el calentador y b) la eficiencia térmica. (Vea también
el problema 17-14 para los datos pertinentes.)
17-22. Los datos del problema 17-7 se modifican de la manera siguiente: el agua se expande hasta 160
psia, donde una parte se extrae hacia a) un calentador abierto y b) un calentador cerrado seguido
por una bomba. Determine 1) la fracción del flujo total extraído hacia el calentador, 2) el gasto má-
sico del vapor, en lb/h, y 3) la eficiencia térmica. (Vea también el problema 17-15 para los datos
pertinentes.)
17-23. Los datos del problema 17-8 se modifican como sigue: el agua se expande hasta 80 psia, donde una
parte se extrae hacia a) un calentador abierto y b) un calentador cerrado seguido por una bomba.
Determine 1) la fracción del flujo total extraída hacia el calentador, 2) el gasto másico del vapor, en
lb/h, y 3) la eficiencia térmica. (Vea también el problema 17-16 para los datos necesarios.)
17-24. La caldera de un ciclo ideal regenerativo de agua produce vapor a 1800 psia y 1000°F. Un calenta-
dor cerrado recibe vapor de la turbina a 400 psis, y un calentador abierto opera a 140 psia. El con-
densador opera a 0.08 psia, y el líquido condensado que proviene del calentador cerrado se estran-
gula para enviarse hacia el calentador abierto. Hay una bomba después del condensador y otra
bomba después del calentador abierto. Determine a) las fracciones del flujo total que van hacia el
calentador cerrado y hacia el calentador abierto, b) el trabajo de la turbina y el trabajo total de las
bombas, en Btu/lb de flujo total, y c) la eficiencia térmica.
17-25. En la turbina de un ciclo regenerativo ideal entra agua a 500 psia y 900°F. El vapor se extrae a 100 y
40 psia y se introduce en dos calentadores abiertos conectados en serie. Después del condensador se
emplean bombas adecuadas, y también después de cada calentador; el condensador opera a 1 psia.
Determine a) la fracción del flujo total que se desvía hacia el calentador de 100 psia y hacia el calen-
tador de 40 psia, b) el trabajo de la turbina y el trabajo total de las bombas en Btu/lb de flujo total,
y c) la eficiencia térmica.
17-26. Se genera vapor a 2000 psia y 1000°F. El vapor se expande a través de la primera etapa de una tur-
bina hasta 600 psia. Parte de la corriente que sale de esta turbina se suministra a un calentador
cerrado, y el resto se recalienta hasta 1000°F. El vapor recalentado se expande luego en una segunda
turbina hasta una presión de 1 psia. Algo de vapor se extrae de la segunda turbina a 100 psia para
enviarse a un calentador abierto. El vapor extraído de la primera turbina se condensa al pasar por
uno de los lados del calentador cerrado y se estrangula para enviarse hacia el calentador abierto a
100 psia. El líquido saturado que sale del calentador abierto pasa primero a través de una bomba
hasta 2000 psia y luego a través del otro lado del calentador cerrado, hacia la caldera. Si se supone
que el ciclo es ideal y se desprecia el trabajo de las bombas determine a) el porcentaje del vapor que
entra en la primera turbina que se dirige hacia el calentador cerrado, b) el porcentaje del vapjr
que entra en la segunda turbina y que se extrae hacia el calentador abierto y c) la eficiencia térmica.
17-27. Considere las siguientes versión modificada de los problemas 17-12 y 17-19: el agua se expande en
la turbina hasta 100 psia, donde una parte se extrae hacia un calentador abierto que opera a esta
presión. La parte restante se recalienta hasta 800°F y luego se expande hasta a) 1 psia y b) 0.60 psia.
Determine la eficiencia térmica.
17-28. Considere la siguiente modificación de los problemas 17-13 y 17-20: a) el agua a 800 psia y 1000°F
se expande hasta 60 psia, donde una parte se extrae hacia un calentador abierto. La parte restante
se recalienta hasta 1000°F y luego se expande hasta 1 psia. Determine la eficiencia térmica, b) El
agua a 800 psia y 800°F se expande hasta 120 psia, donde una parte se extrae hacia un calentador
abierto. La parte restante se recalienta hasta 800°F y luego se expande hasta 1 psia. Determine la
eficiencia térmica.
730 TERMODINÁMICA
17-29. Considere las modificaciones siguientes de los problemas 17-14 y 17-21: el agua a 2500 psia y
1000°F se expande hasta 140 psia, donde una parte se extrae hacia un calentador abierto. La parte
restante se recalienta hasta 1000°F y luego se expande hasta 1 psia. Determine a) la fracción de flujo
total extraída hacia el calentador y b) la eficiencia térmica del ciclo.
17-30. Considere la siguiente modificación del problema 17-24: La parte del flujo que no se dirige hacia el
calentador cerrado a 400 psia se recalienta hasta 1000°F antes de entrar en la segunda etapa de la
turbina. Determine a) la fracción del flujo total que va hacia el calentador abierto, b) la entrada de
calor en Btu/lb, y c) la eficiencia térmica.
17-31. Considere la siguiente modificación del problema 17-25: la parte del flujo que no se extrae hacia el
calentador abierto de 100 psia se recalienta hasta 900°F antes de entrar en la segunda etapa de la
turbina. Halle a) la fracción del flujo total que va hacia el calentador abierto de 40 psia, b) la entra-
da de calor, en Btu/lb, y c) la eficiencia térmica.
17-32. Un ciclo regenerativo ideal con recalentamiento opera con el agua en la entrada de la turbina a 2000
psia y 1100°F, y el recalentamiento se lleva a cabo a 100 psia hasta 1000°F. Un calentador cerrado
opera a 200 psia, y el condensado del calentador cerrado se estrangula para enviarse hacia un calen-
tador abierto que opera a 30 psia. La presión en el condensador es 1 psia. Determine a) la eficiencia
del ciclo y b) el gasto másico del generador de vapor para que la potencia de la turbina sea 100,000
kW.
Efecto de las irreversibilidades en el funcionamiento de los ciclos de vapor

17-33. La eficiencia adiabática de la turbina es 85% y la de la bomba es 70% en un ciclo simple de poten-
cia de vapor. Basándose en esto, determine la eficiencia térmica para los datos proporcionados en
a) el problema 17-4a), b) el problema 17-4b), c) el problema 17-5a), d), el problema 17-5b), e) el
problema 17-6, f) el problema 17-7 y g) el problema 17-8.
17-34. La eficiencia adiabática de la turbina es 85% y la de la bomba es 70% en un ciclo con recalenta-
miento. Basándose en esto, determine la eficiencia térmica para los datos proporcionados en a) el
problema 17-12a), b) el problema 17-12b), c) el problema 17-13a), d) el problema 17-13b), e) el
problema 17-14, f) el problema 17-15 y g) el problema 17-16.
17-35. Las eficiencias adiabáticas de la turbina y de las bombas en un ciclo regenerativo son 85 y 70%, res-
pectivamente. Basándose en esto, determine la eficiencia térmica del ciclo para los datos propor-
cionados en a) el problema 17-19c), b) el problema 17-19b), c) el problema 17-20a), d) el problema
17-206), e) el problema 17-21, y) el problema 17-21a), g) el problema 17-22b), h) el problema 17-
23a) e i) el problema 17-24.
17-36. Las eficiencias adiabáticas de la turbina y de las bombas en un ciclo regenerativo con recalenta-
miento son 85 y 70%, respectivamente. Basándose en esto, determine la eficiencia térmica para los
datos proporcionados en a) el problema 17-27a), b) el problema 17-27b), c) el problema 17-28a), d)
el problema 17-28b), e) el problema 17-29, f) el problema 17-30 y g) el problema 17-31.
17-37. Reconsidere el ciclo de Rankine de potencia solar descrito en el problema 17-10. Determine las mis-
mas cantidades para el ciclo si las eficiencias adiabáticas de la turbina y de la bomba son 86 y 75%,
respectivamente.
17-38. Reconsidere el ciclo de Rankine de potencia solar descrito en el problema 17-1la). Determine las
mismas cantidades del ciclo si las eficiencias de la turbina y de la bomba son 83 y 70%, respectiva-
mente.
Ciclo de potencia de vapor supercrítico

17-39. Un ciclo de potencia de vapor supercrítico opera con regeneración y recalentamiento. El agua entra
en la turbina a 3500 psia, 1200°F, y se expande hasta 1 psia. El vapor sale de la primera etapa a 200
psia, donde parte de él entra en un calentador cerrado, mientras que el resto se recalienta hasta
1000°F. Cada una de las secciones de la turbina tiene una eficiencia adiabática de 89%. Hay una
bomba entre el condensador y el calentador. Otra bomba para el vapor extraído que se condensa se
encuentra entre el calentador y la línea del agua de alimentación que sale del calentador hacia la
caldera. La totalidad del agua de alimentación entra en el generador de vapor a 4000 psia. Determine
a) las entalpias en los 10 estados que se localizan a lo largo del ciclo, b) la fracción del gasto másico
total que se envía hacia el calentador y c) la eficiencia térmica del ciclo.
17-40. En un ciclo de potencia de vapor supercrítico, el agua se expande en forma ideal desde 4800 psia y
1100°F hasta 3500 psia. Luego se enfría a presión constante hasta 650°F, seguido de una compre-
sión hasta 4800 psia. Se suministra calor hasta que la temperatura alcanza 1100°F. Determine a) la
cantidad de calor suministrado, en Btu/lb, b) la cantidad de calor expulsado y c) la eficiencia térmica.
17-41. Una planta de potencia de vapor supercrítica opera con recalentamiento y regeneración. El agua
entra en la turbina a 4400 psia y 1100°F, y se expande hasta 1 psia. El fluido sale de la primera etapa
a 400 psia, donde parte de él entra en un calentador cerrado, mientras que el resto se recalienta
hasta 1000°F. Cada una de las secciones de la turbina tiene una eficiencia adiabática de 88%. Hay
una bomba para el agua de alimentación entre el condensador principal y el calentador. Otra bom-
ba, para el vapor extraído que se condensa, se localiza entre el calentador y la línea de salida del
agua de alimentación que viene del calentador. Determine a) las cuatro entalpias en las entradas y
salidas del calentador cerrado, b) la entalpia a la entrada del condensador y la entalpia a la entrada
de la caldera, c) la fracción del gasto másico total que se extrae hacia el calentador y d) la eficiencia
térmica del ciclo.
Ciclos de vapor de temperatura alta y binarios

17-42. El estado a la entrada de la turbina en un ciclo de Rankine con potasio como fluido de trabajo es
2400°R y 90 psia, y la temperatura del líquido que se condensa es 1600°R.
b) Determine la eficiencia térmica si las eficiencias adiabáticas de la bomba y de la turbina son 87 y
60%, respectivamente.
17-43. El estado a la entrada de la turbina en un ciclo de Rankine con potasio como fluido de trabajo es
2600° R y 150 psia, y el condensador opera a 1700°R.
a) Determine la calidad a la salida de la turbina y la eficiencia térmica si el ciclo es ideal.
17-44. Un ciclo de Rankine de potasio opera con un estado de entrada en la turbina de 2200°R y 50 psia, y
la temperatura en el condensador es 1600°R.
17-45. Un ciclo de potencia de vapor binario opera según el ciclo de potasio descrito en el problema 17-
42b. El calor expulsado de este ciclo entra en la caldera de un ciclo de agua regenerativo con reca-
lentamiento. Este ciclo se describe en el problema 17-36c. Suponga que el calor para la sección de
recalentamiento del ciclo de agua proviene de una fuente distinta al ciclo de potasio. Determine a)
el cociente del gasto másico del potasio entre el gasto másico del agua y b) la eficiencia térmica
total.
lentamiento. Este ciclo se describe en el problema 17-36e. Suponga que el calor para la sección de
recalentamiento del ciclo de agua proviene de una fuente que no es el ciclo de potasio. Determine a)
el cociente del gasto másico del potasio entre el gasto másico del agua y b) la eficiencia térmica
total.
732 TERMODINÁMICA
lentamiento. Dicho ciclo se describe en el problema 17-36a. Suponga que el calor para la sección de
recalentamiento del ciclo de agua proviene de una fuente que no es el ciclo de potasio. Determine a)
el cociente del gasto másico del potasio entre el gasto másico del agua y b) la eficiencia térmica to-
tal.
CAPÍTULO
18
SISTEMAS DE
REFRIGERACIÓN
Un sistema de refrigeración se emplea para mantener cierta región del espacio a una temperatura
menor que la de su entorno. El fluido de trabajo puede permanecer en una sola fase (refrige-
ración por gas) o puede aparecer en dos fases (refrigeración por compresión de vapor). Es co-
mún asociar la refrigeración con la preservación de alimentos y el acondicionamiento del aire de
los edificios. No obstante, las técnicas de refrigeración se necesitan en muchas otras situaciones.
El empleo de combustibles líquidos para la propulsión de cohetes, el oxígeno líquido para la
fabricación del acero, el nitrógeno líquido para la investigación a temperaturas bajas (crioge-
nia) y para técnicas quirúrgicas y el gas natural licuado para transporte intercontinental son sólo
algunos ejemplos de los muchos en los que la refrigeración es esencial. La bomba de calor,
que con el mismo equipo puede proporcionar un efecto de enfriamiento lo mismo que de calen-
tamiento, sigue siendo de uso popular en edificios residenciales y comerciales. En este capítulo
se examinarán algunos de los ciclos termodinámicos básicos utilizados para obtener temperatu-
ras bajas.
18-1 EL CICLO DE CARNOT INVERTIDO

En el estudio de los dispositivos cíclicos que operan con el propósito de eliminar calor en forma
continua de una fuente a temperatura baja, es útil recordar las características del ciclo de Car-
not invertido presentado en el capítulo 6. En la figura 18-la se muestra el diagrama de un motor
734 TERMODINÁMICA
a) Esquema de una máquina térmica de Carnot invertida; b) diagrama Ts del ciclo.
de Carnot invertido que opera como bomba de calor o refrigerador. La cantidad de calor QB se
transfiere reversiblemente desde una fuente a temperatura baja TB, hacia el motor térmico inver-
tido. Este último opera a través de un ciclo durante el cual se suministra trabajo neto W al mo-
tor y la cantidad de calor QA se transfiere en forma reversible a un sumidero a temperatura alta
TA. Aplicando la primera ley para un proceso cíclico cerrado, se tiene QB + W = QA. Según la
segunda ley para un proceso totalmente reversible, TA/TB = QA/QB. El motor térmico de Carnot
invertido es útil como estándar de comparación ya que requiere del mínimo de trabajo para un
efecto de refrigeración deseado entre dos cuerpos dados de temperatura fija.
En vez de la eficiencia térmica, que se toma como criterio en el análisis de las máquinas tér-
micas, el estándar para la eficiencia de la energía en los procesos de refrigeración es el coeficien-
te de operación. Un estándar de operación se define comúnmente como el cociente de lo que se
desea entre lo que debemos dar. El objetivo de un refrigerador es el extraer el calor de una re-
gión que se halla a baja temperatura a fin de mantener ésta en un valor deseado. Por tanto, el
coeficiente de operación (COP) de un refrigerador se define como
Recuerde que las áreas bajo las líneas de TA y TB en la figura 18-1b representan a QA y a QB, res-
pectivamente. Así para un refrigerador de Carnot,
Nótese que el valor del COP puede exceder la unidad y, de hecho, debe ser así en un aparato
bien diseñado. Observe también que la variable principal que controla el COP de un refrigera-
dor de Carnot es la diferencia de temperaturas TA – TB. En un motor térmico de Carnot, el
rendimiento se mejora aumentando TA y disminuyendo TB. Lo inverso es cierto para el refrige-
rador de Carnot, en el sentido que TA debe ser tan baja como sea posible y TB debe ser tan alta
SISTEMAS DE REFRIGERACIÓN 735
como se pueda. Sin embargo, TA no puede ser menor que la temperatura del ambiente a la cual
se expulsa el calor, y TB no puede ser mayor que la temperatura de la región fría de la que se
extrae el calor.
18-2 EL CICLO DE REFRIGERACIÓN POR COMPRESIÓN

DE VAPOR
Aun cuando el ciclo de Carnot invertido es un estándar con el cual se puede comparar todos los
ciclos reales, no es un dispositivo práctico para propósitos de refrigeración. Sin embargo, sería
muy deseable aproximarse a los procesos de adición de calor a temperatura constante y de ex-
pulsión de calor a temperatura constante, con objeto de lograr el máximo coeficiente de opera-
ción posible. Esto se logra en buena medida con un dispositivo de refrigeración según el ciclo de
compresión de vapor. El esquema del equipo para el ciclo, junto con los diagramas TS y Ph del
ciclo ideal, se muestra en la figura 18-2. Vapor saturado en el estado 1 se comprime isentrópica-
FIGURA 18-2
Esquema del equipo y diagramas Ts y Ph de un ciclo de refrigeración por compresión de vapor.
736 TERMODINÁMICA
mente hasta el estado 2 de vapor sobrecalentado. El refrigerante entra entonces en un condensador,

donde se elimina el calor a presión constante hasta que el fluido se convierte en líquido saturado
en el estado 3. Para devolver el fluido a una presión inferior, se expande adiabáticamente a tra-
vés de una válvula o un tubo capilar hasta el estado 4. El 3-4 es un proceso de estrangulamiento, y
h3 = h4. En el estado 4 el refrigerante es una mezcla húmeda de baja calidad. Finalmente, pasa a
través del evaporador a presión constante. El calor entra en el evaporador desde la fuente a tem-
peratura baja y evapora al fluido hasta el estado de vapor saturado. Así se completa el ciclo. Ob-
sérvese que todo el proceso 4-1 y gran parte del proceso 2-3 ocurren a temperatura constante. A
diferencia de muchos otros ciclos ideales, el ciclo de compresión de vapor modelado en la figura
18-2 contiene un proceso irreversible, que es el proceso de estrangulamiento. Se supone que
todas las demás partes del ciclo son reversibles.
Podría hacerse que todo el ciclo fuese internamente reversible, sustituyendo el proceso de
estrangulamiento 3-4 en el diagrama Ts de la figura 18-2 por el proceso de expansión isentrópica
3-4' que se ve en el diagrama. En teoría, el trabajo del expansor se podría emplear como ayuda
para impulsar el compresor. Además, el efecto de refrigeración por unidad de masa de refrige-
rante aumentaría porque en este caso qB se recibiría del estado 4' al 1, en vez de hacerlo del 4 al
1. Dicho con otras palabras, cuando se emplea estrangulamiento, el efecto de refrigeración dis-
minuye en una cantidad igual al área bajo la línea 4'-4 en la figura 18-2. Tanto el efecto de una
menor cantidad de entrada neta de trabajo como el efecto de una mayor cantidad de refrigera-
ción harían que aumentase el COP si se utilizara un expansor, en comparación con el estrangu-
lamiento. No obstante, en la práctica se utiliza un proceso de estrangulamiento o de expansión
libre. En primer lugar, la producción de trabajo de un expansor sería pequeña ya que el fluido
es principalmente un líquido con un volumen específico pequeño. En segundo lugar, un dis-
positivo de estrangulamiento es mucho más barato que un expansor y casi no requiere mante-
nimiento.
La especificación de los sistemas de refrigeración usualmente se da con base en las tonela-
das de refrigeración que absorbe la unidad operando en las condiciones de diseño. Una tonelada
de refrigeración se define como una rapidez de extracción de calor la región fría (o la rapidez de
absorción de calor por parte del fluido que circula por el evaporador) de 211 kJ/min o 200
Btu/min. Otra cantidad citada con frecuencia con respecto a un dispositivo de refrigeración es
el gasto volumétrico del refrigerante a la entrada del compresor. Se le llama desplazamiento
efectivo del compresor.
Ejemplo 18-1M. Un ciclo ideal de refrigeración por compresión de vapor con refrigerante 12 como
fluido de trabajo opera con una temperatura en el evaporador de – 20°C y una presión del conden-
sador de 9.0 bares. El gasto másico del refrigerante es 3 kg/min a lo largo del ciclo. Calcule el coefi-
ciente de operación, las toneladas de refrigeración y el coeficiente de operación de un motor térmico
de Carnot invertido que opere entre las mismas temperaturas máxima y mínima del ciclo real.
Solución. Las tablas A-16M a A-18M proporcionan los datos siguientes para los estados ilustrados
en la figura 18-2:
Además, la presión del fluido en el evaporador es aproximadamente 1.5 bares. A 9 bares, la entropía
del vapor saturado es 0.6832 kJ/(kg • K). Por tanto, la compresión isentrópica hasta el estado 2 da
por resultado un vapor sobrecalentado. La interpolación en la tabla de sobrecalentamiento a 9 bares
indica que T2 vale aproximadamente 43°C y que h2s = 208.2 kJ/kg. Al final del proceso de conden-
sación,
La entalpia en el estado 3 es también la entalpia en el estado 4, después de que el fluido pasa por el
proceso de estrangulamiento. En consecuencia,
Toneladas de refrigeración =
Ejemplo 18-1. Un ciclo ideal de refrigeración por compresión de vapor con refrigerante 12 como
fluido de trabajo opera con una temperatura en el evaporador de 0ºF y una presión de 100 psia en el
condensador. El gasto másico del refrigerante es 6 lb/min. Calcule el coeficiente de operación, las
toneladas de refrigeración, la entrada de potencia, en hp por tonelada de refrigeración y el coeficiente
de operación de un motor térmico de Carnot invertido que opere entre las mismas temperaturas
máxima y mínima.
Solución. Las tablas A-16 a A-18 proporcionan los datos siguientes para los estados ilustrados en la
figura 18-2:
Además, la presión del fluido en el evaporador es aproximadamente 24 psia. A 100 psia, la entropía
del vapor saturado es 0.1639 Btu/(lb • °R). Por tanto, la compresión isentrópica hasta el estado 2 da
por resultado un vapor ligeramente sobrecalentado. La interpolación en la tabla de sobrecalenta-
miento a 100 psia indica que T2s vale aproximadamente 96.6°F y h2s = 88.09 Btu/lb. Al final del
proceso de condensación,
La entalpia en el estado 3 es también la entalpia en el estado 4 después de que el fluido pasa por el
Toneladas de refrigeración =
En una situación real, el ciclo de refrigeración difiere del ciclo ideal en varias formas. La
presencia de la fricción da por resultado tanto caídas de presión a lo largo de todo el ciclo como
738 TERMODINÁMICA
que el compresor sea irreversible. Además, se debe tener en cuenta el hecho de que hay transfe-
rencia indeseable de calor. Como no es posible controlar con exactitud el estado del fluido que
sale del evaporador, el fluido usualmente sale como un vapor sobrecalentado, en vez de salir co-
mo el vapor saturado que se considera en el ciclo ideal. Las irreversibilidades en el flujo a través
del compresor llevan a un aumento en la entropía del fluido durante el proceso y un incremento
concomitante de la temperatura final con respecto a la del caso ideal. Si las pérdidas de calor del
compresor son suficientemente grandes, la entropía real del fluido a la salida del compresor
puede ser menor que la de la entrada. Aun cuando la caída de presión en el condensador sea pe-
queña, el fluido probablemente saldrá del condensador como un líquido subenfriado y no como
el líquido saturado que se supone en el ciclo ideal. Éste es un efecto benéfico, ya que la entalpia
baja que resulta del efecto de subenfriamiento permite que el fluido absorba una mayor canti-
dad de calor durante el proceso de evaporación.
La evaluación de ciertos parámetros de interés en los ciclos de refrigeración se ha basado en
las temperaturas de saturación del refrigerante en el evaporador y en el condensador. No obs-
tante, las temperaturas de operación en el ciclo real las establecen tanto la temperatura que se
desea mantener en la región fría como la temperatura del agua o el aire de enfriamiento dispo-
nible para emplearse en el condensador. En la figura 18-3 se ilustra esto. Para obtener velocida-
des de transferencia de calor suficientemente grandes, la diferencia de temperaturas entre los
dos fluidos debe ser por lo menos del orden de 10°C (20°F). En el evaporador, el calor se trans-
fiere desde una región fría hacia el refrigerante, el cual sufre un cambio de fase a temperatura
constante. Si la temperatura de la región fría (Trf en la figura) debe ser -18°C (0°F); por
ejemplo, el refrigerante tendrá que mantenerse a una temperatura de saturación correspondiente
(digamos) a -25°C (- 15°F), para que la transferencia de calor sea efectiva. Al mismo tiempo,
el refrigerante se condensa en el condensador mediante la transferencia de calor hacia un
medio de enfriamiento extraño al ciclo. El agua de enfriamiento y el aire atmosférico son dos
enfriadores que podrían pasar sobre los tubos del condensador. Como estas dos sustancias
usualmente se consiguen a temperaturas (Taf en la figura) que van de los 15 a los 30° C (60 a
90°F) aproximadamente, la temperatura de saturación del refrigerante en el condensador debe
estar por encima de estos valores.
FIGURA 18-3
Efecto de la transferencia irreversible de calor en el comportamiento de un ciclo de refrigeración por compresión de
vapor.
Ejemplo 18-2M. Reconsidere el ciclo ideal de refrigeración por compresión de vapor del ejemplo 18-
1M. La región fría debe mantenerse a – 20°C. Para que haya una diferencia finita de temperaturas
entre la región fría y el fluido del evaporador, se dispone que el evaporador opere a – 30°C. El aire
que pasa sobre las espiras del condensador en el ejemplo 18-1M se encuentra a la temperatura de sa-
turación correspondiente a 9.0 bares, es decir, 37.37°C. En este caso, para que haya una diferencia
finita de temperaturas, la presión en el condensador debe ser 12.0 bares, para la cual la temperatura
de saturación es 49.31°C. Determine el coeficiente de operación del ciclo en estas nuevas condiciones
y compare con el resultado del ejemplo 18-1.
Solución. Las tablas A-16M a A-18M proporcionan datos para el problema. A la salida del evapora-
dor.
El estado 2 a la salida del compresor se halla a partir de P2, y del hecho de que s2 = s1. Mediante in-
terpolación a 12 bares en la tabla de sobrecalentamiento, se halla que T2s vale aproximadamente
64.6°C y que h2s = 218.56 kJ/kg. Al final del proceso de condensación,
Al permitirse que haya una diferencia de 10°C en el evaporador del ciclo y una diferencia de 11.9°C
en el condensador, el COP ha disminuido de 3.63 a 2.03. Aun cuando estos cálculos se basaron en un ,
ciclo idealizado, el comportamiento en el caso real sería similar. El COP se ve seriamente afectado
por el requisito de diferencias finitas de temperatura entre los extremos de las superficies de transfe-
rencia de calor en el condensador y en el evaporador.
Ejemplo 18-2. Reconsidere el ciclo ideal de refrigeración por compresión de vapor del ejemplo 18-1.
La región fría debe mantenerse a 0°F. Para que haya una diferencia finita de temperatura entre la re-
gión fría y el fluido del evaporador, se dispone que el evaporador opere a – 20°F. El aire que pasa
sobre las espiras del condensador en el ejemplo 18-1 se encuentra a la temperatura de saturación
correspondiente a 100 psia, es decir, 80.76°F. En este caso, para que haya una diferencia finita de
temperatura, la presión en el condensador debe ser 120 psia, para la cual la temperatura de satura-
ción es 93.29°F. Determine el coeficiente de operación del ciclo en estas nuevas condiciones y com-
pare el resultado con el del ejemplo 18.1.
Solución. Las tablas A-16 a A-18 proporcionan datos para el problema. A la salida del evaporador,
bl estado 2 a la salida del compresor se halla a partir de P2 y del hecho de que s2 = s1. Por interpola-
ción a 120 psia en la tabla de sobrecalentamiento, hallamos que T2s vale aproximadamente 117.4°F y
que h2s = 90.78 Btu/lb. Al final del proceso de condensación,
proceso de estrangulamiento.
740 TERMODINÁMICA
En consecuencia,
Al permitir que haya una diferencia de 20°F en el evaporador del ciclo y una diferencia de 12.5°F en
el condensador, el COP ha disminuido a 4.69 a 2.91. Aunque estos cálculos se basaron en un ciclo
idealizado, el comportamiento en el caso real sería similar. El coeficiente de operación se ve se-
riamente afectado por el requisito de diferencias de temperatura finitas entre los extremos de las su-
perficies de transferencia de calor del condensador y el evaporador.
En el ciclo de refrigeración de vapor, las dos temperaturas de saturación deseadas para los
procesos de evaporación y condensación determinan las presiones de operación del ciclo para
un refrigerante dado. Por tanto, la elección del refrigerante depende en parte de la relación
entre la presión de saturación y la temperatura en el intervalo de interés. Normalmente, la pre-
sión mínima del ciclo debe ser mayor que 1 atm para evitar fugas del ambiente hacia el equipo,
pero no son deseables presiones máximas superiores a los 150 o 200 psia (10 o 25 bares). Ade-
más, se requiere que el fluido no sea tóxico pero sí estable, de bajo costo y que tenga una
entalpia de vaporización relativamente grande. Éstas y otras restricciones limitan el número
de compuestos susceptibles de emplearse como refrigerantes. De hecho, debido al intervalo de
aplicabilidad de los ciclos de refrigeración, no existe ni un solo fluido que sea adecuado en todas
las situaciones. Aun si el refrigerante se elige adecuadamente, se pueden efectuar muchos cam-
bios en el ciclo básico para mejorar el coeficiente de operación. Dichos cambios se analizan en
los libros y los manuales especializados en la refrigeración.
Ejemplo 18-3M. Reconsidere el ciclo de refrigeración por compresión de vapor examinado en el

ejemplo 18-2M. El evaporador opera a – 30°C y la presión en el condensador es 12.0 bares, para la
cual la temperatura de saturación es 49.31°C. Para modificar el ciclo, considere que el fluido sale del
evaporador sobrecalentado en 10°C y que sale del condensador subenfriado en 1.31°C. Suponga
además que el compresor es esencialmente adiabático, con una eficiencia de 75%. Calcule el COP.
Solución. La presión de saturación a – 30°C es muy cercana a 1.0 bar. Por tanto, el fluido que sale
del evaporador se encuentra a 1 bar y –20°C. De la tabla del vapor sobrecalentado, se halla que la
entalpia h1 y la entropía s1 valen 179.99 kj/kg y 0.7406 kJ/(kg • K), respectivamente. De la tabla de
sobrecalentamiento se establece también que la entalpia isentrópica h2s a la salida del compresor (a
12 bares) vale 227.86 kj/kg aproximadamente a 76.5°C. Por eso, la entalpia real de salida es
Como el fluido en el condensador está subenfriado, su entalpia en el estado 3 se aproxima mediante

la entalpia del líquido saturado a T3 = 49.31 – 1.31 = 48.0°C. Entonces, h 3 = 82.83 kj/kg, y éste
es también el valor de h4 . Por tanto,
Los efectos del sobrecalentamiento a la salida del evaporador, del subenfriamiento a la salida del
condensador y de las irreversibilidades en el compresor hacen que disminuya el valor del COP obte-
nido en el ejemplo 18-2M, de 2.03 a 1.52.
Ejemplo 18-3. Reconsidere el ciclo de refrigeración por compresión de vapor analizado en el

ejemplo 18-2. El evaporador opera a -20°F y la presión en el condensador es 120 psia, para la cual
la temperatura de saturación es 93.29°F. Para modificar el ciclo, considere que el fluido sale del eva-
porador sobrecalentado en 10°F y que sale del condensador subenfriado en 3.29°F. Considere, ade-
más, que el compresor es esencialmente adiabático, con una eficiencia de 75%. Calcule el coeficiente
de operación.
Solución. La presión de saturación a -20°F es 15.267 psia. Por tanto, el fluido que sale del evapo-
rador se halla a 15.267 psia y - 10°F. Para aproximar los datos en el estado 1, utilizamos la presión
de 15.0 psia en la tabla de vapor sobrecalentado. Por interpolación entre la temperatura de satura-
ción de -20.75 y 0°F, hallamos que la entalpia h1 y la entropía s1 valen 76.52 Btu/lb y 0.1744
Btu/(lb • °R), respectivamente. La entalpia isentrópica h2s a la salida del compresor (120 psia) se da
en la tabla de sobrecalentamiento y resulta ser 92.75 Btu/lb a aproximadamente 124°F. Así, la
entalpia real de salida es
Como el fluido a la salida del condensador está subenfriado, su entalpia en el estado 3 se aproxima
mediante la entalpia del líquido saturado a T3 = 93.29 – 3.29 = 90°F. Por tanto, h3 = 28.71
Btu/lb y éste es también el valor de h4. En consecuencia,
Los efectos del sobrecalentamiento a la salida del evaporador, del subenfriamiento a la salida del
condensador y de las irreversibilidades en el compresor hacen que disminuya el valor del COP halla-
do en el ejemplo 18-2, de 2.91 a 2.21.
18-3 LA BOMBA DE CALOR

