ELECTROQUÍMICA APLICADA

"Anodizado: Titanio, Plomo”

Dr. Ing. Robinson A. Constanzo Rojas

Noviembre de 2015
1
 Procesos Electroquímicos Industriales

Anodizado de Titanio

El titanio es un metal abundante en la Tierra que presenta buenas

propiedades mecánicas (baja densidad y resistencia a la corrosión).
Además, posee la cualidad de ser biocompatible.

Estas características hacen que el titanio y sus aleaciones sean muy

utilizados en una gran variedad de aplicaciones tecnológicas, sobre todo
en las industrias médica, química, naval y aeroespacial

La oxidación del titanio se consigue gracias a un tratamiento superficial,

que permite aumentar la dureza, así como la resistencia al desgaste y a
la corrosión, lo que le confiere a este metal una mayor aplicabilidad
industrial.

2
 Procesos Electroquímicos Industriales
Anodizado de Titanio
Existen distintas técnicas para llevar a cabo la oxidación superficial del
titanio que permiten su coloración, como son el tratamiento térmico
[Martin], el procesado con plasma [Teng], el tratamiento superficial con
láser y la oxidación electrolítica, también denominada anodización
[Delplancke, MT-Mussy] siendo esta última la más utilizada en la
industria. Otra alternativa, la oxidación superficial de titanio en sales de
carbonato fundidas

3
 Procesos Electroquímicos Industriales
Anodizado de Titanio

El titanio se encuentra muy diseminado en la Tierra, en forma de

dióxidos de titanio y diversas clases de titanatos, en minerales como la
ilmenita, la anosovita, el rutilo y la pseudobrookita. Las menas que
contiene titanio se encuentran mayoritariamente en Estados Unidos,
Canadá, Sudamérica, Noruega y el sur de Australia. Los principales
minerales, la ilmenita (FeO.TiO2) y el rutilo (TiO2) se encuentran en
rocas y ciertas arenas de playa. Así, la ilmenita, romboédrica,
frecuentemente se haya asociada a la magnetita, mientras que el
rutilo, tetragonal, aparece en las rocas ígneas, metamórficas y
sedimentarias. Otros minerales que aparecen junto al rutilo son la
anatasa y la brookita, ambas TiO2 tetragonal y romboédrica,
respectivamente, siendo el rutilo el más abundante y estable de
todos.[Gil Mur]

4
 Procesos Electroquímicos Industriales
Anodizado de Titanio

5
 Procesos Electroquímicos Industriales
Anodizado de Titanio
Las principales aplicaciones de este metal están relacionadas
directamente con sus propiedades intrínsecas, y se pueden agrupar en
nueve grandes áreas

Biomédicas
Industria aeronáutica y espacial
Industria energética
Construcción naval
La industria química
La industria electroquímica:

Industria relojera
Industria militar
Arquitectura

6
 Procesos Electroquímicos Industriales
Anodizado de Titanio

7
 Procesos Electroquímicos Industriales

Anodizado de Titanio
Mediante galvanostática en solución acuosa

Este proceso de anodización se lleva a cabo haciendo uso de una celda

electrolítica en donde el titanio es conectado anódicamente (polo positivo)
y otro elemento es conectado como cátodo (polo negativo), es de esta
distribución en la celda de donde se deriva el nombre de la
ANODIZACIÓN. Este proceso no es espontáneo. Además, si agregamos
el hecho que el titanio presenta una elevada resistencia a la anodización
por lo cual es necesario aplicar un potencial relativamente elevado. Este
proceso de anodización galvanostática es más utilizado para este fin en
la industria actualmente y a través de él se forma una capa oxidada de
espesor y composición controlable, esto gracias al buen control que se
logra sobre las dos variables de mayor incidencia en el fenómeno como
son la densidad de corriente usada y el potencial de trabajo. Bajo estas
dos variable es que hay dos grandes alternativas de anodización como
son a alta densidad de corriente y a baja densidad de corriente. [MT-
Mussy]

8
 Procesos Electroquímicos Industriales
Anodizado de Titanio

9
 Procesos Electroquímicos Industriales
Anodizado de Titanio

10
 Procesos Electroquímicos Industriales
Anodizado de Titanio

Para el primer caso, la curva de polarización muestra un comportamiento de material

pasivable con comportamiento activo o como mucho inestable. Este comportamiento
es debido a que a capa de óxido formada de manera espontánea tiene un espesor de
3 nm, capa muy fina que puede ser atacada por los cloruros que contiene la saliva
artificial. Sin embargo, la curva de polarización para el titanio anodizado muestra un
tipo de comportamiento pasivo. El potencial de pasivación es de 0.75V. De la Fig. 6 se
puede apreciar que a diferencias de potencial bajas, la pendiente de la curva de
polarización es muy pequeña y va disminuyendo a me medida que se aumenta la
diferencia de potencial, en contraste con el material sin anodizar. Si sobrepasamos la
diferencia de potencial de 2.4V, la pendiente experimenta un aumento considerable
11
 Procesos Electroquímicos Industriales
Anodizado de Titanio

