REACCIONES FLUIDO-FLUIDO

Numerosas reacciones entre fluidos se llevan a cabo en condiciones

heterogéneas.
Muchas veces los reactivos son sustancias inmiscibles, como por ejemplo:
la nitración de sustancias orgánicas, la cloración del benceno líquido
con cloro gaseoso, la formación de ácido nítrico a partir de óxido de nitrógeno
gaseoso. En otras ocasiones se facilita la separación de un componente
mediante un sistema de absorción que implica una reacción química.
Alternativamente se puede obtener una distribución más favorable de un
producto determinado que si se trabajara utilizando una sola fase.
En general hablaremos de fase líquida y fase gaseosa, aunque también podría
tratarse de dos líquidos inmiscibles y todo lo que sigue se aplicaría
con los cambios de terminología correspondientes. En una reacción en la
que están involucrados el reactivo A presente en la fase gaseosa y el reactivo
B presente en la fase líquida, supondremos que A es soluble en el líquido
pero B no es soluble en el gas. Por lo tanto para que ocurra la reacción
química el reactante A deberá moverse hasta la interface entre ambos fluidos y
eventualmente penetrar en el líquido. Esto implica que para evaluar la
velocidad global del proceso deberá tenerse en cuenta el transporte de
materia además de la velocidad de reacción química. Normalmente se habla
de la resistencia al transporte de materia y de la resistencia a la reacción
química, ambas en serie. En los casos extremos una de estas resistencias
puede ser despreciable frente a la otra pero eventualmente se puede tener
toda la gama de combinaciones.

Velocidad de reacción
Centremos el análisis en una reacción G/L como la siguiente:
𝐴(𝑔→𝑙) + 𝑏𝐵(𝑙) → 𝑅

donde se está indicando que el reactivo A está presente en el gas y debe difundir
hacia el líquido para reaccionar con el reactivo B que está presente en el líquido.
La reacción química (con velocidad 𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴 𝐶𝐵 ) ocurre en el líquido o bien
en la interfaz, dependiendo de la relación de las distintas resistencias
involucradas.
Para modelar el fenómeno se han formulado distintas teorías, la más difundida
de todas es la de la doble película. Otros modelos como los de renovación de
superficie, si bien representan con mayor justeza los fenómenos físicos
involucrados, resultan más complicados y no aportan mayores beneficios en
la práctica. La teoría del film postula una película entre el seno del gas (que
se supone de composición homogénea) y la interfaz en la cual se da la
transferencia del reactante A, descendiendo su concentración en forma lineal,
según
 𝑟𝐴 ,, = 𝑘𝐴𝑔 (𝑝𝐴 − 𝑝𝐴𝑖 )

donde la velocidad de reacción está expresada por unidad de superficie de

interfaz, 𝑝𝐴 es la presión del gas en el seno del fluido, 𝑝𝐴𝑖 la presión en la interfaz
y 𝑘𝐴𝑔 la constante de transferencia de masa, que puede asumirse como
𝑘𝐴𝑔 = 𝐷𝐴 /𝛿, donde 𝐷𝐴 es la difusividad efectiva del gas y 𝛿 el espesor de la
película.
A su vez, del lado del líquido puede postularse también la existencia de
una película contra la interfaz en la que se dará la transferencia de materia
hasta el seno del fluido (donde se asume una composición homogénea),
con un decaimiento lineal en la concentración según:
𝑟𝐴 ,, = 𝑘𝐴𝑙 (𝐶𝐴𝑖 − 𝐶𝐴 )
donde 𝑘𝐴𝑙 es el coeficiente de transferencia de masa en el líquido, 𝐶𝐴𝑖 la
concentración de A en la interfaz y 𝐶𝐴 la concentración en el seno del fluido.