Un refrigerador extrae calor QB de una región fría y expulsa calor QA hacia el ambiente. Su propósito
principal es el retiro de calor de la región fría. Sin embargo, ese mismo ciclo básico puede tener como
función principal el suministro de calor QA a un espacio habitacional, tal como una casa o un edificio
comercial. En este último caso, el calor viene del ambiente más frío. De hecho, en las bombas
de calor modernas se combinan el enfriamiento y el calentamiento de una región del espacio en
un mismo aparato. Si se necesita enfriamiento, el sistema de bomba de calor opera como acon-
dicionador de aire. En este modo de refrigeración se extrae calor QB de un espacio habitacional
y se expulsa calor QA del edificio hacia el ambiente. En el modo de acondicionador de aire, el
COP viene dado por la ecuación (18-1). En términos del ciclo ideal de refrigeración que se ve en
la figura 18-2, el COP para enfriamiento es
En el modo de calentamiento en la época invernal, la bomba de calor extrae calor QB del entorno
y envía calor QA hacia el espacio habitacional. En este caso se desea el QA y lo que se da para
conseguirlo es W. Entonces, el coeficiente de operación de una bomba de calor en el modo de
calentamiento se define como
742 TERMODINÁMICA
Como las áreas bajo las líneas de TA y de TB en el diagrama Ts de la figura 18-1b representan a
QA y QB, respectivamente, el COP de una bomba de calor de Carnot que opere en el modo de
calentamiento es
Así, el rendimiento de una bomba de calor en el modo de calentamiento mejora al disminuir la

diferencia de temperaturas TA – TB, en forma similar a un refrigerador o un acondicionador de
aire.
Un método para hacer que disminuya TA – TB consiste en aumentar TB mediante el
empleo de un colector solar. Estas unidades reciben el nombre de bombas de calor con auxilio
solar. La energía solar se recibe mediante un fluido que circula a través de paneles solares. El
fluido relativamente caliente se almacena en un gran tanque aislado. Regulando adecuadamente
el flujo, la temperatura del fluido dentro del tanque puede elevarse hasta un intervalo de 20 a
30°C (70 a 90°F), por ejemplo, aun cuando la temperatura exterior pueda estar debajo del punto
de congelación del agua. El evaporador de la bomba de calor se coloca dentro del tanque, de
modo que el fluido dentro de la bomba de calor se evapora a una temperatura (y presión) mayor
que la normal. Aunque requiere más equipo, la bomba de calor con auxilio solar tiene un COP
mucho mayor si se le compara con la operación cuando el evaporador está en el ambiente frío.
Con la misma carga de calentamiento, la alimentación de trabajo eléctrico se reducirá conside-
rablemente cuando la operación reciba auxilio solar.
Cuando una bomba de calor se emplea para acondicionar el aire de un edificio, el evapora-
dor se coloca dentro y el condensador fuera del edificio. Sin embargo, en el modo de calenta-
miento, el evaporador se localiza fuera y el condensador se halla dentro del edificio. Sería
impráctico tener dos equipos, por lo cual cada intercambiador de calor (uno dentro y otro fuera
Diagrama de flujo del equipo de una bomba de calor en el modo de calentamiento (línea continua) y en el modo de
enfriamiento (línea a trazos).
del edificio) debe funcionar tanto como condensador como evaporador, según sea el modo de
operación. Un método de lograr esto consiste en añadir una válvula de inversión en el ciclo,
además del compresor y del dispositivo de estrangulamiento. En la figura 18-4 se muestra un es-
quema de estos equipos. La línea sólida indica la dirección del flujo en el modo de calentamien-
to, y la línea a trazos lo indica para el modo de enfriamiento. Observe que la dirección del flujo
a través del compresor es siempre la misma, independientemente del modo de operación.
18-4 CICLOS DE REFRIGERACIÓN DE GAS

La expansión adiabática de los gases se puede aprovechar para producir un efecto de refrigera-
ción. En su forma más simple, esto se logra invirtiendo el ciclo de Brayton empleado como es-
tándar para los ciclos de potencia de gas. La figura 18-5 es un diagrama Ts del ciclo de Brayton
ideal invertido. En primer lugar, el gas se comprime isentrópicamente desde el estado 1 hasta el
estado 2, el cual se halla a una temperatura relativamente alta en comparación con la tempera-
tura ambiente T0. Luego, se pasa a través de un intercambiador de calor, donde en el límite se
puede enfriar hasta la temperatura ambiente. (En la práctica, el estado 3 puede hallarse aproxi-
madamente 10 grados por encima de la condición ambiental.) El gas entra luego en un dispositi-
vo de expansión adiabática, tal como una turbina, donde se produce trabajo y el gas se enfría
hasta una temperatura T4, la cual es considerablemente inferior a la temperatura TB de la región
fría. En consecuencia, se puede transferir calor desde la región fría hacia el gas a través de un
intercambiador de calor, y en teoría el gas se calienta hasta la temperatura TB, que es también
T1 en el ciclo. Se supone que en el ciclo ideal de refrigeración de gas el fluido pasa por el ciclo de
manera internamente reversible. En la operación de flujo estacionario, y en ausencia de cam-
bios en las energías cinética y potencial las interacciones de calor y de trabajo para cada equipo
se pueden evaluar en términos del cambio de entalpia durante el proceso. En el diagrama Ts de
la figura 18-5, el área bajo la curva 4-1 representa el calor extraído de la región fría, el área en-
cerrada por el ciclo 1-2-3-4-1 representa la entrada neta de trabajo y el cociente de estas áreas es
una medida del COP del dispositivo. En tal caso,
FIGURA 18-5
Ciclo de refrigeración de gas que emplea un ciclo de Brayton invertido.
744 TERMODINÁMICA
El ciclo de Brayton invertido tiene la desventaja de grandes variaciones de la temperatura del

fluido durante los procesos de adición y de eliminación de calor. Por tanto, el COP de este ciclo
es considerablemente menor que el de una máquina de Carnot invertida que opere entre las mis-
mas temperaturas mínimas, T0 y TB.
Las modificaciones al ciclo de Brayton invertido dan lugar a algunas aplicaciones útiles de
los ciclos de refrigeración de gas. En la figura 18-5, por ejemplo, la temperatura del fluido des-
pués de tomar calor de la región fría es menor que la del estado 3, donde el fluido entra en el
equipo de expansión. Si el gas en el estado 1 se pudiese emplear para enfriar aún más al gas, por
debajo de la temperatura del estado 3, una expansión subsecuente daría por resultado una tem-
peratura menor que la del estado 4. De esta manera es posible conseguir temperaturas extrema-
damente bajas. Físicamente, esto se logra insertando un intercambiador de calor en el ciclo, co-
mo se ve en la figura 18-6. La transferencia de calor externa al ciclo da por resultado la caída
usual de temperatura del estado 2 al estado 3 en la figura. Sin embargo, el regenerador adicional
permite que el gas se enfríe aún más; hasta el estado 4, en el caso ideal. El gas, después de la ex-
pansión, recibe calor de la región fría desde el estado 5 hasta el estado 6 y recibe también una
cantidad adicional de calor en el intercambiador desde el estado 6 hasta el estado 1. Tal uso de
los intercambiadores de calor internos al ciclo es importante en los procesos para la licuefacción
de los gases. El ciclo de refrigeración de gas, en forma de ciclo abierto, se emplea para el
enfriamiento de aeronaves, ya que con respecto al peso del equipo necesario tiene una ventaja
definitiva sobre la refrigeración por compresión de vapor. Existen varias modificaciones de la
técnica dependiendo, por ejemplo, del tipo de aeronave. Pero en general se comprime aire, se lo
enfría mediante la expulsión de calor hacia la atmósfera circundante y luego se le expande a tra-
vés de una turbina. El aire frío que sale de la turbina va directamente hacia la cabina de la aero-
nave.
Ejemplo 18-4M. Un ciclo de Brayton invertido opera entre T0 = 27°C y TB = – 8°C (vea la notación
de la figura 18-5). Las relaciones de compresión y de expansión son 3:1. Determine el COP.
Solución. De la tabla A-5M para el aire a 7, = - 8°C, vemos que h1 = 265.1 kj/kg y pr1 = 0.900.
El estado 2 se determina gracias a
Ciclo de refrigeración de gas que emplea un intercambiador de calor (regenerador) interno en el ciclo.
Para este valor de pr, la tabla para el aire indica que T2s = 363 K (90°C) y que h2s = 363.3 kJ/kg. Para
el proceso 3-4 se efectúa un cálculo similar. A 27°C, h3 = 300.2 kJ/kg y pr3 = 1.386. En conse-
cuencia, p r4 = 1.386/3 = 0.462, T 4s = 219 K (-54°C) y h 4s = 219.0 kJ/kg. El trabajo del compre-
sor, el trabajo de la turbina y el calor absorbido de la región fría, respectivamente, se calculan me-
diante
Por tanto,
Este COP es un poco alto, ya que no se consideraron las irreversibilidades en la turbina y en el

compresor, entre otras cosas.
Ejemplo 18-4. Un ciclo de Brayton invertido opera entre T0 = 80°F y TB = 20°F (vea la rotación en
la figura 18-5). Las relaciones de compresión y expansión son 3:1. Determine el COP.
Solución. De la tabla A-5 para el aire a T1 = 20°F, vemos que h1 = 114.7 Btu/lb y que pr = 0.9182.
El estado 2 se determina gracias a
Para este valor de pr , T2s = 655°R (195°F) y h2s = 157.0 Btu/lb. Para el proceso 3-4 se lleva a cabo
un cálculo similar. A 80°F, h 3 = 129.1 Btu/lb y p r3 = 1.386. En consecuencia, p r4 = 1.386/3 =
0.462, T 4s = 395°R (-65°F) y h 4s = 94.3 Btu/lb. El trabajo de la turbina, el trabajo del compresor
y el calor que se absorbe de la región fría, respectivamente, se calculan mediante
Por tanto,
Este COP disminuirá su valor cuando se consideren las irreversibilidades en la turbina y en el

compresor, entre otras cosas.
18-5 LICUEFACCIÓN Y SOLIDIFICACIÓN DE GASES

En la tecnología moderna es muy importante la preparación de líquidos a temperaturas meno-
res que - 75°C ( - 100°F). En el estudio de las propiedades y del comportamiento de las sustan-
cias a temperaturas bajas, los materiales se colocan en baños compuestos por gases licuados. Las
746 TERMODINÁMICA
mezclas de gases se pueden separar mediante las técnicas de licuefacción. Por ejemplo, el
oxígeno y el nitrógeno líquidos se separan del aire en esta forma, y de la misma manera se
pueden obtener gases raros tales como el helio. Los gases licuados también son útiles como pro-
pulsores para cohetes. El helio y el hidrógeno líquidos son especialmente útiles en actividades de
investigación en el intervalo de temperatura de 2 a 30 K; por ejemplo, en los estudios sobre su-
perconductividad y superfluidez. La discusión siguiente ofrece una breve introducción a los
ciclos termodinámicos empleados en la licuefacción y solidificación de los gases.
En general, hay dos condiciones que cualquier proceso debe cumplir para que pueda cam-
biar con éxito un gas a las fases líquida o gaseosa. En primer lugar, debe enfriarse por debajo de
su temperatura crítica, ya que es sólo por debajo de la temperatura crítica que se puede hacer la
distinción entre las fases líquida y gaseosa. En la tabla A-3 se dan las temperaturas críticas de
varias sustancias. Para los gases monoatómicos y diatómicos comunes, la temperatura crítica
tiene valores considerablemente menores que la atmosférica. Así, estas sustancias existen en la
fase líquida sólo a temperaturas extremadamente bajas. La segunda condición tiene que ver con
el coeficiente de Joule y Thomson y la máxima temperatura de inversión de una sustancia. Los
procesos de licuefacción se basan en el estrangulamiento para lograr parte del enfriamiento ne-
cesario. El cambio de temperatura que ocurre cuando la presión disminuye durante el estrangu-
lamiento se mide en términos de (∂T/∂P)h. Esta última cantidad se conoce como el coeficiente de
Joule y Thomson µJT (vea la sección 13-6). Si µJT es positivo ocurrirá un efecto de
enfriamiento, ya que la temperatura disminuye si disminuye la presión en este caso. Para una
sustancia dada a una presión dada, hay una temperatura a la cual µJT = 0 y por encima de la
cual el valor de µJT es negativo. A ésta se le conoce como temperatura de inversión para esa pre-
sión. Todo gas tiene una temperatura de inversión máxima, y en la mayor parte de los casos se
encuentra muy por arriba de la temperatura ambiente, excepción hecha del hidrógeno, el helio y
el neón. Por tanto, es necesario un considerable enfriamiento de estos tres gases antes de que se
pueda aprovechar el efecto de Joule y Thomson.
En la figura 18-7 se muestra un ciclo simple para licuar gases. Gas de reposición entra en el
sistema de flujo estacionario en el estado 6, y después de mezclarse el gas se comprime a presión
y temperatura elevadas (estado 1). Observe que en el diagrama 75 se indica que la compresión
no es isentrópica. De hecho, en la práctica se emplean compresores de etapas múltiples con
enfriamiento intermedio, de manera que el proceso de compresión es más bien isotérmico que
isentrópico. Antes de someterlo al proceso de estrangulamiento, el gas se enfría hasta el estado
2 al pasar por un intercambiador de calor eficiente en contraflujo. (El empleo del enfriador de
la figura se explica en un párrafo subsiguiente en esta sección.) Luego, el gas sufre un estrangu-
lamiento hasta el estado a, el cual se debe encontrar dentro de la región húmeda (o de la región
de sólido y gas) si ha de ocurrir un cambio de fase. El líquido se recoge en la parte inferior de la
cámara de separación como líquido saturado en el estado 3, y el gas restante se envía de regreso
a través del intercambiador de calor. Como el gas que sale del separador como vapor saturado
en el estado 4 puede estar mucho más frío que el gas en el estado 1, se puede utilizar para enfriar
eficazmente la corriente gaseosa que pasa del compresor hacia la válvula de estrangulamiento.
El gas ahora en el estado 5 se mezcla con el gas de reposición, y el ciclo se repite. El proceso se
ha trazado en el diagrama Ts de la figura 18-7.
Considere un volumen de control dibujado alrededor del intercambiador de calor, la válvu-
la de estrangulamiento y el separador mostrados en la figura 18-7. Se supone que estos tres
equipos son adiabáticos, y que los cambios en las energías cinéticas y potencial son despre-
ciables. Consecuentemente, la ecuación de energía en estado estacionario para este volumen de
Esquema del equipo y diagrama Ts de un ciclo básico para la licuefacción de gases.
control se reduce a ∆H = 0. Suponga que una masa unitaria entra en el volumen de control, y
sea y igual a la fracción de líquido o sólido formado en el separador, por unidad de masa que
entra. Así, con base en los símbolos de la figura 18-7.
Resolviendo para y, se encuentra que
El valor de h3 se establece mediante la presión P3 del separador. Al mismo tiempo, h5 viene de-
terminada por el diseño del intercambiador de calor. La entalpia h1 la fijan T1 y P1; sin embar-
go, T1 se determina por el diseño del separador y del intercambiador de calor. En consecuencia,
la presión P1 a la salida del compresor es la variable principal que controla la fracción de gas
que se licúa o solidifica. Observe que y aumenta al disminuir el valor de h1. Se puede demos-
trar que el grado de licuefacción máximo ocurre cuando el valor inicial de P1 para una tempe-
ratura dada del gas que entra en el intercambiador de calor es la presión de inversión a esa tem-
peratura.
Una aplicación interesante del aparato descrito en la figura 18-7 se encuentra en la produc-
ción de dióxido de carbono sólido, o hielo seco. En la figura A-27 aparece un diagrama Ts para
el dióxido de carbono. La figura 18-8 es una representación de la trayectoria aproximada del
proceso en un diagrama Ts. Dióxido de carbono en condiciones atmosféricas (estado 5) se
comprime haciéndolo pasar por etapas múltiples hasta una presión elevada (aproximadamente
70 bares, o 1000 psia), representada por el estado 1. Luego pasa a través del intercambiador de
calor, donde enfría y condensa hasta líquido saturado en el estado 2. La temperatura corres-
748 TERMODINÁMICA
FIGURA 18-8
Diagrama 75 del ciclo para la producción de dióxido de carbono sólido.
pondiente a este estado líquido es la ambiente. El líquido se expande a través de una válvula de
estrangulamiento hasta la presión atmosférica en el separador. La mezcla resultante es de sólido
y gas en el estado b. Los estados de saturación correspondientes son los estados 3 y 4 en la figu-
ra. El sólido se forma porque el estado triple del dióxido de carbono es aproximadamente 5 atm
y -57°C (-70°F). Por tanto, el dióxido de carbono líquido no puede existir a 1 atm. La tem-
peratura de sublimación del dióxido de carbono a la presión atmosférica es aproximadamente -
80°C (- 110°F). El dióxido de carbono sólido se forma al enfriar hasta esta temperatura por
el estrangulamiento. La fase sólida se comprime en forma de barras, y la fase gaseosa en el esta-
do 4 y el gas de reposición se envían al compresor en el estado 5.
Varias modificaciones del ciclo básico llevan a una mejor operación y eficiencia. Una de las
modificaciones consiste en emplear un enfriador que se localiza entre el compresor y el inter-
cambiador de calor. Esto se indica mediante el recuadro a trazos en la figura 18-7. En la práctica
se emplea un sistema separado de refrigeración para enfriar el gas a su paso por el enfriador.
Cualquier dispositivo de refrigeración auxiliar tal como éste es inherentemente más eficaz para
enfriar el gas en comparación con un proceso de estrangulamiento, ya que el dispositivo de
refrigeración se puede hacer más reversible que dicho proceso de estrangulamiento. Las irrever-
sibilidades inherentes a un proceso de estrangulamiento se pueden superar de manera parcial
mediante otro método de modificar el ciclo básico de licuefacción discutido antes. Además de
enfriar mediante el proceso de estrangulamiento, un gas se puede enfriar por expansión a través
de un dispositivo como una turbina. Esto se analiza en la sección 18-4 en relación con los ciclos de
refrigeración de gas. Si el dispositivo de estrangulamiento simplemente se reemplaza por un
expansor, habrán dificultades de operación, debido a las complicaciones introducidas por el
flujo de dos fases a través de la turbina, situación que definitivamente no es deseable. Esto se
supera en el sistema de Claude para la licuefacción de gases empleando tanto una válvula de
estrangulamiento como una turbina de expansión. En la figura 18-9 se ilustra el proceso es-
quemáticamente y también en un diagrama Ts. La compresión con etapas múltiples con
enfriamiento intermedio cambia el gas del estado 9 al estado 1. Un sistema de refrigeración
auxiliar enfría adicionalmente el gas hasta el estado 2, punto en el que se divide el flujo. Una pe-
queña parte continúa a través de otro intercambiador de calor y luego a través de la válvula de
estrangulamiento hacia el separador. La otra parte del flujo pasa por un equipo de expansión,
donde se enfría, y luego se junta de nuevo con la corriente de flujo proveniente del separador.
FIGURA 18-9
Esquema y diagrama Ts para el proceso de licuefacción de gases que incluye una de turbina.
Después de pasar por intercambiadores de calor adicionales, el flujo principal regresa al

compresor y comienza de nuevo el ciclo. Si el expansor se coloca al principio del ciclo se logra
un efecto de enfriamiento, pero el fluido, aun después de la expansión, sigue estando fuera de la
región húmeda. De esta forma se evita el flujo de dos fases en el equipo de expansión. El traba-
jo del expansor se puede aprovechar para el compresor del ciclo. El resultado total es un ahorro
de trabajo para una cantidad dada de licuefacción.
18.6 SISTEMAS DE COMPRESIÓN DE VAPOR EN CASCADA

Y EN ETAPAS MÚLTIPLES
Esta sección está dedicada a dos variaciones del ciclo básico de refrigeración por compresión de
vapor. La primera es el ciclo en cascada, el cual permite el empleo de un ciclo de compresión de va-
por cuando la diferencia de temperaturas entre el evaporador y el condensador es muy grande.
La segunda variación incluye el uso de compresión en etapas múltiples con interenfriamiento, lo
que reduce el trabajo de compresión.
750 TERMODINÁMICA
Esquema del equipo y diagrama Ts para un ciclo de refrigeración en cascada.

1 Ciclo en cascada
La discusión de la sección 18-5 estuvo dirigida hacia los métodos para obtener temperaturas
extremadamente bajas (criogénicas) mediante una combinación de compresión de vapor y
estrangulamiento. Esos métodos son valiosos e indispensables para la licuefacción y solidifica-
ción de los gases. No obstante, existen aplicaciones industriales que exigen temperaturas sólo
moderadamente bajas, por lo que se necesitan sistemas menos complicados. Esto es especial-
mente cierto cuando se desean temperaturas en el intervalo de - 25 a - 75°C (-10 a - 100°F). En
general, por desgracia no es posible usar un solo ciclo de compresión de vapor para obtener
estas temperaturas moderadamente bajas. La diferencia de temperatura entre el condensador y
el evaporador es en este caso muy grande. En consecuencia, la variación de la temperatura de
saturación con respecto a la presión de vapor de un solo refrigerante no cumpliría con los valo-
res deseados para el evaporador y el condensador. Para superar esta dificultad sin abandonar la
compresión de vapor, se emplea un sistema en cascada. Un ciclo en cascada es simplemente una
disposición en serie de ciclos simples de compresión de vapor, de tal manera que el condensador
de un ciclo a temperatura baja entregue calor al evaporador de un ciclo a temperatura superior,
como se ven en la figura 18-10a. Aun cuando ahí se muestran sólo dos unidades, el empleo de
tres o cuatro unidades en serie es práctico, en caso necesario. Normalmente se utiliza un refrige-
rante distinto en cada uno de los ciclos, con el objeto de satisfacer los requisitos de cada intervalo
de temperatura y presión. Al elegir los dos refrigerantes en la figura 18-10a, por ejemplo, es
importante que la temperatura del estado triple del fluido en el ciclo B sea menor que la tempe-
ratura crítica del fluido en el ciclo A.
En la figura 18-106 se muestra el diagrama Ts de un sistema ideal en cascada doble que
emplea el mismo refrigerante en cada ciclo. (Si se utilizan dos refrigerantes distintos en un siste-
ma en cascada, deben utilizarse también dos diagramas Ts diferentes.) A pesar de no ser la prác-
tica común, como se hizo ya la observación, el empleo del mismo refrigerante en cada ciclo per-
mite examinar las virtudes de un sistema en cascada. Las posiciones de los ciclos A (1-2-3-4) y B
(5-6-7-8) se indican con claridad en la figura. En general los gastos másicos de los refrigerantes
en los dos ciclos no son los mismos, sean los refrigerantes iguales o distintos, El gasto másico
múA está determinado por las toneladas de refrigeración requeridas en el evaporador del ciclo A.
Además, la rapidez de transferencia de calor desde el condensador del ciclo A debe ser igual a la
rapidez de transferencia de calor del fluido en el evaporador del ciclo B, si el intercambiador de
calor de todo el conjunto está bien aislado. Un balance de energía para el intercambiador de ca-
lor que liga el condensador con el evaporador revela que
Por tanto, el cociente de los gastos másicos en cada ciclo está determinado por los cambios de
entalpia de cada fluido a su paso por el intercambiador de calor.
Si fuese posible emplear un solo ciclo de refrigeración en todo el intervalo de temperaturas,
se representaría mediante el ciclo 1-a-7-b-1 en la figura 18-10b. El diagrama Ts hace evidente
dos hechos importantes. En primer lugar, para el ciclo único el trabajo del compresor aumenta
en una cantidad igual al área 2-a-6-5, en comparación con el del sistema en cascada. En segundo
lugar, hay una disminución en la capacidad de refrigeración, cuando se utiliza una sola unidad
para el mismo gasto másico del evaporador de temperatura baja. Esta pérdida se representa me-
diante el área 4-b-d-c en el diagrama Ts. Estos dos hechos darían por resultado un COP mayor
para el sistema en cascada en comparación con el del ciclo individual.
752 TERMODINÁMICA
Esquema del equipo y diagrama Ts de un ciclo de refrigeración por compresión de vapor con dos etapas, con
interenfriamiento regenerativo.
2 Compresión de vapor en etapas múltiples

Otra modificación del ciclo de refrigeración por compresión de vapor incluye la compresión en
etapas múltiples con enfriamiento intermedio (interenfriamiento), para disminuir la entrada de
trabajo. En los ciclos de potencia de gas (Sec. 16-11), el calor extraído del interenfriador usual-
mente se transfiere al ambiente. En un ciclo de refrigeración, el sumidero para la energía puede
ser el refrigerante mismo, ya que en muchas de las secciones del ciclo la temperatura del refrige-
rante se halla por debajo de la temperatura ambiental. Por tanto, el intercambiador de calor del
enfriador intermedio se convierte en un intercambiador de calor regenerativo, ya que la transfe-
rencia de calor ocurre en este caso de manera interna en el sistema. En la figura 18-1 la se
muestra un esquema de la compresión en dos etapas con enfriamiento intermedio regenerativo.
El líquido que sale del condensador se hace pasar por un estrangulamiento (proceso 5-6) hacia
una cámara separadora mantenida a una presión entre la del evaporador y la del condensador.
Todo el vapor separado del líquido en la cámara separadora se transfiere a una cámara de
mezclado, donde se mezcla íntimamente con el vapor que sale del compresor a baja presión en
el estado 2. La cámara de mezclado actúa como un interenfriador regenerativo en el sentido de
que enfría el vapor que sale del compresor de presión baja antes de que la mezcla total entre en
la etapa de presión alta del compresor en el estado 3. El líquido saturado de la cámara separadora
se estrangula hasta la presión del evaporador en el estado 9.
El proceso de compresión en dos etapas con interenfriamiento regenerativo se muestra en
el diagrama Ts de la figura 18-11b. Se ha supuesto que la compresión es isentrópica. Aun cuando
circula el mismo refrigerante en los dos circuitos del sistema total, los gastos másicos en esos
circuitos no son los mismos. Con el propósito de analizar el sistema, es conveniente suponer que
circula una masa unitaria en uno de los circuitos, siendo arbitraria la elección. Supóngase que la
masa unitaria pasa a través de los estados 3-4-5-6 en el circuito de presión mayor. La fracción
del vapor formado en la cámara separadora es la calidad x del fluido en el estado 6 de la figura
18-11b, y es ésta la fracción del flujo del condensador que pasa por la cámara de mezclado, pro-
veniente de la cámara separadora. La fracción de líquido formado es 1 –x, y es la fracción del
flujo total que pasa a través del evaporador. El valor de la entalpia en el estado 3 se puede deter-
minar a partir de un balance de energía para la cámara de mezclado en condiciones adiabáticas.
Despreciando los efectos de la energía cinética se halla que
donde h3 es la única incógnita. El efecto de refrigeración por unidad de masa a través del con-
densador es
La entrada total de trabajo en el compresor por unidad de masa a través del condensador es la
suma de los dos términos de las dos etapas, es decir,
El COP del ciclo de compresión de vapor en dos etapas con enfriamiento intermedio regenerativo
sigue estando definido como
18-7 CICLO DE REFRIGERACIÓN DE STIRLING
Las temperaturas extremadamente bajas (menores que 200 K, o - 100°F) se obtienen usual-
mente por medio de tres métodos bien establecidos:
754 TERMODINÁMICA
1. Vaporización de un líquido
2. Efecto de Joule y Thomson por expansión isentálpica
3. Expresión adiabática en un motor con producción de trabajo
Desde principios de la década de los años cincuenta se ha realizado un considerable esfuerzo pa-
ra desarrollar un dispositivo práctico de refrigeración basado en el ciclo de Stirling. (Vea la sec-
ción 16-15 para una discusión de la máquina térmica de Stirling.) Los dispositivos surgidos de
este trabajo han demostrado su utilidad en el intervalo de temperatura de 100 a 200 K. Otros
métodos para mantener las temperaturas en este intervalo no son muy numerosos. Como se es-
tableció en la sección 16-15, el ciclo de Stirling se compone de dos procesos a temperatura cons-
tante y dos procesos a volumen constante. La figura 18-12 es una repetición de la figura 16-33 y
muestra los diagramas PV y TS del ciclo. Si éste es reversible, entonces las cantidades del calor
del ciclo están representadas por las áreas en el diagrama TS. Si hay un regenerador ideal en el
ciclo, las cantidades de calor Q14 y Q32, que son iguales en magnitud pero de signos opuestos, se
intercambian entre las corrientes de fluido dentro del dispositivo. Así, la única transferencia de
calor externa ocurre en los procesos 4-3 y 2-1 a las temperaturas constantes TB y TA. En consen-
cuencia, el COP del refrigerador de Stirling es igual teóricamente al del refrigerador de Carnot,
es decir, TB/(TA – TB). El COP será pequeño si TB es pequeña, ya que además TA – TB será grande.
Por ejemplo, si TB es igual a 100 K y TA es igual a 300 K, el COP resultante es igual a 0.5. De
esta manera, debe realizarse un trabajo considerable por unidad de calor extraído, en
comparación con un refrigerador doméstico o un aparato de acondicionamiento de aire.
En la figura 18-13 se muestra una unidad ideal de refrigeración de Stirling de movimiento
alternativo. Se produce una temperatura baja mediante la expansión reversible de un gas en la
región E, mientras que en la región D el gas se calienta por compresión. Las partículas del gas
oscilan entre los dos espacios unidos mediante el regenerador F. Este último debe estar com-
puesto de un material con una gran capacidad térmica específica. El cilindro A encierra el pis-
tón regular B y un pistón desplazador C. La flecha del pistón desplazador pasa a través del
pistón B. Considere que el pistón se encuentra inicialmente en la posición 1 de la figura 18-13.
En el ciclo se llevan a cabo cuatro procesos ideales diferentes:
1. El pistón se mueve hacia arriba, comprimiendo el gas de la región D. Para que el proceso se
mantenga en condiciones isotérmicas a la temperatura TA, se elimina calor a través de las pa-
Diagramas PV y TS de un ciclo de refrigeración de Stirling que utiliza un fluido de trabajo gaseoso.

redes del cilindro durante el proceso de compresión. Esto es equivalente al proceso 2-1 en la
figura 18-13.
2. El émbolo desplazador se mueve ahora hacia abajo, forzando parte del gas a través del rege-
nerador hacia el espacio E. El gas se enfría al pasar por el regenerador, almacenándose la
energía en el material del regenerador. Esto crea un gradiente de temperatura en el regenera-
dor, aumentando la temperatura al ir de la región E a la región D. Como el pistón B no se
mueve, esta transferencia de parte del gas de E hacia D, con almacenamiento de energía en
E, ocurre a volumen constante. Esto corresponde al proceso 1-4.
3. Ambos pistones se mueven ahora hacia abajo, con la expansión resultante del gas en la re-
gión E. El proceso de expansión tendería a enfriar el gas, pero el calor suministrado desde
una fuente exterior hace que la temperatura se mantenga a TB. Esta absorción de calor a va-
lores de TB muy bajos constituye el efecto de refrigeración. Por ejemplo, se podría licuar un
gas que circulase alrededor de la parte externa de E. Este proceso es equivalente al proceso
4-3 en la figura 18-13.
4. Finalmente, el émbolo desplazador se mueve hacia arriba a su posición inicial, forzando el
gas de la región D, hacia la región E. El gas se calienta a medida que pasa a través del regene-
rador desde el lado frío hasta el lado caliente. Este proceso interno de adición de energía
corresponde al proceso 3-2. Observe que el gradiente de temperatura en el regenerador hace
que la transferencia interna de energía entre el gas y el material del regenerador sea rever-
sible.
Existen varias discrepancias entre la teoría y la práctica. En primer lugar, no todo el gas del
sistema sigue la trayectoria de los procesos de la figura 18-12. Una considerable fracción del gas
se queda ya sea en la región D o en la región E. Por tanto, los diagramas TS y PV no exhiben su
nítida representación usual de los procesos. El sistema no es homogéneo en cualquier instante,
por lo que no se le puede representar mediante un solo estado. Cada partícula del gas efectúa
ciclos diferentes. En segundo lugar, los desplazamientos sencillos del pistón descritos anterior-
mente serian difíciles de hacer coincidir, ya que ocurren en forma discontinua. En un dispositi-
FIIGURA 18-13
Posiciones relativas del pistón regular y del pistón desplazador en un ciclo ideal de refrigeración de Stirling de movi-
miento alternativo.
756 TERMODINÁMICA
vo real los movimientos alternativos del pistón serían armónicos. Para ajustarse lo más posible
al ciclo teórico, los pistones desplazador y regular se disponen fuera de fase por un ángulo Φ
(montados en la misma flecha), de manera que la región de compresión D se atrasa en fase con
respecto al espacio de expansión E. Este compromiso tiende a menguar aún más la diferen-
ciación entre los cuatro pasos del ciclo teórico.
Según se señaló antes, el fluido de trabajo de un aparato de refrigeración de Stirling prácti-
co es helio o hidrógeno. Las presiones máxima y mínima fluctúan entre 35 y 15 bares (500 y 200
psia), respectivamente, con una frecuencia angular de la máquina de 1500 rev/min. Entre sus
muchas aplicaciones, pueden citarse las siguientes:
1. Medio para enfriar equipo electrónico e imanes superconductores en investigación

2. Secado de materiales por congelación
3. Medio enfriador para producir helio e hidrógeno líquidos
4. Licuefacción de aire
5. Separación de gases, como por ejemplo, un generador de nitrógeno líquido a partir del aire.
18-8 REFRIGERACIÓN POR ABSORCIÓN

En todo proceso de refrigeración, la energía eliminada de la región fría tarde o temprano tiene
que expulsarse hacia otra región que se halle a una temperatura considerablemente mayor. Esta
segunda región es comúnmente el entorno. Para efectuar el proceso de explusión de calor, la
temperatura del fluido dentro del ciclo de refrigeración debe elevarse a un valor superior al de
la temperatura ambiente. En un ciclo de refrigeración por compresión de vapor, descrito en la sec-
ción 18-2, la temperatura del vapor que sale del evaporador se eleva mediante un proceso de
compresión. La entrada de trabajo requerida en un proceso ideal de compresión de flujo esta-
cionario viene dada por la integral de v dP. Los límites de presión en la integral los imponen las
temperaturas de saturación necesarias en el evaporador y en el condensador del ciclo. Una vez
determinado el intervalo de presiones para un refrigerante dado, la variable principal que
controla la cantidad de entrada de trabajo es el volumen específico de fluido. En un ciclo de
refrigeración por compresión de vapor, el valor de v es relativamente grande, ya que el fluido se
encuentra en la región de sobrecalentamiento durante todo el proceso de compresión. Así, la
entrada de trabajo es también relativamente grande. Una forma de superar esta desventaja con-
siste en diseñar un ciclo de refrigeración en el cual el fluido sea un líquido durante el proceso de
compresión. En tal caso, la entrada de trabajo será notoriamente menor.
La técnica de refrigeración por absorción se basa en esta estrategia. Para lograr esto, sin
embargo, el ciclo en conjunto se hace más complejo físicamente. Además, debe utilizarse una
mezcla de dos componentes, tal como amoniaco y agua o bromuro de litio y agua, como el
fluido circulante en parte del ciclo, en vez del componente único empleado en el ciclo de
compresión de vapor. Los fluidos de dos componentes poseen una característica importante
que se debe reconocer. Cuando dos fases están presentes en equilibrio, la composición de un
componente dado no es la misma en las dos fases. La fase de vapor contendrá más del Compo-
nente que sea más volátil a la temperatura dada. Considere, por ejemplo, una mezcla de amo-
niaco y agua. A 43°C (110°F) la presión de saturación del amoniaco es 17 bares (247 psia),
mientras que la del agua es 0.09 bares (1.3 psia). Por tanto, el amoniaco tiene una tendencia
mucho mayor que el agua a evaporarse a una temperatura dada. Así, para una solución de agua
y amoniaco, la fase de vapor contiene mucho más amoniaco (es más rica en amoniaco) que la
FIGURA 18-14
Diagrama de un ciclo simple de refrigeración por absorción.
fase líquida con la que se encuentra en equilibrio. Esto es muy importante al hacer balances de
masa y energía para el equipo que se emplea en la refrigeración por absorción.
En la figura 18-14 se muestra el diagrama de un ciclo simple de refrigeración por absor-
ción. En el lado izquierdo del diagrama se ven un condensador, una válvula de estrangulamien-
to y un evaporador. Estos tres equipos también se utilizan en los ciclos ordinarios de compre-
sión de vapor, como se vio en la figura 18-2. Empero, el compresor de aquel ciclo se sustituye en
este caso por cuatro equipos; un absorbedor, una bomba, un generador de vapor y una válvula.
En esta discusión, se considerará que los dos componentes del ciclo son agua y amoniaco. Esen-
cialmente, del evaporador sale amoniaco gaseoso puro en el estado 1 y entra en el absorbedor.
El medio absorbente es una solución diluida (concentración baja) de amoniaco y agua que entra
continuamente en el estado 5. El proceso de absorción libera energía, por lo que debe hacerse
circular agua de enfriamiento a través del absorbedor para mantener la solución a una tempera-
tura constante. La temperatura del fluido absorbente se debe mantener en el valor más bajo po-
sible, ya que la cantidad de refrigerante puro (amoniaco) que puede absorberse disminuye al
aumentar la temperatura. Sin embargo, el absorbedor debe operar entre 10 y 20 grados por en-
cima de la temperatura del agua de enfriamiento para permitir una transferencia de calor ade-
cuada. El líquido que sale del absorbedor en el estado 2 es una solución rica o concentrada (alta
concentración de amoniaco). Esta mezcla líquida binaria se comprime luego mediante una
bomba hasta el estado 3, el cual se halla a la presión del condensador.
La elevación de temperatura de la mezcla binaria debida al trabajo de la bomba es usual-
mente muy pequeña. Por tanto, la solución concentrada es un líquido subenfriado al entrar en
el generador de vapor de la figura 18-14. Ahora debe suministrarse calor QG a la solución en el
generador de vapor para calentar el líquido que llega hasta la temperatura de saturación y libe-
rar de la solución parte del amoniaco. Este amoniaco gaseoso casi puro pasa hacia el condensa-
758 TERMODINÁMICA
dor en el estado 6 y después regresa al absorbedor en el estado 1. La solución diluida que quedó
en el generador (estado 4) fluye ahora a través de una válvula de regulación, la cual hace que la
presión de la solución disminuya hasta igualar el valor de la presión en el absorbedor. Se mezcla
con la solución que queda en el absorbedor, y el vapor frío que viene del evaporador se une a la
solución líquida total. La solución concentrada se enfría, como antes, y el ciclo se repite. De es-
ta manera, la solución de amoniaco y agua que circula a través del absorbedor, la bomba, el ge-
nerador de vapor y la válvula sirve exclusivamente como medio de transporte para el refrigeran-
te: amoniaco. Observe que cualquier refrigerador por absorción necesita una fuente externa de
calor para la generación del vapor refrigerante. Por ello es que la refrigeración por absorción es
especialmente atractiva si se puede disponer con facilidad de una fuente de energía térmica a
temperatura baja (100 a 200°C, o lo que es lo mismo, 200 a 400°F).
En la práctica, los refrigeradores por absorción contienen por lo menos dos modificaciones
que no se ven en la figura 18-14. En primer lugar, la solución concentrada y fría en el estado 3 ne-
cesita calentarse antes de entrar en el generador, y la solución caliente y diluida en el estado 4
necesita enfriarse antes de entrar en el absorbedor. En consecuencia, se coloca un intercam-
biador de calor entre el absorbedor y el generador de vapor, lo que permite que haya transferen-
cia de calor de la solución diluida a la solución concentrada. En segundo lugar, un requisito im-
portante es que el amoniaco que proviene del generador debe estar esencialmente libre de agua
al pasar a través del circuito condensador, válvula de estrangulamiento y evaporador. Cual-
quier residuo de agua se congelaría en la válvula de expansión y en el evaporador. Por tanto, el
vapor que sale del generador pasa a través de un equipo llamado rectificador antes de entrar en
el condensador. El rectificador separa cualquier residuo de vapor de agua de la corriente gaseosa
que sale del generador y regresa el agua al generador de vapor.
PROBLEMAS (SI)
18-1M. Se utiliza refrigerante 12 como fluido de trabajo en un refrigerador que sigue un ciclo de Carnot
invertido y opera entre 2 y 8 bares. En el condensador el refrigerante cambia de vapor saturado a
líquido saturado. Determine a) el coeficiente de operación, b) la calidad del fluido que sale del
evaporador y c) el trabajo del compresor, en kJ/kg.
18-2M. Un refrigerador opera según un ciclo de Carnot invertido entre temperaturas de evaporador y
condensador de 0 y 28°C, respectivamente. El fluido de trabajo es refrigerante 12 que cambia
de vapor saturado a líquido saturado en el condensador. Determine a) el COP, b) la calidad del
b) la calidad del fluido que sale del proceso de expansión, c) el trabajo del compresor, en kJ/kg, y
d) el gasto másico del refrigerante, en kg/min, cuando la potencia del compresor es 2 kW.
18-3M. Un refrigerador opera según un ciclo de Carnot invertido entre temperaturas de evaporador y
de un condensador de 0 y 28°C, respectivamente. El fluido de trabajo es refrigerante 12 que cambia de
vapor saturado a líquido saturado en el condensador. Determine a) el COP, b) la calidad del
fluido que sale del proceso de expansión, c) el trabajo del compresor, en kJ/kg, y d) el gasto má-
sico, en kg/min, cuando la transferencia de calor al fluido en el evaporador es 150 kJ/min.
Ciclo de refrigeración por compresión de vapor

18-4M. Vapor saturado de refrigerante 12 entra en el compresor de un ciclo ideal de refrigeración por
compresión de vapor a 1.8 bares; en la válvula de expansión entra líquido saturado a 7 bares. De-
termine a) la temperatura del fluido que sale del compresor, b) el coeficiente de operación, c) el
aumento porcentual de la capacidad de refrigeración si se emplease una turbina en vez de un

estrangulador, d) la disminución porcentual del trabajo necesario si se emplease una turbina en
lugar de un estrangulador y e) la potencia del compresor para una unidad de 5 toneladas, en kW.
18-5M. Un ciclo ideal de refrigeración por compresión de vapor utiliza refrigerante 12 y opera entre 1.8 y
8 bares. Al entrar en el compresor el fluido es un vapor saturado. Determine a) la temperatura del
fluido que sale del compresor isentrópico, en grados Celsius, b) el coeficiente de operación, c) el
aumento porcentual de la capacidad de refrigeración si se emplease una turbina en lugar de un
dispositivo de expansión libre, d) el desplazamiento efectivo del compresor, en L/min, para una
planta de refrigeración de 7 toneladas y e) la potencia del compresor, en kW, para una unidad de
7 toneladas.
18-6M. Las presiones en el evaporador y el condensador de una planta de refrigeración de 5 toneladas
que opera con refrigerante 12 son 0.20 y 0.70 MPa, respectivamente. En el ciclo ideal el fluido
entra en el compresor como vapor saturado, y en el condensador no ocurre subenfriamiento. De-
termine a) la temperatura del fluido que sale del compresor isentrópico, en grados Celsius, b) el
coeficiente de operación, c) el desplazamiento efectivo, en L/min, y d) la potencia de compre-
sión, en kW.
18-7M. Reconsidere el problema 18-4M en las condiciones siguientes: el refrigerante sale del evaporador a
1.8 bares y – 10°C, y del condensador sale a 7 bares y 20°C. Determine, con respecto al ciclo del
problema 18-4M, a) el cambio porcentual de la entrada de trabajo del compresor y b) el cambio
porcentual de la capacidad de refrigeración, si el gasto másico es el mismo.
18-8M. Reconsidere el problema 18-5M en las condiciones siguientes: el refrigerante sale del evaporador a
1.8 bares y – 10°C, y entra en el dispositivo de estrangulamiento a 8 bares y 26°C. Determine,
con respecto al problema 18-5M, a) el cambio porcentual de la entrada de trabajo del compresor
y b) el cambio porcentual de la capacidad de refrigeración, si el gasto másico es el mismo.
18-9M. Reconsidere el problema 18-6M para las condiciones siguientes: el refrigerante sale del evapora-
dor a 0.20 MPa y 0°C y entra en el dispositivo de estrangulamiento a 0.70 MPa y 24°C.
Determine, con respecto al problema 18-6M, a) el cambio porcentual del trabajo del compresor si
el gasto másico es el mismo.
18-10M. Reconsidere el problema 18-4M en las condiciones siguientes: para que haya una diferencia finita
de temperatura entre la región refrigerada y el fluido del evaporador, se dispone que este último
opere a 1.0 bar. En consecuencia, la presión del fluido en el condensador se eleva a 8 bares. Los
demás datos siguen siendo los mismos. Determine, con respecto al problema 18-4M, el cambio
porcentual de a) el trabajo del compresor, b) la capacidad de refrigeración y c) el COP.
18-11M. Reconsidere el problema 18-5M para las condiciones siguientes: para que haya una diferencia fi-
nita de temperatura entre la región refrigerada y el fluido del evaporador, la presión de este últi-
mo se fija en 1.4 bares. Similarmente, la presión del fluido en el condensador se eleva a 10 bares.
Los demás datos siguen siendo los mismos. Determine, con respecto al problema 18-5M, el cam-
bio porcentual de a) el trabajo del compresor, b) la capacidad de refrigeración y c) el COP.
18-12M. Reconsidere el problema 18-6M en las condiciones siguientes: para que haya una diferencia finita
de temperatura entre la región refrigerada y el fluido del evaporador, la presión de este último se
fija en 0.14 MPa. Además, la presión del fluido en el condensador se eleva a 0.90 MPa. La demás
información sigue siendo la misma. Determine, con respecto al problema 18-6M, el cambio por-
centual de á) el trabajo del compresor, b) la capacidad de refrigeración y c) el coeficiente de ope-
ración.
18-13M. Modifique el problema 18-10M con la condición que la eficiencia adiabática del compresor sea
78%. Determine, con esta nueva restricción, a) la temperatura de salida del compresor, en grados
Celsius, y b) el cambio porcentual del COP comparándolo con el del problema 18-10M.
18-14M. Modifique el problema 18-11M con la condición que la eficiencia adiabática del compresor sea
76%. Para esta nueva condición, determine a) la temperatura a la salida del compresor, en grados
Celsius, y b) el cambio porcentual del COP en comparación con el del problema 18-11M.
760 TERMODINÁMICA
18-15M. Refrigerante 12 sale del evaporador de una planta de refrigeración por compresión de vapor a 1.4
bares y -20°C y se comprime hasta 7 bares y 50ºC. La temperatura del Huido que sale del con-
densador es 26°C. Determine a) el coeficiente de operación, b) el desplazamiento efectivo del
compresor, en L/min por tonelada de refrigeración, y c) la eficiencia del compresor.
18-16M. En un ciclo de refrigeración por compresión de vapor, el refrigerante 12 sale del evaporador como
vapor saturado. Las presiones en el condensador y en el evaporador son 10 bares y 1.4 bares, res-
pectivamente. El fluido que entra en el condensador está a 70°C, y la capacidad de refrigeración
es 10 toneladas. Determine a) el gasto másico del refrigerante, en kg/min, b) la potencial de
compresión, en kW y c) la eficiencia adiabática del compresor, si la temperatura a la salida del
condensador es 40°C.
18-17M. En un ciclo de refrigeración por compresión de vapor en el que circula refrigerante 12 a razón de 6
kg/min, el refrigerante entra en el compresor sobrecalentado en 1.9° a 1.4 bares y sale a 7 bares.
El Huido sale del condensador como líquido saturado. La eficiencia adiabática del compresor es
66.7%. Determine a) la temperatura a la salida del compresor, en grados Celsius, b) el COP y c)
las toneladas de refrigeración que absorbe el ciclo.
Ciclos de bomba de calor
18-18M. Un edificio se va a mantener a 22°C mediante una bomba de calor de Carnot que extrae energía
de la atmósfera a – 10°C. A través de las paredes del edificio se pierde calor estimado en 0.64 kW
por cada kelvin de diferencia de temperatura entre el exterior y el interior del edificio. Encuentre
a) la potencia para impulsar la bomba de calor, en kW, y b) el COP del aparato. La misma bom-
ba de calor se utiliza luego para enfriar el edificio en verano. Si tanto la temperatura en el edificio
como la potencia de compresión deben ser las mismas y del exterior entra calor a razón de 0.64
kW por cada grado de diferencia de temperatura, determine c) la temperatura atmosférica máxi-
ma para emplearla como sumidero de calor, en grados Celsius, y d) el COP del dispositivo de
enfriamiento cuando opera 10°C por debajo de la máxima temperatura permisible.
18-19M. Un edificio está equipado con una bomba de calor de Carnot que tiene una entrada de potencia
de 2 kW. Las mediciones hechas en el edificio indican que la rapidez de ganancia de calor será 1.0
kW por cada kelvin de diferencia de temperatura entre el interior y el exterior del edificio. Halle
a) la máxima temperatura permisible en verano, en grados Celsius, que la bomba de calor (ac-
tuando como acondicionador el aire) puede manejar si el interior se mantiene a 20°C y b) el COP
del acondicionador de aire cuando está operando al máximo valor permisible de temperatura. La
bomba de calor se emplea luego, en el invierno, para mantener la temperatura interior a 20°C. c)
Si la rapidez de transferencia de calor entre los extremos de las paredes del edificio y la entrada de
potencia tienen los mismos valores, determine la rapidez de transferencia de calor desde la atmós-
fera hacia la bomba de calor, en kJ/min, si la temperatura exterior es – 10°C.
18-20M. Un ciclo ideal de bomba de calor por compresión de vapor opera entre una temperatura de evapo-
rador de 0°C y una presión de condensador de 8.0 bares. Del evaporador sale refrigerante 12 co-
mo vapor saturado y entra en la válvula de expansión como líquido saturado. Si la bomba de ca-
lor proporciona 1000 kJ/min a una región de temperatura alta, determine a) la temperatura a la
salida del compresor isentrópico, en grados Celsius, b) el coeficiente de operación, c) el desplaza-
miento efectivo del compresor, en L/min, d) la potencia del compresor, en kW, y e) la potencia
necesaria si el calentamiento se hace mediante una resistencia eléctrica, en kW.
18-21M. Una bomba de calor real por compresión de vapor opera con refrigerante 12. La fuente de calor
es agua subterránea, que se bombea a 8°C hacia el edificio, la cual se utiliza para mantener a
30°C el aire del interior. El evaporador está diseñado para operar a una temperatura de 8 grados
por debajo de la temperatura de entrada del agua fría, y el condensador opera a 9.0 bares. El
fluido que sale del evaporador es vapor saturado, y está subenfriado en 1.37°C a la salida del con-
densador. El compresor tiene una eficiencia adiabática de 72%. Determine a) la presión en el eva-
porador, en bares, b) la diferencia de temperaturas mínimas en el condensador entre el refrigeran-
te y el aire caliente, c) la temperatura a la salida del compresor, en grados Celsius, d) el COP y e)
el gasto volumétrico del agua fría, en m3/min, si el agua sufre un cambio de temperatura de 2.0°C
al pasar por el evaporador y el aire se calienta a razón de 1200 kJ/min.
18-22M. En el ciclo de una bomba de calor que emplea refrigerante 12, las presiones en el evaporador y el
condensador son 2.4 y 9 bares, respectivamente. En el compresor entra vapor a 0°C y sale a 60°C.
Sale líquido del condensador a 36°C. Si el ciclo debe proporcionar 80,000 kJ/h a un edificio, cal-
cule a) el gasto másico del refrigerante, en kg/min, b) la potencia del compresor, en kW, c) la efi-
ciencia adiabática del compresor, d) el coeficiente de operación y e) la potencia, en kW, si el ca-
lentamiento se hiciera mediante una resistencia eléctrica en lugar de una bomba de calor.
18-23M. Un edificio necesita 200,000 kJ/h de calor para mantener el aire del interior a 35°C cuando la
temperatura en el exterior es – 10°C. El calor se suministra a través de un sistema de bomba de
calor que utiliza refrigerante 12. El evaporador funciona a una temperatura 10 grados inferior a
la temperatura del aire externo, y el condensador opera a 10 bares. El compresor tiene una efi-
ciencia adiabática de 75%. El fluido que sale del evaporador es un vapor saturado, y al salir del
condensador es un líquido saturado. Determine a) la presión en el evaporador, en bares, b) la di-
ferencia de temperaturas mínima en el condensador entre el refrigerante y el aire caliente, c) la
temperatura a la salida del compresor, en grados Celsius, d) la calidad del fluido que sale de la vál-
vula de estrangulamiento y e) el aumento porcentual de la potencia si se emplease calentamiento
directo por resistencia eléctrica en vez de usar la bomba de calor.
18-24M. El precio de la energía eléctrica es $0.08 por kilovatiohora, el kilocarburo combustible cuesta
$1.05 el galón y el valor calorífico del combustible es 130,000 kJ/gal. Determine el costo de calen-
tamiento en dólares por día para a) el problema 18-22M y b) el problema 18-23M si la fuente de
energía es 1) una bomba de calor, 2) el calor directo de una resistencia eléctrica y 3) un quemador
de combustible que opera con una eficiencia de 80%.
Ciclos de refrigeración de gas, licuefacción y solidificación

