MARCO TEÓRICO

La destilación es una operación de separación que depende de la distribución de las sustancias

entre una fase gaseosa y una fase líquida y se aplica a los casos en que todos los componentes
están presentes en las dos fases.

La destilación como método de separación que proporciona productos tan puros que en
algunas ocasiones no requieren de procesamiento posterior, es la operación unitaria preferida
siempre que el grado de separación que se consiga con su aplicación resulta adecuado.

Para separar los componentes de una mezcla líquida por destilación es condición necesaria
que la composición del vapor producido en la ebullición de la mezcla sea diferente a la
composición del líquido de partida, por ello el conocimiento de las relaciones de equilibrio
entre ambas fases es esencial para la resolución analítica de los problemas de destilación.

Solución ideal

Una solución es una mezcla homogénea de especies químicas dispersas a escala molecular,
una solución es una fase simple: El constituyente presente en mayor cantidad se le conoce
comúnmente como disolvente o solvente, mientras que aquellos constituyentes (uno o más)
presentes en cantidades menores se les denomina solutos. Dado que el soluto no es volátil,
es vapor de disolvente puro. A medida que se añade más materia no volátil, disminuye la
presión en la fase de vapor. Este comportamiento esta descrito por la ley de Raoult, que
establece que la presión de vapor del disolvente sobre una solución es igual a la presión de
vapor multiplicada por la fracción mol del disolvente en la solución:

P = xP°. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . (1)

Esta ley de Raoult es un ejemplo de la ley límite. Las soluciones reales se ajustan más a la
ley de Raoult mientras más diluidas se encuentren. Una solución ideal se define como aquella
que obedece la ley de Raoult en todo el intervalo de las concentraciones.

Ley de Raoult

Las dos principales suposiciones que se requieren para reducir los cálculos de EVL para la
ley de Raoult son:
• La fase vapor es un gas ideal.
• La fase líquida es una solución ideal.
La primera suposición significa que la ley de Raoult se aplica sólo a presiones de bajas a
moderadas. La segunda implica que se tiene validez aproximada siempre y cuando las
especies que constituyen el sistema sean químicamente semejantes. Al igual que el gas ideal
es útil como un modelo con el cual se puede comparar el comportamiento del gas real, la
solución líquida ideal representa un modelo con el que es posible comparar el
comportamiento de una solución real. Con frecuencia, el comportamiento de la solución ideal
se aproxima por fases líquidas donde las especies moleculares no son muy distintas en
tamaño, pero sí de la misma naturaleza química. De ese modo, una mezcla de isómeros, como
orto-, meta- y para-xileno, se ajusta en gran medida con el comportamiento de la solución
ideal. Lo mismo es cierto para mezclas hechas de componentes adyacentes de una serie
homóloga, como por ejemplo, n-hexano/n-heptano, etanol/propanol y benceno/tolueno.
Otros ejemplos son la acetonalacetonitrilo y acetonitrilo/nitrometano. La expresión
matemática que revela las dos conjeturas listadas y que, por lo tanto, proporciona una
expresión cuantitativa de la ley de Raoult es:

𝑦𝑖𝑃 = 𝑥𝑖𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 donde i = 1, 2, 3………..n . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . (2)

Donde Xi es una fracción mol de fase líquida, yi es una fracción mol de la fase vapor, y Pi
sat es la presión de vapor de las especies puras i a la temperatura del sistema. El producto y P
i
en el lado izquierdo de la ecuación se conoce como la presión parcial de la especie i. Una
limitación de la ley de Raoult es que se aplica sólo a especies cuya presión de vapor se
conoce, para ello se requiere que las especies sean "subcríticas", es decir, que la temperatura
de aplicación sea menor que la temperatura crítica de las especies.

Una característica importante y útil de la ley de Raoult es que resulta válida para cualquier
especie presente con una fracción mol que se aproxime a la unidad, siempre que la fase vapor
sea un gas ideal. En este caso, la similitud química de las especies componentes no es un
requerimiento. La figura 1 Explica la condición de equilibrio en un sistema binario.

