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TERMODINÁMICA
UNIVERSIDAD DE AMERICA
DOCENTE: ALEJANDRO BELTRAN
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1. TRABAJO
Es la fuerza que actúa sobre un cuerpo
mientras realiza un desplazamiento o para
generar un cambio de posición
𝐖 = 𝐅. 𝐒 Producto escalar
𝐖 = 𝐅𝐒 𝐜𝐨𝐬 𝛉
Si la fuerza es constante a lo
largo del cambio de posición
𝒘 = 𝑲𝟐 − 𝑲𝟏 = ∆𝑲
𝐖𝐞 = 𝐈∅𝐭
𝐖=− 𝜸𝒅𝝈
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1. TRABAJO(W)
𝟐
𝐖=− 𝒅𝒗 = − 𝒗𝟐 − 𝒗𝟏 = 𝒗𝟏 − 𝒗𝟐
4
𝟏
1. TRABAJO(W)
E. CINÉTICA
𝟏 𝟏
𝐖 = 𝐦𝐯𝟐 − 𝐦𝐯𝟏𝟐 = Δ𝐊
𝟐
𝟐 𝟐
E. POTENCIAL
𝟐
𝐖=− 𝒅𝒗 = − 𝒗𝟐 − 𝒗𝟏 = 𝒗𝟏 − 𝒗𝟐
𝟏
PRINCIPIO DE
𝐊 𝟐 − 𝐊 𝟏 = 𝒗𝟏 − 𝒗𝟐
CONSERVACIÓN DE
LA ENERGÍA
𝐊 𝟐 − 𝒗𝟏 = 𝑲𝟏 − 𝒗𝟐
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2. ENERGÍA
ENERGÍA
CINÉTICA(K)
ENERGÍA LEY DE
CONSERVACIÓN
6
2. ENERGÍA
𝑬𝒎𝒆𝒄 = 𝑲 + 𝑽
𝑬𝒎𝒆𝒄 = 𝑲 + 𝑽= W
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2. ENERGÍA
𝑬𝒎𝒆𝒄 = 𝑲 + 𝑽= W
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2. ENERGÍA
En fisicoquímica el trabajo esta
relacionado con la variación de la
energía cinética y potencial de una
partícula en movimiento.
Si W<0, disminuye K la
partícula realiza trabajo.
Transferencia
de energía
E cinética
E potencial
E térmica
E electrónica
E química
E relativista
E intermolecular
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5. PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
𝐄𝐬𝐢𝐬 = 𝐊 + 𝒗 + 𝐄
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5. PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
Resultado de la ley de la conservación de la energía. Se puede expresar desde dos
sistemas termodinámicos. Define la energía como función de estado.
𝐄𝐭𝐨𝐭𝐚𝐥 = 𝐔 = 𝟎
𝐔=𝟎
𝐄𝐭𝐨𝐭𝐚𝐥 = 𝐔 = 𝐪 + 𝐰
𝐔=𝐪+𝐰 14
5. PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
Los signos de w y de q dependen del tipo de proceso que se realice
𝐝𝐔 = 𝐝𝐪 + 𝐝𝐰
∆𝑼 = 𝑼𝒇 − 𝑼𝒊
𝑤1−2 = 𝑤2−1
2
W sist >0 𝒘𝒄𝒐𝒏𝒕𝒓 𝑤𝑐𝑜𝑛𝑡𝑟 = − 𝑃 𝑑𝑉
1
W entorno < 0
P = P externa 𝟐
𝑾=− 𝑷 𝒅𝑽
𝟏
𝒘𝒆𝒙𝒑 2
W sist <0 𝑤𝑒𝑥𝑝 = − 𝑃 𝑑𝑉
W entorno > 0 1
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6. TRABAJO EN SISTEMAS REVERSIBLES
Punto de partida: Gas ideal, sistema cerrado, bajo un proceso reversible isotérmico. P
varia de forma continua.
𝟐 𝑽𝟐
𝒘𝒆𝒙𝒑 = − 𝑷 𝒅𝑽 𝒘𝒆𝒙𝒑 = −𝒏𝑹𝑻 𝐥𝐧
𝑽𝟏
𝟏
𝟐 𝑽𝟏
𝒘𝒄𝒐𝒏𝒕𝒓 = − 𝑷 𝒅𝑽 𝒘𝒄𝒐𝒏𝒕𝒓 = −𝒏𝑹𝑻 𝐥𝐧
𝑽𝟐
𝟏
2
𝑤𝑒𝑥𝑝 = − 𝑃 𝑑𝑉
1
𝒘𝒆𝒙𝒑 = −𝑷 (𝑽𝟐 − 𝑽𝟏 )
2
𝑤𝑐𝑜𝑛𝑡𝑟 = − 𝑃 𝑑𝑉
1
𝒘𝒄𝒐𝒏𝒕𝒓 = −𝑷 (𝑽𝟏 − 𝑽𝟐 )
𝑇1> 𝑇2
El calor es transitorio
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7. CALOR Y PRIMERA LEY
Dos cuerpos con diferente T y diferente m se ponen en contacto, el calor
se transfiere del cuerpo más caliente al más frio.