18-25M. Un ciclo de Brayton invertido con una relación de presiones igual a 3 se emplea con fines
frigoríficos. La temperatura a la entrada del compresor es 27°C y la temperatura a la entrada de
la turbina es 7°C. Si el compresor y la turbina funcionan de manera ideal, determine a) las tempe-
raturas máxima y mínima en el ciclo, en grados Celsius, y b) el coeficiente de operación. Si las efi-
ciencias adiabáticas del compresor y la turbina son 83 y 86%, respectivamente, determine c) las
temperaturas máxima y mínima en el ciclo, en grados Celsius, y d) el COP.
18-26M. El compresor de un ciclo de refrigeración de Brayton de aire estándar funciona entre 0.10 MPa y
280 K, y 0.50 MPa. La temperatura a la entrada de la turbina es 360 K. Si el compresor y la turbi-
na se comportan en forma ideal, determine a) las temperaturas máxima y mínima en el ciclo, en
grados Celsius, y b) el coeficiente de operación. Si las eficiencias adiabáticas del compresor y la
turbina son 82 y 85%, respectivamente, determine c) las temperaturas máxima y mínima en el
ciclo, en grados Celsius, d) el coeficiente de operación modificado y e) el gasto másico del aire,
en kg/min, para eliminar 211 kJ/min de calor de la región refrigerada.
18-27M. Un ciclo de Brayton invertido funciona con aire que entra en el compresor a 1 bar y 7°C y sale a 4
bares. El aire entra en la turbina a 27°C. Si el compresor y la turbina funcionan idealmente, de-
termine a) la temperatura mínima del ciclo, en grados Celsius, b) el COP y c) el gasto de masa del
aire, en kg/min, para extraer 211 kJ/min de calor de la región refrigerada. Por otra parte, si las
eficiencias del compresor y de la turbina son 84 y 88%, respectivamente, determine d) la tempera-
tura mínima, e) el coeficiente de operación y f) el gasto másico para un enfriamiento de 211
kJ/min.
762 TERMODINÁMICA
18-28M. Un ciclo ideal de Brayton invertido opera con una relación de presiones igual a 3. En el compre-
sor entra aire a 7°C y normalmente entraría en la turbina a 27°C. El ciclo se modifica al conside-
rarse un regenerador en el ciclo similar al que se ve en la figura 18-6. El intercambiador de calor
permite que el aire se enfríe hasta la temperatura a la entrada del compresor antes de entrar en la
turbina. Determine a) la anterior y la nueva temperatura mínima en el ciclo, en grados Celsius, y
b) el anterior y el nuevo valor del COP.
18-29M. Empleando los datos del problema 18-27M, considere un regenerador colocado en el ciclo similar
al que se ve en la figura 18-6. Suponga que el aire que entra en la turbina se enfría mediante el re-
generador hasta la temperatura de entrada en el compresor. Para el ciclo ideal, determine a) la
temperatura mínima en el ciclo, en grados Celsius, y b) el COP.
18-30M. Un refrigerador de gas de tipo regenerativo similar al que se ve en la figura 18-6 opera con helio
entre límites de presión de 1.0 y 6.0 bares. La compresión y la expansión son isentrópicas y las
caídas de presión son despreciables. La temperatura de entrada en el compresor (estado 1) y la
temperatura de entrada en el regenerador (estado 3) valen ambas 20°C, y la temperatura a la sali-
da del refrigerador (estado 6) es – 30°C. Determine a) la mínima temperatura lograda, en grados
Celsius, b) la cantidad de refrigeración posible, en kJ/kg, y c) la cantidad neta de trabajo, en
kJ/kg.
18-31M. Aire a 1 bar y – 13°C entra en un compresor adiabático, el cual descarga el fluido a 5.0 bares en
un intercambiador de calor enfriado por el ambiente. El aire comprimido sale del intercambiador
de calor a 4.9 bares y 42°C y entra en una turbina adiabática que expande el fluido hasta 1.1 ba-
res. El aire expandido y frío pasa luego a través de un segundo intercambiador de calor donde toma
calor de una región a temperatura baja y sale a 1 bar y – 13°C. El ciclo se repite. Las eficiencias
de la turbina y del compresor son cada una 80%, y la turbina ayuda a impulsar el compresor. Ba-
sándose en los datos de la tabla para el aire, determine a) el trabajo neto por unidad de calor to-
mado de la región a temperatura baja y b) el calor que se envía al ambiente por unidad de calor
extraído de la región a temperatura baja, c) Dibuje un diagrama Ts del proceso.
18-32M. Considere el proceso básico para la licuefacción de gases de la figura 18-7 pero ignore el compre-
sor y el enfriador. El refrigerante 12 entra en el intercambiador de calor a 16 bares y 80°C y se
enfría mediante el vapor saturado que se extrae del separador perfectamente aislado. El gas
enfriado a presión alta sale del intercambiador de calor y pasa a través de una válvula de estrangu-
lamiento entrando en el separador. Éste contiene líquido y vapor en equilibrio a 1.2 bares. El va-
por que sale a presión baja del intercambiador de calor tiene una temperatura de 60°C. Como
una primera aproximación, desprecie todas las pérdidas de presión excepto las que ocurren entre
los extremos de la válvula de estrangulamiento. Determine a) la fracción del gas que entra a pre-
sión alta que se licúa y b) la temperatura (en caso de sobrecalentamiento) o la calidad (en caso de
saturación) de la corriente que entra en la válvula.
18-33M. Resuelva el problema 18-32M con el conjunto siguiente de condiciones: el refrigerante 12 entra en
el intercambiador de calor a 14 bares y 60°C. El separador funciona a 1.8 bares y el vapor que sale
a presión baja del intercambiador de calor tiene una temperatura de 50°C.
Ciclos de compresión de vapor en cascada y en etapas múltiples

18-34M. Un sistema de refrigeración en cascada emplea refrigerante 13 en el extremo de temperatura baja
del sistema y refrigerante 12 en el ciclo de temperatura más elevada. El ciclo con el refrigerante 13
opera entre 3.73 y 14.0 bares. Las entalpias del vapor saturado que sale a 220 K del evaporador,
del vapor sobrecalentado a 275 K que sale del compresor isentrópico y del líquido saturado a 260
K que entra en el dispositivo de estrangulamiento son 194.9, 217.0 y 103.0 kJ/kg, respectivamen-
te. El ciclo ideal con el refrigerante 12 opera entre 1.4 y 7.0 bares. La capacidad de refrigeración
del evaporador a temperatura baja es 5 toneladas. Determine a) los gastos másicos, en kg/min, en
los dos ciclos, b) la potencia de los dos compresores, en kW, y c) el COP del sistema en cascada.
18-35M. Reconsidere el problema 18-34M. Repita los cálculos si las eficiencias adiabáticas de los compre-
sores valen 75% cada una. Desprecie cualesquiera otras pérdidas.
18-36M. Un sistema de refrigeración en cascada utiliza refrigerante 22 en el extremo de temperatura baja
del sistema y refrigerante 12 en el ciclo de mayor temperatura. El circuito con el refrigerante 22
opera entre 1.1 y 5.0 bares. Las entalpias del vapor saturado que sale a – 39°C del evaporador,
del vapor sobrecalentado que sale a 29°C del compresor isentrópico y del líquido saturado que
entra a 0°C en el dispositivo de estrangulamiento son 267.37, 304.16 y 78.47 kJ/kg, respectiva-
mente. El ciclo ideal con el refrigerante 12 opera entre – 10°C en el evaporador y 8 bares en el
condensador. La capacidad de refrigeración del conjunto es 5 toneladas. Determine a) los gastos
másicos, en kg/min, b) la potencia de cada uno de los compresores, en kW, y c) el COP de todo el
sistema en cascada, d) Determine el COP de un ciclo con un solo circuito que utiliza refrigerante
12 entre -40°C y 8 bares.
18-37M. Reconsidere el problema 18-36M. Repita los cálculos que ahí se piden si la eficiencia adiabática de
cada compresor es 77%. Desprecie cualesquiera otras pérdidas.
18-38M. Un sistema de refrigeración en dos etapas con enfriamiento intermedio regenerativo opera con
refrigerante 12 y tiene presiones de 2.0, 4.0 y 10.0 bares en el evaporador, en la cámara separadora
(y en la cámara de mezclado) y en el condensador, respectivamente. Suponga que la compresión
es isentrópica y que el estrangulamiento es isentálpico y, excepto éstas, ninguna otra pérdida. Si la
capacidad de refrigeración es 5 toneladas, determine a) el gasto másico del evaporador, en
kg/min, b) la potencia del compresor de presión baja, en kW, c) el gasto másico que sale de la cá-
mara separadora y entra en la cámara de mezclado, en kg/min, d) la potencia, en kW, del
compresor de presión alta y e) el COP del ciclo.
cada uno de los compresores es 77%. Desprecie cualesquiera otras pérdidas que pudiesen ocurrir,
tales como las caídas de presión.
18-40M. Un sistema de refrigeración en dos etapas con interenfriamiento regenerativo funciona con refri-
gerante 12 y tiene presiones de 1.6, 2.8 y 8.0 bares en el evaporador, en la cámara separadora (y
en la cámara de mezclado) y en el condensador, respectivamente. Suponga que la compresión es
isentrópica y que el estrangulamiento es isentálpico y, excepto éstas, ninguna otra pérdida. Si la
capacidad de refrigeración es 5 toneladas, determine a) el gasto másico del evaporador, en
kg/min, b) la potencia del compresor de presión baja en kW, en kg/min, que sale de la cámara se-
paradora y entra en la cámara de mezclado, d) la potencia del compresor de presión alta en kW, y
e) el COP del ciclo.
cada uno de los compresores es 75%. Las demás condiciones no cambian.
Ciclo de refrigeración de Stirling

18-42M. Un ciclo de Stirling se emplea con fines frigoríficos. El aire a 230 K y 10 bares se expande isotér-
micamente hasta 1 bar. Luego se calienta hasta 315 K a volumen constante. Sigue una compresión
a la temperatura constante de 315 K y el ciclo se completa mediante una extracción de calor a vo-
lumen constante. Calcule el coeficiente de operación del ciclo, la cantidad del qB, en kJ/kg, y la
Pmáx, en bares.
18-43M. Entra aire en un ciclo de Stirling, utilizando para refrigeración a 240 K y 8 bares y se expande iso-
térmicamente hasta 1.2 bares. Luego se calienta hasta 320 K. a volumen constante. Sigue una
compresión a la temperatura constante de 320 K y el ciclo se completa mediante la extracción de
calor a volumen constante. Calcule el coeficiente de operación del ciclo, la cantidad del qB, en
kJ/kg, y de Pmáx. en bares.
18-44M. Resuelva el problema 18-42M si el fluido de trabajo es dióxido de carbono que se comporta como
gas ideal.
18-45M. Resuelva el problema 18-43M si el fluido de trabajo es argón.
764 TERMODINÁMICA
PROBLEMAS (USCS)
18-1. Se utiliza refrigerante 12 como fluido de trabajo en un refrigerador que sigue un ciclo de Carnot in-
vertido y opera entre 40 y 160 psia. En el condensador, el refrigerante cambia de vapor saturado a
líquido saturado. Determine a) el coeficiente de operación, b) la calidad del fluido que sale del eva-
porador y c) el trabajo del compresor, en Btu/lb.
18-2. Un refrigerador opera según un ciclo de Carnot invertido entre temperaturas de evaporador y con-
densador de 30 y 90°F, respectivamente. El fluido de trabajo es refrigerante 12 que cambia de va-
por saturado a líquido saturado al circular por el condensador. Determine a) el COP, b) la calidad
del fluido que sale del proceso de expansión, c) el trabajo del compresor, en Btu/lb, y d) el gasto
másico, en lb/min, si la potencia del compresor es 2 hp.
18-3. Un refrigerador funciona según un ciclo de Carnot invertido entre temperaturas de evaporador y
condensador de 0 y 100°F, respectivamente. El fluido de trabajo es refrigerante 12, el cual cambia
de vapor saturado a líquido saturado en el condensador. Determine a) el COP, b) la calidad del
fluido que sale del proceso de expansión, c) el trabajo del compresor, en Btu/lb, y d) el gasto mási-
co, en lb/min, si la transferencia de calor al fluido en el evaporador es 150 Btu/min.
Ciclo de refrigeración por compresión de vapor

18-4. Entra vapor saturado de refrigerante 12 en el compresor de un ciclo ideal de refrigeración por
compresión de vapor a 20 psia; el líquido saturado entra en la válvula de expansión a 140 psia. De-
termine a) la temperatura del fluido que sale del compresor, b) el coeficiente de operación, c) el
aumento porcentual de la capacidad de refrigeración si se emplease una turbina en vez de un
estrangulador, d) el decremento porcentual del trabajo neto si se emplease una turbina en lugar de
un estrangulador y e) la potencia del compresor, en hp, para una unidad de 5 toneladas.
18-5. Un ciclo ideal de refrigeración por compresión de vapor trabaja con refrigerante 12 y opera entre
40 y 160 psia. Al entrar en el compresor el fluido es un vapor saturado. Determine a) la temperatu-
ra del fluido que sale del compresor isentrópico, en grados Fahrenheit, b) el coeficiente de opera-
ción, c) el aumento porcentual de la capacidad de refrigeración si se emplease una turbina en vez de
un dispositivo de expansión libre, d) el desplazamiento efectivo del compresor, en ft3/min, para
una planta de refrigeración de 6 toneladas y e) la potencia del compresor, en hp, para una unidad
de 6 toneladas.
18-6. Las presiones en el evaporador y el condensador de una planta de refrigeración de 5 toneladas que
trabaja con refrigerante 12 son 30 y 100 psia, respectivamente. En un ciclo ideal el fluido entra en el
compresor como vapor saturado, y no ocurre subenfriamiento en el condensador. Determine a) la
temperatura del fluido que sale del compresor isentrópico, en grados Fahrenheit, b) el coeficiente
de operación, c) el desplazamiento efectivo, en ft3/min, y d) la potencia de compresión, en hp.
18-7. Reconsidere el problema 18-4 en las condiciones siguientes: el refrigerante sale del evaporador a 20
psia y 0°F y del condensador sale a 140 psia y 100°F. Determine, con respecto al ciclo del problema
18-4, a) el cambio porcentual del trabajo de compresión y b) el cambio porcentual de la capacidad
de refrigeración, si el gasto másico es el mismo.
18-8. Reconsidere el problema 18-5 bajo las condiciones siguientes: el refrigerante sale del evaporador a
40 psia y 30°F y entra en el dispositivo de estrangulamiento a 160 psia y 110°F. Determine, con res-
pecto al problema 18-5, a) el cambio porcentual de la entrada de trabajo en el compresor y b) el
cambio porcentual de la capacidad de refrigeración, si el gasto másico es el mismo.
18-9. Reconsidere el problema 18-6 en las condiciones siguientes: el refrigerante sale del evaporador a 30
psia y 20°F y entra en el dispositivo de estrangulamiento a 100 psia y 80°F. Determine, con respecto
al problema 18-6, a) el cambio porcentual del trabajo del compresor y b) el cambio porcentual de
la capacidad de refrigeración, si el gasto másico es el mismo.
18-10. Reconsidere el problema 18-4 con las condiciones siguientes: para que exista una diferencia finita
de temperatura entre la región refrigerada y el fluido del evaporador, se dispone que éste opere a 15
psia. Concomitantemente, la presión en el fluido del condensador se eleva hasta 200 psia. El resto
de la información permanece sin cambio. Determine, con respecto al problema 18-4, el cambio
porcentual de a) el trabajo del compresor, b) la capacidad de refrieeración y c) el coeficiente de
operación.
18-11. Reconsidere el problema 18-5 con las condiciones siguientes: para que haya una diferencia finita de
temperatura entre la región refrigerada y el fluido del evaporador, la presión en el evaporador se fi-
ja en 30 psia. De manera análoga, la presión del fluido en el condensador se eleva hasta 200 psia.
La demás información no cambia. Determine, con respecto al problema 18-5, el cambio porcentual
de a) el trabajo del compresor, b) la capacidad de refrigeración y c) el coeficiente de operación.
18-12. Reconsidere el problema 18-6 con las condiciones siguientes: para que haya una diferencia finita de
temperatura entre la región fría y el fluido del evaporador, la presión en el evaporador se fija en 20
psia. Análogamente, la presión del fluido en el condensador se eleva hasta 120 psia. Los demás da-
tos siguen siendo los mismos. Determine, con respecto al problema 18-6, el cambio porcentual de
a) el trabajo del compresor, b) la capacidad de refrigeración y c) el coeficiente de operación.
18-13. Modifique el problema 18-10 con la condición de que la eficiencia adiabática del compresor sea
78%. Determine, ante esta nueva restricción, a) la temperatura a la salida del compresor, en grados
Fahrenheit, y b) el cambio porcentual del COP en comparación con el del problema 18-10.
18-14. Modifique el problema 18-11 con la condición de que la eficiencia adiabática del compresor sea
76%. Determine, para esta nueva condición, a) la temperatura a la salida del compresor, en grados
Fahrenheit, y b) el cambio porcentual del COP con respecto al del problema 18-11.
18-15. Refrigerante 12 sale del evaporador de un ciclo de refrigeración por compresión de vapor a 20 psia
y 0°F y se comprime hasta 100 psia y 120°F. La temperatura al salir del condensador es 80°F. De-
termine a) el coeficiente de operación, b) el desplazamiento efectivo del compresor, en ftVmin por
tonelada de refrigeración y c) la eficiencia adiabática del compresor.
18-16. En un ciclo real de compresión de vapor, el refrigerante 12 sale del evaporador a 0°F con una
entalpia de 77.550 Btu/lb y una entropía de 0.17222 Btu/(lb • °R). Las presiones en el evaporador y
en el condensador son 20 y 180 psia, respectivamente. El fluido que entra en el condensador está a
200°F y al salir se halla a 120°F. La capacidad de refrigeración es 10 toneladas. Determine a) el gasto
másico en lb/min, b) la potencia de compresión, en hp, c) la eficiencia adiabática del compresor y
d) el COP.
18-17. En un ciclo de refrigeración por compresión de vapor, el refrigerante 12 entra en el compresor
sobrecalentado en 8.1°F a 20 psia y sale a 100 psia. La eficiencia adiabática del compresor es
63.1 %, y el fluido sale del condensador como un líquido saturado a razón de 12.0 lb/min. Determi-
ne a) la temperatura a la salida del compresor, b) el coeficiente de operación y c) las toneladas de
refrigeración que absorbe el ciclo.
Ciclos de bomba de calor

18-18. Un edificio debe mantenerse a 76°F mediante una bomba de calor de Carnot que extraiga energía
de la atmósfera a 20°F. Se estima que la rapidez de pérdida de calor a través de las paredes del edi-
ficio es 25 Btu/min por cada grado Fahrenheit de diferencia entre el interior y el exterior del edifi-
cio. Halle a) la potencia que necesita la bomba de calor, en hp, y b) el COP del aparato. Luego, se
utiliza la misma bomba para enfriar el edificio en verano. Si la temperatura del edificio y la entrada
de potencia de compresión son las mismas y si la rapidez de ganancia de calor es 25 Btu/min por cada
grado de diferencia de temperatura, encuentre c) la temperatura atmosférica máxima para el su-
midero de calor, en grados Fahrenheit, y d) el COP del dispositivo de enfriamiento cuando está
operando a una temperatura 10°F menor que la máxima temperatura permisible.
766 TERMODINÁMICA
18-19. Un edificio está equipado con una bomba de calor de Carnot que tiene una entrada de potencia de
3 hp. Las mediciones hechas en el edificio indican que la rapidez de pérdida de calor será de 40
Btu/min por cada grado Fahrenheit de diferencia de temperatura entre el interior y el exterior del
edificio. Halle a) la máxima temperatura permisible en verano, en grados Fahrenheit, que la bomba
de calor (actuando como dispositivo para acondicionar el aire) puede manejar si el interior se
mantiene a 74°F y b) el COP del acondicionador de aire cuando éste opera a su máximo valor per-
misible. Luego, la misma bomba térmica se utiliza en invierno para mantener la temperatura inte-
rior a 74° F. Si la rapidez de transferencia de calor entre los extremos de las paredes del edificio y la
entrada de potencia son las mismas que antes, determine c) la rapidez con la que se transfiere calor
de la atmósfera hacia la bomba de calor, en Btu/min, si la temperatura en el exterior es 30° F.
18-20. Una bomba de calor real por compresión de vapor funciona entre una temperatura de evaporación
de 40°F y una presión de condensación de 120 psia. El refrigerante 12 sale del evaporador como va-
por saturado y entra en la válvula de expansión a 93°F. La bomba de calor proporciona 1000
Btu/min a una corriente de aire a 80°F, y la eficiencia del compresor es 80%. Determine a) la tem-
peratura a la salida del compresor, en grados Fahrenheit, b) el coeficiente de operación, c) la dife-
rencia de temperaturas mínima en el condensador entre el refrigerante y el aire caliente, d) el-
desplazamiento efectivo del compresor, en ft3/min, e) la potencia del compresor, en kW, y f) la po-
tencia necesaria si el calentamiento se hace mediante una resistencia eléctrica, en kW.
18-21. Un ciclo ideal de bomba de calor por compresión de vapor funciona con refrigerante 12. El fluido
sale del evaporador como vapor saturado a 30°F y entra en la válvula de expansión como líquido
saturado a 140 psia. Si la bomba de calor proporciona 1200 Btu/min a la región de temperatura al-
ta, determine a) la temperatura del fluido a la salida del compresor, en grados Fahrenheit, b) el co-
eficiente de operación, c) la disminución porcentual del trabajo neto si se emplease una turbina en
vez de un dispositivo de expansión libre, d) el desplazamiento efectivo del compresor, en ft3/min,
e) la potencia del compresor, en hp y en kW, y f) la potencia necesaria, en kW, si la fuente de
energía es el calor generado por una resistencia eléctrica.
18-22. En un ciclo de bomba de calor que utiliza refrigerante 12, las presiones en el evaporador y en el
condensador son 40 y 180 psia, respectivamente. En el compresor entra vapor a 30°F y sale a
160°F. Del condensador sale líquido a 120°F. Si el ciclo debe dar 80,000 Btu/h a un edificio, calcule,
a) el gasto másico del refrigerante, en lb/min, b) la potencia del compresor, en hp y en kW, c) la
eficiencia adiabática del compresor, d) el COP y e) la potencia necesaria si se emplea una resistencia
eléctrica en lugar de la bomba de calor térmica, en kW.
18-23. Un edificio necesita 200,000 Btu/h de calor para mantener el aire del interior a 95°F cuando la tem-
peratura en el exterior es 10°F. El calor se suministra mediante un sistema de bomba de calor que
utiliza refrigerante 12. El evaporador funciona a una temperatura 20 grados menor que la tempera-
tura del aire exterior y el condensador opera a 160 psia. El compresor tiene un eficiencia adiabática
de 75%. El fluido del evaporador es un vapor saturado, y al salir del condensador es un líquido sa-
turado. Determine a) la presión en el evaporador, en bares, b) la diferencia de temperatura
mínima en el condensador entre el refrigerante y el aire caliente, c) la temperatura a la salida del
compresor, en grados Fahrenheit, d) la calidad del fluido que sale de la válvula de estrangulamien-
to y e) el aumento porcentual de la potencia si se emplease calentamiento directo por resistencia
eléctrica en vez de la bomba de calor.
18-24. El precio de la energía eléctrica es $0.08 por kilovatiohora, el hidrocarburo combustible cuesta
$1.05 el galón y el valor calorífico del combustible es 125,000 Btu/gal. Determine el costo de calen-
tamiento, en dólares por día, para a) el problema 18-22 y b) el problema 18-23 si la fuente de
energía es 1) una bomba de calor, 2) calentamiento directo mediante una resistencia eléctrica y 3)
un quemador de combustible que opera con una eficiencia de 80%.
Ciclos de refrigeración de gas, licuefacción y

solidificación
18-25. Un ciclo de Brayton invertido con una relación de presiones igual a 3 se emplea para producir un
efecto de refrigeración. La tmperatura de entrada en el compresor es 80°F, y la temperatura de
entrada en la turbina es 40° F. Si el compresor y la turbina funcionan de manera ideal, determine a)
las temperaturas máxima y mínima en el ciclo, en grados Fahrenheit, y b) el coeficiente de opera-
ción. Si las eficiencias adiabáticas del compresor y la turbina son 83 y 86%, respectivamente, deter-
mine c) las temperaturas máxima y mínima en el ciclo, en grados Fahrenheit, y d) el COP.
18-26. El compresor de un ciclo de refrigeración de Brayton de aire estándar opera entre 14 psia, 40°F, y
63 psia. La temperatura de entrada en la turbina es 190°F. Si el compresor y la turbina se compor-
tan de manera ideal, determine a) las temperaturas máxima y mínima en el ciclo, en grados
Fahrenheit, y b) el coeficiente de operación. Si las eficiencias adiabáticas del compresor y la turbina
son 82 y 85%, respectivamente, determine c) las temperaturas máxima y mínima en el ciclo, en gra-
dos Fahrenheit, d) el coeficiente de operación y e) el gasto másico del aire necesario para extraer
200 Btu/min de calor de la región refrigerada, en lb/min.
18-27. Un ciclo de Brayton invertido opera con aire que entra en el compresor a 14.5 psia y 80°F y sale a
58 psia. En la turbina entre aire a 140°F. Si el compresor y la turbina funcionan de modo ideal, de-
termine a) la temperatura mínima en el ciclo, en grados Fahrenheit, b) el coeficiente de operación y
c) el gasto másico del aire necesario, en lb/min, para extraer calor a razón de 200 Btu/min de la re-
gión refrigerada. Por otra parte, si las eficiencias del compresor y la turbina son 84 y 88%, respecti-
vamente, determine d) la temperatura mínima, e) el coeficiente de operación y f) el gasto másico
para un enfriamiento de 200 Btu/min.
18-28. Un ciclo ideal de Brayton invertido opera con una relación de presiones igual a 3. En el compresor
entra aire a 45°F y normalmente entraría en la turbina a 80°F. Sin embargo, el ciclo se modifica al
colocársele un regenerador similar al que se ve en la figura 18-6. El intercambiador de calor permite
que el aire se enfríe hasta la temperatura de entrada en el compresor antes de entrar en la turbina.
Determine a) la anterior y la nueva temperatura mínima del ciclo, en grados Fahrenheit, y b) el an-
terior y el nuevo valor del COP.
18-29. Utilizando los datos del problema 18-27, considere un regenerador colocado en el ciclo similar al
que se ve en la figura 18-6. Suponga que el aire que entra en la turbina se enfría hasta la temperatura
de entrada en el compresor. Para un ciclo ideal, determine a) la temperatura mínima del ciclo, en
grados Fahrenheit, y b) el COP.
18-30. Un refrigerador de gas de tipo regenerativo análogo al que se ve en la figura 18-6 opera con helio,
entre límites de presión de 1.0 y 6.0 atm. La compresión y la expansión son isentrópicas y las caídas
de presión son despreciables. La temperatura de entrada en el compresor (estado 1) y la temperatu-
ra de entrada en el regenerador (estado 3) valen 80°F cada una, y la temperatura de salida del refri-
gerador (estado 6) es – 60°F. Determine a) la mínima temperatura alcanzada, en grados
Fahrenheit, b) la cantidad de refrigeración posible, en Btu/lb, y c) la cantidad neta de trabajo, en
Btu/lb.
18-31. Entra aire a 1 atm y 10°F en un compresor adiabático, el cual descarga el fluido a 5.0 atm a un in-
tercambiador de calor enfriado por su entorno. El aire comprimido sale del intercambiador de ca-
lor a 4.9 atm y 110°F y entra en una turbina adiabática que expande el fluido hasta 1.1 atm. El aire
frío y expandido pasa luego a través de un segundo intercambiador de calor donde recoge calor de
una región a temperatura baja y sale a 1 atm y 10°F. El ciclo se repite. Las eficiencias de la turbina
y del compresor son cada una 80%, y la turbina ayuda a impulsar el compresor. Basándose en los
datos de la tabla para el aire, determine a) el trabajo neto por unidad de calor extraído de la región
a temperatura baja y b) el calor que se envía al ambiente por unidad de calor tomado de la región a
temperatura baja, c) Dibuje el diagrama Ts del proceso.
18-32. Considere el proceso básico para la licuefacción de gases de la figura 18-7, pero ignore el compre-
sor y el enfriador. El refrigerante 12 entra en el intercambiador de calor a 300 psia y 180°F y se
768 TERMODINÁMICA
enfría mediante el vapor saturado que se extrae del separador perfectamente aislado. El gas frío a
presión alta sale del intercambiador de calor y entra en el separador a través de una válvula de
estrangulamiento. El separador contiene refrigerante líquido y gaseoso en equilibrio a 20 psia. El
vapor que sale a presión baja del intercambiador de calor se encuentra a una temperatura de 160°F.
Como una primera aproximación, desprecie todas las pérdidas de presión, excepto la que ocurre en
la válvula de estrangulamiento. Determine a) la fracción del gas que entra a presión alta que se li-
cúa y b) la temperatura (en caso de sobrecalentamiento) o la calidad (en caso de saturación) de la
corriente que entra en la válvula.
18-33. Resuelva el problema 18-32 con el conjunto siguiente de condiciones. En el intercambiador de calor
entra refrigerante 12 a 200 psia y 160°F. El separador opera a 30 psia y el vapor que sale a presión
baja del intercambiador de calor se halla a una temperatura de 140°F.
18-34. Considere el diagrama del equipo de la figura 18-7 y el diagrama Ts para la solidificación del CO2
de la figura 18-8. Al omitir el enfriador, el estado 1 tiene una presión de 1000 psia y una temperatura
de 90°F. Después de pasar por el intercambiador de calor, el fluido se estrangula hasta 50 psia.
Empleando los datos de la figura A-27, determine a) el porcentaje de sólido en el proceso de sepa-
ración y b) la temperatura en el estado 5, en grados Fahrenheit. El fluido en el estado 2 es 50%
líquido a 1000 psia.
18-35. Se va a producir dióxido de carbono sólido mediante el estrangulamiento del fluido en las condi-
ciones siguientes de flujo estacionario:
a) El gas se comprime hasta 600 psia y se enfría hasta 100°F. En el enfriador se produce una caída
de presión de 10 psi. El fluido se hace pasar a través de un intercambiador de calor y luego se le
estrangula hasta 20 psia hacia un separador. La fase gaseosa en el separador se regresa a través
del intercambiador de calor y se descarga a 15 psia y 80°F. El CO2 sólido se extrae a 20 psia. De-
termine 1) la fracción de masa de CO2 sólido producido y 2) la temperatura y condición del CO2
que entra en el dispositivo de estrangulamiento.
b) De nuevo se efectúa el proceso, pero en este caso el fluido se enfría otros 60 grados, hasta 40°F,
antes de que entre en el intercambiador de calor. La temperatura de salida a 15 psia también es
60 grados menor que antes. Repita las partes 1 y 2.
Ciclos de compresión de vapor en cascada y en etapas múltiples