Cuando se eleva la T, el sistema

permanece totalmente líquido hasta
alcanzar el punto L y es esa
temperatura (T1) donde aparece la
primera señal de vapor con la
composición XA. El vapor es mucho
más rico que el líquido en el
componente “a”, el de menor
temperatura de ebullición. El número
relativo de moles de líquido y vapor
presentes está dado por la relación
a´v´/a´l´.
Figura 1. Diagrama de equilibrio de un sistema binario.
Ley de Henry

La aplicación de la ley de Raoult para la especie i requiere de un valor para Pisat a la

temperatura de aplicación, y por esto es inapropiada para una especie cuya temperatura crítica
sea menor que la temperatura de aplicación. Si un sistema de aire en contacto con agua líquida
se supone en equilibrio, en este caso el aire se satura con agua. La fracción mol del vapor de
agua en el aire por lo general se encuentra a partir de la ley de Raoult, que se aplica al agua
si se supone que nada del aire se disuelve en la fase líquida. En tal caso, el agua líquida se
considera pura y la ley de Raoult para el agua (especie 2) será y2P = P2sat A 25°C y presión
atmosférica, esta ecuación da:

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . (3)
Donde las presiones están en kPa, y P2sat se obtiene de las tablas de vapor. Si se desea calcular
la fracción mol de aire disuelto en agua, en tal caso no es posible aplicar la ley de Raoult,
porque la temperatura crítica del aire es muy inferior a 25 "C. Dicho problema es posible
resolverlo mediante la ley de Henry, en este caso aplicada para presiones lo suficientemente
bajas como para suponer que la fase vapor es un gas ideal. Para una especie presente como
un soluto muy diluido en la fase líquida, en tal caso la ley de Henry establece que la presión
parcial de la especie en la fase vapor es directamente proporcional a su fracción mol en la
fase líquida. Por esto:

𝑦𝑖𝑃 = 𝑥 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .(4)

Donde Hi es la constante de Henry. Los valores de Hi proceden de experimentos.

Parte experimental

5.1 Material, equipo y soluciones

Tabla 1. Material, equipo y soluciones a emplear para el desarrollo de la práctica.

CANTIDAD DESCRIPCIÓN CANTIDAD DESCRIPCIÓN

1 Matraz para destilación 2 Picnómetros
2 Mangueras 2 Erlenmeyer 150 ml
1 Refrigerante 1 Probeta
1 Juego de conexiones 1 Pizeta con agua destilada
1 Lote de perlas de vidrio 2 Tapones para matraz
1 Termómetro 0-100°C - Agua destilada
1 Vaso de precipitado 100 ml - Etanol anhídro
Tabla 2. Mezclas (Mililitros).

Equipo Metanol (i) Agua (j)

0 0 100
1 35 65
2 45 55
3 60 40
4 75 25
5 100 0

5.2 Metodología

Determinación de datos de Equilibrio Líquido / Vapor para el Sistema: METANOL- AGUA.

1.- Armar el dispositivo, checando todas las conexiones (no fugas) y que en el matraz no
exista una sobrepresión que evite la caída de condensación. Hacer circular el agua en el
refrigerante.

Figura 2. Esquema para armado del equipo para destilación.

2.- Colocar en el matraz 100 ml de la mezcla problema (Etanol/Agua; 45:55), empezar a
calentar suavemente hasta ebullición, se anota el punto de ebullición, esperando que se
alcance el equilibrio liquido vapor (temperatura constante). La muestra de condensado se
recoge en un Erlenmeyer con tapón esmerilado (aprox. 30 ml), en el otro se deposita líquido
que quedó en el matraz.
3.- Determinar la densidad de ambas muestras por picnometría, a una temperatura NO
MAYOR a 40°C.
 EQUILIBRIO
LÍQUIDO-VAPOR

Determinar Xi de cada mezcla

Poner mezcla a ebullición

y anotar T inicial ebullición

Mantener goteo constante

Recolectar 30 ml condensado
y medir volumen y densidad
condensado

Cálcular Yi condensado

Enfriar mezcla residual a

Tamb.

Medir V, ρ, Xiresidual

Realizar cálculos y elaborar

gráficas
BIBLIOGRAFÍA
[1] Problemas de Ingeniería Química. Ocon, J; Tojo, G; Tomo I, Aguilar (1968).
[2] Introducción a la Termodinámica en Ingeniería Química.Smith, J.M; van Ness, H.C. ;
Mc. Graw Hill, 6a. Edición, (2007).

[3] Operaciones de Transferencia de masa Treybal, R.E., Mc. Graw Hill. (2001).