Los coeficientes de transporte de materia 𝑘𝐴𝑙 y 𝑘𝐴𝑔 se han definido para el

transporte sin reacción química (por tanto, referidos al flujo a lo largo de toda la
película de espesor 𝑥0 ) de forma que en este caso se cumple la relación
𝑘𝐴𝑔 (𝑝𝐴 − 𝑝𝐴𝑖 ) = 𝑘𝐴𝑙 (𝐶𝐴𝑖 − 𝐶𝐴 )

En forma gráfica la sola transferencia de masa de A (absorción) puede

representarse de la siguiente manera:

Combinando ambas expresiones de 𝑟𝐴 ,, , ya que en estado estacionario la

velocidad debe ser única, y teniendo en cuenta la Ley de Henry (𝑝𝐴𝑖 = 𝐻𝐴 𝐶𝐴𝑖 ) se
pueden eliminar los valores desconocidos de la interfase:
1
𝑟𝐴 ,, = (𝑝𝐴 − 𝐻𝐴 𝐶𝐴 )
1 𝐻
+ 𝐴
𝑘𝐴𝑔 𝑘𝐴𝑙
o bien si se quiere expresar la velocidad de reacción por unidad de volumen de
reactor
1
𝑟𝐴 ,,,, = (𝑝𝐴 − 𝐻𝐴 𝐶𝐴 )
1 𝐻
+ 𝐴
𝑘𝐴𝑔 𝑎 𝑘𝐴𝑙 𝑎

donde a es la superficie de interfaz por unidad de volumen de reactor.

Cuando incorporamos además la reacción química en el esquema gráfico
incorporamos también el perfil de concentraciones de B, por ejemplo:

En este esquema la reacción puede tener lugar tanto en el seno del líquido, como
en una zona o plano del film líquido, como en la interfaz, según el caso.
Caso (A). Reacción instantánea respecto al transporte de materia. La reacción
se realiza en un plano ubicado en el film líquido.

Caso (B). Igual al anterior pero con 𝐶𝐵 alta. El plano de reacción se ha

trasladado a la propia interface.
Caso (C). Reacción rápida (cinética de segundo orden). Existe una zona
de reacción ubicada dentro del film líquido.

Caso (D). Reacción rápida con 𝐶𝐵 alta (cinética de pseudo primer orden).
Puede asumirse 𝐶𝐵 aproximadamente constante.

Casos (E) y (F). Velocidad intermedia respecto al transporte de materia.

El reactivo A llega a difundir hasta el seno del líquido.

Caso (G). Reacción lenta respecto al transporte de materia. La reacción

ocurre en el seno del líquido
Caso (H). Reacción infinitamente lenta. Las resistencias al transporte de
materia son despreciables.

En forma general, para una reacción 𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴 𝐶𝐵 pueden plantearse las

siguientes ecuaciones diferenciales que tienen en cuenta la difusión en el film
líquido:

Como en general estas ecuaciones no tienen una resolución directa se recurre

a expresar la incidencia de la reacción química mediante un factor
de ´´incremento´´ E (´´enhancement´´ en inglés) respecto a la sola existencia
de transferencia de masa, con lo cual
 1
𝑟𝐴 ,,,, = (𝑝𝐴 − 𝐻𝐴 𝐶𝐴 )
1 𝐻𝐴
+
𝑘𝐴𝑔 𝑎 𝑘𝐴𝑙 𝑎𝐸

La evaluación de E es compleja pues, como hemos visto, surge de resolver un

sistema de ecuaciones diferenciales donde aparece el transporte de materia
y la reacción química. Van Krevelen y Hoftijzer (Rec.Trav.Chim., vol.67,
1948) calcularon una solución aproximada que depende de otros dos
factores, 𝐸𝑖 que sería el factor de incremento para una reacción infinitamente
rápida, y el módulo de Hatta, 𝑀𝐻 cuyo cuadrado representa la relación
entre la máxima conversión posible en el film comparada con el máximo
transporte a través del film.

𝐸𝑖 − 𝐸
√𝑀𝐻 (
𝐸𝑖 − 1 )
𝐸≈
𝐸 −𝐸
𝑡𝑎𝑛ℎ√𝑀𝐻 ( 𝐸𝑖 − 1 )
𝑖

𝐷 𝐶 𝐷𝐴 𝑘𝐶𝐵
donde 𝐸𝑖 = 1 + 𝑏𝐷𝐵 𝐶𝐵 y 𝑀𝐻 2 =
𝐴 𝐴𝑖 𝑘𝐴𝑙 2

con 𝐷𝐴 y 𝐷𝐵 las difusividades efectivas en el líquido. Baldi y Sicardi

(Chem.Eng.Sci. vol.30, 1975) proporcionan la siguiente expresión explícita:

1 − √1 + 𝑀𝐻 2
𝐸 = 1 + (𝐸𝑖 − 1) [1 − exp⁡{ }]
𝐸𝑖 − 1

Si el reactivo A no se agota en el film líquido puede darse la reacción

también en el seno del líquido. La expresión general de velocidad para este tipo
de reacciones en este caso es
1
𝑟𝐴 ,,,, = 𝑝
1 𝐻𝐴 𝐻𝐴 𝐴
+ +
𝑘𝐴𝑔 𝑎 𝑘𝐴𝑙 𝑎𝐸 𝑘𝐶𝐵 𝑓𝑙

donde cada uno de los sumandos del denominador representa a la

resistencia de la película gaseosa, de la película líquida y del seno del
líquido respectivamente. En esta expresión sigue apareciendo el factor E o
factor de incremento, que da cuenta del aumento de la velocidad de
desaparición del reactivo A como consecuencia de la existencia de la
reacción química respecto a si solo hubiera transferencia de masa. El
factor 𝑓𝑙 es la relación entre el volumen de la fase líquida y el volumen total del
reactor (hold-up del líquido) y simplemente es una corrección debida a la
base en que está definida 𝑟𝐴 ,,,,.
El factor de incremento puede graficarse en función del Módulo de Hatta y de 𝐸𝑖
y en el gráfico que aparece a continuación pueden reconocerse los distintos
casos.
PROBLEMAS

Ejercicio 1.-

Se absorbe CO2 en agua a 20°C y 1 atm en una columna rellena. Para este
sistema se supone que el 98% de resistencia a la transferencia de masa ocurre
en la película líquida y el coeficiente 𝐾𝐺 = 0,95⁡𝑘𝑚𝑜𝑙/𝑚2 . ℎ. 𝑎𝑡𝑚. Para una
solución diluida de CO2 en agua, la curva de equilibrio puede expresarse como:

𝑝𝐴 = 1,42 × 10−3 ⁡𝑎𝑡𝑚⁡. 𝑥𝐴

𝑝𝐴 : Presión parcial de CO2 en agua (atm)

𝑥𝐴 : Fracción molar de CO2 en agua

Calcular: 𝑘𝐺 , 𝑘𝑦 , 𝐾𝑦 , 𝑘𝑥 , 𝐾𝑥 , 𝑘𝑐

Solución:

Datos del problema:

𝑇 = 20°𝐶 = 293⁡𝐾⁡⁡,⁡⁡⁡𝑃𝑇 = 1⁡𝑎𝑡𝑚⁡⁡⁡,⁡⁡⁡𝑝𝐴 = 1,42 × 10−3 ⁡𝑎𝑡𝑚⁡. 𝑥𝐴

1⁄𝑘𝑥 1⁄𝑘𝑦
= 0,98⁡⁡⁡;⁡⁡⁡ = 0,02
1⁄𝐾𝑥 1⁄𝐾𝑦

Considerando que la solución es diluida, puede utilizarse la ley de Raoult para

relacionar la fracción molar en el gas con la presión parcial y total:

𝑝𝐴 1,42 × 10−3 ⁡𝑎𝑡𝑚⁡. 𝑥𝐴

𝑝𝐴 = 𝑦𝐴 . 𝑃𝑇 ⁡⁡ → ⁡⁡⁡ 𝑦𝐴 = =
𝑃𝑇 1⁡𝑎𝑡𝑚

Quedándonos así:

𝑦𝐴 = 1,42 × 10−3 ⁡𝑎𝑡𝑚⁡. 𝑥𝐴

Aclaración:

En las interfaces gas-líquido, ocurre siempre un equilibrio, que en función a los

datos suministrados y demás aclaraciones puede expresarse en función de la
Ley de Raoult o la Ley de Henry:
 𝑝𝐴 𝑝𝐴
Punto Punto
𝑝𝐴 𝐺 𝑝𝐴 𝐺
𝑘𝐿 𝑘𝑥
− −
𝑘𝐺 𝑘𝐺
𝑚′′ 𝑚′′