18-36. Un sistema de refrigeración en cascada emplea refrigerante 13 en el extremo de temperatura baja
del sistema y refrigerante 12 en el ciclo de temperatura mayor. El ciclo con el refrigerante 13 opera
entre 58.2 y 240 psia. Las entalpias del vapor saturado que sale del evaporador a – 60°F, del vapor
sobrecalentado que sale a 48°F del compresor isentrópico y del líquido saturado que entra a 20°F
en el dispositivo de estrangulamiento valen 52.39, 62.50 y 15.44 Btu/lb, respectivamente. El ciclo
ideal con el refrigerante 12 opera entre 20 y 160 psia. La capacidad de refrigeración del evaporador
a temperatura baja es 5 toneladas. Determine a) los gastos másicos en los dos ciclos, en lb/min, b)
la potencia de cada uno de los compresores, en hp, y c) el COP del sistema en cascada.
18-37. Reconsidere el problema 18-36. Repita los cálculos que ahí se piden si las dos eficiencias adiabáticas
de los compresores son 75%. Desprecie cualesquiera otras pérdidas.
18-38. Un sistema de refrigeración en cascada emplea refrigerante 22 en el extremo de temperatura baja
del sistema y refrigerante 12 en el ciclo de temperatura mayor. El circuito con el refrigerante 22
opera entre 15.2 y 69.2 psia. Las entalpias del vapor saturado que sale a -40°F del evaporador, del
vapor sobrecalentado que sale a 82°F del compresor isentrópico y del líquido saturado que entra a
30°F en el dispositivo de estrangulamiento son 100.26, 116.30 y 18.61 Btu/lb, respectivamente. El
ciclo ideal con el refrigerante 12 opera entre 30 psia en el evaporador y 100 psia en el condensador.
La capacidad de refrigeración del conjunto es 5 toneladas. Determine a) el gasto másico en cada
ciclo, en lb/min, b) la potencia de cada compresor, en hp, y c) el COP de todo el sistema en casca-
da. d) Determine el COP de un ciclo con un solo circuito que emplea refrigerante 12 entre – 40°C y
8 bares.
18-39. Reconsidere el problema 18-38. Repita los cálculos que ahí se piden si la eficiencia adiabática de ca-
da uno de los compresores es 77%. Desprecie las otras pérdidas.
18-40. Un sistema de refrigeración de dos etapas con enfriamiento intermedio regenerativo funciona con
refrigerante 12 y tiene presiones de 30, 60 y 140 psia en el evaporador, en la cámara separadora y en
el condensador, respectivamente. Suponga que la compresión es isentrópica, que el estrangula-
miento es isentálpico y que, aparte de éstas, no hay ninguna otra pérdida. Si la capacidad de refri-
geración es 5 toneladas, determine a) el gasto másico del evaporador, en lb/min, b) la potencia del
compresor de presión baja, en hp, c) el gasto másico que sale de la cámara separadora y entra en la
cámara de mezclado, en lb/min, d) la potencia del compresor de presión alta, en hp, y e) el COP
del ciclo.
da uno de los compresores es 77%. Desprecie cualesquiera otras pérdidas que pudiesen ocurrir, ta-
les como caídas de presión.
18-42. Un sistema de refrigeración de dos etapas y enfriamiento intermedio regenerativo funciona con
refrigerante 12 y tiene presiones de 20, 40 y 120 psia en el evaporador, en la cámara separadora (y
en la cámara de mezclado) y en el condensador, respectivamente. Suponga que la compresión es
isentrópica, que el estrangulamiento es isentálpico y que, aparte de éstas, no hay ninguna otra pér-
dida. Si la capacidad de refrigeración es 6 toneladas, determine a) el gasto másico del evaporador,
en lb/min, b la potencia del compresor de presión baja, en hp, c) el gasto másico que sale de la cá-
mara separadora y entra en la cámara de mezclado, en lb/min, d) la potencia del compresor de
presión alta, en hp, y e) el COP del ciclo.
da uno de los compresores es 75%. Las demás condiciones no cambian.
Ciclos de refrigeración de Stirling

18-44. Considere el empleo de un ciclo de Stirling con propósitos de refrigeración. El aire a – 40°F y 10
atm se expande isotérmicamente hasta 1 atm. Se calienta hasta 100°F a volumen constante. Luego
sigue una compresión a la temperatura constante de 100°F, y el ciclo se completa mediante la
extracción de calor a volumen constante. Calcule el coeficiente de operación, la cantidad del qB en
Btu/lb, y la P máx .
18-45. Se emplea un ciclo de Stirling con propósitos de refrigeración. El aire a – 20°F y 8 atm se expande
isotérmicamente hasta 1.1 atm. Se calienta hasta 120°F a volumen constante. Luego sigue una
compresión a la temperatura constante de 120°F, y el ciclo se completa con la extracción de calor a
volumen constante. Calcule el coeficiente de operación del ciclo, la cantidad del qB en Btu/lb, y la
CAPÍTULO
19
SISTEMAS DE
ENERGÍA
AVANZADOS
Y NOVEDOSOS
19-1 BATERÍAS Y PILAS DE COMBUSTIÓN

Existen varios dispositivos que convierten energía térmica en alguna forma de trabajo. Entre las
fuentes de energía térmica se encuentran la radiación solar, los combustibles sólidos, líquidos y
gaseosos y las reacciones nucleares. El trabajo se produce por lo general en forma de trabajo
eléctrico o de una flecha rotatoria. El trabajo máximo que se puede obtener de un dispositivo
cíclico que recibe calor de una fuente a temperatura alta y deseche una parte hacia el ambiente
está limitado por la eficiencia de Carnot. Si la eficiencia térmica teórica va a ser relativamente
grande, la temperatura de la fuente debe ser muy grande, por ejemplo, por arriba de 1500 a
1800 K (3000 a 3500°R). Debido a que en la práctica real hay irreversibilidades presentes, las
máquinas térmicas modernas rara vez alcanzan eficiencias térmicas mayores que 40%, aproxi-
madamente. Una considerable fracción de la energía que recibe el dispositivo cíclico se descarga
como calor en el entorno local. Es muy deseable disponer de otros métodos de conversión de
energía que no se basen en la conversión de calor en trabajo, ya que no estarían limitados por la
eficiencia de Carnot.
Un dispositivo muy conocido que evita el paso de la conversión de calor en trabajo es la pi-
la convencional. Mediante una reacción química controlada, una pila convierte la energía alma-
cenada en los enlaces químicos de los reactivos en trabajo eléctrico. Usualmente, la pila emite
también una pequeña cantidad de calor, pero la operación es casi isotérmica. Una pila de com-
SISTEMAS DE ENERGÍA AVANZADOS Y NOVEDOSOS 771
Esquema de a) una batería y b) una pila de combustión.
bustión es una forma de pila con varios cambios importantes. Los materiales de los electrodos
no se consumen durante su operación sino que se mantienen inalterados. El resultado es que el
combustible y el oxidante tienen que suministrarse en forma continua desde una fuente externa.
Además, debe existir un medio para eliminar los productos de la reacción. La pila convencional
es un sistema cerrado, mientras que la pila de combustión opera como un sistema abierto.
La salida de trabajo eléctrico de una batería o pila de combustión se puede establecer a par-
tir de un análisis termodinámico de un sistema cerrado o de un sistema abierto. Considere la pila
que se ve en la figura 19-1a. Supondremos que la transferencia de calor hacia o desde la pila
es el resultado de un proceso isotérmico. Además del trabajo eléctrico, podría haber también
trabajo de expansión en la cantidad P dV, ya que el sistema se mantiene a presión constante. El
balance de energía para el sistema cerrado es de la forma
o bien
Además, la producción máxima de trabajo eléctrico ocurre cuando el proceso es reversible in-
ternamente. Con esta restricción, δq = Tds. Sustituyendo δq en el balance de energía por esta
última expresión, se encuentra que
Sin embargo, como g = h - Ts, se ve que en condiciones isotérmicas dgT = dh - T ds. Por
tanto, para el sistema cerrado descrito en la figura 19-la,
772 TERMODINÁMICA
o bien, si el cambio de estado es finito,

cerrado e isotérmico
Así, la producción de trabajo eléctrico de una pila en condiciones isotérmicas e internamente re-
versibles se mide por el cambio de la función de Gibbs.
En la figura 19-1b se ve el esquema de la pila de combustión en estado estacionario. De
nuevo se supone que la operación es isotérmica. Un balance de energía para el volumen de
control que rodea a la pila de combustión indica que
En el funcionamiento de la mayoría de las pilas de combustión, los cambios de las energías ciné-
tica y potencial se pueden despreciar. Por otra parte, para una masa unitaria que pase a través
del volumen de control, δq = Tds. En consecuencia, se consigue un resultado idéntico al que se
obtuvo antes para un sistema cerrado, esto es
Así, la producción máxima de trabajo eléctrico de una pila o batería de combustión que opere
en condiciones isotérmicas se mide mediante la disminución de la función de Gibbs para el pro-
ceso en su conjunto.
Es común encontrar varias eficiencias definidas para la operación de pilas y baterías de
combustión. Una norma posible de rendimiento es el cociente del trabajo útil máximo entre la
energía de entrada. Ya se ha visto que la producción máxima de trabajo útil viene dada por ∆gR.
La energía que entra es la entalpia de reacción ∆hR liberada por la reacción química. La eficien-
cia ideal o efectividad de una pila o batería de combustión, por tanto, se puede definir mediante
la relación
donde ∆gR y ∆hR tienen normalmente valores negativos. Además, para una operación isotérmica
∆g = ∆h - T ∆s. Por tanto, la eficiencia ideal a menudo se puede expresar en la forma
En los procesos isotérmicos reversibles la cantidad T ∆s representa la transferencia de calor ha-

cia o desde el sistema. Cuando la transferencia reversible de calor es hacia fuera del sistema (∆s
es negativa), la eficiencia ideal es menor que la unidad. La eficiencia ideal es mayor que la uni-
dad cuando ∆s es positiva. Esto es posible e indica simplemente que debe suministrarse calor
para que el proceso se mantenga isotérmico.
Para poder evaluar la eficiencia ideal se requiere información acerca de la entalpia de reac-
ción ∆h R , del cambio ∆g R , de la función de Gibbs para la reacción y del cambio ∆s R de la
entropía de la reacción, todo a la temperatura especificada. Recuerde del capítulo 14 que los va-
lores de ∆hK y de ∆sR para un sistema reactivo de gases ideales son
donde el subíndice "T” representa en este caso la misma temperatura para reactivos y produc-
tos, ya que el proceso es isotérmico. Para las reacciones que ocurren a la temperatura de refe-
rencia estándar de 298 K, la ecuación para la entalpia de reacción se reduce a
Una ecuación similar es válida para la función de Gibbs:
En la tabla A-24M se incluyen valores de la función de Gibbs de formación para varios com-
puestos a las condiciones de 1 atm y 25°C (77°F).
Además de la eficiencia ideal de una pila de combustión, otra cantidad importante es el
voltaje ideal en circuito abierto que genera la pila. Ya se ha visto que el cambio de la función de
Gibbs en el caso reversible es una medida del trabajo eléctrico que produce la pila. El trabajo
eléctrico es el producto de la cantidad de carga Qe, que pasa por la pila por mol de combustible,
y el potencial electrostático ideal Vi que desarrolla la pila. Es decir, weléc = - QeVi. La cantidad de
carga Qe es igual al número de moles de electrones Ne producidos por la reacción de la pila, por
mol de combustible, multiplicado por el número de coulombios (C) por mol de electrones, F.
Por tanto, Q e = Ne F.
o bien
La cantidad ∆gR es negativa en las reacciones de las pilas de combustión, por lo que el voltaje
ideal Vi tiene un valor positivo.
La cantidad de carga F recibe el nombre de faraday. Su valor es
Si este valor se multiplica por la identidad, 1 J = 1 V • C, entonces
Así, la ecuación (19-6) se convierte en
donde ∆gR se expresa en kilojoules por kilogramo-mol y Vi se expresa en voltios.

El valor de Ne se puede determinar si se conocen las reacciones que ocurren en cada uno de
los electrodos. El ánodo es el electrodo donde el combustible se ioniza y se envían electrones al
circuito externo. El cátodo es el electrodo en que el oxidante se ioniza y se reciben los electrones
774 TERMODINÁMICA
del circuito externo. Un electrólito entre los electrodos transporta iones para cerrar el circuito
eléctrico. Cuando se utiliza una solución acuosa acida, se transportan iones positivos H + a través
del electrólito del ánodo al cátodo. Si el electrólito es una solución básica, los iones OH-
negativos se mueven del cátodo al ánodo. También pueden emplearse como electrólitos sólidos
y otros líquidos diferentes al agua.
El método para evaluar la cantidad Ne en la ecuación (19-8) se verá con más claridad al exa-
minar dos ejemplos específicos. La figura 19-2a es un esquema de la bien conocida batería de
ácido y plomo. Esta pila contiene dos electrodos: uno de plomo metálico y otro de óxido de plo-
mo (PbO2). Las placas de los electrodos se encuentran sumergidas en un solución acuosa de áci-
do sulfúrico. En la solución, el ácido sulfúrico se disocia en hidrógeno e iones sulfato. La reac-
ción durante la descarga de la batería es
FIGURA 19-2
Esquema de a) una batería de plomo y ácido y b) una pila de combustión de hidrógeno y oxigeno.
Así, al descargarse la batería, las dos placas se convierten en sulfato de plomo y el ácido sulfúrico
se consume al mismo tiempo que se produce un exceso de agua. Es conveniente expresar la reac-
ción química total en términos de las reacciones individuales que ocurren en cada uno de los
electrodos. A las reacciones que se llevan a cabo en el ánodo y en el cátodo se les llama semirre-
acciones. En la pila de plomo y ácido, la semirreacción en el ánodo es
Los electrones liberados en el ánodo pasan luego a través de un circuito externo con el fin de
completar la reacción. Colocando una carga externa en el circuito, se puede producir trabajo
útil durante el proceso, aun cuando la reacción sea isotérmica. Como la energía química se con-
vierte directamente en energía eléctrica, no hay limitación de Carnot para el proceso de conver-
sión. En el cátodo, la semirreacción es
Esta semirreacción necesita los electrones que fueron liberados en el ánodo y que pasan a través
del circuito externo. En este caso particular, Ne vale 2. Es decir, se liberan dos electrones cada
vez que se consume una molécula de reactivo en el ánodo.
Debe hacerse un comentario especial con respecto al acumulador de plomo y ácido. Los va-
lores de ∆gR y ∆hR dependen de la molalidad de la solución. Esto se indica mediante los datos
que aparecen en la parte inferior de la tabla A-24M. Como el agua es un producto de la reacción
en una pila de plomo y ácido, la solución se hace más diluida conforme la pila se descarga. Por
eso, los valores del trabajo máximo, de la eficiencia ideal y del voltaje ideal cambian al descar-
garse la batería.
En las misiones espaciales a la Luna ya se han utilizado pilas de combustión que operan con
hidrógeno y oxígeno. La reacción total a temperatura ambiente es
En la figura 19-2b se ve un esquema de una pila que funciona con un electrólito ácido. Las se-
mirreacciones son las siguientes:
Ánodo:
Cátodo:
Así, durante el proceso los iones hidrógeno emigran a través del electrólito del ánodo al cátodo,
mientras que los electrones circulan a través del circuito externo. En este caso Ne de nuevo vale
2, ya que por cada molécula de hidrógeno que se consume se liberan dos electrones en el ánodo.
Ejemplo 19-1M. Considere la pila de hidrógeno y oxígeno que se ve en la figura 19-2b, la cual con-
tiene un electrólito ácido. Si la temperatura es 25ºC y suponiendo que el agua que se forma como
producto en el cátodo se encuentra totalmente en estado líquido, determine a) la producción máxima
de trabajo, en kJ/kg de combustible, b) la eficiencia ideal y c) el voltaje ideal.
Solución
a) En esta pila de combustión en particular, se puede suponer que todos los reactivos y productos
son puros, y se puede tomar la presión de operación como 1 atm. En consecuencia, la producción
máxima de trabajo, dada por el cambio de la función de Gibbs para la reacción, se determina a
776 TERMODINÁMICA
partir del valor del estado estándar Usando la ecuación (19-5) y los datos de la tabla
A-24M, se halla que
b) Para determinar la eficiencia ideal es necesario evaluar el cambio de entalpia de la reacción, que
en este caso de sustancias puras, todas a 1 atm, está dada por . Así, de la ecuación (14-19) y
de los datos de la tabla A-24M,
Utilizando la ecuación (19-3), entonces, la eficiencia ideal es
Observe que en este caso la energía que sale ∆gR es menor que la energía que entra ∆hR. La dife-
rencia de estos valores, ∆hR – ∆gR, es una medida de la transferencia de calor hacia el ambiente que
se necesita para que esta pila se mantenga a temperatura constante.
c) El voltaje ideal de la pila se determina utilizando la ecuación (19-8). En este caso Ne vale 2, como
se puede ver en la semirreacción para el ánodo o para el cátodo discutidas antes. Por tanto,
Cuando se utilizan otras sustancias en las pilas de combustión, a menudo se halla un valor similar
del voltaje ideal. En general, los valores fluctúan entre 1 y 2 V por pila. Se pueden obtener mayo-
res voltajes si se conectan varias pilas en serie.
El número de moles de electrones Ne que se producen durante la reacción de la pila por mol
de combustible se puede determinar como sigue. En las pilas de combustión que funcionan con
cualquier hidrocarburo CxHy y oxígeno O2, se deben considerar las semirreacciones. En el ánodo
los reactivos son CxHy y el agua del electrólito, y los productos son dióxido de carbono gaseoso,
iones hidrógeno y electrones. Por ejemplo,
Ánodo:
En el cátodo, los electrones y los iones hidrógeno reaccionan con el oxígeno que se introduce en
la pila para formar agua. En ese caso,
Cátodo:
La reacción química total se puede escribir como
que es simplemente la suma de las reacciones en el ánodo y en el cátodo. En cualquier hidrocar-

buro que no contenga oxígeno en su fórmula, el número de electrones Ne liberados por molécula
de combustible CxHy es 4x + y.
Una consideración importante en el análisis de cualquier pila de combustión es el efecto de
la temperatura en su funcionamiento. En primer lugar, la eficiencia ideal se puede ver afectada
por la temperatura. Esto depende de la variación de ∆gR y ∆hR con la temperatura. Estas pro-
piedades son muy sensibles a la temperatura en la pila de hidrógeno y oxígeno, por ejemplo. En
segundo lugar, la influencia de la temperatura en la velocidad de la reacción también es impor-
tante. Las pilas que emplean carbono o hidrocarburos como combustible a menudo tienen que
operarse a temperaturas elevadas a fin de obtener velocidades suficientemente grandes.
Por último, es necesario considerar los factores que influyen en el funcionamiento de las
pilas de combustión reales. En la operación real, existen varios efectos irreversibles dentro de la
pila que reducen grandemente su voltaje terminal. Al hablar de las pérdidas dentro de una pila
generalmente se dice que hay sobrevoltajes o efectos de polarización. Por lo general se agrupan
en tres clases: resistencia o polarización óhmica, activación o polarización química y polariza-
ción de concentración. La magnitud de cada uno de estos efectos es función de la densidad de
corriente Ji. El primero de éstos lo causa la resistencia interna de la pila, e incluye pérdidas en el
electrólito, así como en los electrodos. La activación de polarización surge de los cambios
químicos que ocurren en la superficie de los electrodos así como de los efectos de adsorción y
desorción sobre la superficie. La concentración de polarización es causada por los gradientes de
concentración que se establecen en el electrólito y en las corrientes de gas en la vecindad de los
electrodos.
El resultado neto de los tres efectos de polarización o sobrevoltajes es una reducción del
voltaje terminal para una densidad de corriente dada. La figura 19-3 presenta un diagrama del
voltaje de una pila contra la densidad de corriente. Las densidades de corriente varían de 0 a
1 A/cm2. La rápida caída a corrientes bajas se debe a la activación de la polarización química.
En el intervalo central ni los efectos de activación ni los de concentración cambian de manera
apreciable, y la curva varía linealmente debido a la caída óhmica. Por último, a densidades de
corriente grandes la concentración de polarización hace que el voltaje de la pila caiga drástica-
mente.
La pila de combustión jugó un papel importante en la década de los sesenta como fuente de
potencia en los vuelos espaciales tripulados. Se espera que en el futuro el sistema de pila de com-
bustión evolucione para contribuir de manera importante en la producción de potencia en la
forma de plantas de potencia comerciales a gran escala. Se ha programado para el futuro cercano
en la ciudad de Nueva York una prueba en la que se generarán 5 MW utilizando tecnología de
pilas, de combustión de la primera generación. En este primer programa de prueba a gran escala
se emplearán hidrógeno y oxígeno con un electrólito de ácido fosfórico. La temperatura de
operación de este tipo de pilas deberá mantenerse entre 150 y 200°C. Los agrupamientos de pi-
las individuales (cada una de las cuales produce entre 0.6 y 1.0 V de corriente directa) pueden
generar de 250 a 500 V de corriente directa con especificaciones de potencia de 200 a 500 kW. Se
pueden producir negativos de potencia a 2000 o 3000 V de corriente directa si dichos agrupa-
mientos de celdas se conectan en serie y en el paralelo. Una pila de combustión más avanzada,
de la segunda generación, emplearía tecnología de carbonatos fundidos con temperaturas de
operación entre 600 y 700°C. Se estima que esta última tecnología tiene un retraso de cinco años
con respecto a la de las pilas de combustión de ácido fosfórico.
Las plantas de potencia de pilas de combustión a gran escala tienen varias ventajas de dife-
rente índole con respecto a las plantas convencionales de combustibles fósiles. Una pila de com-
bustión funciona como un convertidor directo de energía, y no como una máquina térmica. Por
tanto, no se ve afectada por la limitación de la eficiencia de Carnot de la segunda ley. Así las co-
sas, puede tener eficiencias mayores que las de las máquinas térmicas. Las eficiencias de las pi-
las de combustión de la primera generación podrían ser aproximadamente de 40%, y se espera
778 TERMODINÁMICA
FIGURA 19-3
Diagrama de voltaje comía densidad de corriente para una pila de combustión.
que la eficiencia de las pilas de la segunda generación esté entre 45 y 50%. Compare esto con el
30 o 40% de eficiencia de las plantas de combustibles fósiles que se utilizan en la actualidad.
Además, la eficiencia de un sistema de pilas celda de combustión está relacionada en forma di-
recta con la eficiencia de las pilas individuales. Esto quiere decir que el tamaño de la planta no
afectará la eficiencia. En cambio, la eficiencia térmica de las plantas de combustibles fósiles dis-
minuye al disminuir el tamaño. Para un tamaño dado, una planta ordinaria será mucho menos
eficiente si funciona a una fracción de la carga nominal. Por el contrario, la eficiencia de una
planta de potencia de pilas de combustión se mantendrá aproximadamente en el mismo valor
siempre que opere en el intervalo comprendido entre el 25 y el 100% de la carga especificada.
Otra de las ventajas importantes de la planta de potencia de pilas de combustión es su capacidad
para responder con prontitud ante las fluctuaciones de la carga. Este tiempo de respuesta puede
ser menor que un minuto. Las grandes plantas de potencia convencionales tienen tiempos de
respuesta muy grandes; por esta razón, las grandes fluctuaciones de carga se manejan por otros
medios.
La planta de potencia de pilas de combustión tiene varias otras características deseables.
Por ejemplo, las emisiones de óxido de azufre y óxido de nitrógeno de la planta son extremada-
mente pequeñas, ya que no se lleva a cabo un proceso de combustión directa. Además, como no
se trata de una máquina térmica, no es necesario expulsar grandes cantidades de energía térmica
de desperdicio hacia el ambiente; por ello, no se requieren grandes cantidades de agua de
enfriamiento y en esa forma desaparecen los problemas de la "contaminación térmica". Si desde
el punto de vista de la termodinámica se necesita que algunos tipos de pilas celda de combustión
expulsen algo de calor de desperdicio, esta energía térmica puede emplearse para producir agua
caliente con fines comerciales.
19-2 EL CICLO COMBINADO

Las eficiencias térmicas del ciclo de potencia de turbina de gas analizado en el capítulo 16 y del
ciclo de potencia de vapor analizado en el capítulo 17 son usualmente menores de 40%. Aun
cuando algunas técnicas tales como el recalentamiento y la regeneración hacen que mejore el
rendimiento del ciclo, la energía expulsada o de desperdicio sigue representando una gran frac-
ción de la entrada de energía en cualquiera de los dos casos. Una forma posible de lograr una
mejoría adicional consiste en utilizar un esquema denominado ciclo combinado o acoplado. Un
ciclo de potencia combinado es aquél que se basa en el acoplamiento de dos ciclos de potencia
diferentes de tal manera que el calor de desperdicio de uno de los ciclos se usa parcial o total-
mente como la fuente de calor para el otro ciclo. Este concepto básico se expuso en la sección
17-7 con el nombre de ciclos binarios de vapor. En este último caso, se emplea un fluido metáli-
co, como el potasio, en un ciclo de límite superior de Rankine. Es decir, un ciclo de Rankine de
potasio tiene que expulsar calor de desperdicio a un nivel de temperatura mayor que el de la
temperatura máxima del vapor en un ciclo de potencia de Rankine convencional. En consecuen-
cia, el ciclo de potasio puede expulsar calor de desperdicio hacia la caldera del ciclo de agua, co-
mo se ve en la figura 17-12. Un importante ciclo combinado en cuyo desarrollo se trabaja acti-
vamente en la actualidad incluye el empleo de un ciclo de límite superior de turbina de gas
(Brayton) con un ciclo de turbina de vapor (Rankine).
En un ciclo de turbina de gas, la corriente que sale de la turbina está relativamente caliente.
Como se vio en la sección 16-8, una forma de utilizar esta energía a temperatura alta emplea el
concepto de regeneración. Parte de la energía se regresa al aire al pasar de la salida del compre-
sor a la entrada del quemador. En la figura 19-4 se indica otra posibilidad. En lugar de la rege-
neración, la corriente que sale de la turbina de gas se utiliza como la fuente de energía en la cal-
dera de un ciclo de potencia convencional de vapor. Aunque no se ha ilustrado, el ciclo de vapor
emplearía probablemente regeneradores. Sin embargo, normalmente no sería posible el recalen-
tamiento en la sección de la turbina del ciclo de vapor. La energía de la corriente caliente que sa-
le de la turbina de gas se necesita primordialmente para calentar y sobrecalentar el vapor. El
análisis termodinámico de este ciclo combinado sigue los procedimientos establecidos en las sec-
ciones en las que se analizaron los ciclos de Brayton y de Rankine.
El desarrollo práctico del ciclo combinado de turbina de gas y de vapor se vio retrasado
hasta que la tecnología moderna proveyó los medios para construir plantas de potencia de tur-
bina de gas que operasen a relaciones de presión relativamente altas y con temperaturas de
entrada en la turbina superiores a 1350 K (2400° R). Para esta temperatura son características
las relaciones de presión desde 10:1 hasta 13:1. Cuando en las unidades comercialmente dispo-
nibles es posible tener temperaturas de entrada en la turbina que ronden los 1600 K (2900° R), se
pueden utilizar relaciones de presión aproximadamente de 20:1. En el mercado se encuentran
disponibles plantas de potencia combinada de turbina de gas y de vapor. A medida que mejore
la tecnología de las turbinas de gas, las ventajas de este ciclo combinado también aumentarán
con respecto a las plantas ordinarias de potencia de vapor. Este ciclo es extremadamente útil si
se le utiliza en conjunción con la gasificación del carbón. No sólo mejora la eficiencia por el
ciclo combinado en sí, sino que además la gasificación del carbón como fuente de combustible
para el quemador de la turbina de gas ofrece la ventaja adicional de eliminar potenciales conta-
minantes del aire antes de que entren en el proceso de combustión. En la última parte de la sec-
ción 19-3, que trata de los sistemas de cogeneración, se presenta una discusión adicional del
ciclo combinado y de la gasificación del carbón.
Hay algunos ciclos de potencia, tales como el motor da diesel, en los cuales la temperatura
de expulsión puede estar algunos cientos de grados por encima de la temperatura ambiente. En
esos casos puede operarse otro ciclo de potencia entre la temperatura baja de la expulsión del
ciclo principal y la temperatura atmosférica. Estos ciclos de potencia de temperatura baja, al
780 TERMODINÁMICA
FIGURA 19-4
Esquema de un ciclo combinado compuesto por un ciclo básico de Rankine y un ciclo de límite superior de turbina
de gas.
emplearse conjuntamente con otro ciclo de potencia, reciben el nombre de ciclos de límite infe-
rior. Muy pocos fluidos tienen la temperatura crítica razonablemente alta y la gran entalpia de
vaporización que se necesitan para ser los medios de trabajo convenientes en un ciclo de límite
inferior. Los fluorocarburos cumplen apenas estas condiciones y están restringidos en su uso a
temperaturas menores que 150°C (300°F) o ligeramente superiores. Algunos hidrocarburos de
masa molecular relativamente baja, como el isobutano y el amoniaco, tienen cierto potencial
como fluidos de trabajo a temperaturas bajas.
La eficiencia térmica global ηG de un ciclo combinado y el cociente de los trabajos de los
dos ciclos se puede expresar en términos de las eficiencias térmicas individuales de cada ciclo.
Considere el esquema de la figura 19-5, donde el diagrama del equipo de la figura 19-4 se ha re-
ducido a una representación simbólica que indica intercambios de calor y de trabajo en el ciclo
combinado. QA y QB representan para cada ciclo el calor suministrado y expulsado, respectiva-
mente. La máquina térmica 1 representa un ciclo de turbina de gas, por ejemplo. El calor QB1
expulsado por este ciclo se utiliza como el suministro de calor QA2 para la máquina térmica 2,
que podría representar el ciclo de agua en la figura 19-4. Para hacer la deducción más general,
se muestra una fuente de calor adicional que suministra calor QE a la máquina 2. La fuente QE
puede representar cualquiera de los dos casos siguientes. En la práctica, los gases que salen del
ciclo de turbina de gas podrían pasar a través de un segundo quemador antes de entrar en el in-
tercambiador de calor o en la caldera del ciclo de agua. Se quema combustible en el segundo
quemador y se eleva la temperatura de los gases que salen de la turbina de gas. Otra posibilidad
es agregar energía térmica al agua después de que ésta salga del intercambiador de calor y antes
Esquema del calor y del trabajo en un ciclo combinado con posible alimentación externa de calor.
de que entre en la turbina. Tal adición de calor haría aumentar el grado de sobrecalentamiento
del vapor antes de que entrase en la turbina. Cualquiera de estos dos casos se puede representar
mediante la adición de calor externo QE.
Las eficiencias térmicas de los ciclos individuales se definen de la manera usual, es decir, el
trabajo entregado dividido entre el calor suministrado. Por tanto,
Obsérvese que en la ecuación para η2 se supone que todo el calor expulsado por la máquina
1 aparece como calor suministrado a la máquina 2. En la práctica esto podría no ser cierto, ya que
es poco probable que el intercambiador pueda extraer toda la energía térmica de desperdicio de
la corriente de expulsión de la turbina de gas. Sin embargo, las ecuaciones siguientes se basan en
la suposición de que dicha extracción total sí puede suceder. Además de las ecuaciones de las
eficiencias, debe indicarse también qué tanto del calor total proporcionado a la máquina 2 pro-
viene de una fuente externa. Esto se hace definiendo un parámetro σ tal que
Estas tres definiciones permiten predecir la eficiencia térmica global del ciclo combinado y el
cociente de los trabajos.
782 TERMODINÁMICA
La eficiencia térmica global ηG del ciclo combinado es
y la relación de los trabajos, β, de la máquina térmica 2 entre el de la máquina térmica 1 es

simplemente
Si las ecuaciones (19-11) y (19-12) se sustituyen en las ecuaciones (19-13) y (19-14), se halla que
Hay dos situaciones en la operación del ciclo combinado de interés inmediato. Una es el caso
degenerado, cuando σ = ∞. En ese caso, las ecuaciones (19-15) y (19-16) se reducen a
Este resultado no es sorprendente. Cuando σ tiende a infinito, la adición de calor externo es

muy grande en comparación con el calor suministrado a la máquina 1. Así, el ciclo combinado
se comporta como si estuviese funcionando únicamente la máquina 2, por lo que la eficiencia
global es la misma que para el ciclo de temperatura baja. La otra situación que reviste impor-
tancia práctica es el caso en el que σ = 0. Si la máquina térmica 2 no recibe calor de una fuente
externa,
donde η1 y η2 se refieren a los ciclos de temperatura alta y de temperatura baja, respectivamente.