𝑞 𝑑𝑞
c = lim =
∆T→0 mΔT m𝑑𝑇
J·kg−1·K−1
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7. CALOR Y PRIMERA LEY
𝑑𝑞
mc =
𝑑𝑇
𝑑𝑞
Propiedad extensiva de un C=
C: J∙K-1 cuerpo o de un sistema 𝑑𝑇
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7. CALOR Y PRIMERA LEY
Permite definir las dos 𝝏𝑯 𝝏𝑼
propiedades en función de 𝑪𝒑 = 𝑪𝒗 =
𝝏𝑻 𝒑
𝝏𝑻
parámetros termodinámicos. 𝑽
𝑪𝒑 𝑪𝒗
Capacidad calorífica molar 𝑪 𝒑, 𝒎 = 𝒚 𝑪𝒗, 𝒎 =
a P o V constante 𝒏 𝒏
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7. CALOR Y PRIMERA LEY
𝐪𝐠𝐚𝐧𝐚𝐝𝐨
𝐪𝐜𝐞𝐝𝐢𝐝𝐨
Conservación de la energía
𝐪𝐠𝐚𝐧𝐚𝐝𝐨 = − 𝐪𝐜𝐞𝐝𝐢𝐝𝐨
𝐦𝟏 𝐜𝟏 𝐓𝐟 − 𝐓𝟏 = − 𝐦𝟐 𝐜𝟐 𝐓𝟐 − 𝐓𝐟 25
8. EL CONCEPTO DE ENTALPIA
Función de estado que relaciona la energía interna y el trabajo de un sistema.
Propiedad extensiva
𝐇 = 𝑼 + 𝑷𝑽
Unidades de energía (J)
H ≡ H [J/mol]
n
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8. EL CONCEPTO DE ENTALPIA
Para un proceso a
∆𝐔 = 𝒒𝒑 + 𝐰
presión constante
∆𝐔 = 𝒒𝒑 + 𝐰 ∆𝐇 = 𝒒𝒑
Para un proceso a
∆𝐔 = 𝒒𝒗
Volumen constante
∆𝐇 = ∆𝐔
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8. EL CONCEPTO DE ENTALPIA
Calcule ΔH y ΔU para 1,00 kg de agua cuando se evapora a temperatura constante de
100 °C y a una presión constante de 101,33 kPa. Los volúmenes específicos del agua
líquida y de su vapor en estas condiciones son de 0,00104 y 1,673 m3 kg-1. Para éste
cambio se suministra al agua una cantidad de calor de 2256,9 kJ.
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8. EL CONCEPTO DE ENTALPIA
Entalpia en fase gaseosa de reacciones químicas.
𝐇 = 𝐔 + 𝐏𝐕 ∆𝐇 = ∆𝐔 + ∆𝐏𝐕
∆𝐇 = ∆𝐔 + ∆𝐏𝐕 ∆𝐇 = ∆𝐔 + 𝐏∆𝐕
P·V=n·R·T
H=U+n·R·T
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8. EL CONCEPTO DE ENTALPIA
Entalpia en fase gaseosa de reacciones químicas.
𝚫𝐧𝐠 = 𝟎 − 𝟑 = −𝟑
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8. EL CONCEPTO DE ENTALPIA
Determinar la variación de energía interna para el proceso de combustión de 1
mol de propano a 25oC y 1 atm, si la variación de entalpía, en estas condiciones,
vale – 2219,8 kJ.
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9. REACCIONES Y ENTALPIA
La energía de activación define el carácter energético de una reacción
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9. REACCIONES Y ENTALPIA
Entalpia normal de reacción (𝜟𝑯𝒐𝑻 ) : Variación de entalpía en la transformación
de los reactivos puros separados (no mezclados) en sus estados estándar, en los
productos separados puros en sus estados estándar
𝐚𝐀 + 𝐛𝐁 → 𝐜𝐂 + 𝐝𝐃
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9. REACCIONES Y ENTALPIA
Entalpia de formación estándar: Es la entalpía de formación de un compuesto a
partir de sus elementos puros en sus estados de referencia a condiciones
estándar.
𝐚𝐀 + 𝐛𝐁 → 𝐜𝐂 + 𝐝𝐃
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9. REACCIONES Y ENTALPIA
Entalpia de formación estándar: El estado de referencia de un elemento, es el
estado más estable a la temperatura de trabajo (usualmente 298,15K) y 1 Bar
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10. LEY DE HESS
1. Empleando la ley de Hess determine la entalpia de formación del etano.
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11. DETERMINACIÓN DE LOS CALORES DE
REACCIÓN
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12. VARIACION DE ΔH CON LA TEMPERATURA
Las entalpías de reacción estándar a diferentes temperaturas se pueden estimar
a partir de las capacidades caloríficas y del valor de la entalpía de reacción a una
temperatura de referencia.
𝐓𝟐
𝐇 𝐓𝟐 = 𝐇 𝐓𝟏 + 𝐂𝐩 𝐝𝐓 Problema de esta ecuación?
𝐓𝟏
𝐓𝟐
𝐨
∆𝐫 𝐇𝐨 𝐓𝟐 = ∆𝐫 𝐇𝟐𝟗𝟖,𝟏𝟓 + ∆𝐫 𝐂𝐩𝐨 𝐝𝐓 Entalpia a una T diferente de 298,15 K
𝐓𝟏
𝐚𝐀 + 𝐛𝐁 → 𝐜𝐂 + 𝐝𝐃
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13. CALOR Y CAMBIOS DE FASE
GENERALMENTE SE HACE A PRESIÓN CONSTANTE.
El calor total será la suma del calor en cada parte del proceso.
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