𝑝𝐴 𝑖 𝑝𝐴 𝑖
𝑚′ 𝑚′
𝑝𝐴 ∗ 𝑝𝐴 ∗

𝐶𝐴 𝐿 𝐶𝐴 𝑖 𝐶𝐴 ∗ 𝐶𝐴 𝑥𝐴
𝑥𝐴 𝐿 𝑥𝐴 𝑖 𝑥𝐴 ∗

Gráfico 1 Gráfico 2

𝑦𝐴
Punto
𝑦𝐴 𝐺

𝑘𝑥
−
𝑘𝑦
𝑚′′

𝑦𝐴 𝑖
𝑚′
∗
𝑦𝐴
𝑥𝐴
𝑥𝐴 𝐿 𝑥𝐴 𝑖 𝑥𝐴 ∗

Gráfico 3

 Si nos proporcionan una curva de concentración vs. presión parcial tal y

como se muestra en el gráfico 1, es conveniente la ley de Henry:
𝑝𝐴 = 𝐻. 𝐶𝐴 ; en el cual podemos emplear o hallar los coeficientes 𝑘𝐺 , 𝐾𝐺
(para presiones parciales del gas) y 𝑘𝐿 , 𝐾𝐿 (para líquidos concentrados)
 Si nos proporcionan una curva de fracción molar vs. presión parcial tal y
como se muestra en el gráfico 2, o fracción molar en el líquido vs. fracción
molar en el gas tal y como se muestra en el gráfico 3; se nos imposibilita
utilizar la ley de Henry. En su lugar, si disponemos de una solución diluida,
 es conveniente usar la ley de Raoult: 𝑝𝐴 = 𝑝𝐴0 . 𝑥𝐴 ; en el cual podemos
emplear o hallar los coeficientes 𝑘𝐺 , 𝐾𝐺 (para presiones parciales del
gas),⁡𝑘𝑦 , 𝐾𝑦 (para fracciones de gas), y/o 𝑘𝑥 , 𝐾𝑥 (para fracciones de líquido)

Como la función es lineal: 𝑚′ = 𝑚′′ = 1,42 × 10−3 ⁡𝑎𝑡𝑚

Para un punto en la columna, se cumple:

1 1 𝑚′
= + ⁡⁡⁡… (1)
𝐾𝐺 𝑘𝐺 𝑘𝑥

1 1 1
= ′′ + ⁡⁡⁡… (2)
𝐾𝑥 𝑚 . 𝑘𝐺 𝑘𝑥

Además:

1⁄𝑘𝑦 1⁄𝑘𝐺
= = 0,02
1⁄𝐾𝑦 1⁄𝐾𝐺

Hallando 𝑘𝐺 :

𝐾𝐺
= 0,02
𝑘𝐺

0,95 𝐾𝑚𝑜𝑙
= 0,02⁡⁡⁡ → ⁡⁡⁡⁡ 𝑘𝐺 = 47,5⁡ 2
𝑘𝐺 𝑚 . ℎ. 𝑎𝑡𝑚

Hallando 𝑘𝑥 de (1):

1 1 1,42 × 10−3
= + ⁡
0,95 47,5 𝑘𝑥

𝐾𝑚𝑜𝑙
𝑘𝑥 = 1,3765 × 10−3 ⁡
𝑚2 . ℎ

Hallando 𝐾𝑥 :

1⁄𝑘𝑥
= 0,98⁡⁡⁡
1⁄𝐾𝑥

𝐾𝑥
= 0,98
𝑘𝑥
 𝐾𝑥 −3
𝐾𝑚𝑜𝑙
= 0,98⁡⁡⁡ → ⁡⁡⁡⁡ 𝐾𝑥 = 1,349 × 10 ⁡
1,3765 × 10−3 𝑚2 . ℎ

Hallando 𝑘𝑦 :

𝑘𝑦 = 𝑘𝐺 . 𝑃𝑇

𝐾𝑚𝑜𝑙
𝑘𝑦 = 47,5 × 1 = 47,5⁡
𝑚2 . ℎ

Hallando 𝐾𝑦 :