Tenga en cuenta que las ecuaciones anteriores son válidas sólo si QA2 = QB1.
19-3 SISTEMAS DE COGENERACIÓN

Las descripciones de los ciclos de potencia de gas en el capítulo 16 y de los ciclos de potencia de
vapor en el capítulo 17 tratan acerca de sistemas cuya única finalidad es la producción de poten-
cia. Debe reconocerse que hay situaciones en la industria y en el comercio en las que también se
requiere energía térmica. En un campo universitario, por ejemplo, una planta de potencia
puede proporcionar vapor para calentar los edificios así como para generar potencia eléctrica.
Considere además las siguientes industrias, principales consumidoras de energía: química, refi-
nación de petróleo, fabricación de acero, procesamiento de alimentos y producción de pulpa y
papel. Grandes plantas en estas industrias requieren vapor para la operación de varios procesos,
además de sus necesidades de energía eléctrica. Aunque el uso múltiple de la generación de va-
por se ha puesto en práctica desde hace décadas, es probable que en el futuro aumente el interés
en tales sistemas. Esto se debe a la disponibilidad menguante y al costo creciente de los combus-
tibles fósiles.
En una gran planta de potencia que sólo produzca energía eléctrica, la eficiencia térmica
oscila entre 0.30 y 0.40, o sea entre 30 y 40%. Para la conservación de la energía es importante
utilizar una mayor fracción de energía a partir de fuentes básicas. Un método de lograr esto
consiste en integrar el empleo del vapor con propósitos industriales o de calentamiento con la
producción general de potencia eléctrica. A esta técnica de producción secuencial de energía
(por lo general eléctrica y térmica) a partir de una sola fuente de energía se le llama cogenera-
ción. El rendimiento de un sistema de cogeneración comúnmente se mide en términos de su
efectividad e, que se define como
En comparación con el intervalo de eficiencia térmica citado anteriormente, se estima que me-
diante la cogeneración es posible obtener efectividades entre 55 y 70%. En la figura 19-6 puede
apreciarse el esquema de un posible sistema de cogeneración, como el que podría emplearse en
un campo universitario. El vapor se extrae de un punto intermedio en la turbina para propor-
cionar energía a la carga térmica. En la práctica, la carga de calentamiento podría integrarse en
un ciclo que incluyese recalentamiento y regeneración.
Observe que la energía térmica de una planta de potencia de vapor se puede entregar en dos
formas: como vapor extraído de la turbina, como se señaló antes, y como calor de desperdicio
extraído de la corriente de expulsión de la turbina. En este último caso la energía eliminada de la
corriente de expulsión se usa para calentar agua, que se hace circular por separado. La técnica
empleada dependerá del uso final de la energía térmica. El calor de proceso suministrado por
Esquema de una planta de cogeneración que emplea vapor extraído de la turbina para la carga térmica.
784 TERMODINÁMICA
vapor en el intervalo de temperatura de 150 a 200° C (300 a 400° F) es una necesidad industrial
muy común. La extracción de vapor ocurre comúnmente a presiones de 5 a 7 bares (75 a 100
psia). Para las presiones ordinarias de entrada y salida de la turbina, el vapor habrá producido
poco más del 60% del trabajo total posible antes de que se lleve a cabo la extracción. El vapor
que no se extrae, por supuesto, continúa produciendo trabajo al expandirse hasta la presión del
condensador. Aunque la producción total de trabajo disminuye con un gasto másico dado, se
aprovecha una fracción mayor de la entrada total de calor si se emplea la cogeneración de este
tipo. El agua caliente para uso residencial que se obtiene al extraer calor de la corriente de ex-
pulsión de la turbina se suministraría a temperaturas considerablemente menores que las del
vapor extraído.
La cogeneración es especialmente atractiva cuando una planta de potencia se puede in-
tergrar en una comunidad de tal modo que produzca calentamiento residencial y comercial. La
distribución de la energía térmica desde una fuente central a consumidores industriales, comer-
ciales y residenciales para el calentamiento de espacios, del agua doméstica y de necesidades de
procesos recibe el nombre de calentamiento por distritos. El calentamiento por distritos me-
diante vapor aumentó su uso en Estados Unidos desde su introducción a finales del siglo pa-
sado hasta aproximadamente 1940. Su crecimiento se vio interrumpido en ese entonces por la
disponibilidad de petróleo combustible y gas natural baratos. A principios de la década de los
ochenta, el calentamiento de vapor por distritos de nuevo empezó a ser una tecnología viable,
debido al rápido aumento de los precios del gas y el petróleo en los años setenta. En Minnesota,
por ejemplo, sé está planeando activamente el calentamiento de los distritos mediante agua ca-
liente en St. Paul y otras ciudades. Aun cuando la cogeneración es una estrategia atractiva para
el ahorro de energía, una planta que opere en este modo deberá diseñarse con mucho cuidado.
FIIGURA 19-7
Esquema de una planta de cogeneración de turbina de gas basada en la combustión atmosférica del carbón en un lecho
fluidizado.
Dicha planta deberá poder seguir las cargas de potencia y de calor según las necesidades de la lo-
calidad y posiblemente integrar su carga eléctrica con las grandes instalaciones eléctricas que ge-
neran las necesidades eléctricas básicas de un estado o una región. Esta situación es muy
compleja y requiere una evaluación en extremo cuidadosa.
Una alternativa de la cogeneración, basada en un ciclo de potencia de agua, emplea la ope-
ración de una turbina de gas. Para evitar el uso de una fuente de energía de "alta calidad", co-
mo el petróleo o el gas natural, puede considerarse un sistema de cogeneración de turbina de gas
alimentado por carbón. En ese caso, el calor proporcionado al ciclo podría suministrarse me-
diante un proceso de combustión en un lecho fluidizado a las condiciones atmosféricas. En la fi-
gura 19-7 se ve el esquema de una instalación posible para esta situación. Un equipo así operaría
probablemente con relaciones de presión de 4 a 8. Hay estudios que indican que la cogeneración
basada en un ciclo de Brayton cerrado tendría un rendimiento excelente en cuanto al seguimien-
to de la carga, al variar en forma independiente las cargas requeridas de potencia eléctrica y de
calor para los procesos.
Un enfoque más avanzado consiste en incorporar en un sistema global los conceptos de la
gasificación de carbón, del ciclo combinado y de la cogeneración. Los elementos de este sistema
se ven en el esquema de la figura 19-8. En este caso, la gasificación del carbón proporciona un
combustible gaseoso tanto para el quemador del ciclo de turbina de gas como para la caldera
(del calor de desperdicio) del ciclo de turbina de vapor. La caldera en este caso se puede diseñar
para que proporcione no sólo vapor sobrecalentado para el ciclo de vapor, sino también vapor
de proceso o agua caliente. Se puede extraer vapor de proceso adicional de algún punto interme-
dio en la turbina. Los cálculos preliminares de diseño para plantas con una relación térmica a
eléctrica entre 1.5 y 2.5 indican una eficiencia o efectividad global de 60 a 70%. Las ventajas de
la gasificación del carbón y del ciclo combinado incluyen una eficiencia elevada, costo relativa-
mente bajo, pocas emisiones hacia el ambiente y poca utilización de agua. Una de las primeras
plantas a gran escala de este tipo será una unidad de 100 MW por construirse en California del
sur. Se estarán gasificando aproximadamente 1000 toneladas (907 toneladas métricas) por día
de carbón bituminoso, y el gas sintético resultante tendrá un valor calorífico aproximado a
80 600 kJ/MCE (270 Btu/SCF). La temperatura de entrada en la turbina será 1365 K (2000°F),
y la producción de calor esperada será aproximadamente 11 500 kJ/kWh (10 900 Btu/kWh). Se
estima que el costo total será de doscientos setenta y cinco millones de dólares.
Además de los sistemas discutidos hasta aquí, también es posible utilizar la cogeneración
paralelamente con la operación de pila de combustión. Instituciones de investigación y de-
sarrollo estudian el potencial de pilas de combustión de ácido fosfórico y carbonatos fundidos
para aplicaciones de cogeneración industrial. Una ventaja adicional de los sistemas de energía
de pila de combustión son sus excelentes características de emisión en términos de la calidad del
aire ambiental. En la figura 19-9 se ve un diagrama funcional de una planta de potencia de pilas
de combustión. Las pilas de combustión actuales generan energía eléctrica con una eficiencia
aproximada de 40% en un amplio intervalo de operación. Se prevé que la contribución térmica
a la eficiencia podría ser de un 30 a un 40%. Por tanto, la eficiencia global en el uso de la
energía podría llegar hasta un 70 u 80%.
La pila de combustión de ácido fosfórico está restringida a producir principalmente
energía térmica de baja calidad en forma de agua caliente en el intervalo de temperatura de 70 a
80°C (de 160 a 180°F). Una pequeña cantidad de energía térmica podría estar disponible a tem-
peraturas cercanas a 135°C (275°F). En una planta de potencia de 40 kW la energía térmica co-
mo subproducto podría ser hasta 44 kW. La ventaja principal de un sistema de carbonato fun-
FIGURA 19-9
Esquema de un sistema de pila de combustión para cubrir necesidades de cogeneración.
dido es la disponibilidad de energía térmica de alta calidad, debido a las elevadas temperaturas
de operación de la pila misma (alrededor de 700°C, o 1300°F). La disponibilidad de energía tér-
mica de alta calidad hace que la pila de combustión de carbonato fundido sea especialmente
atractiva en las aplicaciones industriales de la cogeneración.
19-4 MAGNETOHIDRODINÁMICA
Expresado en términos muy simples, puede decirse que un generador eléctrico convencional
funciona según el principio básico de que un medio conductor, tal como un alambre, al moverse
perpendicularmente con respecto a un campo magnético H induce un campo eléctrico E perpen-
dicular tanto con respecto a la dirección del movimiento como con respecto a la dirección del
campo magnético. La corriente generada por el campo eléctrico se puede hacer circular por una
carga externa para producir un efecto útil. En la práctica, este proceso requiere dos maquina-
rias rotatorias para lograr el efecto deseado. Para mover el generador eléctrico se utiliza el tra-
bajo desarrollado durante la expansión de un fluido a través de una turbina de gas o de vapor.
Este mismo efecto se puede obtener sin necesidad de partes rotatorias. La magnetohidrodinámi-
ca (MHD) es un proceso que se emplea para producir energía eléctrica al hacer pasar un gas
ionizado (el conductor eléctrico) a través de un canal en el que existe un campo magnético M,
como se advierte en la figura 19-10. Se genera un campo eléctrico E entre las placas superior e
inferior del canal que se ve en la figura, las cuales actúan como electrodos. Cuando las placas de
los electrodos se conectan externamente, el voltaje generado hace que circule una corriente a
través de una carga externa, extrayendo así parte de la energía del gas ionizado.
Hay varios problemas científicos y de ingeniería asociados con el funcionamiento de una
instalación MHD para la producción comercial de potencia. Una de ellos es la formación del
gas ionizado mismo, el cual recibe a menudo el nombre de plasma. Una forma de ionizar un gas
consiste simplemente en utilizar procesos térmicos, es decir, calentar el gas hasta una tempera-
tura tan alta que se liberen electrones de la sustancia. En un sistema MHD el gas caliente se
puede producir mediante la quema de un combustible fósil. Para conservar la energía de alta ca-
lidad, sería preferible emplear carbón en vez de gas natural, o petróleo. Sin embargo, la ioniza-
ción térmica de gases como el oxígeno y el nitrógeno no es significativa a las temperaturas de
combustión que se alcanzan durante la reacción de los combustibles fósiles con el aire. Para su-
788 TERMODINÁMICA
FIGURA 19-10
Bosquejo de un canal MHD, donde se ven la dirección del flujo de gas, así como las direcciones de los campos eléctrico
y magnético.
perar este problema, el gas de combustión se puede enriquecer con una pequeña cantidad de
una sustancia que se ionice lo suficiente a las temperaturas disponibles. Una sustancia de interés
es el cesio, el cual brinda una ionización adecuada (producción de electrones libres) a las tempe-
raturas de combustión convencionales de 1900 a 2200 K (3000 a 3500° F). El cesio, sin embargo,
tiene una desventaja: su costo. Por esta razón, se considera que el cesio es un material de enri-
quecimiento útil si el ciclo es cerrado, de tal manera que los gases no se descarguen hacia el am-
biente. Si se va a utilizar un sistema cerrado, el helio o el argón pueden ser fluidos de trabajo
más atractivos que el aire.
En el desarrollo de una planta de potencia MHD práctica, un ciclo MHD abierto probable-
mente es más atractivo como instalación de primera generación. En tal caso, puede utilizarse un
material de enriquecimiento mucho más barato, como el potasio. La desventaja principal del
potasio es que debe calentarse hasta una temperatura considerablemente mayor que el cesio pa-
ra obtener el mismo grado de ionización. (Vea la sección 15-8 para los cálculos de ionización.)
De hecho, el intervalo de temperatura deseado es el que va de 2300 a 2800 K (3600 a 4600°F).
Desafortunadamente, este nivel de temperatura está por arriba de la temperatura de combus-
tión adiabática de los combustibles fósiles comunes, como se observó antes. Sin embargo, la di-
ferencia no es tan grande. Para superar esa dificultad, puede el aire calentarse o enriquecerse
con oxígeno antes de la combustión. El límite inferior de temperatura de aproximadamente
2300 K (3600° F) que se indicó antes es el valor mínimo de salida deseado para el paso del gas a
través del canal MHD principal. Por debajo de este valor la ionización del potasio es insuficiente
para proporcionar un medio de conducción adecuado.
En la figura 19-10 se ilustra la disposición general del canal en el que se lleva a cabo el pro-
ceso de conversión de energía. El sistema en conjunto es mucho más complicado que lo que se
muestra, como se puede apreciar en el diagrama de equipo de la figura 19-11. En esa ilustra-
ción, en el quemador arden carbón y aire enriquecido con oxígeno. El resultado es un gas de
combustión a una temperatura aproximada de 2500 K (4600°F). En esa sección, el gas se enri-
quece o "siembra" con carbonato de potasio. Justo después del quemador hay una tobera que
acelera el flujo a la entrada del canal MHD. La temperatura del gas disminuye al pasar por el ca-
nal debido a la extracción de la energía eléctrica. Pero, como ya se dijo, los gases salen del canal
a una temperatura aproximada de 2300 K (3600°F). Esos gases aún contienen una gran cantidad
de energía de alta calidad. Una fracción importante de esa energía se puede recuperar en la sec-
ción del generador de vapor. Este vapor pasa por una turbina que mueve a un generador eléctri-
co convencional. Se produce así energía eléctrica adicional, y el sistema MHD se convierte en
otro tipo de ciclo combinado, como se señaló en la sección 19-2. Los diseños actuales indican
que el canal MHD y el conjunto de la turbina de vapor y el generador producirían cada uno
aproximadamente la misma cantidad de potencia en el ciclo combinado. Puede recuperarse
energía adicional en un calentador de aire situado a continuación del generador de vapor, como
se ve en la figura 19-11. Por último, una unidad para la recuperación de la "semilla" ionizado-
ra y para el control de la contaminación completa el diagrama de flujo antes que los gases se
descarguen por una chimenea hacia la atmósfera.
Debido a la posible utilización del carbón como combustible principal en los convertidores
de energía MHD en el futuro, es necesario controlar las emisiones de SO2. Un método de
control es la eliminación química interna. Si para enriquecer el material se utiliza una sal de po-
tasio adecuada, como por ejemplo carbonato de potasio, el dióxido de azufre producido por los
contenidos de azufre del carbón se combinará químicamente en el gas y formará sulfato de po-
tasio. No obstante, puede ser deseable recuperar la "semilla" del carbonato de potasio del pro-
ducto sulfato de potasio, y hasta la fecha no se ha desarrollado un proceso de ese tipo. Como al-
ternativa, especialmente para las primeras plantas comerciales que se desarrollen, podrían
emplearse las técnicas convencionales de absorción del SO2 de uso actualmente en los calenta-
dores alimentados por carbón.
Además del problema de la eliminación del SO2, existen otras áreas básicas de preocupa-
ción con respecto al desarrollo de los convertidores MHD prácticos. La ceniza producida por el
carbón genera una escoria que se acarrea a través del sistema de la figura 19-11. La presencia de
este material puede afectar adversamente, por ejemplo, el proceso de intercambio de calor en el
generador de vapor o en el calentador de aire. Un diseño que eliminase una gran parte de la es-
coria líquida mientras el material estuviese todavía en la sección de combustión ayudaría mucho
a resolver el problema. Otra área de preocupación es la producción de niveles altos de óxido
nitroso en el proceso, debido a las elevadas temperaturas de combustión. Se necesitará algún ti-
FIGURA 19-11
Esquema del equipo para una planta de potencia MHD de ciclo abierto que incluye una sección de potencia de vapor.
790 TERMODINÁMICA
po de medida de control para que el sistema cumpla con los reglamentos acerca de las emisiones
de este contaminante. Note, además, que es necesario utilizar imanes superconductores para
lograr el campo magnético con la intensidad deseada. Esto quiere decir que se necesita un siste-
ma criogénico (a temperaturas muy bajas) para el imán.
Aun cuando no se espera que entre en operación una planta de potencia MHD comercial en
gran escala sino hasta el año 2000, aproximadamente, en la actualidad se lleva a cabo investiga-
ción y desarrollo a este respecto. En Rusia, por ejemplo, existe una planta piloto de 20 MW que
opera con gas natural. En Estados Unidos, una instalación de desarrollo e integración de 50
MW en Butte, Montana, comenzó a generar potencia a finales de 1985. En dicha planta, se
quema carbón pulverizado a presión alta y a temperaturas cercanas a 3000 K (5000°F). Los ga-
ses calientes se enriquecen con compuestos de potasio para aumentar la conductividad eléctrica,
y el SO2 se elimina en forma de sulfato de potasio. Al haberse desarrollado componentes MHD
confiables, se espera que en Estados Unidos haya una instalación piloto de 250 a 500 MW
para 1990. Debido a las elevadas temperaturas asociadas con la MHD, el acoplamiento de la
MHD como un ciclo de límite superior seguido por un ciclo de límite inferior de turbina de gas
es muy atractivo.
19-5 CONVERSIÓN DE ENERGÍA GEOTÉRMICA

La energía geotérmica es la energía natural almacenada en la Tierra a profundidades tan pe-
queñas que puede extraerse, y aun utilizarse para generar energía eléctrica o térmica. Este tipo
de energía se almacena en forma de vapor seco, agua caliente, agua caliente con metano disuel-
to y rocas calientes secas. La primera vez que se utilizó energía geotérmica en Estados Uni-
dos fue en 1960, cuando se utilizó vapor proveniente de Los Geysers, localidad en la parte norte
de San Francisco, para producir 11 MW de potencia eléctrica comercial. Las condiciones del va-
por en Los Geysers son aproximadamente 0.76 MPa (110 psi) y 180°C (350°F). Hacia 1980, las
plantas geotérmicas en esa zona producían unos 800 MW de potencia y a finales de la década de
los ochenta esta capacidad se habrá casi duplicado. Por desgracia, el vapor seco natural se en-
cuentra en muy pocos lugares de Estados Unidos, y gran parte de ellos dentro de los parques
naturales. Se estima que los recursos de vapor seco constituyen aproximadamente el 0.5% de
los recursos geotérmicos de ese país.
No obstante, el agua caliente geotérmica se encuentra bajo una gran parte de la superficie
continental de Estados Unidos. Se sabe que en veinticuatro estados hay recursos de agua ca-
liente con temperaturas superiores a 90°C (195°F), a profundidades inferiores a 3 km (2 min).
La presencia de agua caliente subterránea en la mitad occidental de ese país está perfectamente
confirmada. Es significativo el hecho de que se haya descubierto agua a 60°C (140°F) en 1979
en Maryland, en la planicie de la Costa Atlántica. Entonces las fuentes geotérmicas abarcan to-
do el continente. Se estima que la energía recuperable de los yacimientos de agua caliente puede
ser hasta 200 a 400 X 1015 kJ (o Btu),
Cuando la temperatura del agua es superior a 150°C (300° F), se dice que es de calidad
eléctrica. Toda el agua caliente de este tipo se localiza en los estados occidentales. En las fuentes
en las que el agua se encuentra a temperaturas superiores a este límite inferior, se aplican dos
tecnologías distintas para generar potencia eléctrica. Si el fluido hidrotérmico está por arriba de
210°C (410°F), se puede estrangular hasta una presión menor de modo que parte del líquido se
vaporice. El vapor seco se pasa luego a través de una turbina de vapor del mismo tipo que las
utilizadas en las plantas geotérmicas de vapor seco discutidas anteriormente, como en Los
Geysers y otros lugares del mundo. La eficiencia de conversión de la energía basada en este mé-
todo es aproximadamente 15%. Si la temperatura del fluido es menor que 210°C (410°F), la di-
ferencia de temperatura disponible entre la entrada y la salida de la turbina es demasiado pe-
queña para una operación económicamente rentable si se utiliza el método anterior. Por el
contrario, en este último caso de temperaturas moderadas se debe emplear un ciclo binario. Bi-
nario en este caso indica que en el proceso global de conversión de energía intervienen dos
fluidos diferentes. Sin embargo, sólo uno de esos fluidos es el responsable del ciclo de produc-
ción de potencia. Una planta de este tipo comenzó a operar en 1985 en California, en el Condado
Imperial, cerca de Heber. La planta opera con agua de baja salinidad a 180°C (355°F) y produce
70 MW de potencia eléctrica a plena capacidad.
En un ciclo binario el fluido hidrotérmico transfiere energía térmica a través de una super-
ficie de intercambio de calor a un segundo fluido que se vaporiza a una temperatura mucho me-
nor que el agua para una presión dada. Este fluido secundario pasa luego a través de una turbina
que mueve a un generador eléctrico, como se ve en la figura 19-12. El fluido pasa a través de un
condensador y una bomba de alimentación como en cualquier ciclo normal de Rankine. Los
dos fluidos de este sistema circulan en circuitos cerrados. Es decir, el agua geotérmica se regresa
al yacimiento de agua caliente a través de pozos después de pasar por el intercambiador de ca-
lor. En el proyecto del condado Imperial, el agua se regresa aproximadamente a 70°C (160°F).
Es interesante el hecho de que, para producir la misma cantidad de potencia que mediante un
ciclo de evaporación directa, el ciclo binario necesite sólo aproximadamente dos tercios del gasto
másico de agua. Los ciclos binarios están diseñados para emplear un hidrocarburo ligero (de
tres a seis átomos de carbono por molécula) como el fluido secundario en el ciclo de Rankine. El
propano, el isobutano y el isopentano son ejemplos característicos. Un problema de ingeniería
FIGURA 19-12
Esquema de un ciclo de potencia geotérmico binario.
792 TERMODINÁMICA
en el diseño de ciclos binarios geotérmicos es la fabricación de turbinas de las dimensiones re-

queridas por los hidrocarburos. Los depósitos de sarro y la corrosión representan otros dos
problemas cuando se trabaja con fluidos geotérmicos, en particular en lo que concierne a la
operación del intercambiador de calor. Otro problema importante es el proceso de expulsión de
calor. Como la eficiencia de las plantas geotérmicas es tan baja, se debe expulsar una fracción
mucho mayor de la energía de entrada en comparación con las plantas de potencia conven-
cionales que operan con combustibles fósiles. En las plantas de potencia de evaporación directa,
el condensado de la turbina pasa a través de una torre de enfriamiento evaporativo y luego a
través del condensador. Los ciclos binarios, como el que se ve en la figura 19-12, pueden necesi-
tar el empleo de torres de enfriamiento convencionales con agua como el medio de enfriamiento
en el condensador.
Una tercera fuente de energía geotérmica es la llamada agua geopresurizada, y representa
aproximadamente 15% de la energía accesible en forma geotérmica en Estados Unidos. La
mayor parte de esta energía se localiza debajo de la Costa del Golfo de México. En épocas geo-
lógicas muy remotas se depositaron agua y material orgánico debajo de capas de arcilla, trans-
formándose luego el material orgánico en gas natural, o metano. Estas fuentes de geopresión
tienen temperaturas de entre 100 y 180°C (de 220 a 350°F) a profundidades de 2 a 6 km (1 a 4
mi). Es interesante señalar que las presiones en estos depósitos son mucho mayores que las que
se deben exclusivamente a efectos hidrostáticos a estas profundidades, ya que pueden llegar a
ser hasta de 70 MPa (10 000 psi). Aun cuando ya se investiga a este respecto, no se espera que en
el futuro cercano se haga uso de la energía geopresurizada.
Por último, debe considerarse la energía petrotérmica o magmática. Se trata de la energía
térmica contenida en vastas regiones de roca fundida o magma, o las rocas secas calientes for-
madas al enfriarse el magma. El magma mismo puede producir energía térmica a temperaturas
aproximadas de 1000 a 1110°C (1800 a 2000°F). Las principales localizaciones de tipo magmáti-
co se hallan en el occidente de Estados Unidos. Como es de esperarse, en la actualidad no se
conocen métodos o materiales para perforar el magma. En las regiones de rocas calientes, se es-
pera inyectar agua en un sitio que haya sufrido una fractura, y después de haberse calentado el
agua se bombearía hacia la superficie a través de un pozo vecino. La investigación actual se ocupa
de los métodos de perforación, de las técnicas de fractura y de la circulación del agua, entre
otras cosas. Aunque la energía petrotérmica representa poco más de 80% de la energía geotér-
mica accesible en Estados Unidos, su desarrollo comercial sólo se podrá dar en el futuro.
19-6 CONVERSIÓN DE ENERGÍA TÉRMICA DEL OCÉANO

Las máquinas térmicas son dispositivos cíclicos que reciben calor de una fuente a temperatura
alta, producen trabajo y expulsan hacia un sumidero a temperatura baja. Cuando mayor sea la
diferencia de temperatura entre la fuente y el sumidero, mayor será la eficiencia teórica de con-
versión de energía. Cuando los combustibles (tales como los de tipo fósil) se hacen más caros y
menos asequibles, se realizan esfuerzos por aumentar la eficiencia térmica haciendo que la fuente
opere a una temperatura mayor. Otros métodos incluyen el empleo de ciclos combinados o de
cogeneración (como se vio en las secciones anteriores) que transforman una fracción mayor de
la entrada de energía en salida útil. Por otra parte, si se dispusiera de una fuente de energía rela-
tivamente barata y muy abundante, podrían ser atractivos los motores térmicos que operasen
entre depósitos de calor con un diferencia de temperatura muy pequeña, aunque la eficiencia
térmica sería extremadamente baja. Es esta última situación la que alienta la investigación y el
desarrollo acerca de la conversión de la energía térmica del océano (CETO).
Un dispositivo de CETO es simplemente una máquina térmica diseñada para operar entre
la temperatura de la superficie tibia del océano y la temperatura del agua fría que se encuentra a
bastante profundidad bajo la superficie. Esta idea fue sugerida por vez primera por el físico
francés d'Arsonval en 1881. En la práctica, para que la operación sea rentable, se necesita una
diferencia de temperatura aproximadamente de 20°C (36°F). Entre los 600 y los 900 m (2000 a
3000 ft) bajo la superficie del mar, la temperatura es más o menos 5°C (40°F). Para lograr la di-
ferencia de temperatura mencionada líneas arriba, es necesario localizar geográficamente
aquellas regiones de la superficie del océano calentadas por el Sol en las que la temperatura pro-
medio es, al menos, 25 o 26°C (78 u 80°F). Como es de suponerse, tales regiones existen sólo en
latitudes cercanas al ecuador. Las máximas diferencias de temperatura se registran en el océano
Pacífico occidental. Sin embargo, las regiones este y oeste de América Central también son sa-
tisfactorias, y las áreas cercanas a las costas del sur de Estados Unidos y el este de la Florida
son marginalmente buenas.
Un sistema de CETO es simplemente un ciclo de Rankine que opera en condiciones espe-
ciales. Como las temperaturas en el evaporador y en el condensador son bajas, debe escogerse
un fluido de trabajo tal que su presión de vapor sea muy alta para estas temperaturas. El propano,
por ejemplo, tiene una presión de vapor de 0.55 MPa (80 psia) a 5°C (40°F), y es de aproxi-
madamente 0.95 MPa (140 psia) a 25°C (78°F). Similarmente, el amoniaco (NH3) a las tempe-
raturas citadas tiene presiones de vapor de 0.48 MPa (70 psia) y 1.03 MPa (150 psia), respectiva-
mente. Hay otros fluidos que también se pueden utilizar. El agua tibia se extrae de puntos
cercanos a la superficie del océano hacia un intercambiador de calor, o evaporador, donde se
evapora el fluido de trabajo líquido del ciclo de Rankine (Fig. 19-13). Luego, el vapor pasa por una
turbina que mueve un generador eléctrico y pasa a través del condensador. El agua fría se bom-
bea hacia arriba desde las profundidades del océano mediante un largo tubo y se utiliza para
enfriar el medio de trabajo, el cual se condensa y forma un líquido. A continuación, el líquido
se bombea hacia el evaporador para realizar otro recorrido a lo largo del ciclo. Además de los
requisitos de la presión de vapor, otra de las condiciones especiales de una planta de CETO son
las obviamente enormes dimensiones de los sistemas de circulación para las corrientes de agua
tibia y fría. Observe también que el agua fría se bombea desde profundidades de 600 a 900 m
(2000 a 3000 ft).
Cuando las unidades de CETO se usan para la generación de energía eléctrica, cables verti-
cales conducen la energía eléctrica desde la plataforma flotante hasta 4000 a 6000 ft hacia el
fondo del océano, donde un cable fijo llevará la electricidad hasta la playa. Los cables verticales
deben soportar las severas fuerzas creadas por las corrientes marinas, las olas y la plataforma
flotante misma. Desafortunadamente, en algunos lugares donde la diferencia de temperatura es
favorable para la generación de energía eléctrica, la distancia es demasiado grande e impide que
sea rentable el transporte de la energía hasta la playa. Pero en esos casos, las plantas de CETO
podrían funcionar como fábricas. Utilizando materia prima transportada desde tierra firme y la
potencia generada en la plataforma, podrían producirse aluminio y metanol, entre otros. Otro
producto importante podría ser el amoniaco para la industria de los fertilizantes. La energía
eléctrica generada se podría emplear para separar el hidrógeno del agua de mar por hidrólisis.
Al combinar hidrógeno con nitrógeno separado del aire se obtiene amoniaco. Otro producto
posible es el hidrógeno líquido en sí, el cual se podría llevar a tierra firme y emplearse en pilas de
combustión para la producción de electricidad en gran escala en los horarios de mayor demanda.
794 TERMODINÁMICA
Una configuración posible de equipo para una plataforma flotante con un sistema
Aun cuando quedan todavía muchos problemas de tipo técnico por resolver, tales como la
impregnación de las superficies de los intercambiadores de calor por organismos marinos, exis-
ten varias instalaciones de prueba en Estados Unidos y en otras partes del mundo en las que
se busca activamente el desarrollo de la CETO como una tecnología viable para finales del siglo
veinte.
LECTURAS RECOMENDADAS
Levi, E.: MHD's Target: Payoff by 2000, IEEE Spectrum, May 1978, pp. 45-51; MHD: Direct Channel
from Heat to Electricity, EPRIJ., 5 (3): 21-25 (1981).
Proceedings of the 16th Intersociety Energy Conversión Engineering Conference, ASME, New York,
1981.
Seventh International Conference on Magnetohydrodynamics Electric Power Generation, M.I.T.,
Cambridge, Mass., 1980.
Tapping the Main Stream of Geothermal Energy, EPRI J., 5 (4): 6-15 (1981).
PROBLEMAS (SI)
Baterías y pilas de combustión

19-1M. Una pila de combustión opera con una mezcla equimolar de CO y H2 como combustible. Este úl-
timo y la cantidad estequiométrica de oxígeno entran en el ánodo y el cátodo, respectivamente, en
las condiciones ambientales de 25°C y 1 atm. Suponga que toda el agua formada en el cátodo sale
en el estado líquido y que el CO2 formado en el ánodo sale a 25°C y 1 atm como un gas puro. De-
termine a) la producción máxima de trabajo si la reacción es completa en un proceso de flujo es-
tacionario, en kJ/kgmol de mezcla, b) la eficiencia ideal de la pila y c) el voltaje ideal.
19-2M. Alcohol metílico y la cantidad estequiométrica de oxígeno en la fase gaseosa entran en una pila de
combustión, cada uno a 25°C y 1 atm, y forman productos completos también a 25°C. Toda el
agua formada en el cátodo sale en forma líquida, y el CO2 formado en el ánodo sale a 1 atm como
un gas puro. Determine a) la producción máxima de trabajo para el proceso de flujo estacionario,
en kJ/kgmol de combustible, b) la eficiencia ideal y c) el voltaje ideal.
19-3M. Resuelva de nuevo el problema 19-2M, pero en este caso suponga que el combustible es propano
(C3H8).
19-4M. Resuelva de nuevo el problema 19-2M, pero suponga que en este caso el combustible es etano
(C2H4).
19-5M. Resuelva de nuevo el problema 19-2M, pero en este caso suponga que el combustible es alcohol
etílico (C2H5OH).
19-6M. Resuelva de nuevo el problema 19-2M, pero en este caso suponga que el combustible es hidrógeno
(H2) y que los reactivos entran y los productos salen a a) 400 K, b) 600 K y c) 800 K. Observe que
el agua es ahora un producto gaseoso a 1 atm.
19-7M. Una pila de ácido y plomo opera a 25°C. Determine 1) la eficiencia ideal y 2) el voltaje ideal si el
electrólito es a) H2SO4 puro y b) una solución 1.0 m de H2SO4.
19-8M. Una pila seca ordinaria incluye Zn en el ánodo y MnO2 en el cátodo. En el ánodo, el Zn se con-
vierte en ZnO por la emigración de iones OH desde el cátodo, con la formación simultánea de
agua. En el cátodo, el MnO2 se convierte en Mn2O3 por la reacción con el agua y la formación si-
multánea de iones OH. Determine, para una temperatura de 25°C, a) la producción máxima de
trabajo, en kJ/kgmol de cinc, b) la eficiencia ideal, c) el número de moles de electrones liberados
por mol de cinc, d) el voltaje ideal o de circuito abierto de la pila y e) la capacidad de la pila expre-
796 TERMODINÁMICA
sada en ampere-horas por gramo de pila. Suponga que los reactivos iniciales están en las cantida-
des estequiométricas.
19-9M. Una pila incluye Zn en el ánodo y óxido de plata (AgO) en el cátodo. En el ánodo, el Zn se con-
vierte en ZnO por la emigración de iones OH desde el cátodo, con la formación simultánea de
agua. En el cátodo, el AgO se convierte en Ag2O por la reacción con el agua y la formación simul-
tánea de iones OH. Calcule las mismas cantidades que se piden en el problema 19-8M. Los datos
para el AgO incluyen ∆h f = - 11 600 kj/kgmol, ∆g f = 14 500 kJ/kgmol y s 0 = 57.8 kJ/(kgmol
• K) a 25°C.
19-10M. Una pila tiene el ánodo de cinc (Zn) y el cátodo de óxido de mercurio (HgO). En el ánodo, el Zn
se convierte en ZnO por la emigración de iones OH desde el cátodo, con la formación simultánea
de agua. En el cátodo, el HgO reacciona con el agua para formar Hg líquido e iones OH. Deter-
mine las mismas cantidades que se piden en el problema 19-8M.
Potencia combinada de turbinas de gas y de vapor

19-11M. Una planta de potencia de turbina de gas opera con una relación de presión de 12:1 con tempera-
turas de entrada en compresor y en la turbina de 300 y 1400 K, respectivamente. Las eficiencias
adiabáticas del compresor y la turbina son 85 y 87%, respectivamente. La salida de la turbina,
empleada como fuente de energía para un ciclo de agua, sale de la caldera a 480 K. Las condi-
ciones de entrada en la turbina cuya eficiencia es 85% en el ciclo de agua son 140 bares y 520cC.
La presión en el condensador es 0.10 bares y la eficiencia de la bomba es 75%. Determine a) la
entrada de calor, en kJ/kg de aire, b) el cociente de los gastos másico (del aire entre el del vapor),
c) la producción neta de trabajo del ciclo de turbina de gas, en kJ/mg de aire, d) la producción ne-
ta de trabajo del ciclo de agua, en kJ/kg de vapor, y e) la eficiencia térmica global tal del ciclo
combinado.
19-12M. Considere los datos del problema 19-11M. Además, se incluye un calentador abierto en el ciclo de
agua con vapor extraído de la turbina a 7 bares. Para este ciclo modificado, determine las canti-
dades que se piden en el problema 19-11M.
19-13M. Una planta de potencia de turbina de gas funciona con una relación de presiones de 13:1, con
temperaturas en las entradas del compresor y de la turbina de 290 y 1440 K, respectivamente. Las
eficiencias adiabáticas del compresor y la turbina son 84 y 88%, respectivamente. La salida de la
turbina empleada como fuente de energía para el ciclo de agua, sale de la caldera a 500 K. Las
condiciones de entrada en la turbina cuya eficiencia es 86% en el ciclo de agua, son 160 bares y
560°C. La presión en el condensador es 0.08 bares, y la bomba tiene una eficiencia de 70%. De-
termine a) la entrada de calor, en kJ/kg de aire, b) el cociente de los gastos másicos, del aire entre
el de vapor, c) la producción neta de trabajo del ciclo de turbina de gas, en kJ/kg de aire, d) la
producción neta de trabajo del ciclo de agua, en kJ/kg de vapor, y e) la eficiencia térmica global
del ciclo combinado.
19-14M. Considere los datos del problema 19-13M. Además, un calentador abierto opera en el ciclo de
agua con vapor extraído de la turbina a 10 bares. Para este ciclo modificado, determine las
cantidades que se piden en el problema 19-13M.
19-15M. Una planta de potencia de turbina de gas opera con una relación de presiones de 10:1, con tempe-
raturas en las entradas del compresor y de la turbina de 300 a 1340 K, respectivamente. Las efi-
ciencias adiabáticas del compresor y la turbina son 84 y 87%, respectivamente. La salida de la
turbina, empleada como fuente de energía para un ciclo de agua, sale de la caldera a 460 K. Las
condiciones de entrada en la turbina cuya eficiencia es 86% en el ciclo de agua son 10.0 MPa y
480°C. La presión en el condensador es de 8 kPa, y la bomba tiene una eficiencia de 70%. Deter-
mine a) la entrada de calor, en kJ/kg de aire, b) el cociente de los gastos másicos, del aire entre el
del vapor, c) la producción neta de trabajo del ciclo de turbina de gas, en kJ/kg de aire, d) la pro-
ducción neta de trabajo del ciclo de agua, en kJ/kg de vapor, y e) la eficiencia térmica global del
ciclo combinado.
19-16M. Determine las cantidades que se piden en el problema 19-15M si, además, se añade un calentador
abierto al ciclo de agua con vapor extraído de la turbina a 0.7 MPa.
19-17M. Un ciclo combinado se compone de un ciclo de turbina de gas con una eficiencia de 28% y un
ciclo de turbina de vapor con una eficiencia térmica de 36%. Adicionalmente, el calor suministrado
al ciclo de vapor desde una fuente externa es a) 20% y b) 30% del calor expulsado del ciclo de
turbina de gas. Si todo el calor expulsado del ciclo de turbina de gas aparece como suministro
de calor para el ciclo de vapor, determine 1) la eficiencia térmica global del ciclo y 2) el cociente del
trabajo del ciclo de vapor entre el trabajo del ciclo de gas.
19-18M. Un ciclo combinado se compone de un ciclo de turbina de gas, cuya eficiencia térmica es de 30%
y un ciclo de turbina de vapor cuya eficiencia térmica es de 38%. El calor suministrado al ciclo de
vapor desde una fuente externa es a) 12% y b) 18% del calor expulsado por el ciclo de turbina
de gas. Si todo el calor expulsado del ciclo de gas aparece como el suministro térmico para el ciclo de
vapor, determine 1) la eficiencia térmica global y 2) el cociente del trabajo del ciclo de vapor entre
el trabajo del ciclo de gas.
Ciclos de vapor para calentamiento y potencia

19-19M. Se expande vapor en una turbina en un ciclo de potencia de cogeneración desde 6.0 MPa y 440°C
hasta 8 kPa. La turbina tiene una eficiencia de 85% y entrega 50 MW de potencia. El vapor se
extrae a 5 bares para una carga de calentamiento de 5 x 106 kJ/min. El vapor sale de !a carga de
calentamiento como líquido saturado a 4 bares y se mezcla con el vapor que sale de la bomba
de condensado a 4 bares (Fig. 19-6). Las eficiencias de las dos bombas son 70%. Determine a) los
gastos másicos, en kg/min, a través de la carga de calentamiento y a través del condensador, b) la
entrada de calor en la caldera, en kJ/min, c) el cociente de la carga de calentamiento más la po-
tencia de la turbina entre la entrada de calor y d) el cociente de la potencia de la turbina entre la
entrada de calor si el ciclo se operase sin la carga de calentamiento, pero con el mismo gasto mási-
co total.
19-20M. Una turbina en un sistema de cogeneración expande vapor desde 100 bares y 480°C hasta 0.06 ba-
res con una eficiencia de 84%. El gasto másico de la caldera es 0.30 x 106 kg/h, y el 45% del flujo
se extrae a 7 bares para una carga de calentamiento (Fig. 19-6). Suponga que el fluido sale de la
carga de calentamiento a 5 bares y 150°C y se mezcla con el agua que sale a 5 bares de la bomba
de condensado. Las eficiencias de las dos bombas son 65%. Determine a) la carga de calenta-
miento, en kg/min, b) la potencia de la turbina, en MW, c) el cociente de la carga de calentamiento
más la potencia de la turbina entre la entrada de calor y d) el cociente de la potencia de la turbina
entre la entrada de calor si el ciclo operase sin la carga de calentamiento, pero con el mismo
gasto másico total.
19-21M. Se expande vapor a través de una turbina en un ciclo de cogeneración desde 12 MPa y 440°C hasta
0.008 MPa. La turbina tiene una eficiencia de 87% y entrega 60 MW de potencia. El vapor sale de
la primera etapa de la turbina a 0.70 MPa, donde una parte se extrae para una carga de calen-
tamiento de 6 x 106 kJ/min. La parte restante del vapor se recalienta hasta 400°C antes de que se
expanda hasta la presión del condensador. El fluido sale de la carga de calentamiento como líquido
saturado a 0.50 MPa, y luego se mezcla con el agua que sale a 0.50 MPa de la bomba de conden-
sado (Vea la figura 19-6). La eficiencia de las dos bombas es 60%. Determine a) los gastos mási-
cos, en kg/min, que circulan por la carga de calentamiento y por el condensador, b) la entrada de
calor en la caldera, en kJ/kg, c) el cociente de la carga de calentamiento más la potencia de la tur-
bina entre la entrada de calor y d) el cociente de la salida de la turbina entre la entrada de calor si
el ciclo operase sin la carga de calentamiento, pero con el mismo gasto másico total.
798 TERMODINÁMICA
19-22M. Una planta de vapor se utiliza para suministrar calor y potencia. El vapor entra en la turbina a 30
bares y 320°C y se expande hasta 0.06 bares. Después de expandirse hasta 2 bares, el vapor se
extrae con fines de calentamiento, pero 8000 kg/h siempre deben pasar por el extremo de baja
presión de la turbina para evitar que los alabes se sobrecalienten. La eficiencia adiabática de la
turbina es 80% y produce una potencia de 4000 kW. Determine el número máximo de kilogramos
por hora de vapor que se pueden extraer para el servicio de calentamiento.
Conversión de energía térmica del océano

19-23M. Un sistema de CETO opera en una región del océano en la que la temperatura en la superficie es
27°C y la temperatura de agua fría es 7°C. Suponga que ambas corrientes de agua sufren un cam-
bio de temperatura de 3°C en el evaporador y en el condensador y que la diferencia de temperatura
mínima entre cualquiera de las dos corrientes de agua y el refrigerante 12 empleado como
fluido de trabajo es 2°C. La capacidad de la planta es 10 MW. Determine a) el gasto másico del
refrigerante 12, en kg/min, b) la rapidez de transferencia de calor del evaporador, en kJ/min, c)
la rapidez de transferencia de calor del condensador, en kJ/min, d) la especificación de potencia
de la bomba del refrigerante 12, en kW, y e) el gasto másico de la bomba de agua fría si extrae
agua desde una profundidad de 800 m, en kg/min. Suponga que la operación de todas las bom-
bas y la turbina es isentrópica.
PROBLEMAS (USCS)
Baterías y pilas de combustión 19-1 al 19-10. Los mismos que los

problemas del 19-1M al 19-10M.
Potencia combinada de turbinas de gas y de vapor

19-11. Una planta de potencia de turbina de gas opera con una relación de presiones de 12:1 con tempera-
turas a las entradas del compresor y de la turbina de 80 y 2040°F, respectivamente. Las eficiencias
empleada como la fuente de energía de un ciclo de agua, sale a 400°F de la caldera. Las condiciones
de entrada para la turbina cuya eficiencia es 85% en el ciclo de agua son 2000 psia y 900°F. La pre-
sión en el condensador es 1 psia y la bomba tiene una eficiencia de 75%. Determine o) la entrada re-
querida de calor, en Btu/lb de aire, b) el cociente de los gastos másicos, el aire entre el del vapor, c)
el trabajo neto del ciclo de turbina de gas, en Btu/lb de aire, d) el trabajo neto del ciclo de vapor,
en Btu/lb de vapor, y e) la eficiencia térmica global del ciclo combinado.
19-12. Considere los datos del problema 19-11. Además, un calentador abierto opera en el ciclo de agua
con vapor extraído de la turbina a 100 psia. Para este ciclo modificado, determine las cantidades
que se piden en el problema 19-11.
turas de entrada en el compresor y la turbina de 60 y 2140°F, respectivamente. Las eficiencias
empleada como fuente de energía para un ciclo de agua, sale de la caldera a 440°F. Las condiciones
de entrada en la turbina cuya eficiencia es 86% en el ciclo de agua son 2500 psia y 1000°F. La pre-
sión en el condensador es 0.8 psia y la eficiencia de la bomba es 70%. Determine a) la entrada re-
querida de calor, en Btu/lb de aire, b) el cociente de los gastos másicos, el del aire entre el del va-
por, c) el trabajo neto del ciclo de turbina de gas, en Btu/lb de aire, d) el trabajo neto del ciclo de
vapor, en Btu/lb de vapor, y e) la eficiencia térmica global del ciclo combinado.
19-14. Considere los datos del problema 19-13. Además, un calentador abierto se opera en el ciclo de agua
con vapor extraído de la turbina a 150 psia. Para este ciclo modificado, determine las mismas canti-
dades que se piden en él problema 19-13.
turas de entrada para el compresor y la turbina de 80 y 1940°F, respectivamente. Las eficiencias
empleada como la fuente de energía para un ciclo de agua, abandona la caldera a 380°F. Las condi-
ciones de entrada en la turbina cuya eficiencia es 86% en el ciclo de agua son 1600 psia y 900°F. La
presión en el condensador es 1 psia, y la bomba tiene una eficiencia de 70%. Determine á) la entrada
de calor, en Btu/lb de aire, b) el cociente de los gastos másicos, el del aire entre el del vapor, c) el
trabajo neto del ciclo de turbina de gas, en Btu/lb de aire, d) el trabajo neto del ciclo de agua, en
Btu/lb de vapor y e) la eficiencia térmica global del ciclo combinado.
19-16. Determine las mismas cantidades que se piden en el problema 19-15 si se añade un calentador abierto
con vapor extraído de la turbina a 80 psia.
19-17. Un ciclo combinado se compone de un ciclo de turbina de gas con una eficiencia térmica de 29% y
un ciclo de turbina de vapor con una eficiencia de 34%. Además, el calor suministrado al ciclo de
vapor desde una fuente externa es a) 15% y b) 22% del calor expulsado por el ciclo de turbina
de gas. Si todo el calor expulsado del ciclo de gas aparece como suministro de calor para el ciclo de
vapor, determine 1) la eficiencia térmica global total del ciclo combinado y 2) el cociente del trabajo
del ciclo de vapor entre el trabajo del ciclo de gas.
19-18. Un ciclo combinado se compone de un ciclo de turbina de gas con una eficiencia térmica de 32% y
un ciclo de turbina de vapor con una eficiencia de 36%. Además, el calor suministrado al ciclo de
vapor por una fuente externa es a) 8% y b) 16% del calor expulsado por el ciclo de turbina de gas.
Si todo el calor expulsado por el ciclo de gas aparece como calor suministrado al ciclo de vapor, de-
termine 1) la eficiencia térmica global del ciclo combinado y 2) el cociente del trabajo del ciclo de
vapor entre el trabajo del ciclo de gas.
Ciclos de vapor para calentamiento y potencia

19-19. Se expande vapor a través de una turbina en un ciclo de potencia de cogeneración desde 1000 psia y
800°F hasta 0.80 psia. La turbina tiene una eficiencia de 85% y entrega 50 MW de potencia. El vapor
se extrae a 80 psia para una carga de calentamiento de 6 x 106 Btu/min. El vapor abandona la
carga de calentamiento como un líquido saturado a 60 psia y se mezcla con el vapor que sale de
la bomba de condensado a 60 psia (Fig. 19-6). Las eficiencias de las bombas son 70%. Determine a)
los gastos másicos, en lb/min, que circulan por la carga de calentamiento y por el condensador, b)
la entrada de calor en la caldera, en Btu/min, c) el cociente de la carga de calentamiento más la po-
tencia de la turbina entre la entrada de calor y d) el cociente de la potencia de la turbina entre la
entrada de calor si el ciclo operase sin la carga de calentamiento, pero con el mismo gasto másico
total.
19-20. Una turbina en un sistema de cogeneración expande vapor desde 1600 psia y 900°F hasta 0.80 psia
con una eficiencia de 84%. El gasto másico total a través de la caldera es 0.30 x 106 lb/h, y el 45%
del flujo se extrae a 100 psia para una carga de calentamiento (Fig. 19-6). Suponga que el fluido sale
de la carga de calentamiento a 80 psia y 310°F y que luego se mezcla con el agua que sale de la
bomba de condensado a 80 psia. Las eficiencias de las bombas son 65%. Determine a) la carga de
calentamiento, en Btu/min, b) la potencia de la turbina, en MW, c) el cociente de la carga de calen-
tamiento más la potencia de la turbina entre la entrada de calor y d) el cociente de la potencia de la
turbina entre la entrada de calor si el ciclo operase sin la carga de calentamiento, pero con el mismo
gasto másico total.
19-21. Se expande vapor a través de una turbina en un ciclo de cogeneración desde 1800 psia y 800°F hasta
1 psia. La turbina tiene una eficiencia de 87% y entrega 60 MW de potencia. El vapor sale de la pri-
800 TERMODINÁMICA
mera etapa de la turbina a 100 psia, donde una parte se extrae para una carga de calentamiento de 5
x 106 Btu/min. La parte restante del vapor se recalienta hasta 700°F antes de expandirse hasta la
presión del condensador. El fluido abandona la carga de calentamiento como un líquido saturado
a 60 psia y luego se mezcla con el agua que sale de la bomba de condensado a 60 psia (Fig. 19-6).
Las eficiencias de las bombas valen 0.60. Determine a) los gastos másicos, en lb/min, tanto en la
carga de calentamiento como el condensador, b) la entrada de calor en la caldera, en Btu/min, c) el
cociente de la carga de calentamiento más la potencia de la turbina entre la entrada de calor y d)
el cociente de la potencia de la turbina entre la entrada de calor si el ciclo operase sin la carga de
calentamiento, pero con el mismo gasto másico total.
19-22. Una planta de vapor se emplea para suministrar calor y potencia. El vapor entra en la turbina a 250
psia y 450°F y se expande hasta 1 psia. Después de expandirse hasta 40 psia, el vapor se extrae con
fines de calentamiento, pero siempre deben fluir 15 000 lb/h hacia el extremo de baja presión de la
turbina para evitar que los alabes se sobrecalienten. La eficiencia de la turbina es 80% y su potencia
es 3000 kW. Determine el número máximo de libras por hora de vapor que se pueden extraer para
el servicio de calentamiento.
Conversión de energía térmica del océano

19-23. Un sistema de CETO opera en una región del océano en la que la temperatura en la superficie es
80°F y la temperatura del agua fría es 40°F. Suponga que ambas corrientes de agua experimentan
un cambio de temperatura de 5°F en el evaporador y en el condensador y que la mínima diferencia
de temperatura entre cualquiera de las dos corrientes de agua y el refrigerante 12 empleado como
fluido de trabajo es 5°F. La turbina entrega una potencia de 10 000 hp. Determine a) el gasto mási-
co del refrigerante 12, en lb/min, b) la rapidez de transferencia de calor del evaporador, en
Btu/min, c) la rapidez de transferencia de calor del condensador, en Btu/min, d) la especificación
de potencia de la bomba en el ciclo de potencia, en hp, y e) el gasto másico de la bomba de agua fría
si extrae agua desde una profundidad de 2000 ft, en lb/min. Suponga que todas las bombas y la
turbina son isentrópicas.
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APÉNDICE
A-l
TABLAS Y
FIGURAS
SUPLEMENTARIAS
(UNIDADES
DEL SI)
TABLA A-1M
Constantes físicas y factores de conversión
Constantes físicas
Número de Avogadro Constante

universal de los gases
Constante de Planck
Constante de Boltzmann
Velocidad de la luz
Aceleración estándar debida a la gravedad
Factores de conversión
Longitud
Masa
Fuerza
Presión
804 TABLAS Y FIGURAS SUPLEMENTARIAS (UNIDADES DEL SI)
TABLA A-1M (Continuación)
Volumen
Densidad
Energía
Potencia
Velocidad
Capacidad térmica específica
Temperatura
TABLA A-2M
Unidades del SI derivadas y factores usuales
1. Algunas unidades del SI derivadas
2. Nombres y símbolos de los factores usuales del SI

TABLAS Y FIGURAS SUPLEMENTARIAS (UNIDADES DEL SI) 805
TABLA A-3M
Masa molar, constantes críticas y capacidades térmicas específicas de la fase gaseosa a 25 K
y 1 atm para algunas sustancias comunes
Fórmulas y valores adicionales de la masa molar de algunos elementos y compuestos comunes

TABLA A-4M
Datos de capacidad térmica específica de gas ideal para gases selectos, en kJ/(kg • K)
1. Capacidades térmicas específicas a presión cero de seis gases comunes, donde

2. Datos de capacidad térmica específica para gases monoatómicos
En un amplio intervalo de temperaturas a presiones bajas, las capacidades térmicas específicas cv y cp de todos los gases
monoatómicos son en esencia independientes de la presión y de la temperatura. Además, en base molar todos los gases
monoatómicos tienen el mismo valor tanto para cp como para cv en un conjunto de unidades dado. Un conjunto de uni-
dades dado. Un conjunto de valores es
3. Ecuaciones de capacidad térmica específica a presión constante para varios gases a presión cero (Unidades del SI)
TABLA A-6M
Entalpía, energía interna y entropía absoluta del nitrógeno diatómico (N2) como gas ideal

TABLAS Y FIGURAS SUPLEMENTARIAS (UNIDADES DEL SI)
TABLA A-8M
TABLA A-9M

818 TABLAS Y FIGURAS SUPLEMENTARIAS (UN1DADES DEL SI)

TAMA A-14M

TABLA A-18M

TABLA A-23M
Constantes para las ecuaciones de estado de Benedict, Webb y Rubin, de Redlich y Kwong y de
van der Waals
TABLA A-24M
Valores de la entalpia de formación, de la función de Gibbs de formación, de la entropía
absoluta y de la entalpia de vaporización a 25ºC y 1 atm
846 TABLAS Y HÜURAS SUPLEMENTARIAS (UNIDADES DEL SI)
TABLA A-32M
Logaritmos en base 10 de la constante de equilibrio
APÉNDICE
A-2
TABLAS Y
FIGURAS
SUPLEMENTARIAS
(UNIDADES DEL
USCS)
TABLAS Y FIGURAS SUPLEMENTARIAS (UNIDADES DEL USCS) 851
TABLA A-l
Constantes físicas y factores de conversión
Aceleración estándar debida a la gravedad

