La combustión es una reacción química
Ecuación de estado de los gases perfectos
fuertemente exotérmica entre una sustancia
combustible y el oxígeno del aire. Como en
toda reacción química exotérmica se produce
la rotura de enlaces químicos y se forman
otros nuevos que requieren menor energía,
dando lugar a sustancias con menor energía
química.
FENÓMENOS QUE INTERVIENEN
EN EL PROCESO
DE COMBUSTIÓN. ECUACIONES
DE GOBIERNO: El proceso de
combustión es básicamente una reacción
química compleja entre el oxígeno del aire y
un combustible, cuya composición no se
ajusta, en general, a una sustancia concreta
sino que es una mezcla de compuestos
orgánicos.
Por tanto, para analizar en profundidad el
proceso de combustión y poder llegar a
predecir con exactitud la composición de los
productos de la combustión y la temperatura
final de dichos productos, a partir de una
determinada composición y estado
termodinámico de los reactantes, es necesario
abordar aspectos químicos de la combustión
pero también tomar en consideración aspectos
físicos del proceso, lo que conlleva resolver
conjuntamente las ecuaciones que gobiernan
dichos fenómenos, que serían las siguientes:
1. Ecuación de conservación de la masa o de
la continuidad
2. Ecuaciones de la conservación de la
cantidad de movimiento (una por cada
coordenada espacial)
3. Ecuación de conservación de la energía
4. Ecuaciones que establecen la variación de la
concentración de cada una de las especies
químicas (nº de especies –1) y ecuación que
establece que la suma de las fracciones
másicas es igual a la unidad.
5.
aplicada a la mezcla de gases reactantes y a la
mezcla de los productos de la combustión.
6. Modelo de turbulencia para calcular la
intensidad y la escala de la turbulencia.
REACCIÓN ESTEQUIOMÉTRICA
Ajuste de la reacción
estequiométrica
Resolviendo las ecuaciones, se obtienen las
siguientes expresiones:
Cálculo del dosado
estequiométrico
Se denomina dosado estequiométrico al
cociente entre la masa de combustible y la
masa de aire en una reacción en la que los
reactantes están en la proporción justa o
estequiométrica.
COMBUSTIÓN COMPLETA CON
EXCESO DE AIRE: el proceso de
combustión se lleva a cabo con una proporción
de aire que supera la cantidad estequiométrica.
En motores térmicos lo habitual es utilizar el
parámetro dosado relativo, que permite de
forma sencilla identificar si se está trabajando
con exceso o bien con defecto de aire en
relación con la proporción estequiométrica. En
ese sentido, un dosado pobre (FR<1) indica
un exceso de aire.
El coeficiente, que se suele expresar en tanto
por ciento, se relaciona con el dosado relativo
a partir de las siguientes expresiones:
Un dosado pobre de 0,8 implica un
coeficiente de exceso de aire n = 1,25
y, por tanto, un exceso de aire del 25%.
Para que la combustión se inicie y se
desarrolle, el dosado de la mezcla tiene que
estar comprendido entre ciertos valores
denominados límites de inflamabilidad
lo que supone que el dosado relativo debe
estar comprendido aproximadamente en el
rango:
3 > FR > 0,5
Los límites de inflamabilidad dependen, no
obstante, del combustible, de la posible
presencia de gases inertes y, de manera
particular, de las condiciones de presión y
temperatura de la mezcla. Ajuste de
reacción con exceso de aire: Se
va a suponer también en este caso que la
combustión se realiza de forma completa, no
existiendo presencia de monóxido de carbono
ni hidrocarburos sin quemar en los productos
de la combustión que estarán formados
exclusivamente por CO2, H2O, N2 y O2 como
consecuencia del exceso de aire. En este caso
las cuatro ecuaciones de balance atómico de
los 4 elementos:
C, H, O y N, serán suficientes para obtener la
composición de los productos de la
combustión por mol de combustible.
MECANISMO DE LA REACCIÓN
DE COMBUSTIÓN: La reacción de
combustión es, por tanto, compleja y lleva
asociado un mecanismo de reacción en el que
intervienen como reactantes un número de
compuestos inestables que aparecen en la
mayoría de los casos de forma temporal, ya
que las moléculas del combustible se
descomponen por efecto del calor en
compuestos más ligeros y radicales (por
ejemplo, CH3, C2H3,
entre otros). Se produce un proceso en cadena
al interaccionar distintos compuestos,
reaccionando, combinándose y
descomponiéndose. En el caso de la
combustión del metano, forman parte del
mecanismo de combustión reacciones como
las siguientes:
Velocidad de la reacción
química: Por la ley de acción de
masas, la velocidad de reacción depende de
una constante de velocidad k y es
proporcional al producto de las
concentraciones de los reactantes elevadas a
sus coeficientes estequiométrico.
Constante de velocidad:
La velocidad de la reacción global de
combustión podría expresarse de la siguiente
forma:
COMBUSTIÓN INCOMPLETA: Es
muy frecuente que no se produzca la reacción
de combustión de forma completa, es decir,
que el proceso de combustión no termina
realmente, debido, entre otros, a los siguientes
motivos:
— Se requiere un tiempo de reacción que
varía para las distintas reacciones simples que
intervienen en el mecanismo de reacción, y a
veces no se dispone de ese tiempo.