1⁄𝑘𝑦
= 0,02
1⁄𝐾𝑦

𝐾𝑦
= 0,02
𝑘𝑦

𝐾𝑦 𝐾𝑚𝑜𝑙
= 0,02⁡⁡⁡ → ⁡⁡⁡⁡ 𝐾𝑦 = 0,95⁡ 2 ⁡
47,5 𝑚 .ℎ

Hallando 𝑘𝑐 :

𝑘𝑐 = 𝑘𝐺 . 𝑅𝑇

𝐾𝑚𝑜𝑙 𝑎𝑡𝑚. 𝑚3
𝑘𝑐 = 47,5⁡ × 293⁡𝐾 × 0,082⁡ ⁡
𝑚2 . ℎ. 𝑎𝑡𝑚 𝐾𝑚𝑜𝑙. 𝐾

𝐾𝑚𝑜𝑙
𝑘𝑐 = 1141,235⁡ ⁡
𝐾𝑚𝑜𝑙
𝑚2 . ℎ. ( 3 )
𝑚
Ejercicio 2.-

Considérese un gas muy soluble en agua, como el amoniaco, para el cual a 10ºC, HA=0-
01 atm.l/mol. Considérese por otro lado gases ligeramente soluble, como el monóxido
de carbono, oxigeno, el hidrogeno, el metano, etc., para los cuales HA=1000atm.L/mol.
Para la absorción física de los gases muy solubles y ligeramente solubles en agua,
suponiendo que no hay reacción:
a) ¿Cuáles son las resistencias relativas de las películas gaseosas y liquida?
b) ¿Qué resistencia controla el proceso de absorción?
c) ¿Qué forma de ecuación de velocidad de transferencia de materia se ha de utilizar en
el diseño para cada caso?
d) ¿Cómo afecta la solubilidad de los gases ligeramente a la velocidad de absorción en
agua?
e) ¿para que tipo de gases es más útil hacer absorción con reacción química para
acelerar el proceso y por qué?
Datos
𝑘𝐴𝐿 = 10−3 𝑐𝑚/𝑠

𝑘𝐴𝐺 = 0.4⁡ 𝑚𝑜𝑙. 𝑐𝑚⁄𝐿. 𝑎𝑡𝑚. 𝑠

Solución
a) La ecuación de densidad de flujo, en moles por unidad de tiempo y superficie,
para un proceso de absorción física es :

𝑃𝐴 − 𝐻𝐴 . 𝐶𝐴
𝑁𝐴 =
1 𝐻
+ 𝐴
𝑘𝐴𝐺 𝐾𝐴𝐿

Las dos resistencias del proceso son la película gaseosa y la película liquida
cuyas resistencias absolutas son:

1
𝑅𝐺 =
𝑘𝐴𝐺

𝐻𝐴
𝑅𝐿 =
𝐾𝐴𝐿

Para gases muy solubles en agua esta resistencias son

1 1 𝐿. 𝑎𝑡𝑚. 𝑠
𝑅𝐺 = = = 2.5⁡
𝑘𝐴𝐺 0.4⁡ 𝑚𝑜𝑙. 𝑐𝑚 𝑚𝑜𝑙. 𝑐𝑚
𝑙. 𝑎𝑡𝑚. 𝑠
 𝑎𝑡𝑚. 𝐿
𝐻𝐴 0.01⁡
𝑅𝐿 = = 𝑚𝑜𝑙 = 10 𝑙. 𝑎𝑡𝑚. 𝑠
𝐾𝐴𝐿 𝑐𝑚 𝑚𝑜𝑙. 𝑐𝑚
10−3 𝑠

𝑙. 𝑎𝑡𝑚. 𝑠
𝑅𝑇 = 2.5 + 10 = 12.5
𝑚𝑜𝑙. 𝑐𝑚

Las relaciones relativas para este tipo de gases muy solubles en agua son:

2.5
%𝑟𝑒𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎⁡𝑑𝑒⁡𝑙𝑎⁡𝑝𝑒𝑙𝑖𝑐𝑢𝑙𝑎⁡𝑔𝑎𝑠𝑒𝑜𝑠𝑎 = ∗ 100 = 20%
12.5
10
%𝑟𝑒𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎⁡𝑑𝑒⁡𝑙𝑎⁡𝑝𝑒𝑙𝑖𝑐𝑢𝑙𝑎⁡𝑙𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑎 = ∗ 100 = 80%
12.5
Para gases muy poco solubles en agua, estas resistencias son:

1 1 𝐿. 𝑎𝑡𝑚. 𝑠
𝑅𝐺 = = = 2.5⁡
𝑘𝐴𝐺 0.4⁡ 𝑚𝑜𝑙. 𝑐𝑚 𝑚𝑜𝑙. 𝑐𝑚
𝑙. 𝑎𝑡𝑚. 𝑠

𝑎𝑡𝑚. 𝐿
𝐻𝐴 1000⁡
𝑅𝐿 = = 𝑚𝑜𝑙 = 106 𝑙. 𝑎𝑡𝑚. 𝑠
𝐾𝐴𝐿 𝑐𝑚 𝑚𝑜𝑙. 𝑐𝑚
10−3 𝑠

𝑙. 𝑎𝑡𝑚. 𝑠
𝑅𝑇 = 2.5 + 106 = 1000002.5
𝑚𝑜𝑙. 𝑐𝑚
La resistencia relativa para este tipo de gases muy poco soluble en agua son:

2.5
%𝑟𝑒𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎⁡𝑑𝑒⁡𝑙𝑎⁡𝑝𝑒𝑙𝑖𝑐𝑢𝑙𝑎⁡𝑔𝑎𝑠𝑒𝑜𝑠𝑎 = ∗ 100 = 2.5 ∗ 10−4 %
1000002.5

106
%𝑟𝑒𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎⁡𝑑𝑒⁡𝑙𝑎⁡𝑝𝑒𝑙𝑖𝑐𝑢𝑙𝑎⁡𝑙𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑎 = ∗ 100 = 99.99975%
12.5

b) A la vista de los resultados del apartato anterior se deduce claramente que para
gases solubles en agua, controlan simultáneamente la película gaseosa y la
película liquida, dado que las dos resistencias relativas tienen valores
significativos.
 Para gases muy poco soluble en agua, controla casi exclusivamente la película
liquida, teniendo en cuenta la contribución tan poco significativa de la película
gaseosa.

c) Para gases muy solubles, la ecuación apropiada es

𝑃𝐴 − 𝐻𝐴 . 𝐶𝐴
𝑁𝐴 =
1 𝐻
+ 𝐴
𝑘𝐴𝐺 𝑘𝐴𝐿
Para gses muy poco soluble, la ecuación apropiada es la fijada por la etapa controlante,
la fase liquida, por lo tanto la ecuación es:
𝑁𝐴 = 𝑘𝐴𝐿 (𝐶𝐴𝑖 − 𝐶𝐴 )
𝑃
Ecuación en la que 𝐶𝐴𝑖 = 𝐻𝐴 , dado que como no controla la fase gaseosa:𝑃𝐴 ≅ 𝑃𝐴𝑖 y
𝐴
además, el valor de 𝐶𝐴 es casi despreciable frente a 𝐶𝐴𝑖 .

d) Para gases muy poco soluble se cumple la ecuación anterior, es decir tiene la
forma:

𝑃𝐴 𝑃𝐴
𝑁𝐴 = 𝑘𝐴𝐿 ( − 𝐶𝐴 ) ≅ 𝑘𝐴𝐿
𝐻𝐴 𝐻𝐴

Si un gas poco soluble A tiene solubilidad que otro B, eso significa que el gas A
tiene menor valor de 𝐻𝐴 que el que tiene B, por tanto, si 𝐻𝐴 disminuye, la
velocidad de transferencia de materia aumenta. Esto significa que hay una mayor
solubilidad del gas hace aumentar la velocidad de absorción.

e) La absorción con reacción química es más apropiada para los gases muy poco
solubles dado que la resistencia está en la fase liquida y la reacción química que
se produce en la fase liquida hace que se reduzcan considerablemente esta
resistencia
Ejercicio 3.-

Lo-Cat es un proceso de tratamiento de gas que remueve el ácido sulfhídrico

fuera de la corriente de gas y lo convierte en azufre sólido. En este proceso, la
solución de quelato de 𝐹𝑒 3+ en EDTA es usado como un reactante. Una
representación simple de la reacción es:
𝐻2 𝑆(𝑔−𝑙) + 2𝐹𝑒 3+ → 2𝐻 + + 𝑆 0 + 2𝐹𝑒 2+

Encontrar la velocidad de absorción de 𝐻2 𝑆 bajo las siguientes condiciones del

proceso.
𝑃𝐻2 𝑆(𝑔) = 0.05 𝑎𝑡𝑚
60𝑚𝑜𝑙
[𝐹𝑒 3+ ], 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑙𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 =
𝑚3

Los parámetros cinéticos y propiedades fisicoquímicas son los siguientes:

𝐷𝐴 = 1.44 𝑥10 −9 𝑚2 /𝑠

𝐷𝐵 = 0.59 𝑥10 −9 𝑚2 /𝑠
Constante de la Ley de Henry (H) = 1950 Pa. 𝑚3 /mol
Constante de la velocidad de reacción = 9 𝑚3 /mol.s

Coeficiente de transferencia de masa (𝑘𝐿 ) = 2𝑥10 −4 m/s

Ignorar los efectos de resistencia de parte del gas como una aproximación.
Solución
Reacción de 2do orden:
𝐻2 𝑆(𝑔−𝑙) + 2𝐹𝑒 3+ → 2𝐻 + + 𝑆 0 + 2𝐹𝑒 2+

A +  B  productos

Gas film Liquid film

pg

A*=pg/H

Case 1: No gas side resistance

Para el caso (1), A* es la concentración interfacial.

105 𝑃𝑎
𝑝 0.05𝑎𝑡𝑚.
𝐴∗ =
𝑔
= 1𝑎𝑡𝑚 = 2.56𝑚𝑜𝑙/𝑚3
𝐻 1950𝑃𝑎. 𝑚3 /𝑚𝑜𝑙

√𝐷𝐴 𝐾2 𝐵0
𝐻𝑎 = = 4.4⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡(1)
𝐾𝐿
Ha es un numero adimensional importante reacciones gas-líquido y es conocido
como el número de Hatta.
Este parámetro permite comparar la velocidad de reacción en una película
líquida con la velocidad de difusión a través de la película.

𝐷𝐵 𝐵0
𝑞= = 4.3945⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡⁡(2)
𝜈𝐷𝐴 𝐴∗

El parámetro q es una relación de concentración efectiva del reactante B a A.

1 𝐻𝑎√𝑏𝑖
𝑏𝑖 = (𝑞 + 1 − )
𝑞 tanh(𝐻𝑎√𝑏𝑖 )
Reemplazando valores de la ecuación 1 y 2:
𝑏𝑖 = 0.5085
Por lo tanto la concentración de 𝐹𝑒 3+ en la interfase es el 50% de lo que se
encuentra en el seno del liquido.

Por lo tanto el factor de acrecentamiento;

𝐻𝑎√𝑏𝑖
𝜙= = 3.12
tanh(𝐻𝑎√𝑏𝑖 )

También está definido, de la siguiente manera:

𝑅𝐴𝑖 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑⁡𝑎𝑐𝑡𝑢𝑎𝑙⁡𝑑𝑒⁡𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑐𝑖ó𝑛
𝜙= ∗
=
𝑘𝐿 𝐴 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑⁡𝑚𝑎𝑥𝑖𝑚𝑎⁡𝑑𝑒⁡𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑐𝑖ó𝑛⁡𝑓𝑖𝑠𝑖𝑐𝑎

Velocidad de absorción de 𝐻2 𝑆⁡(𝑁𝐻2 𝑆 ) = ⁡𝜙𝑘𝐿 𝐴∗

𝑁𝐻2 𝑆 = 3.12𝑥2𝑥10−4 𝑥2.56 = 0.0016𝑚𝑜𝑙/𝑚2 𝑠

Ejercicio 4.-

El compuesto A gaseoso se adsorbe y reacciona con B en el líquido de acuerdo con :

A(g →l) + B (l) →R(l) -rA=KCACB

en un lecho empacado en condiciones en las que:

kaga=0.1 mol/h. m3.Pa f1=0.01 m3 liquido/ m3reactor
kala=100 m3 liquido/ m3reactor.h DAl= D Bl= 10-6 m2/h

a= 100 m2/ m3 reactor

En un punto del reactor donde PA= 100 Pa y CB= 1 mol/ m3 líquido.

1. Calcular la velocidad de reacción en mol/h. m3 reactor.

2. Describir las siguientes características de la cinética:

 localización de la resistencia principal (película liquida, película gaseosa, cuerpo
principal del líquido).
 comportamiento en la película liquida (reacción de pseudo primer orden, instantánea,
reacción de segundo orden, transporte físico).

Para los siguientes valores de la velocidad de reacción y de la constante de la ley de

Henry:

k=10 m3 liquido/ mol.h HA= 105 m3 líquido /mol

SOLUCIÓN:

Hacemos el cambio a CB= 1,

Primero encontramos MH y Ei para poder encontrar E:

⁡𝑘.𝐷.𝐶𝐵 10−6 .106 .1⁡

MH=√ 𝐾𝑎𝑙
=⁡√ 1

1.1.105
Ei= 1+2.5.103 = 51

Como Ei> 5 MH de acuerdo a la fig. 4 la reacción es de pseudo 1 er orden en la película y:

E= MH=1

Ahora la ecuación de velocidad:

𝑃𝐴
−𝑟 ´´´ =
1 𝐻𝐴 𝐻𝐴
𝐾𝑎𝑔 𝑎 + 𝐾𝑎𝑙 𝑎𝐸 + 𝐾. 𝐶𝐵2 . 𝑓𝑙
 3𝑥105
−𝑟 ´´´ =
1 105 105
+ +
0.01 20𝑥1 10 𝑥12 𝑥0.98
6

5𝑥103
−𝑟 ´´´ =
100 + 5000 + 0.10
5𝑥103
−𝑟 ´´´ =
100 + 5000 + 0.10

Como vemos la mayor resistencia se observa en la película de líquido,

La zona de reacción es en la película del líquido.

La velocidad es aproximadamente 1

Ejercicio 5.-

Sulfuro de hidrógeno es absorbido por una solución de metanolamina (MEA) en una columna
empacada. En lo alto de la columna el gas esta a 20 atm y contiene 0.1 % de H2S mientras que
el absorbente contiene 250 mol/m3 MEA libre. La difusividad de la MEA en la solución es 0.64
veces la del sulfuro de hidrógeno. La reacción se toma generalmente como irreversible e
instantánea.

H2S + RNH2→HS- + RNH3+

Para los caudales y el empaque utilizados:

kAla=100 s-1
kAga=60 mol/m3 .s.atm
HA= 1 x 10-4 m3 . atm /mol, constante de la ley de Henry para el H2S en agua.

Encontrar la velocidad de absorción de H2S en la solución de MEA.

SOLUCIÓN:

Primero encontramos la velocidad de reacción con reacción:

⁡𝑘.𝐷.𝐶𝐵
MH=√ 𝐾𝑎𝑙
= ⁡∞ ya que K= ⁡∞

Calculamos E:

𝐷𝐵 .𝐶𝐵 .𝐻𝐴 250.10−4

E = 1+ 𝐷𝐴 .𝑃𝐴𝑖
= 1+ 0.640.02.10−3

E = 801
Ahora calculamos la ecuación de velocidad:

𝑃𝐴
−𝑟𝐴´´´ =
1 𝐻𝐴 𝐻𝐴
𝐾𝑎𝑔 𝑎 + 𝐾𝑎𝑙 𝑎𝐸 + 𝐾. 𝐶𝐵2 . 𝑓𝑙

𝑃𝐴
−𝑟𝐴´´´ =
1 10−4
60 + 0.03.801 + 0

𝑃𝐴
−𝑟𝐴´´´ =
1 𝐻𝐴 𝐻𝐴
𝐾𝑎𝑔 𝑎 + 𝐾𝑎𝑙 𝑎𝐸 + 𝐾. 𝐶𝐵2 . 𝑓𝑙

−𝑟𝐴´´´ =kaga. 𝑃𝐴 = 60(0.02) = 1.2 mol/ m3. s