12
 Procesos Electroquímicos Industriales
Anodizado de Titanio

13
 Procesos Electroquímicos Industriales
Anodizado de Titanio
Galvanostática en sales fundidas

Esta corresponde a la alternativa propuesta por esta memoria de título. De

la investigación bibliográfica sobre el tema se tiene que si bien no hay
publicaciones equivalentes, si hay trabajos de investigación en condiciones
semejantes, como el realizado en la Universidad Libre de Bruxelas
[Balladares] y en la Universidad de Concepción [MT-Enríquez], donde se
propone la incorporación intersticial del oxido de litio en la red cristalina del
rutilo

El equilibrio indicado en (1), resulta ser un sesqui-óxido de titanio, un óxido

que es conductor eléctrico [Uy][Churikov]

14
 Procesos Electroquímicos Industriales
Anodizado de Titanio
Entre las sales fundidas del tipo
carbonatos, las más importantes son las
obtenidas de metales alcalinos (Li2CO3,
Na2CO3 y K2CO3) y sus mezclas.
Propiedades, tales como la viscosidad,
conductividad eléctrica y solubilidad de
gases pueden también ser muy variadas
cambiando la composición de las mezclas.
Viscosidad
La viscosidad del electrolito influye en la
polarización de la concentración
(difusividades en el fundido y espesor
de film sobre los electrodos) y la tasa de
pérdida de electrolito. Los datos de
viscosidad para carbonatos metálicos
alcalinos simples se muestran
graficados en el Anexo II-6. Cerca del
punto de fusión de las respectivas sales
simples las viscosidades varían entre 3
a 5 [mN-s/m2] (3 a 5 cP)
15
 Procesos Electroquímicos Industriales
Anodizado de Titanio

Un esquema de las diferentes unidades utilizadas en el desarrollo de este

estudio, pueden observar en la Figura

Esquema del horno

16
 Procesos Electroquímicos Industriales
Anodizado de Titanio

17
 Procesos Electroquímicos Industriales
Preparación ánodos de plomo

18
 Procesos Electroquímicos Industriales
Preparación ánodos de plomo

19
 Procesos Electroquímicos Industriales
Preparación ánodos de plomo

20
 Procesos Electroquímicos Industriales
Preparación ánodos de plomo
70
Ida
60 Vuelta

50

40
Pick de Oxidación
30
i [m A /c m 2 ]

Pb a Pb2+ y precipitación Zona de trabajo

Pb2+ + SO4= = PbSO4(s)

20

10 Zona de estabilidad del PbSO4(s)

(pasivación)

-10 Pick de Reducción

PbSO4(s) a Pb(s) Pick de Reducción
PbO2(s) a PbSO4(s)
-20
-1000 -500 0 500 1000 1500 2000 2500
Potencial [mV/ENH]

Plateau I: PbO2(s) + H2SO4+2H++2e = PbSO4(s) + 2H2O Eº=1.687 V/ENH

Plateau II: PbO(s) + 2 H+ + 2 e = Pb(s) + H2O Eº=0.248 V/ENH

Plateau III: PbSO4(s) + 2 H+ + 2 e = Pb(s) + H2 SO4 Eº=-0.356 V/ENH

21
 Procesos Electroquímicos Industriales
Preparación ánodos de plomo

En aleaciones Pb-Sb y Pb-Ca para EW de cobre, el estaño fortalece

(aumenta la resistencia a la tracción y a la ruptura) e incrementa la fluidez
de la aleación, previene la pasivación de los ánodos durante los cortes de
corriente y además favorece la formación de una estructura de grano fino
que produce corrosión uniforme y adherente

El estaño reacciona con el calcio para formar precipitados de Sn3Ca que

refuerzan la matriz de plomo.

Aleaciones binarias con contenidos de calcio entre el 0,01 y el 0,07%

envejecen, como consecuencia de la formación de precipitados finos de
CaPb3, los cuales producen un endurecimiento por precipitación de la
red de plomo.

22
 Procesos Electroquímicos Industriales
Preparación ánodos de plomo

Morfología Capa de Óxido Morfología Capa de Óxido

Ánodos Industriales sin Co Ánodos Industriales con Co

23