— Falta de oxígeno suficiente para la reacción
debido a un dosado inadecuado o a una mezcla
imperfecta del combustible y el aire.
— Se producen reacciones de disociación del
CO2 y el H2O, formándose CO, OH, H, H2 ,
O, entre otros.
Composición de los productos
de la combustión: La composición de
los productos de la combustión depende de las
condiciones finales de presión y temperatura
de los mismos, así como del combustible y del
dosado de la mezcla inicial.
— Mezcla pobre (FR<1)
Productos mayoritarios3: N2, H2O, CO2, O2.
— Mezcla estequiométrica (FR=1)
Productos mayoritarios: N2, H2O, CO2.
— Mezcla rica (1<FR<3):
Productos mayoritarios: N2, H2O, CO2, CO,
H2.
— Mezclas muy ricas (FR>3) dentro
de los límites de inflamabilidad.
En este caso, además de los correspondientes a
mezcla rica, entre los productos de la
combustión se encuentran partículas de
carbono e hidrocarburos sin quemar de menor
peso molecular que el combustible.
BALANCE ENERGÉTICO EN EL
PROCESO DE COMBUSTIÓN: Se va
a aplicar el Primer Principio de la
termodinámica a sistemas en los que tiene
lugar un proceso de combustión.
La entalpía de formación representa la
energía química de la sustancia, y se define
como la energía requerida para formar
una sustancia en el estado estándar
a partir de sus elementos en ese
mismo estado.
Procesos estacionarios en
sistemas abiertos: En el caso de
procesos de combustión estacionarios en
sistemas abiertos cabe distinguir dos
situaciones diferentes, según los productos de
la combustión cedan o no energía térmica al
entorno.
Procesos de combustión
adiabáticos. Temperatura
adiabática de la
Llama: En el caso de que el proceso de
combustión se realice de forma adiabática en
un sistema abierto la energía liberada en el
proceso de combustión se empleará
íntegramente en aumentar la energía sensible
de los productos de la combustión.
Mediante la ecuación de balance se puede
obtener, mediante un cálculo iterativo, el valor
de la temperatura alcanzada por los productos
para una determinada temperatura inicial de
los reactantes, ya que se conocen los valores
de los coeficientes estequiométricos, una vez
ajustada la reacción.
Se denomina temperatura adiabática
de la llama, a la temperatura de los
productos de la combustión suponiendo
combustión completa y proceso adiabático.
Procesos de combustión con
transmisión de calor a un
segundo
fluido caloportador: La energía
liberada en la reacción puede transmitirse
desde los gases producto de la combustión al
entorno, interviniendo los mecanismos de
radiación, convección y conducción. Dicha
energía se emplea, en ese caso, en aumentar el
estado térmico de otro fluido que ve
incrementada su energía sensible incluso
puede llegar a vaporizarse si se le aporta la
energía térmica suficiente (calor latente de
vaporización).
Considerando también en este caso que
reactantes y productos están a diferente
temperatura, T1 y T2 respectivamente, se
tendrá:
En el caso de que la temperatura final de los
productos coincida con la de los reactantes, a
la energía térmica extraída se la denomina
calor de reacción:
Poder calorífico inferior del
combustible:
El calor de reacción a condiciones estándar,
pero con signo positivo, recibe el nombre de
poder calorífico del combustible. El
poder calorífico se denomina inferior cuando
el agua formada en la combustión está en
estado gaseoso y superior si se halla en
estado líquido, habiendo cedido su calor
latente de vaporización como parte del calor
de reacción.
Procesos no estacionarios en
sistemas cerrados: El planteamiento
es más complejo si el proceso no es
estacionario, como ocurre en los motores de
combustión interna alternativos, donde la
combustión tiene lugar en un sistema cerrado.
Al aplicar el Primer Principio de la
Termodinámica entre los instantes inicial y
final del proceso habrá que tener en cuenta
que tiene lugar un intercambio de trabajo con
el exterior y que durante el proceso de
combustión se produce transmisión de calor al
agua de refrigeración, se tendría:
A partir de la ecuación anterior para una
reacción de combustión concreta y suponiendo
que se conozca la temperatura de los reactivos
(T1) y la de los productos (T2), se podría
obtener, por ejemplo:
— El calor extraído por mol de combustible,
suponiendo que el proceso de combustión se
desarrolla a volumen constante (w=0).
— El trabajo desarrollado, suponiendo que el
proceso es adiabático
(q=0).
RENDIMIENTO DE LA
COMBUSTIÓN
El rendimiento de la combustión establece el
cociente entre la energía aprovechada y la
energía teórica obtenible.
a) Existe transmisión de calor a
un segundo fluido
 caloportador, Este es el caso de las
calderas y los generadores de vapor,
ya sean equipos empleados en
procesos de calentamiento o bien
integrados en los motores de
combustión externa.

El rendimiento de estos equipos puede

definirse a través de la siguiente relación: