INFORME TÉCNICO N°9: DETERMINACIÓN DE LA DUREZA DEL AGUA

OBJETIVOS
 Determinar la dureza total, cálcica y magnésica del agua

FUNDAMENTO TEÓRICO
EDTA (ÁCIDO ETILENDIAMINOTETRACÉTICO)
El EDTA es con mucho el agente quelante más ampliamente usado en Química analítica.
Se pueden determinar prácticamente todos los elementos de la tabla periódica con EDTA,
ya sea por medio de una valoración directa o una secuencia indirecta de reacciones.
COMPLEJOS CON EDTA
La constante de formación Kf o constante de estabilidad, de un complejo metal-EDTA es la
constante del equilibrio de la reacción.

[𝑀𝑌 𝑛−4 ]
Constante de formación: 𝑀𝑛+ + 𝑌 4− 𝑀𝑌 𝑛−4 𝐾𝑓 = [𝑀𝑛+ ].[𝑌 4− ]

Hay que tener presente que Kf se define en términos de la especie Y4- que reacciona con el
ion metálico. La constante de equilibrio podría haberse definido en términos de cualquier
otra de las 6 formas del EDTA en disolución. La ecuación anterior no debe interpretarse
como si solo reaccionase el Y4-con el ion metálico. En muchos, el EDTA rodea
completamente al ion metálico, a través de seis enlaces o puntos de coordinación, como
se muestra en la figura 1. Si se intenta construir un modelo de un complejo metal-EDTA
Hexa coordinado, uniformemente distribuido en el espacio, se verá que hay una
considerable tensión en los anillos del quelato. Esta tensión se reduce cuando los enlaces
a través de oxígeno se acercan a los de los átomos de nitrógeno. Esta distorsión posibilita
una séptima posición de coordinación, que puede ser ocupada por una molécula de agua,
como se ve en la figura 2. En algunos complejos como Ca(EDTA)(H2O)22- , el ion metálico es
tan grande que acomoda ocho átomos del ligando. La constante de formación aún puede
ser expresada mediante la ecuación anterior, aunque haya moléculas de agua unidas al
producto. La relación sigue siendo válida porque el disolvente (H2O) se omite en el
cociente de la reacción.
 Imagen 1. El EDTA forma
complejos fuertes 1:1 con la
mayoría de los iones
metálicos, enlazándose a
través de cuatro oxígenos y
dos nitrógenos. La geometría
hexacoordinada del Mn2+ -
EDTA, que se presenta en el
compuesto KMnEDTA.2H2O,
se demuestra por
cristalografía de Rayos X.

Imagen 2. Estructura heptacoordinada del

Fe(EDTA)(H2O)-. Otros iones metálicos que
forman complejos heptacoordinados con
EDTA son Fe2+, Mg2+, Cd2+, Co2+, Mn2+, Ru3+,
Cr3+, Co3+, V3+, Ti3+, In3+, Sn4+, Os4+ y Ti4+.
Algunos de estos mismos iones forman
también complejos hexacoordinados con
EDTA. Los iones Ca2+, Er3+, Yb3+ y Zr4+ forman
complejos octacoordinados.

CURVAS DE VALORACIÓN CON EDTA

Se calculará la concentración de Mn+ libre durante su valoración con EDTA. La reacción de
valoración es

𝑀𝑛+ + 𝑌 4− 𝑀𝑌 𝑛−4 𝐾𝑓 ′ = α𝑌 4− . 𝐾𝑓

Si Kf’ es suficientemente grande, se puede suponer que la reacción es completa en todos

los puntos de la valoración. La curva de valoración es una representación de pM (=-log M)
frente al volumen de EDTA añadido. La curva es análoga a la representación del pH frente
al volumen de valoración, como se muestra en la figura 3.
Región 1: Antes del punto de equivalencia. En esta región, en la disolución queda el
exceso de Mn+ que no reaccionado con EDTA. La concentración del ion metálico libre es
igual a la concentración de Mn+ en exceso o que no ha reaccionado. La disociación de MYn-
4 es despreciable.
Región 2: En el punto de equivalencia. En la disolución existe exactamente la misma
cantidad de EDTA que de ion metálico. Podemos tratar a esta disolución como si se
hubiese preparado disolviendo MYn-4 en agua pura. Se generan algunos iones Mn+ por
disociación del MYn-4.

𝑀𝑌 𝑛−4 𝑀 𝑛+ + 𝐸𝐷𝑇𝐴
En esta reacción, EDTA indica la concentración total de EDTA libre en todas sus formas. En
el punto de equivalencia, [Mn+] = [EDTA].
Región 3: Después del puno de equivalencia. Ahora hay exceso de EDTA, y prácticamente
todo el ion metálico se encuentra en forma de MYn-4. La concentración de EDTA libre se
puede igualar a la concentración de EDTA en exceso, que ha añadido después del punto
de equivalencia.

Figura 3. Las tres regiones en una valoración de 50

mL de Mn+ 0.050 M con EDTA 0.500 M, suponiendo Kf’
= 1.15.1016. La concentración de Mn+ libre disminuye a
medida que avanza la valoración.

INDICADORES DE IONES METÁLICOS

La técnica más usual de detener el punto final en valoraciones con EDTA es mediante
indicadores de iones metálicos. Como formas alternativas se puede usar un electrodo de
mercurio o un electrodo selectivo de iones, Un electrodo de pH puede seguir el curso de la
valoración si se trabaja en medio no tamponado, porque el H2Y2- libera 2H+ cuando forma
un complejo metálico.
Un indicador de ion metálico es un compuesto cuyo color cambia cuando se une a un ion
metálico. La siguiente Tabla (1) muestra algunos indicadores conocidos.
Nota: Para que sea útil un indicador debe unirse al metal con menos fuerza que el EDTA.
Un típico análisis puede ser la valoración del Mg2+ con EDTA, usando negro de eriocromo T
como indicador

𝑀𝑔𝐼𝑛 + 𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑀𝑔𝐸𝐷𝑇𝐴 + 𝐼𝑛

(rojo) (incoloro) (incoloro) (azul)

Al principio de la valoración se añade una pequeña cantidad de indicador (In) a la

disolución incolora de Mg2+, con lo que se forma una pequeña cantidad de complejo rojo.
A medida que se va añadiendo EDTA, este reacciona primero con el Mg2+ libre. Cuando se
consume todo el Mg2+ libre, la ultima porción de EDTA añadida antes del punto de
equivalencia desplaza al indicador del complejo rojo, MgIn. El cambio de color del rojo del
MgIn al azul del In libre señala el punto final de la valoración. La mayoría de los
indicadores de iones metálicos son también indicadores ácido -base, la mayoría de los
indicadores solo se pueden usar en determinados intervalos de pH. Por ejemplo, el
naranja de xilenol vira de amarillo al rojo cando se une a un metal a pH 5.4. Este cambio es
fácil de observar. A pH7.5 el cambio de color es del violeta al rojo que es más difícil de
detectar.

Tabla 1. Indicadores comunes de ion metálico.