Constante universal de los gases
Longitud
Masa
Fuerza
Volumen
Densidad
Energía
Potencia
Velocidad
Temperatura
TABLA A-2
Unidades del USCS derivadas (unidades de uso en ingeniería)
Fuerza
Presión
Energía
Potencia
852 TABLAS Y FIGURAS SUPLEMENTARIAS (UNIDADES DEL USCS)
TABLA A-4 (Continuación)
En un amplio intervalo de temperaturas a presiones bajas, las capacidades térmicas especificas cv y cp de todos los gases
monoatómicos son en esencia independientes de la presión y de la temperatura. Además, en base molar todos los
gases monoatómicos tienen el mismo valor tanto para cp como para cv en un conjunto de unidades dado. Un conjunto
de valores es
3. Ecuaciones de capacidad térmica específica a presión constante para varios gases a presión cero (Unidades del USCS)
SÍMBOLOS
Área
Función de Helmholtz,
Función de Helmholtz específica,
Coeficiente virial
Aceleración
Coeficiente virial
Número de componentes (en la regla de las fases de Gibbs)
Una constante
Coeficiente de operación
Volumen de control
Coeficiente virial
Velocidad de la luz
Capacidad térmica específica a volumen constante,
Capacidad térmica específica a presión constante,
Aumento infinitesimal de una función puntual
Energía almacenada
Intensidad de campo eléctrico
Energía específica almacenada
Fuerza
Varianza o grados de libertad (en la regla de las fases)
Fuerza generalizada medible
Fuerza generalizada de equilibrio
Función de Gibbs, G = H - TS
Cambio de la función de Gibbs en una reacción unitaria
Cambio de la función de Gibbs en el estado estándar en una reacción unitaria
Aceleración local debida a la gravedad
896 SÍMBOLOS
Constante gravitacional en la ley de Newton,

Entalpia, H
Intensidad de campo ma
Entalpia de reacción
Entalpia de formación
Entalpia de combustión
Entalpia específica,
Constante de Planck
Irreversibilidad
Energía cinética
Coeficiente de compresibilidad isotérmica
Constante de equilibrio en las reacciones de gas ideal
Cociente de capacidades térmicas especificas,
Constante de Boltzmann
Constante de resorte
Longitud
Masa, en las fórmulas de análisis dimensional
Masa molar,
Magnetización por unidad de volumen
Presión eficaz media
Masa de una sustancia
Gasto másico
Número de moles
Número de Avogadro
Moles de electrones
Número de partículas
Constante politrópica
Presión
Número de fases (en la regla de las fases)
Polarización
Energía potencial
Presión relativa
Presión del componente

Presión parcial
Calor
Calor por unidad de masa
Energía disponible
Energía indisponible
Carga eléctrica
Constante de los gases, Ru/M
Constante universal de los gases
Distancia entre masas
Relación de compresión
Relación de combustión
Relación de presiones
SÍMBOLOS 897
Entropía
Entropía específica
Distancia
Temperatura
Tiempo
Energía interna
Energía interna específica
Energía interna de reacción
Velocidad
Volumen
Velocidad
Potencial electrostático
Volumen específico
Volumen relativo
Trabajo
Peso
Probabilidad termodinámica
Peso específico
Desplazamiento generalizado
Calidad
Fracción mol
Coordenada cartesiana
Fracción mol en la fase de vapor
Factor de compresibilidad, Z = Pv/(RT)
Altura
Letras griegas y símbolos especiales

Compresibilidad isobárica
Relación de trabajos en un ciclo combinado
Tensión superficial
Aumento finito de una función puntual o una propiedad
Símbolo del aumento infinitesimal en una función de trayectoria
Energía de una partícula
Deformación
fem, fuerza electromotriz
Eficiencia
Constante de Faraday
Función de temperatura
Coeficiente de Joule y Thomson
Potencial químico del i-ésimo componente
Frecuencia fundamental de un oscilador
Coeficiente estequiométrico
Cambio de los coeficientes estequiométricos en una reacción unitaria
Densidad
898 SÍMBOLOS
Relación de los calores externos en un ciclo combinado

Esfuerzo
Tiempo
Momento de una fuerza
Disponibilidad de sistema cerrado por unidad de masa
Relación de equivalencia
Humedad relativa
Disponibilidad total de corriente
Disponibilidad de corriente por unidad de masa
Velocidad angular
Humedad específica, relación de humedad
La suma
El producto
Símbolo de identidad empleado para especificar una definición
Temperatura alta (como en

Estado crítico
Valor de líquido saturado
Cambio de valor entre las fases de líquido saturado y vapor saturado
Temperatura baja (como en
Valor de vapor saturado
Valor de mezcla
Valor relativo, estado final de un proceso real
Estado final de un proceso isentrópico
Estado reducido
Estado de vapor
Valor de una propiedad en la región húmeda
Designación de un sistema
RESPUESTAS A
PROBLEMAS
SELECTOS (SI)
900 RESPUESTAS A PROBLEMAS SELECTOS (SI)
RESPUESTAS A PROBLEMAS SELECTOS (SI) 901
RESPUESTAS A
PROBLEMAS
SELECTOS
(USCS)
908 RESPUESTAS A PROBLEMAS SELECTOS (USCS)
RESPUESTAS A PROBLEMAS SELECTOS (USCS) 909
FACTORES COMUNES DE CONVERSIÓN
Dimensión Factor de conversión
Aceleración
Área
Densidad
Energía
Fuerza
Longitud
Masa
Potencia
Presión
Energía específica
Temperatura
Velocidad
Volumen
Rapidez de volumen
ÍNDICE ANALÍTICO
Agua, propiedades del, 822-829, 869- Brayton, ciclo de, 624

880 eficiencia del, 625
Aire: invertido, 743
composición del, SIS para un sistema espacial de energía,
estequiométrico, 516 664
exceso de, 516 Btu (Unidad térmica británica), 32-33
masa molar del, 74
por ciento teórico del, 516 Calentador de agua de alimentación,
propiedades de baja presión del, 808, 189, 701
855 abierto (contacto directo), 189, 269,
Aire saturado, 411 701
Alrededores, 10 cerrado, 705
Amagat, Leduc, ley de, 395, 467 Calentador de agua de alimentación
Ambiente, 10 abierto, 190, 269, 701
Análisis de Orsat, 522 Calidad, 117
Análisis gravimétrico, 392 ecuaciones en las que interviene la,
Análisis isentrópico para un gas real, 117, 122
289 Calor, 31
Análisis másico, 392 convención de signo, 31
Análisis molar, 392 Calor latente de vaporización, (véase.
Análisis volumétrico, 396-397 Entalpia de vaporización)
Cambio de entalpia, diagrama genera-
Batería, 770-775 lizado para, 497, 847
Benedict, Webb y Rubin, ecuación de, Cambio de la función de Gibbs en el es-
464 tado estándar, 584
constantes de la, 840, 890 Capacidad térmica calorífica (véase. Ca-
Berthelot, ecuación de, 461 pacidad térmica específica)
Bióxido de carbono: Capacidad térmica especifica:
diagrama temperatura-entropía de, a presión constante, 58
894 a volumen constante, 57
propiedades de baja presión del, 816, de gases ideales, 83-84
863 ecuaciones correspondientes, 807,
sólido, producción de, 747 854
Boltzmann, constante de, 323, 803 gráficas de datos de la, 85
Boltzmann y Planck, ecuación de, 323 tablas de, 806, 853
Bomba de calor, 220, 741 de líquidos y sólidos, 150
Bombas, 182, 716 tablas de datos, 839, 889
análisis de segunda ley de, 302 de mezclas de gases ideales, 400
918 ÍNDICE
de sustancias incompresibles, 150 relaciones para un gas ideal, 283
de un gas monoatómico, 84, 807, 854 datos seleccionados, 806, 853
del agua, 150 Coeficiente:
ecuaciones generalizadas para la, 486- de expansión volumétrica, 488
489 del cobre, 489
Capacidad térmica específica a presión de Joule y Thomson, 495, 746
cero, datos de la, 806, 853 de operación, 221, 734
Capacidad térmica especifica a presión estequiométrico, 516, 579, 581
cero, ecuaciones de la, 807, 854 virial, 459
Capacidad térmica específica a presión Coeficiente de expansión isobárico, 488-
constante, 58 489
de mezclas de gases ideales, 400 Coeficiente isotérmico:
para baja presión, datos de la, 84, 806, de compresibilidad, 44, 488
853 del agua, 45
Carnot, eficiencia de, 219, 234, 307, del cobre, 45, 489
Coeficientes viriales, 459
606, 688 Congeneración,
Carnot, principio de, 216 Combustión teórica, 515
Carnot, refrigerador de, 220 Combustión teórica (completa), 515
Carta psicrómétrica, 419, 854, 892 Componente, 392
Cascada, refrigeración en, 749 Componente, presión de, 394
Cuasiestático, proceso, 36 Compresibilidad isotérmica, 44, 488
Celda de combustible, 7X0-778 Compresión:
Celsius, escala de temperatura de, 19 con enfriamiento intermedio, 644, 748
Ciclo combinado, 778 en etapas múltiples, 644, 748, 753
Ciclo de Carnot, 233, 307, 60o isotérmica, 643
invertido, 220, 733 politrópica, 643
Ciclo de Ericsson, 667 Compresión en etapas múltiples, 644,
Ciclo de Otto, 611 748, 753
Ciclo de Rankine supercrítico, 718 Compresor:
Ciclo de recalentamiento: análisis de primera ley del, 182, 642
de potencia de vapor, 698 análisis de segunda ley del, 631
de turbina de gas, 645 eficiencia adiabática del, 295, 631
Ciclo de turbina de gas, 624 con Constante de equilibrio, 582
enfriamiento intermedio, 645 cálculo de la, 583
con recalentamiento, 646 datos de la, 849
para un sistema espacial de energía, 664 relación con ∆G°, 582
regenerativo, 635 relación con ∆H°, 596
Ciclo dual, 620 Constante de los gases, 74
Ciclo estándar de aire, 605 para mezclas de gases (aparente), 395
de Bravton 624 tablas de valores de la, 803, 915
de Carnot, 606 universal, 74
de Diesel, 617 de Constante universal de los gases, 74,
Otto, 611 dual, 803, 851
620
Ciclo inverso: Constantes críticas, tabla de, 805, 852
de Brayton, 743 Contaminación térmica, 211
de Carnot, 220, 733 Continuidad, ecuación de, 169
Ciclo regenerativo: Convenciones de signo:
de potencia de vapor, 701 para el calor, 31
turbina de gas, 635 para el trabajo. 28
Ciclo regenerativo de recalentamiento, Cuantos, 318
648
Clapeyron, ecuación de, 491 Dalton, ley de, 394, 466
Clausius y Clapeyron, ecuación de, 491
Clausius, desigualdad de, 224 Datos JANAF, 808-821, 855-868
Clausius, enunciado de, 220 Degeneración, 321
Cobre, datos de propiedades del, 489, Densidad, 13
Densidad relativa, 14
839, 889
Depósito de trabajo, 215-216
Cociente de capacidades térmicas espe-
cíficas, 283 Depósito térmico, 215
cambio de entropía de, 232
ÍNDICE 919
efecto sobre la disponibilidad, 339, Efectividad del regenerador, 636
342 Efectos disipativos, 214
Derivadas parciales, 478-480 Eficiencia:
adiabática, 293, 630
representación gráfica de, 478
Deshumidificación, 422 de bomba, 296
Desplazamiento efectivo, 736 de Carnot, 219, 234, 307, 606, 688
Desplazamiento generalizado, 36 de compresor, 295, 631
Diagrama de compresibilidad, 144, 844- de propulsión, 664
846 de turbina, 294, 630, 715
Diagrama de entalpia-entropía (de Mo- térmica, 4, 210, 217
llier), 292, 893 Eficiencia adiabática de turbina, 294,
Diagrama de fases, 114 630
Diagrama de Mollier, 293 Eficiencia adiabática del compresor, 295,
para el vapor de agua (USCS), 893 631
Diagrama presión-entalpia, 735 Eficiencia de propulsión, 664
Diagrama presión-temperatura, 115 Eficiencia de tobera, 295, 653
Diagrama presión-volumen, 116 Eficiencia de turbinas, 294. 630
para la máquina de Carnot, 607 Eficiencia térmica, 4, 210, 216, 614, 619,
Diagrama temperatura-entropía, (TS), 624, 691
232, 248 Empuje, 663
para bióxido de carbono, 894 Energía:
para el ciclo de Carnot, 233 cinética, 177-178
Diagrama TS (Temperatura-entropía), conservación de, 31
232, 248 para un sistema compresible simple,
para el bióxido de carbono (USCS), 59
894 definición de, 30
para el ciclo de Carnot, 233 disponible, 312
Diagramas de compresibilidad generali- inaprovechable, 312
zados, 144, 844-846 interna, 34
Diesel, ciclos de: nivel de referencia para, 318
análisis del, 617 potencial, 177-178
relación de admisión del, 619 rotacional, 34
Dieterici, ecuación de estado de, 461 total, 30
Diferencial exacta, 13, 479 Energía cinética, 177-178
Diferencial inexacta, 31 Energía disponible, 312
Diferenciales: Energía indisponible, 312
exactas, 13, 479 Energía interna, 34
inexactas, 31 de una sustancia compresible simple,
Difusor, 178 57
análisis de segunda ley del, 561 de una sustancia incompresible, 149
Dimensiones, 5 del gas ideal, 82
Disponibilidad, 336, 381 ecuación generalizada para la, 483
en un sistema abierto, 351 tablas para diversos gases comunes,
en un sistema cerrado, 349 808-821, 855-868
en sistemas reaccionantes, 554-561 Energía potencial, 176-178
Disociación, 586, 588 Enfriamiento evaporativo, 426
Enfriamiento intermedio:
en el ciclo de turbina de gas, 645
Ecuación de la presión de vapor, 491 en la compresión de gases, 644, 748
Ecuación estequiométrica, 514 Entalpia, 57
Ecuación virial de estado, 459 de combustión, 543
Ecuaciones de estado, 61, 457-465 de formación, 525
de Benedict, Webb y Rubin, 464, 840, tabla de, 841, 891
890 de la mezcla aire-vapor de agua, 413
de Berthelot, 461 de mezcla de gases ideales, 399
de Dieterici, 461 de reacción, 542
de Redlich y Kwong, 462, 840, 890 de sustancias incompresibles, 149
de van der Waals, 459, 465 de vaporización, 123, 841, 891
del gas ideal, 73 del gas ideal, 82
del virial, 459 ecuaciones generalizadas para, 483
Efectividad, 361 tablas para gases ideales, 808-821,
de cogeneración, 783 855-868
920 ÍNDICE
química, 525 Fahrenheit, escala de temperatura de, 19

Entropía, 227, 323 Factores de conversión, 803, 851
absoluta, 548, 772, 841, 991 cambio: Faraday, constante de, 773
de mezclas reaccionantes, Fase, 111
547-554 Flujo en tuberías, 199, 306
de un gas ideal, 253-261 Flujo másico, 167
de un gas real, 264-270 Flujo transitorio, 367-385
de un sistema abierto, 249 Flujo unidimensional, 167
de una mezcla de gases ideales, 402, Fracción másica, 392
406 de Fracción mol, 392, 396
una sustancia incompresible, 261 Fracción volumétrica, 396
261 diagrama Freón-12 (véase Refrigerante 12)
generalizado para, 501, Frontera adiabática, 29
848 Fuerza generalizada, 36
en mezclado adiabático, 407
como coordenada, 233, 248-251 Gas, ideal, 73
como criterio de equilibrio, 230-231 cambio de entropía de, 253-261
e irreversibilidad, 300-308 ecuaciones isentrópicas para el, 280-
ecuación generalizada para, 483 285
principio del incremento de, 230-231 energía interna del, 82
producción de, 249-251 entalpia, 82
y probabilidad, 323 equilibrio químico en mezclas de,
Entropía absoluta, 547, 772, 841, 891 581-588
Equilibrio, 11 potencial químico de, 580-581
criterio de, 575-578 relaciones de capacidad térmica espe-
estable, 207 cífica, 82 (véase también Capacidad
local, 167 térmica
químico, 11, 580 específica)
térmico, 11, 18 Gas monoatómico, capacidad térmica
termodinámico, 11 específica de un, 84, 807, 854
Equilibrio estable, 207 Gas perfecto (véase Gas ideal)
Equilibrio local, 167 Gas sobrecalentado, 115
Equilibrio térmico, 11, 18 Gibbs, función de, 480, 772
Escala absoluta de temperatura, 19, 219 como criterio de equilibrio, 575-576
Espacio muerto, 610 tabla de, 841, 891
Estado, 11 Gibbs y Dalton, ley de, 398
crítico, 112 Granos, 415
de equilibrio, 11
ecuaciones de (véase Ecuaciones de Helmholtz, función de, 480
estado) Hidrógeno gaseoso, propiedades a baja
estable, 167 presión del, 867
triple, 19, 112 Humedad específica, 413
Estado crítico, 112 Humedad relativa, 412
Estado de saturación seca, 117 Humidificación, 426, 430
Estado estable, 167
Estado estándar, 528, 547 Intercambiador de calor, primera ley
Estado saturado, 111 para, 188
Estado triple, 19, 112 Ionización, 598
tabla de constantes, 113 Irreversibilidad, 342, 352, 381, 556
Estados correspondientes, principio de
los, 144, 445 Joule, ley de, 82
Exceso de aire, 516 Joule y Thomson, coeficiente de, 495
Exponente politrópico, 640 746
ecuación generalizada para, 497
valores para el nitrógeno, 496
Factor de compresibilidad, 143, 462 Joule y Thomson, expansión de, 187,
a partir de coordenadas reducidas, 495
144, 467
correlación experimental del, 144 Kay, regla de, 468
para mezclas de gases reales, 467 Kelvin, escala de temperatura de, 19,
Factor de compresibilidad crítica, 805 218
Kelvin y Planck, enunciado de, 211
ÍNDICE 921
Ley cero de la termodinámica, 19 atmosférica, 14, 16

Licuefacción'de gases, 745 barométrica, 16
Límite inferior, ciclo de, 780 crítica, 112, 805, 852
Límite superior, ciclo de, 721, 779 de explosión, 539-541
Línea de inversión, 495 de saturación, 115
Licuefacción de gases, 745 de un componente, 394
Líquido comprimido, 115 de vacío, 14
Liquido saturado, 111 de vapor, 115, 490
Líquido subenfriado, 115 efectiva media, 610
Líquidos: manométrica, 14
comprimidos, 115 parcial (véase. Parcial, presión)
saturados, 111 reducida, 144
subenfriados, 115 relativa, 281
Presión crítica, 112, 805, 852
Macroestado, 320 Presión de vapor, 115, 490
Magnetohidrodinámica, 787 Presión manométrica, 14
Masa molar, 7 Presión media efectiva, 610
aparente, 392 Presión parcial, 395, 490
tabla de datos de, 805, 852 del vapor en una mezcla, 411
Máquinas de movimiento perpetuo, Presión relativa, 281
212 Presiones aditivas, regla de, 394, 466
del segundo tipo, 212 Primera ley de la termodinámica, 3, 29
Máquinas térmicas, 208, 232 para un sistema cerrado, 30
Masa de control, 10-11, 31, 171 para un sistema en flujo estable, 171-
Mezclas de gases ideales, 391-410 174, 537
Mezclas: para una mezcla reaccionante, 524,
de gases ideales, 391-410 537
de gases reales, 466-470 (véase también Reacciones químicas)
Mezclas de aire-vapor de agua, 410-442 Principio de los estados correspondien-
Microestado, 321 tes, 144
Monóxido de carbono, propiedades de Principio del incremento de entropía,
baja presión del, 814, 861 230-232
Probabilidad termodinámica, 321
Newton, 7 Proceso, 11
Nitrógeno: cuasiestático, 36
propiedades de baja presión del, 810, cíclico, 12
857 irreversible, 214
tabla de saturación, 836, 886 reversible (véase Reversible, proceso)
tabla de sobrecalentamiento, 837, 887 Proceso adiabático, 29
Niveles cuánticos, 318 reversible, 279
Niveles de energía, 318 Proceso cíclico, 12
Número de Avogadro, 323, 803 Proceso de compresión isotérmica, 643
Proceso de estrangulamiento, 186, 307,
Océano, conversión de energía térmica 494, 746
en el, 892 Proceso irreversible, 214
Oxígeno: características del, 214
monoatómico, propiedad del, 821, Proceso isentrópico, 279
868 Proceso isobárico, 12
propiedades de baja presión del, 812, Proceso isotérmico, 12
859 Proceso politrópico, 640, 643
Proceso reversible internamente, 215
Pascal, 7, 16 Propiedad, 11
Planck, constante de, 317, 803 dependiente, 55
Porcentaje del espacio muerto, 610 específica, 12
Postulado de estado, 55 extensiva, 12
Potasio, propiedades del, 838, 888 independiente, 55
Potencia, 29, 54 intensiva, 12
Potencial químico, 578 intrínseca, 55, 110
del gas ideal, 580 termostática, 55
Presión, 14 Propiedad dependiente, 55
absoluta, 14 Propiedad especifica, 12
922 ÍNDICE
Propiedad extensiva, 12 corolario de Kelvin y Planck a la, 210
Propiedad independiente, 55
Propiedad intensiva, 12
(véase también Reacciones químicas;
Propiedad intrínseca, 55, 110 Símbolos, 895-898
Propiedad termomé- Sistema aislado, 231
trica, 18 Sistema espacial de energía:
Propiedades reducidas, 149, 462
Propulsión de turbojet, 654-664
de Brayton, 664
de Rankine, 720
Radical hidroxilo, propiedades del, 821
Rankine, ciclo de, 689 Sistema geotérmico, 790
con recalentamiento, 698 Sistema Internacional (SI), 6
con regeneración, 701 Sistema(s), 10
sistema espacial de energía, 720
supercrítico, 718
abierto, 11, 167
Rankine, escala de temperatura de, 19 aislado, 231
Reacción endotérmica, 528 cerrado, 11
Reacción exotérmica, 528, 597 simple, 56-57
Reacciones químicas, 514
aplicaciones de la primera ley de las, Sistemas simples, 56-57
525, 532, 537, 589 compresibles, 56
aplicaciones de la segunda ley de las, Solidificación, 747
547-554 Stirling, ciclo de, 668, 735
simultáneas, 594
Redlich y Kwong, ecuación de, 462, Sublimación, 115
840, 890 Superficie de control, 166
Refrigeración, 220, 733-758 análisis isentrópico de 286
ciclo de Carnot de, invertido, 220, cambio de entropía de, 261
733 ciclo de Stirling, relaciones de propiedades para, 150
753
compresión en etapas múltiples, 753
por absorción, 756 T ds ecuaciones 252 480
por compresión de vapor, 735 Temperatura:
sistema de aire denso, 742 critica, 112, 805, 852
sistema de cascada, 751 de bulbo seco 411
tonelada estándar de, 736 de bulbo húmedo, 417
Refrigeración por absorción, 756 de flama adiabática, 532
Refrigerante-12, propiedades del, 830- de punto de rocío, 412 de saturación
835, 881-885
adiabática 416
Regeneración, 635, 667, 701 definición de, 18
Región húmeda, 116 escala absoluta de, 19, 218
Regla cíclica para las derivadas, 479 escala de Celcius de, 19
Relación aire-combustible, 516 escala de Fahrenheit de, 19
Relación combustible-aire, 516 escala de Kelvin de, 19, 218
Relación de compresión, 610, 613, 619 escala de Rankine de, 19
Relación de equivalencia, 517 máxima de combustión, 532
Relación de humedad (humedad especí- reducida, 144, 479
fica), 413 termodinámica 218
Relación de trabajo de retorno, 627, 693 Temperatura crítica, 112, 805, 852
Relaciones de Maxwell, 481 Temperatura de bulbo húmedo 417
Relaciones isentrópicas para gases idea- Temperatura de bulbo seco, 412
les, 280 Temperatura de ñama 532
Reversible, proceso, 212, 213 Temperatura de flama adiabática, 532
características del, 212-213 Temperatura de rocío, 412
como proceso de trabajo máximo, del gas de combustión, 520
298-299 Temperatura de saturación adiabática,
internamente, 215 416
Trayectoria, 11 Tensión superficial, 51
Tercera ley de la termodinámica 547
Termodinámica, 1
Segunda ley de la termodinámica, 3, 207, ley cero de la, 19
547 postulado de estado de la, 55
corolario de Clausius a la, 221 primera ley de la, 3, 29
ÍNDICE 923
segunda ley de la, 3, 207, 547 de etapas múltiples, 645
tercera ley de la, 547 primera ley para una, 182
Termómetro de gas de volumen cons-
tante, 77 Unidades (SI y USCS), 6-9
Tobera, 170 factores de conversión, 803, 851
análisis de segunda ley para una, 304, prefijos, 804
653
convergente y divergente, 178 Valor de calentamiento, 542
Tonelada de refrigeración, 736 van der Waals, ecuación de, 459, 466
Torre de enfriamiento, 439 tabla de constantes, 840, 890
Trabajo, 27 van't Hoff, ecuación isobárica de, 597
cuasiestático, 36 Vapor de agua, propiedades de baja
convención de signo, 28 presión del, 818, 865
de estiramiento elástico, 46 Vapor húmedo, 116, 122
de frontera, 37, 44 Vapor saturado, 111
de tensión superficial, 51 Ventilador, 182
de un proceso en flujo estable sin Volumen:
fricción, 299 crítico, 146
de una celda química reversible, 49, específico, 12, 14, 415
771 pseudorreducido, 146
eléctrico, 27, 51, 771 relativo, 282
formas irreversibles de, 52 Volumen de control, 166
generalizado, 52 análisis de segunda ley del, 249
magnético, 51 conservación de energía para el, 171
mecánico, 26 conservación de masa para el, 167
rotacional, 54 Volumen específico, 12, 14
Trabajo de flujo, 173 de una mezcla aire-vapor de agua, 415
Trabajo mecánico en flujo estable, 299 pseudocrítico, 146
Trabajo óptimo, 337, 351 pseudorreducido, 146
Trabajo útil máximo, 337, 349, 352 Volumen pseudorreducido, 146
Transferencia reversible de calor, 237 Volumen relativo, 282
Turbina: Volúmenes aditivos, regla de, 410, 467
análisis de la segunda ley para una,
302. 630

Termodinámica (5a. Ed.) - Nodrm PDF

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TERMODINÁMICA

KENNETH WARK, JR.

C arlos Manuel Sánchez Trujillo.

DERECHOS RESERVADOS © 1991, respecto a la segunda edición en español por

Miembro de la Cámara Nacional de la Industria Editorial, Reg. N,úm. 1890

Traducido de la quinta edición en inglés de

Copyright © MCMLXXXVII by McGraw-Hill, Inc. U.S.A.

1234567890 G.f. 90 9123456780

IMPRESO EN MÉXICO PRINTED IN MÉXICO

Esta obra se terminó de

Kenneth Wark obtuvo su licenciatura y su maestría en ingeniería química en la Purdue University

1 Conceptos y definiciones básicas 1

2 La primera ley de la termodinámica y el postulado de estado 26

4 Propiedades físicas de las sustancias puras 110

5 Análisis de energía mediante volúmenes de control 166

6 La segunda ley y la entropía 205

6-13 Cambio de entropía en depósitos de calor 232

7 Algunas consecuencias de la segunda ley 248

8 Consecuencias adicionales de la segunda ley 279

9 Disponibilidad e irreversibilidad 336

11 Mezclas de gases ideales sin reacción 391

12 Comportamiento PvT de gases reales y mezclas de gases reales 457

13 Relaciones termodinámicas generalizadas 477

14 Combustión y termoquímica 514

15 Equilibrio químico 574

16 Ciclos de potencia de gases 605

18 Sistemas de refrigeración 733

19 Sistemas de energía avanzados y novedosos 770

Apéndice A-l Tablas y figuras suplementarias (Unidades

Tabla A-11M Entalpia, energía interna y entropía absoluta del hidrógeno

Apéndice A-2 Tablas y figuras suplementarias (Unidades del

Tabla A-7 Entalpia energía interna y entropía absoluta del oxígeno

Respuestas a problemas selectos (SI) 899

Respuestas a problemas selectos (USCS) 907

Kenneth Wark, hijo

1-1 LA NATURALEZA DE LA TERMODINÁMICA

Las propiedades termodinámicas y las relaciones de energía pueden estudiarse mediante el

1-2 CONVERSIÓN DE ENERGÍA Y EFICIENCIA

La definición anterior de eficiencia térmica resulta en un valor entre 0 y 1. Generalmente se

1-3 DIMENSIONES Y UNIDADES

*También llamado Sistema Inglés de Ingeniería. (N. del T.)

Como resultado de lo anterior, puede expresarse la unidad secundaria de presión, el pascal, en

A pesar de que la masa es la misma en ambos lugares, el peso es significativamente distinto.

2 Sistema Tradicional de Unidades de Estados Unidos

*Y también en el medio industrial de América Latina. (N. del T.)

Cuando en la ecuación anterior se expresa la masa en unidades de libra masa y la aceleración en

A pesar de que la masa es la misma en ambos lugares, el peso es significativamente distinto.

puede concluirse entonces que (1-5)

1-4 SISTEMA, PROPIEDAD Y ESTADO

El análisis de procesos termodinámicos incluye el estudio de la transferencia de masa y

en donde Yi es el valor de la propiedad correspondiente a la parte i-ésima. El volumen V, la

La segunda afirmación corresponde a la primera en sentido inverso. Es posible describir mate-

en donde se utiliza el símbolo para representar la integración a lo largo de una trayectoria

1-5 DENSIDAD, VOLUMEN ESPECÍFICO Y DENSIDAD RELATIVA

*Llamada frecuente e incorrectamente "gravedad específica". (N. del T.)

La unidad fundamental de presión en el SI es el pascal, que corresponde a 1 N/m2. Para datos

La aplicación de la ecuación (1-14) entonces produce los siguientes resultados:

Solución. La presión absoluta es la suma de la presión manométrica y la presión barométrica. Utili-

Esta presión es equivalente a 2.58 atm.

Solución. La presión absoluta es la suma de la presión manométrica y la presión barométrica. Por lo

1-7 TEMPERATURA Y LA LEY CERO

1. El volumen de gases, líquidos y sólidos

Con base en observaciones experimentales, se ha demostrado que, cuando dos sistemas se