LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I

PRESIÓN DE VAPOR DE LÍQUIDOS PUROS

1. OBJETIVOS:
- Utilizar correctamente el equipo de presión de vapor.
- Determinar cómo varia la presión de vapor con la temperatura.

2. FUNDAMENTO TEÓRICO:

Presión de vapor o más comúnmente presión de saturación es la presión a la que a

cada temperatura la fase líquida y vapor se encuentran en equilibrio dinámico; su valor
es independiente de las cantidades de líquido y vapor presentes mientras existan
ambas.

En la situación de equilibrio, las fases reciben la denominación de líquido saturado y

vapor saturado. Esta propiedad posee una relación inversamente proporcional con las
Fuerzas de Atracción Intermoleculares, debido a que cuanto mayor sea el módulo de
las mismas, mayor deberá ser la cantidad de energía entregada (ya sea en forma de
calor u otra manifestación) para vencerlas y producir el cambio de estado.

El factor más importante que determina el valor de la presión de saturación es la propia

naturaleza del líquido, encontrándose que en general entre líquidos de naturaleza
similar, la presión de vapor a una temperatura dada es tanto menor cuanto mayor es el
peso molecular del líquido.

Características Principales:

 El valor de la presión de vapor es independiente de las cantidades del líquido y

vapor, mientras haya presente cualquier superficie libre del líquido. Este valor
depende en realidad de la cantidad de moléculas ganadas o perdidas por el
líquido.
 A mayor área expuesta al vapor, mayor será la cantidad de moléculas ganadas
por el líquido.
 La composición del líquido es determinante en el valor de la presión de vapor
durante el equilibrio.
 A mayor peso molecular menor valor en la presión de vapor.
 Este tipo de tratamiento permite además obtener los valores del calor y de la
entropía de vaporización del líquido

El punto de ebullición de un líquido (Teb) es la temperatura en la que su presión de

vapor es igual a la presión atmosférica. Utilizando la gráfica de P(vapor)=[mmHg] vs T
= [ºC] y redefiniendo las coordenadas como Ln P(vapor) = [mmHg] vs 1/T = [1/K], tenemos
la relación cuantitativa entre la presión de vapor de un líquido (mmHg) y la temperatura
(K) dada por la ecuación de Clausius y Clapeyron:
Hv
LnP   C
RT
1
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I

Dónde:
H v : Calor latente molar de vaporización
C : Constante de integración igual al valor de P cuando 1/T=0.

A dos temperaturas distintas tenemos dos presiones de vapor distintas, luego:

P  H v  1 1
Ln  2      
 P1  R  T2 T1 

El estudio de fases de una sustancia pura

se simplifica con una gráfica P vs T.

Dónde:

A–B Curva de Sublimación

B–C Curva de Vaporización

B–D Curva de Fusión

C Punto Crítico.

Dado que para cada condición de presión y temperatura podemos encontrar la

sustancia en un determinado estado este puede ser sólidos (S), líquido (L) y gas (G)
y a temperatura y presión mayores que Tc y Pc respectivamente se le llama región fluida
en donde hay equilibrio entre líquido y gas y no representa una fase definida entre lo
que es líquido y gas.

Punto crítico, en física, punto de temperatura o presión que corresponde a un

cambio en el estado físico de una sustancia. Durante el enfriamiento de una aleación
metálica, el punto crítico se alcanza a la temperatura en que se produce una
reorganización molecular que da lugar a una nueva forma de la sustancia;
generalmente, esta reorganización se ve acompañada por la absorción o cesión de
calor. La temperatura crítica de un gas es la temperatura máxima a la que puede
licuarse; la presión crítica es la presión necesaria para licuar el gas a esa temperatura.
Algunos gases, como el helio, el hidrógeno o el nitrógeno, poseen temperaturas críticas
muy bajas y tienen que ser enfriados intensivamente antes de poder ser licuados. Otros,
como el amoníaco o el cloro, tienen temperaturas críticas elevadas y pueden licuarse a
temperatura ambiente aplicando suficiente presión. La tabla adjunta muestra las
temperaturas y presiones críticas de algunos gases importantes.

2
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I

Una tercera característica del punto crítico es el volumen crítico, que es el volumen
que ocuparía un mol de gas a su temperatura y presión críticas. Estas tres cantidades,
la temperatura, presión y volumen críticos, se denominan conjuntamente constantes
críticas de una sustancia.

Quizás una ventaja mas importante de una sustancia tanto sólida como liquida es la
obtención de su presión de vapor, la razón se debe a la igualdad de energía libre molar
de la fase condensada con la fase de vapor, la fase de vapor será casi ideal como un
gas , de la cual podemos escribir la energía libre de Gibbs así parece la fase gas.

dGv = -Svdt + Vvdp

Para un pequeño cambio de P y T simultáneamente para la fase condensada designada

como líquido.

dGl = -Sldt + Vldp

Por lo que las dos fases están en equilibrio:

dGv = dGl

-Svdt + Vvdp = -Sldt + Vldp

dP sat. S v  S1 S
  ...(1)
dT Vv  V1 V

Donde S y V se refieren al proceso Líquido (P,T) = Vapor (P,T)

Este es un proceso a temperatura constante y es reversible S=G/T es también a

presión constante tal que q=Hv entonces la ecuación (1) se convierte en:

dP sat. H v
 ...(2)
dT TV

A esta ecuación resultante se conoce como ecuación de Clapeyron, estas condiciones

también son aplicables a cualquier transición de fase, para un proceso general :

Sustancia en fase  (P,T) = Sustancia en fase  (P,T) donde  y  pueden ser

cualquiera de las dos fases coexistentes, cuando  es la fase vapor acostumbramos a
realizar aproximaciones despreciar Vl con respecto a Vv y se supone que el vapor es
ideal la ecuación (2) resulta :
d(LnP º ) H v

dT RT 2

Integrado en dos límites:

3
 LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I

H v
P2 T2

P d(LnP )  R T
sat 2
dT
1 T1

 P2sat  H v 1 1 
Ln  sat     ...(4)
 P1  R  T1 T2 

P2sat y P1sat: Presiones de vapor del líquido a las temperaturas T2 y T1 respectivamente.

La ecuación (3) nos lleva a suponer que en un diagrama de Ln(Po) en función de 1/T
debe ser una línea recta en pendiente - Hv/R . Este supuesto se obtiene con bastante
exactitud supuesto que la densidad de vapor en equilibrio no sea muy elevada, esto
significa que los líquidos debería estar muy por debajo de la temperatura critica.

Cabe resaltar que Hv supuestamente no varía con la temperatura aunque aparece una
curvatura a presiones superiores. La manera de medir la presión de vapor de un líquido
puro para asegurarse que la presión media no incluye la del aire o de cualquier otro
gas extraño es por medio del isoteniscopio una muestra del líquido se vaporiza para
formar, por condensación un manómetro del líquido en el tubo en U adyacentes y en el
proceso eliminar cualquier gas con la bomba de vacío se ajusta el nivel del manómetro
de tal manera que los niveles estén igualados.

3. DATOS:
3.1.A) DATOS EXPERIMENTALES.

Líquido Problema: C6H12

𝑃𝑎𝑡𝑚 = 760𝑚𝑚𝐻𝑔

Temperatura(°C) Psistema( mmHg )

55 149
52 234
48 325
44 392
40 448
36 494
33 525
30 550
28 569
25 598
20 586

3.2. DATOS BIBLIOGRÁFICOS.

𝐾𝑔
𝑑𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑚𝑒𝑟𝑐𝑢𝑟𝑖𝑜 = 13600
𝑚3

4
 LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I

𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖𝑜𝑛 𝑎𝑡𝑚𝑜𝑠𝑓𝑒𝑟𝑖𝑐𝑎 = 760𝑚𝑚𝐻𝑔

𝑎𝑡𝑚. 𝐿 𝑚𝑚𝐻𝑔. 𝐿
𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑢𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑙𝑜𝑠 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑠(𝑅) = 0.082 = 62.4
𝑚𝑜𝑙. 𝐾 𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑚
𝑎𝑐𝑒𝑙𝑒𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑔𝑟𝑎𝑣𝑒𝑑𝑎𝑑(𝑔) = 9.8
𝑠2
4. TRATAMIENTO DE DATOS:

A) ecuaciones a utilizar:

𝑃 𝑠𝑎𝑡 = 𝑃𝑎𝑡𝑚 − 𝑃𝑠𝑖𝑠𝑡. ...................................I

𝑃2 𝑠𝑎𝑡 ∆𝐻𝑣𝑎𝑝 1 1
ln ( 𝑠𝑎𝑡 )=− (𝑇 − 𝑇 )……………….II
𝑃1 𝑅 2 1

Ecuación de Antonie:……………………………III
𝑩
P𝒔𝒂𝒕 = 10𝑨−[𝑻+𝑪]

Ecuaciones apara hallar los coeficientes A, B y C de la ecuación de Antonie:

𝑞1 𝑇1 (𝑇3 − 𝑇2 ) + 𝑞2 𝑇2 (𝑇1 − 𝑇3 ) + 𝑞3 𝑇3 (𝑇2 − 𝑇1 )

𝐶=
𝑞1 (𝑇3 − 𝑇2 ) + 𝑞2 (𝑇1 − 𝑇3 ) + 𝑞3 (𝑇2 − 𝑇1 )

(𝑞3 − 𝑞1 )(𝑇3 + 𝐶)(𝑇1 + 𝐶)

𝐵=
𝑇3 − 𝑇1

𝐵
𝐴 = 𝑞2 +
𝑇2 + 𝐶

En donde 𝑞𝑖 = log(𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 )𝑚𝑚𝐻𝑔 a la temperatura 𝑇𝑖 en (K).

 obtenemos la siguiente tabla usando la ecuación I y tabla de datos

experimentales.

Temperatura(°C) Psat( mmHg )

5
 LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I

55 611
52 526
48 435
44 368
40 312
36 266
33 235
30 210
28 191
25 162
20 174

 gráfico de presión de vapor P(mmHg) vs Temperatura (ºC)

presion de vapor( mmHg ) vs temperatura(°C)

700
presion de vapor(mmHg)

600

500 y = 12.113x - 129.73

400

300

200

100

0
0 10 20 30 40 50 60
temperatura(°C)

H vap
 Cálculo de la (cal/mol):

De la ecuación II mostrada arriba, se despeja:

RT1T2  P2 
sat

Hvap  ln  
T2  T1  P1 sat 


P1(mmHg) P2(mmHg) T1(K) T2(K) Hvap (cal/mol)

6
 LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I

611 526 328.15 325.15 33.24 x104

526 435 325.15 321.15 30,94 x104

435 368 321.15 317.15 26.57 x104

368 312 317.15 313.15 25.57 x104

312 266 313.15 309.15 24.08 x104

266 235 309.15 306.15 24.39x104

235 210 306.15 303.15 21.71 x104

210 191 303.15 301.15 27.01 x104

191 162 301.15 298.15 30.75 x104

162 174 298.15 293.15 35.82 x104


 Calculo de los coeficientes A,B y C de la ecuación de Antoine
usando las relaciones de la ecuación III mostrada arriba:
tomando tres datos muy espaciados, obtenidos en el laboratorio
tenemos:

P1 611mmHg T1 328.15 K
P2 266mmHg T2 309.15 K
P3 162mmHg T3 298.15 K
Q1=log P1sat= log (611) = 2,786
Q2=log P2sat= log (266) = 2,425
Q3=log P3sat= log (162) =2,209

C = –597.564
B =1551.469

A =–2.9543
𝟏𝟓𝟓𝟏.𝟒𝟔𝟗
−𝟐.𝟗𝟓𝟒𝟑−[ ]
P𝒔𝒂𝒕 = 10 𝑻−𝟓𝟗𝟕.𝟓𝟔𝟒

 Una vez hallado los valores de A, B y C, a partir de la ecuación de Antonie, calcular las
presiones de vapor a las temperaturas de trabajo, compárelas con las presiones de vapor

7
 LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I

obtenidas en el laboratorio a estas mismas temperaturas. Halle los errores relativos

porcentuales respectivos.

El error está dado por:

|𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 − 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜|

%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = ( ) . 100%
𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜

Los otros resultados se muestran en la siguiente tabla:

T (K) vap
PAntoine (mmHg ) vap
PLaboratori
o ( mmHg )
% error

328.15 637,353 611 4,134

325.15 550,759 526 4,495

321.15 455,559 435 4,512

317.15 378,861 368 2,866

313.15 316,714 312 1,488

309.15 266,080 266 0,030

306.15 234,225 235 0,331

303.15 206,721 210 1,586

301.15 190,471 191 0,277

298.15 168,805 162 4,031

293.15 138,764 174 25,393

3.1.B) DATOS EXPERIMENTALES Y BIBLIOGRAFICOS

8
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I

Líquido Problema: C6H5OH (fenol)

DATOS BIBLIOGRAFICOS

Pto. Ebullición: 182ºC

P = 1atm = 760mmHg

atm  L mmHg  L
Constante universal de los gases (R) =0.082 mol  K =62.4 mol  K

DATOS EXPERIMENTALES

PLABORATORIO  760mmHg

 Para el C6H5OH

Temperatura PSistema
(ºC) (mmHg)

66 130
53 296
49 376
43 475
35 527
33 553
31 575
29 597
27 608
26 615

 Para el C6H5OH

9
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I

 Elaborar un gráfico de presión de vapor Psat(mmHg) vs Temperatura (ºC)

Presion de Vapor vs. Temperatura

700

600
Presion de Vapor (mmHg)

y = 12.056x - 187.8
500

400

300

200

100

0
0 10 20 30 40 50 60 70
Temperatura (℃)

 P2sat  H v  1 1
Ln  sat      
 Use la Ec.  P1  R  T2 T1  para calcular H vap (cal/mol), para
ello elija 2 valores consecutivos de temperatura con sus correspondientes
presiones de vapor, obtenidas en el laboratorio. Lleve estos resultados a
un cuadro.

Se toma como ejemplo:

Para T = 66 C, Psist = 130mmHg

Psat = 760 – 130= 630 mmHg

Así se calculan los siguientes resultados:

10
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I

T(ºC) Psat(mmHg)

66 630
53 464
49 384
43 285
35 233
33 207
31 185
29 163
27 152
26 145
Tabla 1. de la presión saturada a distinta temperatura

H vap
 Cálculo de la (cal/mol):

De la ecuación original mostrada en la pregunta, se despeja:

RT1T2  P2 
sat

Hvap  ln  
T2  T1  P1 sat 


Para la temperatura 66ºC y 53ºC:

Se convierte a kelvin

T1=66ºC=339,15K

T2=53ºC=326,15K

Y de la tabla 1 se extrae la presión saturada (Psat) a diferente temperatura:

P1sat= 630 mmHg

P2sat= 464 mmHg

Reemplazamos en la ecuación anterior los datos correspondientes:

mmHgL
62.4  339,15K  326,15K
molK  464  4 cal
Hvap  ln    16,23  10
326,15K  339,15K  630  mol

Así se calcula para los siguientes casos:

11
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I

P1(mmHg) P2(mmHg) T1(K) T2(K) Hvap (cal/mol)

630 464 339,15 326,15 16,23 x104

464 384 326,15 322,15 31,01 x104

384 285 322,15 316,15 31,58 x104

285 233 316,15 308,15 15,30 x104

233 207 308,15 306,15 34,82 x104

207 185 306,15 304,15 32,64 x104

185 163 304,15 302,15 36,30 x104

163 152 302,15 300,15 19,76 x104

152 145 300,15 299,15 26,41 x104

Nota:

H
vap (cal / mol )
En la tabla, es el valor correspondiente a dos registros consecutivos
(Es decir se toma cualquier valor como P1 o T1 y el correspondiente inmediato superior
como P2 o T2).

 B 
A 
 T C 
Calcular los coeficientes A,B y C de la ecuación de Antoine: P  10
sat

tomando tres datos muy espaciados, obtenidos en el laboratorio, mediante
el uso de las siguientes ecuaciones:

Para los siguientes datos calculamos los coeficientes de antoine evaluándolo en la

 B 
A 
 T C 
ecuación: P
sat
 10

     
 Log P1sat T1 (T3  T2 )  Log P2sat T2 (T1  T3 )  Log P3sat T3 (T2  T1 ) 
C  
      
Log P1sat (T3  T2 )  Log P2sat (T1  T3 )  Log P3sat (T2  T1 )



B
 sat sat

Log (P3 )  Log (P1 ) (T3  C)(T1  C)
T3  T1
B
A  Log (P2sat ) 
T2  C

...tomando los siguientes datos:

12
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I

P1 630 mmHg T1 339, 15 K

P2 285 mmHg T2 316,15 K

P3 163 mmHg T3 302,15 K

Q1=log P1sat= log(630) = 2,79

Q2=log P2sat= log(285) = 2,45

Q3=log P3sat= log (163) =2,21

C=-70,413
B=976,223
A=6,4226

Reemplazando en la ecuación resuelta:

 976, 223 
6, 422 
 T 70, 413 
Psat  10
 Una vez hallado los valores de A,B y C, a partir de la ecuación de Antonie,
calcular las presiones de vapor a las temperaturas de trabajo, compárelas
con las presiones de vapor obtenidas en el laboratorio a estas mismas
temperaturas. Halle los errores relativos porcentual respectivos.

Reemplazando en la ecuación

T = 66 C = 339,15 K

 976, 223 
6, 422 
 T 70, 413 
Psat  10  615,696
El error está dado por:

 / Valor exp erimental  valor teórico / 

%error     100%
 valor teórico 
 
 630  615,696 
%error     100%  2,323%
 615,696 

Los otros resultados se muestran en la siguiente tabla:

13
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I

T (K) vap
PAntoine vap
(mmHg ) PLaboratori
o ( mmHg )
% error

339,15 615,696 630 2,32

326,15 402,445 464 15,29

322,15 349,987 384 9,72

316,15 281,427 285 1,27

308,15 206,864 233 12,63

306,15 190,918 207 8,42

304,15 175,959 185 5,13

302,15 161,944 163 0,65

300,15 148,830 152 2,12

299,15 142,598 145 1,68

 ¿Qué comentarios se merece hacer, sobre la bondad de este método de

estimación de los tres coeficientes (A,B y C) de la ecuación de Antonie?

Esta ecuación es bastante representativa para nuestro experimento, relaciona la

presión de vapor con la inversa de la temperatura y vemos de dependencia
logarítmica, pudiéndola convertir en una recta si tomamos logaritmo a ambos lados de
la ecuación.
Esta ecuación toma valor cuando usamos valores bien distanciados, que nos
permiten tener un aceptable porcentaje de error, por tanto este método se ajusta más
al usar los datos lo más distanciados posibles, como observamos en nuestro cuadro,
los porcentaje de error son pequeños (15.29% máximo) por tanto la ecuación no da
una buena aproximación entre los valores teóricos y los obtenidos en el laboratorio.

Proponga una ecuación empírica para la representación de datos de presión de

vapor de alta precisión y haga un comentario de la ecuación propuesta.

Para el fenol podemos proponer la ecuación que obtuvimos en el ajuste de la gráfica:

Pvap = 12,056T - 187,8

3. DISCUSION DE RESULTADOS

- Nuestros porcentajes de error de nuestro experimento con el fenol fueron

mínimos debido a que se tomó bien la temperatura y la presión cuando caía la
última gota que es donde comienza la ebullición.
14
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I

- Notamos que la presión de vapor es una propiedad intensiva, al igual que la

densidad, la viscosidad y la tensión superficial.

- La presión de vapor que se forma encima del líquido, depende de la naturaleza

de éste y es en equilibrio constante a cualquier temperatura establecida.

4. CONCLUSIONES

 La Temperatura es directamente proporcional a la presión de vapor, ya que al

aumento la temperatura las moléculas tienen mayor energía cinética y por
tanto aumenta la velocidad de evaporación.
 Se utiliza la temperaturas de la última burbuja porque esa es la temperatura a
la que comienza la ebullición en donde la presión manométrica es igual a la
presión de vapor, además, es más fácil el enfriar el sistema que el calentarlo
para obtener la presión de vapor.
 La energía libre de vaporización se considera constante respecto de la
temperatura, esta aproximación es razonable ya que aparece una curvatura
pero a presiones muy superiores.

5. RECOMENDACIONES:

- Los materiales deben de estar en condiciones adecuados para obtener

resultados cercanos a los valores teóricos.
- Al tener sólo una bomba de vacío es recomendable armar un sistema de
tuberías que conectados con dicha bomba genere vacío y así se evitaría
congestión de alumnado en un solo lugar.
- Utilizar una sustancia menos toxica y con un punto de ebullición menor que el
hexano.
- Fijar bien el soporte donde se encuentra el balón ya que el peso de este
provoca que no tenga equilibrio, se sugiere utilizar otro soporte que ayude a
compensar el peso del balón lleno de agua que ayuda a obtener un equilibrio
térmico.

6. BIBLIOGRAFIA

-Gaston Pons Muzzo

“FISICOQUÍMICA”
Tercera Edición, 1975, Lima-Perú
Págs. 205-235

-https://es.wikipedia.org/wiki/Presi%C3%B3n_de_vapor

-http://www.sabelotodo.org/fisica/presionvapor.html

15
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I

16